CORROSO E INIBIDORES DE CORROSO

Prof. Fernando B. Mainier Universidade Federal Fluminense

A INDSTRIA DE PETRLEO
IMPACTO AMBIENTAL CORROSO SEGURANA

PERFURAO, PRODUO, SADE DO NOVOS MATERIAIS TRANSPORTE, TRABALHADOR REFINO, DISTRIBUIO.

RESPONSABILIDADE SOCIAL

TCNICAS ANTICORROSIVAS

A INDSTRIA DE PETRLEO
IMPACTO AMBIENTAL NOVOS MATERIAIS CORROSO

SEGURANA PERFURAO, PRODUO, SADE DO TRANSPORTE, TRABALHADOR REFINO,

DISTRIBUIO.

RESPONSABILIDADE SOCIAL

TCNICAS ANTICORROSIVAS

CORROSO

NA VERSO CIENTFICA E/OU TCNICA O TERMO CORROSO TEM SIDO UTILIZADO PARA DETERMINAR O PROCESSO DE DESTRUIO TOTAL, PARCIAL, SUPERFICIAL OU ESTRUTURAL DOS MATERIAIS POR UM ATAQUE QUMICO, ELETROQUMICO OU ELETROLTICO.

CORROSO: IMPORTNCIA
CUSTOS RESERVAS MINERAIS PERDAS DIRETAS PERDAS INDIRETAS

MINRIO DE FERRO

RESERVAS MINERAIS

CARVO

Ao-carbono

RESERVAS MINERAIS
ALUMNIO

RECICLAGEM BAUXITA

CUSTOS
O AVANO E A OBSOLESCNCIA TECNOLGICA SO NDICES IMPORTANTES NA DETERMINAO DOS CUSTOS DIRETOS E INDIRETOS CREDITADOS A CORROSO; CUSTOS ESTIMADOS: ESTADOS UNIDOS ALCANAM VALORES DA ORDEM DE 240 MILHES DE DOLRES; JAPO: 150 MILHES DE DOLRES; ALEMANHA: 70 MILHES DE DOLRES. REUTILIZAO DE MATERIAIS; AO: 30 A 40 % ALUMNIO: 60 A 70 %

PERDAS DIRETAS:

CUSTOS DE SUBSTITUIO DE PEAS E EQUIPAMENTOS QUE SOFRERAM CORROSO, INCLUINDO ENERGIA, MODE-OBRA E OS CUSTOS DE MANUTENO DE SISTEMAS DE PROTEO ANTICORROSIVA.

PERDAS INDIRETAS
A)PARALISAES ACIDENTAIS B)PERDA DE PRODUTO C)PERDA DA EFICINCIA D)CONTAMINAES DE PRODUTOS E)SUPERDIMENSIONAMENTO DE PROJETOS F)ACIDENTES E MORTES G)CONTAMINAO DO MEIO AMBIENTE H)DESTRUIO DE MONUMENTOS HISTRICOS

PERDAS INDIRETAS

ACIDENTES E MORTES EM GERADORES DE VAPOR

NOS LTIMOS 1O ANOS OCORRERAM NOS ESTADOS UNIDOS CERCA DE 23.000 ACIDENTES E 127 MORTES; FALHAS DE MATERIAL; MANUTENO DEFICIENTE; FALHAS HUMANAS (83 %).

CORROSO

INCRUSTAES

CALDEIRA

EXPLOSO DE CALDEIRA ITAUBA - MATO GROSSO DATA: DEZEMBRO DE 1998 VITIMAS FATAIS: 04 PREJUZO: $ 200.000

EXPLOSO DE CALDEIRA LTDA. (Curitiba PR) DATA: 27/10/2000 MORTES: 02; FERIDOS:8 PERDAS: U$ 100.000,00

CORROSO EM TUBOS DE CALDEIRA

A INDSTRIA DE PETRLEO
IMPACTO AMBIENTAL

RESPONSABILIDADE SOCIAL
RESPONSABILIDADE SOCIAL

SEGURANA

COLGIO NEW LONDON, TEXAS 18 DE MARO DE 1937 AQUECIMENTO COM GS NATURAL VAZAMENTO E EXPLOSO: 425 MORTES SENDO 300 CRIANAS.

A INDSTRIA DE PETRLEO
IMPACTO AMBIENTAL

SADE DO TRABALHADOR E DE SEUS DESCENDENTES

SEGURANA RESPONSABILIDADE SOCIAL

SADE DO TRABALHADOR
CONTAMINAES COM PRODUTOS QUMICOS

QUERO A VIDA E NO A MORTE

QUERO A VIDA E NO A MORTE... QUERO A VIDA SEM DEFORMAES GENTICAS PROVOCADAS POR PRODUTOS QUMICOS...

 INCNDIOS VAZAMENTOS DE SUBSTNCIAS TXICAS EXPLOSES

DOENAS LESES INVALIDEZ E MORTES

1970 - 1990
OCORRERAM 180 ACIDENTES INDUSTRIAIS GRAVES, OCASIONANDO UMA DESCARGA TXICA E POLUENTE NO MEIO AMBIENTE QUE RESULTARAM EM:

8.000 MORTES

800.000 FERIDOS

Vazamentos de petrleo

CONTAMINAES PROVOCADAS POR POSTOS DE GASOLINA

CORROSO E CONTAMINAES

1884

POLUIO ATMOSFRICA

2007

A poluio e a destruio dos monumentos e mobilirios urbanos

FONTE: SILVA TELES

DEFINIES
A PALAVRA CORROSO DESIGNA UMA DESTRUIO DE MATERIAIS SOB AO QUMICA OU ELETROQUMICA DO MEIO CIRCUNVIZINHO. A CORROSO APRESENTA, POR UM LADO INTERESSE TCNICO-ECONMICO E POR OUTRO CIENTFICO. (PORBAIX) CORROSO - A DESTRUIO DOS MATERIAIS METLICOS PELA AO QUMICA OU ELETROQUMICA DO MEIO, QUAL PODE ESTAR, OU NO, ASSOCIADA UMA AO FSICA. DENTRE OS FENMENOS DE CORROSO MAIS IMPORTANTES, RESULTANTES DESTA ASSOCIAO, ENCONTRAM-SE A CORROSO SOB FADIGA E A CORROSO SOB TENSO FRATURANTE. (DUTRA E NUNES)

DEFINIES
CORROSO UHLIG) CORROSO A DETERIORAO CAUSADA PELA INTERAO DE UM MATERIAL, GERALMENTE METLICO, POR AO QUMICA OU ELETROQUMICA DO MEIO ALIADA OU NO A ESFOROS MECNICOS. ( GENTIL) A DESTRUIO DO METAL PELA ( REAO QUMICA OU ELETROQUMICA DO MEIO.

