UNIVERSIDAD NACIONAL

JOS FAUSTINO SNCHEZ CARRIN

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y METALRGICA




INSTITUTO DE INVESTIGACIN




TEXTO UNIVERSITARIO
PROBLEMAS DE FISICOQUIMICA APLICADA A LA
INGENIERIA






AUTORES:
CARLOS MIGUEL CHUQUILN TERN
VCTOR RAL COCA RAMREZ






HUACHO, MARZO 2012
INTRODUCCIN

Frecuentemente los estudiantes de Ingeniera que llevan un
curso introductorio de Fisicoqumica encuentran una extensa
bibliografa sobre esta materia, pero todos estos textos presentan
una informacin muy amplia y con temas que quizs nunca vern
en su vida cotidiana. El estudiante de Ingeniera aplicada a la
transformacin de procesos se mueve dentro del mundo de los
fenmenos macroscpicos por lo que la Fisicoqumica que ellos
deben de profundizar es la Fisicoqumica que se encarga de
estudiar a los fenmenos desde el punto de vista macroscpico,
a travs de las variables medibles u observables como la presin
o temperatura.

El presente texto constituye un intento de llegar claramente al
alumno que estudia ingeniera aplicada a los procesos que por
primera vez lleva el curso de Fisicoqumica, presentando una
coleccin de problemas con sus respectivas soluciones y que
ofrezca algo diferente, como un manual prctico que responda a
la propia naturaleza de la disciplina y le permita su correcta
comprensin entendiendo, de manera precisa y completa, cmo
se solucionan los problemas planteados en el aula o laboratorio.
INDICE



INTRODUCCIN 2

CAPITULO I:
GASES IDEALES Y LA TEORA CINTICA MOLECULAR 4

CAPITULO II:
GASES REALES 22

CAPITULO III:
PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA 42

CAPITULO IV:
TERMOQUMICA 59

CAPITULO V:
PROPIEDADES TERMODINMICAS DE LOS FLUIDOS PUROS 67

CAPITULO VI:
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA 81

CAPITULO VII:
ENERGA LIBRE Y EQUILIBRIO QUMICO 98
CAPITULO VIII:
EQUILIBRIO DE FASES Y SOLUCIONES 104

CAPITULO IX:
ELECTROQUMICA 116


CAPITULO X:
CINTICA QUMICA 126

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS 135

1.5. Cierto gas con una masa de 0,2 kg para el que R = 0,3 kg/kg K, se encuentra
encerrado en el recipiente que se muestra a continuacin, inicialmente a la presin de 1
bar y 33C, realiza un proceso isocrico hasta la temperatura de 103C. En ese
instante se inicia la separacin del mbolo y ste se eleva lentamente hasta que su
volumen se duplica. Determinar:
a) Construir un diagrama TV los procesos
llevados a cabo.
b) Las condiciones en que se lleva a cabo cada
estado.

Solucin:
a) Diagrama TV de los procesos
realizados por el gas:

Los procesos seguidos por el gas se
pueden graficar de la siguiente manera:
Etapas:
1-2: Calentamiento isocrico hasta 103C.
2-3: Separacin del mbolo isobrica-
mente hasta duplicar el volumen.


Donde: T
1
= 33C = 306K, T
2
= 103C = 376K, V
3
= 2V
1

b) Determinando las condiciones en cada estado:
Para un gas ideal se cumple:
T R m PV ' =
Datos: m = 0,2 kg
R = 0,3 kJ/kg K
Estado 1:
T
1
= 306C; P
1
= 1 bar = 100 kpa
3
1
1
1
m 1836 , 0
100
(306) (0,3) (0,2)
= =
'
=
P
T R m
V

Estado 2:
T
2
= 376k; V
1
= V
2
= 0,1836 m
3
(a V constante)

P
T
P
T
K
1
1
2
2
= = kPa 88 , 122
306
(376) (100)
2
1
1
2
= = = T
T
P
P

Estado 3:
V
3
= 2V
1
= 2 (0,1836) = 0,3672 m
3
, P
2
= P
3
= 122,88Kpa (a P constante)

