Вы находитесь на странице: 1из 64

>mk

>

ce 4 v 4 f

/\

1/>A*>

Estado molecular del vidrio


n cierto scnii.lo se puede considerar que tu- > tirio es una imagen fotogrfica fijiRc i m d q u i d i ' En general cuando se .olidlca un liquido, los t o m o s o m o l c u l a s quedan cn<eeppso lan s|o d e s p u s de haber .alcanzado ciertas posiciones ordenaIJ^ p r o p i n l e una QKt^ictura crislal|i:i i consecuencia la o n f i g u n t r i n de los aromos en el salido es muy diferente a la del quidof duranie eljyx>|pso de s o l i d i l i o U L i f i u sc*pto#uqf'una i m p q r l a n ^ rcofdenajt'in de dichos t o m o s . Por otra parle, en la fren el curto de sus Irav eclorias. Eh un vidrio no slo se congela el l i m a c i n del \ i.no, l d | t o m o s del liqujrfo se ropio material sino la misma co 11 ftt11 r; i i 11 de ! -s l o m o s . Conlrariamcnle a lo que ocurre en lili slido cristalino, el vidrio no rescata o r d e n a c i n de largo alcance se trata de Un material amorfo
1

h t c e su n vidrio?

I vidrio es popularmente reconocidt como una : ustancia transparente, dura, frgil. , con un alto poclei de ablandamiento a la . nipcrutura. e ur.olublc en agua y o.os s b e n l e s comunes. Desde un p u n i de vista cientfico, el vidrio debe ser definido uno el prodti io de la fundicin de u a e n a l c - i - i o i u n o s . los ctales han sido enfriados^ extremas condcfbues'sin que la mente las niisnia#quc en los isi. .1.'acin luv. tenido limar. Los^ic-uos cu e' \ idrio estn yjajdos, per fucile^ fuerzas. escngj|n I silicato funde a 1720'" C que es cuando se l i a n a el vidrio (slice) I ara rcalizai un vitlfio trabajadle es necesario agregar arios xidos que a c t a n como cadenas, modificadores, estabilizadores y colranles ( F . C r 2 3 . S. 1x203. C ); v que t a m b i n enen un m a n a d o cfcclo sobre la estructura de ios producios ^estillantes.

lnUaiaoi:
,

ara . Hcner un material en forma vitrea se p r e t a enfriarlo a una ten pean,:;, sil nada por deibajo.de cic/lo umbral, conocido uno : c n i p e r a i u i r : de vitrificacin ( T v cu\ o \ a. u n t a r a de una sustaiu la a el ra Por encima de la temperatura de vitrificacin i! I;: lase lquida subenfriada, los '.omos son :ibrcs.de efectuar amplios movimientos de traslacin: por debajo de dicha temperatura, tos atamos quedan inme\ i izados c\ccpto para realizar movimientos de vibracin alrededor de sus posiciones de do. L a i'.isi. ion de los atemos eda fija.:, formando una estnicuwa solida amorfa n i e a i n e n i e al alcanzar la temperaira de urific;;. ion. En consecuencia r.a'ccc sel !: va m s directa enfriar un iquido por debajo deja temperatura de vitrificacin, aand el \ idn. < fundido cas llevado a i c a i p c r a f i . de \ itrijeacin. la d:-tribttcion asaro/.a de las l a d e n l a s intentaran adoptar
;

na i;*'iior asi*/.:i c o n f i g u r a c i n . mas q u c x n . : o s cristales,Los \ i c l r o | srlccos erislalizajliii jespeicio debido a que sus , .... * * A 4 . . . . .. . . J r . ion ios cstuirfcci conectados por una iccl de cnlai es q u m i c o s envalente*, c i d t l i n o de los cuales une dos tomos difcrcntcs.Para e lo- nomos pia dan ordenarse formando una . s l r i c c t u r a cristalina es necesario que se rompan muchos de dichos enlaces qn>. los tomos se reorganicen forti.aiicb otra coi.figuracin diferente. D e cualquier manera, una estructura de tres dimcnsiocs a.'tc'rnathti es I n i a d a cuando el proceso t mlorpccido por la viscosidad del vidrio j la presencia de cadenas modificado.s. i as cadenas de silicatos que se l o m a n a alt;.s temperaturas provocando a la fundicin tener una alta \ iscosidad de esta : taera la molculas no tienen tiempo de cnccrrai e cu cristales antes del enfriamiento.. Cuando las cadenas modificadoras son . crceadas. ellos tienen el efecto de bajar considerablemente la viscosidad., y de esta manera hay oportunidades de formarse -nevos tipos de cristales (que contienen l o m o s de los modificadores) a condicin de que la fundicin alcance t e m p e r a t u r a . qiii,,'<: lo sufientciucntc prolongada "or lo tamo es inporlan'c enfriar el \ idrio lo suficicnicinenie rpido. Un vidrio con una . omposicin molar de Id N a 2 0 . 1(1 ( aO. 7 S i O . puede formar cristales dcsvilrillcados ( N n 2 0 . 3 G 0 . 6 S t 0 2 ) que crecer a na proporcin de 17 un min-1 a temperalnra de 9 9 5 T ( l o p t i m o para el crecimiento de la dcs\ in iicacin en la composi'on riel vidrio) .a dcs\ iirificacin de los productos son de inters para el conservador por varias razone? Primero, los vidrios antiguos tienen uia compleja . o m p o s i c i n de desv itnlicacn elido menos fcilmcnic en un vidrio simple (moderno), por este motivo su i reseucia debe ser motivo de verifica, ion. ' cernido, los aecuics opalizantcs en a c u n o s ' i ; "ios es a veces un producto vitrificante (arcas de me roe lisales), que se forman . ilo cuando ei .onv emente caloi ha . ni dado ai idrio

iruclti; a a n m i c a \
siria tura 'el vidrio d e slice S'C

> posicin: n

di: Nido de slice no forma una sol; a, c\ iiln iiMSle de umdades de estructura c. ordinal! i ili.es del teiiaedio. Los tonios d , sieeiie .enlosen una icd '.lid.mensionai I ; poste.' IViruorfica- M K K I I I .aciones .'.<. I. . s l a l c i " idlica . iones t.i S i O un N I b:t|i ' ' I C V I .di uta
:

Si O. prtale el silicio m u lea dobles enlaces I )e esta manera la estructura onde el centro Si (IV) ion es rodeado por cuatro iones de oxgenos en los cada pice estn cnia/ados poi sus enlaces l i b r o a los aioiuos de silicio aspe,aal del Sil > pu. .le '. u vanas formas \ poi I. amlo cNislen un numero Vi( i De I fnia: m a c a s p.ua trabajos t c n i c o s , . drio de slica, solo . ni i'aies no'liialc , p i . Mol . . ' i . de i : ' i n l i c i n I,I poi c|einpl(i el cuarzo.
1

t o m o s de silicio vecinos en una red tridimensional. L a disposicin espacial del S i 0 2 puede tener varias formas y por lo tanto existen un n m e r o de polimorficas modificaciones de los cristales de SiO. De todas maneras, para trabajos tcnicos con vidrio de slica, solo estas modificaciones de S i O que existen bajo condiciones normales de presin son de significancia, por ejemplo el cuarzo, cristobalite y tridimita. Las modificaciones polimrficas mencionadas anteriormente son frecuentemente encontradas en el manejo tcnico del vidrio de slice. Ellos son t c n i c a m e n t e impotantes porque delimitan un rango de posibilidades para su utilizacin tcnicas sobre ciertos rangos de temperatura.

SIO; mU ..IsWbt*) "


1500

regin tnttresBng. tor shopino isiUco gtoss

a -trldymlt_ Iuns0b4*)~

tr-cristobott I instable)

I O

OSi oo
tt-lrkjymtte lunstablel
I

go o

p -tridymite, (unstoble) y-tridymite I unstoble) |reoJon inlgrciting tor tronstormolion of sond durino melting p-crisloboltte I unslobte)

Poivmorphic inversin.' of SiO,: adapied accordins 10

[397]

Composicin de vidrios

duros de calcio-sodio

y slice

(sodacales):

Los componentes m s importantes de estos vidrios son N a 2 0 , C a O y S i 0 2 y se denominan vidrios sodacales E n vidrios actuales, los tres bsicos xidos ( N a 2 0 , C a O y S i 0 2 ) son parcialmente reemplazados .por xidos de otros elementos equivalentes, o al menos por aquellos con la misma coordinacin numrica Si el contenido de un xido no excede el 4% el elemento es considerado ad hoc como una minora y se incluye junto a la frmula con un p e q u e o smbolo. De esta manera la frmula general del vidrio sodacal, incluyendo los elementos minoritarios se puede escribir de esta forma: . ( N a 0 . K 0 ) (CaO . M g O . Ba O ) ( A l , 0 , . B O , ) (Si0 )
2 2 2 2

L a composicin del vidrio puede proporcionar informacin tcnica importante El contenido de S i 0 2 oscila entre un 70 a 7 3 % alcanzando excepcionalmente 75 a 79% (vidrios muy duros) El contenido de C a O y ( C a O M g O )es m s frecuente entre el 10 al 11%. La cantidad de xido de metal alcalino asciende a cantidades de 13 a 15%

- 2- Ce^cui
_>J',UW-NCX:

j
^ s y ^

V
*dc^

v i

) i

^ c < w

cLcb-^

C c

T * * ^

44-.

Composicin de vidrios duros sodacales (en wt. %).

3 a

U
I
SiO, B.O,
76.0

3
3

|
79.1

1
73.6

I71.

4
7 X 0

i i m
3 II
< a *
1.3 5.1 3.3 712 70LS

1
i

I l 1 h

J J
a
o
71.3 4.3 1 6 70.2 71.3 73.0 1 5 3.5 7.0 1.0

i
3

f .-i I
73.472 I 74 3

5 3

715

710

Al,0,

1.1 9.5

0.2 7.6

1.0 5.2 3.6

1.3 7.3 2

I J 10.0 1 5

1 0 7.6 4.1

1 2 10.6 S 4 II

1 9

3.2 9.6 0.1

!.5 9.0 1 0

1.0 8 5 3.5

CaO
MgO

5 3 3.7 1.9

10.0 0 J

OJ
13

a.o
N,0
9.7 1 7 6 4 6 7 16.0 0.6 15.1 14.0 15.0 1 4 J 1X4 15

9.5 1.0

14 1.7

117

11.0 15 0

14.5

K,0
No. jrouoi

.o 03 ais

03

10

12.

E l aluminio no estaba incluido en los vidrios antiguos pero sus efectos son favorables, particularmente en la durabilidad qumica y como un antdoto contra la flama en la superficie. D e todos modos es raro que este elemento este ausente en vidrios c o n t e m p o r n e o s , este contenido es usualmente de 2 a 3.5%.

Cuadro topogrfico de vidrios sodacales duros.

N o j O f K i O ("/.I

ulkali-lime-jilica glano

L a tabla 2 indica que la composicin del presente vidrio sodacal vara cerca de ese contenido de vidrio con la misma composicin de S i 0 2 72.5, A L 2 0 3 1.5, M g 0 2 , N a K O 15%, el cual est aproximadamente en la mitad del cuadro

E l efecto del K 0
2

L o s vidrios duros actuales contienen menos del 2% K , 0 (en vista del precio alto del potasio), considerando en los vidrios antiguos, este contenido se aproximaba el molar radio K , 0 : N a 0 = 1:1. La combinacin de K , 0 y N a , O afela
2

favorablemente las propiedades tcnicas del vidrio

L a durabilidad qumica mejora significativamente y la resistencia

AW'> IVof c U

s 4 toC/w^

he^etcT ^vl'do c/ ensila.

Cc&chc

r v ^ - ^

f4^v<9

- T e v ^ p .

- ^ ^ j r r ^

- o ^ c L ro;nv= ^

( ^

to

35:/.

| - p ^ ^ < c r - ^ f e \ . ^
A -

se incrementa. E n suma a esto, la alta fundicin viscosa mejora, la temperatura de endurecimiento decrece, la tensin de iones combinado ( combined ions efFects), abreviado es eci. < >

la superficie se reduce, la fundicin asciende y la extensin del cristal se expande. Este fenmeno es llamado efecto de

E l efecto del A L 0
2

L o s vidrios actuales contienen de 2 a 3% de A L 0 . Esto tiene una influencia favorable y un n m e r o de propiedades, particularmente mejora la durabilidad qumica suprimiendo el ndice de cristalizacin y ampliando la regin vitrea en el sistema de vidrios sodacales. Estos efectos favorables'cuTfpTcipalrnenfe por debajo del 4% de A L 0 , con un decrecimiento del contenido de tierras alcalinas y con un incremento en el contenido de metales alcalinos. L a mxima durabilidad quimica es alcanzada en los vidrios en los cuales la cantidad de contenido de A L 0 es de alrededor de 1 a 8 partes de contenido de N a 0 .
2 3 2 3 2 3 2 2

Simultneamente, con el mejoramiento de la durabilidad qumica de los vidrios sodacales con respecto al agua, A 1 0 tambin mejora la resistencia qumica a los minerales cidos, aproximadamente sobre un 4 % m s de contenido. L o s vidrios con alto contenido de aluminio son menos resistentes a los cidos.

E l aluminio trivalente aumenta en calidad la durabilidad qumica con respecto a soluciones alcalinas, y no solo las contenidas en el vidrio sino tambin las contenidas en soluciones alcalinas. Las soluciones alcalinas generalmente atacan los vidrios mucho m s que el agua y los cidos. D e tal manera, la presencia de A l (III) en soluciones agresivas suprimirn fuertemente la corrosin del vidrio. Bajo el efecto de una solucin de aluminio, la corrosin decrece rpidamente a una concentracin de 0.1 mol/1 en la solucin de la respectiva sal de aluminio. E l efecto favorable del A l 0 , o c u r r e solo cuando los vidrios contienen alto contenido de xidos de metales alcalinos ( por arriba de 16% N a K O ) , mientras los vidrios sodacales duros solamente conteniendo p e q u e a s cantidades de B 0 , ( hasta 2%) muestra superficialmente una nivelacin en la presencia de A 1 0 .
2 3 2 2 3

Efecto

del M g O

M g O es introducido dentro de los vidrios sodacales juntamente con C a O , como d o l o m i t a s - E l uso de dolomita es justificado primeramente por aspectos tecnolgicos; M g O al lado del C a O mejora el proceso de fundicin, reduce la viscosidad y suprime la deyjtrificacin. D e cualquier manera, en la presencia del C a O este no afecta significativamente las propiedades tcnicas del vidrio sodacal. Generalmente, en la presencia de C a O , M g O se comporta aproximadamente en la misma forma que lo hace el C a O . Vidrios de puro manganeso no se fabrican actualmente porque es muy alto el costo de los materiales puros y es muy difcil su fundicin.

Efectos

del S i O

E l contenido de S i 0 es c o m n actualmente en el vidrio y no excede el 75%, tendiendo m s bien a bajar a 72 a 7 3 % particularmente en presencia de A I 0 . D e todas, formas hay vidrios en los que el contenido de S 0 se eleva a 79% mientras el contenido de x i d o s alcalinos es mantenido bajo el 13%. C o m o los vidrios fueron fabricados por largo tiempo por los trabajos en vidrio de Bohemia, como Kavalier y Szava bajo la marca Unexelled: sin embargo, ellos desaparecieron del mercado seguidos de la introduccin de vidrios borosilicato.
2 2 3 2

Tipos de vidrio
Entre los tipos de vidrio m s difundidos y de similar composicin tenemos: vidrios sodacales, que son los m s comunes y motivo de nuestro informe y vidrios borosilicatos, neutros y vidrios rigopal. Vidrios borosilicatos: Constituyen una larga p r o p o r c i n de vidrios industriales (laboratorios,neutros,farmacia,sea!ing glasses .vidrios para microscopio). Estos vidrios contienen xido de boro y son muy complejos, exhibiendo un n m e r o de peculiaridades y anomalas. Su frmula qumica es: N a O - B 0 3 - S i 0
2 2 J

E l B 2 0 3 puede ser slo preparado en estado vitreo y bajo condiciones normales, funde alrededor de 450C Este mantiene alta vidriacin y fluidez, eventualmente como niuticomponente de los vidrios facilitando su fundicin B o r o r s i l i c a t o : L o s vidrios trmicos m s resistentes y qumicamente durables pueden ser derivados del sistema N a 0 2 B 2 0 3 - S i 0 2 ( N a B S i ) . E l sistema es complejo y de estructura variable que se reflejan en el curso complejo de sus propiedades fsico qumicas.

Requerimientos

p a r a vidrios

opales

resistentes

a l golpe

trmico:

Los vidrios opales resistentes al golpe trmincp representan un grupo de vidrios de varias composiciones qumicas y varias propiedades fsico-qumicas. L o s opales cumplen con los siguientes requerimientos: Resistencia al choque trmico debe ser de no menor de 110C en enfriamientos abruptos. La resistencia al agua; L a transmisin de la luz en una pared de l m m de espesor debiendo ser m s bajo del 10%.
CPAP7.0 Para v i d r i o boroellicato

-EsrEcmctcTPK Slice
0x11o " " " " a h i e r r o " " " "

QUMICA

510? 99,50 Mn.


FeJOl Al03 C*0 MffO K?0 0,015 0,? mr. - rn<Yr*T cor. meo -le

Dabara raapondor & l a fortmtla Al{ftH)3

0,0?5!<
nluminlo clelo mp^neaio notealo

mstsasnasi
Oxido da t i t l a l o Oxido da k l e r r por calcinacin Inaolubla A1203 TaiOJ 65,00 * 0,05 aix 55 0,5 at i 0,5 0,5 K

v e a t . mx. veat. m-,

0,07 m x . 0,? mx.

PeV.por c a l c i n a c i n

Debe c a t a r totalmente p m n t o de m i n e r a l e s l o a d o s , t e l e s como xidos de cromo, c i r c n , t l t o n i o , e t c . en e s p e c i a l a l son fuente de c o l o r oomo ee e-1 de cromo.

Batenido aotaea Baila 35 Triar


Malln Tvler > r e t e n i d o acumu]edo

0 i 5 * txlaa 90 * att*taVay|,m;iTW

ftatanldo aotara aalla 100 Triar Hatatildo aobra a l i a 325 Triar

28 15 .8
65

0,0 0,?. 5,0

! a r . m*.. m/r. mar. nn. mn.

20,0. 10,0

150 ?oo

0,0

BORAX AHHITITO

ACIDO BOTOCO

T S T ' U F t O ' J T n K OtlIKTCA Or'do de s o d i o Anhdrido barloo A m f r e t o t a l cerno C l o r u r o t o t a l oorao H i e r r o t o t a l como Otrot r i d o s colorantos (Cr, C u , Oo, E l )

ISfB0I?ICACI0B OOIlnOA
I?o20 BJ03 S03 KC1 ?203
3C, 50

r.n. -ir..

6?, 50
0,05

Aolo brioo Cloruros ootto Aaufra total ooao Hlarro total ooao

H3B03 flaoi 803 Je203

99,00 i f n , 0,20 mir.

yk

0,25 0,010 0,001

I*.

0,20 rix. 0,010 a i s . 0,001 m*.

Otro a xldoa ( Ou, Oo, ni, Cr)

(31A1TO0MBTR*,
GJTATOLTOBTHIA

retenido acumulado 28
Mella Tvler 0. O 0 , 0 < mx. 3,0 a l * . 85,0 mn.

0,0 1,0 90,0

f mi*.
mx. mi.

2B
35 150

35

S. o fS.o

150

Clasificacin del vidrio


Vidrios
Una

orgnicos e inorgnicos

amplia variedad de vidrios se concen, sean o r g n i c o s o inorgnicos. Dentro de los orgnicos conocemos los

obtenidos de la naturaleza y los inorgnicos aquellos elaborados tecnolgicamente Existen muchos vidrios industriales importantes como borosilicatos y aluminatos de calcio que trataremos en el avance de este informe Antes del descubrimiento de c m o los vidrios pudieron ser fabricados con elementos y compuestos qumicos, el hombre utiliz el vidrio que obtena en forma natural por miles de aos.

Estado molecular del vidrio


E n cierto sentido se puede considerar que un vidrio es una imagen fotogrfica fija de un liquido. E n general cuando se solidifica un lquido, los t o m o s o molculas quedan en reposo tan slo d e s p u s de haber alcanzado ciertas posiciones ordenadas propias de una estructura cristalina. E n consecuencia la configuracin de los t o m o s en el slido es muy diferente a la del lquido; durante el proceso de solidificacin se produce una importante reordenacin de dichos t o m o s . P o r otra parte, en la formacin del vidrio, los t o m o s del lquido se detienen en el curso de sus trayectorias. E n un vidrio no slo se congela el propio material sino la misma configuracin de los t o m o s . Contrariamente a lo que ocurre en un slido cristalino, el vidrio no presenta ordenacin de largo alcance: se trata de un material amorfo

Qu es u n

vidrio?
ablandael vidrio extremas fuerzas,

E l vidrio es popularmente reconocido como una sustancia transparente, dura, frgil, , con un alto poder de miento a la temperatura, e insoluble en agua y otros solventes comunes. Desde un punto de vista cientfico, debe ser definido como el producto de la fundicin de materiales inorgnicos, los cuales han sido enfriados a condiciones sin que la cristalizacin haya tenido lugar. L o s t o m o s en el vidrio estn unidos por fuertes esencialmente las mismas que en los cristales.

E l silicato funde a 1720 C que es cuando se forma el vidrio (slice). Para realizar un vidrio trabajable es necesario agregar varios xidos que actan como cadenas, modificadores, estabilizadores y colorantes ( F , C r 2 0 3 , S, Fe203, C ); y que tambin tienen un marcado efecto sobre la estructura de los productos resultantes.

Vitrificacin:
Para obtener un material en forma vitrea se precisa enfriarlo a una temperatura situada por debajo de cierto umbral, conocido como t e m p e r a t u r a de vitrificacin (Tg), cuyo valor varia de una sustancia a otra. Por encima de la temperatura de vitrificacin, en la fase h'quida subenfriada, los t o m o s son libres de efectuar amplios movimientos de traslacin; por debajo de dicha temperatura, los t o m o s quedan inmovilizados excepto para realizar movimientos de vibracin alrededor de sus posiciones de equilibrio. L a posicin de los t o m o s queda fijada formando una estaictura slida amorfa nicamente al alcanzar la temperatura de vitrificacin. E n consecuencia parece ser la va m s directa enfriar un quido por debajo de la temperatura de vitrificacin. Cuando el vidrio fundido es llevado a temperatura de vitrificacin, la distribucin asaroza de las molculas intentaran adoptar una menor asaroza configuracin, m s que en los cristales. L o s vidrios silceos cristalizan tan despacio debido a que sus t o m o s estn interconectados por una red de enlaces qumicos covalentes, cada uno de los cuales une dos t o m o s diferentes.Para que los t o m o s puedan ordenarse formando una estrucctura cristalina es necesario que se rompan muchos de dichos enlaces y que los t o m o s se reorganicen formando otra configuracin diferente. D e cualquier manera, una estructura de tres dimensiones alternativa es formada cuando el proceso es entorpecido por la viscosidad del vidrio y la presencia de cadenas modificadoras. L a s cadenas de silicatos que se forman a altas temperaturas provocando a la fundicin tener una alta viscosidad de esta manera la molculas no tienen tiempo de encerrarse en cristales antes del enfriamiento.. Cuando las cadenas modificadoras son agregadas, ellos tienen el efecto de bajar considerablemente la viscosidad., y de esta manera hay oportunidades de formarse nuevos tipos de cristales (que contienen t o m o s de los modificadores) a condicin de que la fundicin alcance t e m p e r a t u r a lquida lo sufientemente prolongada P o r lo tanto es importante enfriar el vidrio lo suficientemente rpido. U n vidrio con una composicin molar de 16 N a 2 0 , 10 CaO, 7 S i 0 2 puede formar cristales desvitrificados ( N a 2 0 . 3 C a 0 . 6 S i 0 2 ) que crecer a una p r o p o r c i n de 17 um min1 a temperatura de 995C ( l o p t i m o para el crecimiento de la desvitrificacin en la composicin del vidrio). L a desvitrificacin de los productos son de inters para el conservador por varias razones. Primero, los vidrios antiguos tienen una compleja composicin de desvitrificacin siendo menos fcilmente en un vidrio simple (moderno), por este motivo su presencia debe ser motivo de verificacin. Segundo, los agentes opalizantes en algunos vidrios es a veces un producto vitrificante (reas de microcristales), que se forman solo cuando el conveniente calor ha sido dado al vidrio.

Estructura qumica y composicin:


E s t r u c t u r a del vidrio de slice, Si02
E l dixido de slice no forma una sola molcula, 0 = S i = 0 , porque el silicio no crea dobles enlaces D e esta manera la estructura consiste de unidades de estructura coordinadas donde el centro Si ( I V ) ion es rodeado por cuatro iones de oxgenos en los vrtices del tetraedro L o s t o m o s de oxigeno en cada pice estn enlazados por sus enlaces libres a los

Son borosilicatos los vidrios Pyrex y Simax, tipo G 20, neutrales y sealing glasses.
Si0
7

\
N J H i io Ib BrOa (H ] h c-^r-icb
Rrjiom in Ihr Itmin tynem ti JO- n.O,-SiO. fcjnltntlion of iht o o m of loe linet it Riven in ie uxi

Vidrios

neutros

E l trmino m s preciso para los vidrios usados en farmacia debera ser c o n t e n e d o r e s de vidrio con el propsito de almacenar productos farmacolgicos. Esto incluye vidrios para ampollas, botellas para sangre, botellas para insulina, botellas para suero, botellas para tranfusin y preparados en infusin, tubos de pildoras y frascos pan, p r o p s i t o s medicinales en general. Estos recipientes de vidrio farmacolgicos no tienen que tener ninguna condicin de durabilidad qumica; su c o m p o s i c i n s acerca m s a los vidrios fabricados en la produccin de botellas, conforme a la clase 3 o 4 de durabilidad qumica. N o obstante, vidrios para inyeccin de soluciones al haber sido sellados, deben ser esterilizados para elir linar en lo posible g r m e n e s y prevenir el P H 7 de la solucin que pudieran producir un cambio en su neutralidad. L a esterilizacin se lleva a cabo en autoclaves a 121 C por t r m i n o de 30 minutos. E l vapor es altamente d i i n p para el vidrio, atacando el interior de la superficie del vidrio y produciendo escamas.. D e acuerdo a los requerimientos presentados por la industria farmacutica, los envases de vidrio para medicamentos pueden dividirse en los siguientes 3 grandes grupos: 1. Vidrios borosilicatos: L o s actuales vidrios neutros para inyeccin de soluciones (ampollas,sangre y suero) 2. Vidrios sodacales con tratamientos de superficie (botellas para infusin de preparados) 3. Vidrios sodacales sin superficie tratada ( botellas para medicina, frascos cubiertos para pildoras) E l prototipo de los vidrios borosilicatos ha sido fabricado ya en 1889. E l vidrio era llamado Fiolax. Estaba basado en un radio molar B 0 : A l 0 : N a K O = 1:1:1.5. C o m o resultado de alto contenido en A 1 0 este ha tenido un alto contenido de S i 0 (66%) : este era difcil de fundir, y mostraba poca viscocidad. Estos tenan la siguiente composicin:
2 3 2 3 2 3 2

Si0 A10

66 % 10,3%
3

B20 CaO' Na 0 K 0
2 2

7,2 6,3 7,4 2,8

% % % %

Vidrios

Opales

resistentes

a l golpe

trmico:

Vidrios opales resistentes al golpe trmico se originaron como un suplementeo de los vidrios 3 3 . Estos son usados en su mayoria en vasos de cocina requeridos por ser resistentes al golpe trmico (fuentes para frer, platos, tazas) y solo en un p e q u e o porcentaje a nivel industrial. L o s vidrios estn modeados en su mayora a presin L a opacidad puede ser lograda por medio de opacificantes como fosfatos y flor o sin opacificantes, por separacin o adicin de sulfatos de sodio con flor en hornos de vidrio del sistema N a 0 - B O - S i 0 o por separacin en fases del vidrio en el sistema N a O - C a O - M g - A l , O , - Si O , .
2 3 2

E l slice natural (elemento bsico del vidrio), se encuentra en 3 formas cristalinas: cuarzo, tridimita y cristobalita, y en sus forma amorfa, esos son vidrios, como tektites, obsidiana, piedra p m e z y lechateririte, como el resultado de su fundicin a muy altas temperaturas. De lasTektites se piensa que su origen ha sido un meteorito, y sus formas sugieren que se debe haber calentado en su pasaje a travs de la atmsfera mientras rotaba. Ellos son p e q u e o s elipsoidales en forma de pera o p e q u e o s lentes de vidrio, los cuales se encuentran aislados o debajo de la superficie de la tierra en diversas partes del mundo, por ejemplo: Tasmania, Australia, Bohemia y Sudamrica. Su composicin es similar a la de la obsidiana, pero estos tienen mayor p r o p o r c i n de hierro y manganeso. Repentinas erupciones volcnicas seguidas de rpidos enfriamientos causan lava alta en silicio formando vidrios naturales de diversas clases. L a obsidiana es una roca volcnica vitrea que tiene la composicin de un silicato complejo de sodio, potasio, aluminio y calcio; este muestra una tpica fractura concoidea. L a obsidiana se encuentra en varias reas volcnicas del mundo y es hoy utilizada por pueblos primitivos a manera de herramientas y armas. L a piedra p m e z es una espuma natural de vidrio producida por gases que son liberados por solucin de lava, antes y despus del rpido enfriamiento. Lechatelierite es otro vidrio de silicato naturalmente fundido formado a veces en reas desrticas de arena de cuarzo. E l calor producido debe ser el suficiente para fundir la arena con el aire que es expedido, resultado de una formacin de tubos irregulares de slica crudo, a veces de considerable altura Lechatelierite ha sido descubierto en asociacin con crteres de meteoritos, por ejemplo en Wislow, Arizona ( U S A ) , Para comprender la naturaleza del vidrio hecho por el hombre es necesario definir un n m e r o de trminos empleados para describir materiales vitreos. Existen cuatro productos vitreos: vidrio, cristales, esmaltes y loza, que consisten de slice, sodio y . p e q u e a s cantidades de calcio Vidrio, cristales y esmaltes contienen grandes cantidades de x i d o de sodio, estos son v i d r i o s sodacales u otros lcalis, usualmente xido de potasio llamados v i d r i o s de p o t a s a . E l vidrio es un polmero inorgnico contituido jj.or anillos de unidades de silicato, de vastsima y explotada aplicacin por su gran flexibilidad. A ese tipo de vidrio, el que conforma diversos objetos de arte es que dedicaremos esta investigacin .

T E C N O L O G I A D E L A P R O D U C C I O N D E L VIDRIO
Mtodos y materiales:

Los materiales que fueron usados para hacer vidrio antiguo fueron sacados de las rocas (minerales): una mezcla de slice, lcali y cal. E l slice se obtiene de la arena, pero si sta contiene muchas impurezas, que en algunos casos es bastante considerable, se muele el cuarzo. Pata producir el vidrio y que los elementos se mezclen muy bien, tiene que ser cocido aproximadamente a 1.000 C, a esta temperatura los elementos se vuelven lquidos y reaccionan E l slice fundido es el elemento por excelencia del vidrio. Se funde a una temperatura muy elevada, pero en los tiempos actuales el vidrio se hace con arena sola. De todos modos, era casi imposible para los realizadores tempranos alcanzar y mantener la temperatura muy alta que requiere el vidrio para ser fundido, lo que detennin que se fuera a a d i e n d o otro elemento llamado lcali. E n la antigedad el lcali era usado para fines medicinales, y era obtenido de los d e p s i t o s de los lagos secos donde se encontraban las cenizas o restos de plantas, por ejemplo el fresno. Estos restos de plantas se obtenan quemando las sales de las plantas que contenan gran cantidad de soda (agua carbnico o con carbono). Muchas de las plantas de las selvas contienen carbono potsico. E l agregado del lcali a la mezcla para hacer vidrio fue un efecto desafortunado en la durabilidad del vidrio, porque lo hace soluble en agua. Sin embargo, hubo otras modificaciones en los elementos como el xido de calcio, que acta como estabilizador y no permite el deterioro que produce el lcali y lo hace ms durable. Tambin se u s en la antigedad en la fundicin del vidrio la cal, esta inclusin fue probablemente hecha por las impurezas de la arena. U n segundo grupo de xidos metlicos fue usado para darle color al vidrio. Se incluyen en este grupo los xidos de hierro, cobalto y magnesio. L o s vidrios que no tienen agregado de color tienden a amarillear o a tomarse verdosos, debido a la presencia del hierro que contiene la arena, pero en tiempos romanos el color pudo disminuir con la incorporacin de decolorantes como el manganesio o antimonio. L a produccin de colores en el vidrio antiguo fue m s compleja que lo que muchos autores suponen, desde que los xidos metlicos fueron usados como agentes de produccin de diferentes colores, lo que depende de la oxidacin o reduccin que ejerce la atmsfera sobre ellos Muchos de, los vidrios de manufactura temprana que eran opacos o traslucidos, dependa de los resultados de la baja temperatura o baja fusin, lo que tornaba muy viscosa la mezcla y esto haca que quedasen ampollas de aire al enfriarse La alta temperatura reduce la vizcocidad y pennite que las burbujas desaparezcan. En la produccin del vidrio otro ingrediente se a g r e g y fueron los trozos de vidrio molido I .a fusin del vidrio molido

es puramente fsica y acta como ncleos, alrededor de los cuales se forma el nuevo vidrio y ayuda a eliminar las imperfecciones. E l uso de estos fragmentos de vidrios se u s en varios sitios. De todos modos los m t o d o s de produccin del vidrio inicialmente dependa del ensayo y error, la combinacin de los elementos y sus resultados fueron variados y particulares de cada regin y las recetas fueron secretas. H a y m s especulacin en la suposicin de c m o se hacia. E l siguiente ejemplo sirve para ilustrar cual inconcluso y a veces e r r n e o fueron las hiptesis que se hicieron: Sayre y Smith (1961) analizaron 194 vidrios antiguos (ignorando vidrios de colores y vidrios del lejano oriente).

