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obra comprende los siguientes

Gas:

Descripcin de los cristales Determinacin de la estructura Deformacin plstica de los cristales metlicos Dislocaciones Vacancias Difusin Intercaras Nucleacin Solidificacin Recuperacin y recristalizacin Precipitacin a partir de soluciones slidas :recimiento controlado por difusin de los precipitados en equilibrio fransformaciones martens'ticas I\lgunas aplicaciones de la metalurgia fsica

FUNDAMENTOS DE METALURGIA FSICA

FUNDAMENTOS DE METALURGIA, , FISICA


Departamento de Metalurgia Iowa State University Ames, Iowa

Joho D. Verhoeven

~
EDITORIAL
MXICO ESPAA VENEZUELA COLOMBIA PUERTO RICO

LIMUSA
ARGENTINA

Versin autorizada en espaol de la obra publicada en ingls por John Wiley & Sons, Inc., con el ttulo: FUNDAMENTALS OF PHYSICAL METALLURGY John Wiley & Son s, Inc. ISBN 0-471-90616-6

A Liz

Versin espaola:
OSVALDO SIL V A LUNA Qumico Industrial de la Universidad Autnoma de Nuevo Len. Maestra en Ciencias de Materiales del Instituto Politcnico Nacional de Mxico.

Revisin:
GUILLERMO SALAS BANUET Ingeniero Qumico Metalrgico y Profesor de Carrera de la Facultad de Qumica de la Universidad Nacional Autnoma de Mxico. Especialidad en Fundicin obtenida en el Curso Panamericano de Metalurgia, OEA.

Tipografa: SISTEMAS EDITORIALES TECNICOS, SAo de C. V


La presentacin y disposicin en conjunto de FUNDAMENTOS DE METALURGIA FISICA son propiedad del editor. Ninguna parte de esta obra puede ser reproducida o transmitida, mediante ningn sistema o mtodo, electrnico o mecnico (incluyendo el fotocopiado, la grabacin o cualquier sistema de recuperacin yalmacenamier:ro de informacin), sin consentimiento por escrito del editor.

Derechos reservados:

1987, EDITORIAL LIMUSA, S. A. de C. V.


Balderas 95, Primer piso, 06040 Mxico l. D. F. Miembro de la Cmara Nacional de la Industria Editorial. Registro Nm. 121. Primera edicin 1987. Impreso en Mxico (3954)

ISBN 968-18-1943-8

Prlogo

Este libro ha sido el resultado de un curso para los primeros niveles sobre metalurgia fsica que yo he enseado durante varios aos. El objetivo del libro es presentar una slida introduccin a los fundamentos de metalurgia fsica para los estudiantes que han llevado un curso introductorio de metalurgia o ciencia de ma teriales usando libros como el de Van Vlack o la serie de Wulff y otros (vase la lista de referencias para el captulo 1). Nuestra experiencia en el estado de Iowa ha sido, y yo creo que es bastante comn en los Estados Unidos, que un gran nmero de estudiantes que inician estudios de posgrado en metalurgia vienen de las carreras de fsica, qumica, ingeniera mecnica o ingeniera qumica. Se espe ra que este libro sea til para estos estudiantes en un curso introductorio o para los autodidactas y,tambin, que sea til en la preparacin de los que an no se gradan en metalurgia al ofrecerle al estudiante una firme comprensin de los fundamentos de la metalurgia fsica en los primeros cursos. La meta principal del libro es proporcionar una base terica para la compren sin de cmo controlar la estructura; tambin, se explica cmo la estructura a su vez controla las propiedades mecnicas. Consecuentemente, el libro servir como una base para un enfoque ms terico que prctico de la metalurgia fsica. Sin embargo, los tratamientos tericos han sido dirigidos hacia la presentacin de mtodos simples de primer orden en la forma ms clara y sencilla que sea posible; en los ltimos captulos se han incluido algunas aplicaciones de las ideas enfocadas al control de las propiedades mecnicas. EI1ibro intenta presentar el tema de la metalurgia fsica de una manera ms estructurada que los libros de texto anteriore~ sobre el mismo tema. Mi experien cia indica que este olanteamiento es una ayuda pedaggica muy til. La primera mitad del libro (captulos 1-8) se dedica 1 las ideas bsicas de fsica y de qumica sobre las cuales se sostiene la metalurgia fsica. El primer captulo presenta algu-

Prlogo

Prlogo

nos conceptos sobre empaquetamiento atmico que se desarrollan en captulos posteriores. Se incluyela proyeccin estereogrfica con el objeto' de utilizar despus esta importante herramienta y para dar al estudiante alguna experiencia en su uso. La mayora de los estudiantes no aprenden este tema hasta que estudian difraccin de rayos X, lo cual es a menudo en una poca posterior. El captulo sobre determinacin estructural enfatiza la tcnica de Laue ilustrando ideas concernientes a la orientacin de un cristal, un tema que con frecuencia es importante en las aplicaciones de la metalurgia fsica. Se incluye una introduccin a los microscopios electrnicos de transmisin y de barrido debido a su creciente importancia en la evaluacin estructural de los metales. El captulo sobre dislocaciones ha sido precedido por un captulo sobre plasticidad de monocristales debido a que he hallado que un estudio de las dislocaciones es ms importante para el estudiante si puede ver primero un fenmeno macroscpico en el que intervengan estos defectos. Por razones similares, el captulo sobre difusin va desde la concepcin fenomenolgica hasta la atomstica. Se ha incluido un captulo sobre zonas interfaciales con el objeto de destacar la importancia de este tpico. Las ideas de este captulo estn usualmente dispersas entre la mayor parte de los libros de texto sobre metalurgia fsica. Siento que tratarlas como un tpico distinto ayuda al estudiante a ver su amplia aplicabilidad en todas las transformaciones de fase. La segunda parte del libro (los ltimos 6 captulos) se dedican a las transformaciones de fase, con nfasis en cmo stas pueden ser utilizadas para el control de las propiedades mecnicas de los metales. Los muy importantes temas de la descripcin de la estructura cristalina y los diagramas de fase no se han cubierto en los primeros captulos debido a que estos temas son generalmente un tpico principal de los libros introductorios en los que esta obra se basa. Sin embargo, he encontrado que los estudiantes no dominan generalmente estos temas despus de un curso introductorio, pero que se capacitan r4pidamente para hacerlo trabajando con ejercicios. En los primeros cuatro captulos se ha incluido cierto nmero de problemas que implican el uso de nmeros direccionales, ndices de Miller, planos y direcciones de una forma, y en los captulos 6, 9, 11 Y 12 se incorporan varios problemas sobre diagramas de fase. Recomiendo en gran medida que los estudiantes que no tengan bases sobre dichos temas, los estudien en los libros in troductorios como de referencias 1 y 2 del captulo uno_ Al final de cada captulo se encuentran algunos problemas porque he hallado que la resolucin de problemas es esencial para que el estudiante alcance un absoluto dominio del tema. En varios captulos (por ejemplo captulo 6) he utilizado los problemas para presentar las aplicaciones prcticas de las ideas expresadas en el captulo (por ejemplo, captulo 6). El nmero de problemas original se redujo a la mitad con el objeto de bajar los costos de publicacin, pero los problemas adicionales se enviarn sobre pedido. Por el mismo motivo se minimiz el nmero de fotografas utilizadas en el libro. Consecuentemente, se usaron esquemas donde fueron adecuados, remitindose al estudiante a una o ms referencias para las fotografas reales.

No se incluy un captulo sobre fsica de los metales como se hace a menudo en libros de texto sobre metalurgia fsica debido a que siento que es imposible hacer justicia a este tema tan complejo en un simple captulo. No se intenta desanimar al estudiante indagador presentando este material demasiado breve como para que l logre una slida comprensin, se omite para animarlo a tomar un curso introductorio a la fsica del estado slido. En relacin con esto se notar que he hecho nfasis en la aplicacin de la metalurgia fsica al control de las propiedades mecnicas y muy poco sobre el de las propiedades electromagnticas. Esta limitacin se indica en la Introduccin (pgina 2), y se justifica parcialmente aqu. Tambin es resultado de algunas de m is inclinaciones al creer que las principales contribuciones al desarrollo del control de las propiedades mecnicas por aquellos que han estudiado en los Estados Unidos han sido hechas por los que se han especializado en el rea de metalurgia tradicional, mien tras que los avances ms importantes en el control de las propiedades electromagnticas de los metales las han hecho individuos que han estudiado fsica. Parece evidente ahora que las asociaciones cien tficas y tecnolgicas lograrn la adopcin de un sistema uniforme de unidades. Estas son las del Sistema Internacional de Unidades (Systeme InternfltiOnfll d' Unites), a las cuales se refiere comnmente como unidades SI. En el apndice A se presenta un breve anlisis de las unidades SI encontradas comnmente en metalurgia fsica. Estoy particularmente agradecido a la Universidad del Estado de lowa y su departamento de Metalurgia por haberme dado la oportunidad de ensear metalurgia fsica a los estudiantes de nivel de licenciatura por varios aos, oportunidad que condujo al desarrollo de este libro. Me gustara agradecer tambin a algunos de mis colegas la revisin de diferentes captulos, DI'. Tom Scott, Dr. Rohit Trivedi, Dr. Ken Kinsman, Dr. Frank Kayser, Dr. Monroe Wechsler y Dr. John Patterson. Adems, me gustara asimismo agradecer a tres de mis primeros profesores en la Universidad de Michigan quienes motivaron mi inters en la metalurgia fsica, Dr. Edward E. Hucke, Dr. David Y. Ragone y Dr. Maurice J. Sinnott. Finalmente, le estoy muy agradecido a mi excJlente secretaria, Miss Yerna Thompson por la preparacin y arreglo para la publicacin del manuscrito mecanografiado, y a Mr. Harlan Baker por la preparacin de varias de las fotomicrografas que aparecen en el libro. John D. Verhoeven Ames,lowa Octubre de 1974

Contenido

Introduccin

15

Captulo 1 1.1 1.2

Descripcin de los cristales

19

Empaquetamiento atmico en cristales ccc a y ehc La proyeccin estereogrfica

20 29

Captulo 2 2.1 2.2 2.3

Detenninacin de la estructura

47 48 56 61

Difraccin de rayos X Microscopio electrnico de transmisin (MET) Microscopio electrnico de barrido (MEB)

Captulo 3 3.1 3.2 3.3 3.4 3.5

Defonnacin plstica de los cristales mtalicos

71

Sistemas de deslizamiento Esfuerzo cortante resuelto (factor de Schmid) Pruebas de tensin en monocristales (ccc a ) Relacin con la deformacion policristalina Resistencia terica de los metales

73

76
81 84 88

11

12 Captulo 4 4.1 4.2 4.3 4.4 4.5 4.6 4.7 4.8 4.9 4.10 4.11 4.12 4.13 4.14 4.15 4.16 Dislocaciones

Contenido

Contenido

13

93

Captulo 9 9.1 9.2 9.3 9.4 9.5

Solidificacin

253

La dislocacin de borde La dislocacin de tornillo

Dislocaciones mixtas Tenninologa de dislocaciones "torcidas" Lazos de dislocacin Dislocaciones mviles en cristales reales Observacin de dislocaciones Energa de deformacin elstica Energa de dislocaciones Fuerzas en las dislocaciones El campo de esfuerzos producido por dislocaciones Tensin lineal Dislocaciones extendidas Dislocaciones en metales ccc a Generador de Frank -Read Interpretacin del flujo plstico en trminos del movimiento de dislocaciones

93 101
104 105 107

Nucleacin Solidificacin de metah,s puros Solidificacin de aleaciones Solidificacin de aleaciones eutcticas Metales colados

253 258 265 285


300

109
110
112 113

Captulo 10 10.1 10.2 10.3 10.4 10.5 10.6

Recuperacin y recristalizacin

347

115

120
122

124
130
137

139

Energa almacenada Liberacin de energa almacenada durante el recocido Cintica de la recuperacin Mecanismos de nucIeacin para la re cristalizacin Cintica de la recristalizacin Control de la temperatura de recristalizacin y el tamao del grano 10.7 Temas afines

349 351 357 359 362


371

37)

Captulo 5 5.1

Vacancias

147

Captulo 11 11.1 11.2 11.3 11.4 11.5

Precipitacin a partir de soluciones slidas

385

Formacin de vacancias

149
157

Revisin de los diagramas energa libre-composicin


La transformacin por precipitacin

385
396 404

Captulo 6 6.1 6.2

Difusin

Enfoque fenomenolgico Enfoque atomstico

158
176

NucIeacin en el estado slido Cintica de las reacciones de precipitadn Endurecimiento por precipitacin
","1

422 429

Captulo 12 Captulo 7 7.1 7.2 7.3 7.4 7.5 Intercaras 189 189

Crecimiento controlado po,: difusin de los precipitados en equilibrio

445

Clasificacin, geometra y energa de intercaras Tensin superfi~ial y energa libre superficial de intercaras La forma de los granos en dos y tres dimensiones Segregacin en lmites de grano Movimiento de lmites de grano

201
218

12.1 Precipitados monofsil:os 12.2 Transformacines eutectoides 12.3 Precipitacin discontinua

445 452 470


481

220 222
237 240 247

Captulo 13

Transformaciones martensticas

Captulo 8 8.1 8.2

Nucleacin

NucIeacin homognea Nuc1eacin heterognea

13.1 MacIado 13.2 Cristalografa de transformaciones martensticas 13.3 Algunas caractersticas de las transformaciones martensticas

483
493

503

14

Contenido 13.4 Tennodinmica 13.5 Martensitas tennoelsticas 13.6 Caractersticas adicionales de las transfonnaciones martensticas 13.7 Nuc1eacin de la martensita 13.8 Resumen y comparacin con las transfonnaciones masivas 13.9 Bainita

