MTODOS PARA EVALUAR LA MIGRACIN DE COMPONENTES DEL ENVASE AL ALIMENTO

Dra. Marga Aznar, Prof. Dra. Cristina Nern Grupo GUIA. Departamento de Qumica Analtica. I3A. Universidad de Zaragoza
7 REUNINDELASOCIEDADESPAOLADESEGURIDADALIMENTARIAAVANCESENLASEGURIDADDELOSALIMENTOS

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MIGRACIN ENVASE-ALIMENTO
DEFINICIN y CONCEPTOS BSICOS ENSAYOS DE MIGRACIN EVALUACIN DE LA MIGRACIN

HERRAMIENTAS ANALTICAS

MODELOS MATEMTICOS

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MIGRACIN ENVASE-ALIMENTO
DEFINICIN y CONCEPTOS BSICOS ENSAYOS DE MIGRACIN EVALUACIN DE LA MIGRACIN

HERRAMIENTAS ANALTICAS

MODELOS MATEMTICOS

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Mecanismos de transferencia
ss

permeacin sorcin migracin

CO2, O2, humedad, aromas Colorantes, grasas,.. Aditivos, residuos, monmeros, tintes, disolventes..

Posibles efectos txicos Degradacin sensorial del alimento Alteracin fsico-qumica del envase

Plastificantes(DEHP,DBP) Melamina BPA

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La migracin se produce de forma diferente en los diferentes envases:

envases metlicos --fenmenos de corrosin envases de vidrio y cermicos --disolucin qumica o lixiviacin

envases polimricos ---aditivos y residuos

envases multicapa

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MULTICAPA

reparto Kac

ss

MATERIALESMULTICAPA ADHESIVOS TINTAS BARNICES

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Envases activos Nuevos envases alimentarios Envases inteligentes Nuevos materiales: biopolmeros materiales reciclados nanopartculas Conservacin: vaco, radiacin gamma, presin,. Procesado: microondas, horno

Nuevas tecnologas

Compuestos aadidos envase QU PUEDE MIGRAR Compuestos de adhesivos, tintas, barnices,.. Compuestos de degradacin formados en procesos de elaboracin, conservacin y procesado Compuestos de contaminacin exterior

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Todoslosmaterialesen contactoalimentario

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MIGRACIN ENVASE-ALIMENTO
DEFINICIN y CONCEPTOS BSICOS ENSAYOS DE MIGRACIN EVALUACIN DE LA MIGRACIN

HERRAMIENTAS ANALTICAS

MODELOS MATEMTICOS

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ENSAYOS DE MIGRACIN
Migracin global (OML) cantidadtotaldeloscomponentesdel materialdeenvasequesontransferidosal alimento

Migracin
Migracin especfica (SML) cantidaddeunasustanciaconcretae identificablequesetransfierealalimento.

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ENSAYOS DE MIGRACIN Actual PIM (Plastics implementation measure)

NEW

SML (T): Limite de migracin especfica total (para un grupo de sustancias)

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Tenax

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PIM Actual

NEW

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Actual

PIM

NEW

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MIGRACIN ENVASE-ALIMENTO
DEFINICIN y CONCEPTOS BSICOS ENSAYOS DE MIGRACIN EVALUACIN DE LA MIGRACIN

HERRAMIENTAS ANALTICAS

MODELOS MATEMTICOS

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ELEVADO NMERO DE ANALITOS

NIAs

BAJAS CONCENTRACIONES

TCNICAS CON ALTA SELECTIVIDAD Y SENSIBILIDAD

DETERMINAR QU COMPUESTOS MIGRAN (TCNICAS DE BARRIDO) SPMEGCMS P&TGCMS LCMS(QTOF)

DETERMINAR SU CONCENTRACIN (TCNICAS CUANTIFICACIN) SPMEGCMS P&TGCMS LCMS GCMS/FID LCUV/Fl ICPMS

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VOLTILES NO VOLTILES METALES

TCNICAS CON ALTA SELECTIVIDAD Y SENSIBILIDAD

DETERMINAR QU COMPUESTOS MIGRAN (TCNICAS DE BARRIDO) SPMEGCMS P&TGCMS LCMS(QTOF)

DETERMINAR SU CONCENTRACIN (TCNICAS CUANTIFICACIN) SPMEGCMS P&TGCMS LCMS GCMS/FID LCUV/Fl ICPMS

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VOLTILES SPME

SPME-GC-MS

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GC-MS
SPME-GC-MS alta sensibilidad alta selectividad poca manipulacin de muestra muestras lquidas y slidas

APLICACIN: DETERMINACINDEPOSIBLESMIGRANTES PROVENIENTESDEADHESIVOS UTILIZADOSENENVASESMULTICAPA

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MIGRACIN DE ADHESIVOS EN ENVASES MULTICAPA-----HS-SPME-GC-MS

Adhesivo Laminado adhesivo adhesivo

Sustratos

HS-SPME-GC-MS

sustrato sustratos

laminado laminado

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26compuestos 13compuestos

27 compuestos

44 laminados
16compuestos

15compuestos Nmero decompuestos

CLASEIII

11compuestos 4compuestos 6compuestos

CLASEII CLASEI DESCONO CIDOS

PU

VAE

PVA

PVOH HOTMELT CAUCHO ACRIL.

