Exerccios

1. Segel, Biochemical Calculations, Captulo 1, Problema 1-19. O Ka do cido fraco HA 1,6 x 10-6. Calcular: a) O grau de ionizao do cido para uma soluo 10-3 M. b) O pH
2. Segel, Biochemical Calculations, Captulo 1, Problema 1-26. a) Indicar os componentes de um tampo acetato b) Mostrar atravs de reaes como o tampo acetato resiste a mudanas de pH quando se adiciona ons OH- ou H+. 3. Ler no Captulo 1 do livro INTRODUO BIOQUMICA de Conn e Stumpf (traduo da 3a edio americana) o tpico TAMPES. Com base esta leitura responder: Quais os fatores que determinam a eficincia ou capacidade tamponante de uma soluo? 4. Dispe-se de soluo de cido actico e acetato de sdio ambas 0,1 M. Com estas duas solues, preparar os seguintes tampes acetato 0,1 M (pKa do cido actico = 4,7): a) pH = 3,7 b) pH = 5,7 5. Lehninger, Biochemistry, segunda edio, Captulo 2, Problema 8. a) Calcular a relao [HCO3-]/[H2CO3] no plasma sanguneo em pH 7,4 (pKa = 3,77), b) Calcular a relao [HPO42-]/[H2PO4-] no plasma sanguneo (pKa = 7,20), c) Qual dos dois pares cido-base conjugados o tampo mais eficiente em uma amostra de plasma sanguneo em um frasco fechado, sem espao disponvel para gases (totalmente ocupado por lquido)?

5. Segel, Biochemical Calculations, Captulo 1, Problema 1-52.

O plasma sanguneo contm uma reserva ("pool") total de carbonato (essencialmente HCO3- + CO2) de 2,52 x 10-2M. a) Qual a razo [HCO3-]/[CO2] e a concentrao de cada componente do tampo presente a pH 7,4? b) Qual seria o pH se for adicionado 10-2 M de H+ sob condies tais que o aumento da [CO2] no possa ser liberado? c) Qual seria o pH se for adicionado 10 (mantendo-se assim a [CO2] original)?
-2

M de H+ e o excesso de CO2 eliminado

Considerar o pKa para o equilbrio abaixo: CO2 + H2O HCO3- + H+, como sendo 6,1.

Ex. 1
HA HA

a) O grau de ionizao do cido para uma soluo 10-3 M

H+ H+ x

+ +

AAx

Ka =

[H+] [A-] [HA]

10-6
Ka = x2 10-3 - x

Ka= 1.6 x

10-3 - x

Existem 2 formas de resolver: 1. Como HA um cido fraco, o x muito pequeno comparado com 10-3 e portanto pode-se desprezar o x no termo [10-3 x]: x2 x2 -6 1.6 x 10 x = 4 x 10-5 M Ka = = -3 -3 10 10 O grau de ionizao =
[A-] [HA] 4 x 10-5
x 100 = x 100

10-3

= 4%

2. No desprezando o x no termo [10-3 x]: x2 x2 -6 1.6 x 10 Ka = = -3 10-3 10

x2 = (1.6 x 10-6) (10-3 - x) x2 = 1.6 x10-9 - 1.6 x 10-6 x x2 + 1.6 x 10-6 x

x = 4 x 10-5 M

x=

-b b2 4ac 2a

1.6 x10-9 = 0

x = 3.92 x 10-5 M ~ 4 x 10-5 M

Ex. 1 b)

O pH
pH= -log [4 x 10-5 ] pH= -log 4 log 10-5 pH= -0.6 + 5 pH= 4.4

pH= -log [H+]

Ex 2 a) Indicar os componentes de um tampo acetato

CH3COOH : doador de prtons (cido conjugado) CH3COO- : aceptor de prtons (base conjugada)

Ex 2 b) Mostrar atravs de reaes como o tampo acetato resiste a mudanas de pH quando se adiciona ons OH- ou H+.
OHH2O

CH3COOH

CH3COO-

OH- adicionado reage com o H+ proveniente da dissociao de CH3COOH (doador de prtons) H+ adicionado reage com CH3COO- (aceptor de prtons)

H+

Ex 3.

Quais os fatores que determinam a eficincia ou capacidade tamponante de uma soluo?