CORROSO - CONCEITOS
CORROSO QUMICA CORROSO ELETROLTICA

CORROSO ELETROQUMICA

EROSO EFEITOS MECNICOS

CORROSO
CORROSO QUMICA QUALQUER MATERIAL ELETRLITO QUALQUER MEIO LIGAO ELTRICA PROCESSO INDIFERENTE ESPONTNEO LIGAO ELTRICA PROCESSO NO-ESPONTNEO CORROSO ELETROQUMICA METAL OU LIGA CORROSO ELETROLTICA METAL OU LIGA ELETRLITO

CORROSO QUMICA
ESTE PROCESSO CORRESPONDE AO ATAQUE DE UM AGENTE QUMICO DIRETAMENTE SOBRE O MATERIAL, SEM TRANSFERNCIA DE ELTRONS DE UMA REA PARA OUTRA. NO CASO DE UM METAL OU LIGA, O PROCESSO CONSISTE NUMA REAO QUMICA ENTRE O METAL E O MEIO CORROSIVO, RESULTANDO NA FORMAO DE UM PRODUTO DE CORROSO SOBRE A SUPERFCIE METLICA.

O exemplo apresentado mostra uma placa de ferro, reagindo com sulfeto de hidrognio (H2S), na forma gasosa e na ausncia de umidade. Inicialmente, ocorre a adsoro do gs na superfcie do ferro e, (H2S) posteriormente, o ataque, formando uma pelcula de sulfeto ferroso (FeS).

CORROSO QUMICA
METAL FERRO H2 S FeS H2 H2 H2 H2 S H2 S H2 S

Fe + H2S FeS + H2

CORROSO QUMICA
A formao de uma pelcula quase impermevel sobre a superfcie metlica pode inibir ou impedir a continuao do processo corrosivo, a qual denominada de passivao. Outros metais como cdmio, cobre, prata e zinco tambm esto sujeitos aos mesmos mecanismos sendo representados pelas reaes: Cd + H2S (g) CdS + H2 Cu + H2S (g) CuS + H2 Zn + H2S (g) ZnS + H2 2 Ag + H2S (g) Ag2S + H2

CORROSO QUMICA PARAFUSOS CADMIADOS Cd + H2S (g) CdS + H2

CORROSO QUMICA
A corroso qumica tambm pode ser interpretada como a deteriorao de polmeros (plsticos, borrachas e materiais compostos), sujeitos ao de solventes orgnicos e/ou oxidantes enrgicos. No caso da corroso de plsticos e de borrachas por solventes orgnicos especficos, pode haver a descaracterizao destes materiais, principalmente em relao s suas propriedades fsicas, pela perda da rigidez ou da flexibilidade, acarretando o desgaste, que depender, por sua vez, da ao e das propriedades do agente agressivo. Cada tipo de material poder ter um mecanismo especfico, que depende das propriedades fsico-qumicas do material e do agente qumico.

CORROSO QUMICA
O ataque de vapores de cido fluordrico a uma tubulao de resina reforada com fibra de vidro. Geralmente, estes tubos so formados de quatro camadas sucessivas de resinas com fibras ou flocos de vidro, de tal modo, a formarem uma barreira qumica e a uma estrutura mecnica compatvel com a utilizao.

A primeira camada A que ter o primeiro contato com o meio corrosivo dever ser constituda de 90 % de resina e 10 % de material vtreo com uma espessura da ordem de 0,25 mm. A segunda camada B denominada de barreira qumica, constituda de 70 % de fios de vidro picados e 30 % de resina tem a funo de impedir a penetrao do agente corrosivo na estrutura do material. A terceira camada C, construda por tecidos de vidro e/ou fios de vidro embebidos na resina constituem a chamada camada estrutural enquanto a ltima camada externa D compe o tubo propriamente dito, servindo, tambm de proteo contra as intempries.

CORROSO QUMICA EM POLISTER REFORADO COM FIBRA DE VIDRO

FABRICAO

CORROSO QUMICA EM POLISTER REFORADO COM FIBRA DE VIDRO

MEDIDA QUE AS FIBRAS DE VIDRO VO SENDO DESTRUDAS OU FRAGMENTADAS, O TUBO PERDE A RIGIDEZ MECNICA FICANDO NO UTILIZVEL PARA O TRANSPORTE DE FLUIDOS.

SiO2 + 4 HF

SiF4 + 2 H2O

CORROSO QUMICA
A DESTRUIO DO CONCRETO, OBSERVADA NAS PONTES E VIADUTOS, TEM COMO UMA DAS CAUSAS A CORROSO QUMICA, EXPLICADA PELA AO DOS AGENTES POLUENTES SOBRE OS CONSTITUINTES DO CONCRETO, CIMENTO, AREIA E AGREGADOS DE DIFERENTES TAMANHOS. A OUTRA CAUSA A ELETROQUMICA QUE OCORRE NAS ARMADURAS DE AO-CARBONO.

CORROSO QUMICA EM CONCRETO ARMADO O cimento portland utilizado na maioria das construes produzido num forno rotativo, em temperaturas variando entre 1000 a 1200C, atravs das reaes entre calcrio, areia, aluminatos e xido de ferro. Os principais constituintes destas reaes so: silicato triclcico (3CaO.SiO2), silicato diclcico (2CaO.SiO2), aluminato triclcico (3CaO.Al2O3 ), ferro aluminato tetraclcico (4CaO.Al2O3. Fe2O3 ).

O mecanismo da ao qumica est associado ao de vrias substncias qumicas sobre os constituintes do cimento, tais como: gases cidos (H2S, CO2, SO2, SO3), cidos inorgnicos (HCl, HF, H2SO4, H3PO4), cidos orgnicos (frmico, actico, oxlico) e compostos alcalinos (NaOH, Na2CO3 ), etc CaO.SiO2 + H2SO4 CaSO4 + SiO2.H2O

CORROSO QUMICA

CaO.SiO2 + H2SO4 CaSO4 + SiO2.H2O

CORROSO QUMICA EM CONCRETO ARMADO

CORROSO ELETROQUMICA Trata-se de um processo espontneo, passvel de ocorrer quando o metal ou liga est em contato com um eletrlito, onde acontecem, simultaneamente, as reaes andicas e catdicas.

CORROSO ELETROQUMICA A transferncia dos eltrons da regio andica para a catdica feita por meio de um condutor metlico, e uma difuso de anions e ctions na soluo fecha o circuito eltrico. A intensidade do processo de corroso avaliada pelo nmero de cargas de ons que se descarregam no catodo ou, ento, pelo nmero de eltrons que migram do anodo para o catodo.

A IMERSO DE UM METAL EM UM ELETRLITO GERA UMA DIFERENA DE POTENCIAL ENTRE A FASE SLIDA E A LQUIDA, SIMULTAMENTE, DE ORIGEM ELTRICA E QUMICA, DENOMINADO DE POTENCIAL ELETROQUMICO

Mn+ H2O

M - n e => Mn+
SOLVATAO

METAL

POTENCIAL DE ELETRODO PADRO CONSTITUDO DE UM FIO DE PLATINA COBERTO COM PLATINA FINAMENTE DIVIDIDA QUE ADSORVE GRANDE QUANTIDADE DE HIDROGNIO, AGINDO COMO FOSSE UM ELETRODO DE HIDROGNIO. O POTENCIAL REFERIDO COMO ZERO. 2 H+ + 2 e H2 E = 0,0

ELETRODO DE REFERNCIA
PODE-SE DETERMINAR O POTENCIAL QUALQUER ELETRODO LIGANDO-O ELETRODO NORMAL DE HIDROGNIO. DE AO

COMO FOI ESTABELECIDO O VALOR ZERO PARA O POTENCIAL DO HIDROGNIO O VALOR DA VOLTAGEM LIDA NO VOLTIMETRO SER O VALOR DO ELETRODO.

