BALANCE HIDROFILO LIPOFILO El sistema de balance hidrfilo Lipfilo (HLB) fue creado por William Griffin en la dcada de 1940

40 como una manera de averiguar con qu emulsionante sera mejor trabajar la fase oleosa de un producto emulsificado. Todos los emulsificantes tienen una cabeza hidroflica que se compone generalmente de un grupo funcional soluble en agua y una cola compuesta generalmente de un acido graso o un alcohol graso. La teora detrs del HLB es que los emulsionantes que muestran una mayor solubilidad en agua, seran de gran uso en emulsiones tipo aceite en agua, de igual forma los que presentan mayor solubilidad en aceites seran apropiados para emulsiones tipo agua en aceite. Los emulsificantes que poseen menor valor HLB, son de gran utilidad en emulsiones de agua en aceite, por su gran solubilidad en fases oleosas, por el contrario los que poseen mayor valor HLB son solubles en agua. EQUILIBRIO HIDRFILO LIPFILO El sistema de equilibrio hidrfilo lipfilo (EHL) aprovecha la circunstancia de que una barrera interfacial ms hidrfila favorece las emulsiones o/w, mientras que una barrera menos polar favorece las emulsiones o/w para valorar los surfactantes y los agentes emulsificantes. El sistema HLB fue ideado por Griffin en 1949. A un agente emulsificante se le asigna un numero HLB, que es caracterstico de su polaridad relativa. Aunque originalmente fue concebido para agentes emulsificantes no inicos con grupos hidrfilos polioxietilenicos, posteriormente se ha aplicado con resultados variables a otros grupos surfactantes, tanto inicos como no inicos. Mediante este sistema de nmeros se establece un intervalo HLB de eficacia ptima para cada clase de surfactante. Este es un mtodo emprico, pero permite comparar diferentes tipos qumicos de agentes emulsificantes. Existen varias formulas para calcular los valores HLB de los surfactante no inicos. Podemos calcular los valores para los polisorbatos (Tweens) y los steres de sorbitn (Spans) con la frmula: HLB = (E + P)/5 Donde E es el porcentaje de peso de cadenas oxietilnicas y P es el porcentaje de peso de grupos alcoholes polihdricos (glicerol o sorbitol) de la molcula. Si el surfactante contiene solo polioxietileno como grupo hidrfilo, podemos usar una forma simplificada de la ecuacin: HLB = E/5 Tambin es posible calcular los valores HLB directamente a partir de la formula qumica empleando nmeros de grupos determinados empricamente En ese caso, la formula queda as: HLB = 7 + Sumatoria (nmero de grupos hidrfilos) Sumatoria (nmero de grupos lipfilos) Finalmente se puede obtener el HLB de steres de cidos grasos y alcoholes polihdricos, como el gliceril monoestearato, a partir del valor de saponificacin, S, del ster, y del nmero de cido, A, del acido graso, mediante la frmula:

HLB = 20 (1 S/A) Se ha sugerido a dems que determinados agentes emulsificantes de un valor HBL dado funcionan mejor con una fase oleosa especfica y esto ha dado origen al concepto de valor HLB necesario para cualquier aceite o combinacin de aceites. Sin embargo, esto no significa necesariamente que todo surfactante que tenga el valor HLB necesario produzca una buena emulsin, ya que determinados surfactantes pueden interactuar con el aceite, con otro componente de la emulsin o incluso entre si. Por las razones mencionadas anteriormente, las mezclas de agentes tensoactivos producen emulsiones ms estables que cuando se utilizan por separado. Se asume que el HLB de una mezcla de surfactantes compuesta por una fraccin x de A y (1-x) de B, equivale a la mezcla algebraica de los dos nmeros HLB: HLB mezcla = xHLB A + (1-x) HLBB Se ha comprobado que a un HLB optimo para una emulsion concreta, el tamao medio de las partculas es mnimo, y que este factor contribuye a la estabilidad del sistema de emulsin.
Ttulo Farmacia: Ciencia Y Diseno De Formas Farmaceuticas Autor Michael E. Aulton Edicin 2 Editor Elsevier Espaa, 2004 ISBN 8481747289, 9788481747287 N.681pginas de pginas

Qu

es

el

HLB?