513 515 519

523 525 526

Introduccin

Captulo 14

Algunas aplicaciones de la metalurgia fsica

14.1 Mecanismos de refuerzo 14.2 Resistencia y ductilidad 14.3 La metalurgia fsica de algunos aceros de alta resistencia

541 545 550

Apndice

Unidades SI

583 587
Los metales han sido siempre el~mentos fundamentales en el desarrollo de la especie humana, como bien se ilustra por el hecho de que los arquelogos se refieren a una edad de bronce y a ulia edad de hierro en su clasificacin de las etapas de la evolucin del hombre. Este papel dominante es particularmente cierto para la industrializacin de los ltimos 120 aos que ha cambiado tan drsticamente nuestras vidas cotidianas desde aquellas de nuestros bisabuelos y bisabuelas. Para ilustrar este hecho considere nuestros vehculos de transportacin. Por ejemplo, cmo fabricara cualquiera de los artculos siguientes sin el uso de los metales?: automviles, trenes, aeroplanos, tractores, barcos, bicicletas, patinetas, etc. Est claro que los metales tienen una funcin importante en estos vehculos, particularmente en las mquinas que les proporcionan energa. Esta dependencia notable hacia los metales es tambin bastante obvia cuando uno recorre alguna planta industrial, sea qumica, mecnica, elctrica, nuclear o de cualquier otro tipo. Sin embargo, a menos de que uno reflexione un poco, no es evidente que los metales desempearan funciones clave eri los cambios que han ocurrido en nuestros propios hogares. Considere los siguientes elementos que nosotros tenemos por comunes, los cuales eran desconocidos en los hogares de nuestros bisabuelos del siglo XIX: Instalaciones sanitarias Luz elctrica y alumbrado Estufas elctricas Refrigerad ores Lavadoras y secadoras Lavadoras de platos y elimim.dores de basura Horno y ductos (o tuberas)
15

Indice

16

In troduccin

In troduccin

17

Radio y televisin Marcos de aluminio para ventanas Sistema de aire acondicionado. En alguna etapa' de todos estos artculos, los metales cumplen un papel imp.ortante de modo que sera muy difcil y, frecuentemente imposible, producirlos Sin el uso de metales. Desde luego, adems de los metales, otros materiales tienen funciones clave en la manufactura de muchos artculos en nuestra moderna tecnologa. Por ejemplo, considere el papel del hule en las llantas de los automviles y el del vidrio en las ventanas transparentes. El ingeniero proyectista selecciona los materiales que tienen las propiedades fsicas deseadas y que son los ms econmicos. Existen esencialmente tres propiedades fsicas principales de los metales que explican su papel clave en el desarrollo del hombre. Estas son: 1. Formabilidad. Casi todos los objetos metlicos que usted usa han sido mecnicamente formados. Slo aproximadamente el 20% se usan directamente en su forma de colada. 2. Resistencia sin fragilidad. Muchos materiales. como el vidrio, son muy fuertes, pero tambin extremadamente frgiles, por lo que uno nunca sofiara en disefiar un ala de aeroplano hecha de vidrio aun cuando su resistencia a la cedencia es 7 veces ms alta que la de nuestras mejores aleaciones de aluminio. 3. Propiedades elctricas y magnticas. Las propiedades ms importantes aqu son la relativamente baja resistividad elctrica de los metales y la magnetizacin de los metales ferrosos.
. La metalurgia fsica se relaciona ms con el efecto del arreglo atmico y la mlcroestructura del metal y no con sus propiedades fsicas. Se pueden resumir estas relaciones en la siguiente tabla.
Influencia del arreglo y los defectos atmicos
muy fuerte du<.:tilidad

Como puede observarse en la tabla, si se controla el arreglo atmico y la microestructura se pueden controlar todas las propiedades fsicas del metal, pero particularmente las propiedades mecnicas. Entonces, el estudio del control de las propiedades mecnicas de los metales se har en los ltimos captulos de este libro. El metalurgista es capaz de controlar el arreglo atmico y la microestructura por medio de procesos tales como colado, conformado y tratamiento trmico. Una de las metas de este libro es ofrecer las bases tericas que permitan a uno comprender cmo y por qu dichos procesos controlan el arreglo atmico y la micro estructura en la forma que lo hacen.

Propiedad fsica
rcsistcnl'ia Mecnica {

Influencia de la microestructura
muy fuerte

Elctrica y trmica

resistividad magnetizacin { conductividad

poca

de ligera .... fuerte

rcsistenl'a a la l"<lTrosin

poca
potencial cataltico

ligera .... moderada

CAPTULO 1

Descripcin de los cristales

Si el lector examina la mayora de los materiales slidos no metlicos con los cuales diario est ~n contacto, encontrar que no hay una diferencia caracterstica entre su forma externa y la de casi todos los objetos metlicos. De aqu que resulte bastante sorprendente para la mayora de la gente saber que los metales tienen una estructura cristalina, mientras materiales como madera, plsticos, papel, vidrio y otros no la tienen. En vista de que esta estructura cristalina de los metales ejerce una influencia muy fuerte sobre sus propiedades, es indispensable comprender bien algunos de los conceptos elementales de los cristales. Decir que los metales son cristales significa que sus tomos estn acomodados en una disposicin geomtrica repetida peridicamente. Como se muestra en libros de texto introductorios1,2 sobre materiales, las estructuras cristalinas se describen por referencia a sus retculas de B ravais. Los metales tienen estructuras particularmente sencillas. De las 14 retculas de Bravais, todos los metales, excepto cuatro. se forman en una de las muy sencillas estructuras siguientes: 1) cbica centrada en las caras (ccc a ), 2) cbica centrada en el cuerpo (ccc), 3) empaquetamiento hexagonal compacto y 4) tetragonal. Muchos metales existen en ms de una estructura cristalina dependiendo de la temperatura, pero en la mayora de los casos, las transiciones estn entre estas cuatro estructuras cristalinas. Se supone aqu que el lector ya est familiarizado con la geometra de estas estructuras cristalinas. Tambin se supone que est familiarizado con la simetra rotacional de estas estructuras, el uso de los nmeros direccionales [xyz] y de los ndices de Miller (hkl) para describir direcciones y planos en los cristales, y direcciones de la forma (xyz) y planos de la forma {hk/} (ver, por ejemplo, la referencia 1, pginas 74-89, o la referencia 2, pgina 45-50 y 208-214). El propsito de los primeros siete problemas es dar una revisin de estos conceptos.

20

Descripcin de los cristales Empaquetamiento atmico en cristales CCCa y EHC

21

1.1

EMPAQUETAMIENTO ATOMICO EN CRISTALES CCCa y EHC

En el enfoque anterior la estructura atmica de los cristales metlicos se describe refIriendo la disposicin atmica a una retcula espacial. Se puede describir tambin la estructura atmica de los cristales desde un enfoque diferente, el cual es bastante til para las estructuras cristalinas sencillas, tales como las que poseen los metales. Considrense los tomos de los cristales como esferas del mismo tamao. Considerar los tomos como esferas es, desde luego, una aproximacin, pero una aproximacin de primer orden que en algunos casos es bastante til. Los enlaces metlicos que mantienen unidos a los tomos del metal tienen muy poca direccionalidad preferencial. Desde luego, se podra esperar que esta fuerza atractiva que jala a los tomos entre s haga que se empaquen igualmente en todas direcciones, a fin de dejar la cantidad mnima de espacio vaco entre ellos. Al considerar a los tomos como esferas, surge la pregunta: de cuntas maneras se pueden acomodar esferas de igual tamao y minimizar los espacios vacos entre ellas? La estructura resultante se llama "estructura de empaquetamiento compac to" por razones obvias. Para contestar la pregunta, se procede como sigue. Primero se determina cmo pueden acomodarse las esferas en dos dimensiones para dar una disposicin planar de empaquetamiento compacto. Luego se determina cmo se pueden apilar estos planos de empaquetamiento compacto en la forma ms estrecha posible para construir un arreglo tridimensional de empaquetamiento compacto. Considrense las dos filas de tomos en la figura l.la. Es evidente que si las dos filas se mantienen unidas y la fila superior es empujada hacia la posicin de la fIgura 1.1 b, las dos filas estarn tan cerca una de la otra como es posible. Si se dibuja de nuevo la figura 1.1 b como en la figura 1.2, se ve que los tomos tienen sus centros dispuestos sobre una malla hexagonal en un empaquetamiento compacto bidimensional. A fin de considerar el apilamiento de estos planos de empaquetamiento compacto uno sobre otro, vase la regin hexagonal mostrada en la fIgura 1.2b. Obsrvese que esta malla unitaria hexagonal puede imaginarse ca mo seis tringulos equilteros y que los centros de los seis tringulos coinciden con los centros de los seis huecos en el empaquetamiento. La figura l.3a muestra que los seis huecos pueden dividirse en dos grupos, B y C, los cuales forman tringulos equilateros; y la distancia entre los huecos en cada grupo iguala exactamente la distancia entre los tomos en la malla. De aqu que al apilar la segunda malla

(a)

(b)

Figura 1.2 Forma hexagonal en empaquetamiento compacto bidimensional.

de tal modo que sus tomos caigan en los huecos B, se obtiene un apilamiento tridimensional de empaquetamiento compacto segn se muestra en la figura l.3b. Alternativamente, se puede apilar la segunda malla en las posiciones C para obtener el empaquetamiento compacto tIidimensional mostrado en la figura 1.3e. Si las posiciones de los tomos soore la malla inferior se denominan posiciones A, entonces la figura l.3b es un apilamiento A -B Y la figura 1.3e es un apilamiento A-e. Para obtener un modelo de estructura cristalina, las mallas de los tomos deben apilarse para obtener un orden de largo alcance. Hay cuatro posibilidades obvias: 1) -A-B-A-B-A-B-, 2) -A-C-A-C-A-C-, 3) -A-B-C-A-B-C, 4) -A-C-B-A-C-B-. La diferencia entre las secuencias de apilamiento 1 y 2 en dos cristales diferentes no se podra distinguir. Lo mismo es cierto para 3 y 4. Por lo tanto, hay dos tipos sencillos de empaquetamiento compacto. En el primero las mallas se repiten cada segundo plano, -A-B-A-B-A-B-, yen el segundo, cada tercer plano, -A-B-C-A-B-C-. Las estructuras cristalinas ehc y ccCa de empaquetamiento compacto; corresponde a los tipos de secuencias y apilamiento discutidas aqu. En la estructura ehc los planos basales son los planos de empaquetamiento compacto. En

malla A

-~
I
\ 1\1

\
\ /

\
\ I

/mallaS

"------y
(b)

(a)

(b)

(a)

(e)

Figura 1.1 Empaquetamiento bidimensional. Figura 1.3 Situacin de huecos y apilamiento de mallas bidimensionales.

22

Descripcin de los cristales

Empaquetamiento atmico en cristales CCCa y EHC

23

(a)

R--~.I
(a) (b)

Figura 1.4 Planos compactos en cristales ceca.

Figura I.S Esfera de tamao mximo en un hueco bidimensional. la figura 1.9 se puede ver que los tomos sobre estos planos se apilan directamente uno sobre otro con solamente un plano de empaquetamiento compacto entre ellos, el plano (0002). De aqu que la secuencia de apilamiento sea -A-B-A-B- en la estru~tura ehc, En la estructura cCCa, los planos (I 11) son los planos de empaquetamiento compacto. La figura l.4a muestra la traza de dos de estos planos sobre la celda unitaria. Si se ven estos dos planos de arriba hacia abajo a lo largo de la diagonal del cuerpo mostrada, el resultado es como se muestra en la figura l.4b. Es evidente que estos dos planos son vecinos de planos de empaquetamiento compacto y se les llamar mallas By C respectivamente. Los dos tomos de la esquina sobre la diagonal del cuerpo yacen en planos paralelos (I 11), y queda claro que estos planos estaran en sitios A ya que los tomos yacen sobre el hueco remanente en By C. Por lo tanto, la secuencia de apilamiento de la estructura cCCa es -A-B-C-A-B-C-A-. La estructura cCCu no es una estructura de empaquetamiento compacto. En esta estructura, los tomos se tocan a lo largo de la diagonal del cuerpo, y usando ste se puede mostrar que esta estructura contiene ms espacio vaco que las estructuras de empaquetamiento compacto (ver el problema 1.7). A. Localizacin de los huecos' en el apilamiento

Los huecos se caracterizarn por su nmero de coordinacin. El nmero de coordinacin se define aqu como el nmero de tomos vecinos ms prximos. Al considerar el tomo del centro de una celda unitaria ccc u resulta evidente que cada tomo del cristal tiene un nmero de coordinacin de 8. El nmero de coordinacin de un hueco se determina en forma similar localizando primero el centro del hueco y luego determinando el nmero de tomos vecinos ms prximos alrededor de este punto. Como un ejemplo sencillo, considrense los huecos en los planos de empaquetamiento compacto de la figura 1.2. Cada hueco tiene tres tomos vecinos ms prximos y de ah que su nmero de coordinacin es tres. Desde luego, dichos huecos podran llamarse huecos triangulares. Una pregunta interesante es: cul es la esfera de mayor tamao que podra ser colocada en el hueco, como se muestra en la figura 1.5? Sean R el radio de las esferas de la retcula y r el radio de la esfera intersticial, se puede mostrar por simple geometra, como en la figura 1.5b, que el valor mximo de r es de O.l55R. En las dos estructuras cristalinas de empaquetamiento compacto existen justamente dos huecos intersticiales, como se muestra en la tabla 1.1. Los centros de los cuatro tomos que rodean el hueco tetragonal se conectan entre s para formar un tetraedro regular (todos los lados son iguales). De modo semeiante, si

El radio efectivo de un tomo de carbono en acero es de 0.7 A comparado con 1.24 A para el radio de los tomos de hierro. El carbono se puede disolver en hierro reemplazando los tomos de hierro en los sitios reticulares (soluto substitucio~aI) o entrando a presin en los espacios vacos intersticiales entre los tomos de hierro (soluto intersticial). Debido a su tamao ms pequeo, el carbono se disuelve intersticialmente, tal como lo hacen el nitrgeno, el hidrgeno y el oxgeno. Estos tomos producen un efecto muy marcado sobre las propiedades mecnicas de los metales, particularmente de los metales ccc u , por lo que es bastante til entender bien el tamao y las localizaciones de los huecos intersticiales entre las esferas de estos modelos de esfera de los cristales.

Las esfera3 se tocan en los bordes de los poliedros respectivos

Figura 1.6 Los huecos tetradricos y octadricos en empaquetamiento compacto.

24

Descripcin de los cristales

Empaquetamiento atmico en cristales CCCa y EHC

25

Tabla 1.1 Los huecos en cristales ccc a , ehc, y cCCu.