Estas categoras se clasifican

as:

1. Tipo A : Vidrios del siglo X V al siglo X V I I a.c. Fueron realizados con soda, cal y magnesio. 2. Tipo B : Vidrios del siglo V I al I X a.c. Fueron realizados con antimonio, poco potasio y poco magnesio. 3. Tipo C : vidrios de la p o c a romana Siglo I V a.c. al I X d e . Similar al tipo B excepto que del antimonio que contiene poca cantidad y en muchos casos contienen gran cantidad de magnesio. 4. Grupo islmico: siglos VIII y I X d e . Vidrios que contienen mucho magnesio y potasio. Anker en 1965 analiz 543 vidrios antiguos y concluy que las categoras de Sayre y Smith no fueron del l o d o vlidas pues la seleccin que hicieron fue del Egipto, Siria, Grecia, Irak e Irn E l tipo A no analiza los vidrios de la era de Bronce de las culturas de Italia y sur de Alemania E l tipo B no incluye Cartagena ni a Etruria; y el tipo C no incluye la pennsula escandinava (era de Hierro). Por lo tanto las hiptesis de la fabricacin del vidrio antiguo tiene que ser vista con mucha precisin. L a invencin de la tcnica del vidrio soplado atrajo consigo el crecimiento y desarrollo de artefactos nuevos hechos con vidrio y m t o d o s nuevos de decoloracin del vidrio. Estas tcnicas se pusieron en funcionamiento aproximadamente en el segundo milenio y fueron las bases de la actual fabricacin del vidrio. E l elemento m s importante en la fabricacin del vidrio antiguo, a d e m s del silice, fue la arena E n el Lejano y M e d i o Oriente la arena era relativamente pura y libre de hierro, la arena de Egipto contiene 1 - 3% y era la m s c o m n L a arena en muchas partes de Europa era impura y era usada, no obstante, para hacer vidrios. E n el norte de Europa esta arena impura fue usada para hacer vidrios oscuros. L a principal modificacin en la composicin de los vidrios antiguos fueron los xidos de sodio y el potasio Hasta el ao 1000 el xido de sodio se u s umversalmente y se introdujo en la cochura, a d e m s el carbonato de sodio en forma de cristales ( N a C 0 ) o como nitrato de sodio (Na N 0 ) E l x i d o de Sodio es producido usualmente por la "salicornia K a l i " o un alga marina.
2 3 3

Comunmente el origen del lcali incluye depsitos naturales, que son el resultado de la evaporacin de los lagos, y las sales se obtienen por la evaporacin del mar o ro. L o s vidrios que contienen restos de plantas marinas contienen gran cantidad de magnesio y potasio. E l gran cambio en la elaboracin del vidrio e m p e z alrededor del a o 1000 d a , se reemplaz la soda por el lcali. L a razn de este cambio es desconocida, pero fue el resultado de una gran demanda del vidrio, especialmente en el periodo Gtico para usar en las ventanas de las iglesias primero y en las catedrales despus y luego para los palacios. Para hacer los colores de los vidrios se introdujo las cenizas de la haya y m s potasio en la cochura. E l uso de la haya hizo posible la variedad de los colores, los que hacan el vidrio se instalaron cerca de los bosques donde existia este rbol lo que hizo que se reemplace el lcali de las mezclas. L o s vidrios hechos con cenizas de haya contienen potasio en vez de soda (caracterstico del vidrio de Roma), esta es la razn por la cual los vidrios medievales tienen problemas en zonas h m e d a s (por estar hechos con cenizas de haya). E l vidrio hecho con arena y soda es soluble en agua y un 10% de xido de calcio (cal) es agregado para darle durabilidad (mucha cal produce el efecto contrario que los hechos con haya). L a soda antigua se obtiene quemando plantas de mar o plantas desrticas, las que contienen gran cantidad de cal, lo que los hace ms durable.

E l xido de plomo fue otro elemento con el cual se hizo el vidrio antiguo hasta los tiempos romanos. Se u s mucho en el siglo X V I para hacer "vidrio de plomo".

Colorantes:
Normalmente los colores tienen que ser agregados en condiciones reducidas, porque el xido de antimonio y el arsnico producen oxidaciones y cambios de color en el vidrio. Para producir el color rojo se agrega x i d o de metal. L o s metales no se disuelven en el vidrio, existen como coloides en suspensin. E l oro y el oxido de cobre se presentan dispersos bajo la mirada del microscopio. E l cobre fue usado en Egipto y Mesopotamia. Usaron el cobalto para hacer vidrios azules o violetas y tambin mezclados con cobre, cobalto y magnesio. L a oxidacin del cobre produce el color verde, con sodio o potasio el color es azul turquesa. E l cobre oxidado tambin produce un suave color rojo. L a p r o p o r c i n del cobre se usa al 2 o 5 % . L o s romanos usaron el cobre y el cobalto para hacer vidrios azules. E l vidrio azul p a s a R o m a en los tiempos islmicos y recibi un empuje durante el Renacimiento cuando los venecianos comenzaron a producir el vidrio azul. E l vidrio azul se haca en menor escala en la zona del norte del rio Rhin Fue muy popular en Inglaterra en el siglo X V I I I y X I X . E l vidrio rojo se hace usando cobre que se reduce con la atmsfera. E l resultado es un rojo brillante en un vidrio opaco. Fue hecho en Egipto en la VIII Dinasta. E n los tiempos medievales el vidrio rojo todava se haca con cobre, pero el magnesio fue usado para hacer vidrio rosado. E l x i d o de magnesio fue introducido a la mezcla asi como tambin el dixido o carbonato de magnesio y produjo el color prpura o bordeaux, o reflejos violetas, dependiendo de algunas combinaciones en las mezclas. Por ejemplo con el hierro se logra el negro, tambin el hierro en estado frrico, bajo las condiciones de oxidacin, puede colorear el vidrio de color amarillo o mbar. Los venecianos hicieron vidrio verde durante el periodo del Renacimiento, cobre o hierro pudo ser usado para hacer vidrio verde cuando se reduce. T a m b i n experimentaron con otros colores. L a opalina veneciana del siglo X V I I fue hecha con arsnico y huesos calcinados colocados en la cochura. Cuando estos colores se cocinan producen una gran opalescencia color blanca. Tambin cuando quisieron colorear los vidrios lo han hecho imitando piedras semi-preciosas como el nix, gata, jade, etc.

Opacidad:
L o s antiguos productores de vidrio usaron el antimonio para producir una opacidad blanca. Esto es logrado agregando xido de estao o arsnico a la cochura. Fue hecho en Venecia antes del a o 1500 y c o n t i n u hacindose popular en el siglo X I X . E l producto tena la apariencia de la porcelana, pero eran diferentes al tacto. E l xido de titanio produce, adems, una opacidad blanca en el vidrio y est en la mezcla en forma de coloide.

Decolorantes

blanqueadores:

Los vidrios incoloros antiguos siempre mostraban un tinte verdoso debido a la presencia de hierro que contiene la arena, el cual exista en estado frrico en el vidrio. E l cuidado en la seleccin de los materiales y su lavado minucioso eran probablemente los pasos m s comunes tomados para evitar la inclusin de contaminante. L u e g o se descubri que el vidrio que contena x i d o de hierro podra ser decolorizado convirtiendo el color azul del hierro reducido al color amarillo del estado oxidado, por ejemplo alternando las condiciones de derretimiento o agregando agentes oxidantes como por ejemplo x i d o s de manganesio o antimonio a la mezcla para el horneado del vidrio. Huellas de antimonio fueron descubiertas en vidrios de por lo menos 2000 a.c. probablemente presentando como una impureza en la materia prima. Dependiendo de las condiciones de la coccin y de la cantidad agregada el antimonio puede reaccionar como un decolorizador o como se menciona arriba como un opacante. Durante la coccin del vidrio con antimonio una elevacin en la temperatura convertir el vidrio opaco en un vidrio cristalino. P o r lo tanto era inevitable que los antiguos artesanos hayan encontrado por casualidad el poder clarificador del antimonio. Su uso alcanz un pico en los tiempos romanos en el siglo II de la era cristiana. E l desarrollo del vidrio incoloro romano tuvo un proceso gradual y un uso utilitario como por ejemplo las tpicas botellas cuadradas que se continuaron haciendo en vidrio verdoso. E l manganeso fue usado progresivamente desde el siglo 1 d. c. como un decolorizador. Agregado a la cochura como un dixido de manganeso oxidaba el color verdoso del vidrio y el tinte amarillo resultante era compensado por el manganesio prpura. Los vidrios incoloros pudieron haber sido hechos inicialmente usando en la materia prima (desconocida por el artesano) antimonio o manganesio. Sin embargo hay una complicacin tecnolgica a causa de la cantidad de decolorantes y la cantidad de opalizantes (en

el caso de exceso de antimonio), dependiendo de la oxidacin-reduccin que se produce en el horno. Estos procesos de manufactura del vidrio en la antigedad eran precarios y empricos y parece improbable que los artesanos tuviesen el conocimiento suficiente para ser capaces de agregar aproximadamente ente el 1% de un ingrediente con cierta confianza (lo cual no es una operacin fcil con tcnicas modernas). Y an m s , parecera no haber una razn para creer que el antimonio fue conocido en tiempos de la Mesopotamia o que el manganeso fue deliberadamente agregado a la coccin del vidrio antes del a o 1540 d e . Sin embargo fueron los romanos los que lograron una produccin regular de vidrios transparentes y casi sin color. C o m o sela Thorpe (1938) "el mundo antiguo hizo una distincin cuidadosa entre el vidrio c o m n (vitrum) y el vidrio cristalino (crystallum o crystallina)". Strabo piensa que el vidrio cristalino pudo haber sido inventado entre el siglo 20 a.c. y el siglo V I I a.c. y antes del ao 77 d e . se convirti en famoso por Plinio para describirlo como un "vidrio transparente en el blanco" (en trminos modernos "vidrio blanco"). Plinio describi la fabricacin del vidrio incoloro hecho de la fusin de arena y soda, seguido por una segunda fase con conchas y piedras, quizs dolomita o piedra caliza. Plinio llam al producto vitrum purum y r e m a r c que el vidrio era incoloro y transparente y casi tan parecido al cristal de roca. E n la Edad M e d i a el vidrio tipo soda - cal se c o n t i n u fabricando por los artesanos en la Europa occidental, donde todava se puede obtener tanto natronita de Alejandra o ceniza de planta marina de los pases mediterrneos. Sin embargo alrededor del siglo X los artesanos del vidrio europeos cambiaron de cenizas de helchos y otras plantas de regiones arboladas como Una fuente de lcali y produjeron vidrios de potasio verdes llamados "vidrios del bosque" L o s artesanos europeos producen vasijas de vidrio soda-cal en el estilo veneciano pero sin el mismo grado de brillantes Hacia finales del siglo X V I I , tanto Alemania como en Inglaterra compitieron con Venecia en la produccin de vidrios, los cuales eran superior en calidad al original "crystallo". Alrededor de 1680 Alemania haba establecido una clase de vidrio claro, aparentemente hecho primero en el norte de Bohemia, agregando cal para estabilizar el potasio purificado. E n Inglaterra la compaa de vendedores de vidrio haba comisionado en 1673 a George Ravenscroft para producir un sustituto para el Crystallo veneciano. L o s primeros intentos que hizo fue usando piedra dura autctona y potasio para reemplazar el cristal de roca y la soda producidos por la planta marina espaola llamada "Barilla", usada por los artesanos venecianos, pero esto no fue exitoso pues se craquel. Este craquelamiento t o m la forma de una red de diminutas grietas causadas por el rompimiento de la estructura qumica en el interior del vidrio debido a un exceso de lcali. Para remediar sto el xido de plomo fue sustituido por una p o r ci n de potasio. Esto a u m e n t hasta m s del 30% de la mezcla. E l resultado fue un vidrio de alto ndice refractivo y brillante. L a arena rpidamente reemplaz las piedras duras a u t c t o n a s , pero el trmino "vidrio duro" sigui siendo usado para designar el vidrio de Ravenscroft. E l vidrio de plomo era menos pesado menos fluido que el crystallo veneciano, pero su apariencia lustrosa lo estableci como el lider de p r o d u c c i n de vidrio transparente desde el final del siglo X V I I .

Fabricacin del v i d r i o :
Altas temperaturas se necesitan para mezclar y fundir los materiales que producen el vidrio. E l arte de la fundicin del vidrio se origin en algn lugar donde habra un horno cerrado capaz de levantar altas temperaturas. U n posible lugar para que esto ocurriera podra haber sido un homo de alfarera. Aunque a pesar de que los hornos para derretir metales tambin haban sido sugeridos, especialmente desde que la artesana de la alfarera estaba casi establecida antes de que el vidrio haba hecho su primera aparicin y los alfareros ya saban el arte del vidriado. E l vidrio coloreado era usado en Egipto y Mesopotamia en el cuarto milenio a.c. para cubrir objetos en imitacin en piedra semi-preciosas. L o esencial para hacer un buen vidriado era reducir todos los ingredientes molindolos hasta lograr una fina partcula. Estas partculas eran luego mezcladas con agua con o sin la adicin de un emulsionante para formar una suspensin. E l vidriado era aplicado con pinceladas o bien la pieza era sumergida, d e s p u s de los cuales era calentado en un horno para derretir el vidriado con el objeto de distribuirlo sobre la superficie y fundir las partculas de vidriado. En la antigedad a la formulacin de cualquier vidriado se llegaba por prueba y error; y si se considera el costo de tal experimentacin por el artesano, es apenas sorprendente que una vez que un vidriado satisfactorio haba sido inventado, permaneca su uso inalterado durante un gran perodo de tiempo. L a fabricacin del vidrio es la preparacin de vidrio fundido desde sus bsicas materias primas, las cuales en el caso de los m s antiguos vidrios eran solamente arena y soda. E l vidrio preparado por el calentamiento de las materias primas podran bien poseer una composicin qumica caracterstica de los materiales locales usados, en tiempos antiguos cuando los hornos podan solamente llegar a temperaturas del orden aproximado de 1000 C. Haba considerables dificultades en producir vidrios con sus materias primas. Las tentativas de hacer vidrio a semejantes temperaturas resultaron ser un material viscoso semi-vidriado lleno de burbujas de aire y materiales de cochura sin

derretir (piedras). A altas temperaturas (en hornos modernos) la viscosidad del vidrio disminuye lo suficiente y desaparecen las burbujas de aire y todo el material de coccin reaccionar para producir un vidrio de buena calidad. Por lo tanto, considerando que los vidrios de hoy en da, son derretidos en una operacin; los vidrios antiguos tenan que ser hechos en por lo menos dos operaciones: la I era la "frita" que es la reaccin de las materias primas en el estado slido por calentamiento, d e s p u s del cual la masa era enfriada y luego pulveriza. Era un proceso que era repetido varias veces para retinar la "Frita" (mezcla semi calcinada que se usa para fabricar vidrio).
o

Y la 2 era derretir la frita a mayor temperatura para formar un material vidrioso h o m o g n e o (vidrio derretido) que podra ser usado para fabricar artefactos. P o r ello la capacidad de un horno de alcanzar los 1000 C hace que el vidrio sea hecho a travs del proceso de la frita o permitiendo que reacciones de estado slido ocurran entre el carbonato de sodio en la planta de ceniza o natronita y la slica y la arena. Este proceso fue investigado por Howarth y se e n c o n t r que poda ocurrir lentamente a 700C, y a 850C c o m p r o b que la reaccin aumentaba rpidamente y haba un marcado cambio en la apariencia. Sin embargo las reacciones de la fbrica del vidrio pueden ocurrir si el calentamiento es continuo por tiempo suficiente a 750C. Howarth obtuvo 98,5% de reaccin en quince horas y 98,1 % de reaccin a 800C en diez horas, pero mucho depende de las actuales proporciones de las materias primas, las reacciones son m s rpidas cuando la frita es pulverizada y luego bien mezclada a mano, puede ser derretida para hacer una buena calidad, vidrio h o m o g e n e z a d o a temperatura del orden de los 1000 - 1100 C. Muchos de los vidrios romanos de primera calidad, no hay duda que se hayan hecho de esta manera, quizs usando ms de un paso para enfriar la mezcla en agua, triturando luego y remezclando a mano. Este proceso de mltiples enfriamientos era tambin usado para purificar el vidrio extrayendo inclusiones no deseadas.

Historia del vidrio


A lo largo de los tiempos, el vidrio ha sido considerado como un material especial y extraordinario, habindose especulado con sus orgenes mgicos. Tomando arena y cenizas de las plantas y c o m e t i n d o l o s al fuego, producan lquidos coloreados con los cules podan formarse una infinidad de formas y texturas que se solidificaban en un material transparente con la apariencia del agua en estado slido y liso. E l vidrio pueden formarse de maneras que no son posibles con cualquier otro material. Tiene propiedades pticas nicas como por ejemplo, la posibilidad de transmitir imgenes agrandadas, disminuidas o invertidas; una superficie de vidrio rota o cortada puede reflejar luz en colores El valor esttico de la cristalera se ha interpretado en t r m i n o s de su funcionalidad para cada aspecto de la vida humana, con una identidad continuada por milenios. P o r ejemplo, la cristalera para comer, beber o para guardar las cenizas de los muertos, fueron utilizadas por los romanos de todas las clases sociales. A consecuencia de las supuestas propiedades mgicas del vidrio y los secretos tecn o l g i c o s asociados a su p r o d u c c i n , se concedieron a menudo a los trabajadores del vidrio un estatus social ms alto que el que se dio a otros artesanos y en ocasiones, a lo largo de la historia, la legislacin especial se dict para su beneficio. E n Egipto antiguo el vidrio se considero mas preciado que las piedras semipreciosas. L o s egipcios eran inicialmente incapaces de hacer vidrio con sus ingredientes crudos. Durante la primera fase del Imperio Romano, cuando el mejor vidrio estaba hacindose en Siria, los artesanos del vidrio sirios eran considerados ciudadanos romanos. E n Francia medieval los m t o d o s para hacer v i drio solo podan transmitirse a travs de la lnea masculina, y solo entre los miembros de unas familias especificas como Hennezal, Thietry, Thisac y Bisseval (Ladaique 1975) L a ciudad italiana de Venecia se volvi un centro de fabricacin del vidrio de suma importancia a mediados del siglo once, cuando los fabricantes de ste elemento de Constantinopla se establecieron para hacer los mosaicos de San Marcos. L o s fabricantes de vidrio venecianos se volvieron tan importantes y poderosos que formaron su propio gremio en el a o 1220. Otro privilegio para los vendedores de vidrio existi en Inglaterra en 1579 donde las leyes perseguan a estafadores y vagabundos, pero, sentenciaban, " l o s hombres del vidrio son b u e n o s " , estando exentos de esta persecucuin si posean una licencia de tres justicias de la paz (Charleston 1967) Esta ley fue derogada en el a o 1603 L a restriccin de los secretos del vidrio y su fabricacin a ciertas familias
10 Eecane de la vida da aan Nicols Francs Soiaeons. 1200-1210 Vwjno y ptwno oon plnturv vrbrra :54.S3S.3cm F.ste panol, que &c remonta al programa da vtdnsrss rjs Soieaoni da principios dal alglo XHi, Musir una sacene de la vida de san Nicols. Nicols, un obispo de! siglo IV. fue un samo poputar en Europa occidenlal. sobre lodo en ai nona da Francia durante loa siglos XII y XIII. y en el ano 12O0 se le dedic una capita en &orssons 61 rico y britlantn color del vidrio y loa coquetos y tubulares moldeados da los pliegues aon caractersticos da aquel periodo, mirmrras que tos paneles rectangulares dispuestos en arcadas son una innovacin que se convertina en norma a mecfcadot del siglo XIII. C o l o c c A i de Tnr Ctortrors 1980. I B 8 0 13 3

privilegiadas, a llevado a la perpetuacin de las tcnicas del mismo que se ha pasado de generacin en generacin durante siglos.

O r i g e n del

vidrio

N o puede conocerse con exactitud el lugar y la fecha de origen del vidrio (Peltenburg 1971), sin embargo es cierto que la invencin del vidrio se hizo en alguna parte del m e d i t e r r n e o oriental aproximadamente en el a o 3000 a . c . Es al historiador romano Pliny ( a o 23-79 D C ) que la asociacin clsica del Ro Belus en Fenicia (ahora el ro Naaman en Israel) se atribuye la fabricacin del vidrio. C o m o es de conocimiento general Pliny extrajo mucha de su informacin de las fuentes griegas, las cules eran ricas en datos, y luego de las visitas de los mercenarios griegos, viajeros y escritores al Oriente M e d i t e r r n e o , a partir del siglo sptimo, dicha informacin fue siendo distorsionada (Pliny 77 d e ) . L a parte de Siria que era conocida como Fenicia y las fronteras de Judea, tienen un pantano llamado Candebia en las cuestas m s bajas de la M o n t a a Carmel, donde se cree era la fuente del ro Belus que, despus de cruzar una distancia de 5 millas, fluye al mar cerca de la colonia de Ptolemais ( A k k o ) . Durante muchos siglos la p r o d u c c i n del vidrio dependi de sta zona exclusivamente. Engle examina la informacin disponible sobre el ro del rea de Belus, haciendo un anlisis disponible de la tierra all que demuestra que la misma contiene 8.7 % de C a O . Turner (1956) ha publicado varios anlisis del Belus que confirma la cantidad sustancial de cal haciendo que el vidrio sea de buena calidad. A l g o similar s u c e d i a orillas del r o 4 Bocal Iran o iraqu, a IX Volturnoz (Norte de a p l e s , Italia). L a Mesopotamia y Vxtno soptnao t?} y m l m w taltndn. n f.lfirm <Mm oV borde 14.2 cm Egipto fueron los lugares de nacimiento del vidrio, sienEn muchos aspados, a' vdno producido por los artesanos musulmanes medievales nunca do hallados pocos los objetos de vidrio escabados en la la superado Eslos artistas continuaron la tradicin do! vidno preislmico y tamben desairo Mesopotamia, esto puede haber sido causado por la huliaron innovaciones Una de estas lacmcss nuevas se uWLr para Mecer este bocal, cuyn medad relativa de la tierra, al crecimiento de las aguas, ornamentacin se realiz cortando y separando toda la superficie exterior erreepto el eflbuio, los cules causaron la destruccin del material. que por tanto quede en relieve La tcnica y el dibujo (plmelas, medias palmetas y motivos Los primeros objetos de vidrio se elaboran en Egipto en llralos sobre dos volutas entre dos rebordos horizontales) se parece mucho a la antigua talos siglos X V y V X I a.c, a la arena del N i l o , que contiene lla islmica sobre cristal de roce Por tamao, conservacin y elegancia, esta es una piara hierro, debe el vidrio egipcio un color verdoso. Sin emsin par en al vidrio ISIArn'CO tallado en relwve. Compra, donacionesrtrriFondo floptirs y J a d bargo descubrieron los egipcios que aadiendo cuarzo, A Josepbson. Dr y Stjt Lems flaiamurfr Si y S r t a/mn IV Peanton. 1974. 1 9 7 4 4 S cobre o manganeso pulverizado, se poda cambiar e! color del vidrio. Todos los m t o d o s de fabricacin son conocidos, los primeros recipientes de parecen mas como piedra o alfarera.En el siglo VIII el molde se u s para producir los vasos m s grandes, los cuencos se hicieron de vidrio m o n o c r o m t i c o espeso, en color verdoso turquesa E l vidrio Egipcio es el m s conocido en ste perodo. Se han encontrado objetos en las tumbas de la Dinasta X V I I I y I X X a.c.. Los vasos p e q u e o s sirvieron para guardar perfumes, u n g e n t o s , como ofrendas de los sepulcros u objetos de culto. En el mismo momento una industria de vidrio independiente se estaba desarrollando en la Mesopotamia, los cules eran formados de la misma manera que en Egipto. Persistieron con una tcnica de vidrio importante durante muchos siglos. Algunos vasos se hicieron con piedras semipreciosas y tambin se talo la piedra. Otros recipientes de vidrio, especialmente en la Mesopotamia, se lanzaron en moldes y se copiaron la forma de vasos de metal c o n t e m p o r n e o s . E l vidrio era normalmente opaco, considerando que en Mesopotamia el vidrio era transparente, verde pido. E l uso del mosaico tambin continuo con una tcnica de fabricacin de vidrio que alcanza su excelencia en el siglo II a.c.

E l vidrio

en el periodo

Heleno

Durante el p e r o d o Heleno (siglo II a I V A . C . ) se introdujeron nuevas formas y decoraciones en la fabricacin del v i d r i o , aunque con una c a d a en calidad e s t t i c a y un declive de su p r o d u c c i n en la M e s o p o t a m i a . H u b o c o n t e m p o r n e a m e n t e , mayores desarrollos en la fabricacin del vidrio, ambos desde los puntos de vista tcnicos y artsticos. E n este perodo aparecen los cuencos de molde hemisfrico hechos de vidrios transparentes, y de colores, en la tradicin Asiria. Estos cuencos fueron terminados en torno y decorados. Estos y los vasos de vidrio fechan del siglo III a.c . Fueron formados con dos vidrios, adjuntando la decoracin de la hoja de oro que se moli y se puli con precisin, encima del vidrio exterior, ajustndose perfectamente al interno. N o se u s ningn tipo de adhesivos o fusin para unirlos. Solo unos cuencos se han encontrado, y aunque fueron descubiertos en un rea extensa del norte del Caucaso, Anatolia central e Italia, la mayora de los estudiosos aceptan que fueron hechos en Alejandra. U n o de los logros en vidrio del perodo Heleno era el arte de los mosaicos. E l proceso de fabricacin era difcil y complejo Otro era la fabricacin de camafeos de vidrio. L o s vasos y placas hechos por esta tcnica eran dos o mas capas de vidrio. A l parecer, todas las tcnicas inventadas, fueron perfeccionadas posteriormente en la ciudad de Alejandra, centro cultural e industrial de la civilizacin Helena, metrpoli fundada en el ao 322 a.c por Alejandro el Grande

Vidrio

del I m p e r i o

Romano

Durante el siglo I a.c. la Invencin del vidrio soplado, probablemente en Siria, el vidrio se haba vuelto un articulo barato que poda ser producido en cantidad; as c o m e n z la proliferacin de fbricas de vidrio a lo largo del Imperio Romano que c o m p r e n d a los actuales pases del Reino Unido (excepto Irlanda del Norte), Francia, Espaa, Portugal, parte de los Pases Bajos, Alemania, Blgica, Suiza, Europa Oriental, Turqua, el Oriente M e d i o y Africa del Norte. As todos los centros de mayor fabricacin de vidrio vinieron de ste imperio. L a produccin del vidrio permaneca esencialmente en la ciudad de R o m a hasta el derrumbe del imperio. E l vidrio dej de ser un producto exclusivamente de lujo y el estilo fue principalmente funcional, se utiliz con p r o p s i t o s d o m s t i c o s y como recipientes de almacenamiento por que ellos eran transportables, transparentes, reusables y no impartan un olor a su contenido. A d e m s en la cristalera utilitaria se hicieron botellas de molde sopladas, en formas imaginativas como animales, con forma de cabezas humanas y recuerdos de batallas picas. Algunas fbricas de vidrio incorporaron sus nombres a sus moldes, siendo el m s famoso de estos es Ennion, un sirio que emigr a Italia. M u c h o s fabricantes romanos buscaron imitar un cristal tpico de las piedras con vidrios claros y otros materiales semipreciosos. Nuevos centros de fabricacin de vidrio se levantaron en el norte de Italia, en al valle del rio Po, y en Aquileia, en la costa Adritica. D e l norte de Italia se exporto vidrio hasta Gran B r e t a a , sin embargo, hay hallazgos a r q u e o l g i c o s que demostraran la fabricacin de ste elemento en Londres durante la o c u p a c i n romana, m s precisamente en las localidades de Colchester, Wroxeter, y Manchester. L a produccin haba sido de vasos simples, botellas y algunos vidrios de ventanas. L a s tcnicas innovadoras y el comercio continuo hizo que el vidrio de origen del este empezara a ser producidas en el oeste. Especialmente notables son los hechos en el siglo II d.c., en el Rhenish, uno de estos incluye vasos con corte y condecoracin grabada. E n el siglo III d.c., el vidrio alcanz su esplendor tanto en la calidad como en la cantidad de su produccin, durante el siglo III y I V d.c Egipto tambin tenia una industria de soplado de vidrio considerable, un gran n m e r o de vasos de vidrio soplado con rasgos estilsticos como la forma de las bases se e n c o n t r en las excavaciones de Karamis.

Vidrio pos Romano

en el noroeste

de E u r o p a

Hubo marcado cambios culturales en el siglo V d.c. con la invasin de los barbaros desplaz el poder central del imperio romano. L o s cambios se reflejaron en la fabricacin del vidrio por la decadencia de la tcnica en general. E l metal era inferior en calidad y color al vidrio romano, y las formas del vaso eran generalmente m s simples E n los pases europeos n o r t e o s la fabricacin del vidrio tendi a marcharse a los bosques donde los rboles proporcionaban combustibles para los hornos. Antes del siglo X d.c. las cenizas utilizadas en algn momento en hornos de vidrio fue sustituida por cenizas de plantas marinas que se funden y se utilizan en la fabricacin de vidrio romano. E l cambio del potasio derivado de las cenizas de rboles quemados, sobre todo el de haya, produjo un cambio del lcali y de volumen de la cal del vidrio que es conocido como vidrio del bosque. L o s centros mas importantes de la fabricacin de! vidrio eran L a Colonia, Liege, Namur, Amiens y Beauvals. E n el curso de la edad media se produjo un material de bonita calidad, con variedad de tonos verdes, usado con originalidad y encanto, que posteriormente fue mejorndose. E l trmino que se utiliz a la salpicadura del vidrio fue el ga La Anunciacin d * ) Virgen Frenceaa, Para. 15S2 prunts, siendo este uno de los rasgos mas caractersticos del yMrtan, da odor, colonrsdw y pintada. a. 162.6 cm vidrio del norte de Europa del siglo X T V . E s posible dibujar Eele pana) da vidriera con la Vlrpen internimpida mientras roza as un fragmento de un vitral un paralelo entre estos y las proyecciones en vasos de v i de la nave lateral none de te Iglesia de Santa Fe de ia villa de Conchos de Normanda, El vV drio romanos en las marcas de las copas de Seine-Rhine. tm! completo descrile In Anundacin smblentoda en una aala de alias columnas Este vitral Considerando que en los vidrios mas tempranos los prunts y su opuesto, da la nava lalDral situada al sur de la Iglesia, fueron donados en 1552 por un eran s o p l a d o s y para f o r m a r d i s t i n t i v a s l a r g a s , natural de Conches, Joan Le Teltlier, seor de Evreux (de le que Conchas dependa) Los restringindose mas tarde a los trozos del slido de vidrio centros vidrieros do Normanda aportaron el resto os los eneiaies de la nave y del coro. Noque debi su apariencia y el efecto decorativo en que la lurasmonto, como Joan Le Teier era miembro de la corte de Enrique II, supondeor de las can superficie fue terminada cifteriearegionalesy tesorero de le rama en.

Orgenes de las ventanas

de vidrios

pintados

csrgaba sus vitrales a un taller partslsnsc. quo utilizaba un dibujo suministrado por un adala, que trabalaba en el esMo de la Escuela da Fonlaineblsau Fondo fooors. 1 9 0 / . 07. 27.1!

Las orgenes de la ventanas con vidrios decorado fueron conocida en Saxon y un fragmento de vidrio pintado con un dibujo en su contorno fue encontrado en Ravenna, Italia del Norte, en el siglo V I d e , pero el mas conocido data del siglo I X , un Cristo de Lorsch en Hesse, que se encuentra actualmente en el museo de Darmstadt, Alemania. Estos son algunos de los que actualmente se conservan y que da-

tan de aquella poca, otros han sido destruidos por la aniquilamiento de Bizancio o reemplazados por los defensores de la era gtica. E l vidrio que se hizo en el periodo medieval fue dominado claramente por la gran demanda de las ventanas para las catedrales e iglesias del principio de la p o c a gtica. Una sucesin de fabricantes franceses emigr a B r e t a a para continuar el comercio de vidrio, pero no existen archivos documentales ni de ninguna clase que indique la existencia de nativos en la fabricacin del vidrio de esos aos As estos ltimos adquirieron una reputacin extendida por la fabricacin de vidrio y en particular el vidri de la ventana. Documentos que datan del siglo VIII d.c. incluyen pedidos en vidriados para abastecer a las iglesias, monasterios, catedrales y abadas en Bretaa. E l primer fabricante francs documentado que trabaj en B r e t a a era Lawrence Vitrearlus de Normandy, que obtuvo una consecin de tierras en Susex en el a o 1220. E l era comisionado por Enrique III para hacer vidrio coloreado para la abada de Weintminster, en Londers en 1240. Se documentaron generaciones subsiguientes de las familias de vitreros hasta 1301. Hacia 1343 John Schuerterre se estableci en Susex y en el futuro se convirti en un fabricante importante de vidrio en Bretaa. E n el siglo decimocuarto hubo un gran aumento de la p r o d u c c i n del vidrio decorado para ventanas desarrollndose la mancha de amarillo (de plata). L a mayora de las ventanas de los templos e iglesias britnicas datan de esta poca y son de origen francs. E l vidrio pintado en Augsburg (1120-1140) cercana a Munich y en Wissembourge (siglo X I ) , cercana a Karlsruhe, en Alemania, no solo eran precursores del arte del vidrio pintado, sino tambin de la conversin de la industria del vidrio con en mejor material de fabricado. L a referencia mas temprana de manchas de plata apareci en un manuscrito hebreo que fecha del siglo V I I I , en el que se u s sulfato natural de plata. Sin e m b a r g no fue hasta tiempos medievales que el proceso fue explotado y desarrollado totalmente. Alcanz su apogeo en el continente europeo y en Bretaa durante el siglo X V cuando el estilo de arquitectura estaba en boga, requiriendo el uso de enormes ventanas de vidrio. L a de la catedral de Y o r k Mister, por ejemplo, mide 23,4 x 9,8 m. E n el siglo 16 el desarrollo del esmalte coloreados dio la oportunidad a pintores de caballetes a pintar su arte en vidrios. L a mancha amarilla tambin se uso en combinacin con esmaltes durante los siguientes dos siglos. U n cambio fundamental en la historia del vidrio pintado o c u r r i en el X V I siglo con la introduccin de esmaltes coloreados en vidrios traslcidos, una tcnica que se relacion con un cambio de actitud, en el momento del Renacimiento. E n el siglo X V I los esmaltes traslcidos eran disponibles en una gama amplia de colores. Se usaron esmaltes coloreados en conjuncin con el vidrio colorado, pero a mediados del siglo X V I I los esmaltes pintados predominaban y el vidrio coloreado no fue usado nuevamente sino hasta el reavivamiento del estilo medieval. E n B r e t a a durante el siglo X V I I y X V I I I , los Calvinistas, los fundamentalistas, y los soldados CromweH's, destruyeron gran cantidad de estos vidrios, motivado por la declaracin de este tipo de obra como arte pictrico. Otro de los hechos histricos en los cules se perdi gran cantidad de estas obras fue durante la revolucin Francesa de 1789.

