Ivn Reyes Lpez

1556: descubren mercurio en Huancavelica

1563: avincopa descubre la mina Santa Brbara, cerca de Huancavelica, comprada en 1570 para el rey de Espaa.

En 1555 Bartolom de Medina descubre y aplica en Pachuca, Mxico, el proceso Patio para el beneficio de minerales de plata, utilizando mercurio. Este proceso es introducido en el Per en 1571 y es adaptado a las condiciones locales

Hasta fines del siglo XV el consumo de mercurio fue escaso. Durante los siglos XVI y XVII, aumenta su demanda para el tratamiento de los minerales de oro y plata descubiertos en Amrica

En el Per en 1897 funcionaban 17 plantas de amalgamacin y 2 de oro

Durante la colonia se emiti al ambiente 200 mil toneladas de mercurio, a un promedio de 600 t/ao

En la poca republicana Santa Brbara fue explotada a pequea escala, con intermitencias 1954: se reinicia la produccin a escala industrial 1965: se complementa con una planta de flotacin del material fino Entre 1962 y 1975 produce 110 a 120 TM Hg/ao

En estado metlico el mercurio presenta alta evaporacin desde depsitos minerales y procesos industriales y es la principal causa de la contaminacin por mercurio

Usos
Fabricacin de celdas de cloro y soda custica
Bateras de Hg, aparatos elctricos, lmparas
Suministros dentales, productos farmacuticos Insecticidas, fungicidas, preservantes de madera, catalizadores Termmetro, barmetro, manmetro, lentes de telescopio, conmutadores, medidores de flujo

Recuperacin de oro por amalgamacin

Emisiones de Mercurio
Fuentes de emisin del mercurio al ambiente:

Naturales: Evaporacin de minerales y aguas, erosin de la corteza terrestre y la actividad volcnica aportan unas 50000 a 150000 t/a de metal al ciclo global.
La minera, metalurgia e industria, incluida la quema de combustibles fsiles, aportan 6000 a 20000 t/a. Con las aguas servidas se descarga por la red de desage, 1000 t/a Hg

Impacto Ambiental
El mercurio vapor se condensa con las lluvias y contamina suelo y agua. En poca seca se desplaza ms con el viento La luz ultravioleta puede oxidar a Hg2+y Hg22+ El mercurio en el agua se oxida y los micro-organismos acuticos lo transforman en metil-mercurio que es absorbido por el fitoplacton y se acumula por la cadena alimenticia. El consumo de pescado contaminado afecta a la poblacin riberea

Exposicin a Mercurio
Para medir el nivel de mercurio en el organismo, se toma muestras de sangre y orina y se analiza en laboratorio Los niveles encontrados pueden indicar los posibles efectos del mercurio en la salud Niveles normales de mercurio:
Sangre < 10 g/L Orina < 20 g/L

Mercurio en la Salud
Ingesta media de mercurio (FAO/OMS) por alimentos: <20 g/da, como metilmercurio Contenido medio en alimentos: 3-20 g/kg Pescado de agua dulce: 200-1000 g/kg Pescado de mar: 0-500 g/kg.Atn, pez espada: 500-1500 g/kg. El metilmercurio tiene una toxicidad muchsimo mayor que el Hg y compuestos inorgnicos. Las intoxicaciones han estado asociadas a uso y manipulaciones incorrectas que ocasionaron exposiciones altsimas de metilmercurio, imposibles de ocurrir en la naturaleza

Mercurio en la Salud
Hg es soluble en lpidos y altamente difusible a travs de membranas El Hg se absorbe muy poco en el tracto gastrointestinal y su proceso de oxidacin es muy lento. El Hg inorgnico es soluble en agua y menos difusible a travs de biomembranas.

