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2002

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, 2002

3
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1.
2.
2.1
2.2
2.3
2.3.1
2.3.2
2.3.3
2.3.4
3.
3.1.
3.2.
3.3.
4.

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.......................... 12
................................................................. 14
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................................................................................. 16
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......................................................................... 18
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........................................................................... 22
-
......................................................................................................... 23
4.1.
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4.1.1. ................................ 23
1.
................................................................. 24
4.1.2. ................................ 25
2.
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4.1.4. ........................................... 28
3
............................................................................ 29
4.1.4. .............................................. 30
4.
........................................................................................................ 31
5.
................................................................................................... 32
5.
............................................ 33
6.
................................................................................... 37
6.
........................................................... 39
7. ............ 42

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1.
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2.1

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2.2

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( 20-30 -

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2.3

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2.3.1
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n
lg KKM = A Bn,

(1)

,
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lg2 , ,
,
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, (1) ,
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1/ gm.
-:
()n/(KKM)n+1 (gm)n+1/(gm)n = 3,2.
n (1).
.
( ). ,
4-6 , ,
(.1).
1.

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ROSO3Na

R-

-SO3Na

14

0,5

3,2

15

0,2

1,2

16

0,1

0,4

(n=18),
, , 8 ,
.
,
. ,
3-4 , ; 5-6
.

14
. ,
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102122, ,
, ,
.
, , ,
.

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2.3.2
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,
. . -,
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.
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15
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- ,
, .

. .
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,
.

ln KKM = - K ln Ci + const,

(2)

Ci ; .

. .
.

2.3.3
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, . , , ,
.
.

16
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, . , , .

2.3.4
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17
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3.
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,
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. , .
, , . , ,
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3.1.

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19
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. 3.
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, ,
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, , (.3 ). ,

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20
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, .
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( ). . 5060 20-30 .

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,
, .
3.2.

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; , 7-8
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21

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,
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, .. . , - 7 , .
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..


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1)

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3)

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3.3.

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, , .
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,
. , .

23
4.
4.1. ()

4.1.1.
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, .
,
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,
.
.
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() , .

24
1.

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1. 10 :

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10

20

10

2,5

1,2

0,6

0,3

0,2

0,1

0,03

10

15

17,5

18,8

19,4

19,7

19,8

19,9

19,97

2,

0,001

( ,
, ..)
.
2. . , ,
1,5-2 .
3. lgC (. 4). .

25

. 4

4.1.2.
.


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, .. =(1/2)
.
( ) ,
(.5). , , ,
, .
,

26
.
.
, , (. 5). . 1 ,
. ,
12, = () (2).
. 2 , , , , .
, . 2%.

.5. () () .

27
2.
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, .

-58 1-4.
:
:
1. , 20 .
2. ,
50 0,02 KCl.
3. KCl.
4. :
= *R0,
R0 - KCl,
-
( . 2).
2.
0,02 KCl
t,

, -1*-1

t,

, -1*-1

15

0,00224

21

0,00255

16

0,00229

22

0,00261

17

0,00234

23

0,00266

18

0,00240

24

0,00271

19

0,00245

25

0,00277

20

0,00250

5. .
,
. .

28
, .
8-10 .
6.
= /Rx;

= *(1000/C).

7. .

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, -/

Rx ,

-1*-1

2/(*-)

, lgC,
.

4.1.4.
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. . , - .
3.

29
3

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:
1. ,
. 15-20 .
2. 10 :
. 1

2,5

1,25

0,6

0,3

0,15

0,1

2 - 1 -

10

6%,

10

9,97

9,99

2,

7,5

8,75

9,4

9,7

9,85

9,9

3. 10 ( 3
).
4.
, ,
40 .
5. ( )
(
). . , .
6.

, /

, /

30
7. D .

4.1.4.

, . , . ,

6.

,
.

, n -
.
- ,
. n -2 4*10-2,5*10-7.

n = () (. 6), n - -

31
; - . ,
- ,
( ,
.).

.
1%.
4.

:
.
:
1. (/):
2,5*10-3, 5*10-3, 7,5*10-3, 1*10-2, 1,25*10-2, 1,5*10-2, 1,75*10-2, 2*10-2, 2,25*10-2,
2,5*10-2.
2. , . ,
.
10-4. , . n
= n-n0,
. n=() (. 6). .

32
5.
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, .
, ,
, ,
. ,
.
6G.
6G , .
- , , -
FF.
:

,
, ,
, .
5 , () 5-10
, 5 2*10-5 . 1*10-5
( ).
( /):

= 5/(V+10),

- , /;
V - 1*10-5 , ,
.