Vidrio post Romano

en el este

L a preeminencia del vidrio en la Mesopotamia y en Siria ya ha sido estudiada. Gradualmente ellos se establecieron a lo largo del imperio romano hasta la cada de la capital del imperio, R o m a , que obligo al emperador a trasladar el poder a Constantinopla (hoy Estambul), capital del entonces imperio romano de oriente. E n el perodo Bizantino (siglo I V a V I I d.c.) se resalta la ausencia del vidrio claro , y el vidrio coloreado no era tan vivido como antes, mientras el metal de vidrio era generalmente impuro. L o s vasos eras de formas irregulares y mal proporcionados; la decoracin es intrincada. Otro grupo de estos apareci en el siglo I V d . c , siendo estas botellas poligonales (principalmente hexagonal y octogonal), con una sola asa o sin ellas Otro objeto de vidrio con motivos religiosos era el vidrio con oro en la base. L a tcnica es popular en tiempos romanos bizantinos (los vasos de vidrio de oro eran incluidos en paredes de las catacumbas en las afueras de Roma), se u s casi exclusivamente para la iconografa religiosa, judias y cristianas. L o s smbolos religiosos tambin aparecen en una categora de objetos personales, como pulseras y amuletos estampadas con las representaciones de leones, ranas, m s c a r a s humanas y tambin escenas de batallas e inscripciones Se u s durante ste periodo las tazas cnicas que se utilizaban como lmparas, estas estaban llenas con agua y grasa y dentro de ellas una mecha flotaba. E l vidrio era un elemento importante en mosaicos, un arte mayor del perodo bizantino. L o s mosaiquistas decoraron iglesias en Ravenna, Roma, y Mezquitas en Damasco y C r d o b a ( E s p a a ) con mosaicos en la pared.

Vidrio

islmico

Despus de la conquista rabe del medio oriente en el ao 635 d.c. y el establecimiento de su capital en Damasco, se c o m e n z a generar un movimiento lejano a las costumbres romanas en la fabricacin de vidrio E l cambio en el equilibrio de poder de produccin de vidrio fue afectado por el levantamiento de la dinasta de Abbasid y el traslado de la

capital a Bagdag (Irak), en el siglo 750 d.c. que estaba fuera de la corriente principal de la poca, en una zona que haba sido incierta durante muchos aos. E n este tiempo en que todo el oriente medio se haba establecido bajo las reglas del Islam y las nuevas formas de vida, un nuevo estilo en vidrio c o m e n z a surgir para satisfacer los sabores de una nueva sociedad. E n las frases tempranas de su conquista, los rabes adoptaron el arte de los pases por ellos gobernados, y tenan sus palacios construidos y decorados por artesanos locales. Solo a final del primer milenio d.c. el arte islmico empieza a asumir un carcter individual. Mesopotamia era importante en el mundo de la fabricacin del vidrio antiguo; los hornos de vidrio eran probablemente mas comunes que los hornos de la alfarera en Mesopotamia medieval y en el sur de Persia. L o s centros de fabricacin de vidrio islmico desarrollados en el Eufrates (Siria), a Samarra en el ro Tigris (Mesopotamia); a Siraf, puerto islmico en el Golfo Persa, a Nishapur y en el Cairo, haban tomado las tcnicas de fabricacin de las ciudades romanas, como por ejemplo Alejandra. U n vaso caracterstico del perodo islmico es el frasco de molde soplado con un cuerpo globular y el cuello estrecho y largo. U n a tcnica de decoracin era aplicar pigmentos metlicos y reducir las condiciones en el horno para producir cambios en color dorado o plata simultneamente, estos probablemente fueron desarrollados en Egipto y Mesopotamia Dorando formaron el elemento bsico en la tcnica de dorado y vidrio que desarrollaron en Siria, centrada en Damasco durante el siglo X I I y X I I I . E l siglo X I I y X I V se consideran que son el perodo de mayor auge en el arte islmico y su aplicacin a las tcnicas de produccin del vidrio. E l declive principal que sigi a la conquista le dio la oportunidad a Venecia de extenderse y tomar los mercados que haban sido previamente dominados por el oriente E n Europa medieval fue apreciada la belleza de la cristalera islmica, y vasos trados de Siria y Palestina por peregrinos y cruzados adornan ahora muchas iglesias, monasterios, museos y colecciones privadas.

L a preminencia

de V e n e c i a

Antes del siglo X V , la cristalera veneciana era mediocre y fcil de diferenciar con cualquier otro vidrio del perodo. L a preeminencia de Venecia en la industria de la fabricacin del vidrio o c u r r i a travs de una serie de circunstancias: accidentes geogrficos, su tiempo, su poder poltico y el resurgir de las artes del renacimiento. L o s problemas de la construccin, comunicacin y salud haran de Venecia haran que otros puntos de la tierra fueran mas favorables al desarrollo de cualquier industria Sin embargo los colonos que se asentaron en Venecia huan de la invasin de los barbaros que barrieron el rea d e s p u s del ocaso del imperio romano de occidente. C o m o en todos los pueblos los problemas tenan un efecto inhibitorio en el desarrollo de las artes. Venecia ofreca un lugar seguro y de tranquilidad en contraste con la situacin tumultuosa que se viva en el resto de Europa, pudiendo practicar los venecianos sus artes y oficios sin interferencias barbaras. En el a o 1204 Constantinopla cay ante las legiones de C r u zados y el beneficiario inmediato fue la ciudad de Venecia c u yas flotas los haban transportado. As los fabricantes venecianos obtuvieron la gracia de los vencedores que se c o n c r e t en la obtencin de informacin de las tcnicas de fabricacin del vidrio. En 1291 los hornos de vidrio se hicieron en la isla de Murano, en las afueras de Venecia, a fin de evitar el riesgo que el fuego provocaba sobre la ciudad. L a industria de los trabajadores de vidrio se c o n g r e g en la ciudad, siendo muy considerados en Venecia, la historia muestra que algunos se volvieron hombres poderosos e importantes, teniendo un sistema de clases favorablemente desarrollado. C o m o la comunicacin y comercio se desarrollaron a lo largo de Europa, Venecia y Genova se volvieron los puntos estratgicos naturales para el comercio martimo de! mundo. Esto p r o v o c una intensa rivalidad entre las dos ciudades, siendo l a vencedora la Ciudad de Venecia. Durante este periodo el comercio del vidrio, que vena desarrollndose durante tres milenios, c o m e n z a documentarse. Se establecieron rutas comerciales entre Genova y Siria, los pases del mediterrneo con Asia y China; y entre Murano y Dubrivnlk, para citar algunos ejemplos. cop. -m

Vidrio

Veneciano

Los vidrios venecianos mas tempranos en calidad eran copas Ellos hicieron vidrios coloreados, normalmente azules o verdes, con decoraciones. Los venecianos mejoraron su vidriqjjor la suma de cal a la mezcla de soda slice y produjeron un vidrio claro y fino en

un desarrollo extenso que c a p t u r el sabor popular del siglo X V . U n a de las grandes habilidades de los vidrieros de Venecia era su pericia para la manipulacin del material. Ellos adquirieron una destreza controlando el metal fundido que permiti hacer vidrios delicados y con un grado de d e c o r a c i n detallada que nadie ya podra igualar. Tal cristaleria que constituy un mercado adinerado y sofisticado, siendo queridos por toda la nobleza de las afueras de Venecia. As durante mucho tiempo la cristalera veneciana fue la marca de riqueza y la educacin. Posteriormente vinieron los platos, tazas, frascos, clices y una variedad de otros vasos d o m s t i c o s en vidrio azul, verde o p u r p r e o . Las decoraciones fueron progresando en formas fantsticas, t o r n n d o s e mas populares y en el siglo X V I I esta tendencia se llevo al extremo de la excentricidad de no siempre longitudes atractivas. Venecia tena recelo de su posicin en el mercado y para salvaguardar sus tcnicas el senado de la ciudad puso condiciones restrictivas a sus artesanos. As fue como se les prohibi la practica de esta actividad en las afueras de Venecia

E l levantamiento Bohemia

de fbricas de vidrio

de E u r o p a del norte

09 Ag.i*mnll Los archivos de la fabricacin del vidrio en Bohemia daBohemio, Praga, c 1600 montado probetilmente an Londres, c 18101619 tan del siglo X I V , debindose su desarrollo a la abundante Cntut ahumado c o n m o n t u n o o onj r'.fv*i-.Tn*.<. y dtmant^s: a 75 Crti cantidad de madera para el combustible de los h o r n o s y la Las giiarras napolen-cos prodme'on una or-orme dislocacin n todo t'po da arla y daadestreza en su fabricacin. T o r n r o n s e importantes a parpus da la denota de Napolen en 1810. k colacoonistat ingleses aa apresuraron a aprotir de la fabricacin de ste material, tanto que se establevecharse de los marcado* continentales de loi que estuvieron ew-du-do* dumnle mucho tiemcieron all cincuenta y seis fbricas de produccin de v i po. Entre ehos ae encontraba ai exeontnco millonario Wlsjam Bechlofd, que compr esta drio en funcionamiento. Algunos de los estilos, como el aguamanil (creyndolo obra de Cefllnl) pr| artornar su lamosa abadia neogtica de fonroemer, por ejemplo, eran comunes en toda Europa del thiH El aguaman* <c. 1660?), hecho de dh-er sos cuarzoc cristalizados, a veces mal Rama norte. dos loDacro ahumado, so puede atribuir el tal ir de Praga de Tardlnand Misaroni Las molE n el siglo X V I I los bohemios combinaron con su habiliduras de estilo renacentista do oro orunahaoo con diamantes son mhas de oW*>U daca y dad en la produccin del vidrio, el grabado de los mismos, mucho mas slaooradas Que otras hechas an Praga dganle este periodo En realidad pmdando a la vida obras de belleza insuperable. Estos desabaWemcnte sean un produelo o^imon<yico de un orfice londinense an sin Identificar, rrollaron un nuevo metal de vidrio requiri la suma de cal Cuyos dibujos neorrenacentistas debieron basarse en las miomas ruantes quo inspiraron Vos al lote de potasio slice en uso, para producir un cristal chinescos del Roya! PevfHon da Rrighton Co(cedn Jack y 6*?*e Linsky. 1962. 1902 60.136 absolutamente claro y slido. E l vidrio resulto ser ideal para la decoracin, desarrollndose entonces en Praga antes del ao 1600, transplantndose as a Nuremberg donde floreci una escuela de grabado a mediados del siglo X V I I Los problemas polticos llevaron en el futuro a la dispersin de los grabadores a los largo de Alemania donde desarrollaron un arte menos popular de decoracin de vidrios. El m t o d o m s barato y eficaz de producir vidrio era cubrir en el exterior de un vaso claro una pelcula de vidrio coloreado.

Alemania
Parece que hacia fines del siglo X V I I se produjo en Alemania una cierta reaccin contra los estilos del vidrio veneciano; pues, en este pas persista el uso de una clase local de vidrio verde, llamado Waldglas (vidrio del bosque) D e ste, que era a menudo de gran belleza por su colorido, se elaboraban objetos como vasos de cerveza, copas para vinos, y vasos. Esta cristalera presenta grabados extraordinariamente perfectos. E l fundador de la escuela de los grabadores de Nuremberg fue Jorge Schwanhardt (1601-1667), discpulo de Gaspar Lehmann, famoso grabador de Praga. Tambin se fabricaban en Alemania objetos de vidrio esmaltado, cuya alta clase era superada slo por los de vidrio grabado.

tt CARL VON SCHEIDT alemn, act. principios s. XIX Ta/a alta Vidno smmtlao y omo. t . O . B c m Esis taza pintada con un vista de la Pueda de Biandemburgo en la que desemboca la famosa alameda Unier den Linden o> Berln, es un ofompto del uso dot esmalte traslcido, nuevo medio expresivo perfeccionado por un pintor do pon: o la as, Samuel Dame! Mohn (176?1815) alrededor de 1806 Mohn irabataho en Oesde. con un taJer de pintores que habla formado en dicha tcnica. Algunos discpulos entra alio* su hijo Gottlob Samuel. Cari von ScheWt. que firmo y lecho osla laza, y Amon Koihgasser tuoron los que llevaron d'ehe tcnica a Berln y Vionu. Fuo ste un medio de expresin (rio y delicado. espocialmenl aptn paro pintar visteo opogralcifi sobrr objclns pequeos Sn ombergo Ooitiob Samuel Monn emple la misma lcntca pti'8 oiecutar vtirtii* del pxriocio nrfiniil de empei(*(o' Francisco H de Auslria en LaxnmHirg fivvlo MurtsW* 1927 2 7 183 116
1

6 NEW BREMEN GLASS MANUFACTORY. Condado de Frederich. Marytand. 1784-17M Capa con tapadera 1788 Cntti. a. con tapadera 2 8 , 6 cm Esta copa o vaso de lujo data de i 788 y ene grabadas las armas de Bromen. Alemania, Probnb*emei'tc lucra un rggoJo de John fraaenck Ameiung (1784-1795) a los mwTcadem de su AJcmamn nniai que haban invenido en Sus cnstalrHai 6o n.-w. Bramen Merylend El soberbio grabado el tnlio en balaustre tnvn> do y t phi abovedado de borde plano so" tpicos do Ib Cutalens de Ameiung l n OOpa M remonta si barroco y ai rococ mas que *' recientemente popirtnn/ado gusto neoctesioo f o n d o flogvs. 1926 2 8 5 2

Inglaterra
hih.iroo
jQtatfdf/octflhaVi. r I6.8cm.dtm.31.1 om t u ponchara*, ten* de agua helada, aa uimbbanpare anlrlar las cepas da vino: las copas M auspanCAan an al agua por los pas, que ae colocaban an las acanaladuras dal borda. En te apoca an qu* ae h;o osla pieza, las ponrfceru solan ser da piala, y sa trata de un objeto grande que rara v2 ae encuentra en rttctl. Tiene grabados los nombres y las arrase da WUIiam Qlbbs y Bu esposa. Mary Nalaorps, # Inacrlpclonas que expresan senilraanos moralei en Italiano, hebreo, eslavo. Mandas, francas y griego. En la decoracin frinopel. Cupido coge a una novia da la mano y cent* con un cancionero mientras ios muleos laureos an torno a ta mesa locan el lad. Javava y la nauta. Es el ejemplo ms antiguo del Museo de crista! de roca Ingles que se perlaadond Anales del siglo XVI! y de inmediato le convirti en un competidor del cristel venecono y atamn hasta cobrar Igual fuerza pero mayor luego intorlor o luminosidad Lanado os Devanee E f t w o n h Wilson. 1943. 4 3 . 7 7 2
-

Se elaboraba ya el vidrio en Inglaterra durante los ltimos a o s de la Edad Media, aunque la mayor parte de ste se utilizaba para ventanas de iglesias Durante el Renacimiento se inspir la tcnica inglesa de la decoracin del vidrio en las de otros paises. E l arte de tallar vidrio tuvo una significacin mucho mayor que otras formas de ornamentacin E n la vajilla de crista! se limit el tallado principalmente a los bordes y a los pies, que eran festoneados o adornados con muescas, o bien, t r a t n d o s e de copas de vino, a sus partes m s gruesas, como en el pie. Durante todo el siglo X V I I I fue muy admirado en Europa el cristal ingls de plomo. Se exportaba ste en gran escala, por lo que sus estilos de tallado de fines del siglo X V I I I y principios del X I X fueron imitados en otros paises.

Amrica
Parece que una de las primeras industrias europeas que se introdujeron en Amrica a raz de la conquista espaola fue la fabricacin de vidrio. Para 1592. se encontraba ya esta industria bien establecida E n las colonias norteamericanas se e m p e z a hacer vidrio inmediatamente despus del establecimiento de la primera de ellas. E n 1608 se fund en Jamestown, Virginia, la primera empresa industria! productora de vidrio. Trabajaban en sta operarios holandeses y polacos enviados por la casa mat r i z de L o n d r e s . L a c o l o n i a h o l a n d e s a de N u e v a 57 OOWNICK LABINO norteamericano, 1910.1967 Amsterdam, hoy parte de N u e v a Y o r k , fue tambin un cenAparicin policroma Vidrio. ? 1.6 cm tro de la industria colonial del vidrio. Probablemente se lo En 1985. DominlcK Labino abandono una loelabor de 1645 a 1767. grada carrera de Ingeniero Inventor de la In-

L a Industria Moderna
Puede decirse que la historia moderna del vidrio c o m e n z a mediados del siglo X I X , con las grandes exposiciones. E n las publicaciones sobre arte se debata pblicamente la vajilla de cristal y sta se coleccionaba en los museos. Este nuevo espritu conocedor trajo como consecuencia un aumento considerable de imitaciones recprocas entre los principales centros de la industria, y la reproduccin de estilos de las pocas pasadas.

N o obstante lo anterior y, en el fondo de estas complejidades de la era moderna, se pueden distinguir an ciertos m t o d o s fundamentales del uso del vidrio que se asocian con determinados centros productores. E l estilo ingls de tallado profundo del cristal, que obtuvo supremaca a principios del siglo X I X , se emplea an considerablemente en Europa y en los E . U . A . L a demanda por el cristal tallado, sin embargo, ha sido principalmente popular. E l vidrio grabado y, en menor escala, el de colores y el pintado, han reclamado considerable atencin en Europa central. Las fbricas venecianas de M u r a n o continan siendo los exponentes principales de la industria del vidrio manipulado en hornos. Por otra parte, junto con los m t o d o s tradicionales de utilizar y decorar vidrio, se nota el desenvolvimiento de un nuevo inters en la belleza de la sustancia misma. L a cristalera prensada, que se c o m e n z a fabricar de un modo muy prometedor en los E . U . A . , durante la primera mitad del siglo X I X , lleg a ser una imitacin barata del cristal tallado y, como tal, tena poco mrito artstico. Slo en pocas relativamente recientes c o m e n z a aparecer el vidrio prensado, especialmente diseado de acuerdo con su procedimiento de fabricacin y sin tratar de imitar efectos producidos por otros procedimientos. E n la segunda mitad del siglo X I X se fabricaba en los E . U . A . , Inglaterra y otros pases, una gran cantidad de cristalera de formas y colores caprichosos que, aunque sin ningn m t o d o y, a menudo, de mal gusto, al vez conserva, m s que cualquier otra clase de vidrio, las caractersticas de la poca. E n la d c a d a de 1860 y ms tarde, los centros de mesa tucos de la era de la Reina Victoria se inspiraron frecuentemente en los estilos del vidrio veneciano. Entre 1880 y 1890 hubo una gran abundancia de objetos de vidrio de colores.

dustria del vidrio para dedicar por completo Bus esfuerzos creativos al aoplado del vidrio. Concibi una formula que permUla fundir el vidrio a bajas temperaturas an hornos pequemos aptos para las necesidades de sopladores Independientes, con lo que rao comienzo al rnovirnlerao Irrternaclonal de la cristalera de estudio, A p a r i n o n policroma \ W 1 7 1 . escultura vitrea trabajadi an caHeme. forma parte de una serie de piezas modetoclB* a le tama hachas por Labino durante los ahoe eetenta El vWno exoloro recubre velos Interioras os vidrio d>croteo que provoca cambloa de color segn varia al ngulo de incldencas do la luz La natura leza especial de! material eela complementada por la forma oo/adooa y fluida de la escultura de Labino: con todo, as su e*treon*nano sentido da) color y su habilidad para crear retactoneo cromHcaa gracias a la pnele tcnica 1 c que hace de el un meeatro de la vidriera del a) glo XX. Donacin d* Si y tu Sra. D o m i n i c t La orno. '977. 1977.473

O LOUIS COMFORT TTFFANY. Nuovo Yorv.. IBM 1933 Bolella y jorro, d i vidrio tavrita 1693 1910 V<Jno soplado a fas* i/rjurertrr 0 denpena) 7.3 cm. 3 9 . 4 cm. 4 7 . 6 orn. 10.3 cm Lours Comfort THIeny. al principal diseador modernista nofloanvarica.no. gan lama internas-onal por su obra an vidrio. Hijo da Charlas L Tinany. fundador da la conocida toyarfa da Nueva Vota, estudio pintura paisajista y luego se for)d un porvanlr en tas artes decorativas En t893. despus de traba/ar con vidrio de ook dinamo cos quince ehos. Ttnany empero a w euporirnemor con vidrio soplado en su homo Corona do Nueva York Rechoiando la produccin mncanies a lavor do la calidad adosar! Hamo a sus piaras tavra. una venante del faOn'r> colativo al artesano) del Ingls antiguo En e' vidrio tnvrlo predominan las formas na turalos, jarros en lorma de floras estilizadas, dsonos frondosos plasmados en vidrio, plumas de pavo real de vivos coloros. Donacin de H . o . H a v e m e y a i . 1096 9 6 . 1 7 . 4 6 . donacin da la Fundacin Louis Comfort Tltiany. 1951. 51 121 17: donacin annima. 1955. 55^13 11.27

A fines de la dcada de 1860 y durante la de 1870 tres artistas franceses: Jos Brocard, Eugenio Rousseau y Emilio Galle produjeron interesantes objetos de vidrio que fueron exhibidos en la exposicin de 1878. L o s estilos de Galle, que eran a menudo asimtricos y estaban inspirados por seres animales o vegetales, contribuyeron mucho a la escuela del a r l e n u e v o que surgi a fines del siglo X I X . E l gnero del a r l e n u e v o influy profundamente en la cristalera de Europa central F n las obras producidas hacia fines de dicho siglo abundan las figuras esbeltas y los ternas inspirados por seres vivientes. Las copas diseadas por Carlos Koepping, en Alemania, que tenan pies largos y ondulados y vasos en forma de tulipn, fueron tal vez los ms extremados ejemplares del g n e r o del a r l e n u e v o . Una exposicin de vajilla de cristal del norteamericano Luis Tiffany atrajo considerable inters en 1897 Alrededor de 1900 se inici en el arte de la fabricacin de vidrio una evolucin hacia el purismo, en gran parte debido a las obras de artistas diseadores de la escuela de artes industriales de Viena. E n aos posteriores se distingui en Francia Rene Lauque Se caracterizaron las obras de ste por la utilizacin del vidrio difano, su retomo a las figuras simtricas y por sus adornos ejecutados inflando el vidrio dentro de moldes o prensndolo. Fue Lalique uno de los m s ardientes partidarios del empleo del vidrio en la arquitectura y muchos de los objetos que produjo fueron artefactos para alumbrado y para decorado de interiores. Hasta la primera guerra mundial produjo la industria sueca pocas obras de originalidad Fue, sin embargo, la cristalera grabada y, principalmente, la ideada por Gate y Hald, en Orrefors, Suecia, la base de la reputacin que alcanz el vidrio de dicho pas durante la dcada de 1920, especialmente en la exposicin de Pars de 1925. Un estilo moderno de cristalera que tuvo gran influencia en la evolucin de la moderna industria del vidrio apareci en Finlandia. Las figuras son a menudo asimtricas, y de formas graciosas y esbeltas. Tales caractersticas se distinguen especialmente en las obras de Gunnel Nyman (m en 1940) y, ms tarde, en las de Tapio Wirkkala y Timo Sarpaneva.

E l espaol Jos Mara G o l produjo vajilla de cristal, con diseos de flores y otros temas pintados con esmalte, en un estilo altamente personal. E n las Islas Baleares se elaboraba cristalera grabada al fuego sobre material intencionalmente impuro. Se vieron vajillas de cristal de un estilo propio, en las obras de las Cristaleras Rigolleau, de Argentina, que se caracterizaron por sus gruesas paredes y sus adornos de colores. Durante la d c a d a de 1930 y d e s p u s de la segunda guerra mundial, aparecieron en los E . U . A . nuevos estilos de cristalera prensada, de diseos simples. Tambin se hicieron esfuerzos encaminados a la produccin de vajillas originales en un material perfecto, que se pudieran clasificar como obras de arte. L o s mejores ejemplares de este tipo son los producidos por Sidney Waugh. Se hizo el experimento interesante, y no sin xito, de encargar diseos para grabados a muchos pintores y escultores de renombre mundial.

Deterioro del vidrio.


Muchos artefactos de vidrio antiguos han sobrevivido a la exposicin del medio ambiente por mucho mas de dos milenios, pero es ahora que se descubre que las especies las cuales han sobrevivido representan solamente lo ms durable de lo fabricado en vidrio en el pasado, o esos los cuales han sido enterrados o almacenados en condiciones ideales para su conservacin (Newton 1980"). L o s principales factores que afectaron el tipo y la proporcin de la descomposicin del vidrio son la composicin del vidrio y su medio a m b i e n t e , j o r o b a d o r e s .sjXQJgfipratura, tiempo, el P H de una solucin agresiva, el rea de la superficie d e l v i d r i o por unidad de volumen del liquido, y posiblemente tambin microorganismos, vibraciones del trfico y los tratamientos de conservacin tempranos (Griffths, 1980, Newton, 1985"). ~ ' " La composicin puede ser vista como importante porque es la razn de la diferencia entre vidrio romano de soda de cal silicio durable y las pobremente durables ventanas de vidrio medievales, hecho de ceniza de madera de haya, y conteniendo demasiado potasio y cal para una buena estabilidad. Pero se debera haber sabido tambin que el vidrio Romano es durable solo superficialmente, porque un estudio detallado de la superficie de la capa muestra que la superficie suave y brillante, es actualmente un vidrio hidrogenado, el cual remplaz al original vidrio romano El agua es un agente primario del medio ambiente, la cual caus el deterioro del vidrio, esos efectos han sido establecidos por Laviosier (1770), pero un examen cientfico mas temprano del barmetro fue de Brewster (1863), quien fue

el principal interesado en lentes y prismas, y quien estuvo tambin persuadido de estudiar algunos vidrios iridiscentes de Nineveth. E l pronto rechaz la leyenda de que los colores del arcoiris sobre la superficie fueran debido a algn secreto perdido de la fabricacin del vidrio, mostrando que la iridiscencia resultada de la interferencia entre rayos de luz reflejados de las ligeras capas alternativas de aire y las cortezas de los vidrios templados. Si los vacos frieran inyectados con agua la iridiscencia desaparecera, para volver nuevamente cuando el agua sea secada E l tambin m o s t r que la corrosin proceda hacia abajo mas rpido que hacia los costados. Loubengaguer (1931) e n c o n t r cortezas similares sobre vidrios de una b v e d a enterrada en Chipre. Se ha supuesto que la polucin del aire y en particular del dixido de azufre, ha sido responsable por mucho deterioro del vidrio de color, y un libro ha sido recientemente dedicado a este tema (Fitz et al., 1984). Sin embargo, parece no haber evidencia directa que el dixido de azufre actualmente ataca al vidrio, aunque no hay duda que es responsable por la sulfatizacin siempre encontrada en las superficies de los vidrios medievales. Parece que una falsa conclusin ha sido dada acerca de un ataque sobre el vidrio por dixido de azufre porque tres etapas son involucradas. Primero, un ataque al vidrio por el agua para producir hidroxidez; despus la siguiente conversin de estos hidrxidos para carbonatar mediante el dixido de carbn en la atmsfera; y finalmente la conversin de esos carbonatos a azufre (Newton, 1979, 1987b). E l tema completo de la durabilidad de las ventanas de vidrio medieval ha sido revisto por Newton (1982). L a comunidad e c o n m i c a europea ha estado recientemente muy interesada en la durabilidad de la vajilla de vidrio esmaltada, a causa de la posibilidad de que la decoracin esmaltada sobre eso puede conducir a la extraccin de niveles txicos de plomo de la decoracin (ejemplo ver E E C , 1976, y tambin posteriores directivas). L o s vidrios estn tambin siendo defendidos por la encapsulacin de altos niveles de desperdicio radioactivo y bio-vidrios estn siendo usados para reemplazar huesos humanos y dientes. L o s vidrios son especialmente formulados para enlazarse a los huesos naturales (Ench and Paschall, 1973). E l desarrollo de los sistemas de comunicacin de fibra de vidrio ptica, los cuales deben tener una larga vida cuando se los entierra en cables adecuados, lo han hecho importante para entender sus evoluciones. L a introduccin de botellas retornables ( U S , one-trip) ha necesitado trabajo para reducir el deterioro el cual ocurre sobre la superficie de botellas de uso casero ( M o o d i , 1977) Todava otro, bastante especializado, problema de durabilidad concierne la aceleracin de cualquier d a o de fractura del vidrio usado en naves espaciales (Wiederhorn et a., 1974). Todas stas, y de hecho el tema completo de la durabilidad del vidrio ha sido recientemente revisado por Newton (1985) y la Comisin Internacional del V i d r i o (1972-9). Previos tratamientos de conservacin pueden haber tenido un profundo efecto sobre la durabilidad de las ventanas de vidrio medievales y de los objetos de vidrio. Aparte de la causa obvia del d a o , esto es trabajo menos cuidadoso o eleccin imprudente o aplicaciones de m t o d o s , debera ser recordada que las tcnicas de conservacin pueden ser potencial mente perjudiciales para el vidrio Discusiones de sus mritos y desventajas sern encontradas en la secciones correspondientes del capitulo 7.

L a corrosin del vidrio

por el a g u a .

Cuando un vidrio reacciona con el agua, o con una solucin acuosa, cambios qumicos ocurren sobre la superficie y puede entonces esparcirse a todo el vidrio, dependiendo sobre cual tipo de superficie ha sido producido Algunas superficies estn protegidas y otras no, y el tipo depende sobre un n m e r o de factores, especialmente la composicin del vidrio y el P H del lquido. L a etapa inicial de las reacciones qumicas ha estado generalmente considerado como ese intercambio de iones entre los iones alcalinos en el vidrio y los iones hidrogenados (protones) en el agua (Charles, 1958). Pero Erns Berger (1980) m o s t r que la explicacin no puede ser tan simple como que porque el campo de intensidad del simple p r o t n es tan intenso que no puede existir en una fase condensada, y el protn es probablemente a c o m p a a d o por molculas de agua ( Conrad and Scholze, 1984) E l concepto de un intercambio simple entre cationes monovalentes parece por lo tanto, requerir modificacin Ser probablemente reemplazado por esa con una difusin interior de molculas de agua, las cuales entonces reaccionan con tomos de oxgeno no conectados para producir iones de hidrxido que migran fuera con los cationes alcalinos (causando la bien conocida extraccin alcalina). As que la neutralizacin elctrica puede ser mantenida Aqui debera ser aclarado que este libro no contiene muchos de los qumicos comunes o ecuaciones kinticas en el texto, y estas caractersticas importantes deben ser buscado en los textos de referencia; desde el punto de vista de conservacin, los detalles no son estrictamente relevantes. Durante la etapa inicial, la proporcin de extraccin alcaloide es parablica en carcter (Lyle, 1943, Douglas y Sard, 1949; Rana y Doglas 1961; Tichane, 1966; Douglas y E l Chami, 1967; E l Chami el al., 1972). Pero por varias razones conectadas con el tipo de capas de superficie producidas esto es sucedido p o r u a reduccin en el porcentaje de lixiviacin Para regresar al concepto simple del intercambio de iones directos, referidos arriba, lo iones alcalinos no pueden dejar el vidrio a menos que los protones los reemplacen para mantener la neutralizacin elctrica Los protones son ms pequeos que los iones alcalinos (especialmente los de potasio) y as la capa de superficie vaca de alcalinidad tiene

menor volumen; los vidrios de carbonato de potasio tienen la mitad de durabilidad de los correspondientes vidrios de soda porque el ion de potasio ocupa demasiado espacio en la red porque fuelixiviado. L a reduccin del volunten de la capa lixiviada causa encogimiento que ocurre, por ejemplo, como en vidrios cristalizados, y mayor encogimiento sucede si una capa alcalino deficiente hidratada pierde agua (ver N e w t o n , 1985 para referencias). Asi, deshidratacin, a menudo es p e n s j c o m o una causa de deterioro, solamente demuestra el deterioro yaexi^ente^Scholze et al. (1975) han mostrado que la disminucin del volumen puede llevar a la microporosidad de las capas de la superficie y esto puede ser la causa de los mucnos electos acodados encontrados en lascortezas de la superficie de aigunos vidrios medievales. L a capa de superficie alcalino deficientes entonces causa la p r o p o r c i n de difusin alcalina de disminuir porque hay ahora otra capa a travs de la cual los iones deben difundirse para alcanzar el vidrio inalterable, el porcentaje de extraccin, el cual inicialmente disminuy con la raz cuadrada del tiempo porque se vuelve m s lento, y se alinea con el tiempo As, se puede dar una falsa impresin de que el vidrio se ha vuelto ms durable mientras el tiempo pasa; y puede ser peligroso para hacer generalizaciones las cuales podran ser errneas en casos especficos (Gefcken, 1939; Hench, 1975; Hench y Sanders, 1974). Los conservadores deberan notar que sta capa lixiviada posee nombres alternativos, los cuales pueden ser confusos, stos incluyen deficiencia alcalina, silicio frtil, vidrios h i d r o g e n a d o s , etc. L a capa debe ser extremadamente delgada para ser vista fcilmente debajo de un microscopio (Metcalfe et al. 1971) An cuando un vidrio tal es almacenado en un desecador, los cambios pueden continuar sucediendo en la capa lixiviada y est volvindose mas claro que la naturaleza de una capa lixiviada es de fundamental importancia para entender los problemas de durabilidad Hench identifico 6 tipos de capas las cuales sern descriptas en detalle abajo. A menos que la solucin lixivia sea frecuentemente renovada, la acumulacin de iones alcalinos en el agua lleva a un aumento en el valor del p H (El-Shamy y Douglas, 1972) y un punto crtico es alcanzado en el 9.0 p H cuando la red silicia es atacada. Ambas redes modificadoras silicia y la bivalente (calcio, magnesio, plomo, etc) pueden entonces ser lixiviadas y una total disolucin de la superficie ocurrir. L a ve41ocidad con la cual el valor crtico del p H 9 es alcanzado depende de muchos p a r m e t r o s , dos importantes son el rea de superficie ( S A ) y el volumen ( V ) de agua involucrada; as el valor S A / V puede ser muy importante (Ethridge et al., 1979) Esto es por lo que hojas de vidrio liso sern arruinadas rpidamente si ellas son apiladas cara con cara en un atmsfera h m e d a (hay una gran cantidad de S A y poco V ) ; ste peligro es discutido por Scholder (1953) y M a c G r a t h et al. (1961) y es interesante notar que los riesgos eran apreciados en los comienzos del siglo X V I . E n una carta fechada en 1595, concerniente al vidrio importado de Venecia las instrucciones de ios importadores decan que el vidrio debera ser c u i d a d o s a m e n t e empaquetado y completamente seco, porque sino est bien seco o permite entrar algo de humedad d e s p u s de empaquetarlos se podan estropear. (Charleston, 1967) Una variante de este tipo de ataques ocurre en esos tipos de vidrios medievales pintados que tienen un excepcional alto contenido de cal, y menos de cincuenta por ciento de molculas silicias, debido al uso de ceniza de madera de haya en su fabricacin. U n a crisis en la red silicia ocurre fcilmente y un desarrollo de la corteza de la superficie el cual retiene humedad y se vuelve altamente alcalina. Este tipo de desgaste es caracterstico de muchas ventanas de iglesias en Austria y hasta recientemente se pensaba que la costra poda ser el resultado de alguna peculiaridad del clima austraco (Bacher, 1974), pero E l Shami (1973) d e m o s t r que esta creencia suceda cuando el contenido de silicio es menor de 62 por ciento de molculas.