PILHAS ELETROQUMICAS
PILHA DE ELETRODOS METLICOS DIFERENTES PILHA ATIVA-PASSIVA PILHA DE AO LOCAL PILHA DE CONCENTRAO INICA PILHA DE AERAO DI-FERENCIAL PILHA DE TEMPERATURAS DIFERENTES

MECANISMO DE CORROSO

Fe 2 e

Fe2+

2 H2O + 2 e

H2 + 2OH-

CORROSO ELETROQUMICA
CORROSO GALVNICA CORROSO LOCALIZADA CORROSO GRAFTICA CORROSO MICROBIOLGICA CORROSO SOB TENSO FRAGILIZAO POR CIDO/BSICO

CORROSO ELETROLTICA A corroso eletroltica se caracteriza por ser um processo eletroqumico, que se d com aplicaes de corrente eltrica externa. Isto significa que um processo no espontneo de corroso. Ela provocada por correntes de fuga, tambm chamada de parasitas ou estranhas. Este fenmeno ocorre com freqncia em tubulaes de petrleo e de gua potvel, em cabos telefnicos enterrados, em tanques de postos de gasolina, etc.

CORROSO ELETROLTICA
Tambm na produo de petrleo em guas profundas j ocorreram casos de corroso eletroltica em rvores de natal molhadas, provocados por deficincia no isolamentos de bombas eltricas, e conseqentemente, desgastando prematuramente anodos galvnicos (de zinco ou de alumnio). Estas correntes so devidas s deficincias de isolamentos ou de aterramentos, fora de especificaes tcnicas. Normalmente, acontecem furos isolados nas instalaes, onde a corrente escapa para o solo.

CORROSO GALVNICA
RESULTANTE DO ACOPLAMENTO DE DOIS METAIS OU LIGAS DIFERENTES EM CONTATO COM ELETRLITO, CAUSANDO A TRANSFERNCIA DA CARGA ELTRICA DE UM PARA OUTRO, POR TEREM POTENCIAIS DIFERENTES. CARACTERIZA-SE POR APRESENTAR CORROSO LOCALIZADA, PRXIMA REGIO DO ACOPLAMENTO, OCASIONANDO PROFUNDAS PERFURAES NO MATERIAL METLICO QUE FUNCIONA COMO ANODO.

CORROSO GALVNICA
AO INOXIDVEL

COBRE

AO

AO
BRONZE

ISOLANTE POROSO

SRIE GALVNICA

SRIE GALVNICA

Zn

Zn2+ - 2e 2OH- + H2 (NO AERADO) 2OH- (AERADO)

2 H2O 2e

2 H2O + O2 2e

Corroso galvnica
Potenciais de corroso de cada um dos metais constituintes do par galvnico; Distncia e relaes numricas entre as reas andicas e catdicas; Polarizao da reao catdica sobre a superfcie do metal mais nobre e da polarizao da reao andica do metal menos nobre; Natureza do meio corrosivo; Natureza dos produtos de corroso que possam ocorrer na superfcie metlica.

Concentrao do meio corrosivo

Fe Fe2+ + 2e 0,440 v Cd Cd2+ + 2e 0,403 v C1 = 1 M ; C2= 1 M

E= 0,440 0,403=0,037 v EPILHA= E 0,0591 log C CATODO)

CANODO

Concentrao do meio corrosivo

Fe Fe2+ + 2e 0,440 v Cd Cd2+ + 2e 0,403 v C1 = 0,01 M ; C2= 1 M ECd =0,460 v; EFe=0,440v E = 0,460 0,440=0,020 v C1 = 0,001 M ; C2= 1 M ECd =0,490 v; EFe=0,440v E = 0,460 0,440=0,050 v EPILHA= E 0,0591 log C CATODO)

CANODO

Inverso da polaridade em funo da concentrao

NATUREZA DOS PRODUTOS DE CORROSO FORMADOS

Fe Fe2+ + 2e 0,440 v Zn Zn2+ + 2e 0,763 v 2H2O + 2e H2 + 2 OHBORBULHAMENTO CO2 , TEMPERATURA 70C, pH BSICO Zn Zn2+ + 2e 2H2O + 2e H2 + 2 OHCO2 + 2 OH- CO32- + HCO32 Zn2+ + CO 2- + 2OHZnCO .Zn(OH)
3 3

CORROSO GALVNICA

REAO ANDICA: Fe 2 e Fe2REAO CATDICA: H2O + O2 + 2 e 2OH Ao carbono Espelho titnio

CORROSO GALVNICA

Chapas de ao imersas em sulfato de cobre

CORROSO GALVNICA

Ao-carbono soldado ao cobre (compressor de Freon)

CORROSO GALVNICA

Parafuso de ao inoxidvel em chapa de alumnio

CORROSO GALVNICA

Bandeja de ao inoxidvel -cobre

FORMAS DE CORROSO

(GENTIL, 2003)

FORMAS DE CORROSO

(GENTIL, 2003)

CHAPA SEM CORROSO

CORROSO UNIFORME

CORROSO ALVEOLAR

CORROSO EM PLACAS

CORROSO POR PITE

CORROSO

FILIFORME

CORROSO POR ESFOLIAO

CORROSO TRANSGRANULAR E INTERGRANULAR

CORROSO TRANSGRANULAR E INTERGRANULAR

CORROSO EM AOS INOXIDVEIS QUANTO CORROSO, OS AOS INOXIDVEIS APRESENTAM UM COMPORTAMENTO DIFERENTE DOS AOS CARBONO, POIS NA PRESENA DE OXIDANTES OU DE OXIGNIO OCORRE UMA FINA CAMADA PROTETORA SOBRE A SUPERFCIE DENOMINADA DE PASSIVAO. CONSTITUDA DE XIDOS DE CROMO HIDRATADOS DE NATUREZA CONTNUA, ADERENTE, NO-POROSA E INSOLVEL.

NATUREZA DO MEIO
PARA QUE OCORRA A PASSIVAO IMPRESCINDVEL A PRESENA DE UM OXIDANTE NO MEIO. AS CONDIES AERADAS SO FAVORVEIS A FORMAO DA PELCULA PASSIVADORA ENQUANTO AS CONDIES DESAERADAS SO INDESEJVEIS. A PRESENA DE CLORETOS, BROMETOS E FLUORETOS PODEM OCASIONAR DANOS A PELCULA E DA A OCORRNCIA DE PITES.