Cristal Hueco Nmero de coordinacin
4
6

que, con relacin al tomo A, el centro del hueco superior se localiza a -t, -t, -t y, por lo tanto, est sobre la diagonal del cuerpo. Ahora la pregunta es, cuntos de estos huecos tetragonales estn contenidos dentro de la celda unitaria? La pregunta se contesta fcilmente utilizando la simetra de rotacin de orden cuatro del cristal cCCa. Aplicando la operacin de rotacin cuatro alrededor del eje vertical, ambos huecos mostrados generarn cada uno tres huecos ms dentro de la celda unitaria para un total de ocho. Los cristales que son cCCa tienen un hueco octadrico situado directamente en el centro de la celda unitaria, segn se muestra en la figura 1.8. El otro hueco octadrico mostrado en la figura se localiza en el centro de un borde de la celda unitaria. De nuevo, usando la simetra de orden 4 de los cristales cCCa, es fcil que un hueco octadrico debe estar centrado en cada uno de los 12 bordes de la celda unitaria. Ahora surge la pregunta: cuntos huecos octadricos estn contenidos dentro de la celda unitaria cCCa? Demustrese que la respuesta es cuatro. En la figura 1.8 puede verse que un hueco tetradrico est acomodado entre los dos huecos octadricos en el lado derecho inferior del frente de la celda unitaria. Si se trazan los octaedros para los otros huecos octadricos en la figura 1.8, se ver que los tetraedros de los huecos tetradricos encajan bien entre los octaedros, de modo que no queda espacio libre. Esto muestra que el espacio puede llenarse completamente apilando juntos tetraedros y octaedros regulares de la misma longitud lateral. Cuando los octaedros s~ tocan borde con borde, el apilamiento corresponde a la disposicin de huecos en los cristales ccc a . En la figura 1.9 se muestran los tetraedros que rodean tres huecos tetradricos dentro de una celda unitaria ehc. Aplicando la inversin de rotacin de orden seis de los cristales ehc, se puede ver rpidamente que dentro de la celda unitaria estn contenidos ocho

Valor mximo de r
O.225R O.414R O.291R O.154R

empaquetamiento compacto empaquetamiento compacto cccu cccu

tetragonal octadrico tetragonal octadrico

4
6

se conectan los centros de los seis tomos que rodean un hueco octadrico se forma un octadro regular. Estos poliedros se esquematizan en la figura 1.6 para ayudar a ilustrar la geometra. El hueco en s est al centro de estas figuras, y es un interesante problema de geometra determinar la esfera de tamao mximo que llena los huecos, como se da en la tabla 1.1. Ntese que se han utilizado poliedros slo para localizar y ~aracterizar el hueco. Los huecos no son poliedros sino slo los hoyos al centro de los poliedros. Si se quita un tomo de una estructura de empaquetamiento compacto se obtiene un hueco de nmero de coordinacin 12. Este no es un hueco intersticial, ya que yace directamente sobre un sitio reticular. Este tipo de hueco es un defecto en la estructura cristalina y se llama vacancia. La situacin de los tetraedros que rodean dos huecos tetradricos en la celda unitaria cCCa se muestra en la figura 1.7. Al examinar la figura se puede ver

Figura 1.7 Situacin de dos de los huecos tetradricos dentro de una celda unitaria ceca.

Figura 1.8 Situacin de dos huecos octadricos con relacin a la celda unitaria ccca

26

Descripcin de los cristales

Empaquetamiento atmico en cristales CCCa y ERC

27

Figura 1.9 Situacin de tres huecos tetradricos en la celda unitaria ehc.

huecos tetradricos, dos de los cuales se tocan a lo largo de una cara de sus tetraedros circundantes. Por una figura similar a la 1.9 se pueden localizar los huecos octadricos en el cristal ehc y de nuevo se halla que los tetraedros y los octaedros se acomodan entre s para llenar el espacio. Sin embargo, en el caso de la estructura ehc los octaedros se tocan cara con cara en la direccin del eje e y borde con borde en otras direcciones. De esta explicacin es obvio que el espacio puede ser llenado completamente apilando juntos tetraedros y octaedros regulares en dos diferentes formas. Una forma corresponde a la disposicin de huecos en cristales ehc y la otra a la disposicin en cristales cCCa

La figura 1.10 sita los huecos tetradricos y octadricos en los cristales ccc u . Obsrvese que los poliedros formados al conectar los tomos vecinos ms prximos son poliedros irregulares: algunos de los lados tienen longitud a y otros longitud 0.866a. Los huecos octadricos se sitan en el centro de cada cara y en el centro de cada borde de la celda unitaria y en cada cara de la celda unitaria hay cuatro sitios tetradricos. Obsrvese que, a diferencia de los cristales de empaquetamiento compacto, los tetraedros estn realmente contenidos dentro de los octaedros. Entonces uno se preguntara: porqu el hueco tetradrico no se considera simplemente como una porcin del hueco octadrico? La razn es que si se coloca una esfera de mximo tamao en un sitio tetradrico queda atrapada ah. No puede moverse a los sitios octadricos prximos a menos que empuje a sus tomos vecinos cercanos, separndolos. A partir de la tabla 1.1, se puede deducir que los huecos tetradricos aceptarn una esfera de mayor tamao que los huecos octadricos. Desde un punto de vista prctico, los huecos en los metales ccc u son probablemente ms importantes que en los metales cCCa ya que los tomos intersticiales desempean una funcin ms importante en las propiedades mecnicas de los metales ccc u . Esto se debe parcialmente a que los tomos vecinos prximos forman poliedros irregulares y, por lo tanto, cuando un tomo intersticial se mueve entre los huecos causa una deformacin asimtrica del cristal.
B. Fallas en el apilamiento

En cristales de empaquetamiento compacto una interrupcin en la secuencia de apilamiento de largo alcance puede producir dos tipos comunes de defectos cristalinos: 1) una regin de macla y 2) una falla de apilamiento. Un cambio en la secuencia de apilamiento sobre muchos espaciamientos atmicos produce una macla, mientras que un cambio en unos pocos espaciamientos atmicos produce una falla de apilamiento. Se ilustrar esto para los cristalinos cCCa.

,-<--a-_"
I

1. Macias. Considrese una secuencia de apilamiento como la que sigue:


, -A-B-C-A-B-C-~-C-B-A-C-B-A-C-B-

I
I

: -Punto donde cambia la secuencia de apilamiento Con el objeto de describir el efecto de este cambio enla secuencia de apilamiento sobre la geometra de la estructunl cristalina, es til dibujar una vista de borde de los planos compactos (111). La figura 1.11 a muestra la traza de los planos (111) y ( sobre la celd~ unita~ia cCCa. Si se ve esta celda unitaria desde abajo a lo largo de la direccin [110], se ve el borde de los planos (I 11) Y los planos (TI O) se ven a ngulos rectos. Esta vista del plano (TI0) se muestra en la figura plano C. Entonces 1.11 b. El plano (111) se llamar plano B y el plano (-~los planos paralelos a travs de los tomos 1 y 3 de la figura 1.11 b sern planos A.

J..-octadrico

I I

///
//

+++)

++)

Figura 1.10 Situacin de los huecos octadricos y tetradricos en cristales ccc u

28
traza (110)

Descripcin de los cristales

La proyeccin esterogrfica

29

(1. 1.1., 2 2 2
traza (111' traza

(111) traza pianoS

'1
\

,
\

\ \

\
(a)

,,
(b)

da de la figura 1.12. Para transformar cualquier plano en un plano B, pngase simplemente tomos de este plano directamente sobre los sitios B. Por lo tanto, el cambio deseado en el apilamiento se produce colocando los tomos superiores como se muestra. Ntese que los tomos sobre el plano marcado como plano de macla forman una imagen de espejo de los tomos bajo este plano. De aqu que la estructura cristalina sobre este plaao es un gemelo de la que est debajo y el cambio en la secuencia de apilamiento ha producido una regin gemela sobre el plano de macla. 2. Fallas de apilamiento. Considrese una secuencia de apilamiento como la que sigue:

Figura 1.11 a) Una celda unitaria ccca en la que se aprecia la traza (TI O). b) La traza (110) da una vista de borde de los planos compactos.

-A -A - A "
I

-8 -C

-8 -C

-8

-~~A -8 -C

-A -C-8

Ahora se toma la seccin rectangular del plano (110) de la figura 1.11 b Y se gira de modo que los planos (I 11) estn horizontales como en la figura 1.12. Considrense los cuatro planos (111) inferiores de la figura 1.12. Estos son los cuatro planos (111) que tocan la celda unitaria de la figura 1.11 b Y los tomos sobre estos planos definen la localizacin de los sitios A, B Y C. Ahora el problema es producir un cambio en la secuencia de apilamiento, como se muestra a la izquier-

~ Ifmites de macla

----

e
A
//

'"
\

\
\

B
Punto donde <;ambia la secuencia de apilamiento \

\,

A partir de 10 anterior, es obvio que la regin 11 tendr una orientacin de macla respecto a las regiones 1 y I1I, las cuales tienen orientaciones idnticas. La regin 11 est separada de las regiones 1 y III por dos fronteras llamadas lmites de macla. Si estos lmites estn separados por unos pocos milmetros, la regin 11 se llamar macla. Sin embargo, si estos lmites estn separados slo por unos cuantos espaciamientos atmicos, como se muestra en el modelo anterior, a dicha regin se la llamar falla de apilamiento. En otras palabras, si la separacin entre los lmites es tan pequea que no es fsicamente distinguible, la regin es una falla de apilamiento. En cierto sentido la falla de apilamiento es dos lmites de macla. El caso extremo de una falla de apilamiento es cuando simplemente se elimina un pIano en un apilamiento que de otro modo sera perfecto: -A-B-C-A-B-I-A-B-C-A-B-C-.

e
A-

\ \

\
'//

Plano de macla. _ _

t-

'"

1.2

LA PROYECCION ESTEREOGRAFICA

e
B

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ca o .'"
.;

V"'"~4
~

vi

V
ca '" .o

Con el objeto de poder discutir ideas que implican direcciones y planos especfi cos dentro de un cristal, es muy til tener alguna especie de mapa sobre el cual se pueda mostrar estas direcciones y planos. La proyeccin estereogrfica proporciona tal mapa y es ampliamente usado en la literatura metalrgica. El esquema completo de la proyeccin estereogrfica es como sigue: 1. Se representan los planos en un cristal por sus normales. 2. El cristal se coloca en el centro de una esfera y stas normales se proyec tan hacia afuera hasta la interseccin con la esfera. 3. Luego las intersecciones de las normales con la esfera se mapean sobre un plano para obtener la proyeccin deseada.

o '" o '" o ' ., ..; ..;" .; ..; ., ., ., .,

(J

"'t

(J

Figura 1.12 Un cambio en la secuencia de apilamiento.

30

Descripcin de los cristales

La proyeccin estereogrfica

31

La proyeccin estereogrfica resultante es una herramienta muy til que, entre otras cosas, facilita los medios de: l. Visualizar y discutir las relaciones entre los planos y las direcciones en un cristal. 2. Ayudar en el anlisis de rayos X y patrones de difraccin producidos por haces de electrones. 3. Representar esquemticamente la simetra de una red, y 4. Determinar ngulos entre planos y direcciones en el cristal. Con el objeto de introducir la proyeccin estereogrfica es muy til usar la celda unitaria como un "cubo de referencia". El procedimiento es como sigue: l. Colquese el origen de un sistema de coordenadas en el centro de una celda unitaria. 2. Construya desde este origen lneas que sean perpendiculares a los planos principales del cristal, formando as sus normales. 3. Marque la interseccin de estas normales en la celda unitaria con el smbolo de simetra del plano representado.
La figura 1.13 presenta este esquema con la interseccin de cada normal marcada con el plano representado y su smbolo de simetra. La ventaja de usar tal cubo de referencia es que el cubo tiene una geometra extremadamente sencilla, y desplegando las normales de plano sobre esta geometra sencilla se visualiza la relacin espacial entre los planos representados. Ahora se coloca el cubo de referencia en el centro de una esfera y las normales de los planos se extienden hacia afuera para intersectar la superficie de la esfera, segn se muestra por un octante de la esfera en la figura 1.14. Las intersecciones de las normales sobre la esfera se llaman polos. De la geometra del cubo, resulta-

001

Figura 1.14 Proyeccin de la normal del plano sobre la esfera.

r obvio que los tres polos {lO 1} mostrado~ yacern sobre 1neas a 45 de los ejes de coordenadas. El problema ahora es cmo mapear esta esfera de referencia sobre un plano. En la figura 1.15 se muestran tres mtodos diferentes para mapear la mitad superior de la esfera de referencia sobre un plano. En esta figura, los puntos A y B se ven proyectados a diferentes puntos sobre el plano, dependiendo de la situacin del foco de proyeccin. Cuando el foco de proyeccin se localiza en el centro de la esfera, la proyeccin se llamagnomnica; si se halla Pon la base de la esfera. se llama estereogrfica; y si est en el infmito, se llama ortogrfica. La mayora de los estudiantes de ingeniera estn muy familiarizados con proyecciones ortogrficas desde sus cursos sobre grficas. La proyeccin estereogrfica es bastante similar a la proyeccin ortogrfica en apariencia. Una propiedad importante de la proyeccin

1 Gnomnica 2 Estereogrfica 3, Ortogrfica

11 00:

planos

: 11

O:

planos

:111: planos

Figura 1.13 Cubos de referencia en los que se aprecian las tres familias de planos en los cristales cbicos.

Figura 1.15 Diferentes mtodos de proyeccin.