Test de d u r a b i l i d a d

acelerada.

Hay una basta bibliografa concerniente a la durabilidad del vidrio. Necesariamente mucho del trabajo de investigacin han tomado la forma de test de envejecimiento acelerado sobre vidrios modernos bajo condiciones de laboratorio. L a durabilidad es criticamente dependiente de un n m e r o de estados de la superficie y variables del medio ambiente. Estos incluyen la dureza de la superficie si el vidrio est en una mole o en una forma pulverizada (esto es un rea de superficie), presiones internas o externas han sido aplicadas, fase de separacin o no-homogeneidad en el vidrio, humedad relativa, los iones en la solucin corrosiva y sus concentraciones, tiempo, temperatura, presin, volumen del lquido agresor, etc (Hench, 1975, Paul 1977). Obviamente algunos de estos p a r m e t r o s son interdependientes pero la complejidad de la situacin es aparente. Algunos de los p a r m e t r o s tienden a cambiar en valor durante un experimento, y usualmente es difcil mantener condiciones constantes porque la reaccin producida por el vidrio modifica las soluciones. Existe el problema de que la mayora de los estudios de la durabilidad qumica han sido naturalmente trados al vidrio de composicin bastante simple mientras el antiguo vidrio tend a ser complejo, probablemente por la virtud de las impurezas en la crudeza de los materiales usados. Muchos test de envejecimiento acelerado incluyen aumento de la relacin del rea de superficie del vidrio al volumen de la solucin agresora, a menudo usando vidrio molido Este procedimiento puede producir informacin vlida sobre las propiedades de la mole de vidrio (Sikes, 1965), pero esto puede ser muy diferente de las propiedades de la superficie de vidrio antiguo donde las capas protectoras de varios tipos y otros efectos entran enjuego

U n m t o d o de aceleracin de deterioro del vidrio es aumentar la temperatura del medio ambiente. U n aumento de la temperatura aumenta el porcentaje de agresividad por agentes agresivos; Paul (1977) establece que para la mayora de los vidrios silicios, la cantidad lixiviada en un tiempo dado es doblado por cada 8 a 15 grados centgrados aumentado en temperatura, dependiendo de la composicin del vidrio y el tipo de ion alcalino en cuestin. Bacon (1968) da la siguiente formula: L o g t l =logt2 + (t2-tl)/23.4 Cuando t i y t2 son los tiempos de lixiviacin en temperatura t i y t2 en grados centgrados. Esto produce una duplicacin en el porcentaje de lixiviacin para un aumento de 7 grados C . E l C o m i t de Durabilidad Qumica de la Sociedad Tecnolgica del V i d r i o han ofrecido algunos comentarios sobre los factores que afectan stos coeficientes de temperatura (1966) y hay un peligro de que ocurran reacciones a altas temperaturas las cuales difcilmente ocurren en general a temperaturas ambientes. E n suma, el espesor de la capa de superficie de alto silicio formado por calor es lejos menos que aquella formada a temperatura ambiente. Otro tipo de test , el cual puede dar resultados similares a aquellos obtenidos en situaciones naturales es el ciclo de aumento y disminucin de humedad. Suficiente es decir que antes de poner cualquier tratamiento de conservacin, el cual ha sido derivado de un resultado de los test de envejecimiento acelerado puestos en prctica el conservador debe llevar adelante test preliminares sobre ejemplos de vidrios antiguos, para chequear su conveniencia.

L a superficie

del

vidrio

La superficie de un vidrio es altamente influyente en los efectos de los procesos de desgaste los cuales ocurren sobre el. Weyl (1975) aclara que la superficie de los iones est en un estado de incompleta coordinacin. Esta asimetra de la superficie produce una anormal distancia interatmica y de aqu el espacio ocupado por la superficie de iones es m s grande que lo usual, permitiendo que ocurra el reemplazo por iones de mayor o menor radio. As, como se explica en las pginas introductorias de este capitulo, la capa subsuperficial del v i d r i o ^ s p o i Q ^ a . Es esta microporosidad que permite la reaccin de la superficie con molculas de agua, dixido de azufre, oxigeno y cido hidrocloritico etc. para ocurrir a una considerable profundidad.

A r e a de l a

superficie

E l rea de la superficie es un factor importante en la corrosin del vidrio, como el total de componentes soltados durante la descomposicin es proporcional al rea de la superficie expuesta. C o m o la p r o p o r c i n del rea de la superficie al volumen ( S A / V ) de la solucin lixiviada aumenta , hay un incremento en la extraccin de silicio. Sin embargo, esto puede ser atribuido al aumento a c o m p a a d o en el p H de la solucin sobre la liberacin del alcaloide. E n contraste la cantidad de alcaloide extrada no varia con el cambio S A / V ; seria de esperar que el aumento del p H suprimiera a d e m s la liberacin de alcaloide del vidrio, pero esta posibilidad es contrarrestada por la liberacin de silicio de la red mientras el Ph aumenta pero vea a N e w t o n y Seddon, 1992. Esta disolucin de la red silicia causa al alcaloide pasar dentro de la solucin y reduce el espesor del gel de la superficie. C o m o resultado de experimentos modernos Hench y Hench and Clark describieron 6 tipos de superficie de vidrio. Experimentos recientes han mostrado que esa exposicin de un vidrio de soda-cal silicia (como una ventana de vidrio moderno o un contenedor de vidrio) E n el aire del laboratorio por tanto como 5 minutos resulta un cambio detectable en la distribucin del alcaloide en la base. Una capa de superficie extremadamente delgada de 5 nm de grosor forma dentro de la cual Na+iCa+migracin de iones, dejando una capa rica de silicia de 50 nm de espesor, y hay un aumento correspondiente en el H+iones de concentracin, as se confirma que el intercambio de iones se ha realizado. Otros procedimientos para reducir la concentracin de alcaloides en las capas de superficie, y aumentar la durabilidad de los artculos comerciales tiene el mismo resultado aumentando el grosor de la capa de silicia pura. Ellos incluyen: calentar el vidrio en una leonera para producir una superficie acabada el fuego; tratado con dixido de azufre; tratado con azufre, sulfato de amonaco, cloruro de amonaco, o cloruro de aluminio, tratado con fluoruro o simplemente recociendo el vidrio. Una precaucin debe darse aqu acerca del uso de test de autoclave para obtener una indicacin de la durabilidad de una superficie.

Factores que afectan Composicin

la descomposicin.

Muchos experimentos fueron realizados para estudiar el fenmeno de durabilidad de un vidrio simple binario (silicio y lcali), y ste ha sido escencial para entender el comportamiento fundamental de la durabilidad del vidrio Sin embargo, los vidrios binarios no son vidrios comerciales y ellos no son relevantes a los problemas de conservacin Desde aqu la discusin en esta seccin ser restringida a los vidrios de por lo menos 3 componentes, silicio, xido de calcio, y un xido de metal alcaloide
-

L a mayora de los vidrios son una red de silicio y otros xidos de metales en los roles de formadores de vidrio, intermediarios y modificadores. L o s formadores de redes estn limitados a esos xidos que tienen alta fuerza de unin, el m s comn es x i d o de silicio (slice). L o s modificadores rompen la red silicia, unindose inicamente con la cadena de vidrio y alterando propiedades tales como viscosidad, expansin trmica y durabilidad. Ellas tienen relativamente baja fuerza de unin y caen en dos grupos: Flujos, los xidos de sodio, potasio etc., los cuales reducen la viscosidad; y estabilizadores, los x i d o s de calcio, magnesio etc., los cuales aumentan la durabilidad qumica y/o previenen la cristalizacin. L o s xidos como aluminio, hierro son intermediarios, y entran en el vidrio tanto en una posicin de formacin o de modificacin teniendo fuerzas de unin intermedias. E s amplia la presencia, tipo y cantidad de los modificadores que empeoran la naturaleza altamente durable de una red de slice pura. E n general a mayor proporcin de modificador de vidrio como calcio a sodio o potasio, m s estable es el vidrio. Sin embargo, si un vidrio contiene grandes cantidades de xido de calcio se deteriora, el calcio ser lixiviado con el sodio. E l silicio remanente puede ser una p r o p o r c i n tan pequea como para ser incapaz de mantener las uniones, as el vidrio se desintegrar. L a proporcin de lcali/slice es tambin importante, a mayor porcentaje de slice menor tendencia de ste a ser extrado, el reverso ser correcta en el caso de la lcali Sin embargo, sumado a la red de vidrios fueron necesarios para economa y razones tcnicas: slice pura a 1720 grados C temperatura a la cual no podra ser logrado en hornos primitivos. An a temperaturas m s bajas el vidrio fue demasiado viscoso para trabajarse. " . 100

-90 V / *
w
z

/ /

M R

\-80
A

*.

X P ex

8 X

\ E \ 70

O *>.

Q> *

60

Contenido

Silicio.

E l contenido silicio en vidrios es significativo en la formacin de una tpica costra de algn vidrio c o r r o d o Para resolver el problema de los vidrios de la Bagot s Park y usando vidrios en los sistemas de xido de silicio, magnesio, calcio y potasio, E l Shami d e m o s t r que haba una creciente tendencia a formar una capa de costra mientras el contenido de slice del vidrio disminua. Esto ocurri cuando el contenido de slice cay por debajo de 66,7 molculas por ciento. U n rpido aumento en lixiviacin o c o r r o s i n ocurre cuando el contenido de slice cae por debajo de este porcentaje porque son en esta composicin que cada t o m o de silicio esta asociado con un modificador, t o m o s de calcio, etc, como una segunda posibilidad, consecuentemente hay siempre un camino de interconexin de grupos de xidos silicios a c o m p a a n t e s los cuales proveen sitios convenientes para el movimiento o intercambio de especies entre la solucin y el vidrio. Sobre este porcentaje los grupos de S i - O - estn aislados por grupos S i - O - S i los cuales suprimen el movimiento de iones involucrados en la lixiviacin. L a fuerza esttica agotada cambia un poco con la condicin de la superficie del vidrio y varia inversamente con el coeficiente de expansin trmica.

Contenido

alcalino

E l vidrio enfermo es el resultado de un exceso de lcali y una deficiencia de cal en la composicin del vidrio E l vidrio lloroso-genera una superficie resbaladiza o gotitas de humedad si el vidrio es e x p u e s t p ^ ^ n j i c b n e s J i r n e r j j s , como el resultado de lcali qumicamente no-combinado siendo lixiviado por la accin del vapor de agua. E n breve, el anlisis de Bril de vjdrios enfermos revela contenidos de xido o de calcio entre 0,3 y 4,7 wt por ciento, v contenido de x i d o cjejotasio, a veces tan alto como 24 wt por ciento, aunque hay un vidrio francs primitivo que contiene casi 18 por ciento de xido de sodio. Cuando en el siglo X V I los trabajos en vidrios en Bagot s Park, Staffordshire, fueron excavados en 1967 acerca de 300 kilos de vidrio fueron encontrados en los escombros. L o mas destacable es que la mitad del material tena una costra opaca de desgaste mientras que la otra mitad estaba bastante transparente y sin costra. Todava todo el desecho de vidrio haba presumiblemente estado hecho en el mismo sitio y todo haba sido sujeto a las mismas condiciones de desgaste Anlisis qumicos de las dos clases de vidrios mostraron p e q u e a s diferencias, el vidrio encostrado contena

55,5 wt por ciento de S i 0 2 y el vidrio sin costra contena 58 wt por ciento de S i 0 2 , pero al tiempo esta diferencia fue considerada como sin importancia y la diferencia en el comportamiento del desgaste fue considerada como un misterio E l problema fue resuelto en 1973 cuando E l Shami d e m o s t r que la tendencia del vidrio a formar una capa de costra aumentaba rpidamente mientras el contenido de slice del vidrio caa por debajo de las 66 molculas por ciento. E l punto en el cual cada t o m o de silicio en el vidrio llega a asociarse con un ion bsico como su segundo cercano. Ahora se sabe por trabajos de investigacin que la costra de la superficie c o m n m e n t e ocurre cuando el total de los xidos formados en red es menor que 62 molculas por ciento. U n a reduccin en el promedio de corrosin del vidrio se puede observar cuando un segundo alcaloide es agregado a un sistema alcalino binario, esto es un efecto de alcaloide mezclado. P o r ej. Cuando la soda y el potasio estn presentes la durabilidad del gas conteniendo 3 molculas por ciento de x i d o de potasio y 12 molculas por ciento de xido de sodio es aproximadamente el doble de un 15 por ciento de vidrio de xido de sodio L a formacin mxima de pelcula de slice depende del tipo de lcali en el vidrio y hay disminucin en la estabilidad cuando hay un cambio de vidrios con p e q u e o s cationes a aquellos con grandes cationes, con tan que el total de alcaloide sea menor que el 10 por ciento. L o s resultados muestran que hay una disminucin en la resistencia en las series: litio, sodio, potasio, rubidio, y cesio, y que estas diferencias estn relacionadas a la estabilidad de la pelcula de la superficie. P e q u e a s cantidades de A L 3 + o fsforo tanto en el vidrio o en la solucin lixiviada, fueron observados para bloquear la reaccin lixiviante. U n a vez mas este se debe al aumento de la estabilidad de la superficie. L a eficacia del aluminio para aumentar la resistencia a la corrosin es debido a la reducida produccin de oxgenos no relacionados, la cudruple coordinacin del A 1 0 4 - requiere cationes alcalinos para mantener la neutralidad elctrica. Sin embargo, la reduccin m s significante ocurre en el 2-5 molculas por ciento en el rango de xidos de aluminio, por debajo de lo requerido para eliminar los oxgenos no relacionados. Esta reduccin es la consecuencia de la formacin de un silicio de aluminio indisoluble el cual se precipita sobre la superficie de silicio puro sobre el vidrio. E n el caso del fsforo, hay una precipitacin de fosfato de calcio sobre la superficie del vidrio. A m b o s estorbando la difusin del lcali, y la cada de la red silicia. E l cambio en la durabilidad sobre la suma de iones de metal de transicin y otros es compleja

Estabilizadores
L a suma de cal (CaO) a vidrios de binarios silicios se sabe que aumenta la durabilidad. Si la cal ( C a O ) es sumada al vidrio en sumas crecientes hasta diez molculas por ciento hay una rpida cada en la extraccin de soda, debido al aumento de la estabilidad del gel de la superficie. L a estabilidad es debido a la presencia de ( C a O ) aumentando la unin de las formas vibracionales del lazo modificador de o x g e n o no relacionado de silicia a la relacin de la red S i - O Silicio. Sera de esperar que el reemplazo de un ion Ca2+ por 2 protones (H+) tendra el mismo efecto que reemplazar dos iones Ca+ de la red, pero en el ltimo caso una capa mucho menos poroso se forma. Si el contenido de cal es aumentado arriba de 15 molculas por ciento, la resistencia al desgaste comienza a ser drsticamente reducida y es sorprendente que estas ventanas de vidrio medieval que contienen el 35 por ciento de ( C a O ) estn ahora en una condicin bastante pobre. L a cal no estaba especificada como un constituyente de los vidrios antiguos y desde aqu los vidrios durables eran preparados mas o menos accidentalmente tanto de arenas calcreas o de cenizas de madera o de elevada cal. As, no es sorprendente que hubiera un p e r o d o donde la suma de cal fuera considerada como positivamente perjudicial. L o s efectos de la cal en trminos de la cantidad presente y su efecto en la resistencia del vidrio al agua o a los cidos es complicado, pero una discusin productiva est dada por Bacon. Como se dijo el contenido de cal p t i m o es acerca de 10 molculas por ciento (CaO) en el vidrio final, pero mucho vidrios hechos a mediados del siglo X V I I por Raven Scroft, y en Venecia en los comienzos del siglo X V I I I los que ahora tienen superficies llorosas. Aunque estos son los ejemplos clsicos hoy hay ejemplos en la vajilla de muchos pases. Estos vidrios son caractersticos por el contenido de cal, habitualmente menor que 5 molculas por ciento ( C a O ) y su situacin es frecuentemente peor porque ellos contienen potasio como el lcali en lugar de soda Sumas de xido de magnesio y xido de estroncio tienen un efecto similar al del xido de calcio, de acuerdo al rol del xido metlico alcalino como estabilizador de la red silicia.

Otros

modificadores.

L a presencia del A1203 o P 2 0 5 en el vidrio aumenta la durabilidad, y parece que stos iones polivalentes tienen el poder de inmovilizar a los iones alcalinos asi que ellos no estn m s libres de moverse a travs de la red silicia Das y Douglas mostraron que el cinc, plomo, titanio y circonio aumentan la durabilidad, aunque solo los dos primeros en suma al aluminio y fsforo, probablemente estn presentes en cantidades apreciables en vidrios antiguos, la suma de

stos iones al agua, la cual est en contacto con el vidrio tambin deprime la extraccin de lcali y la formacin de una capa lixiviada; cobre sin embargo tiene un efecto inhibidor notable.

Colorantes

de xido de

metal

Se ha mantenido que, porque vidrios coloreados de diferente forma, se arruinan de diferentes maneras, el color per s influenci el desgaste. Esto parece ser falso, y aparece de la errada impresin de que todo vidrio hecho para la misma ventana tendr esencialmente la misma composicin. Hay casos donde el agente que afecta la durabilidad imparte un color particular al vidrio. Se d e m o s t r que el estado de oxidacin del hierro en el vidrio puede afectar la durabilidad y el color. U n vidrio verde que contiene F e O puede hacerse m s durable oxidizndolo al correspondiente vidrio amarillo, el que contiene F e 2 0 3 , y ellos demostraron que el vidrio oxidizado tena superior resistencia a los cidos. U n caso de desgaste afectado por el trabajo de pintura es la existencia de imgenes fantasmales Se d e m o s t r que esto era causado por la volatilizacin de lcali de la pintura sobre otra pieza de vidrio del mismo panel cuando ambos fueron quemados, en el tope del otro, en el mismo horno; el alcaloide volatilizado hacia al vidrio menos durable, as que ste perda 0,2 mm de espesor en ocho siglos. L a emplomadura sobre ventanas de vidrio tambin tiene un efecto sobre la durabilidad del vidrio. E n algunos casos, la corrosin aumenta a lo largo de los costados de la emplomadura, quizs por la humedad retenida debajo de! labio del plomo si el cemento se cay. Muchas ventanas en Italia perdieron decoracin de la pintura a lo largo de la parte horizontal de la emplomadura, se atribuy la corrosin a! agua condensada de la atmsfera contaminada; porque el plomo es mejor conductor del calor que el vidrio, hay mayor tendencia a la humedad formada a lo largo del plomo. L o mas difcil de entender son los casos donde la parte del medio de una pieza de vidrio est corroda, pero no hay corrosin en una banda a unos 20 mm del plomo. Si el plomo fue bien cementado, el espesor original del vidrio puede ser estimado midiendo la parte que ha sido protegida.
Table 4.1 F a e t n for c o n v m n g weight percentsges i n l o r e l s t i v e m o l a r p e r c e n t a g e i , for frcqucntly o c e u r r i n g glasi-makjng oxides Oxide SiO, K,0 Nx,0 Li,0 CaO MgO BiO faor 0.601 0.942 0 620 0.299 0.561 0.403 1.534 Oxtde PbO CuO MnO ZnO CoO T.O, SnO, Factor 2.232 0.796 0.710 0.814 0 7*9 0.799 0.507 Oxide Al,0, Fe,0, Sb.O, As.O, B,0, P,0, SO, Factor 1.020 1.597 2.915 1.979 0.696 1.420 0.SOI

T a b l t 4.2 W o r k e d e x a m p l e , c o n v e r t n g w e i g h t percentages to m o l a r percentsges Oxide Weight percentaje Factor Relativt molar proportiont SiO, 64.3 16.7 0.7 10.0 7.1 1.2 100.0 0.601 0.942 0.620 0.561 0.403 1.019 107.0 17.7 1.1 17.8 17.6 1.2 162.4 65.9 10.9 0.7 110 10.8 0.7 100.0 Afolar percentaje

K,0
Na,0 CsO MgO AIrO,

Otros factores

asociados

con el

deterioro

Hay muchos factores asociados con el deterioro del vidrio. Desvitrificacin (en sentido qumico) no en el sentido arqueolgico puede causar descomposicin en virtud del stress que crea alrededor del vidrio. H a habido un debate acerca de si una suma significante de desvitrificacin ocurre en el vidrio a travs de los siglos en temperaturas ordinarias. E l promedio de desvitrificacin d e p e n d e r de la composicin del vidrio en la regin de desvitrificacin y de la temperatura.

Medio

ambiente

Dentro de medio ambiente se consideran las condiciones generales y locales. L o s factores del medio ambiente relativos a la descomposicin son 1-agua: en ambas atmsferas dentro y fuera de los edificios (lluvia, humedad, condensacin) o en los contextos de anegamiento o en sitios enterrados bajo el agua. 2-la polucin de la atmsfera por gases las cuales combinadas con el agua producen soluciones acidas o que forman cuajos. L o s efectos de estos agentes estn ligados al tiempo y temperatura E n los casos de estar enterrado en tierra o bajo agua, pueden ser considerados solamente los efectos de las impurezas Otros factores del medio ambiente para sei

considerados conectados con la descomposicin del vidrio son: exceso de exposicin, microorganismos, tratamientos previos y los ms recientes: las vibraciones causadas por los caminos, las vas frreas y el trfico areo.

Agua
Se ha demostrado que el agua y, sobre todo, la humedad acumulada es los factores m s importantes inicial y sustancialmente de la descomposicin del vidrio. An el d a o causado por deshidratacin es la consecuencia de la hidratacin previa del agua. Sin agua o humedad, el vidrio puede permanecer en excelente condicin por siglos, si ocurre alguna agresin en condiciones secas dura poco. E l agua es esencial para el reemplazo por protones de la difusin de iones alcalinos y la subsecuente hidratacin de la red silicia. Tambin remueve las sales solubles formadas de tales reacciones.

P H de la solucin

agresora

E l agua de la solucin agresora ser c o m n m e n t e o un poco acida o alcalina dependiendo del suelo o las condiciones atmosfricas. Se investig mucho el rol del cambio del P H en la corrosin del vidrio. En general el promedio de la extraccin alcaloidea en un sistema neutralizador en un ph menor de 9 es constante e independiente del ph. H a y excepciones, por ejemplo, en un vidrio de soda-cal-silice donde el contenido de cal es mayor de 10 molculas por ciento hay un rpido aumento en el promedio de extraccin cuando el P H baja a menos de 3. L a extraccin aumentada se debe a la solubilidad aumentada de la cal cuya extraccin era de otro modo insignificante E n contraste a la extraccin alcaloidea, la extraccin silicia es casi inexistente debajo de ph9 pero aumenta notablemente por encima de ste. Incrustaciones de carbonatos, sulfatos y silicatos pueden llevar a la destruccin de la superficie de un vidrio enterrado en climas donde hay suficiente precipitacin para disolver estos componentes Pero donde hay tambin suficiente vaporizacin para permitirles ser depositados nuevamente. L o s silicatos son lo menos c o m n ya que ellos son los menos solubles pero donde ellos existen en el suelo en gran cantidad, como en Egipto, se puede formar una costra de ellos, aunque la lluvia cada sea tan leve que esto sea un fenmeno inusual. Trabajos de investigacin sobre los efectos de alcaloides sobre el vidrio m s que de los efectos de los cidos sobre el vidrio, ya que los vidrio comerciales son resistentes a los cidos minerales en un relativo tiempo de escala corto (con excepcin de cido fluorhdrico el cual agrede fcilmente al vidrio), mientras que los alcaloides pueden causar gran dao a menos que el vidrio haya sido especialmente formulado para ser resistente a los alcaloides. H a habido mucho trabajo sobre el efecto de cido actico diluido sobre el desprendimiento de plomo de los utensilios esmaltados. M u chos autores han demostrado que la agresin por alcaloides es seria cuando el valor del P H alcanza a 9, y se d e m o s t r que el ataque alcaloide produce una capa que contiene poros muy finos con medidas determinadas por el radio de los iones alcaloides extrados (para vidrios de soda-cal el d i m e t r o del poro es de 0,3 a 0,4 nm). L a presencia de iones de cinc y aluminio en la solucin puede reducir el tota! de la agresin alcaloidea. Se expusieron ejemplos de vidrios plateados a varias soluciones y se vio que an a 65 grados centgrados la agresin por cidos minerales es acerca de 15um por a o , mientras que una solucin de 5 por ciento de hidrxido de potasio agredir al vidrio a un promedio de 150um por a o (15mm por siglo). L a cantidad de alcaloide extraido en un p e r o d o de tiempo aumenta con la temperatura. Aproximadamente duplicndose con cada 10-15 grados centgrados dependiendo de la composicin de! vidrio y del tipo de alcaloide. Muchos vidrios antiguos contienen insuficiente calcio para estabilizarlos y en cualquier condicin hmeda, que se obtiene en un suelo cido, los alcaloides son reemplazados por iones de hidrgeno del agua y desde aqu forman una solucin diluida de hidrxido de sodio o potasio. E l resultado es una capa de superficie m s rica en slice que el resto de los vidrios. E n tiempo y en humedad variable muchas capas silicias pueden formarse debido a un fenmeno cclico E l cido carbnico puede ayudar a la formacin de carbonatos alcaloides los cuales siendo higroscpicos, atraern m s humedad al vidrio. Debajo de un P H de 1.0, se d e m o s t r que el P H no era importante a menos que hubiera algo de 20 molculas por ciento de C a O en el vidrio, cuando la extraccin de N a 2 0 y C a O era muy aumentada mientras el P H era reducido por debajo de aproximadamente 4; y tales vidrios con alta cal son fcilmente solubles en cidos minerales. E l Shami prest atencin a los vidrios medievales y d e m o s t r que la extraccin de C a O por 0,5 m HC1 (cido clorhdrico) aumentaba mucho cuando el contenido de C a O del vidrio era tanto como 15 molculas por ciento, y la misma aplicada a M g O cuando estaba presente en 15 molculas por ciento. Cuando el C a O y el M g O estaban presentes en 15 molculas por ciento la extraccin de ambos era m s del doble.

Efectos

de Agentes

complicados

En suelos, particularmente en turbas, hay numerosos agentes complejos, por ejemplo, amina, citralos, acetatos Muchos de ellos tienen un efecto detrimento sobre la durabilidad del vidrio enterrado. Se reporto que la presencia de cido tetradiaminactico etlico ( E D T A ) y citratos son igualmente corrosivos E D T A favorece a la extraccin rpida del

plomo en vidrios de potasio-plomo-silicio, y como un consecuente aumento de la extraccin de potasio. Si los complejos son solubles con agua, entonces habr un aumento en el promedio de la corrosin del vidrio. E n la ausencia de E D T A , la extraccin del plomo del vidrio precedente en p H 9 es muy poca, pero mientras la concentracin de E D T A aumenta el K 2 0 / P b O ratio extraido disminuye. Este acrecentamiento de la extraccin de potasio no se debe a la formacin de sales complejas K + , ya que el potasio no forma un complejo estable. Se debe m s a la r e m o c i n del efecto bloqueante del plomo de la superficie silicia hidratada, de aqu un aumento de difusin. E l azcar forma un complejo soluble con C a O , y aunque se espera que este xido normalmente estabilice la red, se observ que la presencia de azcar casi dobla la extraccin de Ca2+. U n breve aumento en la extraccin de Na+ y slice es probablemente debido al aumento en el rea de superficie y reduccin del efecto retardante normal del C a O . D e aqu, que toda solucin qumica limpiadora debe ser examinada por la presencia de agentes punzantes. L o s agentes complejos pueden disminuir el promedio de corrosin como en el caso del etanol, el que es absorbido en la superficie del silicio hidratado y forma silicato etlico indisoluble el cual acta como capa protectora retrasando la lixiviacin. U n o de los aspectos preocupantes de los limpiadores qumicos de ventanas de vidrio medieval es que E D T A es recomendada para su uso y por ello que un gran cuidado es necesario al poner la preparacin en la superficie por el mnimo tiempo, y monitorear constantemente el progreso de la limpieza.

Reaccin con gases atmosfricos y humedad

(Lluvia

acida)

Los problemas del dixido de sulfuro ( S 0 2 ) y del dixido de carbono ( C 0 2 ) no pueden ser enteramente separados porque parece que el dixido de sulfuro puede producir sus efectos solamente luego de que haya habido un a reaccin entre los productos primarios de corrosin y el C 0 2 . L o s efectos sobre el vidrio de los x i d o s de nitrgeno no han sido establecidos, y no hay informacin relevante al respecto. E n 1962 el promedio de C 0 2 contenido en el aire era de 315 ppm y fue aumentando aproximadamente 1,4 por ciento por ao. Esto no agrede a los vidrios directamente pero convierte los hidrxidos, producidos por la agresin del agua sobre el vidrio, a los carbonatos y es responsable por el calcite frecuentemente encontrado en la corteza del desgaste. E l aumento en el nivel del 1,4 por ciento por a o del C 0 2 fue tan lento que no pudo causar el aumento en la corrosin de vidrios medievales notada a partir de 1945. E l dixido de sulfato seco no agrede al vidrio a temperatura ambiente. Ferrazzini produjo una marcada agresin sobre el vidrio usando una alta concentracin del gas. Esta concentracin producira un p H de 2,4 as que seria la agresin por el cido fuerte m s que el aire contaminado el que estaba siendo sealado. Esto es difcil de llevar a experimentos de laboratorio, porque es muy difcil producir una concentracin menor que 500 ugm-3 en una manera confiable y tales experimentos como han sido hechos con 9000 ugm-3 y 50 por ciento de humedad relativa produjo una agresin difcil de distinguir de aquella de 50 por ciento de humedad sola. L o s vidrios pintados se corroen dentro de los edificios tambin y hay poco S 0 2 all. E l reciente reporte O . E . C . D . no da informacin clara acerca del vidrio. Superficies de costras de vidrios medievales contienen sulfatos derivados del S 0 2 de la atmsfera. L a conclusin es que a pesar de lo dicho el aire contaminado agredi al vidrio. E n cambio es notable que el sulfuro no est presente en la zona de reaccin y parece que la formacin de sulfatos es el tercer paso en la cadena: Vidrio + agua - hidrxidos - carbonatos - sulfatos Se sugiri sin embargo que los sulfatos pueden jugar un importante papel en los eventos de la cadena. Algunas pruebas microscpicas (de cuatro protones) demostraron que esos sulfatos presentes en la costra de los vidrios medievales pueden servir de proteccin ms que corroer a! mismo. Parecera que el mayor dao fue causado por el almacenamiento durante la guerra. L o s h i d r g e n o s de fluoruro pueden agregar dao, y hay un trabajo de monitoreo en Cologne Cathedral para medir la concentracin a varias alturas del cido hidrofluoridico, cido hidrocloridico y dixido de sulfuro. E l agua parece ser el constituyente m s daino de la atmsfera hacia las ventanas de vidrio medievales

Condensacin
Se sugiri que ciclos de condensacin y secado pueden causar menor d a o que la exposicin a mucha humedad Otros estudios demuestran lo contrario. Si la condensacin fue tan fuerte en la forma del experimento esas gotitas surgidas en una pelcula la cual fue suficientemente espesa para vaciar la superficie. L a corrosin de productos alcalinos podra ser evacuada. E s el caso de ventanas y negocios lavados regularmente en contraste con superficies corroidas de ventanas de cobertizos en jardines que no se lavan regularmente. Esta corrosin es m s rpida en el borde de un vidrio de aire liquido y esos puntos de condensacin pueden ser la explicacin del origen de los orificios de corrosin, esto se encontr con el microscopio electrnico.