CORROSO EM AOS INOXIDVEIS

FATORES QUE PASSIVAO E CORROSO

INFLUENCIAM A RESISTNCIA

NATUREZA DO MEIO COMPOSIO QUMICA DOS AOS INOXIDVEIS

COMPOSIO QUMICA DOS AOS INOXIDVEIS

O TEOR DE CROMO COMEA A INFLUENCIAR NA CAMADA PASSIVANTE QUANDO SUPERIOR A 12%. A COMBINAO DE CROMO E MOLIBDNIO AUMENTA A ESTABILIDADE DA CAMADA PASSIVADA. ALTOS TEORES DE CARBONO SO PREJUDICIAIS A

ESTABILIDADE DA CAMADA.

CORROSO SOB TENSO

TM-SE A DETERIORAO DE MATERIAIS METLICOS DEVIDO AO COMBINADA DE TENSES RESIDUAIS OU APLICADAS E MEIOS CORROSIVOS; QUANDO OCORRE A FRATURA DE MATERIAIS CHAMADA DE CORROSO SOB TENSO FRATURANTE (STRESS CORROSION CRACKING). AS TENSES RESIDUAIS SO DECORRENTES DE SOLDAGEM, DEFORMAES A FRIO (CORTE, DOBRAMENTO, ESTAPAGEM). AS TENSES APLICADAS SO DECORRENTES DE CONDIES OPERACIONAIS (PRESSURIZAO, MOVIMENTO MECNICO, VIBRAO, ETC)

T E N S O

ZONA PLSTICA LE

(LE)- LIMITE DE ESCOAMENTO

X RUPTURA NO AR

RUPTURA NO MEIO CORROSIVO ZONA ELSTICA DEFORMAO

CARACTERSTICA IMPORTANTE: NO SE OBSERVA PERDA DE MASSA DO MATERIAL, PERMANECENDO EM BOM ESTADO AT A FRATURA. TENSO - QUANTO MAIS CRESCE, MENOR O TEMPO PARA OCORRER A FRATURA, DA A IMPORTNCIA DE EVITAR PITES E /OU ENTALHES;

MECANISMO DA CORROSO SOB TENSO FRATURANTE NUCLEAO DA TRINCA: CARACTERIZA POR UM TEMPO DE TRINCA INDUO. EST ASSOCIADA FORMAO DE PITES, DEFEITOS (DISCORDNCIA), ROMPIMENTO DA CAMADA PROTETORA, REGIES ATIVADAS DA SUPERFCIE.

PROPAGAO DA TRINCA: PODE SER INTERGRANULAR OU TRINCA TRANSGRANULAR

TRINCAS

AO INOXIDVEL

FRATURA INTERGRANULAR NA CORROSO SOB TENSO

GERALMENTE ACOMPANHA O CONTOR-NO DO GRO, QUE REPRESENTAM REAS DE MAIOR ENERGIA, FAZ COM QUE REGIO SEJA CORRODA, FUNCIONANDO COMO ANODO. MIGRAO DO SEIO DO GRO PARA O CONTORNO DE GRO, TORNANDO-O ANDICO.

NUCLEAO

CORROSO EM AO INOXIDVEL 18/8. ATAQUE AO LONGO DO LIMITE DOS GROS DE AUSTENITA. NA PARTE NO ATACADA DO AO, OS CARBETOS DE CROMO PRECIPITADOS APARECEM COMO PONTOS NEGROS NOS LIMITES DOS GROS

QUANDO UMA TENSO EXISTE EM UM CONTORNO DE GRO QUIMICAMENTE ATIVO, DE ESPERAR QUE HAJA UMA PENETRAO MAIOR DEVIDO A SEPARAO MECNICA DAS FASES DA TRINCA, PROVENDO A DESPOLARIZO E ROMPENDO AS CAMADAS PROTETORAS. A VELOCIDADE DE PENETRAO DE TRINCAS INTERGTRANULARES, SOB A AO DE TENSES MUITO MAIOR QUE SOMENTE POR AO QUMICA.

FRATURA INTRAGRANULAR NA CORROSO SOB TENSO ESSE TIPO DE TRINCA ESTA ASSOCIADO A FENMENOS DE NATUREZA ELETROQUMICA. A FORMAO E PROPAGAO DA TRINCA FUNO DO MEIO CORROSIVO E DAS TENSES APLICADAS. O FENMENO OBSERVADO EM LIGAS, OS METAIS PUROS SO APARENTEMENTE IMUNES. OS MECANISMOS ASSOCIAM A NUCLEAO DAS TRINCAS, A PROPAGAO E AOS CAMINHOS PREFERENCIAIS NA MALHA CRISTALINA.

PROTEO ANTICORROSIVA
O AO-CARBONO TEM SIDO O MATERIAL MAIS EMPREGADO NA MAIORIA DOS SEGMENTOS DE BENS DE PRODUO BSICOS DA SOCIEDADE. E, NESTAS LTIMAS DCADAS, TM HAVIDO PROGRESSOS CONSIDERVEIS, TANTO NA FABRICAO DE NOVAS LIGAS FERROSAS QUANTO NO DESENVOLVIMENTO DE NOVOS MATERIAIS. MAS, PELO SEU BAIXO CUSTO E PELA AMPLITUDE DO USO DO AO-CARBONO COMUM, DE SE ESPERAR QUE O CAMPO DE EXPOSIO DETERIORAO TAMBM OCORRA DE MANEIRA AMPLA.

PROTEO ANTICORROSIVA
NAS INSTALAES DE REFINO DE PETRLEO E NAS PETROQUMICAS, CERCA DE 50% DAS FALHAS DE MATERIAIS ESTO CREDITADAS CORROSO. O FATO QUE OS PREJUZOS CAUSADOS PELOS DANOS DE CORROSO, QUANTO DO PONTO DE VISTA ECONMICO, ATINGEM CUSTOS EXTREMAMENTE ALTOS, TANTO DIRETOS OU INDIRETOS, RESULTANDO EM CONSIDERVEIS DESPERDCIOS DE INVESTIMENTO; ISTO SEM FALAR DOS ACIDENTES E PERDAS DE VIDAS HUMANAS, PROVOCADAS POR CONTAMINAES, POLUIO E FALTA DE SEGURANA DOS EQUIPAMENTOS.

PROTEO ANTICORROSIVA
S VEZES, O VALOR DE UM NOVO MATERIAL, QUE

SUBSTITUIR O ANTIGO, VINTE A CINQENTA VEZES MAIS CARO, FATO QUE ACABA DETERMINANDO A OPO PELO USO DE ADITIVO QUMICO NO RETARDAMENTO OU NA INIBIO DO PROCESSO CORROSIVO, NA AVALIAO DE CUSTOS. TAL SADA RESULTA, MUITAS VEZES, MAIS DESASTROSA, TENDO EM VISTA QUE ESTES PRODUTOS, PELA TOXIDEZ, ACABAM ACARRETANDO, COM SEU DESPEJO OU VAZAMENTO, UMA AGRESSO MUITO MAIOR AO MEIO AMBIENTE.