32

Descripcin de los cristales

La proyeccin estereogrfica

33

estereogrfica que se encontrar til es: los ngulos entre los polos sobre la pro yeccin siempre son los ngulos verdaderos entre las normales de los planos representados por los polos. El ngulo entre las normales de planos es tambin el ngulo entre los planos representados por estas normales. Por lo tanto, determinando los ngulos entre los polos se obtienen los ngulos entre los planos. La siguiente tcnica se usa para poder proyectar fcilmente la esfera en forma estereogrfica y para medir los ngulos sobre la proyeccin. Se trazan las lneas de longitud y latitud sobre una esfera (por lo general, a intervalos de 2). Estas lneas de latitud y longitud se proyectan entonces estereogrficamente hacia el plano para obtener la malla mostrada en la pgina 33. Esta malla con frecuencia se llama red de Wulff. Por analoga con el globo terrestre, la parte superior de la red se llamar el polo norte y el eje horizontal (eje este-oeste) se llamar el ecuador. Entonces, las lneas que corren verticalmente son longitudes y las lneas horizontales son latitudes. Con el uso esta malla se puede situar cualquier punto sobre la proyeccin si se conocen sus coordenadas de longitud y latitud. Tambin se pueden utilizar las lneas de la malla para medir ngulos entre los polos. Los ngulos pueden medirse contando los grados a lo largo de una latitud o a lo largo de una longitud, y es muy importante percatarse de la diferencia que existe aqu. Considrense los tres puntosA, B, Cmostrados en la figura 1.16a sobre los 0 de longitud y 40 latitud N; 60 longitud E y 40 latitud N; y 600 10ngitud E y 1OOlatitud N. La figura 1.16b muestra una vista tridimensional del cuadrante derecho superior de la figura 1.16a con los mismos tres puntos localizados. Con la red de Wulff en la posicin de la figura 1.16a se puede medir un ngulo entre A y B movindose a lo largo de los 40 latitud N y contando las marcas de grados sobre la red. Se obtiene un ngulo de 60 y, de la figura 1.16b, quedar claro que ste es el ngulo a'. Ntese que si A y B son polos, entonces este ngulo a no es el ngulo entre los planos representados por los polos. Ese ngulo se mues-

tra como a en la figura 1.l6b, el ngulo entre las normales de los planos, el cual se debe originar en el centro de la esfera. Considrense ahora los puntos By C. Con la red de Wulff en la posicin de la figura I .l6a, se puede medir fcilmente un ngulo entre B y C movindose a lo largo de los 60 longitud E y contando las marcas de grados sobre la red. Se obtiene un ngulo de 30 , el cual correspon de al ngulo ~ en la figura 1.16b. Si los puntos B y C son polos, entonces este ng~lo ~ = 30 co;responde al npulo verdadero entre los planos de estos polos debIdo a que es el angula entre sus normales. Ntese que en el primer caso se mide el ngulo entre A y B movindose a lo largo de una latitud, mientras que en el segundo caso el ngulo entre B y e se midi a lo largo de una longitud. La pre gunta es ahora cmo podra medirse el ngulo a entre A y B con una red de Wulff? Supngase que se fuese a pasar un plano a travs de la esfera de la figura 1.16b, el cual contuviese el origen y los puntos A y B. La traza de este plano so-

o
N

s
~

W Figura 1.16 Relacin de la red de Wulff a) con la esfera de referencia b).

~----~=-6-~~

La red de Wulff

34

Descripcin de los cristales

La proyeccin estereogrfica

35

bre la esfera sera un gran crculo. Lo sera debido a que el centro de esta traza de crculo sera tambin el centro de la esfera. Si se pudiesen medir grados a lo largo de este gran crculo, entonces se podra medir a. De la figura 1.l6b podr deducirse que todas las longitudes son grandes crculos; pero ninguna latitud lo es, excepto el ecuador. De aqu se deduce un punto importante concerniente al uso de las redes de Wulff: los ngulos verdaderos entre planos representados por polos pueden medirse a lo largo de grandes crculos (longitudes y ecuador) pero no a lo largo de pequeos crculos (latitudes). Para medir el ngulo entre los polos A y B se coloca primero una hoja de papel translcido (por ejemplo, albanene) sobre la red de Wulffy se sitan A y B sobre esta hoja. Luego se coloca un almer en el origen de la red de Wulff y se gira el papel translcido sobre la red de Wulff hasta que ambos puntos caigan sobre alguna lnea longitudinal. El ngulo verdadero, a, puede entonces medirse a lo largo de esa longitud. Con el objeto de ilustrar el uso de la red de Wulff, se presentarn tres ejemplos.

1. Construir una proyeccin estereogrfica estndar (001). Una proyeccin estereogrfica hkI es una proyeccin de la esfera de referencia con el polo hkl en el centro de la proyeccin y generalmente con los polos desplegados {lOO}, {lll } y {011} por lo menos. Para hacerlo se coloca una hoja de papel translcido sobre una red de Wulff y se pone el polo (001) en el centro. A partir de la figura 1.17 a se puede deducir que el polo (IOO) estara en el polo sur de la proyec'cin y que el polo (O 1O) al extremo Este del ecuador segn se muestra en la figura 1.17 b. Enseguida considrese el plano de la figura 1.17 a, el cual contiene el origen, el polo (100) y el polo (011). Habr de notarse, por la geometra de la figura 1.17 a,

111

IV

Figura 1.18 Proyeccin estereogrfica (001) estndar para cristales cbicos.

que este plano hace una traza sobre la esfera, la cual se mostrar sobre la proyeccin como 45 longitud E, segn se ve en la figura 1.17 b. Tambin deber notarse que el polo (011) estar situado en la interseccin de esta longitud con el ecuador, como se muestra en la figura 1.17 b. El polo (11) yace sobre esta longitud (45 E), como puede verse en la figub 1.17a. El polo( 111) tambin debe estar sobre el gran crculo a travs de los polos (001) Y (I 10). Este crculo ser una lnea recta sobre la proyeccin, y el polo (111) se localiza en la interseccin entre esta lnea y los 45 longitud E, como se muestra en la figura 1.17 b. El resto de la proyeccin (001) se construye fcilmente considerando la simetra cudruple de los cristales cbicos; el resultado se muestra en la figura 1.18. Es muy til darse cuenta que cualquier polo en el cuac\rante 1 debe tener ndices de signo {hkl}; y para los otros cuadrantes se tiene, II - {hkl}, III {hkl} Y IV {hkl}.

-+---..,---Pl<t::..::..:.-flt..::...:...'--1tt"01 o E

100 S
~)

~)

Figura 1.17 Construccin para el problema-ejemplo # 1.

2. Localizar el polo (132) sobre una proyeccin estndar (001). Para resolver este problema, se situar primero el polo (130) y luego el polo (132) por razones que se harn obvias a medida que se avance. La figura 1.19 muestra un esquema de ambos planos sobre una celda unitaria. Ntese que los dos planos se intersectan a lo largo de la direccin [310]. El plano (130) es paralelo a la direcccin [OOIJ Y consecuentemente su polo debe estar sobre el crculo exterior de la proyeccin estereogrfica. Ntese, en la figura 1.18, que todos los polos sobre el crculo exterior tienen un ndice de Miller I de valor' cero. Para situar el polo se usar la tabla 1.2, la cual en lista los ngulos entre los planos en el sistema cbico. Puede verse que cada plano {3 I-Q} forma ngulos de 18.4, 71.6 Y 90 con los planos {IDO}. De lo anterior debe estar claro que el polo (I:fO) estar sobre el borde

36

Descripcin de los cristales


(i30)..... ...... .....:

La proyeccin estereogrfica
100

37

............
1 ...... / 1 ............

Tomado como origen

Figura 1.19 Construccin para el problema-ejemplo # 2.

externo del cuadrante 11 de la proyeccin estereogrfica, segn se muestra con la lnea continua en la figura 1.20a. Cualquier polo sobre esta lnea estar a 90 del polo (001). Por lo tanto, el polo (130) debe estar sobre esta lnea a 18.4 ya sea del polo (010) o del (100). Vista desde arriba la figura 1.19, se observar que el polo (130) debe estar ms cercano al polo (OTO) que al (100). Desde luego, se localiza el polo a 18.4 del (oTo) contando las marcas de grados sobre el crculo exterior de la red d~ Wulff. Para situar el polo (132) obsrvese, en la figura 1.19, que si se gira el plano (130) 90 con respecto a la direccin [310] su polo se mover en la esfera de referencia a lo largo de la lnea discontinua de la figura 1.20a hasta caer sobre el polo (001). Despus de una rotacin de algo menos de 90 ,el plano coincidir con el plano (132). Por consiguiente, el polo (132) debe estar a lo largo de esta lnea discontinua en algn lugar del cuadrante 11. En la tabla 1.2 se ve que cada plano{321} forma ngulos de 36f, 57.7 y 74.5 con los planos {lOO}. De ah

510

510

lOO

Figura 1.21 Una proyeccin estereogrfica (001) de planos en el sistema cbico.

- t 100/
/
I

100

001

001

010

~)

~)

Figura 1.20 Construccin para el problema-ejemplo # 2.

que el polo debe estar sobre la lnea discontinua a 36.7, 57.7 u 74.5 u del polo (001), segn se muestra por los puntos A, B Y e de la figura 1.20b. Ahora se localizan estos tres puntos usando la red de Wulff. Enseguida se miden los ngulos entre estos tres puntos y el polo (100), midiendo a lo largo de una longitud, y se encuentra que slo el punto B forma uno de los ngulos restantes, 74.5 . Una medicin posterior muestra que el punto B forma el ngulo de 36.7 con el polo (010) y, por lo tanto, el punto B es la situacin del polo (132). De esta manera, se pueden lpcalizar todos los polos sobre la proyeccin. Sin embargo, es muy til tener una proyeccin estndar (001) completa a su dispo sicin cuando se utilice la proyeccin estereogrfica, y una proyeccin como esa se presenta en la figura 1.21. Ntese la localizacin de los polos (130) y(I32) sobre esta proyeccin.

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Descripcin de los cristales

La proyeccin estereogrfica

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Tabla 1.2 Angulos entre los planos cristalogrficos en el sistema cbico (en grados).
221 HKL 100

Tabl2 1.2 Contina


221 310 311 320 321 310 311 320 321 311 320 321 320 321 321 0.00 32.51 25.24 22.41 11.49 0.00 17.55 15.26 21.62 85.15 27.27 42.45 45.29 42.30 27.02 38.94 58.19 59.83 49.67 36.70 63.51 65.06 72.45 68.30 57.69 83.62 90.00 83.95 84.23 79.34 84.70 63.55 74.50

hkl 100 110 111 210 211 221 310 311 320 321
110 111 210 211 221 310 311 320 321 111 210 211 221 310
31~

0.00 45.00 54.74 26.56 35.26 48.19 18.43 25.24 33.69 36.70: 0.00 35.26 18.43 30.00 19.47 26.56 31.48 11.31 19.11 0.00 39.23 19.47 15.79 43.09 29.50 36.81 22.21 0.00 24.09 26.56 8.13 19.29 7.12 17.02 0.00 17.72 25.35 10.02 25.06 10.89 90.00

90.00 90.00 63.43 65.90 70.53 71.56 72.45 56.31 57.69 60.00 90.00 50.77 54.74 45.00 47.87 64.76 53.96 40.89 70.53 75.04 61.87 54.74 68.58 58.52 80.78 51.89 36.87 43.09 41.81 31.95 47:61 29.74 33.21 33.56 35.26 40.21 42.39 37.57 29.20 90.00 310

79.74

84.89

90.00 90.00 74.50 90.00 71.56 73.22 76.37 63.43 90.00 66.91 55.46 320 90.00 90.00 77.08 78.69 67.79 311

25.84 36.87 53.1-3--72.54 84.26 40.29 55.10 67.58 79.01 90.00 37.87 52.12 58.25 74.74 79.90 32.31 40.48 47.46 53.73 59.53 65.00 9C.00 50.48 62.96 84.78 54.17 65.28 75.47 49.86 61.09 71.20 85.20 80.72 68.24 64.62

75.31

110

0.00 35.10 23_09 41.18 14.76 36.31

0.00 22.62 46.19 62.51 15.50 27.19 35.38 48.15 77.15 85.75 90.00 0.00 21.79 73.40 85.90 31.00 38.21

67.38 72.08 53.63 58.74 44.41 49.99

72.75 69.07

321 79.11

111

90.00 78.90 79.98 72.02 53.13 56.79 53.40 45.00 66.14 41.91 53.30 48.19 47.12 58.91 60.50 55.52 40.20 90.00 66.42 78.46 79.48 90.00 63.43 72.65 64.90 73.57 82.25 60.25 68.15 61.44 68.99 60.00 65.90 75.04 75.75 63.07 49.11 70.53 74.21 82.58 90.00 83.50 56.94 90.00 90.00 81.87 75.64 83.14 80.40 82.18 82.87 90.00

320 321 210 210 211 221 310 311 320 321 211 221 310 311 320 321

3. Localizar la posicin del polo (130) despus de una rotacin de 90 (en el sentido de las manecillas del reloj) respecto al polo (132). Con el fin de girar un polo con respecto a otro, resulta muy til llevar uno de los polos a la posicin (001) de una proyeccin (001). En este problema se girar el polo (132) hasta la posicin del polo (001) y entonces se girar el polo (130) con respecto a l. Queda c~~ que con el polo (132) en la posicin (001) la rotacin causar que el polo ( 13 O) se mueva a lo largo de un crculo sobre la proyeccin, cuyo centro se encuentra en la posicin central de la proyeccin. Este problema puede resolverse por medio del siguiente procedimiento:

211

70.89

77.40

83.74

1. Localizar los polos (130) y (132) sobre la proyeccin, segn se describe antes, y lueg~~irar la proyeccin con respecto a su centro para transportar el polo (1 3 2) al ecuador de la red de Wulff, como se muestra en la figura 1.22. 2. El polo (132) est a 57.7 del polo (OOI). Moviendo el polo (132) arrib~~el ecuador de la red de Wulff hacia la posicin (001) subir el polo (13 O) sobre el ecuador por 57.7, de modo que ahora se ubica a lo largo de la red de Wulff a 32.3 del polo (001), como se muestra en la etapa 2 de la figura 1.22. 3. Ahora se gira el polo (130) 90 en el sentido de las manecillas del reloj con respecto a la posicin del polo (001) usando un comps. Puesto que

40

Descripcin de los cristales

La proyeccin estereogrfica

41

ecuador de la proyeccin

Figura l.22 Construccin para el problema-ejemplo # 3.

el ngulo es exactamente de 90 , la nueva posicin del polo (130) estar sobre el eje N-S de la red de Wulff fundamental. 4. Ahora se gira el polo (132) de nuevo hacia abajo del ecuador de la red de Wulff 57.7 hacia su posicin original. Al hacer esta rotacin, es til considerar lo que est sucediendo en la esfera de referencia. Esta rotacin causa que la esfera de referencia gire con respecto a su correspondiente eje N-S (ver la figura 1.17 para situar el eje N-S sobre esfera y proyeccin). Tal rotacin causar que los puntos proyectados se muevan de este a oeste a lo largo de las latitudes de la red de Wulff. Por ejemplo, considere el lector la forma en que se mueven los puntos de un globo a medida que lo gira. Por lo tanto, esta rotacin causar que la posicin del polo (130) se mueva de 57.7 hacia el oeste a lo largo de la latitud, recorrindola toda como se muestra en la figura 1.22. 5. Ahora se quita la proyeccin de la red de Wulff y el polo (130) est en la posicin girada apropiada. Un error comn al girar polos es moverlos a lo largo de una longitud. Ntese que la rotacin de un globo con respecto a su eje norte-sur hace que todos los puntos se muevan a lo largo de latitudes. Para las rotaciones podra ser til imaginar que la proyeccin es una esfera que se observa desde cierta distancia. La rota cin de un punto se logra por rotacin de la esfera con respecto de sus ejes. Si se gira la esfera con respecto a su eje este-oeste, cmo se mueven los puntos de la esfera en el plano de proyeccin? No se pueden mover a lo largo de la longitud de

la red de Wulff fundamental, ya que esto provocara que todos los puntos sobre la esfera se colapsaran hacia el polo norte. Grese el eje norte-sur de la red de Wulff para que quede bajo el eje este-oeste de su proyeccin. Ahora, la rotacin con respecto a los ejes de la proyeccin este-oeste hace que los puntos de la proyec cin se muevan a lo largo de las latitudes de la red de Wulff fundamental. Hasta ahora se ha restringido la atencin a describir planos cristalinos con la proyeccin estereogrfica. La proyeccin estereogrfica puede usarse convenien temente para mostrar direcciones en los cristales. Se traza una lnea en la direc cin deseada hacia la esfera de referencia y su interseccin se proyecta sobre el plano. As, cualquier direccin en un cristal ser representada por un punto en la proyeccin estereogrfica. Con frecuencia se utiliza slo una pequea seccin de la proyeccin estereo grfica. La pequea seccin que se despliega usualmente es la regin triangular que se muestra en la figura 1.23 y se llama el tringulo patrn. El tringulo patrn se usa a menudo para indicar la orientacin de cristales o de granos. Supngase que se dijo que el eje de un alambre de monocristal estaba indicado por el polo P sobre el tringulo patrn en la figura 1.23. Cmo podra visualizarse la orientacin de este cristal?: una forma conveniente de hacerlo es con el uso del cuho de referencia. La figura 1.24 muestra la posicin del tringulo patrn en el cubo de referencia con la direccin P indicada sobre l. Si uno se imagina que el cubo de referencia de la figura 1.24 es un gran monocristal con la orientacin mostrada, entonces el alambre de monocristal sera un delgado corte cilndrico de este bloque a lo largo de la lnea desde P hasta el centro, cerno se muestra en la figura 1.24.

tringulo >:oatrn

/'

001

011

Figura 1.23 Un tringulo patrn en el sistema cbico.