ALMIDN

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VOLTILES NO VOLTILES METALES

TCNICAS CON ALTA SELECTIVIDAD Y SENSIBILIDAD

DETERMINAR QU COMPUESTOS MIGRAN (TCNICAS DE BARRIDO) SPMEGCMS P&TGCMS LCMS(QTOF)

DETERMINAR SU CONCENTRACIN (TCNICAS CUANTIFICACIN) SPMEGCMS P&TGCMS LCMS GCMS/FID GCMS LCUV/Fl ICPMS

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Migrantes de media y alta toxicidad

g/dm2

CAUCHO

HOTMELT PU VAE PV A

CLASEIII

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Migrantes de baja toxicidad

g/dm2

VAE PVOH PV A PU HOTMELT CAUCHO ACRILICO

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VOLTILES NO VOLTILES METALES

TCNICAS CON ALTA SELECTIVIDAD Y SENSIBILIDAD

DETERMINAR QU COMPUESTOS MIGRAN (TCNICAS DE BARRIDO) SPMEGCMS P&TGCMS LCMS(QTOF)

DETERMINAR SU CONCENTRACIN (TCNICAS CUANTIFICACIN) SPMEGCMS P&TGCMS LCMS GCMS/FID LCUV/Fl ICPMS

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VOLTILES

P&T-GC-MS
Tcnica de anlisis absoluto: bajos LODs ms adecuado para muestras lquidas Anlisis de compuestos orgnicos en agua norma EPA Metodo 524.2 84 compuestos LODs de hasta 0.03 ug/L
Estireno en yogurt ---8 ug/Kg ----off flavours

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VOLTILES NO VOLTILES METALES

TCNICAS CON ALTA SELECTIVIDAD Y SENSIBILIDAD

DETERMINAR QU COMPUESTOS MIGRAN (TCNICAS DE BARRIDO) SPMEGCMS P&TGCMS LCMS LCMS(Q TOF)

DETERMINAR SU CONCENTRACIN (TCNICAS CUANTIFICACIN) SPMEGCMS P&TGCMS LCMS GCMS/FID LCUV/Fl ICPMS

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NO VOLTILES

LC-MS (Q-TOF)

alta resolucin en la medida de las masas alta sensibilidad en modo SCAN

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3 extractos de adhesivos acrlicos

Adhesivo 1
1-19 20-34

35-50

Adhesivo 2
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

13 compuestos 4 polmeros

Adhesivo 3
1

5 6-12 3 4 2 13-28 29

NPEO: nonyl phenol etoxilado Sospechoso de ser un disruptor endocrino

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VOLTILES NO VOLTILES METALES

TCNICAS CON ALTA SELECTIVIDAD Y SENSIBILIDAD

DETERMINAR QU COMPUESTOS MIGRAN (TCNICAS DE BARRIDO) SPMEGCMS P&TGCMS LCMS(QTOF)

DETERMINAR SU CONCENTRACIN (TCNICAS CUANTIFICACIN) SPMEGCMS P&TGCMS LCMS LCMS(QTOF) GCMS/FID/ECD LCUV/Fluo ICPMS/Opt

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extracto de adhesivo ensayo migracin

Mayor migracin de aquellos polmeros con menor tamao

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VOLTILES NO VOLTILES METALES

TCNICAS CON ALTA SELECTIVIDAD Y SENSIBILIDAD

DETERMINAR QU COMPUESTOS MIGRAN (TCNICAS DE BARRIDO) SPMEGCMS P&TGCMS LCMS ICPMS

DETERMINAR SU CONCENTRACIN (TCNICAS CUANTIFICACIN) SPMEGCMS P&TGCMS LCMS ICPMS GCMS/FID LCUV/Fluo ICPOPT

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METALES

ICP-MS

EJEMPLO: UNE 126301:2003 Vajilla de vidrio Pb: 0.8 mg/dm2 Cd: 0.07 mg/dm2

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MIGRACIN ENVASE-ALIMENTO
DEFINICIN y CONCEPTOS BSICOS ENSAYOS DE MIGRACIN EVALUACIN DE LA MIGRACIN

HERRAMIENTAS ANALTICAS

MODELOS MATEMTICOS

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MIGRACIN TERICA MODELOS PREDICCIN

KAE

DE

Cp0

D KAE
ALIMENTO ENVASE
e,
Mecanismos que rigen la migracin: difusin y particin

MODELO MATEMTIC O

VALORESDEMIGRACIN

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MIGRACIN TERICA MODELOS PREDICCIN

Permite hacer variaciones en los inputs para intentar reducir la migracin

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MODELOS PREDICCIN - MATERIALES MULTICAPA

MULTICAPA T e KAS DS Cp0

DS1 KAS1
SUSTRATO 1
e,

DS2
ADHESIVO SUSTRATO2
MODELO MATEMTIC O

ALIMENTO

C0 KAS2
e, e,

VALORESDEMIGRACIN

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Ensayosparticin migration
Carboard ReceptorLeft Carboard Receptor Right
DIFFUSION

Ensayosdifusin
MIGRATIO N DIFFUSION

Kac

RECEPTORS 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1

Kac

RECEPTORS 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

Dc

Laminado

Ka/s Da, Ds

Modelo matemtico

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44 laminados (muestras mercado) VALIDACIN: migracin experimental vs migracin predicha

Modelo proporciona valores de migracin mayor Positivo para la seguridad

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GRUPO GUIA. UNIVERSIDAD DE ZARAGOZA. I3A