TCNICAS ANTICORROSIVAS
SELEO DE MATERIAIS; AVALIAAO E MODIFICAES DE PROJETOS E/OU PROCEDIMENTOS; AVALIAO E MODIFICAES DAS CONDIES OPERACIONAIS; INIBIDORES DE CORROSO; PROTEO CATDICA; REVESTIMENTOS METLICO ORGNICO INORGNICO

AVALIAAO E MODIFICAES DE PROJETOS E/OU DE CONDIES OPERACIONAIS;

Tem-se notado que muitos problemas de corroso poderiam ser evitados ou mesmo minimizados, se durante a fase de implantao de um processo industrial fossem discutidas e analisadas as reaes envolvidas que geram problemas de corroso. Isto possibilitaria criar especificaes de condies operacionais que levassem adequar o processo ao risco de corroso.

Desta forma, novas condies operacionais como, temperatura, presso, concentrao, pH e velocidade de escoamento podem ser avaliadas com a finalidade de aumentar a vida til dos equipamentos.

SELEO DE MATERIAIS COMPATIBILIDADE ENTRE OS MATERIAIS E OS MEIOS CORROSIVOS RESPEITANDO AS SOLICITAES MECNICAS; MATERIAIS TRADICIONAIS; NOVOS MATERIAIS.

PROTEO CATDICA
APLICAES : OLEODUTOS,GASODUTOS, ADUTORAS TANQUES APOIADOS E ENTERRADOS (COSTADOS E FUNDOS INTERNOS) TESTES HIDROSTTICOS COM GUA DO MAR BASE DE TORRES ELETRIFICADAS NAVIOS (COSTADOS, TANQUES DE LAS- TRO), PIERS, PLATAFORMAS MARINHAS EMISSRIOS SUBMARINOS ESTRUTURAS DE CONCRETO ARMADO

MTODOS DE PROTEO CATDICA PROTEO CATDICA GALVNICA (ANODOS DE SACRIFCIO) PROTEO CATDICA POR CORRENTE IMPRESSA (ANODOS INERTES)

PROTEO CATDICA DE DUTOS

PROTEO CATDICA DE POSTOS DE GASOLINA

RETIFICADOR

ANODO

PROTEO CATDICA

REVESTIMENTOS

METLICOS

INORGNICOS ORGNICOS

INIBIDORES DE CORROSO

Os inibidores de corroso podem ser definidos como substncias ou misturas que, adicionadas ao meio corrosivo, tm a funo de inibir ou retardar as reaes de corroso dos materiais metlicos ou no-metlicos.

HISTRICO
1900 MISTURAS DE MELAOS, LEOS VEGETAIS, AMIDOS; 1920 SILICATO DE SDIO (Na2SiO3); 1930 PIRIDINAS, TOLUIDINAS, FENILHIDRAZINAS, AMINAS, QUINOLENAS, ETC; 1940 CROMATO, DICROMATO, SAIS E XIDOS DE ARSNIO E ANTIMNIO; 1950 INIBIDORES BASEADOS NO DESENVOLVIMENTO DAS SNTESES ORGNICAS;

HISTRICO
1970 INCIO DO BANIMENTO DAS FRMULAS COM CROMATO E SAIS DE ARSNIO; 1980 INCIO DOS ORGANOFOSFORADOS E TRATAMENTOS DOS EFLUENTES CONTENDO INIBIDORES; 1990 QUESTIONAMENTO DO USO DE INIBIDORES DE CORROSO E PRODUTOS INCOMPATVEIS COM O MEIO AMBIENTE; 2000/2006 TECNOLOGIAS LIMPAS APLICADAS AOS INIBIDORES DE CORROSO.

SELEO DE INIBIDORES DE CORROSO

ROTA INDUSTRIAL UTILIZAO INDUSTRIAL CUSTO

SEGURANA INDUSTRIAL MEIO AMBIENTE SADE

TRATAMENTO DE EFLUENTES

SELEO DE INIBIDORES DE CORROSO DEVE SER EFICIENTE E COMPATVEL COM TODOS OS METAIS, LIGAS E MATERIAIS COMPSITOS; NO DEVE SER SUSCETVEL FORMAO DE RESDUOS, DEPSITOS OU ESPUMA; DEVE SER ESTVEL, SOLVEL E COMPATVEL COM OUTROS INIBIDORES, NEUTRALIZANTES E BIOCIDAS, ETC.

MEIO AMBIENTE
O

E SADE

PROGRESSIVO DESENVOLVIMENTO DOS PROCESSOS QUMICOS NO MUNDO TEM GERADO UM GRANDE NMERO DE INIBIDORES DE CORROSO QUE SO UTILIZADOS NOS MAIS DIVERSOS SEGMENTOS INDUSTRIAIS O QUADRO SE TORNA GRAVE OU ASSUSTADOR AO CONSIDERAR QUE MUITAS DAS FORMULAES UTILIZADAS, POUCO OU NADA SE SABE SOBRE SEUS EFEITOS ESPCIE HUMANA A CURTO E A LONGO PRAZO.

INIBIDORES DE CORROSO

Os inibidores de corroso podem ser definidos como substncias ou misturas que, adicionadas ao meio corrosivo, tm a funo de inibir ou retardar as reaes de corroso dos materiais metlicos ou no-metlicos.

Os inibidores de corroso podem ser classificados em:

Andicos; Catdicos; Formadores de filme; Adsoro; Oxidantes; Desaeradores (remoo de O2); Neutralizantes; Fase vapor.

Inibidores andicos
So substncias solveis no meio corrosivo e tm a funo de reduzir ou impedir o desenvolvimento de reaes andicas por meio da formao de um filme adsorvido ou quimissorvido na superfcie metlica.

INIBIDOR ANDICO

INIBIDOR DE CORROSO

INIBIDORES ANDICOS
CROMATO MOLIBDATO NITRITO SILICATOS POLIFOSFATOS BORAX BENZOATO DE SDIO COMPOSTOS ORGANO-FOSFONATOS

CROMATO
O CROMATO UTILIZADO DESDE 1930 NA PROTEO DE SUPERFCIE METLICA EM MEIOS CORROSIVOS AQUOSOS. O CROMATO TEM SIDO QUESTIONADO A PARTIR DOS SEGUINTES APECTOS: ALTA CONCENTRAO UTILIZADA, TOXIDEZ AO MANUSEIO E PROBLEMAS DE POLUIO CAUSADOS POR SEU DESPEJO NO MEIO AMBIENTE;

CROMATO
O MECANISMO EMPREGADO PELO CROMATO NA PASSIVAODO AO-CARBONO TEM SIDO

BASTANTE DISCUTIDO EM VRIOS TRABALHOS DE PESQUISA. A TESE MAIS ACEITA A DA COMBINAO DA ADSORO E A FORMAO DE UM FILME DE XIDO SOBRE A SUPERFCIE METLICA; Fe2O3. Cr2O3 FeO.OH. Cr2O3