Humedad
E l vidrio se deteriora en contacto con el agua y tambin con el vapor de agua. U n considerable n m e r o de molculas de agua es absorbido en la superficie del vidrio a un promedio de humedad relativa y se d e m o s t r por transmisin espectrometrica infrarroja que el total de agua absorbida sobre el ge! de silicio aumenta con el tiempo y con el aumento de la humedad relativa. N o es solo la suma de agua, sino la frecuencia con que se rellenan lo que permite que la corrosin permanezca. Experimentos indican que hubo marcado aumento en el total de silicio extrado como el numero de veces que la solucin agresora es rellenada, disminuye. E n condiciones donde la solucin es reemplazada con frecuencia no hay aumento en el p H a c o m p a a n d o la liberacin de alkali y la red silicia permanece intacta. Una tabla de composicin del vidrio fue testeada bajo condiciones constantes a 30, 50, 75, 90 y 98 por ciento r.h. y 50 C . Algunos de los vidrios mostraron la peor agresin en 75 o 90 % r.h., en vez de 9 8 % r.h., pero en todos los casos la agresin fue peor por sobre el 5 0 % del r.h. E l lavado regular reduce mucho el dao causado por alta humedad, pues ella promueve la acumulacin de sustancias corrosivas en la superficie. Algunos vidrios medievales fueron deteriorados como resultado de haber sido guardados en bodegas h m e d a s durante la guerra para protegerlos del d a o de la explosin de bombas. Exposicin de 100 por ciento r h., y probablemente tambin superficie h m e d a , por cinco aos o m s parece haber desarrollado una capa de superficie hidratada la cual fue posteriormente propensa al rpido deterioro, probablemente debido a la apertura de fisuras en la capa hidratada hasta el secado afuera cuando las ventanas fueron reinstaladas. As el vidrio pudo parecer en buen estado cuando fue removido del depsito pero las causas de la posterior destruccin pudieron haber sido inadvertidas en la superficie Esta parece haber sido la situacin de la Catedral de Canterbury. E l vidrio fue removido de las ventanas y ubicado en cajas de madera sin forro en piso de tierra de la en cierto modo subterrnea Capilla de St Gabriel. L a arcada de la cripta estuvo tapiada y la tierra era apilada contra las paredes exteriores como una forma de proteccin contra el estallido de bombas. Las paredes de la cripta se volvieron muy secas esa la importancia de antiguos murales descascarados desde ellos y el vidrio es probable que haya estado seco por 4 o 5 aos M u c h o s otros ejemplos del almacenaje en adversos tiempos de guerra han sido registrados y parece haber una correlacin entre almacenaje h m e d o y vidrio guardado all dentro el cual ahora est en pobres condiciones. Similarmente las condiciones de almacenaje seco se relacionan con el vidrio que permanece aun en buen estado como Y o r k Minister ( C V M A Newsletter 22, 1976) E l problema fue mencionado tambin por Becksmann (1976), Schmidt (1976) y Grodecki (1978). E n el caso de objetos de vidrio opaco teniendo que aparecer como una superficie estable, alguna heterogeneidad en el interior, puede ser afectados por la humedad, estarn ocultos tanto como los vestigios de descascaramiento exterior intactos.

teceso

de exposicin

Algunos originales vidrios sin color revelaron un tinte marcado cuando se expusieron a la luz solar por un largo tiempo, fenmeno conocido como exceso de exposicin;.similares cambios pueden producirse en vidrios sensibles por alguna clase de radiacin energtica debido a luz visible de rayos gama. E l efecto es particularmente notable en ejemplos de ventanas de casas del siglo diecinueve las cuales han adquirido un marcado matiz prpura con el curso del tiempo. Brill remarca que el cambio puede verse en ventanas de casas viejas en Boston. Tambin se pueden ver otros ejemplos en Blgica. Faraday produjo un reporte cientfico sobre el efecto de la solarizacin. Desde entonces el fenmeno ha sido muy estudiado y se d e m o s t r que el oscurecimiento de los vidrios por d a o s radiactivos es parte del efecto general del electrn atrapado. E l color puede ser removido mediante calor a 350 grados C (si el vidrio lo resiste). E l efecto es discutido por Weyl quien apoya la explicacin de Pelouse, quien dijo que el color prpura es producido por la interaccin de F e 2 0 3 y M n O , llevando a la formacin de M n 2 0 3 y F e O . E s posible que la dificultad de reproducir las gamas exactas de los vidrios medievales se relacione con esto, aunque los tcnicos hayan analizado los vidrios antiguos, esto podra refutar la idea de que los artesanos medievales posean frmulas secretas, estas gamas seran producidas por el sol de siglos. U n color marrn en lugar de prpura puede producirse cuando diez partes de arsnico y setenio por mil partes de arena est presente en el vidrio.

Vibracin
Se ha dicho que el shock producido por la oia_idbratX)Xa, cuando un avin supersnico excede el Match 1 (rompe l a . barrera de sonido.), puede daar las ventanas de vidrios pintadas U n articulo establece que un jet de combale r o m p i 500 cristales en una p e q u e a dicesis en Waltham. Una investigacin hecha en el Establecimiento Royal Aircraft, estableci que el incidente se produjo por el vuelo rasante de un jet a muy alta velocidad, y que. la sobre presin producida era 10 veces mayor a la de un avin comercial. Se publicaron dos estudios del tema, el primero era exponer vidrios de color especialmente construidos a sonidos disparados artificialmente, y el otro era monitorear los movimientos normales en dos catedrales durante 2 aos, ambas cerca de la ruta de vuelo de los aviones Concord durante su paso sobre el mar irlands. Se observo que movimientos

considerables en las ventanas de las catedrales ocurran bajo condiciones normales y que las fluctuaciones causadas por los disparos sonoros eran menos dainos que aquellos causados por los aviones supersnicos de transporte a velocidad crucero, pero ventanas no emplomadas podran ser d a a d a s dos veces m s fcilmente que las otras. L a vibracin del trafico terrestre puede esperarse que cause d a o a las ventanas in situ.

Microorganismos

E l crecimiento orgnico puede asociarse con el deteriora del vidrio,. Microorganismos tales como musgos, liqenes, hierbas de la trinidad o algas no agreden el vidrio limpio. Mientras ellos no necesiten nutrientes porque lo obtienen por fotosntesis, ellos necesitaran suciedad, grasa o c o r r o s i n para sostenerse en el vidrio. E l crecimiento del liquen probablemente no agreda al vidrio directamente pero promueve la corrosin por humedad atrapada cerca del vidrio y eso ayuda a acelerar la descomposicin. M u c h o s de los liqenes encontrados en ventanas de iglesias tienen como costras de crecimiento y estn mejor adaptados a la sustraccin expuesta porque el total de su baja superficie es agredida. M u c h o s liqenes se encontraron en ventanas de cara al norte, este y oeste donde hay buena circulacin de aire, cierta humedad pero el viento o los rayos solares estn inhibidos. E l agua esta retenida entre el vidrio y el liquen por accin capilar, y contiene C 0 2 de la oxigenacin del liquen. E l hongo tambin esta en el vidrio. Aunque ellos requieren nutrientes de origen orgnico los cuales provienen del C 0 2 de la atmsfera.

Desgaste

del vidrio

enterrado

Vidrios durables tales como el romano un vidrio soda-cal-silice varia un poco enterrado. L o s vidrios medievales los cuales forman costras en la atmsfera, forman una en el suelo. L a naturaleza de las costras difiere. E n el suelo tiene una lamina natural y es oscuro en contraste con la Asurada sin rasgos y descolorida de la producida por la corrosin de la atmsfera. E l color m s oscuro es el resultado de la lluvia en las costras compuestas de hierro y magnesio Las variedades visuales m s importantes del desgaste de la superficie del vidrio fueron definidas por Barden as: 1deslucimiento, 2- crack violento, 3- escarcha, 4- iridiscencia, 5- desgaste acharolado o lactoso., E l 1- es el tipo m s simple de desgaste, el vidrio pierde su claridad original y transparencia se torna translcido. 2- Este describe un infinito n m e r o de p e q u e a s roturas que corren a lo largo de todo el vidrio en todas direcciones la. cual le da finalmente una apariencia azucarada y causa la desintegracin de la vasija Harden atribuyo esto a la desvitrificacin causada por recoccin demasiado rpida, pero estos ejemplos son probablemente deshidratacin de un vidrio de hidrogeno. Una fractura espontanea en el vidrio pintado ha presentado un problema de conservacin ocasional. Una dificultad se ha presentado de la tendencia a describir varios fenmenos diferentes bajo un mismo nombre, cuando 3 efectos separados aparecen Primero la formacin de una capa de superficie hidratada espesa la cual m s tarde padece una disminucin de volumen; la torcedura resultante en la superficie se realza con las fracturas las cuales pueden permanecer en la superficie pueden penetrar directo dentro del vidrio de tal forma que el articulo se deshace en pedazos, cada uno de los cuales contienen m s rasgaduras. Segundo, una rotura suave en la superficie del vidrio puede llevar a la formacin de una caparazn fracturada a un lado de la rasgadura. Estas fracturas caractersticas crecen en forma curva y alcanzan la superficie del vidrio otra vez de modo que un p e q u e o fragmento lenticular puede caer de la superficie. U n escollo persiste el cual puede al principio parecer un escollo de corrosin, pero no tiene la forma circular usual con lados derechos; en cambio es usualmente de forma elptica, y es superficial, los lados presentan marcas de fracturas escamosas. Tercero, un r a s g u o puede penetrar una capa de superficie soluble y as llevarla a una corrosin acelerada debajo del rasguo. As lo que haba sido un leve dao externo se convierte en un profundo surco que puede penetrar al vidrio como si la superficie hubiera sido fracturada. Adams discuti este tipo de grieta espontanea y d e m o s t r que este c o m portamiento era debido al efecto del agua que causaba la hidratacin de la capa de la superficie. Freiman e n c o n t r que algunos alcoholes causaban menos agrietamiento que otros, y que lo importante era el contenido del agua del alcohol Tummala m o s t r que la resistencia del vidrio* a la presin de la corrosin se relaciona al coeficiente de la expansin termal el cual se relaciona con el contenido alcaloide. Wiederhorn m o s t r que el vapor de agua tuvo profundo efecto sobre el crecimiento de la grieta, 100% r.h. produjo acerca de 10.000 veces el crecimiento en 0,017% r.h., y se encontr que la susceptibilidad del crecimiento de la grieta en un vaco dependa de la composicin del vidrio. As la situacin es complicada y hay poco que hacer por un restaurador que tiene un vidrio susceptible a su cuidado excepto mantenerlo en un lugar seco. 3 - E s t o es una red de p e q u e a s grietas en la superficie del vidrio recuerdan el patrn echo por un cristal de vidrio escarchado... Harden tambin atribuy este fenmeno a la desvitrificacin, perdida de sustancia cristalina. E l agua que causo la hidratacin pudo haber derivado de la humedad de la atmsfera de su condensacin en el vidrio o de una reaccin qumica de auto condensacin L a deshidratacin puede ocurrir en niveles ordinarios c relativa humedad sin que el aire este seco._4,- Es una coloracin jaspeada de la superficie del vidrio dndole un aspecto de arcoiris. Alcunas veces ocurre solo, otras en concordancia con otro tipo de desgaste Cuando se encuentran solas es

visible al principio en pelculas adheridas. E n un estado m s avanzado comienza a descascararse. Finalmente en su mas virulenta forma causa una desintegracin potente de la vasija debido a la formacin constante de escamas en la superficie. 5- E s usualmente blanco opaco apareciendo en la superficie, gradualmente comiendo mas y m s profundamente en la pared de la vasija. E n su forma mas fuerte puede ser negro o marrn o puede tener motitas y apariencia policromtica. E n esta etapa incipiente vemos p e q u e o s puntos blancos esto se llama desgaste lechoso y puede a veces confundirse con canto. L a principal diferencia entre ambos es que los parches de desgaste empiezan en la superficie, mientras que burbujas de canto pueden ocurrir interna y externamente. D e s p u s de que un parche desgaste lechoso ha avanzado dentro de la pared de la vasija comienza a escamarse en p e q u e o s cristales, dejando hoyos en el vidrio. L a forma mas extrema de este tipo de desgaste aparece como una espesa cobertura,variando de color blanco a negro amarronado, a lo largo de una gran parte del objeto.
Tablf a*.3 Comparatve analyses o gtait and weathrring product* Oxide GU lnner
SiO, A1,0, Fe,0,
TO,

Weathering layen

product

on ihe g l a u of Sample ' Outer layen


73.60 6.79 0.83 0.59 1.06 1 4.35)" 8.55 0.75 0.89 0.16 2.77 0.05

4/1

Sample 4/2 completey dcuroyea


81.58 3.25 1.67 0.43 1.30 5.35 0.85 0.53 0.23 3.21 0.27 0.10 0.95 99.72 19.37

MnO MnO, CaO MgO


K . O

56.81 3.30 0.62 0.11 1.29 19.82 3.01 10.11 2.06 2.70 0.51 0.31

Na,0 P.O,

so,ci 1

73*5 8.45 1.40 0.73 0.80 1.77 8.77 1.26 1.70 0.32 1.40 Trace

COr " Toul H.O

100.05 20.88

100.39 20.64

100.65

Adiptrd from Geilr ninr.(l956).

Costras

de desgaste

sobre

ventanas

de vidrio

pintadas

Las costras de desgastes encontradas en ventanas de vidrio medievales son en extremo formadas de desgaste acharolado. L a costra puede tener mas de un mm de grosor y la ventana se vuelve bastante opaca. L a costra puede ser blanca, amarronada o aun negra, y se presenta una capa de yeso. L a costra puede ser muy suave y poderosa o muy dura e inflexible. Se d e m o s t r que el sulfato es lejos uno de los principales productos de desgaste en los vidrios coloreados. E n Austria hasta recientemente se pensaba que las costras podan ser el resultado de factores climticos particulares del lugar. Sin embargo ahora se noto que los vidrios que contienen menos de 62 mol. por ciento de S i 0 2 forman costra; y que las ventanas de Austria contienen una inusual alta p r o p o r c i n de cal. Geilman encontr, como resultado de su estudio que las costras de desgastes estn formadas de slice, junto con varios sulfatos, tales como yeso ( C a S 0 4 . 2 H 2 0 ) , syngenite ( K 2 S 0 4 . C a S 0 4 . H 2 0 ) , gorgeyite ( K 2 S 0 4 . 5 C a S 0 4 . H 2 0 ) y polyhalite ( K 2 S 0 4 . 2 C a S 0 4 . M g S 0 4 . H 2 0 ) .

Hiptesis de la formacin de hoyos


Antes se crea que la perforacin y la formacin de costras eran f e n m e n o s diferentes Ahora parece m s probable que la perforacin provoca la formacin de costras. C o x m o s t r que vidrios no desgastados tenan en general un mayor contenido de 60 molculas por ciento de S 0 2 ; esos vidrios con costras usualmente contenan menos del 60 por ciento de S i 0 2 ; y que los vidrios perforados generalmente tendan a un promedio de 57 a 63 molculas por ciento de S i 0 2 . Se encontraron 9 ejemplos que no pudieron incluirse en este tipo de desgaste, sin costras ni perforaciones Parece probable que haya habido una situacin esttica. L a presencia de hoyos en vidrios presenta varios problemas intrigantes; el mecanismo de su formacin, las razones para su forma cilindrica distintiva, y por la uniformidad en la medida de las perforaciones en cualquier pedazo de vidrio E n suma, la medida de los hoyuelos varia de una pieza de vidrio a otra y raramente los hoyuelos se forman en algunos vidrios pero no en otros. Heaton dijo que la formacin de hoyos estaba basada en la desvitrificacin Sin embargo ahora se sabe que el vidrio fro es tan rgido que tal desarrollo del cristal no ocurrira.

L a medida

de los hoyos

Se pueden discernir 4 c a t e g o r a s de medidas de hoyos 1- M i c r o h o y o s , donde los agujeros son muy p e q u e o s y multitudinarios (0,2 mm de dimetro, tanto como 100+cm-2). 2-Hoyos p e q u e o s (de 0,5 a 2.0 mm). Ellos pueden estar

pueden producir que la accin de la solucin tenga lugar en la superficie. Sin embargo los agentes quelantes extraen los t o m o s m s accesibles y de esta manera hacen posible que las costras m s a la intemperie puedan ser debilitadas antes de que tenga lugar algn ataque significativo sobre el vidrio subyacente. L a costra debilitada puede ser entonces removida por medios mecnicos. L o s agentes gelantes pueden ser divididos en 3 grupos: c i d o s aminocarboxilos, cidos hidrocarboxlicos

Polifosfatos
Fueron introducidos como ablandadores de agua en 1930 para helar y mantener en solucin iones de calcio y magnesio. Se usan actualmente en detergentes comerciales. Calgon es un polifosfato cuyo valor de n es alrededor de 12. Pueden ser utilizados para disolver sales de calcio y magnesio de costras muy duras.

n = 0 (Pj0 ) ~ n = 1 (P Oio)
7 3

5_

pyrophosphate tripolyphosphate

Other phosphates are: PO, (P0 ~)


3 J -

orthophosphate metaphosphate(aringstructure)

L a solucin A de Betemboroug consiste en una solucin acuosa de 10% de sodio de disulfato ( N a 2 S2 0 3 . 5 H 2 0 ) y 5% de ( pirofosfato de sodio ( Na4 P 2 0 7 . 10 H 2 0 ). L o s polifosfatos tienden a hidrolizarse en aniones ortofosfatos que forman sales insolubles con tierras alcalinas.por lo tanto no pueden ser utilizados sobre el vidrio si hay otros materiales posibles y mejores.

Acidos

aminocarboxlicos:
HOOCCH \^
2

E l agente quelante m s comunmente usados de esta clase es el E D T A


^CHj.COOH N HOOCCH /
2

CH,

C2

N \cH .COOH
2

E l tetra cido puede ser parcial o totalmente neutralizado con hidrxido de sodio y con varios productos E D T A con diferentes proporciones de sodio. E D T A puede ser utilizados para mantener iones de C a y M g sobre un amplio rango de valores p H 11 y p H 7 y pueden congelar en vidrios que contienen Pb. Son numerosos los cidos aminocarboxlicos que son similares al E D T A que proveen una amplia gama de propiedades potencialemnte tiles. U n ej, es N , N - b i s (2hidroxietil) glicin , H 0 0 C - C H 2 N ( C H 2 C H 2 O H ) 2. Este no congela los iones deCa y M g pero es capaz de mantener otros iones de metales en solucin. L a solucin B de Bettemboroug es una solucin acuosa de sal sdica de E D T A , 39 gl -1 taponado con 30 gl -1 de ( N H 4 . HC03). Actualmente el E D T A es utilizado en aplicaciones sucesivas de so p ad o s de esta solucin R e c o m e n d a c i n : Sin duda el Calgon y el E D T A dependen de la c o m p o s i c i n del vidrio a tratar, no obstante deben ser empleados con precausin.

A cidos

hidroxicarboxilicos

L o s cidos hidroxicarboxilicos reaccionan de 2 maneras diferentes de acuerdo a los valores de p H , por debajo de p H 11 produce complejos dbiles con tierras alcalinas y es necesario entonces un exceso de agentes quelantes para asegurar la disolucin de los iones de C a . Por encima de P H 11 son m s efectivos que el E D T A y que los polifosfatos como agentes quelantes del C a . L o s hidrocarboxlicos congelan el Fe y otros iones multivalentes en todo el rango de P H

:OOH :OH H HO H CCOOH -COOH HOCCOOH

H - C :OH H H (:OH

COH j HCOH

Gluconic acd

Citric acd

Tarwlc cid

En sntesis los agentes quelantes no son especficos en su accin puediendo atacar especialmente el vidrio en valores altos de ph causando dao por la remosin completa de la superficie o la remosin selectiva de ciertos modificadores de tierras alcalinas (xidos metlicos). Las superficies tratadas con agentes quelantes son m s proclives al deterioro. R e c o m e n d a c i n : L o s conservadores deben tratar las superficies con los agentes quelantes como con los m t o d o s mecnicos, tratando la superficie slo por reas parciales.

Perxido de hidrgeno
Estas soluciones son utilizadas para eliminar manchas orgnicas de las superficies de los vidrios. E l perxido de hidrgeno se disuelve en una solucin de H 2 0 2 H 2 0 = [O] que puede reaccionar y decolorar material orgnico C o m o preservante se agrega a otras soluciones para desacelerar la p r o d u c c i n espontnea de o x g e n o y puede agregarse sodio para aumentar el rango de oxidacin. Se vende este compuesto en solucin en agua. Debe ser utilizado con precausin especialmente en soluciones concentradas.

Acidos

minerales:

L o s cidos utilizados en la limpieza de vidrios en el pasado fueron el cido ntrico h i d r o c l o r h d r i c o y el c i d o hidrofluorhdrico. Estos pueden atacar los vidrios antiguos especialmente cuando el contenido de sodio es alto, como el la pintura de vidrios medievales. L o s cidos minerales se comercializan en forma de soluciones concentradas: cido clorhdrico ( H C L ) 30 % ; cido ntrico ( H N 0 3 ) 75 o 9 0 % ; cido sulfrico ( H 2 S 0 4 ) 9 8 % y cido fluorhdrico 40%. Todos estos cidos, especialmente el c i d o sulfrico ( H 2 S 0 4 ) , adquiere altas temperaturas en contacto con el agua. R e c o m e n d a c i n : E l cido debe agregarse al agua y nunca a la inversa, esto reduce el peligro de que el cido concentrado hierva y salte. E l cido fluorhdrico no es recomendable para tratamientos de conservacin . Precauciones: puede daar la piel y es recomendable usar ropa protectora, ataca los tejidos vivos de la piel.

Solventes

orgnicos:

Son utilizados para 3 p r o p s i t o s : Para remover grasas, para diluir polmeros en solucin y para remover polmeros. E l trmino solvente es utilizado aqu para referirse a un mvil' orgnico lquido, pero puede ser extendido para cubrirslidos. L o s solventes o r g n i c o s con puntos de ebullicin entre 130C y 170C son los que mejor se ajustan a los trabajos de conservacin. L a s cifras de punto de ebullicin pueden ser m s bajas para solventes polares, pues la presin de vapor decrece bruscamente con la temperatura. R e c o m e n d a c i n : Requieren en su uso precauciones como extractores de aire para un control de la ventilacin y un tiempo de exposicin controlados. Es posible realizar mezclas de solventes m s y menos peligrosos para encontrar cierto equilibrio. Peligro de los disolventes: Casi todos los solventes son txicos y causan envenenamientos si existe una prolongada exposicin a sus vapores L a peligrosidad de un solvente se evala teniendo en cuenta su concentracin mxima permitida en el aire; por las regulaciones de salud, en exposiciones continuadas de trabajadores de la industria quica Las concentraciones se expresa en partes por milln ( p . p . m ) .

Adhesivos,

consolidantes

Incas:

Antes de los polmeros sintticos los materiales utilizados para la reparacin consolidacin y restauracin de vidrios antiguos eran las colas animales, las ceras y resinas naturales y yeso pars L a nica ventaja es que mantienen los

fragmentos unidos por un periodo limitado de tiempo. Todos tenan Serias desventajas en relacin a los modernos, las colas se contraen, las ceras se evaporan y atraen la suciedad, las resinas naturales son quebradizas y el yeso paris es opaco. A n hoy pueden ser encontrados aplicados a piezas. Actualmente los usados en conservacin son: derivados de la celulosa, epoxy de poliester y resinas acrlicas cianoacrilatos y adhesivos fotoactivos, polmeros vinlicos, poliuretanos y siliconas.

Adhesin:
E l vidrio tiene una gran energa de superficie y cuando se limpia y seca ser rpidamente mojado por algn adhesivo o contaminante. E s por esto esencial que las superficies a adherir estn sobre todo limpias de grasa y residuos. D e cualquier modo, la superficie del vidrio es muy higroscpica, y en humedades normales, tiene muchas molculas de agua depositadas sobre sta . E l rea de contacto entre Ilquidos o r g n i c o s y el vidrio puedeser incrementada por el descenso de la humedad relativa.. P o r esto se deben utilizar adhesivos que no se desplacen por la superficie del objeto de vidrio.; los iones alcalinos en el vidrio migran a la superficie y producen hidrxidos solubles.Todos los polmeros son permeables al agua en una mayor o menor extensin. Todos los adhesivos permiten la penetracin del agua a travs de sus films, y en la superficie del vidrio. Las molculas del agua pueden reaccionar en los poros.

Derivados

de l a

celulosa

Derivados de la celulosa han sido empleados para la adhesin y consolidacin de antigedades por muchos aos. E n la forma de H . M . , Durofix y D u c o Cement ( U S ) nitrato de celulosa es an hoy comunmente usados. E n la forma de Frigiline ha sido sugerido para usar como consolidante para esmaltes deteriorados. E L nitrato de celulosa es conocido por tener pobres cualidades de envejecimiento. Esta sustancia se ha utilizado muchos para trabajos de conservacin en forma de una solucin de grado apropiado en partes iguales de acetato de amilo y de acetona, y es particularmente til para reparacin de objetos de cristal. Ulteriormente se han tulizado como adhesivos otros derivados del mismo tipo, por ejemplo el acetato y el caproato de celulosa disueltos en disolventes orgnicos (Unesco, 1963, texto revisado en 1985).

Dextrinas
Adhesivos basados en dextrina han sido utolizados en la reparacin de vidrio como goma en etiquetas para marcar vidrios. Las dextrinas son polisacridos producidos por la hidrlisis de almidn para formar productos solubles; y ellas sufren la misma forma de degradacin de la celulosa.. E l bajo peso molecular de la dextrina hace al producto higroscpico y por lo tanto no apto para la conservacin del vidrio.

Polmeros sintticos Niln soluble


Es una modificacin especial del niln (N-hidroximetilniln producida tratando ste con aldehido f r m i c o Se presenta en forma de polvo blanco soluble en metanol, etanol y alcohol industrial o en una mezcla de 70 partes de esos alcoholes y 30 partes de agua. L a solucin se coagula a temperatura ambiente pero vuelve a licuarse a 40C Es un producto particularmente til cuando se necesita un adhesivo mvil no acuoso. A d e m s , la pelcula adhesiva posee bastante flexilbilidad y no tiende a ejercer fuerzas de contraccin cuando se emplea. (Unesco). Otros autores presentan al niln soluble preparado a! 3% w\v de solucin en alcohol industrial muy utilizado en varios usus en conservacin. E s utilizado para vidrios escamados en tratamientos de consolidacin,. E l problema de este producto es que atrae polvo a la superficie de los objetos en los que esta siendo aplicado. Hay actualmente productos ms ptimos como e l Paraloid 13-72, E l vidrio deteriorado es casi impermeable a los vapores de solventes y por lo tanto las resinas, las cuales requieren solventes_qufievaporen, son inconvenientes su uso en la reparacin, la consolidacin o restauracin. P o r esto, las resinas que polimerizan in situ, y que no requieren acceso al aire para la evaporacin del solvente sean las m s apropiadas. Las resinasque se usan en la actualidad para la reparacin del vidrio son e p o x i e s e l poliester, silicios, luz ultravioleta, acrilicos y cinoacrilatos. Resinas epox; usadas en la conservacin se componen tpicamente de dos de partes, un diepoxy el componente,y.una poliamina vinculando de agente, ambos compuestos de diluyentes y catalizadores.
Amine group v O )
H

^_NFT V*.

OH

/
flCH

Y
CHj

'

RCHCHNR'

Epoxy group

Estas resinas son las ltimas adiciones a la lista de adhesivos sintticos y consisten esencialmente de un componente resinoso que posee un anillo de epxido y reacciona con un endurecedor adecuado produciendo un sistema lquido que se solifdifica sin desprender ninguna sustancia voltil. E s t o significa que el endurecimiento se efecta sin contraccin apreciable y, por lo tanto, sin tensiones que puedan deformar el conjunto.. Se producen en una gran variedad de formas slidas, lquidas o pastosas (Araldite, Permagile, Lekutherm y U H U plus) L o s grupos hidroxilos formados en esta reaccin pueden tomar parte en la contribuibucin para fomentar reaccin con grupos epoxy.

CHj-CH-CHj-

--0-CH,-jrr-^Hj-J-0^
H, I n CH, i, ,,, v.n Epoxy rfttin: condeniata of btsphenol A and plchlorhydrin
3

CH

CH CH,

*
h

c = c
" Msfec anhydrdo Phthac anhydride

Propyiene pyco)

CH, -CH,CH-

H
I U

CH, CO C H ,
>2n

-Cc = C

-CH

C c

iQi
v i

i
C-0-

Componenti of a ty pica I polyaater retn, n 4

L a resina epoxy mostrada en este cuadro es usada comunmente y es una bipenol A y epiclorhirico condensado. E l valor de n debera ser mayor de 2 en funcin de mantener la epoxy lquida. Hay una gama amplia de aminas disponible para usar de mucha viscosidad y una volatilidad peligrosamente alta. L a s ventajas de los adhesivos epoxy y gapfillers son su adhesin relativamente alta .. Sin embargo, hay siempre alguna merma en la polimerizacin de monomeros. Una desventaja del adhesivo bispenol A/amina.es su tendencia para amarillear con el tiempo y la exposicin a la luz debido a la formacin d e c r o m f o r o s proviniendo desde los anillos de benceno que reaccionan con amina. Las resinas no - a r o m t i c a s epoxy, pueden tener una viscosidad m s inferior en el estado fresco x u n a flexibilidad aumentada cuando sec,. U n a desventaja, de estos epoxies es su sensibilidad mayor a la humedad. Terwen (1981) ha sugerido que las resinas epoxy podran usarse sobre ventanas de iglesia si ellos eran protegidos por barnizados externos E l uso de resinas epoxy se ha sugerido para la consolidacin del vidrio (Wihr, 1977), pero las resinas amarillean, son difciles de quitar de la superficie del vidrio, y es irremovible la formacin de los materiales porososde! vidrio deterirado E n general las resinas epoxy no deberan considerarse para el uso como consolidante del vidrio, particularmente cuando hay productos m s apropiados tales como P a r a l o i d B - 7 2 A r a l d i t e AY103 La /HY956 ( un c o p o l m e r o de etil metacrilato / metilo y acrilate ) es la frmula actual En la - N y L . Las resinas epoxy (Resina termotransformada )se u s por a o s con considerable rsultados como un adhesivo.

frmula original ha sido cambiada porque presentaba leve amarilleo. A r a l d i t e 2003

actualidad resulta excelente en la reparacin del vidrio el uso de A b l e b o n d 342 - 1 y H X T A L

son tambin sugridas para la reparacin grisaille sueltos en la d e c o r a c i n de vitrales, encontrando que la resina puede remover con agua mezclada con Green Label Nitromors ( activo agente diclorometano) (Wilcott) sin provocar alteraciones en las grisaille. P o r la descripcin del procedimiento parece ser que la rsina no penetra en la pintura Se ha llegado a la conclusin de que las resinas no son suficientemente estables para la exposicin del vidrio a la intemperie.. E l producto de resina con m s resistencia a la luz es el A r a l d i t e GY 292 / X D J 5 7 , pero posteriormente superada por A r a l d i t e BY155 envejecimiento. / H Y 2696um mezcla de resina de poliester. A b l e b o n d 3 4 2 - ] es el ms resistente a la decoloracin por

Resinas

poliester

Se obtienen por reaccin de un polialcohol con un policido. Presentan muchas variedades segn la naturaleza particular de los reactivos Las resinas de poliester son polmeros lineales de condensacin resultante de la reaccin entre

cidos dicarboxlicos y glicoles. L o s cidos utilizados son insaturados. L o s sarturados se usan para la p r o d u c c i n de polisteres t e r m o p l s t i c o s para fibras y films.

Formulacin de u n a
Anhdrido maleico Anhdrido itlico Dietilen glicol

resina:

M o n m e r o de estireno ( m o n m e r o reactivo, de bajo costo y fcil uso). E l metil metacrilato puede reemplazar algunos de los estrenos cuando la resistencia a la luz sea requerida. A menudo estn mezclados con slidos inertes (Bondafiller, Crystic, Palatal, Leguval, Stratyl). L o s enlaces transversales entre las cadenas se lleva a cabo por copolimerizacin del estireno con los enlaces en la cadena por el uso de un iniciador perxido. E l resultado es una unin transversal del polmero que es duro y rgido.

Polmeros

acrlicos

L o s m o n m e r o s de los que estn hechos los polmeros caen en dos grupos: acnlatos y metacrilatos. L o s metacrilatos fueron unas de las primeras resinas sintticas usadas para revestir vidrio y como consolidante (Rohm and Hass). L o s metacrilatos y acnlatos son nominalmente derivados del cido metacrlico y acrlico respectivamente.. Estos cidos pueden ser esterificados con alcohol para producir un amplio rango de m o n m e r o s :

c 1

I I
H H Poly (allcyl acrylste)

I I
CH H
3

Poly (alkyl methacrylata)

Acrylic potymers, monomer units. The alkyl tR) group can ba chosen to produce a range ofpolymers

L o s polmeros provenientes de los acrilatos tienden a tener bajo punto T g , m s que los equivalentes metacrilatos Por ejemplo, polimetil metacrilato como Perpex tiene un T g de 105, polimetil acrilato tiene T g de 3C. Polimetil metacrilato no amarillea por envejecimiento por lo que resulta ser el acrlico m s avanzado, este es el m s estable de los polmeros acrlicos ya que reacciona muy lentamente slo a la luz ultravioleta y eventualmente se volver insoluble. L a presencia de metil metacrilato en copolimeros incrementa la resistencia al deterioro. P o r esta razn polimetil metacrilato es muy usado en ambos acrlicos y otros polmeros Plexigum 24 [ poli (butil) metacrilato] no amarillea adhiere bien el vidrio. P a r a l o i d B - 7 2 ( resina termoplstica) es actualmente muy usado en conservacin como consolidante tanto en vasos como en vitrales porque tolera mejor el esfuerzo en un ensamble que los adhesivos m s duros e inflexibles. Este polmero es muy etable con un T g de 40C y un ndice de refraccin de 1.49. Paraloid B - 7 2 demuestra una dureza moderada adecuada para la aplicacin sobre una variedad de materiales. Existe una relacin directa entre las propiedades mecnicas de adhesin, resistencia de tensin y resistencia a la desgarradura y abrasin, y el peso molecular o grado de polimerizacin de un polmero lineal. Propiedades fsicas y qumicas del Paraloid B - 7 2 : Temperatura de transicin del vidrio (Tg) ultima dureza T u k o n ( K H N ) 40C 10-11

Dureza Dureza de lpiz Parmetro de solubilidad Viscosidad (a 25C, 4 0 % solucin slida) en acetona en tolueno

80 H 9.3

200 590

Poli (alkil metacrilato) de largas cadenas tienen bajos valores d T g y pueden ser usados para propsitos de conservacin. C o p o l m e r o s de metil etil hexilacrilato son usados para lograr productos m s blandos con buena estabilidad de color.