42

Descripcin de los cristales

Problemas

43

[001]
I

ma eje de zona. Supngase que se ha pedido determinar la direccin del eje de


zona para los dos planos (111) y (011). Dibujando la traza de estos planos sobre una proyeccin estereogrfica como en la figura 1.25, el punto de interseccin se hace evidente de inmediato y se ve que el eje es la direccin [011]. Ntese que los 45 longitud O est a 90 de la direccin [O 111. Por lo tanto, todo polo sobre los 45 longItud O representa un plano de la zona [011], por lo que esta longitud puede llamarse crculo de zona [011]. Las lneas dibujadas sobre la proyeccin estndar en la figura 1.18 se refieren a menudo como los crculos principales de zona. Una propiedad de la proyeccin estereogrfica que algunas veces resulta til es la siguiente. Cualquier crculo sobre la esfera de referencia aparecer sobre la proyeccin estero grfica como un 'crculo verdadero. En las referencias 3 y 4 se puede encontrar informacin acerca de este punto as como de las proyecciones gnomnica y estereogrfica .

I
I

r'-------Ic---+----r
I

alambre del monocristal [010]

I 1

/ ../J----- ---------[100]

{I

../;::::.---- -/'

/'-----.....J -; ---

/~

Figura 1.24 Proyeccin del tringulo patrn sobre el cubo de referencia. REFERENCIAS
A menudo es conveniente hablar acerca de la traza de un plano sobre la proyeccin estereogrfica. Si se extiende cualquier plano (hkl) hacia la esfera de referencia, intersecar a sta a lo largo de un gran crculo. Este gran crculo es la traza del plano y puede definirse simplemente como la situacin de los puntos que se hallan a 90~ ~el polo ~el plano. La figura 1.25 muestra los polos y las trazas de los planos (111) Y (O 11). Queda claro que el polo est a 90 de cada punto a lo largo de la traza. Se dice qu.e los planos que se intersecan a lo largo de una lnea comn pertenecen a la mIsma zona y se llaman planos de una zona. La lnea comn se lla-

1. 2. 3. 4.

L. H. Van Vlack, Materials Science for Engineers, Addisson-Wesley, Reading, Mass., 1970, captulo 5. W. G. Moffatt, G. W. Pearsall y J. Wulff, The Structure and Propierties of Materials, Vol. 1, Wiley, Nueva York, 1964, captulo 3 y apndice 3. B. D. Cullity, Elements of X-ray Difraction, Addison-Wesley, Reading, Mass., 1956, captulo 2. C. S. Barrett, Structure of Metals, McGraw-Hill. Nueva York, 1943, captulo 2.

PROBLEMAS
1.1 Los tomos de un cristal yacen sobre los puntos de una retcula tetragonal con a = b y e = Un plano intercepta el cuarto tomo desde el origen sobre el eje Z, el segundo tomo sobre el eje Y y el sexto tomo sobre el eje X. Cules son los ndices de Miller en este plano? 1.2 Demuestre que la direccin [111] es perpendicular a los planos (111) en el sistema cbico. Se mantendra esta relacin en el sistema tetragonal? 1.3 Los planos { 111} del sistema cbico forman un octaedro y por ello algunas veces se llaman planos octadricos. Enliste todos los ndices de Miller de estos planos { 111}. Por medio de un esquema muestre el octaedro que forman estos planos dentro de la celda unitaria de la retcula cbica. Rotule los planos en su esquema. 1.4 a) Haga un dibujo seccionado a travs del plano (111) de la celda unitaria cCCa mostrando las posiciones atmicas. b) Sobre la seccin, muestre las direcciones [101], [O 11], [112] y [211]. 1.5 Muestre una traza del plano (1012) sobre una celda unitaria del sistema hexagonal, a tamao completo. Tambin muestre las direcciones [1120] y [1011]. Enliste los ndices de Miller de todos los planos { 101 2}. 1.6 Se da la siguiente informacin como descripcin de la estructura cristalina del estao (3 en la pgina 235 del volumen 8 del ASM Metals Handhook: tetrago-

traza de (011)

tao

Figura 1.25 Traza de planos sobre la proyeccin estereogrfica.

44

Descripcin de los cristales

Problemas Eficiencia de empaquetamiento de rea Red ccc u ccc a


(lOO)

45

nal centrado en el cuerpo, cuatro tomos por celda en O O O,.!. 1.. 1... O 1.. 1... Y 1 3 _ . _ .-.. ' ' , '2'2'2' '2'4' 2,0'4' a - 5.83 Ay c- 3.18A. a) A partir de esta informacin, dibuje una celda unitaria para el estao (jo b) Enliste todas las direcciones en la red del Sn que tienen simetra de rotacin de orden dos. 1.7 Calcule la eficiencia de empaquetamiento (porcentaje del volumen de un cristal que est ocupado por tomos) para los cristales ccc u y ccca suponiendo el . modelo de esfera dura. 1.8 Muestre que la razn c/a en un cristal ehc de esferas perfectas es 1.633. 1.9 Empaquetamiento Empaquetamiento compacto

(110)

(I11)

58.9 78.4

83.4 55.5

33.5 90.6

Coordinacin

Radio del hueco/Radio de la esfera 0.155 0.225 0.414 1.0 0.291 0.154 1.0

("tnOdri,o)

!5 (octadrico) 12

cbico centrado en el cuerpo

{ Hu"o ',""drioo
Hueco octadrico 8

La tabla anterior da la relaci6n de radio del hueco a radio de la esfera para dos diferentes clases de empaquetamiento. Deduzca las relaciones dadas para los huecos tetradricos en ambos casos. 1.10 a) El acero es una solucin de carbono en hierro. Puesto que los tomos de carbono son considerablemente ms pequeos que los tomos de hierro, se espe ra que el carbono se halle en los huecos intersticiales (solucin slida intersticial) de la retcula del hierro. Con base en su respuesta al problema 1. 7, se esperara que el hierro a (ccc u ) admitiera ms carbono que el hierro r (ccc a ) o viceversa? b) A partir de datos de rayos X, hay una fuerte evidencia de que los radios del hierro y del carbono estn dados como
'Fe (fase r) = 1.25 A rFe (fase a) = 1.24A

re

= 0.7 A

Con base en el modelo de esfera dura, 1. En cules huecos intersticiales se esperara hallar a los tomos de C en el hierro a y en el r? 2. Cul cree que disuelva ms carbono, la fase a o la fase r? 1.11 En algunos problemas acerca de C""stales metlicos es til conocer la densidad de tomos cuyos centros yacen sobre los planos (hkl). Esta densidad puede caracterizarse por una eficiencia de empaquetamiento de rea, la cual se calcula como el porcentaje de rea del plano (hkl) ocupada por tomos cuyos centros se encuentran sobre ese plano. Utilizando el modelo de esfera dura se obtiene el siguiente resultado:

Calcule la eficiencia de empaquetamiento de rea para los planos ~l 00) de la retcula ccc u . 1.12 Los siguientes datos se dan en la tabla 1.2. 1. El ngulo entre el plano (210) Y el plano (100) es de 26.56 . 2. El ngulo entre el plano (211) Y el (100) es de 35.26 Y entre el (211) Y Y el (110) es de 30.00. Construya una proyeccin estereogrfica estndar (001) colocando un papel transparente sobre una red de Wulff. Sea el polo sur el (100) y el polo este el (01 O). Usando la anterior informacin y su conocimiento de la estructura cristalina, localice los polos de los planos (210) Y (211) sobre su proyeccin. Cul es el ngulo entre estos dos planos? Identifique y localice el polo del eje de zona al cual pertenecen estos dos planos. 1.13 El polo A, cuyas coordenadas son 20 latitud N, 50 longitud E, va a ser girado con respecto a los ejes que se muestran a continuacin. En cada caso, encuentre las coordenadas de la posicin final del polo A y muestre el camino trazado durante la rotacin. a) rotacin de 60 con respecto a un eje normal al plano de proyeccin, en sentijo horario para el observador. b) ro~acin de 60 con respecto a un eje B inclinado cuyas coordenadas son 10 latitud S, 30 longitud O, en sentido horario para el observador. Respuesta: a) 27 S, 48 E; b) 39 S, 61 E. 1.14 El estao blanco tiene la estructura tetragonal con c/a = 0.545. En liste los planos de la forma {OO 1}, {l 001}, {ll O}, {O 11 }, {lll}. Dibuje la proyeccin estndar 001 para el estao blanco e indique los polos de los anteriores planos con sus propios smbolos de simetra.IMuestre los crculos de zona importantes. (Los principales crculos de zona para el caso cbico son los grandes crculos mostrados en la figura 1.18). 1.15 El polo A se localiza a 20 latitud S y 40 longitud O, y el polo B se localiza a 10 latitud N y 10 longitud E. Localice la posicin del polo B despus de haber sido girado 90 en sentido horario para el observador con respecto al polo A. Trabaje el problema en tres formas girando el polo A hasta el origen de la proyeccin en tres formas diferentes. a) Gire primero el polo A hacia el ecuador de su proyeccin y luego a lo largo del ecuador hacia el origen. No use un comps para la primera rotacin, sino grelo a lo largo de una latitud o de una longitud (cualquiera es correcto) bajo su proyeccin. b) Repita esa parte utilizando un comps para la primera rotacin. c) Gire la red de Wulff respecto al origen (deje estacionaria la proyeccin) hasta que el ecuador de la red de Wulff se halle directamente bajo A. Ahora gire

46

Descripcin de los cristales

A sobre su proyeccin directamente hacia el origen a lo largo del ecuador de la red de Wulff subyacente. Note que despus de haber girado el polo A hacia el origen, la posicin del polo B es diferente en cada uno de los tres casos, pero el ngulo entre los dos polos es el mismo. Esto ilustra el verdadero carcter angular de la proyeccin estereogrfica.

CAPTULO 2

Determinacin de la estructura

En la tabla de la pgina 16 de la introduccin se seala que las propiedades fsicas de los metales estn influidas tanto por la microestructura como por el arreglo atmico del metal. Microestructura. Cuando se examina un metal a escala microscpica con un mi croscopio ptico despus de pulir y atacar con cido en forma conveniente la superficie, se observa una amplia variedad de estructuras dependiendo de la composicin y preparacin de la aleacin. En la figura 2.1 se ilustra un ejemplo de una estructura colada. Esta fotografa es de una soldadura de plomo-estao compuesta de dos fases; la fase brillante es una solucin slida de estao tetragonal centrada en el cuerpo (tcc u)' y la fase obscura es una solucin slida de plomo ccc. La microestructura de la aleacin se describe identificando los tipos de fases presentes y describiendo sus distribuciones de forma y tamao. La herramienta metalrgica ms til en la caracterizacin de microestructuras es el microscopio ptico. En aos recientes se han desarrollado otros dos microscopios muy tiles, el microscopio electrnico de transmisin (MET) y et microscopio electrnico de barrido (MEB). Estos microscopios dan al metalurgista un medio de caracterizar microestructuras en detalles mucho ms fmos que lo que es posible con el microscopio ptico. En este captulo se presentar una breve introduccin a los principios de los microscopios MET y MEB. Sin embargo, no se estudiar el microscopio ptico, porque se supone que el estudiante ya sabe el manejo de los microscopios pticos. Arreglo atmico. Cada una de las regiones blancas de la figura 2.1 es individualmente un monocristal casi perfecto de estao, y las regiones blancas ms grandes (dendritas) tienen todas un eje (11 casi normal al plano de pulido. La orienta-

48

Determinacin de la estructura

Difraccin de rayos X
rayo difractado

49

longitud de onda de la radiacin = A

'"
planos de tomos espaciados una distancia d hkl

Figura 2.2 Dracci6n.

Figura 2.1 Aleaci6n de plomo-estao que tiene dendritas de estao en una matriz eutctica (125 X).

La figura 2.2 muestra una vista de borde de un cristal que tiene planos atmicos con un espaciamiento de d hkl . Los planos son perpendiculares a la pgina. Un haz de radiacin de longitud de onda "JI. incide sobre el cristal en algn ngulo (J La difraccin debida a la dispersin de Thomson producir una fuerte reflexin desde el cristal en un ngulo o: si se cumplen las condiciones siguientes: 1. Solamente es posible un ngulo de 0:, o: == (J 2. Debe satisfacer la ecuacin de Bragg, o sea nA --=sen(J 2dhk1

n = entero == 1, 2, 3, ...