V
T
V
T
K
2
2
3
3
= = = = = T
V
V
T
V
V
3
3
2
2
1
752 0
(2 ) (376)
K
1
,
topes
mbolo
T,K
V
376
306
V
1
V
2

1
2
3

Diagrama TV
2.7. A partir de datos experimentales, evaluar el peso molecular de un gas real, as
como tambin el segundo coeficiente del virial B
l
(T)
Solucin:

Sea la ecuacin virial en la forma:
) 1 ........( 1
3 1
) (
2 1
) (
1
) (
+ + + + + = P D P C P B
RT
PV
T T T


a bajas presiones la ecuacin (1) se puede expresar mediante:

P B
RT
PV
T
1
) (
1+ =

P B
nRT
PV
T
1
) (
1+ =
( ) ( )
( ) P B
M
RT
P
P B
M
RT
V
W
P B
V
nRT
P
T
T T
1
) (
1
) (
1
) (
1
1 . 1
+ =
+ = + =

( )
( ) ) 2 .......( 1 .
1
1
.
1
) (
1
) (
P B
RT
M
P B RT
M
P
T
T
+ =
+
=

A bajas presiones, tambin se cumple que:
( ) ) 3 ...( .......... 1 1
1 1 1
) (
P B P B
T
= +



Reemplazando (3) en (2):
( ) P B
RT
M
P
1
1 =

) 4 .........( .......... .
1
P
RT
MB
RT
M
P
|
|
.
|

\
|
=

De donde, la ecuacin (4) representada grficamente (a temperatura constante) /P
como funcin de P, se obtendr una recta de pendiente (-MB
1
/RT) y una interseccin
con el eje de ordenadas (M/RT)
3.4. En el grfico que sigue se encuentran los procesos A-B, B-C y C-D.
a) Durante el proceso A-B Se entrega calor al sistema o se extrae calor de l?
b) Responder la misma pregunta anterior para el proceso B-C.
c) Graficar estos procesos en el plano T-V.









Solucin:

a)
A
Q
B
= AU +
A
W
B

A
Q
B
= (U
B
U
A
) +

Los dos trminos del segundo miembro existen, la energa interna cambia, no obstante
que T es constante, ene el cambio de fase entre el lquido saturado y B. El trmino de
la integral puesto que V vara as como tambin P, entonces tienen un valor numrico
positivo, de modo que
A
Q
B
= valor positivo lo que implica suministro de calor.

b) En este proceso:
B
Q
C
= (U
C
U
B
) +
C
B
PdV
}

B
Q
C
= C
V
(T
C
T
B
) +
Pero:
, V = constante
T
C
< T
B
, el diagrama lo expresa
B
Q
C
= Valor negativo

Por lo tanto, en el proceso se extrae calor.

c)







P
V
A B



C
D
T
A
= T
B

T
C
= T
D


T
V
A B



C
D
P
A
= P
B

P
C
= P
D



6.10. Una mquina trmica reporta los siguientes datos:
T
A
= 1000 K, Q
A
= 325 kw, W
N
= 200 Kw;
T
B
= 400 K, Q
B
= 125 Kw.
Determinar si la mquina es reversible, irreversible o imposible.
Solucin:

Esquematizando la planta:










Sabemos que la eficiencia de una mquina de Carnot reversible se obtiene as:
q = 1 -
A
B
T
T
(I)
teniendo en cuenta de que toda eficiencia real es siempre menor que la eficiencia
reversible.

q
real
< q
rev. o Carnot
(II)

luego, de (I):
q = 1 -
A
B
T
T
= 1 -
1000
400
= 0,6
q
rev
= 0,6

para la mquina real:
q
irrev
= q
real
=
A
N
Q
W

q
real
=
325
200
= 0,615
como:
q
real
> q
rev

La mquina es imposible

1000 K
400 K
QA = 325 Kw
Q = 125 Kw
WN = 200 Kw

6.16. Con una bomba de calor ideal determine cunta energa puede bombearse en
una casa, que se mantendr a 27C, desde el fondo de un lago cuya agua est a 7C,
por cada kW-hr de electricidad utilizada (ver figura). En efecto, calcule el COP de esta
bomba de calor en esta situacin.