Cianoacrilaos:
Las resinas de cianoarilatos son ampiamente recomendadas para trabajos de reparacin del vidrio. Estos polimerizan i n s i l u en pocos segundos a temperatura ambiente sin necesidad de catalizadores, la reaccin es promovida por la presencia de bases dbiles presentes en la superficie del vidrio:

* *

^ / ' |

R can be methyl. ethyl or butyl R Approx r


g

-CH

-C H
2

-C.H,

\1 H

165*C

120*C 100'C

N Poly (alkyl cyanoacrylate) Cyanacrylate m o n o m e r unit. The alkyl (R) group can be varied to modify the polymer properties

estos polmeros se pueden disolver en disolventes orgnicos. L a dilucin de soluciones alcalinas en la superficie del vidrio poduce deterioro del polmero: por esto mismo los cianoacrilaos son adhesivos generalmente inutilizables para la restauracin del vidrio, excepto en reparaciones temporarias.

Acrilatos
L o s esteres de los cidos acrlico y metacrilato se emplean para preparar, por copolimerizacin de m o n m e r o s adecuados, una gran variedad de sustancias de utilidad potencial como adhesivos . E n general sus propiedades son semejantes a las del acetato de polivinilo y se presentan comercialmente en forma de soluciones en disolventes o r g n i c o s o de emulsiones ( Bedacril, Elvacite, Metacrol, Plexisol, Plextol, Vedril, Venacril)

A c r i l a t o con enlaces

traixsversales

Recientemente se ha preparado un tipo especial de adhesivo de endurecimiento rpido (Acrifix 90) basado en una resina acrlica que puede adquirir enlaces transversales por la accin de un endurecedor especial. E l producto es particularmente adecuado cuando se necesita uniones muy fuertes y resistentes al agua. E l adhesivo se prepara para su empleo aadiendo endurecedores a la solucin resinosa.

Preservadores

Acrilatos

ultravioletas

L a formulacin de resinas acrlicas que preservan de la exposicin de luz ultravioleta(u.v), son especialmente desarrolladas para la unin de vidrios con vidrios y otros sustratos.
A (HN COOR CO
2

CH===CH )n
2

R, - H C H R
2

- -C H
2

- , - C j H , (CH )3

A poly(isocyanate), e.g. diphenylmethane 4,4diisocyanate E l producto Americano Opticon U V 5 7 tiene escasa propiedades fsicas tanto en h m e d o como en secado. Estos adhesivos no son reversibles espaecialmente en vidrios de superficie porosa.

Poliuretanos
L o s poliuretanos adhieren bien a superficies polares porque los grupos isocianito reaccionan con la absorsin de agua y grupos hidroxilos. L a espuma de poliuretano esta formada por un isocianito (generalmente tolueno diisocianito) y un componente polihidroxilo (un ploiester o polieter), son resistentes a los solventes pero menos estables al envejecimiento Se han realizado experiencias utilizando la espuma como capa protectora de la humedad y la lluvia y se ha comprobado que es permeable a los vapores de agua. L a experiencia se llev a cabo para proteger vitrales, aislndolos de la intemperie E l

polmero m s apropiado result ser un poliuretano formado por la reaccin de uniones transversales de una resina acrlico polihdroxy ( Viacril) y una aliftica polisocianita (Desmodur N ) .

Siliconasy

sueos

E l trmino silicona es usado c una descripcin para los muchos componentes formados por siliconas y radicales orgnicos, y por lo tanto cubre una serie de compuestos anlogos a los compuestos de carbn, pero conteniendo silicona en la gran cadena. L o s materiales de silicona usados en conservacin son divididos entre silenos y siliconas. L o s silenos son molculas bastante simples que estn formuladas para reaccionar fuerte e irreversiblemente. Estos alkoxysilanes penetran bien y son usados para incrementar la adhesin entre la superficie y el polmero. Se pueden utilizar como aditivos en consolidacin y refuerzos. Las gomas de siliconas cuando se necesita una flexibilidad estable, como un mstic o un material de moldeo, y vulcanizan a temperatura ambiente.
CH, R .

SOfjR CH
3

Polmeros

vincos

Poli (vini! acetato) ( P V A C ) se utiliza recientemente en conservacin de vidrio. E s estable, tiene un ndice de refraccin de 1.46 (similar a la del vidrio) y buena resistencia al amarilleo E l peso molecualr es relativo a la viscosidad de la solucin y es importante para lograr una adecuada penetracin, por ejemplo, una molcula d P V A C con un peso molecular ( M W ) de 51000, equivalente a 620 m o n m e r o s unidos por cadena, teniendo un mnimo dimetro de 13 nm, y por esto no penetra en los poros m s p e q u e o s . Su T g es de 28C y por lo tanto es propenso a la circulacin del fro y a la atraccin y absorsin de polvo. P V A C se presenta como un buen consolidante para vidrio deshidartado, en un porcentaje de 2 5 % de solucin en tolueno, o m s diluida la sustancia en alcohol. Poli (vinil clorado) ( P V C ) solucin (Derm-Oplast S G , ArcheoDerm) ha sido recomendado para consolidacin de v i drio deteriorado. Desafortunadamente P V C es uno de los m s inestables polmeros en productos de comercilizacin y no debe ser usado en contacto.directo con antigedades. Puede degradar, decolorar y producir hidrlisis acida y probablemente se vuelva insoluble con el tiempo. Poli (vinil butiral) ( P V B ) tiene un ndice de refraccin de 1.49 , tiene buena adhesin y es bastante satisfactorio T g de 62-68C, pero las uniones transversales en propongadas expexposiciones a la luz puede resultar a largo plazo insoluble Ejemplos de productos son M w s , Butvar B - 9 8 (Monsato) y M o w i t a l B 2 0 H (Hoescht). L o s polmeros vinlicos que estn polimerizados en emulsin son diferentes por ser polimerizados por otras tcnicas porque surfactantes y otros emulsificadoresson incorporados al polmero. L a ventaja de la emulsin es que el agua es usada como diluyente. Tienen un alto contenido slido y baja viscosidad E l alto contenido de slido permite quecapas delgadas de film sean depositadas. Arriba de un 10% del slido contenido de una emulsin consiste en emulsificadores y estabilizadores. Cuando la emulsin seca al formar el fdm, los emulsionantes en el film del p o l m e r o provocan sensibilidad al agua y baja claridad. L o s emulsionantes trabajan mejor con un balance proporcional de material inico en la solucin Hay tre categoras de emusificantes: aninicos, no-aninicos y catinicos. L o s catinicos son raramente usados. L o s amnicos r q u i e m condiciones acidas, mientras que los no aninicos pueden resistir un amplio rango de p H . R e c o m e n d a c i n : Antes de utilizar alguna emulsin en vidrio, los conservadores deben asegurarse cual es el p l l al cual el vidrio es estable.

Tcnica de examinacin del vidrio


E l conservador puede obtener mucha informacin sobre un fragmento de vidrio, en la observacin simple y en pruebas de laboratorio. L o s e x m e n e s pueden ser a travs de una lente de mano (lupa) o a travs de un microscopio, y en ste pueden verse los siguientes detalles: evidencia de los m t o d o s de fabricacin y decoracin, araazos e imperfecciones, el uso, deterioros, los colores, transparencia u opacidad, y cualquier impureza fsica que contuviera en el cuerpo del vidrio (Smith, 1963a,b). L o s anlisis qumicos de vidrio por m t o d o s tradicionales estn entrando en desuso para los p r o p s i t o s de conservacin. la Las razones de esto son el tiempo de proceso, que lleva realizar los anlisis qumicos, v N o obstante, en requiere a los analistas m s especializados, se necesitan cantidades sustanciales de vidrio como muestras, y se requiere disolucin preliminar del vidrio con cido del fluorhdrico, o por fusin con carbonato sdico.

manos competentes, se pueden obtener resultados excelentes en a n l i s i s q u m i c o s de v i d r i o c o n m u y p e q u e a s m u e s t r a s ( B e s b o r o d o v , 1957), usando t c n i c a s instrumentales c o m o el e s p e c t r m e t r o de absorcin a t m i c o ( A A ) (Howden et al., 1977). Por ejemplo, C o w e l l y Werner (1973) u s muestras slo 10 mg en peso, (todos e x c e p t a n S i 0 2 y P 2 0 5 ) . A d e m s de los m t o d o s fsicos y qumicos, hay una gama amplia de m t o d o s instrumentales de anlisis se usa en otras reas de i n vestigacin cientfica, y a veces puede ser de uso en el examen de lentes (Vassas, 1971a,b). M u y pocos laboratorios de conservacin tienen el equipo especializado para el examen cientfico y anlisis, pero es posible trabajar en colaboracin con un laboratorio de la investigacin, donde la informacin requerida sea detallada. Esta introduccin al examen de vidrio es, principalmente para asesorar, sobre la naturaleza, y de los p r o p s i t o s , de las pruebas m s sofisticadas. B r i l l (1968) y Hench (1975a), proporcione informacin extensa sobre la aplicacin de tcnicas cientficas de los v i drios, muchos de los detalles de las tcnicas es dado por Tite (1972).

E x a m e n visual y las pruebas


U s o de una lente de mano (lupa)

simples

Anohsi rncroscopto smontolo teUs

a'

vsrara.

etle conizioni

da/to slrato

piffocotun n t z z o

Una lente de mano de buen dimetro es una buena inversin, y da un campo llano de visin. Las opiniones difieren acerca del poder m s til del lente, pero la conveniencia personal es importante ( r g a n o , 1968). examinar vidrio a travs de luz transmitida. Es til tener un amplificador con dos lentes (ej. X 4 y x 1 0), pero lentes que son m s fuerte que X 15 no son fciles de usar E s ventajoso

Uso de

microscopios

L a amplificacin del m x i m o que puede obtenerse convenientemente con una lente de mano est sobre X 20. E l microscopio se usa para obtener mayor visin. E l tipo m s til de microscopio es el tipo binocular.que proporciona una stereoscopica imagen tridimensional (Brill, 1968), es decir, uno con dos lentes objetivas. Estos microscopios tambin se disean con el funcionamiento a una larga distancia ( aproximadamente 100 mm entre el objeto y el fondo de la lente objetiva). Ellos tambin pueden tener una amplificacin inconstante obtenida por una lente del zumbido en el sistema, a veces de X 7 a X 50, pero m s a menudo la amplificacin slo se duplica o se triplica. H a y muchos, casos cuando las amplificaciones son muy altas (a a X 1000) Pueden encontrarse instrucciones para el uso de microscopios sofisticados en Martin y Johnson (1962), Richardson (1971) y M c C r o n e y Delly, (1973).

Informacin de

registro

Deben fecharse los resultados de observaciones y deben anotarse en el momento del examen. Las notas y bocetos hechos de la memoria son inestables, particularmente, cuando ellos pueden incorporar ideas preconcebidas sobre el vidrio, por ejemplo su m t o d o de fabricacin. Deben separarse observaciones de las conclusiones; por ejemplo, una observacin de vidrio de la ventana medieval pintado puede revelar un color amarillo que podra concluirse,como mancha Amarilla. Deben darse medidas en Systeme International (SI) las unidades, metros (m), milmetros (mm), y micrmetros (um) el etc. U n a excepcin a esta regla es el uso de cm2, porque hay diferencia entre mm2 y m2, pero mililitros (mi) debe usarse en lugar de cm3.

Fotografa
E s esencial un registro fotogrfico como evidencia en los examenes.

E x a m e n de la

superfice.

Es importante examinar la superficie del vidrio en cuestin. Se debe tomar nota acerca de: si la superficie es brillante, opaca o iridiscente, si esta deteriorado notoriamente o si tiene marcas, y en ese caso, deben documentarse el t a m a o y frecuencia de los hoyos. Alternativamente, la superficie puede estar rayada y puede fracturarse Si el vidrio ha estado en fuego el dao causado puede ser irreparable y puede depender de las circunstancias: exposicin prolongada a (1000C) el calor fundir el vidrio. Considerando que una ventana intacta, se expuso a una llama en un lado puede desarrollar ondulaciones,rajaduras o roturas.

Si la muestra es una parte de vidrio de la ventana, y si es, brillante, y la superficie reflectiva, el procedimiento siguiente se debe (Cable, 1979): examinar cuidadosamente, sobre todo si pueden verse lineas negras en la superficie reflectiva. Primero, uno puede distinguir entre distorsin ptica producida por ondulaciones de la superficie, (en vidrio con una superficie chata). L a presencia de cordones interiores y estrias. L a reflexin de lneas negras es un indicador sensible de la manera que fue hecho el vidrio; la superficie muestra la presencia de lneas redondas;el cilindro muestra desnivel producido por el desgaste. E l deterioro de la superficie puede indicar la presencia de partculas en el vidrio. L a superficie puede mostrar seales de uso sobre todo en la base de un objeto; la abrasin debe examinarse para determinar si el resultado es por uso o por entierro (ej. es bastante uniforme alrededor del vaso, y bordes), o si puede haber sido desgastado artificialmente. Si la superficie de vidrio es meramente translcida, ste normalmente ser el resultado de abrasin o deterioro; pero el vidrio tambin pudo haber sido grabado con cido, y aqu de nuevo, puede ser necesario considerar si un forjador ha estado en trabajo (von Saldern, 1970; Goldstein, 1977). Finalmente, si hay gotas de humedad en la superficie de vidrio, stos deben probarse con papel del p H . Si ellos son fuertemente alcalinos, y reaparece en un tiempo corto, d e s p u s que la superficie se ha limpiado, el vidrio puede estar sudando y puede requerir tratamiento especial.

E x a m e n del

cuerpo

Si el vidrio est coloreado, los colores deben notarse a lo largo y es distribuido adelante o a travs del vidrio. E s suficiente describir colores en trminos exactos (es decir, azules, verde etc.) y por consiguiente menos e n g a o s o que las descripciones de sombras particulares. U n a tcnica diferente es manchar con plata, esta se aplic a la cara exterior de vidrio de la ventana. Frecuentemente se declara que la plata (o Amarillo) manchada protege el vidrio contra los efectos de desgaste, pero hay muchos ejemplos en registro donde el caso es contrario. Por consiguiente la descripcin de vidrio manchado debe declarar si el rea manchada es por deterioro o no, (es decir tiene metallized) . Otro efecto coloreado que puede verse en algn vidrio que se ha expuesto a la luz del sol por un periodo considerable es eso de solarization. Por ejemplo, algn vidrio de ventana de decimonono-siglo ha desarrollado un tinte p u r p r e o , pero los colores originales pueden verse donde los bordes se han escudado de la luz es por el plomo. U n fenmeno raro del color es, cuando el vidrio parece ser de un color cuando es visto por luz reflejada, y otro cuando es visto por luz transmitida.

Transparencia o

opacidad

Viendo el vidrio a travs de luz transmitida, se ver si es translcido o opaco. Si el vidrio es opaco, debe determinarse si sta era la condicin original, o si es el resultado de deterioracin. Si el vidrio es transparente, puede estar claro y h o m o g n e o , o puede contener partculas de algn tipo, como aire-burbujas (semilla), o estrias y cordones interiores(rayas en el vidrio que tiene un ndice refractivo diferente del cuerpo del vidrio). Las estrias son como cintas, considerando que los cordones interiores son m s espesos. E l tercer tipo de partculas es inclusiones opacas (piedras). Si la semilla est presente, ellos pueden ser esfricos (mostrando que el vidrio era estable cuando se enfrio), o largo (mostrando que ellos se estiraron como el vidrio que fluy mientras era manipuleado en caliente para formar el artefacto). E l t a m a o y distribucin de la semilla (ej. por el mi) puede medirse y puede documentarse. Si el vidrio es de la ventana, la semilla puede alargarse como en filas paralelas del proceso del cilindro; o queda como en arcos de un crculo grande del proceso de la corona. Si las aire-burbujas son grandes y quedan a la superficie, o muy cerca de l, se llama ampollas; si cualquier ampolla est rota o deteriorado el vidrio puede haber tenido lugar dentro de ellos. L a s burbujas de la base tambin pueden ocurrir entre las capas de frunces sucesivos. Estrias y cordones interiores pueden ser observados estando el vidrio contra una rea brillante encendida con un borde . oscuro (un marco de la ventana har) y m o v i n d o l o de un lado a otro por el borde (no hay necesidad de estar cerca de la ventana), o usando un detector de cordones. L a presencia de semilla y estrias puede dar informacin sobre la calidad del vidrio (el vidrio ptico no contiene ninguno). Las piedras en el vidrio son inclusiones generalmente opacas (aunque algunas piedras pueden ser productos de vitrificacin transparentes) y ellos pueden tener cuatro orgenes bastante diferentes: las piedras consisten en materiales indisolubles, normalmente los granos de arena; las piedras son porciones del crisol de la fusin que se ha separado; los productos de vitrificacin donde los compuestos especiales han cristalizado el vidrio, porque se ha dejado demasiado tiempo fundido cerca de la temperatura del liquidus; e inclusiones accidentales como tierra, metal. Aun cuando el vidrio parece h o m o g n e o puede contener tensiones que pueden descubrirse con un detector de tensin; y puede estar coloreado de una manera diferente por las partculas (manchas). U n a prueba de dureza puede ser til distinguiendo entre vidrio y una piedra semi preciosa; el ltimo rayar el vidrio de la ventana moderna

Indicaciones

de tcnicas de fabricacin

E l examen de un artefacto de vidrio revelar a menudo detalles de su fabricacin. L o s tipos de informacin que puede revelarse son interminables y el conservador debe ser consciente de las posibilidades. L o s ejemplos de la evidencia para buscar son: por ejemplo, orden de fabricacin asas que se a g r e g d e s p u s de soplar, lineas de llamarada (marcas de la costura) siendo el resultado del molde soplando o apretando; las marcas rotas dentadas en las bases de vasos, salido por el hierro de una pureza (es decir los puntos de marca);. Si el artefacto fuera lanzado, o si se apret en un molde, habr lneas de flujo donde el vidrio fluy en las proyecciones del molde (como una base enllantada) o en una esquina. s t o s pueden ser identificadas por las lineas de semilla, o la forma larga de las aire-burbujas, o lneas de estrias que los sigue (Bimson y Werner, 1964b). Si se han usado varios frunces de vidrio para hacer un artefacto pesado, habr cambios de ndice refractivo a las uniones de los frunces porque los volatilizacin de lcali habrn ocurrido a la superficie caliente de los dos frunces. A d e m s de los detalles del propio vidrio, el examen puede revelar la presencia de otros materiales en asociacin con l E n el caso de cuentas de vidrio, puede haber rastros de fibras por ejemplo, de los cordones en los que ellos fueron enhebrados, o de varas de metal en las que ellos se pueden haber enrollado durante la fabricacin. L a presencia de productos de corrosin de metal en vidrio puede indicar que se haba enterrado; y que el vidrio haba sido fijo en una base de metal.

Pruebas

fsicas

simples

S p e n s que la c o m p o s i c i n qumica de un vidrio podra ser deducido haciendo medidas bien escogidas estas serian suficientes propiedades fsicas pero eso se considera ahora que es improbable, 1963).

M e d i d a de

densidad

U n a prueba simple para identificar, las clases de vidrio es midiendo la densidad. E l xido de plomo tiene un efecto en la densidad del vidrio q u muestra c m o esta se relaciona al volumen del plomo. L o s vidrios de plomo de Ravencroft tienen una densidad de aproximadamente 3150 k g m - 3, c o m p a r con 2460 k g m - para vidrio de soda cal y slice y 3580 k g M - 3 para vidrio de Bristolblue opaco (Day, 1953); pero algunas cuentas de vidrio de plomo pueden tener una densidad de 6000kgm . Eiville (1951) discute la determinacin de la densidad de un objeto pesndolo primero en aire y luego en agua. L a prdida de peso del vidrio en agua (peso en aire - el peso en agua) es aproximadamente igual al volumen del vidrio en mi y de la densidad = el peso en aire (g) dividido por el volumen (mi). M s all la exactitud puede ser mantenida haciendo correcciones para la densidad del aire y la temperatura del agua, pero ste raramente merece la pena para los vidrios antiguos. Si el vidrio est en pedazos p e q u e o s , a travs de fragmentos puede obtenerse, las determinaciones m s exactas y las mismas son hechas por el m t o d o del fregadero-flotador (Caballero, 1945; Scholze, 1977). E l ndice refractivo (R.I.) y la densidad de vidrio estn en estrecha correlacin, pero las relaciones se aplican a los tipos diferentes tipo de vidrio (Bannister, 1929); no obstante, las relaciones proporcionan otra manera de estimar el R . I . de un vidrio porque a veces es m s fcil de medir la densidad (d) que el R . I . (dependiendo del equipo disponible en el laboratorio de c o n s e r v a c i n ) . E l R . I . y d pueden calcular la c o m p o s i c i n del vidrio (donde esto es conocido por anlisis), y hay varios formulas empricas (Weyl, 1951) por estimar el R . I . de d (o viceversa), uno simple que es (n-l)ld = C , donde n = R . I . y C es una constante en el tipo de vidrio (Huggins y Pone al sol, 1946) Sin embargo, el procedimiento m s simple es usar los grficos . E n el diagrama se v e r que los vidrios de plomo se caen en una lnea al lado diestro del grfico, el medio valor de C que es 0. 19; stos son vidrios de cristal, con potasio y el lcali, el porcentaje de peso de P b O se indica en la lnea L a soda-cal-slice ( S L S ) los vidrios se caen adelante en la linea a la izquierda del diagrama; esto tiene un medio valor de C = 0.21 y conecta el punto para la slice fundida (al fondo) con un vidrio que contiene 60% S102, 2 0 % C a O y 10 % N a 2 0 (a la cima), valores del intermedio de C a O que se espacia, m s o menos equidistantemente, en la lnea L o s vidrios antiguos se caen entre las dos lneas; el vidrio romano se cae al punto R (70% S I 0 2 , 10% C a O , 2 0 % Na20) pero los vidrios medievales se caen dentro del rea sombreada porque el M g O , AJ203 y P205 q u ellos contienen tiene ms efecto en la densidad que en el R . I . N o se hicieron lentes de Borosilicato en tiempos antiguos (ellos se usan para el laboratorio y cristalera del horno) y se cae en la linea a la izquierda. E s interesante destacar que el cuarzo tiene la misma composicin qumica, el silice fundido se desploma una posicin diferente real en el grfico (a Q ) porque el material cristalino es m s denso, y tiene un R.I muchos m s altos, que el mineral (fundi) slice. E l R.I. de un vidrio es de importancia cuando escogemos adhesivos etc. explicados por Tennent y Townsend (1984a,b).

E x a m e n por inmersin en lquidos


Es a menudo difcil ver detalles dentro de un pedazo de vidrio, incluso cuando el vidrio es transparente, poique la

superficie puede estar rayada, d e s g a s t , g r a b o d e s t r u y , o puede encorvarse para que acte como una lente y tuerce el detalle, o puede haber reflexiones de los rasgos de la superficie como el plan en objetos del corte-vidrio. Todos stos rasgos que interfirieren en la superficie pueden ser quitados eficazmente sumergiendo el objeto en un lquido que tiene el mismo R . I . (o similar) como el vidrio. Si el R . I . es exacto, la superficie del vidrio parece desaparecer y todos los rasgos interiores, como semilla, las estrias y piedras son fcilmente visibles. E l R . I . del vidrio soda-cal-slice en el rango 1.51-1.52, considerando que el vidrio de cristal tiene un R. 1. de 1. 565. E l R.I. de un vidrio de c o m p o s i c i n conocida puede calcularse (Gilard y Dubrul, 1937) y puede verse que los vidrios un nivel alto de cal, tambin tendrn un R.I alto. L o s vidrios medievales pobremente durables al fondo del tringulo son vidrios de ese tipo, con la composicin: 50 % S I 0 2 , 15 % K 2 0 y 35 % C a O tendran un R.I. de 1.59 y una densidad de 3. 1, es decir, al punto H . Lquidos de la inmersin convenientes, y su R . I . valores, es: xyleno (1.490), cloro benceno (1.525), nitro benceno (1.553), anilina ( N B un c a r c i n g e n o ) (1.586) y quinoline (1.624) (Taylor y Colina, 1952; Clark-monjes y Parker, 1980; Rawson, 1984). U n ejemplo interesante del uso de la tcnica de la inmersin es dado por Bimson y Werner (1964b); una de las cabezas diminutas en el Broche de Tara era tan p e q u e o que se pensaba que haba sido un gema tallada, y no vidrio, pero la inmersin en tolueno (R.I. = 1.496) revel la presencia de aire-burbujas. As no podra ser una piedra preciosa, y los marcas caractersticas mostraron que las cabezas haban sido hechas en moldes. Dabbs y Pearson (1970, 1972) ha estudiado variaciones en gravedad especfica y en ndice refractivo de vidrio de la ventana.

Descubrimiento

de estrias

y cordones

interiores

Se discuten m t o d o s simples de estrias detectores y cordones D a y (1953) y por Elville (1951) E l ltimo estudio de estrias en vidrios de Ravenscroft; la inmersin del vidrio en monochlorobenzene revela fcilmente el m t o d o de fabricacin.

Descubrimiento

de tensin

Si vidrio contiene numerosos cordones y estrias, o ha sido mal templado, exhibirn seales de tensin que puede descubrirse por medio de un detector de tensin (Werner et al., 1975; Clark-monjes y Parker, 1980). E l vidrio antiguo mal templado normalmente no habr sobrevivido, pero puede haber ocasin para buscar la presencia de p a n c u l a s (Els,llle, 1951). V i d r i o (doblando o estirando) adquiere dos ndices refractivos diferentes. As un solo rayo de luz que entra en el vidrio surgir como dos rayos separados. Este fenmeno puede usarse y para descubrir, y medir, las tensiones que son el resultado del templado poco satisfactorio. H a y varios instrumentos comerciales disponibles; o un detector de tensin puede hacerse (Day, 1953)

Anlisis de las

fracturas

E l anlisis de la fractura es una tcnica bien-desarrollada que habilita a que una fractura en vidrio sea identificado mostrando las direcciones en las que la fractura se p r o p a g . Fracturas de las que ocurren a una velocidad aproximadamente 2kms - ' son fciles estudiar, pero aqullos que ocurren quizs tan despacio como unos milmetros por siglo son ms difciles entender. E n la gran mayora de casos el descanso empieza a un solo punto y las fracturas se extendieron fuera de este punto de origen. Si el vidrio est roto en varios fragmentos los ms p e q u e o s son m s ntimos al punto de origen Una fractura se levanta de una tensin en el vidrio y empieza a los ngulos rectos a la tensin que lo produjo Sin embargo, si la tensin es grande, puede ahorquillar para un ngulo agudo entre las dos nuevas ramas L o s roturas raramente unen

Bremen; Lambert y M c L a u g h l i n (1978) lo u s para vidrio egipcio.

Espectmetro del electrn p a r a el anlisis qumico

(ESCA)

Este m t o d o analiza la superficie de vidrio por medio de foto electrones emitido de la superficie cuando es bombardeado por Radiografas convenientes, y puede ser de valor siguiendo las fases tempranas de desgaste (Hench, 1975a). Budd (1975) ha usado la tcnica para estudiar botellas .

Espectmetro de masa

de ion secundario

(S1MS)

Esto es muy especializado, pero tiene la ventaja que cualquier elemento o istopo (incluso h i d r g e n o ) puede analizarse, y los iones de lcali no se manejan m s all en el vidrio que es el caso con E M P A (Hench, 1975a).

Espectmetro de l a reflexin infrarrojo


rizar el desgaste de vidrios medievales.

(IRRS)

Esto se restringe de nuevo al estudio de superficies de vidrio, y ha sido usado por et de Hench A l (1979) para caracte-

Anlisis de activacin de neutrn (NAA)


Esta es una valiosa tcnica para determinar el volumen y la composicin qumica de un vidrio, y es particularmente conveniente para descubrir elementos menores, pero tiene dos desventajas; se restringe a la disponibilidad de un reactor nuclear y, aunque este descrito como no-destructivo, algunas muestras, por ejemplo, aqullos que contienen mucho antimonio o cobalto, queda radiactivo y pueden pasar muchos a o s antes de que est seguro de volver al d u e o Se ha usado por Brill (1968) para determinar cantidades diminutas de oro y argenta en lentes del dicroicas, y ha demostrado til en la caracterizacin de vidrio de la ventana medieval ( C V M A N e w s Lletters, N o 22, el 1976 de septiembre; N o 25, el 1977 de abril; N o . 2 7 , el 1978 de junio). (1972, 1976) m o s t r esa informacin vlida para obtener muestras tan p e q u e a s como 1 Omg.

Espectrocopio

de emisin de b a r r e n a (A ES)

A E S es una tcnica relativamente nueva no destructiva para el anlisis qumico de superficies

Backscattering

del rayo

beta

Esto se ha usado para determinar el volumen de plomo de vidrios irradiando la superficie con electrones y midiendo aqullos que se esparcen atrs en los t o m o s de plomo. Emelcus (1960) lo u s en muchas muestras de los vidrios modernos de Ravenscroft, y Asahina et al.

Proporciones

de

Isotopic
2 M 206 207

B r i l l (1968, 1970b) ha mostrado c m o ciertos elementos, tienen o x g e n o , y tengan proporciones diferentes en sus i s t o p o s E l plomo tiene cuatro istopos estables: P b , P b , P b y " " P b , y es fcil separ stos en un e s p e c t r m e t r o de masa. Tiene P b / P b = 18.6 y P b / P b = 2.46, considerando que lleve de origen italiano tiene los valores de 18.8 y 2.48, respectivamente.
206 204 208 207

Resonancia

de giro de electrn (ESR)

Una tcnica puede usarse para determinar el estado de oxidacin de los elementos en el vidrio; por ejemplo, Sellner (1977) y Sellner et al. ( 1 9 7 9 ) u s manganeso para medir los estados de oxidacin en los vidrios medievales del dos sitios, y as muestra una gama amplia de colores de pueda ser obtenido usando ceniza de madera de haya,como la fuente de lcali y variando el estado de oxidacin del vidrio.

Epectrometro

de fuente

de plasma

inductivamente

acoplado

(ICP)

L a tcnica de I C P viene desarrollndose rpidamente en estos ltimos a o s como una tcnica para elemental anlisis.

Datos

de

vidrios

Se ha supuesto a menudo que debe ser posible para fechar vidrios antiguos y saber su composicin. L a composicin era tan variada y compleja, aunque hay, en general algunas coincidencias como, el alto porcentaje de potasio y alto porcentaje de cal los vidrios medievales se hicieron con ceniza de madera de hava N o obstante, pueden aplicarse las

Carbono

14

E l C 14 es muy til para madera y otros materiales o r g n i c o s y puede ser til para fechar vidrio.

Hendimiento huella
Esta tcnica sirve para evaluar el d a o producido en el vidrio por medio de huellas de hendimiento nuclear, sobre un periodo largo de tiempo, por la desintegracin e s p o n t n e a de cualquier t o m o de uranio. As es poco probable que sea til porque los vidrios raramente contienen uranio. Sin embargo se ha usado para fechar obsidianas (Wagner, 1978), y Y a b u k i et al. (1973) lo u s con algunos fragmentos del vaso del Karbala abandonando, Irak, obteniendo edades de 2900 1200 a o s y 3000 800 aos. Nishimura (1971) lo u s con algn vidrio que contiene uranio. L a s aplicaciones se han repasado por V e r d e (1979

Termoluminiscencia

(TL)

Esta tcnica es til para fechar alfarera porque el material es opaco, y la exposicin de un material transparente a la luz del sol invalidar los resultados. H a y una modificacin de la tcnica, llam T L inducido que se ha usado caracterizar obsidianas radiactivamente (Huntley y Muralla, 1978).

Contando

las capas del

desgaste

Algunos vidrios deteriorados en ciertas condiciones pueden desarrollar cortezas en la superficie donde el lcali ha lixiviado fuera de una manera excepcional. A veces estas cortezas incluso pueden ser de 4mm espesor y, cuando una seccin se examina bajo un microscopio, la corteza se ve como una multitud de capas muy delgadas . E l n m e r o de capas en la corteza es aproximadamente el mismo n m e r o de a o s que el pedazo haba sido enterrado, o sumergido en un ro, y ellos sugirieron que las capas determinaban el a o y q u podra usarse para fechar el tiempo de desgaste. L a materia ha sido investigada por N e w t o n (1966, 1969, 1971a) quin concluy eso tena demasiadas incertidumbres para hacer la tcnica fiable, como el efecto de temperatura (produciendo diez capas en un autoclave en 4 horas) y la evidencia que las capas podran unir en nosotros (Newton, 1972). Douglas (en p.7 de Newton, 1971a) sugiri que las capas eran el resultado de la alternacin de dos procesos del desgaste que accidentalmente tardaron aproximadamente un a o para completar un ciclo.

Hidratacin
Lanford (1977) n o t que la capa lcali era deficiente en la superficie de vidrio deteriorado y se puso m s espesa con la edad, y l sugiri que la medida del espesor pudiera usarse para fechar la muestra, pero descubri muchas dificultades.