CROMATO
ESTE FILME UMA MISTURA DE Fe2O3 E Cr2O3, FORMADOS ESPONTANEAMENTE NA REDUO DO ON CROMATO E NA OXIDAO DO ON Fe2+, PROVENIENTES DAS REAES: Fe 2 e Fe2+ CrO42- + 8 H+ + 3 e Cr3+ + 4 H2O 3Fe2+ + CrO42- + 8 H+ Cr3+ + 3 Fe3+ + 4 H2O Fe2O3.Cr2O3 (75 % e 25%)

CROMATO

CROMATO

CROMATO

CROMATO
Um problema provvel de ocorrer a reduo do on cromato (CrO42-), ao on Cr3+, atravs de elevadas concentraes de H2S e Fe2+, conforme mostram as reaes adiante:
3 Fe2+ + CrO42- + 8 H+ Cr3+ + 3 Fe3+ + 4 H2O 3 H2S + 2 CrO42- + 10 H+ 2Cr3+ + 4 S + 8 H2O Em presena elevada de sulfetos (S2-), sulfatos (SO42-) e bactrias redutoras, verifica-se que o tratamento base de cromato tende a perder a eficincia inibidora, devido ao fato do CrO42- passar a Cr3+.

MOLIBDATO
O mecanismo de passivao do molibdato na proteo do ferro em meios cidos, neutros e alcalinos tem sido bastante discutido por vrios pesquisadores. Um dos mecanismos proposto a adsoro de filme de molibdato frrico Fe2(MoO4)3 ou Fe2O3.(MoO3)3 sobre a superfcie do ferro, impedindo ou inibindo a ao corrosiva. Outra possibilidade a formao de filmes de MoO2, MoO3 e MoO42- .

MECANISMO
Fe2(MoO4)3

Fe2O3.(MoO3)3

pH > 7,0

VANTAGENS:
INIBIDOR ANDICO EFICIENTE ATXICO PASSIVA PITES E FRESTAS ESTABILIDADE TRMICA E OXIDATIVA NO AFETADO POR REDUTORES E BIOCIDAS EFICIENTE EM pH > 7,0

NITRITO
O NITRITO UM INIBIDOR ANDICO DE EXTREMA EFICINCIA. SEU MECANISMO DE PROTEO SIMILAR A OUTROS INIBIDORES ANDICOS, OU, SEJA, FORMASE SOBRE A SUPERFCIE ANDICA UM FILME DE XIDO FRRICO. Fe + NaNO2 + 2H2O Fe2O3 + NaOH + NH3

Fe2O3

NITRITO
O AO CARBONO PROTEGIDO EM GUA DESTILADA COM APENAS 50 ppm DE NO3-. NA PRESENA DE 300 ppm DE CLORETO, AS CONCENTRAES SO DA ORDEM DE 300 ppm; O INIBIDOR UTILIZADO PARA SISTEMAS FECHADOS COM POUCO OU AUSNCIA DE OXIGNIO DISSOLVIDO. PODENDO SER USADO PARA OS SISTEMAS: A)GUA SUPERAQUECIDA (160C); GUA QUENTE (80C); GUA FRIA (5 25C); GUA COM ANTICONGELANTE (0C).

Taxa de corroso

SILICATOS
Os silicatos quando usados como inibidor em sistemas refrigerao, requerem um controle rgido tendo em vista que a faixa de pH deve variar entre 6,5 a 7,5. A frmula geral dos silicatos Na2O.xSiO2 onde x a relao molar entre a slica e o xido de sdio. Em guas o valor de x recomendado de 3,3, enquanto em guas cidas com pH 6,0 o valor de x da ordem de 2,0.

SILICATOS
O mecanismo da ao inibidora do silicato no bem conhecido, entretanto, alguns autores sugerem a formao de um filme de silicato-xido de ferro sobre as reas andicas. Outrossim, em guas de alta dureza podem acarretar a precipitao de silicato de clcio nas superfcies metlicas, ocasionando perdas por transferncia de calor, e s vezes at entupimentos nas tubulaes. A literatura recomenda para sistemas de refrigerao uma concentrao de silicato da ordem de 20 a 50 ppm, a um pH de 6,5 a 7,5.

POLIFOSFATOS
O metafosfato de sdio foi um dos primeiros inibidores usados para sistema de gua de refrigerao. Embora atualmente os inibidores citados ainda sejam usados, o pH, e a concentrao de ons Ca2+ e o teor de oxignio dissolvido so os parmetros bsicos para a limitao de seu uso. Existe grande variedade de polifosfato e entre os mais usados esto os pirofosfatos (Na4P2O7), tripolifosfato -(Na5P3O10) e os hexametafosfatos.

POLIFOSFATOS
Esses compostos so caractersticos da relao molar entre o Na2O e P2O5, conforme mostra a relao: Na2O\P2O5 = (n +2)\n Onde, o valor de n varia de 1,285 a 1,5. Os polifosfatos so agentes complexantes e, com um metal divalente como o clcio, formam partculas coloidais positivas.

POLIFOSFATOS
Os polifosfatos apresentam duas desvantagens, uma se prende sua fcil decomposio em ortofosfato (Na3P04), e a outra se refere a sua atrao como nutriente de contaminantes biolgicos. A adio de polifosfato em sistemas de refrigerao varia de 20 a 50 ppm, considerando um pH igual a 7,0. A adio de Zn2+ como inibidor catdico aumenta a eficincia da ao inibidora do polifosfato.

BRAX
OS BORATOS, PRINCIPALMENTE O TETRABORATO DE SDIO, Na2B4O7, SO UTILIZADOS EM MISTURA DE INIBIDORES, ASSSOCIADOS AO NITRITO DE SDIO PARA A PROTEO PRIMORDIAL DO FERRO METLICO. SUA AO TAMPONADORA SOBRE O pH DA GUA DO SISTEMA, REGULA E MANTM O VALOR DO pH IDEAL.

BRAX
O PRODUTO, ASSOCIADO AOS AZIS, D ELEVADA PROTEO AO FERRO, COBRE E SUAS LIGAS. O BRAX ASSOCIADO AO ZINCO MELHORA O DESEMPENHO DO AO EM SOLUES AQUOSAS. O FILME FORMADO O Fe2O3.

Fe2O3

Cromato-polifosfato-zinco
Esse tipo de tratamento consiste na reunio de trs inibidores de corroso, cuja funo reduzir ou inibir as reaes eletroqumicas provenientes de reas andicas e catdicas, fornecendo, assim, uma maior eficincia inibidora. Os sais de zinco so substncias que atuam como inibidores catdicos, isto , formam sobre reas catdicas da superfcie metlica um filme de hidrxido de zinco, conforme mostra a reao seguinte: Zn2+ + 2 OH- Zn(OH)2

Cromato-polifosfato-zinco
Por outro lado, quando se adiciona fosfato soluo de cromato-zinco, a proteo inibidora aumentada, em virtude da formao de um filme de fosfato bsico de zinco, de maior aderncia a reas catdicas. Alm disso, outra funo do fosfato reduzir a quantidade de ons Zn2+ na mistura inibidora; entretanto, nessas condies, quase obrigatrio trabalhar em nvel de pH baixo, numa concentrao mnima de ons Ca2+.