Solucin:

Representando la bomba de calor ideal y su tubera aislada como una mquina de
Carnot


Queremos calcular |Q
1
| dado |W
N
| = 1.

Como:
2 1
1
1
T T
T
W
Q
N

=
entonces
N
W
T T
T
Q
|
|
.
|

\
|

=
2 1
1
1

1
280 300
300
1
|
.
|

\
|

= Q
|Q
1
| = 15 kW-hr

Por lo tanto, de la ecuacin del COP para este dispositivo ideal es:

N
B
W
Q
COP
1
=
hr - kW 1
hr - kW 15
=


COP
B
= 15
T1 = 300 K
T2 = 280 K


WN = 1 kW-hr
7C
BOMBA DE
CALOR
27C
9.15. Los datos se dan en la tabla siguiente. Utilizando solo estos datos (ms
constantes generales) calcular K para la reaccin:



Semipila

Au=Au
+
+ e
-
-1.68
Au=Au
3+
+ 3e
-
-1.50
Fe
2+
= Fe
3+
+ e
-
-0.77

Solucin:

Primeramente
Au = Au
+
+ e
-


Au = Au
3+
+ 3e
-


Au
+
= Au
3+
+ 2e
-



(Recuerde que al combinar semi-reacciones, cada una tiene un coeficiente de
importancia segn el nmero de equivalentes implicados cuando los potenciales se
combinan). Entonces para

2Fe
2+
+ Au
3+
= Fe
3+
+ Au
+

= 0.65

Como:

A 25C,

Luego 0.65=




REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

1. ALMENARA, O. (1984) Fisicoqumica, Emp. Ed. Humboldt,
Lima.
2. ATKINS, P.W. (1997) Fisicoqumica, Edit. Adisson-Wesley,
Delware-USA.
3. BARRANTE, J. (1998) Applied Mathematics for Physical
Chemistry, 2nd ed. Prentice Hall Inc. N J
4. CASTELLAN, A. (1998) Fisico qumica, 2 ed. Addison
Wesley Iberoamericana S.A. Mxico.
5. DEAN, J. A. (1999) LANGES HANDBOOK OF
CHEMISTRY, 15th edit. Mc Graw Hills.
6. ENGEL, T. & REID, P. (2006) Qumica Fsica, Pearson
Educacin S. A. Madrid
7. FELDER, R. & ROUSSEAU, R. (2003) Principios
Elementales de los Procesos Qumicos, 3. Ed. Limusa
Wiley.
8. FINLAYSON, B. (2006) Introduction to Chemical Engineering
Computing, Wiley Interscience.
9. HIMMELBLAU, D. (1997) Principios bsicos y clculos en
Ingeniera Qumica, 6 Ed. Prentice Hall Hispanoamericana.
10. LEVENSPIEL, O. (1997) Fundamentos de Termodinmica,
Prentice Hall Hispanoamericana.
11. LEVINE, I. (2004) Fisicoqumica, Vol. 1. 5a Ed. Edit. Mc
Graw Hill-Interamericana. Madrid.
12. MONK, P. (2004) Physical Chemistry, John Wyley & Sons
Ltd. U.K.
13. PERRY, J. (1986) Chemical Engineers Handbook, 6th de.
N.Y.; McGraw Hill.
AUTORES



Dr. CARLOS MIGUEL CHUQUILIN TERAN
DOCENTE INVESTIGADOR
ADSCRITO A LA FACULTAD DE
INGENIERIA QUIMICA Y METALURGICA
DNQ 184
FIN325
chuquilinteran@yahoo.com







Ing. VICTOR RAUL COCA RAMIREZ
DOCENTE INVESTIGADOR
ADSCRITO A LA FACULTAD DE
INGENIERIA QUIMICA Y METALURGICA
DNQ 010
FIN326
raxel64@yahoo.com