La intoxicacin por ingestin alta de HgCl2 presenta accin custica irritante, se forma albuminato soluble que favorece la permeabilidad, absorcin y toxicidad

El metilmercurio es soluble en lpidos, altamente difusible a travs de biomembranas, y muy lentamente transformado en Hg inorgnico Vapor de mercurio metal : ingresa al pulmn, atraviesa la membrana alveolar, pasa a la sangre e ingresa al cerebro y se deposita en tejidos, (se absorbe 80% de lo inhalado), ocasionando prdida de memoria, falta de concentracin, insomnio, temblores e infeccin renal y urinaria, y muerte

Metil-mercurio
Se ingiere con pescado o granos contaminados, ocasiona dao cerebral y a fetos entrando a la placenta. Se absorbe ms fcilmente que el mercurio elemental

El mercurio en el organismo demora meses en ser eliminado a travs de la orina y heces

Vida Biolgica del Mercurio en el Organismo

Forma del Mercurio

Vida media biolgica en el Vida media biolgica en organismo rganos y tejidos

Mercurio inorgnico

Mujeres: 29 a 41 das Hombres: 32 a 60 das

35 a 90 das

Sangre: 20 a 28 das

Mercurio elemental

Pulmn: 1.7 das Rin: 64 das Cerebro: >1 ao Sangre: 70 das Cerebro: 240 das

Metilmercurio

110 A 190 das

Efectos del Mercurio en la Salud

INHALACION: Excesiva salivacin, anorexia, fiebre, anomalas cardacas, anemia, problemas digestivos, dolor abdominal, deseo frecuente y dificultad de orinar, temblores, reacciones alrgicas. Exposicin crnica: La ms frecuente en el ambiente laboral, constituye el hidrargirismo. Daos al sistema nervioso. Casos avanzados: Prdida de memoria, y alucinaciones.

Primeros Auxilios para personas afectadas por mercurio:

INHALACION: Llevar a vctima a lugar con aire fresco Si es necesario usar respiracin artificial Buscar inmediata atencin mdica. CONTACTO CON LA PIEL: Tomar bao de agua ms de 15 minutos Quitarse la ropa contaminada; no tocar los ojos. Buscar inmediata atencin mdica

Tratamiento Mdico
Forma de Intoxicacin Cloruro de Hg Antdoto 2-3-dimercapto-propanol por va intramuscular Observaciones Contraindicado en intoxicacin por alquilmercurio

Origen laboral

2-3-dimercapto-propansulfonato

En solucin intramuscular

Vapor de mercurio y metilmercurio

Penicilaminas por va oral

Aumentan la excrecin de Hg y alivian sntomas de intoxicacin crnica

RESIDUOS DE CIANURACIN

Ing. Ivn Reyes Lpez

HEAP LEACHING
PILA SOLUCION BARREN

POZA DE SOLUCION

Planta Merrill Crowe

FILTRO
TORRE DE VACIO

FILTRO Zn

CEMENTO DE ZINC FUNDICION DORE

En la cementacin con cinc , el oro y plata precipitan casi por completo, junto a una porcin de cobre, mercurio, arsnico y antimonio

Otros componentes del pregnant prcticamente no intervienen en las reacciones

Los compuestos cianurados simples son solubles en agua y se disocian por completo con facilidad produciendo cianuro libre

La estabilidad de los complejos cianurados dbiles varia de acuerdo al ion metlico que posee . La velocidad de disociacin qumica y de separacin de cianuro libre dependen de la intensidad de la luz, temperatura de la solucin, el pH , total de slidos disueltos y la concentracin del complejo cianurado

Los complejos cianurados de hierro, en ausencia de luz son muy estables , pero bajo intensa radiacin ultravioleta son capaces de desprender cianuro de hidrgeno en proporciones txicas Estos complejos resisten la degradacin natural hasta que el cianuro libre y los cianuros metlicos ms fcilmente degradables se han disipado

La luz ultravioleta produce fotlisis e hidrlisis de los complejos hexacianoferratos : Una molcula de agua desplaza a uno de los cianuros del complejo

Bajo exposicin prolongada a alta radiacin ultravioleta, los ferrocianuros han liberado hasta el 85 % de su contenido de cianuro Los ferricianuros alcanzan al 49 %

El ferrocianuro, en ausencia de luz o de catalizadores, no se oxida al aire en soluciones neutras o alcalinas . El perxido de hidrgeno lo oxida en disolucin cida pero no alcalina