Cromato-polifosfato-zinco
Por conseguinte, deve-se alertar para o fato de que os polifosfatos so instveis, podendo ser convertidos em ortofosfatos. Ento, os ons Ca2+ podem reagir com os ortofosfatos, formando um indesejvel depsito de fosfato de clcio. Outro problema da adio de polifosfatos reside no fato de serem esses compostos nutrientes para certas espcies microbiolgicas, de e podem estimular o crescimento microorganismos, criando, assim,

condies para reduo do on CrO42+ passar a Cr3+.

Cromato-polifosfato-zinco
A vantagem principal dessa combinao de inibidores consiste na reduo dos teores de sulfato. Em alguns sistemas de gua de refrigerao comum utilizar uma concentrao padro de 20 a 30 ppm de cromato, 40 a 50 ppm de fosfato e 5 ppm de zinco.

Inibidores catdicos
O tratamento com um inibidor catdico consiste na adio de substncias solveis no meio aquoso formando sobre as reas catdicas uma barreira que impea o desenvolvimento das reaes catdicas.

INIBIDOR DE CORROSO

INIBIDORES CATDICOS
SAIS DE ZINCO POLIFOSFATOS COMPOSTOS ORGANO-FOSFONATOS STERES DE FOSFATOS

Os ons Zn2+ so neutralizados pelos ons hidroxilas (OH-), formando sobre a superfcie metlica uma pelcula de hidrxido de zinco e, desta maneira, impedindo as reaes catdicas. Tambm podem ser citados alguns compostos orgnicos amino-fosfnicos, como o cido aminotrimetilfosfnico, cido hidroxi-etileno- disfnico e outros produtos da mesma famlia que podem se protonar e, com isso, funcionar como inibidores catdicos.

POLIFOSFATOS

POLIFOSFATOS

3 Ca2+ + 2 PO43-

Ca3(PO4)3

COMPOSTOS ORGANO-FSFORO

INIBIDORES FORMADORES DE FILME SO SUBSTNCIAS OU MISTURAS DE SUBSTNCIAS QUE FORMAM UMA PELCULA (PODENDO SER ADSORVIDA OU QUIMISSORVIDA) SOBRE A SUPERFCIE METLICA A SER PROTEGIDA IMPEDINDO O CONTATO COM O MEIO CORROSIVO. ADSORO QUIMISSORO

FENILETANOLAMINA ANILINA

AMINOFENOL

DI-AMILAMINA

DI-OCTILAMINA TRIETILAMINA

HEXAMETILAMINA HEXAMETILTETRAMINA

CLORETO DE DODECIL DIMETILAMINO

CLORETO DE TETRABUTILAMONIUM

BROMETO DE DODECILBENZIL QUINOLEINA

MORFOLINA

QUINOLEINA

IMIDAZOLINA

ETILPIRIDINA

TIOURIA

FENIL TIOURIA

Mecanismos de inibio dos lcoois acetilnicos

METAL

OXIDANTE - CROMATO
SO SUBSTNCIAS OU MISTURAS DE SUBSTNCIAS QUE FORMAM UMA PELCULA OXIDADA SOBRE A SUPERFCIE METLICA. Fe 2 e Fe2+ CrO42- + 8 H+ + 3 e Cr3+ + 4 H2O 3Fe2+ + CrO42- + 8 H+ Cr3+ + 3 Fe3+ + 4 H2O

Fe2O3.Cr2O3 (75 % e 25%)

DESAERADORES
SO SUBSTNCIAS OU MISTURAS DE SUBSTNCIAS QUE REMOVEM O OXIGNIO PRESENTE NUM FLUIDO. HIDRAZINA SULFITO DE SDIO BISSULFITO DE AMNIO HIDROQUINONA

REMOO COM SULFITO DE SDIO

O SULFITO DE SDIO REAGE COM O OXIGNIO ATRAVS DA REAO:

Na2SO3 + 1/2 O2 Na2SO4

A VELOCIDADE DE REMOO EM TEMPERATURAS SUPERIORES A 95 C GRANDE, ENTRETANTO, EM TEMPERATURAS BAIXAS A REMOO DE OXIGNIO NO EFICIENTE. SUA AO NA REMOO DE OXIGNIO NO CONDENSADO NO EFICIENTE. A ADIO DE SULFATO DE COBALTO FAVORECE A REMOO EM BAIXAS TEMPERATURAS.

DESVANTAGENS E PROBLEMAS
SUA AO EFICIENTE EM TEMPERATURAS ACIMA DE 95C; A ADIO DE SAIS COBALTO AS FORMULAES DE SULFITO AUMENTA O PREO DO PRODUTO FINAL; O USO DE SULFITO EM PRESSES DA ORDEM DE 50 kgf/cm2 PODE PROPICIAR A DECOMPOSIO TRMICA GERANDO PRODUTOS CORROSIVOS E/OU INCRUSTANTES SEGUNDO AS PROVVEIS REAES:

DESVANTAGENS E PROBLEMAS
4 Na2SO3 ---- Na2S +3 Na2SO4 Na2S2O3 Na2SO3 + S 2 Na2S + 4 Na2SO3 + 3 H2O Na2S2O3 + 6 NaOH

Na2SO4 + 4 H2 Na2S + 4 H2O Na2SO3 + 3 H2 Na2S + 3 H2O Na2S + 2 H2O H2S + 2 NaOH

REMOO COM BISSULFITO DE AMNIO O BISSULFITO DE AMNIO REAGE COM O OXIGNIO ATRAVS DA REAO: NH4HSO3 + 1/2 O2 NH4HSO4 SUA AO NA REMOO DE OXIGNIO NO CONDENSADO FICIENTE. A ADIO DE SULFATO DE COBALTO FAVORECE A REMOO EM BAIXAS TEMPERATURAS.

REMOO COM HIDRAZINA

A HIDRAZINA UM LQUIDO CLARO DE FRMULA MOLECULAR N2H4, TOTALMENTE MISCVEL EM GUA. ENCONTRADA EM FORMULAES COMERCIAIS EM SOLUES VARIANDO DE 15 A 60 % (EM MASSA). UM PODEROSO REDUTOR DA REMOVENDO O OXIGNIO ATRAVS DA REAO: N2H4 + O2 N2 + 2 H2O AS PRINCIPAIS VANTAGENS DESTE PRODUTO RESIDE NA EFICINCIA DE REMOO E O FATO DE NO PROPICIAR RESDUOS E OU PRODUTOS QUE VENHAM A INCRUSTAR.