33
5.
-
.
,
. ,
.
, ,
. ,
,
(, ), . - .

()-

, . (, )
- ,
. , .
(n=30-200),
.
, ( 1),
( 2) ( 3). 2 3 (, NaCl).

34

. ,
, , .
2(m) = 2,

(3)

2(m) - ; 2 -
.

d 2(m) = d 2,

(4)

2(m) - , , 2 2 3
:
2(m) = (, ), 2 = (, , 2, 3),

(5)

2 3 - -
.
(5) (4),
Hm :

H m
RT

2 x 2 + x3
2

x 2 + x 2 x3

( T2 ) p +

x2
2

x 2 + x 2 x3

( T3 ) p .

:
1)

3=0, .. .

H m
RT

2
x2

( dTx2 ) p = 2 ( d lndT x 2 ) p

, 2= ( ). ,

H m
RT

= 2(

ln K K M
T

(6)

2) 3=const 3>>2, .. :

H m
RT

x3
x2 x3

x 2
T

)p = (

ln x 2
T

)p

35

H m
RT

= ( lnKT K M ) p

(7)

(6) (7)

( lnKKM
)p.
T
2, , 1 2.
3>>2 ( 2) - ( ) ,
, ().
Hm (7). , - ( , .. ).
, Hm (6)
(7) , . , (7)

d ln K K M =

H
R

dT
T2

lg K K M =

H m
2 ,3R

1
T

+ c o n st

(8)

(8) , lg
1/. Hm/2,3R, Hm. , Hm,
.

.
. -

36
-, Hm,
2-3 /.

, 1/
-. Hm
, ,
8-9 /.
, Gm =Hm-TSm, Gm Sm
- .

: Gm =0.
Sm = Hm/.

(9)

, (9), .
. ,

. . , , ,

.

37
6.
: .
. ( ), . ,
, , , , .
:
1.

(/): 1*10-6; 2*10-6; 4*10-6; 6*10-6; 8*10-6; 1*10; 2,5*10-5; 5*10-5; 7,5*10-5; 1*10-4; 5*10-4; 1*10-3; 5*10-3. (20-30

) .
. 15-20 , (
).
. 5-6 , ,
.
2.

, -

.
3-4 (, 15, 30, 50, 70).
3.

, . -

. =(lgC) .

38
=(lgC) . .

1/

15
,

30

lg

1/

lg

1/

50

lg

4.

Hm Sm.

lg = (1/) (. 8).
, .
, . (8) .7,

tg =

H m
2 ,3R

lg K K M
(

1
T

H m = 2 , 3R

lg KKM
(1 )
T

/.

(10)

(10) Hm
(

R).
Hm, (9),

25.

.7.
Hm

39
6.

, -
: , , . () (), . ,
. ( ) , , ..
, ,
, - . ,
-10 ( ), , .

.
.
.. , ().
, ( ) . ,
- , . ()
. . -

40
(d<<1 ) ,
.

( ) , ,
. ()
-
.
.
, (,
),
. Pm . 10-1-10-3
/2. 1-3 , (Pm 10-4 /2).
-
- ,
.

,
- , . - .
,
, . - . Pm
,
- . -

41
,
.
, , , , - (). (
) ( )
. , .
.
. :
:
-COOK 21,1; -COONa 19,1; -COOH 2,4; -OH 1,9; =O 1,3
:
=-, -2-, -3-, == -0,475.

= 7 + () - (),

() ; ()

() .
, 2
, .
""
"". ,
.

.

42
. , ( ) 10 16 (
), ( ) 3 5;
7-8 ; 7-9, 13-15,
15-16.
,
, ,
, , ..
7.
: , ,
.
,
. .
= / v,
v /.
/2 " " , 50% . , .
:
1. 2 6%- (0,02) (1733Na).
2. (
""), "" . .

43
3.
(, ): 2 1 /, 2 /.
, ( 1 ) . , . (
, , .)
4.
V V. :
= (V /(V + V))*100%.
5.
( ).
, :
= (V *100%.)/(V + V + V2).
6. 1 , .
2,5 . .
7. (=1500-3000 /) . 5
( ).
8. :
) .
. , . /
(-), / (-). ?

44
) .
/, /.
)
. 1-2
III , , , . 1-2
, , , .
/,
/.
9.

V (. 8).
"

"

/2.

/2 /2

.8.

10. /2. , ,
.