El equilibrio hidrfilo-lipfilo es una propiedad importante de emulsionante, puesto que determina el tipo de emulsin que tienda a producir. La simple naturaleza aditiva de este fenmeno, tal se aplica a los emulsionantes no inicos, condujo al Atlas Chemical Company a idear una escala lineal que permite que el equilibrio total de cada emulsionante se puede expresar como un nmero sencillo: El numero HLB (hidrophiliclipophilic balance).

Es un nmero en una escala de 1 a 40, introducido por Griffin (1949 y 1954). El sistema HLB es un mtodo semi-emprico para predecir el tipo de propiedades surfactantes que proporcionar una estructura molecular. El sistema HLB se basa en el concepto que algunas molculas tienen grupos hidroflico, otras tienen grupos hidrofbico y algunas tiene ambos. El porcentaje en peso de cada grupo en una molcula o mezcla dicta el comportamiento que una estructura molecular exhibir. Emulsificantes para agua en aceite tienen nmeros bajos de HLB, tpicamente alrededor de 4. Agentes solubilizantes tienen nmeros elevados. Emulsificantes para aceite en agua poseen moderados a elevados nmeros HLB. La expresin para calcular el valor HLB del un surfactante est dada por la ecuacin: HLB=7+H-L Donde H y L son nmeros asignados representativamente para los grupos hidroflico y lipoflicos respectivamente. Por su parte, los valores de HLB para surfactantes del tipo ster se calculan ms confiablemente con la expresin HLB = 20 (1 - S / A), donde S es el nmero de saponificacin del ster y A es el nmero cido del cido que forma el ster.

Para surfactantes hidroflico basados en xido de etileno, los valores de HLB slo se pueden calcular con la expresin dada por HLB = 20 W, donde W es la fraccin en peso del polioxitileno. En aquellos sistemas en los que resulta imposible el clculo del valor HLB del surfactante, ste ltimo se puede estimar mezclando una pequea porcin con agua, observando el comportamiento de la dispersin. Se concluye que las mezclas de surfactantes proveen mejor estabilidad que uno individual (similares HLB); el HLB de una mezcla de surfactantes se determina promediando los HLB individuales en proporcin a sus contribuciones en peso. Se debe tener en cuenta que los resultados experimentales definen qu sistema de surfactantes con igual HLB es el ms eficiente. Bibliografa: J.B. Wilkinson, Cosmetologa de Harry. Ed. Daz de Santos 1990 Madrid. Griffin WC: "Classification of Surface-Active Agents by HLB" Journal of the Society of Cosmetic Chemists 1 (1949): 311. http://www.frlp.utn.edu.ar/materias/protecmat/estabilidad.pdf

SISTEMA BALANCE Aproximacin

HIDRFLICO-LIPOFLICO emprica para la

DE eleccin

UN de un

HLB SURFACTANTE emulsificante

Es una medida relativa de la contribucin de cada regin de la molcula. Se mide en una escala arbitraria de 0 a 20. A valor ms alto es un compuesto ms hidroflico y a valor ms bajo es un compuesto ms lipoflico El sistema HLB tiene dos grandes propsitos, ayudar a elegir el emulsificante correcto para un sistema aceite/agua y permite asignar un nmero entre 0 y 20 a los componentes de la emulsin para relacionarlos a los distintos emulsificantes y as hacer fcil la eleccin del emulsificante. El sistema HLB se basa en una escala que va desde un valor de 0 a 20 (valor adimensional). El nmero de HLB representa el porcentaje en peso de la porcin hidroflica de la molcula no inica del emulsificante. Se aplica un factor de 1/5 para llevar a la escala de 0-20. El valor de HLB que se le asigna a un emulsificante va directamente relacionado con la solubilidad que tiene el emulsificante. Un valor bajo de HLB significa alta solubilidad en solventes apolares (emulsificantes hidrfobos lipoflicos), mientras que valores altos de HLB implican solubilidad en solventes polares (emulsificantes hidrfilos). Para formar una emulsin del tipo aceite en agua O/W (por el nombre en ingls: oil in water) se utiliza un emulsificante que sea soluble en agua, es decir de alto HLB mientras que para formar una emulsin de agua en aceite W/O (water in oil) se usa un emulsificante soluble en aceites, es decir de HLB bajo. Como se puede apreciar, el HLB no determina la eficiencia del emulsificante sino ms bien los clasifica segn su estructura qumica mediante la cual se relaciona con la estructura qumica de lo que se quiere emulsificar. A grandes rasgos una correlacin general entre HLB y el uso del emulsificante puede ser: Tabla los 1.usos Correlacin para existente entre los diferentes el tipos HLB de requerido y emulsiones.