DESVANTAGENS E PROBLEMAS O CUSTO MAIS CARO DO QUE O SULFITO; A DECOMPOSIO COMEA A 200C E PODE CHEGAR AT 300C RESULTANDO NAS REAES ; N2H4 N2 + 4 NH3

2 N2H4 N2 + H2 + 2 NH3

DESVANTAGENS E PROBLEMAS
PODE REAGIR COM XIDOS SUA CONCENTRAO: N2H4 + 6 Fe2O3 N2 + 4 Fe3O4 + 2 H2O N2H4 + 4 CuO N2 + 2 Cu2O + 2 H2O D) ELEVADA TOXIDEZ REDUZINDO

REMOO COM HIDROQUINONA

A HIDROQUINONA REAGE COM DISSOLVIDO SEGUNDO A REAO: OXIGNIO

VANTAGENS 1)TIMO SEQUESTRANTE PARA O OXIGNIO; 2)TIMO PASSIVADOR DE METAIS, PRODUZINDO EFICAZ FILME DE XIDO DE FERRO; 3)VELOCIDADE DE REAO ELEVADA;

NEUTRALIZANTES
SO SUBSTNCIAS OU MISTURAS DE SUBSTNCIAS QUE POSSUEM A POSSIBILIDADE DE NEUTRALIZAR A AO CORROSIVA PROVOCADA POR CIDOS FORMADOS.

NEUTRALIZANTES
ADIO DE XIDO DE MAGNSIO (MgO) OU XIDO DE CLCIO (CaO) PARA NEUTRALIZAR A

FORMAO DE CIDO SULFRICO NUMA CALDEIRA NA REA DE QUEIMA DE COMBUSTVEL. OU ENTO PARA TRNASFORMAR NUM SAL COM ALTO PONTO DE FUSO

MAARICO

a CxHy + ar CO2 + H2O +N2 + O2 SOx+ NOX + CINZAS

FORMAO DE SO2, SO3 E CIDO SULFRICO

DE UM MODO GERAL, OS LEOS COMBUSTVEIS SO SUBPRODUTOS DA DESTILAO DO PETRLEO, E POSSUEM, EM MAIOR OU MENOR TEOR, OS ELEMENTOS CARBONO, HIDROGNIO, OXIGNIO, ENXOFRE, SDIO, VANDIO E NITROGNIO. NORMALMENTE, OS COMPOSTOS DE ENXOFRE ENCONTRAMSE NA FORMA DE MERCAPTANS, SULFETOS E POLISSULFETOS ORGNICOS, ENQUANTO QUE O VANDIO ENCONTRADO SOB A FORMA DE PORFIRINA.

FORMAO DE SO2, SO3 E CIDO SULFRICO

DURANTE A COMBUSTO, O ENXOFRE PRESENTE NO LEO OXIDADO, EM SUA MAIOR PARTE, A DIXIDO DE ENXOFRE (SO2), ENQUANTO QUE APENAS UMA PEQUENA PARCELA OXIDADA A TRIXIDO DE ENXOFRE (SO3).

COMPOSTOS DE ENXOFRE CxHy Sz CxHy CxHy SH AR

CO2 + H2O +N2 + O2 SO2 + SO3 CINZAS SULFETADAS Fe2(SO4)3 K3Fe(SO4)3

MECANISMO DE FORMAO DE SO3

1)POR OXIDAO, DEVIDO PRESENA DE OXIGNIO NASCENTE, PRODUZIDO NA BOCA DO MAARICO: SO2 + [O] SO3 2)POR AO DE OXIGNIO MOLECULAR, A TEMPERATURA DE 700- 800C: SO2 + O2 SO3 3) POR AO CATALTICA DO V2O5 (PENTXIDO DE VANDIO) E/OU XIDO FRRICO (Fe2O3)
SO2 + O2 V2O5 SO3

4)DECOMPOSIO TRMICA DAS CINZAS BASE SULFATOS SIMPLES E DUPLOS: Fe2(SO4)3 Fe2O3 + 3 SO3 2 K3Fe(SO4)3 3 K2SO4 + Fe2O3 + 3 SO3

MECANISMO DE FORMAO DE H2SO4

A FORMAO DO CIDO IR OCORRER DURANTE O RESFRIAMENTO DO GS, QUANDO ENTO O CIDO CONDENSADO SER ADSORVIDO POR PARTCULAS DE CARBONO (FULIGEM) ORIUNDAS DA COMBUSTO INCOMPLETA DO LEO. ESTES NCLEOS ACIDIFICADOS SE AGLOMERAM, FORMANDO FLOCOS DE FULIGEM CIDA, QUE SE DEPOSITAM SOBRE OS TUBOS.

SO3 +H2O H2SO4 H2SO4 H+ + HSO4 HSO4 H+ + SO42

MECANISMO DE FORMAO DE H2SO4

H2SO4 + Fe Fe2+ + HSO4 + H2 UMIDADE SO3 H2SO4 DILUDO H2 Fe2+

MECANISMO DE FORMAO DE H2SO4

ATAQUE DO CIDO SULFRICO AO REFRATRIO

NEUTRALIZANTES
SO3 +H2O H2SO4 MgO + H2SO4 MgSO4 CaO + H2SO4 CaSO4

Fe2O3 + 3 SO3 Fe2 (SO4)3 MgO + SO3 MgSO4 Fe2O3 + MgO + 4 SO3 MgFe2(SO4)3

INIBIDOR DE FASE VAPOR

SO SUBSTNCIAS QUE POSSUEM A PROPRIEDADE DE VOLATILIZAR E COMPETIR COM O VAPOR DGUA PRESENTE NA FASE VAPOR.

MECANISMO:
VAPOR INIBIDOR

NEUTRALIZAO ADSORO

BENZOTRIAZOL BENZOATO DE AMNIO

BENZOATO DE CICLOHEXILAMINA

FATORES DE INFLUNCIA NO DESEMPENHO DE INIBIDORES DE CORROSO

TEMPERATURA; PRESSO; VELOCIDADE; SOLUBILIDADE; DEPSITOS, INCRUSTAES; pH .

TEMPERATURA

A CAPACIDADE DE INBIO DE UM INIBIDOR AFETADA PELO AUMENTO DA TEMPERATURA

TEMPERATURA
AS ISOTERMAS DE LANGMUIR MOSTRAM DE UMA MAEIRA GERAL QUE A CAPACIDADE DE ADSORO DIMINUE COM O AUMENTO DA TEMPERATURA

PRESSO
DE UMA MANEIRA GERAL O AUMENTO DA PRESSO FAVORECE UMA MAIOR CAPACIDADE DE ADSORO DO INIBIDOR SUPERFCIE METLICA, CONSEQUENTEMENTE, VALIDO SUPOR QUE A PRESSO PODER AUMENTAR A PROTEO EXERCIDA POR ALGUNS TIPOS DE INBIDORES.

VELOCIDADE DO FLUIDO
DE UMA MANEIRA GERAL, O AUMENTO DA VELOCIDADE DO FLUIDO DIMINUE A CAPACIDADE DE INIBIO, ENTRETANTO, BAIXAS VELOCIDADES PODEM OCASIONAR A DEPOSIO DE SUJEIRAS, DEPSITOS, INCRUSTAES, ETC, QUE PODEM AUMENTAR A CORROSO LOCALIZADA.

VELOCIDADE DO FLUIDO