(2.1)

cin cristalogrfica de tales microconstituyentes tiene amenudo una fuerte influencia sobre las propiedades fsicas de la aleacin. Adems, la presencia y extensin de defectos en los cristales individuales que son metlicos juegan un papel importame en el control de las propiedades fsicas. La herramienta metalrgica ms til para determinar orientaciones cristalogrficas y la naturaleza y extensin de la imperfeccin cristalina ha sido la difraccin de rayos X. Sin embargo, con el advenimiento de las microscopas METy MEB, la difraccin de electrones directamente dentro del microscopio se ha convertido en una herramienta muy poderosa para estos propsitos. La difraccin de rayos X y de electrones se analizarn en este captulo.

2.1

DIFRACCION DE RAYOS X

A valores mayores de n, la intensidad de la reflexin se reduce rpidamente. Por lo tanto, se tomar n = 1 al menos que se indique otra cosa. 3. Es posible que los tomos que se localizan entre los planos difractantes estn colocados en tal forma que se destruya el haz difractado. Por lo tanto, para cualquier estructura cristalina ciertos planos no difractarn aun cuando se cumplan las condiciones 1 y 2. En la tabla 2.1 se enlistan los planos difractantes para cristales cbicos. En varios libros de texto,I-3 puede hallarse una deduccin de la ecuacin de Bragg. La referencia 1 da una excelente presentacin. Para el propsito del libro, la ecuacin de Bragg se utiliza para analizar las estructuras y no se considera aqu la teora de la difraccin. La difraccin de rayos X ha probado ser extremadamente til en metalurgia. Considrense los siguientes ej emplos. l. La ley de Bragg puede escribirse como dhkl = nA/(2osen (J). Cuando se conoce A y se determina el valor de (J que produce reflexin, puede hallarse el espaciamiento interplanar, d hkl 2. La ley de Bragg puede escribirse como (J = sen- I (nA/2dhkl ). Cuando se conocen d hkl y A, los valores medios de (J permiten determinar la orientacin de los planos cristalinos con relacin al haz.

Cuando un haz de rayos X incide sobre un metal se produce un cierto nmero de diferentes e interesantes interacciones. Una de estas interpretaciones, conocida como dispersin de Thomson; provoca que los electrones de los tomos del cristal emitan radiacin electromagntica de la misma longitud de onda, A, que el haz incidente, lo que produce un efecto de difraccin.

so

Determinacin de la estructura

Difraccin de rayos X

SI

3. El anlisis de la fonna del haz difractado suministra infonnacin sobre la perfeccin del cristal. 4. Hay otros numerosos ejemplos; vase la referencia 1. Hay tres tcnicas principales de anlisis por rayos X utilizadas comnmente por los metalurgistas.
Nombre de la tcnica Longitud de onda, A

Tabla 2.1 Indices de los planos de reflexin para las estructuras cbicas.
Cbico simple
{lOO} {UO} {1U} {200} {21O} {211} {220} {221} {300} {311J} {311} {222} {320} {321} {400} {322} {410} {330} {411} {331} {420} {421} {332}

Cbico centrado en el cuerpo


{IIO} {200} {211} {220}

Cbico centrado en las caras

8 fijo variable variable

{111} {200}

Laue polvos difract6metro

variable
fija fija

{220}

Si la radiacin tiene slo una longitud de onda se denomina monocromtica; si es variable se llama radiacin blanca.

{310} {222} {321} {400} {311} {222}

A.

Mtodo de Laue

En esta tcnica se usa radiacin blanca y los haces difractados se miden como puno tos sobre una placa fotogrfica. Cuando la placa se halla en el mismo lado que la muestra con respecto a la fuente del haz, la radiacin pasa primero a travs de la placa y los haces difractados regresan a la placa. Esta se llama una fotografa de retrorreflexin, y cuando la placa se halla en el lado opuesto de la fuente se llama fotografa de transmisin. Para ilustrar esta tcnica considrese el arreglo para transmisin que se muestra en la fJgura 2.3. La radiacin blanca se dirige paralelamente a la direccin [010] del cristal cbico ccca segn se muestra. Ahora, la pregunta

{400}

{330} {411} {420} {332} {331} {420}

[001]

traza del plano (1011 sobre la pellcula

~-----s----~~-+--------~~~ [100]

Figura 2.3 ArreglO de transmisin de Laue.

cul es el modelo geomtrico que aparecer sobre la placa debido a difraccin por los planos {111 }? Primero hay que determinar si ocurre u no difraccin desde los cuatro planos {111}. Ya que aqu A es una variable, es evidente que se cumplir la ecuacin de Bragg para todos los valores de 8 . La tabla 2.1 indica que los planos {111} producen reflexiones en los cristales CCC a , de modo que se puede esperar un punto para cada uno de los cuatro conjuntos de planos {111}. Resulta evidente, de la inspeccin de la figura 2.2, que los rayos incidente y difractado estn en un plano perpendicular a los planos de difraccin. Este hecho es muy til para visualizar la difraccin: los rayos incidente y difractado deben estar en el mismo plano que la normal de los planos de difraccin_ Ahora la pregunta es: -cul es el plano que contiene el rayo incidente y la nonnal al plano (1J1)? Este plano estara deCmido por las direcciones [O~O] y [111], y puede verse en la fIgura 2.3 que estas dos lneas definen !,l plano (10 1). Por lo tanto, el haz difractado debe estar en algn lugar del plano (101). Si se prolonga este plano (T01) hacia afuera de manera que corte la pelcula fotogrfica,

~s:

52
(111)

Determinacin de la estructura

Difraccin de rayos X
pelfcula

53

haz difractado

1
R
muestra

(101)

(i01)
1

~l
~--s;----;

\ (11'1)

mancha del haz que no se ha dispersado

k-a-J
(b)

(a)

(b)

(a)

Fig'J.l'a 2.5 Localizacin de los puntos {III} sobre la pelcula.

Figura 2.4 Relacin geomtrica entre el haz de rayos X y los planos de difraccin.

,
[010] en el polo (010) como se muestra en la figura 2.6. Se considerar que el
cristal acta como un foco Duntual y los haces difractados aparecern como puntos sobre la esfera. Se localizar prirhero el haz difractado porlos planos (11 1). Se sabe que el plano que contiene este haz difractado :.star defmido por el eje E- O de la proyeccin (direccin del haz) y por el polo (111) (normal de los planos de difraccin). Este plano es el crculo grande mostrado como en la figura 2.6 que pasa a travs del eje E-O y del polo (111). Como el haz ~cidente entra ~ la esfera en el polo [010], se sabe que el ngulo entre'el polo (111) y el polo [010] es igual a 90-8. Con la tabla 2.1 se determina que este ngulo es de 54.7 ,por lo que el ngulo 28 queda determinado como 70.6 por la simple inspeccin de la proyeccin estereogrfica. Tambin, se observa que el haz difractado debe estar a lo largo de la longitud de la figura 2.6 con un ngulo de 90 -8 =54f del polo (111). Vase la fIgura 2.6.

forma una traza recta sobre la placa a un ngulo de 45 sobre la horizontal. Vase la figura 2.3. Luego, con el fin de localizar la posicin en donde aparece el rayo difractado sobre esta traza, se debe determinar el ngulo al cual dicho haz deja el cristal. La fIgura 2.4 a sita los planos (111) y (101) en la celda unitaria; su interseccin se marca con la lnea discontinua 1.2. La figura 2.4 b es una vista normal al plano (101). En esta vista, el plano de difraccin (111) es perpendicular a la pgina y va desde .el punto 1 al punto 2. Por lo tanto, el ngulo de incidencia y de difraccin, 8, debe aparecer directamente sobre esta vista como se indica. Ntese que el rayo difractado se proyecta hacia arriba con un ngulo de 28 desde la lnea de radiacin incidente. Por la geometra de la celda unitaria, se ve que la tangente de 8 es la mitad de la diagonal de la cara dividida entre el borde del cubo de modo que 28 =70.6 En fotografa de Laue en las que se utiliz radiacin X, la mayor parte de la radiacin que llega pasa directamente a travs de la muestra, produciendo una mancha muy marcada en el centro de la pelcula, la cual puede usarse como punto de referencia. Sea R la distancia desde este punto central con la cual el haz difractado toca la pelcula. Si la distancia desde la muestra a la pelcula es S, la distancia R se calcula como se indica en la fIgura 2.5 a. Ahora se sabe que el punto de difraccin debido al plano (111) debe estar sobre la traza a 45 a una distancia R del punto central, as que se sita sobre la pelcula. Vase la fIgura 2.5b. Con un anlisis similar al anterior se puede demostrar que los otros tres puntos { 111 }se localizan donde lo muestra la fIgura 2.5b. Ahora se indicar cmo resolver este problema en forma muy simple usando la proyeccin estereogrfica. En la fIgura 2.4b se observa la siguiente condicin general: los rayos incidente y difractado forma un ngulo de 90-8 con la normal a los planos de difraccin. Para empezar, imagnese que los sitios del cristal estn en el centro de la esfera de referencia y que la radiacin entra a la esfera a lo largo de la direcci

haz incidente

----~~-~----------~----------~

OiO

010

haz difractado de (111)

100

Figura 2.6 Uso de la proyeccin estereogrfica para localizar los puntos de difracci6n.

S4

Determinacin de la estructura

Difraccin de rayos X

ss

donde a es el parmetro de la red, y la distancia entre los planos (111) se determina a partir de la relacin:

(2.3)
la cual es vlida para cristales cbicos. La ecuacin 2.2 dice que slo habr difraccin para algunos 8 fijos, por ejemplo 30. Entonces, todas aquellas partculas cuyos planos {lll} forman un ngulo de 30 con el haz incidente producirn un haz difractado debido a los planos {lll} Y las partculas restantes no lo habrn. Las normales a estos planos de difraccin {lll} estarn a 90- 8, es decir, 60 del haz incidente. Por lo tanto, las normales a los planos {lll}en los cristales que producen difraccin deben encontrarse todas a lo largo de la lnea de latitud 60 desde el punto donde entra el haz a la esfera de referencia, segn se seala en la figura 2.8a. Ntese en la figura 2.4b que el haz difractado se sita a (I80- 28) del haz incidente, el cual en este caso es de 120 , ya que 8 = 30 . De aqu que la mancha causada por cualquier plano {111} dado que produce difraccloli se localizar sobre la esfera a 120 de la mancha del haz incidente, en el plano definido por el haz incidente y la normal a los planos {111}. Estar claro que la localizacin de tales manchas ser la latitud a 120 de la manc.ha del haz incidente. Vase la figura 2.8. Como todos los haces difractados se originan en el centro de la esfera, la localizacin de los haces difractados es un cono, cuyo eje cnico es colineal con el haz de rayos X. En la figura 2.8b se intenta ilustrar lo anterior. Si la muestra est rodeada por una pelcula esfrica, los haces difractados de cada grupo {hkl}debern producir un crculo sobre esta pelcula. La pelcula esfrica no es prctica y para la tcnica de polvos se coloca la muestra pulverizada al centro de un cilindro con una banda de pelcula a lo largo de la superficie interna del clndro. La banda de pelcula interseca un pequeo segmento del cono de difraccin y genera
0

Figura 2.7 Patrn de Laue de un cristal de vanadio (ccc u ) orientado en una direccin [O 11] casi paralela al haz de rayos X (cortesa de Don Bailey).

En la 2.7, se muestra una fotografa de Laue de retrorreflexin de un monocristal de vanadio (cccu a = 3.039 A). Se us la distancia estndar pelcula-muestra de 3 cm y el cristal se orient con un eje (011) paralelo al rayo. Se distinguen los planos que producen algunos de los puntos y algunos de los restantes. (Nota: fotografa reducida por 0.66.)

B. Mtodo de polvos
El mtodo de polvos puede explicarse con el uso de la proyeccin estereogrfica. En este caso, se imagina una muestra pulverizada en el centro de la esfera de referencia y se dirige una radiacin monocromtica hacia ella a 10 largo del eje E-O de la esfera de referencia. Cda pequea partcula en el polvo actuar como un monocristal y contribuir al patrn de difraccin. Idealmente, habr un nmero suficiente de partculas orientadas aleatoriamente en la muestra de modo que estn representadas todas las orientaciones posibles de dichos pequeos cristales con relacin al haz. Cul es la posicin, sobre la esfera de referencia, de los puntos formados por los haces difractados por los planos {lll}? Ntese que A. y d hkl son fijos para este problema. Por lo tanto, la ecuacin de Bragg se escribe as:

localizacin de los polos (111) que producen difraccin

----.--.

localizacin de haces difrabados por planos de difraccin (11 1)

rayos X

-+__~~~~

(a)

(b)

8 -sen

(n'\J3) 2a

(2.2)

Figura 2.8 Uso de la proyeccin estereogrfica para localizar los haces dractados de una muestra de polvos.

56

Determinacin de la estructura

Microscopio electrnico de transmisin (MET)

57

can de electrones pelfcula extendida


~ ~

lente condensadora 1

lente condensadora 2

(b)

(a)

muestra lente obJetivo plano focal trasero del objetivo

Figura 2.9 La tcnica de polvos:


- -

plano de la imagen del objetivo y plano de abertura intermedia

dos lneas por cada grupo {hkl} , como se seala en la figura 2.9. Conociendo el radio de la pelcula y midiendo la distancia entre los pares de lneas sobre la misma se puede calcular el ngulo del vrtice del cono y, de ah, determinar O. Con la ecuacin de Bragg se tiene una medida de d hk1 C. Mtodo del difract metro

En este mtodo se puede utilizar un polvo o un monocristal. El valor de 20 que el haz difractado forma con el haz incidente se determina simplemente por medicin directa con un tubo Geiger que se mueve en un arco. El mtodo no presenta complicaciones y el estudiante puede recurrir a las referencias 1.3 para obtener una descripcin.
d:::=====::!:J

pantalla fluorescente

placa totogrfica

2.2

MICROSCOPIO ELEClRONICO DE lRANSMISION (MET)

Figura 2.10 Vista esquemlltica de la columna MET.