A eficincia ocorre dentro da zona de tamponamento, sendo mxima no pH=pK, onde temos concentraes equimolares do doador e do aceptor de prtons.
pH

pK + 1 pK pK - 1

OH- adicionado

A eficincia tambm depende da concentrao do tampo. Quanto mais concentrado a soluo do tampo, maior ser a sua eficincia em resistir alteraes de pH.

Ex 4.

a) pH = 3,7

pH= pKa + log [A- ] [HA]

CH3COOH HAc

CH3COO- + H+ Ac-

pKa=4.7

pH= pKa + log [Ac- ] [HAc] 3.7= 4.7 + log [Ac- ] [HAc] -1= log [Ac- ] [HAc] 1= log [HAc] [Ac-] [HAc] = 10 [Ac-] [HAc]:[Ac-] 10 : 1

Ci x Vi = Cf x Vf HAc: 0.1 M x 10 ml = Cf x (10 +1)ml Cf = 0.091 M -: 0.1 M x 1 ml = Cf x (10+1)ml Ac Cf = 0.0091 M

Concentraes finais: [HAc] = 0.091 M [Ac-] = 0.0091 M

Ex 4.

b) pH = 5,7
1 = log [Ac- ] [HAc] 1= log [Ac-] [HAc] [Ac-] = 10 [HAc] [Ac-]:[HAc] 10 : 1

5.7= 4.7 + log [Ac- ] [HAc]

Ex 5. a) Calcular a relao [HCO3-]/[H2CO3] no plasma sanguneo em pH 7,4 (pKa = 3,77).

pH= pKa + log [A- ] [HA] pH= pKa + log [HCO3- ] [H2CO3]

7,4= 3,77 + log [HCO3- ] [H2CO3]

3,63 = log [HCO3- ] [H2CO3]

[HCO3- ] = 4265,8 [H2CO3]

Ex 5. b) Calcular a relao [HPO42-]/[H2PO4-] no plasma sanguneo (pKa =7,20)

7,4= 7,2 + log [HPO42- ] [H2PO4-] 0,2= log [HPO42- ] [H2PO4-] [HPO42- ] = 1,58 [H2PO4-]

Ex 5. c) Qual dos dois pares cido-base conjugados o tampo mais eficiente em uma amostra de plasma sanguneo em um frasco fechado, sem espao disponvel para gases (totalmente ocupado por lquido)?
Espao fechado: [HPO42-]/[H2PO4-] mais eficiente. O tampo [HCO3-]/[H2CO3] depende do CO2 gasoso que est em equilbrio com o CO2 dissolvido na soluo.

CO2 + H2O

HCO3- + H+, pKa 6.1.

[HCO3- + CO2] = 2,52 x 10-2M.

pH= pKa + log [A- ] [HA] pH= pKa + log [HCO3- ] [CO2]

a) Qual a razo [HCO3-]/[CO2] e a concentrao de cada componente do tampo presente a pH 7,4?

7,4= 6,1 + log [HCO3- ] [CO2] 20 21 1 21 x 2,52 x 10-2M 1.2 x 10-3M

1,3 = log [HCO3- ] [CO2]

[HCO3- ] 20 = [CO2] 1

[HCO3- ] [CO2]

2,52 x 10-2M

2,4 x 10-2M

b) Qual seria o pH se for adicionado 10-2 M de H+ sob condies tais que o aumento da [CO2] no possa ser liberado? CO2 + H2O
[HCO3- ] [CO2]

HCO3- + H+, pKa 6.1.

2,4 x 10-2M - 10-2M = 1,4 x 10-2M (0,014 M)

1.2 x 10-3M + 10-2M = 1,12 x 10-2M (0,0112 M)

pH= pKa + log [HCO3- ] [CO2]

pH = 6,1 + log 1,4 x 10-2 1,12 x 10-2

pH = 6,1 + log 1,25

pH = 6,2 Lembrar que pH < 6,8 : morte!!

c) Qual seria o pH se for adicionado 10 (mantendo-se assim a [CO2] original)?

pH= pKa + log [HCO3- ] [CO2]

-2

M de H+ e o excesso de CO2 eliminado

pH = 6,1 + log 1,4 x 10-2 0,12 x 10-2

pH = 6,1 + log 11,66

pH = 7,16