HLB 4-6 7-9 8-18 13-15 10-18

Emulsificantes Agentes Emulsificantes

para para

USO W/O humedecedor O/W Detergentes solubilizadores

Como ya se haba mencionado hay casos en que es mejor usar una mezcla de emulsificantes ms que usar al emulsificante por si solo. En general, las mezclas de emulsificantes se recomiendan para emulsiones ms fluidas de menor viscosidad. Mientras ms gruesa o viscosa se hace la emulsin menos se recomienda una mezcla porque con la mezcla se puede bajar el HLB a un valor mucho menor de lo que se necesita. Se buscan HLB de valor bajo porque en emulsiones muy viscosas se usa exceso de emulsificante lipoflico pues la viscosidad alta generalmente la da el aceite. Una ventaja importante de usar mezclas de emulsificantes es que en ese caso se pueden tomar en cuenta las propiedades del aceite y no slo las del agua (o viceversa). Tambin es importante que con una mezcla de emulsificantes se puede obtener un HLB especfico considerando en todo momento las afinidades de los emulsificantes con las distintas sustancias de la emulsin. Una ecuacin general para determinar el HLB de una mezcla entre dos emulsificantes (A y B) es: HLBMezcla = (%EmulsificanteAHLBEmulsificanteA) + (%EmulsificanteBHLBEmulsificanteB) Las mejores mezclas de emulsificantes son aquellas en que hay un emulsificante lipoflico y otro emulsificante hidroflico. As como cada emulsificante tiene su propio HLB, cada sustancia que se puede usar para crear una emulsin tiene un HLB requerido, que es el HLB que debera tener el emulsificante para poder emulsionar esa sustancia. Esto no quiere decir que cualquier emulsificante con ese HLB funcione para esa sustancia, sino que tambin hay que considerar la estructura qumica tanto del emulsificante como los de las sustancias que se van a incorporar en la emulsin. El HLB requerido sirve para una determinada emulsin, es decir para una emulsin de ciertas caractersticas con una concentracin determinada de aceite o agua, as como con una cierta viscosidad, etc. As tambin, se infiere que para cambiar este tipo de caractersticas de una emulsin se puede variar el HLB. Otro parmetro importante para elegir emulsificantes es el tipo qumico de los emulsificantes, es decir si son estearatos, laureatos, etc. Este parmetro es importante porque si bien ya se tiene la informacin sobre el HLB requerido hay muchas mezclas que pueden dar ese HLB, pero hay casos en que la mezcla de estearatos a un cierto HLB acta mejor que la mezcla de laureatos al mismo HLB para una determinada emulsin. Tambin hay mezclas que consideran un emulsificante de un tipo y el otro emulsificante de otro tipo. Sin embargo, el parmetro ms importante a la hora de elegir un emulsificante mezcla de emulsificantes es el HLB.