Tambin, durante la cianuracin se forman cianatos y tiocianatos

El cianuro y el tiocianato, a temperatura normal reaccionan lentamente con agua para formar amoniaco, anin formiato o anin carbonato

TOXICIDAD DEL CIANURO

El cianuro de hidrgeno se absorbe rpidamente por ingestin o inhalacin y se introduce en el plasma
Se combina fuertemente con hierro, cobre, azufre que son parte de protenas y enzimas importantes en los procesos vitales

La enzima citocromo oxidasa es la principalmente afectada, causando asfixia celular y posteriormente la muerte de los tejidos

Tambin se inhiben las enzimas succinato deshidrogenasa, xantino oxidasa , varios catalizadores y peroxidasas

La enzima rodanasa convierte el 80 % del cianuro a cianato en presencia de tiosulfato, aunque en exposiciones muy prolongadas se produciran anomalas tiroideas

FACTORES QUE INFLUYEN SOBRE LA TOXICIDAD DEL CIANURO

Se incrementa la toxicidad del cianuro cuando :

La solucin tiene menor contenido de oxgeno disuelto

La temperatura se eleva Decrece el pH

La dosis letal del cianuro para los seres humanos vara de 50 a 200 mg ( 1 3 mg/kg) muriendo al cabo de una hora

Alrededor de 10 mg o menos de cianuro libre por da no es txica y si la ingestin es alrededor de 5 mg diarios por un largo periodo no es txico

En exposiciones al HCN la muerte ocurre entre 10 a 60 minutos para concentraciones de 100 a 300 ppm

LC 50 para la absorcin de cianuro libre es 100 mg por kg

TRATAMIENTO DE EFLUENTES DE CIANURACIN

Efluentes de cianuracin
El residuo del tratamiento de cianuracin por agitacin es el llamado relave, que se almacena en un rea contigua Las relaveras son construidas sobre un terreno compactado, y protegido con geomembranas para evitar las infiltraciones de posibles contaminantes a las aguas subterrneas El rebose de estas canchas de relave antes de ser descargadas a un curso de agua debe tratarse en plantas para eliminar o minimizar su contenido de cianuro y iones pesados

En la cianuracin en pilas no existe relave, sin embargo, el mineral que constituy la pila debe lavarse hasta eliminar sus contenidos de cianuro y de acuerdo al plan de cierre se termina colocando una capa de suelo que originalmente exista en el lugar . La forestacin del rea en aconsejable En poca de intensas lluvias, se incrementan los flujos de solucin de cianuro y a menudo se elimina parte de este volumen para mantener el balance , constituyendo esta accin en posible fuente de contaminacin por cianuro y otros iones
Una planta de tratamiento de estos flujos para minimizar los contenidos de contaminantes se tiene que operar siempre

Oxidacin a cianato
HCN + 1/2 O2 = HCNO El cianato de hidrgeno y los iones cianato son menos txicos que el HCN La conversin de cianuro en cianato se da por la presencia de fuertes oxidantes como ozono, hipoclorito, perxido de hidrgeno

Tambin, la UV con catalizadores como bixido de titanio, sulfuro de cadmio y xido de zinc convierte el cianuro en cianato Se ha comprobado que es difcil oxidar el cianuro a cianato en las condiciones ambientales normales

Biodegradacin
Las sales de cianuro se mueven solamente en una corta distancia a travs del suelo antes de transformarse biolgicamente en nitratos bajo condiciones aerobias

La degradacin anaerobia del cianuro se hace hasta un lmite de 2 mg/l de cianuro. Sobre este lmite, el cianuro es txico para los microorganismos anaerobios

CN- + HOH

HCN + OH+

La desventaja principal de ste mtodo es el tiempo muy prolongado para las reacciones, que pueden llegar a algunos meses; lo que implica contar con grandes reas de terreno para la construccin de las pozas y permitir tan altos tiempos de retencin. Se ha reportado niveles de cianuro, al final del tiempo previsto, tan bajos como 0,5 ppm de cianuro