Vidrios arquitectnicos.
L o s vidrios de ventanas medievales que requieren conservacin habitualmente provienen de edificios eclesisticos y es til saber los aspectos importantes del problema como la condicin dg!.trabajo de sillera y cualquier necesidad para ventilacin de la iglesia, Debe incluir informacin relevante de los recursos arquitectnicos durante los ltimos 20 aos incluyendo referencias de reportes histricos y si estos vidrios tuvieron una restauracin anterior.

Preparativos

p a r a u n a visita

de inspeccin a l a

iglesia.

Se debe incluir en el presupuesto del restaurador los gastos de traslado, vitico, tiempo de desplazamiento etc. y debe ser cobrado por adelantado. Antes de la inspeccin se debe hacer los arreglos necesarios para tener los elementos requeridos para dicha inspeccin (por ejemplo: escalera). E l restaurador debe ser provisto de todos los informes histricos de los vidrios a restaurar.

Equipo

necesario

p a r a l a visita

de inspeccin.

U n a escalera puede ser til, y puede ser fcilmente llevada en auto, para alcanzar los marcos de las ventanas. U n cepillo para sacar basura con cabellos suaves largos para sacarle polvo al vidrio. U n martillo de carpintero y un cincel servirn para testear la dureza de la argamasa. U n a c m a r a de fotos para sumar al reporte escrito de los detalles necesarios. L a s fotos deben ser tomadas tanto desde dentro como desde fuera de la Iglesia. Todas las medidas referentes a dicha ventana deben ser tomadas, las de los paneles, marcos, aberturas de traseras etc.

Inspeccionando

el

vidrio

Deben tenerse en cuenta todos los detalles internos y externos de la ventana, como por ej. las condiciones del plomo, el estado del vidrio en s, el estado del trabajo de pintura y la condicin de la armazn de hierro. Debe tenerse en cuenta si el trabajo se puede realizar en el lugar o hay que remover la ventana. Si el trabajo se realiza in situ debe tenerse en cuenta las otras ventanas y la posibilidad de daarlas. Si la ventana es removida el espacio puede rellenarse con listones de madera.

Preparacin de l a restauracin
E l restaurador debe realizar una plan preliminar de los pasos a seguir para la restauracin a c o m p a a d o por un historiador y un especialista de arte. ' ' E n este plan incluye su presupuesto, la forma de cobro, el tiempo que puede llevar el trabajo, las sugerencias que tenga en cuanto a la restauracin, el material a restaurar etc.

Remocin de l a ventana Trabajo anterior


Los vidrieros encargados del trabajo de r e m o c i n de vidrios deben tener conocimiento previo del estado de los mismos y tener en cuenta el transporte adecuado para el traslado de las herramientas necesarias. Debe realizarse una lista del material a utilizarse en el procedimiento: Reglas, maderas, nivel, lpiz, gomas, tijeras, papel marrn, papel blanco, cinta adhesiva, tacos, papel de detalle, listones de madera, escaleras, cajas de empaque, serruchos, cables de cobre, pinceles, cuas de madera, baldes, arena, cemento, alargadores, toda clase de ropa adecuada para el cuidado del restaurador (guantes, etc.), argamasa, soldador, plomo, un kit de herramientas personales para cada restaurador y todo lo necesario para llevar adelante un trabajo perfecto.

Preparativos

p a r a remover

la

ventana.
ensilladas intermedias, o en algn hueco delgado, los paneles pueden no estar

L a ventana puede estar fijada dentro de la obra de sillera de varias maneras, los paneles pueden estar soportados o sostenidos sobre barras-T y barras descansando sobre las barras-T pero estar asegurados entre ellos y a la barra ensillada por plomo o lazos de cobre L o s paneles pueden estar fijados en armaduras metlicas. Cuando se prepara una ventana para ser removida primero es necesario asegurarse que ningn vidrio esta tan suelto de su ligadura de plomo que pueda caerse, y que ninguna de las partes de hierro estn sueltas. Habiendo seguido el esquema numerando los paneles, los n m e r o s deberan estar puestos sobre un costado de la emplomadura y tambin agregados al plan de trabajo sobre la ventana sobre la cual las medidas y otros detalles deben estar escritos. Cuando los paneles tienen que ser manipulados en una ventana abierta es preferible, cuando se puede, para un restaurador trabajar en cada lugar del panel, uno dentro y otro fuera de la construccin.

Remover

u n a ventana

asegurada

sobre

barras-T.

Primeramente la mayora de los listones que aseguran los paneles a las barras deberan ser soltados. D e s p u s casi dos de las clavijas de cobre son removidas. Tercero: toda la masilla de arriba y de abajo del exterior de los paneles es sacada as el panel puede ser soltado suavemente sobre la barra-t y la barra ensillada (mientras estn las dos clavijas de la barra-T en su lugar); d e s p u s el panel tambin ser sostenido en el montante por el mamposteado Cuarto: la argamasa es cuidadosamente quitado, usando un martillo de albai! y cincel y trabajando de atrs hacia delante, eso es, comenzando con el mortero el cual est m s separado del vidrio y trabajando cerca del vidrio solo cuando la mayora de la argamasa est soltado; el trabajo debera tambin comenzarse en un punto donde hay una unin de plomo. Estas cuatro operaciones deben ser repetidas para cada panel. Cuando el vidrio est libre de la argamasa, las cuas pueden ser tomadas de cualquier trabajo de sillera formado, as que la forma exacta del trabajo de sillera es sabido y es conveniente empezar tomando cuas arriba de la ventana. Cuando las c u a s han sido tomadas y los paneles han sido chequeados para ver que estn bastante libres de argamasa y masilla endurecida, y todas los listones estn deshechos, los paneles pueden ser removidos, uno por vez, comenzando desde abajo y yendo hacia arriba as que nada pueda caer de una posicin superior a una inferior. L a s clavijas de la barra-T remanentes son removidas del panel en cuestin, el panel es gradualmente sacado de su posicin, bajado al suelo y colocado en un lugar seguro. E l marco y las barras-T son entonces limpiadas de cualquier resto Los paneles de tracera usualmente encastran directamente dentro de! trabajo de sillera y as la cua debera ser tomada tan pronto como la argamasa haya sido removida y antes de que el panel sea extrado. Si es necesario, temporalmente los paneles de vidrio con una luz valiosa apropiada deberan ser insertados; de otra forma a tabla rgida puede ser usada temporalmente de relleno.

Remover

u n panel

de u n hueco

delgado

el c u a l est asegurado

por divisiones

de

plomo.

Las ventanas delgadas pueden no tener barras T y los paneles pueden entonces estar unidos por entrelazados de plomo, una divisin de lado de plomo est soldada a la base de un panel, en el cual se fija uno m s angosto soldado al tope del panel de abajo. L o s listones de cobre, soldados a cada una de las divisiones de plomo, estn entonces inmovilizados alrededor de una barra ensillada instalada en la unin de los paneles. Algunas veces, la divisin de plomo puede estar en una de las diagonales. E s la rotura de estas uniones las cuales causan que los paneles se doblen y separen. Para remover estos paneles el trabajo debera comenzar en la parte de arriba de la abertura, o los paneles no soportados pueden estar en peligro. E l procedimiento normal (si el vidrio no est en una condicin desesperada) es primero: soltar la mayora de las uniones sobre las barras ensilladas para permitir que los paneles estn suavemente m s flexibles cuando se quite la argamasa Chequee que todas las barras ensilladas estn seguras en el montante. Soltando la argamasa usando un cincel de albail, nuevamente comenzando en la unin de plomo y trabajando de atrs para adelante. Cuando cada panel est libre del marco las uniones remanentes son soltadas y los paneles entrelazados gradualmente separados de las divisiones de plomo. Esto puede ser difcil si los paneles han estado en el lugar por cien aos o m s

Remover

paneles

de armaduras

fijas.

L o s paneles de vidrio pintado estn formados para fijarse c m o d a m e n t e dentro de varias aberturas en una armadura (como las armaduras de hierro que se hacan en ventanas del siglo X I I y X I I ) y estn recostados sobre la masilla as que es una forma relativamente fcil para remover solo un panel de la ventana sin molestar a los otros. L o s pasos a seguir para remover un panel son: remover de las cuas y de las barras ensilladas siguiendo por la remocin de la masilla de alrededor del panel y desligando cualquier unin. Desde afuera, el panel es facilitado de la armadura a las manos del restaurador posicionado en el interior de! edificio.

Tomar

curias.

Informacin acerca de medidas y formas de los paneles y la obra de sillera se necesita para preparar los planes de trabajo. Una cua es tomada de la forma de la obra de sillera en la cabeza de la abertura o en una trasera abierta, como marcado en una pieza de papel marrn y luego sobre una tarjeta blanca de peso ligero. L o s paneles son usualmente fijados dentro de las aberturas desde el exterior, y desde aqu las c u a s tambin deben usualmente tomarse desde el exterior, d e s p u s de que todos los escombros se quitaron del marco. Si se uso un panel de madera como reemplazo temporario de la ventana, es conveniente tomar las c u a s d e s p u s de que el panel este en posicin, porque hay una superficie firme en contra sobre la cual presionar. E l papel m a r r n debe primero ser cortado aproximadamente de la forma de la abertura y luego presionado en contra del marco usando un lpiz de carpintero. Luego de obtenida la forma exacta el papel m a r r n se corta con tijeras. E l tope debe estar marcado sobre cada cua porque en aberturas de traseras complicadas la orientacin se pone menos obvia cuando la cua esta en el taller.

Numeracin de paneles

en huecos y aberturas

de traseras.

L o s paneles estn fijados desde afuera, pero las aberturas de Y o r k Minister estn numeradas desde adentro empezando a la izquierda y los paneles desde el tope al final. A s 1 L 1 P significa el panel de arriba en la abertura de mano izquierda 3 L 4 P es el cuarto panel desde arriba en el tercer arco ojival puntiagudo desde la izquierda L o s paneles de trasera estn numerados desde arriba y trabajando desde la izquierda hacia la derecha desde adentro. E l sistema de numeracin Corpus Vitrearum de paneles es diferente, llevndolo desde adentro para el propsito de la historia del arte. L a hilera horizontal tiene n m e r o s arbigos empezando de abajo y los arcos ojivales puntiagudos tienen letras minsculas desde la izquierda y visto desde dentro del edificio, as el panel del fondo de la izquierda es 1 a. U n medalln entre la vertical b y c, en la cuarta hilera arriba es llamado 4b/c. L o s paneles de trasera tienen letras capitales. Las ventanas rosas estn divididas en sectores radiales, distinguidas por letras capitales etc.

Medidas

de

ventanas.

Cuando se toman medidas de ventanas abiertas 2 formas de deben tenerse en mente, la medida puntual la cual es el ancho mnimo de la obra de sillera y corresponde con las dimensiones de la cua. Se requiere una medida exacta para no ocultar el diseo del panel. L a medida completa incluye al plomo, el cual debe calzar en el marco y es usado para

T r a t a m i e n t o en el Examinacin.

taller.

Despus de desempaquetar cada panel de la ventana deberla confirmarse que en ningn vidrio no ha sido apartado durante el trnsito. Se estudiarn sobre una mesa de vidrio iluminada. Si las fotografas de una inspeccin previa estn disponibles se debe tomar nota sobre diferencias en el desgaste o en los arreglos de las piezas. Cualquier pedazo de plomo o cobre debera ser desoldado para que no daen un panel adyacente durante el almacenamiento. Areas de pintura perdidas se anotarn mientras stas tendrn que ser re-reparadas. Se tomarn todos los datos precisos acerca de la procedencia del panel: numeracin, orientacin, restauracin realizada, y se fotografiar dicho panel.

Refijando

trabajos

de p i n t u r a

perdido.

Se estableci que los trabajos de pintura perdidos deberan ser readherido antes de que el panel sea removido del edificio para prevenir desprendimientos m s adelante. E n teora esto es correcto, sin embargo en la prctica se probar que es imposible de lograr debido a la posicin vertical del vidrio, y la interferencia del clima U n adhesivo reversible es el principal involucrado en reparar los trabajos de pintura perdida teniendo una baja viscosidad y una baja tensin en la superficie entre la pintura y el vidrio. H a y muchas dificultades en la prctica. Frenzel u s Viacryl, y K i n g m o s t r la eficacia del uso de la resina de Viacryl para readherir la pintura desprendida usando su procedimiento de re-alsar la superficie en la que se ve la lnea de la pintura. Se estableci que la primera operacin, antes de cualquier limpieza es introducir una solucin de Viacryl, B C 3 6 3 diluido con acetato etlico, debajo de la pintura suelta. Bacher refut lo dicho porque los fragmentos de pintura podran perderse cuando un solvente era aplicado al vidrio y esto hizo que se sugiriera que una pequea suma de resina epoxy, debera ser sumada al adhesivo para introducir algo de reversibilidad. Ferrazzini, r e c o m e n d Cyanolite 201, dando detalles completos de la tcnica de la aplicacin Este fuerte adhesivo puede ser removido con dimetil formamide. Drachenberg uso una solucin de sopa de metal en aceite y trementina, aplicada con un pincel de pintar y quemado a 250 C en una atmsfera oxidixada; Schmidt u s una solucin de Piaflex pero la naturaleza de este material no es conocida.

Desmantelar

el

panel.

Primero se toma una frotacin del panel como se recibi, porque es importante tener una medida exacta de las lneas de emplomadura. E l panel se tiende de forma plana sobre un banco, preferentemente iluminado y cubierto con papel de calcar asegurado en las puntas y sobre todo solapas de 100 mm deben dejarse para que los detalles del panel sean gravados y la punta del panel debera indicarse. D e s p u s el panel es frotado a travs del papel con un taco de zapatero marrn o negro para marcar la posicin de todo el plomo en el panel. M s afuera del borde del panel p e q u e a s piezas de plomo deben ser despegadas (50 a 80 mm de largo). As la medida exacta ser grabada en la frotacin y usada cuando el c u t l i n e este preparado. T o d a la informacin adicional'debe estar en color diferente, como azul. N o hay que presionar demasiado al vidrio durante la frotacin (es mejor sentir con los dedos el borde antes de usar el taco) Terminada la frotacin se puede comenzar a desmantelar el panel. Usando un cuchillo y un p e q u e o par de bordeadores el pnel debe desmantelarse de a pocas piezas por vez (no m s de doce) cortando a travs del plomo.

Reciclaje

del

plomo.

E l plomo viejo nunca era reciclado pero era vendido para chatarra. C o l y Taralon reportaron que el plomo original contena 13 a 30 por ciento de estao; era mucho m s fuerte que el plomo moderno pero tena menor extensin antes de romperse, 16 por ciento en lugar de 60 % de elasticidad. Se sugiri que las ventanas de vidrio pintadas modernas se dobla mas r p i d a m e n t e que las medievales. Algunos plomos modernos tienen un plus de antimonio para hacerlos mas duros.

Limpieza
Se discuti mucho sobre si una patina o la costra opaca del desgaste, tena una accin protectora, y si deba dejarse en su lugar. E n 1975 se sugiri que la costra de desgaste podra retener productos de corrosin alcalina que pueden aumenta r el desgaste. Tambin se dijo que la superficie terminada a fuego original no deba ser tocada porque posee mayor durabilidad, pero hay mucha evidencia de que la proteccin original de una superficie terminada a fuego puede durar pocos meses en una atmsfera hmeda Este libro asume que las ventanas sern limpiadas, no importando lo que algunos artistas digan acerca de que los vidrios antiguos son ms lindos antes de limpiarse Hay un problema, sin embargo sobre que m t o d o debera ser propuesto. Debe tenerse en cuenta que cualquier m t o d o de limpieza es poten-

Uso del agua


E l agua es el m t o d o usualmente conocido como el m s seguro, pero d e m o s t r ser potencialmente daino si alguno de los trabajos de pintura est dbil. L a clave real en la limpieza de vidrios deteriorados o de poca duracin es el cuidado en al ejercicio y la habilidad del restaurador. Se recomienda usar solo agua, remojando los paneles por 24 o 48 horas para aflojar cualquier costra. Aunque el Gypsum es apenas soluble en agua, costras duras llevaran mucho tiempo disolver en vapor de agua fresca. Tambin se e n c o n t r que la suma de cualquier agente como el Calgon, un complejo de sodio, podra arrastrarse dentro del trabajo de pintura y soltarlo. L o w e recomienda una solucin de Lissopol N en agua.

Bao Ultrasnico
Las piezas de vidrio separada son ubicadas en una canasta de cables (120 mm x 140 mm x 280 mm) el cual se sumerge en una baera de acero inoxidable, con amoniaco diluido y energizado por una pieza elctrica de generador ultrasnico por 3min. E l vidrio el cual tenga algn trabajo de pintura suelto o escamado, o sobre pintado no debera limpiarse de esta forma. Puede ser tambin riesgoso limpiar de esta forma vidrios esmaltados 1,5 min. de tratamiento es ineficaz pero m s de 3 min. no aumenta la eficacia. Tambin es efectivo usar un descaler dental ultrasnico, por ej.: et modelo Cavitron, este tambin puede usarse para limpiar alrededor del borde de un diseo pintado, pero esta tcnica no remueve el hierro oxidado. E s importante que el vidrio sea primero enjuagado en agua destilada.

Mtodos mecnicos
L o s cepillos de fibra de vidrio consisten en un manojo de largas fibras de vidrio sostenidas por un p e q u e o mandril, Ej 10 mm de dimetro, as el largo el cual sobresale de la cara del mandril puede ajustarse. Son efectivos para remover costras de desgaste dura en un ngulo p e q u e o , a la vez. Debe realizarse con un microscopio binocular, y tener cuidado de no raspar el vidrio. E l uso de una maquina de aire abrasivo, es un m t o d o extremadamente efectivo para remover costras de desgaste y es usada con una variedad de abrasivos, desde carbide siliconado fuerte o bicarbonato de sodio suave de acuerdo a la dureza a ser removida y a la naturaleza del sustrato. L a maquina produce un chorro de aire comprimido cargado de arena. E l trabajo se realiza en un lugar cerrado. E l carbide siliconado daa r p i d a m e n t e los deslizadores microscpicos, pero el ballotini (abalorios de vidrio m i c r o s c p i c o s ) produce solamente un efecto insignificante. Se d e m o s t r que el ballotini daa tos vidrios medievales aunque no a los modernos. Diferentes medidas de ballotini, tienen diferentes efectos L a efectividad depende del restaurador, es posible usar coberturas como gomas de ltex para cubrir la decoracin pintada del dao. H a y varias formas para controlar la limpieza, en suma prender y apagar la maquina E j . la medida y el tipo de boquilla pueden cambiarse, y la presin del aire puede ser alterada, la distancia entre la boquilla y la pieza de trabajo puede variar, y la presin puede ser operada en explosiones cortas, las cuales pueden tener un efecto diferente de la operacin normal. E l chorro puede tambin moverse de una forma general que le permite al operador juzgar cuando se removi la costra. E l aire abrasivo puede ser usado para limpiar los hoyos en el vidrio y el trabajo se lleva a cabo sobre piezas individuales de vidrio, en cabinas de vidrio las cuales estn adecuadamente iluminadas
4

Mtodos de limpieza,

qumicos.

M t o d o s de trabajo de limpieza qumicos tales como el uso de E D T A , deben ser cuidadosamente monitoreados y detenidos tan pronto como los ltimos tramos de costra se hayan removido, ya que la solucin se vuelve m s alcalina con el avance de la limpieza, alcanzando desde 7,2 p H a 7,6 en 30 minutos y continuando a 8,0 p H luego de aproximadamente media hora. Calgon y otros detergentes propios y secreciones remueven hierro del vidrio. E l uso de alcaloides fuertes afectar el entrelazado silicio. Puede realizarse sumergiendo el vidrio en el qumico y realizando vibraciones ultrasnicas. Solo debera realizarse en vidrio de superficie sana o vidrios con esmaltado fuerte y requieren de monitoreo cuidadoso.

Alisado
Uno de los procesos usados para remover costras opacas fuertes en los vidrios medievales de alta-cal era el alisado. Si el vidrio medieval es razonablemente liso, y suficientemente espeso, la costra opaca puede despejarse usando una rueda de carborundo horizontal, o una rueda metlica alimentada con una mezcla pastosa acuosa con carborundum poderoso, primero con arena gruesa y luego fina. Cuando todas las reas opacas se removieron, la superficie mate es pulida usando Cerirouge (xido de cerium) sobre una rueda pulidora de fieltro. E l pulido da un nuevo brillo a la superficie exterior del vidrio y su transparencia es restaurada. Sin embargo los vidrios expuestos, teniendo la misma c o m p o s i c i n de aquellos que han decado por la formacin de costras opacas, se deteriorarn a menos que estn protegidos de la agresin de la lluvia y la humedad condensada. L a superficie pulida m e c n i c a m e n t e tendr una durabilidad menor que la superficie terminada a fuego original; a pesar de no ser necesariamente cierto es claro que la poco durabilidad de cualquiera de estas superficies es improbable que persista por ms de unos pocos meses. U n argumento en contra dice que el grosor original de! vidrio destruye con el alisado y que cualquier pintura externa o plateado puede perderse. E l alisado no es recomendado para vidrios medievales por su naturaleza destructiva y no reversible.
PuJ-ha rn>r*f> i
1

p-ttxV* p*tft

Si fin
m

Phk%$$tajglO fHitrlo

ftmffo

tffHn

Arreglo
E l arreglo de una ventana puede implicar modificaciones, la tica de la restauracin de vidrios pintados de ventanas fue discutida por Sloan. Cuando faltan reas de vidrios es necesario insertar una nueva pieza. U n a vez elegido el vidrio de color de reemplazo se corta a la medida. Este proceso requiere habilidad y experiencia para cortar correcta y e c o n m i c a m e n t e E l artesano de vidrios medievales u s hierro caliente. Theophilus explic: Caliente en el fuego el hierro cortante, el cual debe ser mas grueso en el final. Cuando este encendido, aplquelo al borde del vidrio que desea dividir, y una p e q u e a fisura aparecer...una vez Asurado corra el hierro a lo largo de la divisin deseada. E n el presente la principal herramienta usada para cortar es un cutter rodante de acero. E l vidrio se corta tanto en el tope de la lnea de corte como alrededor de la cua. L a lnea comienza a fracturarse. L a lnea de corte es separada por presin de las manos o por golpes, y el vidrio se divide. E l vidrio no puede ser cortado fcilmente en ngulos exactos o curvas, estos son cortes en secciones diminutas, los bordes son nivelados para producir la forma requerida. L a pieza final de vidrio debe igualar el p at r n exacto. Cinco formas tiene el restaurador para reparar vidrios rotos: E l uso tradicional de remiendos de plomo, el uso de una tcnica con hojas de cobre; el pegado de bordes con adhesivos; plateado o laminado.

Parches

de

plomo

E l m t o d o tradicional de arreglos de fisuras en piezas de vidrio era insertar parches de plomo Esto tenia una cara angosta pero un centro tan espeso como las armaduras de vidrio normal. L o s bordes de los fragmentos a unir deban ser despejados de astillas para hacer una abertura entre ellos y as acomodar los plomos L o s parches de plomo desfiguraban los diseos especialmente cuando eran insertados en rostros o inscripciones.

Papel

de

cobre

U n efecto visual menos perturbante para los vidrios pintados es el uso de papel de cobre en lugar de reemplomadura de plomo. L a tcnica del uso de papel autoadhesivo de cobre, es valiosa donde los bordes no pueden ser pegados con adhesivo, y aun en los casos donde por esttica el adhesivo es m s visible que una delgada hoja de cobre. Los bordes deben estar limpios antes de aplicarla. Esta se corta un poco m s larga que los bordes a ser unidos, una vez unidas las partes, los bordes de la hoja de cobre se doblan sobre cada lado del vidrio y se alisan sobre el mismo. Luego se arregla el ancho del papel de cobre detrs, a lo largo de los cuatro bordes, lo m s fino posible, y paralelo al borde del vidrio usando un cuchillo de hija muy delgada y cortndola muy exacta. Las dos piezas de vidrio son ubicadas juntas para ser soldadas U n a gota de soldadura es ubicada en cada final de la hoja de cobre para mantener las piezas firmes mientras se suelda. U n soldador M u l t i c o r es m s eficiente para usar con una plancha elctrica teniendo un bocado p e q u e o .

Adhesivos
Es un m t o d o muy til cuando la pieza rota es parte de una fraccin significante, como una cara o inscripcin donde es importante la legibilidad, si el vidrio se volvi demasiado delgado, o si hay muchas roturas alrededor de un punto. Tal pegamento puede sin embargo d a a r vidrios frgiles, tendiendo a fallar con el tiempo. L a silicona adhesiva, tiene muchas ventajas para reparar ventanas de vidrio porque se mantiene flexible con el tiempo.

Chapeado
L a unin de bordes puede ser usada en ventanas de iglesia cuando se u s de adhesivo con silicona, especialmente si hay una ventana protectora externa, pero los vidrios muy delgados o con rasgaduras, deberan ser chapeados externamente o doblemente chapeados. E n la o p e r a c i n de chapeado los vidrios antiguos son sostenidos con dos piezas de vidrio delgado los cuales se cortaron exactamente a la misma medida y forma. -'
'.'''".T't

Las dos o tres piezas de vidrio, es decir el vidrio medieval unido en los bordes y su vidrio chapeado, son sellados en el borde con una goma de silicona, y sostenidos juntos en una emplomadura extra-ancha. L o s reflejos internos resultados del uso de vidrio chapeado pueden reducirse con el uso de vidrios antireflex, pero tales vidrios son solamente efectivos cuando la luz cae en n g u l o s particulares.

Repintado

de detalles

perdidos

Cuando una importante pieza del diseo esta perdida, esta puede mejorarse de varias formas; restaurar el vidrio con el espritu del estilo de origen; restaurar tanto directamente sobre el vidrio medieval como sobre el plateado de atrs; o tomar otras actitudes. Si el vidrio original es todava til, y soporta lo suficiente el trazo del trabajo de pintura, es posible repintar la cabeza sobre un vidrio trasero o plateado. E l vidrio trasero es colocado detrs de la pieza original y as la imagen aparece para ser completada cuando es vista desde el piso del edificio E l diseo perdido puede identificarse de varias formas: algunas veces una foto vieja o un dibujo esta disponible, algunas veces trazos de la imagen pueden ser vistas, o algunas veces marcas invisibles pueden ser redescubiertas usando grafito Es posible repintar diseos usando una pintura de composicin fra y soluble.

Recauterizacin
Hay casos donde la restauracin se realizo mediante la cauterizacin de pintura moderna sobre el vidrio medieval original. Este tipo de restauracin es irreversible, y por ello la tcnica debe realizarse con mucha tica N o es real que este m t o d o sea peligroso, muchos vidrios medievales se arreglaron de esta forma

Re-emplomadura Alteraciones no sustanciales

de l a

escena

Antes de realizarse la reemplomadura, se debe discutir con el historiador de arte y el arquitecto que llevara a cabo el arreglo, los cambios posibles a realizarse. D e s p u s que las piezas fueron limpiadas y reparadas, ellas son reemplomadas siguiendo las lneas de las muestras tomadas antes de que el pane! fuera desmantelado.

Alteracin sustancial

de l a

escena

Ocasionalmente es posible reconstruir un panel de forma completa. Cuando esto es posible se debe discutir con el historiador de arte acerca de la informacin que l pueda aportar con respecto a la representacin a restaurar.

Plomos
E n general dos tipos de plomo estn disponibles para la reemplomadura, la seccin convexa o redonda y el plomo liso. Ambos, eran usados por los vidrieros medievales. E l convexo puede ser doblado en las esquinas exactamente m s fcil que en la seccin llana, la cual tiene la tendencia a arrugarse en el interior de la curva. Pero la rigidez de los flancos curvos hace difcil llevar adelante reparaciones in situ. L a parte profunda del c o r a z n del plomo puede varias entre 4 y 20 mm. Y el ancho de la hoja de 2 a 20 mm. Hay un riesgo real de absorcin suficiente de plomo de tener un efecto nocivo sobre la salud a travs de la inhalacin de polvo de la limadura y soldadura del plomo, y contaminando las manos con componentes de cemento contenidos en el plomo, se aconseja lavar las manos antes de tomar comida. Primero es necesario estirar el plomo para remover cualquier nudo o irregularidad, la cual pudo haber ocurrido durante o siguiendo su manufactura y recortar cualquier material sobrante de los bordes. E l pulido es hecho con una herramienta de madera. L a lnea de corte es enclavijada al banco y el vidriado normalmente comienza en una esquina donde los listones han sido clavados para representar dos de los bordes de la ventana. L o s plomos de la parte exterior de la ventana son apoyados contra estos y la primera esquina de vidrio insertada. E l plomo es luego contorneado alrededor de I iurt 7.4J U , J ,l\\ A. ),, l f ; B. ih< hn , C. RifUm|onllwWti I ind i, nteditul lcid;3 <|, |J 's. S, cada pieza y cortado cuando entra en contacto con el siguiente plomo. Cuando un <|lirmg.mir (i., Ic.d, . 'Owd Ifd- 6. m<xtrrn brdrd itid panel completo ha sido ensamblado, los listones son fijados alrededor de los dos lados que quedaron, d e s p u s de asegurarse de que las esquinas han sido estrictamente encuadradas. E l plomo es limpiado en cada esquina, y se le aplica resina a cada unin. Donde se u s la resina todo el sobrante debe ser cuidadosamente limpio antes de realizar la soldadura.
p 4 : ma

Cuando la soldadura ha sido completada de un lado el panel debe ser bien examinado a la luz del da, cualquier error puede ser rectificado. E l panel luego es dado vuelta y soldado del otro lado.

Cementacin.
Las propiedades de un buen cemento son: ser lo suficientemente lquido para aplicarse fcilmente, que se seque rpido y que permanezca lo suficientemente flexible por aos para permitir movimientos suaves del panel sin caerse. U n a buena composicin de este material es: 40 partes de merlango, 20 partes de yeso de Paris, 4 partes de carbn vegetal, una parte de plomo rojo, a la cual es agregada en iguales p r o p o r c i o n e s aceite de linaza hirviendo y turpentina. Esta mezcla es aplicada sobre el vidrio y frotada por debajo de la hoja de plomo con un cepillo. Luego el pane! es cubierto con merlango para absorber e! exceso de aceite antes de ser dado vuelta. E l cemento sobrante es luego cepillado. Una buena cementacin determina la vida de una ventana, no es posible recementar una ventana correctamente

JL J
"1

sin reemplomarla. E l proceso completo es m s vigoroso. L o s paneles deberan preferentemente ser almacenados por un mes antes de ser instalados in situ.

Reinstalacin de Preparacin.

paneles.

Las barras T deberan ser cortadas del lado requerido en el taller, y los agujeros para las clavijas de cobre taladradas. Las barras ensilladas pueden usualmente ser cortadas a la medida sobre el sitio. E l panel de madera temporario fijado a las aperturas de la ventana se r e m o v e r y se reemplazar con el panel restaurado uno a la vez Para anchos de 0,23 a 0,76 m de abertura a ser cubierta la nica provisin estructural es para barras ensilladas horizontalmente a ser provistas en intervalos de entre 300 y 480 mm. A los cuales los paneles de vidrio pintado son enganchados por medio de tiras hechas de 16 S W G (medida standard de cable) cable de cobre 1.62 mm de dimetro y 130 mm de largo. Barras ensilladas de acero o preferentemente bronce de manganeso son fijadas en hoyos en la obra de sillera formando la apertura de la ventana y as, cargando la mayora del peso del vidrio. E l bronce de manganeso resiste a la corrosin. Si los paneles son del tipo de los que usan divisiones de plomo se requerirn tiras adicionales en el tope y en el fondo, usualmente de 75 mm de largo y soldadas en pares opuestas una a la otra. E n ventanas altas es necesario insertar barras especiales en intervalos de aproximadamente 2 m las cuales estn entre paneles y sobre las cuales descansan. Estas barras son de seccin H o T teniendo una cara con un ancho de casi 25 mm, son notables en el efecto general de la ventana y deben ser incorporadas al diseo Aberturas anchas requieren una provisin m s compleja de hierro y contendrn dos o m s paneles en el ancho, as producen una unin vertical entre ellos en suma con la horizontal. Esto requiere una barra vertical de metal a la cual los cables de cobre pueden unirse. Si el vidrio est para ser fijado a barras T, ellos deberan ser insertados dentro de la obra de sillera a una profundidad de 20 mm, usando hojas de plomo como envases para los agujeros, y reemplazando el vaco temporario mientras cada barra es fijada. E n vidrieras externas ventiladas se usa barras T con ranuras especiales. Debe tenerse cuidado al fijar todas las barras T que estn exactamente horizontales L o s agujeros para las barras ensilladas deberan ser taladrados en la manipostera al mismo tiempo. Fijar los paneles sobre las barras T involucra llenar los dos bordes posteriores de su flanco, con mstic de butilo y luego habiendo insertado las barras ensilladas en su posicin levantando el panel sobre el flanco de la barra Cuando el panel est en posicin la hoja puede ser dada vuelta a su posicin original, una herramienta de cerca de 250 mm de largo y 4050 mm de ancho con un punto curvado, esto se har luego que todos los paneles han sido correctamente alineados. Una vez que el panel est descansando sobre el flanco de la barra, es posible sostenerlo en el lugar desenvolviendo un poco las tiras alrededor de las barras ensilladas. E l panel puede d e s p u s asegurarse en el marco por medio de p e q u e a s cuas de madera mientras otros paneles son insertados de la misma forma. Cuando todos los paneles de la abertura estn en posicin ellos pueden necesitar un p e q u e o ajuste, as hay una mejor alineacin del diseo entre un panel y el otro. U n a vez realizado esto puede reposicionarse cualquier hoja de plomo arrugada. L o s topes y fondos de los paneles son luego afirmados contra el mstic de butilo. Las tiras ahora pueden ser afirmadas permanentemente a las barras ensilladas. E n el caso de tiras de cobre, se enroscan los cables juntos hasta que el panel est apretado contra la barra ensillada y luego cortados al final, dejan'do suficiente para ser doblado debajo de la barra ensillada Si las tiras son de plomo tambin se enroscan, se cortan al final, dejando 25 mm los cuales son tendidos contra la cara frontal de la barra. E l panel es puesto en posicin tanto en el marco como sobre la barra T usando una argamasa permanente (6 partes de arena, 1 parte de cemento portland y 2 partes de cal). Para mejorar la apariencia y la resistencia se cepilla la superficie Cuando los paneles de tracera son fijados, la hoja de plomo externa del panel necesita doblarse para facilitar el fijado. Una vez instalado en el marco es esencial acuar el panel en posicin segura usando p e q u e a s cuas de madera Si los paneles tienen que ser fijados con divisiones de plomo, el trabajo de sillera debera ser marcado con las medidas de los paneles y las posiciones de las barras ensilladas, esto puede realizarse por medio de hojas de papel marrn engomado largas sobre las cuales todas las posiciones de las barras han sido marcadas, luego, comenzando por el fondo de la abertura se taladran agujeros para las barras ensilladas, las cuales sostienen el panel y para la cual divide el panel del p r x i m o superior. E l panel del fondo es luego a c u a d o en el marco y atado flojo sobre las barras ensilladas, y el prximo de arriba es fijado de forma similar de una manera temporaria y as hasta el tope de la abertura; una vez que todos los paneles son fijados de forma floja son cuidadosamente alineados prestando particular atencin a las barras ensilladas para asegurarse de que estn alineados y en el nivel L o s paneles son despus aculados dentro del marco de vidriera usando p e q u e a s cuas de madera y fijado con argamasa; mstic de butilo es colocado entre los flancos de las divisiones de plomo.