En el caso de emulsificantes inicos hay que considerar que aunque la proporcin relativa de la parte hidroflica es baja, la ionizacin hace que la molcula en s sea ms hidroflica, luego no se puede asignar un HLB de manera tan directa como en el caso de los emulsificantes no inicos. Determinacin del HLB requerido : En una formulacin es posible calcular el HLB que se requiere para lograr la estabilidad de una emulsin. Aplicando la ecuacin : HLB = 20 ( 1 S/A ). donde A = nmero de cido : es la cantidad de base (KOH) necesaria para neutralizar 1 gramo del cido. ejemplo: R-COOH + KOH ---------R-COOK + H2O a).-Primeramente obtener los P.M. del cido y de la base A = 56.11 ( 1000 mg ) / PM del cido b).- Nmero de saponificacin S (la cantidad de potasa para neutralizar un ester : ester = cido + alcohol) R-COOR' + KOH ................ R-COOK + R'-OH S = 56.11 (1000 mg ) / PM del ster. HLB = 20 ( 1 S / A ) HLB = 20 ( 1 PM(A) / PM (S) ) HLB = 20 (PM (S) PM (A) / PM (S) ) Ejemplo: Para el cido esterico (PM = 284) + etanol (PM =46) ..............ester (PM =312)+ H2O HLB = 20 ( 312284) / 312 = 1.8 Mtodos para clasificar el tipo de emulsin : a).- Conductividad.- Las emulsiones aceite en agua, siendo conductoras, permiten medir la conductividad, y as determinar que el tipo de emulsin es aceite en agua. b).- Solubilidad de colorantes.- Se trata la emulsin con colorantes para ver la posibilidad de su tinsin.S son solubles en agua, la emulsin ser aceite en agua, si son solubles en aceite la emulsin ser agua en aceite. c).- mtodo del ndice de agua.- La siguiente tcnica es til para identificar una emulsin agua en aceite : colocar en un vaso de precipitado 58% de la fase oleosa. adicionar 2% en peso del emulsificante seleccionado. agitar en parrilla con agitacin magntica. - durante la agitacin gotear con pipeta 40 % de peso en agua. Deber formarse la emulsin. Para identificacin de una emulsin aceite en agua. colocar en un vaso de precipitado 40% en peso de agua adicionar 2% en peso del emulsificante seleccionado. agitar en parrilla con agitacin magntica - durante la agitacin gotear con pipeta 58% de la fase oleosa. Observar la formacin de la emulsin d).- mtodo del papel filtro. adicionar una gota de la emulsin a un pedazo de papel filtro. Dependiendo del lquido que se evapora se puede deducir el tipo de emulsin ( si practicamente toda la gota se evapora se trata de aceite en agua) Pruebas de eficacia de un emulsificante. Para conocer la eficacia de un emulsificante sobre otros, se debe acudir primeramente a la seleccin del grupo de emulsificantes. De acuerdo al tipo de emulsin, se selecciona el grupo de emulsificantes ; s es aceite en agua el grupo debe pertenecer a emulsificantes hidrfilos y viceversa, si la emulsin es agua en aceite el grupo de emulsifiicantes sern de naturaleza lipfila ; esto es; considerar primeramente el balance hidrfilo-lipfilo. Ya conociendo los posibles emulsificantes convenientes se seleccionar el ms eficaz, es decir, el emulsificante que proporcione la emulsin ms estable con la menor concentracin del mismo . Para tal fin, se siguen los siguientes pasos: En una serie de vasos de precipitado (el mismo nmero queel nmero de emulsificantes a analizar)