En el MET se forma la imagen de la muestra por el enfoque de un haz de electrones el cual se transmite directamente a travs de la muestra_ El haz se genera acelerando los electrones a travs de un potencial, V; stos emergen como un haz esencialmente monocromtico con una longitud de onda dada aproximadamente por A ~ y150/V (donde V est en volts y A en ngstroms). Como los electrones estn cargados pueden ser enfocados por un campo magntico o elctrico que sea simtrico. Los microscopios electrnicos utilizan campos magnticos simtricos como lentes, y sus distancias focales pueden modificarse con un simple cambio de la corriente en las bobinas que producen el campo magntico. Una vista esquemtica de un MET tpico se muestra en la flgura 2.10. Despus de salir del can, el haz de electrones pasa a travs de dos lentes condensadoras. Estas lentes se ajustan para enfocar el haz sobre la muestra y para controlar el tamao del haz electrnico sobre la misma. La distancia focal de la lente objetivo se ajusta para formar una imagen aumentada de la muestr en el plano de abertura intermedia. La funcin

de las dos lentes proyectoras restantes es simplemente aumentar ms la imagen de la lente objetivo y enfocarlas sobre la placa fotogrfica. El uso de dos lentes proyectoras en vez de una y de dos lentes condensadoras en vez de una da alMET mayor flexibilidad de operacin. (Para una explicacin posterior vanse las secciones 7.5 y 7.9 de la referencia 5). En esencia, el MET consiste, por lo tanto, de lentes condensadoras que sirven para condensar el haz de electrones hasta un pequeo dimetro sobre la muestra, una lente objetivo que forma una imagen agrandada de la muestra, y finalmente, lentes proyectoras que aumentan aun ms y proyectan la imagen la muestra sobre la placa fotogrfica o la pantalla. El ltimo aumento til en el MET y en el microscopio ptico es inversamente proporcional a la longitud de onda de la radiacin (vase p. 69 de la referencia 6 y p. 8 de la referencia 7). Utilizando luz verde [A. = 5200 A (520 nm) J, el microscopio ptico es capaz de resolver una distancia mnima de 0.2 Jm.6,7 La mayora

58

Determinacin de la estructura

Microscopio electrnico de transmisin (MET)


plano principal ce la lente objetivo

59

de 10$ MET en uso actualmente en laboratorios metalrgicos, operan ya .sea a 100 a 200 kV. A estos voltajes, la longitud de onda se halla en el rango de 0.025-0.037 A (2.5-3.7 pm) y se debe principalmente a estas longitudes de onda mucho ms pequeas que puedan lograrse mayores aumentos que con los microscopios pticos. Un MET bien ajustado en el laboratorio de investigacin es generalmente capaz de resolver distancias sobre especmenes metalrgicos menores a 1 nm (10 A). A. Microestructura

rayos difractados

------R't-""=----=----=----+~

----

--- ----rayos transmitidos

~
----

~ ab~rt.ura
obJetIVO

del

------

-~ - - -----

laminilla metlica

No es posible examinar directamente la superficie tratada con cido de una muestra metlica por medio de esta tcnica debido a que el haz de electrones viaja a travs de la muestra. Sin embargo, se pueden examinar tales superficies por medio de una tcnica indirecta conocida como la tcnica de la rplica. En esta tcnica se forma primero una delgada pelcula de plstico, carbn u xido, sobre la superficie. Luego, cuidadosamente, se desprende esta pelcula de la superficie,formando as una rplica de la topografa superficial. La variacin en espesor ,la forma de la rplica debida a la t,?pografa superficial o ambas producen variaciones de contraste en el MET que revelan la topografa de la superficie de la muestra original (ver pginas 191 y 277 de la referencia 6). La tcnica de rplica probablemente sea reemplazada por la ms recientemente desarrollada MEB, ya que con sta ltima es ms fcil obtener las fotografa y su interpretacin, aunque la resolucin no es tan buena. Es posible examinar laminillas de metales en el MET produciendo lminas lo bastante delgadas como para permitir la penetracin del haz electrnico. En m quinas de 100 kV, las lminas deben adelgazarse hasta espesores del orden de 0.05 - 0.5 J,Lm, dependiendo del nmero atmico del metal (a manera de comparacin, las lminas de aluminio comercial tienen un espesor del orden de 50 J,Lm). Esta tcnica de pelcula delgada, que se desarroll despus de la tcnica de rplica a mediados de los aos cincuenta, ha probado ser unlt herramienta de investigacin extremadamente poderosa. No slo revela detalles microestructurales, sino que tambin proporciona informacin sobre la estructura del defecto y la orientacin cristalogrfica de regiones bastante pequeas de la muestra. Ya que la laminilla es cristalina, el haz de electrones puede difractarse al irIa atravesando. Tal como con la difraccin de rayos X, el haz se difracta si existe alguna familia de planos (hkl) que satisfagan la ecuacin de Bragg. La figura 2.11 ilustra cmo se produce el contraste en la imagen por dicha difraccin. Los rayos difractados por la laminilla son bloqueados fuera de la imagen transmitida por la abertura del objetivo, la cual se sita en el plano focal trasero de la lente objetivo. Consecuentemente, si se estuviese viendo cierto nmero de gramos pequeos, aquellos orientados en forma tal que una familia (hU) satisfaciese la relacin de Bragg, aparecern ms obscuros en la imagen debido a la prdida de rayos difractados de la imagen. Este efecto se ilustra por unos pocos de los subgranos que se muestran en la fotogrdfa MET de la figura 2.12. Las lneas cortas y obscuras dentro de algunos de los sub-

~~

","O , , , " . . . ."

d.

la lente objetivo

lentes objetivos

Figura 2.11 Diagrama de rayos a travs de la lente objetivo que ilustra el origen del contraste de difraccin.

Figura 2.12 Una fotografa MET de una pelcula delgada de una aleacin Fe-Si en donde se observa que 13 estructura subgranular contiene contiene algunas dislocaciones (50,000 X).

60
plano principal de la lente objetivo

Determinacin de la estructura

Microscopio p.lectrnico de barrido (MEE)

61

lIrea seleccionada por la abertura intermedia

abertura intermedia

rayos difractados lentes objetivos

____

plano focal:::::: ----.::::

de la lente objetivo

plano de la imagen de la lente objetivo

t-'
I
Figura 2.14 a) El precipitado e' (Cu-Al) en la matriz de aluminio. b) Patrn de difraccin de la correspondiente rea seleccionada a partir de a) (cortesa de David Pearson). anterior sobre rayos X detenninan la orientacin del cristal, el anlisis de patrones de difraccin, como el de la figura 2.14b, permite determinar la orientacin cristalogrfica del rea seleccionada que produce el patrn. (Ver pgina 222 de la referencia 6, y pgina 148 de la referencia 7). Entonces, se puede determinar la micrografa MET, como los lmites inte.faciales V las dislocaciones. Por ejemplo, a partir del patrn de difraccin de la figura 2.14/1 se determinaron las direcciones cristalogrficas y planos de la laminilla como se indica en la figura 2.14a. Se halla as que el precipitado e' se encuentra a lo iargo de los planos {001} de la matriz de Al. Los puntos muy pequeos en el patrn de difraccin son producto de una doble difraccin entre la matriz de Al y los precipitados e'.

Figura 2.13 Diagrama de rayos a travs de la lente objetivo que ilustra la seleccin del rea para la difraccin por abertura intermedia.

granos son dislocaciones. Estas imgenes de dislocaciones se producen tambin por contraste de difraccin y se analizarn despus en la seccin 4.7. B. Difraccin

Considrese una regin monocristalina en la muestra. Supngase que una, familia de planos (hkI) de esta regin difracta el haz en un cierto ngulo, tal como se muestra en la figura 2.13. Estos rayos difractados se enfocarn en el plano focal trasero de la lente objetivo como se indica en la figura 2.13 para rayos difractados por alguna familia thk1). De aqu que el plano focal trasero contenga un arreglo de puntos de difraccin, siend9 producido cada punto por una familia (hkf) que satisface la ecuacin de Bragg. Para observar este patrn de difraccin en la pantalla, slo se requiere cambiar la lente proyectara .intermedia, PI. Usualmente, se pone PI para proyectar el' plano de la imagen de la lente objetivo sobre la pantalla. El patrn de difraccin se observa incrementando la longitud focal de PI hasta enfocarlo sobre el plano trasero del objetivo en lugar del plano de imagen del objetivo. Se inserta una pequea abertura en el plano de imagen de la lente objetivo para restringir el rea sobre la cual se observar difraccin de la muestra, segn se ilustra con el diagrama de rayos de la figura 2.13. Con esta tcnica es posible obtener patrones de difraccin a partir de reas seleccionadas de la muestra con dimensiones tan pequeas como 0.5 -1 Ilm. La figura 2.14a presenta una micrografa de una matriz de aluminio que contiene el precipitado e' (Cu-A!), y la figura 2.14bun patrn de difraccin de un rea seleccionada de esta regin. En la misma form que los patrones de Laue estudiados en la seccin
;

2.3

MICROSCOPIO ELECTRONICO DE BARRIDO (MEB)

El MEB funciona de una forma muy similar a la de la televisin comercial; vase la figura 2.15. Se hace que un haz de dimetro pequeo de electrones trace (barra) una regin cuadrada (un patrn de rastreo) sobre la superficie de la muestra. Al mismo tiempo, se traza un patrn de rastreo en sincrona sobre un tubo de rayos catdicos (TRC). Los electrones de baja energa son expelidos desde la superficie de la muestra por el haz de electrones, siendo la intensidad una funcin del ngulo entre el haz y la superficie local de la muestra. La intensidad del haz sobre el TRC se vara electrnicamente en proporcin al nmero de electrones de baja energa lanzados desde la muestra. Esto provoca la formacin de una imagen de la topografa de la superficie sobre el TRC conforme se traza el patrn de rastreo, y esta

62
caMn de electrones

Determmacin de la estructura

Microscopio electrnico de barrido (MEB)

63

Tabla 2.2 Caractersticas de resolucin de los microscopios.


Aumento mximo, arriba del cual no se define ningn detalle adicional
1,000 X 20,000 X 200,000 X

lentes magnticas

L1D ==1= O
1 O ==1=
I
imagen

. L2D

Microscopia

Distancia m {nima de resolucin en la prctica 0.2 .Lm (200 nm) 100 A (10 nm) 10 A (1 nm)

bobinas de rastreo

Optico MEB MET

muestra amplificador

Figura 2.15 Descripcin esquemtica de un MEB.

imagen puede ser vista y fotografIada. Entonces, mientras que el MET produce una imagen directa de la muestra, en un MEB se ve una imagen indirecta. El poder de resolucin del MEB se determina por medio del tamao del haz de electrones sobre la superficie del espcimen. La distancia resoluble mnima es casi igual al tamao del haz en la superficie, por lo cual es de desear el tamao ms pequeo posible del haz. El can de electrones acta como una lente electrosttica formando una imagen del filamento de casi 60 .Lm de dimetro. Esta imagen acta como el objeto de la primer lente condensadora, y las tres lentes en el MEB tienen la funcin de reducir el tamao del haz. (Algunos MEB utilizan solamente dos lentes). Tambin, es funcin de la tercera lente, L3, enfocar el haz sobre la superficie del espcimen, y en ese punto, el dimetro del haz ha sido disminuido por las tres lentes a tamaos tan pequeos como 10 nm (lOO A). El haz se muestra en la figura 2.15 como una nea y, como consecuencia, no se ve la accin de enfoque de las lentes. Sin embargo, la figura 2.15 ilustra cmo deflectan el haz las dos bobinas de rastreo para generar el patrn de rastreo sobre la superficie de la muestra. El aumento es igual al ancho del patrn de rastreo en el TRC dividida entre el ancho del patrn de rastreo en la superfIcie de la muestra. El ancho sobre el TRC es constante, mientras que la anchura del patrn de rastreo sobre la superficie de la muestra se controla por la corriente de las bobinas de rastreo. A. Microestructura

operan en laboratorios son por lo general capaces de resolver distancias mnimas de 100 A (10 nm). La tabla 2.2 ilustra el poder de resolucin de los tres microscopios de m3yor uso entre los metalurgistas. El MEB ofrece dos ventajas principales sobre el microscopio ptico: a) aumentos mayores hasta 20 veces, y b) una profundidad mayor de foco de alrededor de 300 veces. Esta ltima caractersti9 se ilustra en la fIgura 2.16. Dos mallas del # 200 se hallan encima de una malla del # 1000. En la fIgura 2.l6a el MEB se enfoc slo en la malla del centro y las otras dos se encuentran an en foco. La figura 2.16b se tom desde un micrbscopio metalrgico estndar que se ha enfocado sobre la malla central, y las otras mallas ya no estn en foco. La profundidad de foco, mucho mayor del MEB, es extremadamente valiosa para examinar superfIcies con gran relieve, en particular superfIcies de fractura. La mayor profundidad de foco es consecuencia del modo de formacin de la imagen con un haz de pequea divergencia. Para estudio posterior de este y otros aspectos del MEB, vanse las referencias 8 y 9." B. Orientacin cristalogrfica

Las superficies de especmenes metlicos atacadas por cido pueden examinarse fcilmente en el MEB a aumentos desde 10 hasta 40,000 X. Sin embargo, ya que la mayor parte de las muestras metalrgicas son relativamente planas, el MEB no aventaja al microscopio ptico en tales muestras, excepto en aumentos de alrededor de 400 X y mayores. Actualmente, los mejores MEB de investigacin que

Se ha encontrado recientemente que en el MEB se presenta un efecto tipo difraccin que permite determinar orientaciones cristalogrficas de las caractersticas pequeas sobre la superfIcie. Ntese en la figura 2.15 que el arreglo de bobinas de rastreo de doble deflexin hace que el haz cruce el eje de la columna en un punto fijo en la lente L3. Mediante ajustes convenientes de la corriente de la bobina de rastreo y de la lente L3, se puede mover este punto de reduccin del haz sobre la muestra, como se ilustra en la fIgura 2.17. Para los planos (hkl) casi colineales con el eje de columna, el haz pasar a travs del ngulo de Bragg a cada lado del eje de columna, segn se seala en la fIgura 2.17. Cuando sucede esto, cambia la intensidad de los electrones expulsados debido a un efecto relacionado con la difraccin, y este cambio en los dos ngulos de Bragg produce una banda en el TRC. Cada familia (hkl) que ocasiona el efecto de difraccin produce una banda cuyo punto medio corresponde a la traza del plano (hkl) sobre la imagen. La amplitud de banda es una funcin del ngulo de Bragg. La figura 2.18 muestra el

64

Determinacin de la estructura

Microscopio electrnico de barrido (MEB)

6S

ngulos de Bragg para el grupo (hkf)

planos (hkf)

Figura 2.17 Condiciones de barrido para canalizacin del rea seleccionada.