Reporte

de l a restauracin.

Se debe llevar a cabo un detallado reporte de a restauracin realizada. Este es un documento muy valioso particularmente cuando restauraciones posteriores deben llevarse a cabo. E l reporte debera incluir copias del diagrama de restauracin, incluyendo el diagrama anterior a la restauracin, todo el procedimiento debe ser grabado, cada pieza debe fotografiada en blanco, negro y color, dicha fotografa debe ser lo suficientemente clara para observarse todos los detalles (si es necesario con escala). Debe aclararse c m o fue limpiado, si las piezas reemplazadas Rieron pintadas o no, cules fueron plateadas, q u tipo de elementos se utilizaron para la restauracin (plomo, cobre, etc), en definitiva aclarar todos los detalles necesarios para futuras necesidades.

Sopra: applicazione dello slralo dlgrisaglia su tutto il vetro. Sopra, a deslra: in questa lase delta colorazione appare chiaro il criterio di base con cui s opera con la grisaglia per modellare gti elemenli pittonci dello rigura. Asportando con pennelli e punte apposlte II colorante si scopre pi o meno II vetro. ottenendo la slrutturB del modellato.

L'operatore delicati

A deslra: fnitura dalla grisagliatura. qul usa un ago per ottenere i pi etfeW di chiaroscuro con tratteggl fnissimi e spunlinalure.

Fase fnate dell'incastonatura Qui si procede alia saldalura

dei nuovi velri nel Iracciato delle giunzioni.

dei

piombi.

La vgtrata

a restauro

ultmalo

VARIE FASI DEL RESTAURO DI UNA VETRATA IN CUI SONO ANDAT! R O T D ALCUNIVETRI CON UNA RAFFIGURAZfONE DIPINTA A GRI9AGLIA

Pulirla slanno facilitare A destra: in questa foto son ben visibili le part svuolale dove vanno soslituiti i vetr di cui bisogna ricavare le dime per poler tagliare quetli nuovi in misure e forme assolutamente idenliche.

e sgombero sollevando l'eslrszione

del pezzi rotli Qui si le ah dei piombi per dei frammenti.

Sotto: sceffa e taglo seguendo le dime) dei vetri sostitulivi per le fgura del puito Le altre pai risultano gi restarate. Sotto a destra: prima della grsagliatura. le forme dei due pezzi. tagliati secondo le dime, vanno controllate direttamente sul traccialo dei piombi.

Proteccin de ventanas

restauradas

L o s daos m e c n i c o s (vandalismo, ramas cadas por una tormenta, etc) pueden ser reducidos instalando guardas de mallas de alambre u hojas de materiales plsticos; y el deterioro por desgaste puede ser reducido medanle m t o d o s protectores de vidrio.

Uso de guardas

de mallas

de a l a m b r e

Dichas mallas son realizadas en acero inoxidable. Es preferible colocar una malla individua! para las apellinas principales y para las aperturas de tracera, ellas deberan ser fijadas al canal del montante de tal forma que sea posible que los

moldes de los trabajos de sillera puedan ser vistos. Guardas semejantes pueden hacerse de hierro galvanizado el cual es m s e c o n m i c o y ste debe llevar dos capas de pintura anticorrosiva. Las guardas de cobre y bronce pueden producir brillos desfigurantes.

Uso de hojas

de vidrio

o m a t e r i a l plstico

E l tipo de guardas antes descriptas no protegen a las ventanas contra d a o s deliberados, en estos casos hojas de material plstico son utilizadas. H a y varios materiales de plstico transparentes adquiribles. Estos no son muy aceptables en los edificios medievales. Las hojas de acrlico tienen una excelente resistencia al impacto y se dice que es ] 7 veces m s fuerte que el vidrio pero su superficie es fcilmente rallada. Estas hojas deberan ser fijadas e n g a n c h n d o l a s entre listones en una estructura. L a s hojas de policarbonato son resistentes y fcilmente instalables pero la suavidad de la superficie parece perder su brillo con el desgaste.

Proteccin contra

daos por l a humedad

y el medio

ambiente

Se trabajo en los ltimos en el uso de proteccin externa de vidrios en ventanas medievales contra la cada de lluvia por fuera y la condensacin dentro. Hay tres tipos de proteccin externa de vidrios: no ventilado, ventilacin interna o vidrio isotermal, y ventilacin interna.

Vidrios

externos

sin ventilacin

E l ejemplo m s importante fue la iglesia de Lindena en Alemania que fue instalada en 1897, aos d e s p u s se e n c o n t r que el trabajo de pintura de ambos lados se hallaban en buenas condiciones, parece que la estructura de madera no era ms hermtico.

I n t e r espacios

ventilados

Hay un interespacio entre el vidrio medieval y el vidrio de p r o t e c c i n externa (moderno) en el sentido de que es deliberadamente ventilado. Esto previene c o n d e n s a c i n y favorece la evaporacin cuando la lluvia puede entrar al interespacio. Se debe tener en cuenta las 4 superficies del vidrio, la externa: expuesta a la lluvia, nieve, etc; hecha de vidrio moderno; la superficie m s interna de la proteccin externa tiene humedad condensada. L a superficie m s externa de los vidrios medievales puede tener d e c o r a c i n de pintura, sta puede permitir la c o n d e n s a c i n y puede ser daada. L a parte de la superficie m s interna de los vidrios medievales tienen trabajos de pintura y deben ser protegidos de la condensacin. Se debe considerar el origen del aire utilizado para ventilacin. Puede obtenerse de afuera o de adentro del edificio. L a temperatura del aire d e p e n d e r de la poca del a o . L a humedad contenida en el aire variar con el clima dentro del edificio con el promedio de cambio del aire. Aqu es importante notar la diferencia entre la humedad absoluta y la humedad relativa. E n general la c o n d e n s a c i n en la cavidad probablemente ocurra menos frecuentemente cuando sta es ventilada desde afuera

Vidriera

isotermal

Se intent usar este sistema en edificios calefaccionados. L a primera instalacin fue en Suiza, donde el vidrio moderno fue instalado en el marco del montante fue recolgado de tal manera que el aire clido poda circular sobre ambos lados. Parece no haber dudas de que este tipo de proteccin extema protege los vidrios ya que se c o m p r o b una gran diferencia entre los vidrios protegidos de Lindena contra los no protegidos en Nuremberg.

Vidriera de proteccin externa

externamente

ventilada

Si el protector de la ventana est del lado de afuera, all no necesita ser alterado por ios antiguos vidrios, y la ventilacin del aire puede ser trazada desde afuera de la construccin, en general, menos frecuente la condensacin en la cavidad. Otro problema esta, sin embargo, creado porque el uso del espacio ancho entre los vidrios por ej 65mm, podra complicar alguna prdida de profundidad en los extremos divididos, la profundidad de la ventana interior revela que es de fundamental importancia para la aparicin de la construccin. Considerable atencin, por consiguiente ha sido dada a la designacin del sistema, la anchura del espacio entre las ventanas es minima . U n acuerdo el cual ha sido dado en algunas iglesias por los vidrios de Y o r k , tienen un interespacio de solo 6 mm. U n experimento fue trado del ministerio de Y o r k en el cual el interespacio era mantenido constante a 65 mm ero la distancia de la ranura v el tone v umbral de la ventana nodria ser alterado (Newton. l >78) Brevemente los
l

vidrios medievales fueron llevando color, (y entonces el menor riesgo de la condensacin) cuando las ranuras fueron cerradas todo lo posible (ellos no pudieron hacerlo hermtico porque el alfizar era desigual) Cuando las ranuras fueron abiertas m s anchas (150mm) fase 2 pudo ser algo 3 grados C inferior que la temperatura del aire en el edificio, pero cuando las ranuras fueron reducidas a la mm, fase2 fue aproximadamente 2,5 grados C . M s fra que el aire de adentro del edificio. C o n las ranuras cerradas asi como sea posible la temperatura cay, fue solo 1,5 grados C . L o s flujos del aire fueron tambin medidos y ellos pudieron ser as pesados como lms-1 con mucha apertura de las ranuras, pero solamente algo 20mms-l cuando las ranuras fueron cerradas. Parece similar que la situacin de la iglesia requiere un razonable flujo de aire, lo suficiente para secarse el flujo de lluvia. ( C U M A . . . 1974). Nota: no todas las ventanas son hermticas a pesar de la mucha especulacin que ellos pueden haberlas sellado h e r m ticas, o algn interespacio puede haber llenado con un gas inerte seco; los experimentos del Ministerio de Y o r k ( C U M A . . . 1 9 7 5 ) mostraron que puede siempre ser introducido de un lado de la ventana, no doble, y los efectos de la fuerza vendaval de los vientos la abren. E l efecto de la luz de da en la ventana estaba totalmente manchado. L a ventana estaba caliente justo d e s p u s del amanecer pero por la mitad de la tarde la temperatura haba llegado a 3 grados C cuando el cielo estaba cubierto E l efecto del reflejo sol (brillo) fue siempre sorprendente, a temperatura de 46 grados C empieza a tener constancia en da Esto podra dar la impresin que los vidrios de exteriores pueden desarrollar temperaturas, las cuales sern peligrosas para el vidrio. Sin embargo es conocido que un protector de vidrios medievales calurosos se considera para la luz del sol. L a advertencia debera ser dada sobre las conclusiones de las experiencias con los modernos colores de las ventanas de vidrio, los cuales no se calientan mucho por la luz solar pero permiten pasar la incidencia de radiacin. Las termografias distinguen claramente entre 2 tipos de vidrios de colores. E n otro experimento en el lado sur opuesto a la ventana, con toda la luz del sol la temperatura del aire era 22 grados C , y los vidrios modernos calentaban con relacin a 7-11 grados C , mientras que los medievales calentaban entre 13-15 grados C , esperado por el hierro y manganeso que contienen. (Newton 1976). E n el experimento del Ministerio de Y o r k la no condensacin fue encontrada en fase 1 y 2 pero importantes experimentos de laboratorio trados de Austria en 1977 produjeron condensacin especial en condiciones donde era simulada la ventilacin externa. L o s detalles son trados en dos papeles con importantes diferencias concernientes al extremo invierno alpino, condiciones que fueron simuladas en uno de los procesos (-15 grados C para el aire exterior y +2 grados C para el aire interior) N o solamente fueron estas condiciones mucho m s severas que cualquier otras que las cuales podan ser encontradas en el U K pero (unida con largos agujeros usados con larga ventilacin) ellos principalmente para rapidez flujos de aire en el interespacio (250 ms-1) y esto c a u s mucho mayor helada en los vidrios medievales que la que haba ocurrido en los experimentos britnicos. Parecido probablemente que la ventilacin interna pudo ser adecuada para los extremos climticos de Europa Central as como la ventilacin externa poda ser mejor en U K . Consecuentes experimentos trados del Ministerio de Y o r k , el cual era libre de problemas causados por la luz directa del sol, explicaron porque la no condensacin haba sido encontrada en los primitivos experimentos. Cuando la ventilacin es exterior fueron tomadas de los agujeros cerrados inclinados alfizar d la ventana (en cambio de la ranura tratada arriba) el raudal de aire que entra en el interespacio estaba acalorado por el calor de la manipostera (en la mitad del fro de las noches de invierno) alrededor de 3 grados C , a veces 7 grados C . Con el resultado de que las temperaturas fueron siempre arriba que puntos de roco de adentro o de afuera (Newton 33/ 34). Hay mucha informacin alrededor de las condiciones climatolgicas las cuales existen en varios edificios Esto puede ser modificado para traer el relato a cuento de los resultados de los especiales experimentos del Ministerio de Y o r k , en Francia y Austria. Newton y Bettembourg descubrieron que el mayor riesgo de encontrar condensacin era en Septiembre y no en invierno. E n 1987 una aproximacin fue diseada por trabajadores de un Instituto, para evaluar agresiones de la atmsfera sobre los cristales medievales. Ellos desarrollaron algn Glasscnsoren, piezas especiales, refinadas, modelos de vidrio, los cuales pudieron ser expuestos en su especial marco para el aire en iglesias o el aire en la ventilacin de los interespacios de los vidrios protectores o la polucin atmosfrica fuera de la iglesia.

E l experimento fue llevado a importantes iglesias en tres pases, tiles resultados pueden ser obtenidos en menos de 6 meses. L o s efectos (resultados) dependen de tres caractersticas: a) L a sensibilidad de los vidrios muy poca durabilidad por eso ellos pueden formar superficie de capa hidratada. b) Ellos poseen refinada superficie tanto que el espesor de la capa hidratada puede ser medida usando espectrocopio infrarrojo. c) Ellos estn muy finos tanto que la capa hidratada terminada por ellos forma una apreciable p r o p o r c i n del total refinado de los vidrios, y puede ser tomado mejor.
Plastics frame

Resin seal

Durable Sensor glass Aluminium glass foil mask


is a s t e n e d rito a plastics framcwork. T h e rear surlace o( tnc ' lensing |>IJIM is prutcclcd frum thc atmosphere by a p i c c e o l durable glass. anJ thc progress u l any atlack can be o b i e r v c d through the i n d o by iransmined hght usmg laboratory cquipmeni. Friunhofcr I n s t i t u fr Silicatforsehung.

Figure 7.50 The glass-sensor (atmosphere assessmcnt chip) is i small picceof tpecially sensitkc glass, 0.5 mm t h a k , which possesses a very p o o r durabiliiy. so that its surfaec will regisier a measurable attack from the almosphcrc in about >ix months. O n c square cemimcirc uf ihc u>p su r a t e o f ihe sensilive glass s exposed through the aluminium mask which, for case ol handltng anJ lor seeure pusitioning.

T r a t a m i e n t o esttico de los vidrios

(ventanas

externas)

Los antiguos exteriores sistemas de vidrios trmicos usaban largas lminas de sencillos y planos vidrios para las ventanas modernas exteriores, con el resultado que inquietantes reflejos podan ser obtenidos en relacin con el edificio. Un ejemplo, proyectando el reflejo de la televisin area (antena) en las ventanas de la catedral Proto, ha sido publicado. En Ministerio Y o r k las antiguas ventanas exteriores fueron emplomadas con piedra de diamante, pero las lneas diagonales arrojaron sombras sobre los vidrios pintados en cierto momento del da. Esas sombras estn siendo empeoradas porque las diagonales se continan y el ojo a u t o m t i c a m e n t e busca las largas lneas abajo y cruzando la ventana P o r consiguiente ambas lminas planas y la piedra de diamante son estticamente objetables. U n intento para poner fin a los reflejos con el uso de las principales g e o m e t r a s y evitar el uso de continuas largas lneas ha sido hecho en Austria con piezas de vidrio de forma hexagonal. Los experimentos m s comprensivos comenzaron el 1977 y fueron trados de la Catedral de Canterbury Cuando el visitante se aproxima mirando los vidrios pintados. L o s vidrios exteriores, que no tienen ptina, dan la impresin de que el vidrio pintado podra ser encontrado detrs de l. Se simula la ventana detrs de l, la figura de la ventana podra tener vidrios exteriores que dan la impresin de la figura y el panel herldico podra tener un panel exterior dando impresin de escudo.

E l proceso

jacobita

Varias ventanas medievales, particularmente algunas de Colonia, Alemania, han sido protegidas con el proceso inventado por Ricardo Jacobo. Esto consiste en incrustar vidrios medievales en material plstico bastante parecido que el usado para hacer el laminado de parabrisas de auto, se hace una moldura delgada, del moderno vidrio transparente sobre ambos lados. C o m o la idea es extremadamente difcil de poner en prctica y el proceso completo demanda gran destreza y experiencia, o los errores podran ocurrir, como podra ser visto en la cercana Catedral de San Kuniberts

Uso de capas

protectoras

Para reducir la agresin de la atmsfera se han utilizado tantos resinas orgnicas como materiales inorgnicos

a)Resinas

orgnicas.

Muchas resinas se utilizaron como capas protectoras Acrylec, Bcdacryl, Vycoat, y Poly. (Metacrilato metlico) M u c h o se ha escrito sobre el uso de capas orgnicas, especialmente desde el Depto. Francs de Monumento 1 tistrico

Experiencias con vidrios de plstico reforzado demostraron que el agua penetra en la interface y causa inconvenientes en 20 aos. Algunas experiencias sugieren que hay evidencia de agresiones en vidrios que han sido cubiertos con resina Viacryl. U n peligro de la resina es que absorba suciedad dentro de su espesor.

b)

Ceras.

Hubo gran inters en el xito del uso de ceras adecuadas para la reparacin de pintura perdida, pero los autores insisten en que solo la lnea de la pintura debe ser cubierta y no el resto del vidrio.

c) Capas

inorgnicas.

L o s primeros intentos son de principio de siglo usando el proceso Zettler, cauterizando sobre un vidrio de baja fusin a 400 grados C . E l proceso Solgel ha sido probado pero todos ellos estn plagados con el problema de la pobre durabilidad debido a la presencia del exceso de lcali, el cual conduce a un alto coeficiente de expansin trmica, pero todos los vidrios durables tienen mucha menor expansin trmica y por lo tanto la capa en definitiva falla a travs de la desigualdad de la expansin.

d) Cemento

inorgnico.

Soluciones de vidrios de agua (silicato de sodio) en agua se usaron industrialmente para adherir vidrios pero no han sido exitosos en la conservacin del trabajo.

Medidas para su exhibicin. Ambientacin


A l planear una exhibicin, en este caso de piezas de vidrio, es necesario elegir el tipo de formato que tendr la muestra. Existen dos tipos de formato: abierto y cerrado. A - U n a exposicin abierta se puede definir como una coleccin de objetos exhibidos sin proteccin, son en general de tiempo limitado y presentan por lo general objetos originales de gran t a m a o y/o reproducciones. Tal puede ser el caso de exhibicin temporaria de reproducciones de vitrales antiguos, evitando de esta manera sacar de su sitio originario a la pieza y preservando su integridad. Desventajas de este formato: N o pueden ser fcilmente controladas las causas de deterioro por el personal de la institucin. L o s objetos exhibidos bajo estas condiciones son son vulnerables a ciertos riesgos.: Acumulacin de suciedad proveniente de polvo aerotransportado y de otros agentes contaminantes atmosfricos Ataque de insectos, roedores y microorganismos. L u z artificial o natural; Fluctuaciones climticas y extramos de temperatura (T) y humedad relativa ( H R ) ; Vandalismo y robo. Por estos riesgos es necesario considerar los siguientes trminos: 1 . L a duracin de la exposicin. 2. L o s recursos humanos. 3. Las condiciones climticas (ambientales). 4. L a sensibilidad y condicin de los objetos. 5. L a disponibilidad de recursos humanos para el mantenimiento. 6. L a probabilidad de vandalismo y robo (medidas de seguridad y horarios especiales).

P a r a exposiciones

de menos

de seis meses es poco prctico el formato

de exhibicin a b i e r t a .

B - Exposicin en vtirina cerrada: Este es un formato recomendado como medida de preservacin, debido a la proteccin que otorga a las piezas contra casi toda clase de agentes de deterioro y particularmente contra condiciones ambientales no apropiadas. Generalmente dos tipos de vitrinas son usadas en museos: ventilada y sellada. 1 - Vitrinas ventiladas para exhibicin: Son recomendables cuando las condiciones ambientales del edificio y las fluctuaciones de H R , as como el nivel de contaminacin atmosfrica se mantiene dentro de los limites tolerables ( H R no superior a 50%y S 0 2 en forma indirecta). U n a ventilacin no controlada puede ser permitida a travs de ranuras no selladas, pero es preferible ventilar a travs de aberturas contoladas para mantener algn control sobre el intercambio del aire ( l o s orificios de ventilacin necesitan de un filtro que debe renovarse con frecuencia)

son inadecuadas (fluctuaciones diarias de H R ) . Esta proteccin es necesaria cuando las piezas de vidrio estn muy deterioradas por sales o bien muy fragmentads. Condiciones especiales para su diseo: Materiales inerte: Se debe dar especial atencin a este punto. L o s materiales deden ser de calidad de archivo, ya que los materiales de baja calidad pueden ser peligrosos si quedan expuestos en el interior de las vitrinas generando sustancias voltiles que alcanzan niveles de concentracin peligrosos. R e d u c c i n de los escapes de aire: Requieren diseos que minimicen el intercambiode aire entre el interior de la vitrina y el exterior.

C o n t r o l de l a humedad

dentro

de las vitrinas

selladas:

E l objetivo de la construccin de vitrinas de H R controlada es encontrar sistemas m s simples, confiables y e o n m i c o s para proveer ambientes seguros para las colecciones sensibles a la H R . Existen sistemas mecnicos (activos) que se consiguen comercialmente y sistemas estticos o pasivos usados comunmente. Los escapes de H R se producen principalmente a travs de la difusin y penetracin de la humedad en los materiales con los que son construidas las vitrinas/. E l vidrio es un material recomendable en la consturccin de estas vitrinas de humedad controlada. Para esto las ranuras de la vitrina deben estar selladas con empaques o rellenos y en lo posible reducir la c o n v e c c i n usando diseos con aberturas laterales, no verticales. Sistema activo de control de Humedad: Se logra por mquinas que inyectan lentamente aire acondicionado dentro de la vitrina y forzando al aire del interior de la vitrina a salir al exterior o haciendo que el aire circule de nuevo dentro del sistema acondicionador de aire. Ventajas: proveen una amplia gama de de niveles de humedad con m s efectividadque el sistema central de calefaccin y permite realizar mayores ajustes de la H R .

Almacenaje
E l vidrio excavado tratado no debe ser almacenado tanto en lugares muy h m e d o s como muy secos. E l vidrio debe mantenerse en lugar fresco porque los consolidantes y adhesivos pueden comenzar a rasgarse mientras la temperatura sube, o volverse pegajosos o juntar suciedad o adherirse a los materiales de empaque. Para proteger al vidrio de estos problemas podra cubrirse con tis libre de cido o papel siliconado. L a s placas deben almacenarse de manera horizontal en bolsas de polietileno perforadas. L a s vasijas deben guardarse en cajas libres de polvo o cajas con adecuada espuma interna o papel tis libre de cido (nunca papel de diario o algodn). Cuando el vidrio es pintado o iridiscente el manipuleo debe ser mnimo para evitar d a o s sobre la superficie. L a humedad debe ser monitoreada con la instalacin de un t e r m m e t r o e hidrmetro E s suficiente con leer ambos instrumentos a intervalos regulares 2 veces al da.

Exhib dores
Las repisas o exibidores deben estar a altura considerable o estar bien firmes para evitar que los movimientos daen a los vidrios. Si es necesario los objetos de vidrio pueden ser sostenidos por monturas de acrlico. L a iluminacin debe ser externa para evitar el recalentamiento del lugar. E l efecto del recalentamiento afecta a los vidrios con cristalizacin incipiente, superficies pintadas o productos desgastados porque baja la humedad relativa del aire. Idealmente debe ser colocado en gabinetes con frente de vidrio as el contenido es visible. Las repisas no deben estar sobrecargadas para que no se toquen una con la otra. L a s vasijas con m s de un componente necesitan cuidado especial. L o s objetos m s p e q u e o s deben ser colocados en el frente de los estantes para ser vistos fcilmente. Si se nota el crecimiento de musgos en las vasijas deben ser removidos con una solucin diluyente de un desinfectante como Panacide.

M o n t a j e de vidrios

de ventanas

excavadas

M u c h o s de stos materiales an luego de ser reparados no son lo suficientemente fuertes o transparentes para ser reinsertados en las aberturas de las ventanas ni son atractivos estticamente debido a la presencia de costras opacas

Manipuleo
Se debe tener extremo cuidado en el desplazamiento de las piezas de cristal sobre una repisa, no empujndolas o corrindolas para tomar otra de forma descuidada, esto podra producir la rotura de la pieza. L o s bolles deben tomarse desde la base.

Empaque
Para traslados, las vasijas deben ser empaquetadas en cajas de madera rellenas con hojas de poliester slido o polietileno

La caja debe ser fijada de forma segura en el container de tal forma que no se mueva. Dos vasijas deben estar bien separadas entre s mediante espuma. Las vasijas se rellenan en su interior con papel de burbujas.

Riesgos

inherentes

a las variaciones

de

humedad

El riesgo mas importante desde el punto de vista de la conservacin es el inherente a los cambios de humedad relativa que puedan sufrir los objetos durante el transporte por regiones cuya temperatura y humedad son distintas de las predominantes en el lugar donde se e m p a q u e t el objeto. L o s materiales de origen orgnico deben conservarse por lo general en una humedad relativa poco variable, inferior al 6 5 % para evitar la proliferacin de mohos pero superior al 40% para evitar que algunos objetos se vuelvan quebradizos. A d e m s , varios materiales inorgnicos por ejemplo, el metal y la piedra, pueden deteriorarse en ciertas circunstancias con una humedad relativa alta, por lo que puede decirse en general que la variacin anterior debe respetarse con la menor variedad posible en algn punto de intervalo.

Cajas y materiales

de

embalaje

Una caja vaca y cerrada ser por lo general intermedia entre dos extremos representados por una caja bien ventilada, que seguir las variaciones de la humedad relativa externa con un ligero retraso, y p o r u a caja hermtica de material no absorbente, como un metal, cuya humedad relativa variar con la temperatura exterior. Una subida de temperatura producir una disminucin de la humedad relativa y un descenso de temperatura producir un aumento de la humedad relativa. Este ltimo dar lugar a una condensacin si llega al 100%. Por ejemplo, si un envase que no contiene ningn material absorbente se cierra hermticamente a 25 C y a una humedad relativa de 70%, bastar un descenso de temperatura de 5 para producir condensacin. U n material orgnico expuesto a esta variacin sufrira crecimiento de mohos. Una caja ventilada tendr desventajas evidentes, pues aunque se tomen precauciones contra la entrada de contaminantes, el objeto no estar protegido contra los cambios de humedad relativa durante el transporte. P o r otra parte, una hermticamente cerrada podra provocar una condensacin o crear condiciones favorables para el crecimiento de mohos. Este problema puede resolverse utilizando una caja hermtica con un recubrimiento interior de politeno, siempre que contenga un relleno de algo capaz de absorber la humedad, como cartn de fibra. Cabe emplear cualquier material de fibra celulsica que pueda empaquetarse apretadamente pero que presente gran superficie de intersticios como el algodn, el yute, etc. Tambin son apreciables sus propiedades aislantes contra la temperatura. Se investigan otros objetos amortiguadores. ( caja cerrada que contenga viruta de madera en cantidad superior a 100 g por litros de aire, el cambio de humedad relativa no superior a un tercio de la variacin de temperatura en grados centgrados y se produce en la misma direccin. Evidentemente si el propio objeto est formado por una materia higroscpica, como la madera o los tejidos textiles, ste contribuir tambin a la accin amortiguadora.
o

Preservacin del vidrio


L o s vidrios antiguos, como ya hemos mencionado, se componen de slice (dixido de silicio), fundentes o modificadores del vidrio ( x i d o s de sodio, potasio y calcio) y colorantes especiales. Si se emplea un exceso de fundentes, como sucede con frecuencia, s t o s permanecen sin combinar o slo dbilmente combinados con la slice A humedades relativas superiores al 40%, esos fundentes se convierten en hidrxidos solubles y en la superficie del vidrio aparecen perlas de humedad que reaccionan con el dixido de carbono del aire formando carbonatos. E l carbonato potsico absorbe la humedad del aire a menos que la humedad relativa sea muy pequea, produciendo el fenmeno llamado exudacin del vidrio. E l nico tratamiento posible consiste en conservar esos objetos a una humedad relativa inferior al 40% (Organ 1956-1957). L a aplicacin de lacas superficiales acentan ese efecto, pues ninguna es impermeable al vapor de agua y el vidrio seguir desintegrndose por debajo de la laca hasta descomponerse por completo La desvitrificacin no debe confundirse con la exudacin. E n la desvitrificacin, la superficie se vuelve parcialmente cristalina, a menudo se descama y de ordinario presenta reflejos de colores. E n tales casos puede emplearse un consolidante de la superficie, por ejemplo una solucin diluida de acetato o de alcohol polivinilico. Sin embargo casi todas las lacas / amarillean con el tiempo, y debe decidirse si es preferible la descamacin de la superficie no tratada o un ligero cambio de color.

Unin y relleno

de

huecos:

El relleno de huecos.es extraordinariamente difcil . E n trminos generales existen dos maneras de abordar el problema cortar trozos adecuados de una lmina de plstico preformada o aplicar una materia plstica transparente en los espacios vacos E n el primer caso, pueden cortarse trozos de lminas de Perspex, calentarlas suavemente y darles la orma deseada, c o l o c n d o l a s despus en posicin con un adhesivo En el segundo caso, se usan comunmente acrilatos de moldeo fabricados con fines odontolgicos.

Medidas de seguridad
Ventilacin: campanas de humo

S s r r ^ e . ^ '--=-

> v

E s evidente que el laboratorio debe estar bien ventilado, peor incluso en este caso es indispensable una campana de humos para el manejo de materiales txicos o inflamables. Sin embargo, dicha campana es completamente intil si el extractor no funciona correctamente o si la cubierta est cerrada tan hermticamente que se inpide un buen tiro a travs de ella. A pesar de su importancia, estos requisitos no son siempre bien comprendidos por los principiantes.

Disolventes

inflamables

la mayor parte de los disolventes o r g n i c o s son muy inflamables y no deben guardarse al por mayor en el laboratorio. Para el almacenamiento de esos productos es preferible un cobertizo separado del edificio principal, o a falta de aquel, un espacio abierto. N o se permitir fumar cerca del almacn. L o s disolventes empleados en el laboratorio se guardarn en p e q u e o s frascos con t a p n a rosca. P o r ejemplo, en un da caluroso puede saltar un t a p n de corcho de un frasco de ter y una llama directa causar un incendio.

Inhalacin de gas
L a instalacin de gas se c o m p r o b a r con regularidad para cerciorarse que no hay fugas. L o s aparatos en los que se observe que la llama retrocede sistemticamente, es decir, que el gas en el orificio de salida antes de mezclarse con el aire, deben examinarse y ajustarse correctamente si son defectuosos.

Instalacin

elctrica

Las instalaciones elctricas deben tambin examinarse con regularidad. Se sustituirn los cables desgastados as como los enchufes y conmutadores que produzcan chispas. Se p r o c u r a r no sobrecargar nunca los circuitos. Se tiende siempre a aumentar el n m e r o de conexiones por medio de enchufes mltiples, con lo que se llega pronto a un punto en el que el circuito est sobrecargado y puede producirse un incendio. E l procedimiento correcto consiste en prever el n m e r o suficiente de enchufes para el trabajo que debe ejecutarse.

Txicos
Aunque slo el personal tenga acceso al laboratorio es siempre recomendable guardar las sustancias txicas bajo llave, pues si se dejan en un estante abierto pueden salpicar o utilizarse por error.

M a t e r i a l contra

incendios

T o d o el personal del laboratorio debe saber cual es el material contra incendios disponible, d n d e est guardado y c m o utilizarlo. Se tendrn presentes los siguientes puntos: 1. L a mejor manera de apagar el fuego en un recipiente es taparlo. 2. L a mejor manera de apagar el fuego en una mesa o un banco es cubrir stos con una manta de amianto 3. Una persona cuya ropa est ardiendo debe envolverse con una manta de amianto. 4. U n chorro de agua dirigido contra un disolvente orgnico inflamado extender probablemente el fuego, en vez de apagarlo. 5. U n fuego extenso puede extinguirse con espuma 6. Si un fuego no se apaga rpidamente debe tocarse el timbre de alarma. D e aqu se deduce que una manta de amianto y un extintor de espuma son indispensables para dominar rpidamente n incendio, pero si ste adquiere mayores proporciones, debe confiarse esta tarea a los expertos

Primeros

auxilios

T o d o el personal del laboratorio debe tener nociones de los primeros auxilios y todo el laboratorio debe estar provisto del material necesario para restarlos. L a mayor parte de los botiquines deben contener material para el tratamiento de quemaduras, los cortes y las erosiones, pero en dos aspectos son con frecuencia deficientes: a) debe contener un b a o ocular y un frasco lquido para el lavado de ojos a a concentracin adecuada para su uso inmediato. b) es necesario una reserva de apositos autoadhesivos para curar p e q u e o s cortes y erosiones. 1 lay que hacer inspecciones regulares para cerciorarse de que esa reserva no se ha agotado.

\ J o | l F

Trf C h o r r a !

l ^ ^ r ^ d o

t 5

C q O ;

lo,

VVs'd

Похожие интересы