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Solo se consideraran los hidruros de los metales de transicin y no los de los metales representativos.
Primer Hidruro Metlico caracterizado e inicio del estudio sistemtico de los hidruros. (C5H5)2ReH 1955
Tcnicas de caracterizacin: Espectroscopia IR frecuencia stretching 2300-1600cm-1 y bending entre 900-600 cm-1 Resonancia Magntica Nuclear (RMN 1H) campo alto respecto al TMS. -1 -60 ppm pero mas usualmente -5 -35 ppm. Esta informacin se ve complementada por acoplamientos con otros ncleos 1H o 31P Problema de los tiempos de relajacin!
H M H M M M
H M H M M
M M
2
Especies dihidrgeno
H H
Especies dihidrgeno
LnM
H H H
H LnM H H
LnM
LnM
Metdos de Sntesis. 1. Accin de una fuente de hidruro sobre un complejo metlico FeI2(CO)4 + 2NaBH4 FeH2(CO)4 + 2NaI + (BH3)2
RhCl(PPh3)3 + H2
RhCl(H)2(PPh3)3
3
En compuestos dinucleares
Ta2Cl6(PMe3)4 + H2
(-H)2Ta2Cl6(PMe3)4
Hidrogenolisis de alquilos, alcoxidos o amiduros (C5H5)2Zr(CH3)2 + H2 3. Reacciones de adicin de HX Trans-IrCl(CO)(PPh3)2 +HSiCl3 Trans-PtCl2(PEt3)2 + HCl Co(CO)4Na + HCl IrCl(H)(SiCl3)(CO)(PPh3)2 PtCl3(H)(PEt3)2 HCo(CO)4 + NaCl (C5H5)2ZrH2 + 2CH4
IrH
4
5. Reacciones de transferencia de hidrgeno intermolecular [HCr(CO)5]- + AuClPPh3 Comportamiento Qumico (PPh3)Au(-H)Cr(CO)5 +Cl-
Efecto trans
LnMH
HCo(CO)4 HCo(CO)3PPh3
LnM- +
H+
Fortaleza del enlace M-H Naturaleza de L 1a Serie de transicin > 2a y 3a Series Puente > Terminales
2. Reacciones de migracin de hidrgeno.
R LnM-H LnM-R-H
LnM-C-H
R LnM-H
-HR
LnM
WH 6(PR3)3 MeCN
[WH2(MeCN)3(PR3)3]+2 + 2H 2
7. Reacciones de fotolisis.
MoH4(difos)2
h/N2
Mo(N2)2(difos)2 + 2H2
Hidruro carbonilo.
HMn(CO)5, H2Fe2(CO)11, HCo(CO)4
Complejos borohidruro y aluminohidruro. LiAlH4 y NaBH4 son agentes reductores que se utilizan
X H Al X
M
H