colocar 58% en peso de la fase oleosa agregar a cada vaso 40% en peso de agua adicionar 2% en peso de cada uno de los emulsificantes seleccionados. - registrar las observaciones de la fase en la cual se solubiliza el emulsificante. agitar en parrilla de agitacin magntica durante 5 minutos. - dejar reposar, registrar las observaciones en relacin a la formacin de la emulsin. medir el tiempo de estabilidad de cada emulsin - establecer un orden magnitud en eficacia de los emulsificantes para lograr una emulsin estable durante dos horas. Efecto de la concentracin del emulsificante : Ya seleccionado el emulsificante se trabaja a diferentes concentraciones, las cuales pueden variar desde 0.5 hasta 10% en peso con respecto a la emulsin. Por ejemplo: Concentracin (%en peso) Fase oleosa ... Agua... emulsificante 58.9................ .40.6...........0.5 57.7................. 39.8 ......... 2.5 56.5 ................ 39.0 ......... 4.5 55.3 ................ 38.2 ......... 6.5 54.2 ................ 37.3 ......... 8.5 53.3 ................ 36.7 ......... 10.0 Se mide la estabilidad de cada emulsin, por un tiempo de dos horas, y de esta forma se obtiene la concentracin adecuada para un cierto emulsificante. Pruebas de eficacia de un emulsificante. Para conocer la eficacia de un emulsificante sobre otros, se debe acudir primeramente a la seleccin del grupo de emulsificantes. De acuerdo al tipo de emulsin, se selecciona el grupo de emulsificantes ; s es aceite en agua el grupo debe pertenecer a emulsificantes hidrfilos y viceversa, si la emulsin es agua en aceite el grupo de emulsifiicantes sern de naturaleza lipfila ; esto es; considerar primeramente el balance hidrfilo-lipfilo. Ya conociendo los posibles emulsificantes convenientes se seleccionar el ms eficaz, es decir, el emulsificante que proporcione la emulsin ms estable con la menor concentracin del mismo . Para tal fin, se siguen los siguientes pasos: En una serie de vasos de precipitado (el mismo nmero queel nmero de emulsificantes a analizar) colocar 58% en peso de la fase oleosa agregar a cada vaso 40% en peso de agua adicionar 2% en peso de cada uno de los emulsificantes seleccionados. - registrar las observaciones de la fase en la cual se solubiliza el emulsificante. agitar en parrilla de agitacin magntica durante 5 minutos. - dejar reposar, registrar las observaciones en relacin a la formacin de la emulsin. medir el tiempo de estabilidad de cada emulsin - establecer un orden magnitud en eficacia de los emulsificantes para lograr una emulsin estable durante dos horas. Efecto de la concentracin del emulsificante : Ya seleccionado el emulsificante se trabaja a diferentes concentraciones, las cuales pueden variar desde 0.5 hasta 10% en peso con respecto a la emulsin. Por ejemplo: Concentracin (%en peso) Fase oleosa ... Agua... emulsificante 58.9................ .40.6...........0.5 57.7................. 39.8 ......... 2.5 56.5 ................ 39.0 ......... 4.5 55.3 ................ 38.2 ......... 6.5

54.2 ................ 37.3 ......... 8.5 53.3 ................ 36.7 ......... 10.0 Se mide la estabilidad de cada emulsin, por un tiempo de dos horas, y de esta forma se obtiene la concentracin adecuada para un cierto emulsificante. VALORES DE HLB APLICACIONES CAPACIDAD DE DISPERSION EN AGUA 3-6 E W/O 1-4 NULA 7-9 Agentes humectantes 3-6 POBRE 8-15 E O/W 6-8 Disp. Lechosa inestable 13-15 Detergencia 8-10 Disp. Lechosa estable 15-18 Solubilizador 10-13 Disp. translcida 13 ---Disolucin clara Calculo del HLB Para Mezclas:

1.- Mtodo de cruz: slo para dos ATA. No se necesita conocer el % de cada uno: HLBT 100 % como (HLBB HLBA) X% (%A) 2.- Mtodo de la HLBT = [(HLBA x 3.% % Se 4.Para A = B necesita Mtodo suma: para n ATA, si se conoce %A) + (HLBB x %B) + ---------- + sacar 100 = conocer Se porcentajes (HLBM HLBB) 100 el HLB requiere conocer el de / ptimo HLB / el % (HLBn de cada x %n)] / uno. 100

cada (HLBA % del ptimo de

ATA: HLBB)] A sistema. sistema. del cido

grfico.

del acidez

5.- HLB = 20 ( 1 - ndice de saponificacin del ester graso) 6.- HLB = % peso porcin hidroflica / 5. Para grupos oxietilnicos.

ndice