Con el uso de sulfato ferroso , realmente no se ELIMINA al cianuro. Este solamente cambia el cianuro libre hacia una forma ms estable, como ferrocianuro el cual puede formar precipitados altamente insolubles con metales pesados. 6 NaCN + FeSO4 Na4 Fe(CN)6 + Na2SO4

El ataque directo del in ferroso sobre el cianuro, involucra un consumo del in ferroso sobre el calcio presente en el efluente ( pH 10 ) antes de neutralizar al cianuro de sodio :

FeSO4 +

Ca(OH)2

Fe(OH)2 + CaSO4
2 Fe(OH)3

2 Fe(OH)2 + O2

Fe(OH)

6 CN_

Fe(CN)

4-

+ 2 OH-

Como el perxido de hidrgeno es un fuerte oxidante , es capaz de oxidar cianuro a cianato, la que es una forma no txica , de acuerdo a la reaccin : H2 O2 + CNCu2+

CNO-

H2 O

Esta reaccin necesita ser catalizada por el in cprico; y una pequea cantidad debe agregarse al sistema, si no est presente en el relave a tratar
Con perxido de hidrgeno, los complejos dbiles de cianuro son rotos y son precipitados por el cobre como ferrocianuros insolubles estables. El exceso de in cprico es precipitado como un hidrxido insoluble. 2 Cu2+ + Fe(CN)64Cu2 Fe(CN)6 ( S ) Cu(CN)32- + 7H2 O2 + 2 OH6 CNO- + 2 Cu(OH)2 + 6 H2 O

El cianato es hidrolizado para formar iones carbonato de amonio, los cuales se generan naturalmente en el medio :

CNO- + 2 H2O

CO32-

+ NH4+

Una modificacin del sistema perxido de hidrgeno, conocido como el mtodo cido de Caro o cido peroximonosulfrico, se emplea actualmente con mayor frecuencia para pulpas. Se usa la mezcla cido sulfrico con perxido de hidrgeno

El mtodo INCO SO2 /aire fue probablemente el mtodo qumico ms usado para la destruccin de cianuro

Bajo condiciones de fuerte agitacin, se adicionan a la pulpa, tanto el dixido de azufre como el aire. Si no est presente en la pulpa, se debe aadir pequeas cantidades de in cobre. El pH debe ser controlado en el rango de 7,5 - 9 ,5 La cianosorcin involucra la acidificacin de la solucin portadora de cianuro, para formar cianuro de hidrgeno gas , para luego recuperar el HCN en una solucin custica, para su reuso en el proceso. La clorinacin alcalina es un mtodo poco usado, elimina el cianuro libre y el cianuro cido dbil disociable (WAD) por oxidacin, pero no elimina los complejos cianurados de hierro o cobalto. La clorinacin alcalina procede en dos etapas, las cuales toman lugar a pH de 10,5 a 11,5 en alrededor de 2 horas. Generalmente se obtienen niveles menores de 1 ppm de cianuro

La compaa minera Homestake desarroll el proceso de degradacin biolgica por los aos 80, en respuesta a las severas limitaciones sobre las descargas de efluentes de las pozas de relaves, hacia fuentes de agua. Fue el primer mtodo de minimizacin biolgica del cianuro, que se aplic Otras aplicaciones de degradacin biolgica, es la minimizacin de cianuro en operaciones de lixiviacin en pila, despus que la recuperacin de oro ha concluido. En la compaa minera Hecla en Ontario, se emplea bacterias para reducir desde aproximadamente 46 ppm de cianuro cido disociable, hasta valores tan bajos como 0,2 ppm de cianuro WAD

La composicin qumica, anlisis y toxicidad de las disoluciones provenientes de procesos de cianuracin

Desarrollar y disear las posibles alternativas viables de tratamiento del agua residual Hay muchas variantes de tratamiento y ninguna de ellas es aplicable en todos los casos

CANAL DE RIEGO CON AGUA CONTAMINADA

COLORACIN DE LAS AGUAS DEL RIO MOCHE A LA ALTURA DE CASMICHE

MINEROS ARTESANALES TRABAJANDO CON QUIMBALETES

QUIMBALETE