Figura 2.16 Micrografas de dos mallas 200 que se hallan sobre una malla 1,000.
a) MEB enfocado sobre el tamiz central (240 X). b) microscopio 6pticoenfocado sobre el tamiz central (240 X).

patrn de bandas que aparecera debido a los principales planos difractantes de un cristal cCCa cuyo eje cristalogrfico (el cual es colineal al eje de la columna de electrones) tiene cualquier orientacin dentro del tringulo patrn. Por ejemplo, un crist;:} orientado con una direccin < 110> colineal con el eje de columna pro ducir un patrn similar al mostrado alrededor del polo [011] de la figura 2.18. El cambio en la intensidad de los electrones expelidos que ocurre en el ngulo de Bragg es similar a ciertos efectos de canalizacin y, por esta razn, a estos patrones de bandas se les llama patrones d,:: canalizacin (vase la pgina 613, referencia 8). Pueden obtenerse patrones de canalizacin de rea seleccionada (PCAS), tomados segn el esquema mostrado en la figura 2.17 de reas menores a 2 ~m. Como ejemplo, la figura 2.19a ilustra una banda de macla estrecha en Cu subiendo hacia la izquierda del lector. La tcnica del PCAS puede usarse para medir la orientacin cristalogrfica de la banda de macla relativa a los granos vecinos. En la figura 2.19 b se muestra un PCAS de la regin. El ej e cristalogrfico de esta regin se localiza cerca del polo [013] como se indica con el punto en la figura 2.18. Pueden identificarse las diferentes bandas en la figura 2.19 b por comparacin con la figura 2.18, y pueden ser identificadas todas las otras direcciones cristalogrficas.

66

Determinacin de la estructura

Referencias

67

C.

Composicibn qumica

A mediados de los aos cincuenta, se desarrollaron instrumentos de haces de electrones que permitan medir la composicin qumica de regiones microscpicas. Estos instrumentos, llamados microsondas electrnicas, estn siendo ahora sustituidos por los MEB debido a que con un MEB puede llevarse a cabo la misma funcin. Cuando el haz de electrones choca con la superficie del metal puede provocar que los electrones internos de los tomos (o sea los electrones en K y en L). Al regresar los electrones a sus rbitas vacas, se emite radiacin X con cierta longitud de onda, la cual es caracterstica del nmero atmico de los tomos implicados. Se aade un espectrmetro de rayos X a la cmara de la muestra en un MEB. Explorando las longitudes de onda de los rayos X producidos por el haz de electrones en una partcula dada, se pueden determinar los elementos que estn presentes en la partcula. Comparando la intensidad de la radiacin caracterstica de un elemento dentro de una partcula con modelos, se puede determinar cuantitativamente la cantidad de elemento presente en dicha partcula. Con esta tcnica es posible determinar la composicin de regiones tan pequeas como son unas pocas micras. Esta tcnica es particularmente til para determinar las variaciones de la composicin qumica en una microestructura dada e identificar las diferentes fases en una microestructura. REFERENCIAS 1. B. D. Cullity, Elements of X-ray Diffraction, Addison-Wesley, Reading, Mass., 1956, captulo 3. 2. R. E. Reed-Hill, Physical Metallurgy PrincipIes, D. Van Nostrand, Nueva York, 1964, captulo 2. 3. A. G. Guy, Elements of Physical Metallurgy, Addison-Wesley, Reading, Mass., 1960, captulo 4. 4. E. A. Wood, Crystal Orientation Manual, Columbia University Press, Nueva York,1963. S. C. E. Hall. Introduction to Electron Microscopy, McGraw-Hill, Nueva York, 1966, captulo 7. 6. H. Modin y S. Modin, Metallurgical Microscopy, Butterworths, Londres, 1973, captulos 2 y 7. 7. R. E. Smallman y K. H. G. Ashbee,Modern Metallography, Pergamon, Nueva York, 1966, captulos 1 y 7-9. 8. S. Amelinckx y colaboradores (editores), Modern Diffraction and lmaging Techniques in Material Science, pgina 553-682; G. R. Booker, Scanning Electron Microscopy, Nort-Holland, Amsterdam, 1970. 9. C. W. Oatley, The Scanning Electron Microscope, Cambridge Univ. Press, Cambridge, 1972. PROBLEMAS

Figura 2.18 Mapa de canalizacin donde se sealan los patrones de canalizacin esperados para todas las orientaciones dentro del triniulo patrn. Cobre, 20 kV.

Figura 2.19 a) Bandas de macla en Cu. Fotografa tomada con MEB de manera normal. b) Patrn de canalizacin del tirea seleccionada correspondiente a 20 kV.

2.1 Se hace un patrn de transmisin de Laue de un cristal cbico que tiene un parmetro de red de 4.0 A. El haz de rayos X es horizontal. El eje [010] del cristal

68

Determinacin de la estructura

Problemas

69

apunta a lo largo del haz hacia el tubo de rayos X, el eje [T 00 j apunta verticalmen. te hacia arriba, y el eje [001] es horizontal y paralelo a la pelcula fotogrfica. La pelcula est a 5 cm del cristal. a) Cul es la longitud de onda de la radiacin que sufre una difraccin de primer orden por los planos (3IO)? b) Dnde golpear la reflexin (310) a la pelcula fotogrfica? 2.2 Se obtiene un patrn de retro flexin de Laue de un cristal cbico'en la orientacin del problema 1. Dibuje una proyeccin estereogrfica estndar (001) sobre papel translcido situando el polo (lOO) en el polo sur. Sobre esta proyeccin localice los polos de los planos (l2"0), (12"3) y (121) usando las tablas de ngulos de la tabla 1.2. Cul es el eje de zona de estos tres planos? Sobre la proyeccin estereogrfica localice los puntos donde los haces difractados de cada uno de estos planos intersecan su esfera de referencia. Una de las manchas de difraccin se hallar en la mitad inferior de la esfera de referencia. Seale esta mancha con proyeccin ortogrfica simple hasta la mitad superior de su esfera de referencia. Los haces difractados de los planos de una zona caen sobre un cono cuyo eje es el eje de zona. Dibuje el eje de zona de los tres planos anteriores sobre su proyeccin estereogrfica y muestre que los haces difractados yacen sobre un cono cuyo eje es el eje de zona Cul es el ngulo del pice del cono formado' por los haces di0 fractados de esta zona? Respuesta: 127 2.3 Un cristal cbico simple (a = 2.86 A) est acomodado con su direcci6n [001] vertical. Se hace llegar un estrecho haz de radiacin X monocromtico (A = 5.36 A) sobre el cristal en ngulos rectos con la direccin [001], y se coloc perpendicularmente al haz incidente una placa fotogrfica grande a una distancia de 2 pulg del cristal. La placa se coloca del mismo lado del cristal que el haz incidente de modo que se tiene un arreglo del tipo de retroflexibn. Luego, el cristal se gira con respecto a su direccin [001). Esto provocar que aparezcan manchas o lneas sobre la placa debidas a todas las diferentes familias de planos paralelos. Considerando solamente los planos {001}: a) Aparecern manchas o rayas sobre la placa debidas a estos planos? Explique su razonamiento. b) Localcense todas las marcas sobre la placa (con relacin al haz central) producidas por los rayos difractados por estos planos. Considrese solamente la difraccin de primer orden.' 2.4 Un haz de radiacin blanca entra a un cristal cbico simple a lo largo de su eje [011]. a) Sobre una proyeccin estereogrfica estndar (001) mustrese el punto de emergencia del haz difractado debido a 1) los planos (111), y 2) los planos (101). Use papel translcido y una red de Wulff. b) Si una pelcula fotogrfica en forma circular con un radio de 20 cm se colocara a 10 cm del cristal, apareceran los haces difractados de alguno de estos planos sobre la placa? Sup6ngase un arreglo de transmisin de Laue. 2.5 Se obtiene un patrn de Laue de un mono cristal cbico. La direcci6n(01 O] de) cristal apunta a lo largo del haz de rayos X hacia el tubo de rayos X. Sobre una proyeccin estereogrfica estndar (001) localcese la posicin del haz de rayos X incidente. Tambin, localcense las posiciones de los polos (110), (112) y el (221). a) Los tres planos anteriores pertenecen todos a la misma zona. Localcese el eje de zona sobre el estereograma y determnese su direccin.

b) Sobre el estereograma, localicese la posici6n de los haces difractados de cada uno de los tres planos anteriores y mustrese que se encuentran sobre la superficie de un cono cuyo eje es el eje de zona de los tres planos. e) Cul de los tres haces difractados podra ser posiblemente captado ca la tcnica de retroreflexin?

CAPTULO 3

Deformacin plstica de los cristales metlicos


I

Ya se mencion que de todas las prop~edades fsicas de los metales, la resistencia y ductilidad son las propiedades ms fuertemente controladas por la estructura atmica y la microestructura del metal. Uno de los propsitos principales del libro es explicar con la mayor claridad el mecanismo de este control. Para esto se considerar la defonnacin de monocristales, primero desde el punto de vista macroscpico o fenomenolgico, y luego desde el punto de vista atomstico en el siguiente captulo. Para empezar, se revisarn brevemente algunos conceptos elementales. Las propiedades mecnicas de un metal pueden representarse por un diagrama esfuerzo-deformacin, el cual, para los metales policristalinos, se asemeja a menudo al de la Hgura 3.1a. Si el esfuerzo aplicado es menor que el lmite elstico (el cual se mide estrechamente por el esfuerzo a la cedencia), se dice que la deformacin es elstica. A niveles de esfuerzo iguales o mayores que el esfuerzo de cedencia, el metal se defonna plsticamente, y a cualquier nivel de esfuerzos arriba del esfuerzo de cedencia se le llama esfuerzo de flujo. La distincin entre deformacin elstica y plstica puede definirse formalmente como sigue. 1) Defonnacin elstica: defonnacin recuperable completamente al eliminar el esfuerzo. 2) Deformacin plstica: deformacin no recuperable al eliminarse el esfuerzo. El nivel de esfuerzos del lmite elstico es difcil de medir experimentalmente y por eso se define un esfuerzo de cedencia (llamado tambin a veces esfuerzo de prueba), el cual se puede medir con ms facilidad. La diferencia entre el lmite elstico y el esfuerzo de cedencia es pequea por lo que no se tomar en cuenta aqu (ver la pgina 9, referencia 1). A bajos esfuerzos, la funcin esfuerzo-deformacin es lineal y se dice que sigue la ley de Hooke, a =EE, donde la constante de proporcionalidad, E, es el mdulo de Young. Para el caso

7]

72

Deformacin plstica de los cristales

Sistemas de deslizamiento

73

Q)

"
N

T ______ {,
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)

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I

T I

J,

a bajas temperaturas y es significativo a bajas temperaturas en metales ehc. Los mecanismos 3 y 4 se vuelven significativos a altas temperaturas.

{,
I

T I

3.1

SISTEMAS DE DESLIZAMIENTO

o
e
O
N

Q;
Q)

.;!
!I)

deformacin, o 'Y (gamma)


(a) (b)

_T

Figura 3.1 a) Diagrama esfuerzo-deformacin. b) Desplazamiento atmico producido por un esfuerzo cortante T.

de esfuerzos de corte, T , en vez de esfuerzo de tensin o de compresin, a, se escribe esta relacin, T = Gr, donde G es el mdulo de corte y r la deformacin por corte. Si se aplica un esfuerzo a un metal en el punto 1 de la fgura 3.1a y luego se elimina dicho esfuerzo, el metal volver esencialmente a su forma original. Sin embargo, si se fuera a eliminar el esfuerzc en el nivel mostrado por el punto 2, el metal retendra un alargamiento permanente mostrado como ti en la figura 3.1a. Es importante comprender la diferencia entre estos dos modos de deformacin a escala atmica. Si se aplica un esfuerzo de corte a un cristal, los tomos se desplazarn de sus posiciones de equilibrio (sus sitios reticulares normales) como se muestra en la figura 3.1b. Si el esfuerzo de corte es pequeo, los tomos no se desplazarn muy lejos de sus posiciones de equilibrio, y al eliminar el esfuerzo los enlaces entre los tomos los hace regresar a sus sitios reticulares originales. As se tiene deformacin elstica sin desplazamiento atmico permanente. Supngase, sin embargo, que el esfuerzo de corte fuese lo bastante grande como para causar que la regin superior de tomos se desplazara a una distancia a. Estos tomos se hallaran ahora en nuevas posiciones de equilibrio (sitios reticulares), de modo que al eliminar el esfuerzo, simplemente retendran su desplazamiento permanente. Este ~esplazamiento permanente de los tomos de metal ocurre durante la deformacin plstica por cuatro mecanismos principales: l. 2. 3. 4. deslizamiento maclado deslizamiento en los lmites de grano termofluencia difusional

El mecanismo 1 es con mucho el modo de deformacin ms importante y este captulo estar restringido a este mecanismo. El mecanismo 2 generalmente opera'

El mecanismo de deslizamiento puede definirse formalmente como sigue: el movimiento paralelo de dos regiones cristalinas adyacentes, una respecto a la otra, a travs de algn plano (o planos). Si se electropule un trozo liso de lmina de aluminio, su superficie tendr la apariencia de un espejo de buena calidad. El doblar la tira de aluminio hasta un n. gula de 10 a 30 hace que aparezca la estructura de grano real de la tira de aluminio a la vista, y si el tamao de grano es lo bastante grande aparecer una estructura como la de la figura 3.2a. Al examinar al microscopio a una ampliacin de alrededor de 100 X, se aprecian muchas lneas paralelas dentro de cada grano; ver la figura 3.2b. Estas familias de lneas paralelas en cada grano, en realidad son liberadas en la superficie debido a deslizamiento provocado por la deformacin plstica producida por el doblez. En la figura 3.2c puede verse que la de. formacin de cada grano se lleva a cabo por deslizamiento de pequeos bloques del cristal, uno con respecto a otro, a lo largo de familias de planos paralelos. El deslizamiento no se produce sobre un plano solamente, sino sobre pequeas regi~nes de plano~ paralelos llamadps bandas de deslizamiento o lneas de deslizamIento, dependiendo de sus espesores (vase la figura 3.2c). Puesto que todas las lneas de deslizamiento estn en grupos paralelos dentro de cada monocristal (cada grano), deben corresponder ~ la misma familia de planos (hkl) ocupados del grano particular. A partir de mediciones sobre especmenes de monocristales de orientaciones conocidas se pueden determinar 1) los planos sobre los cuales se produce deslizamiento y 2) la direccin de deslizamiento dentro de estos pIanos. Tales experimentos han revelado el hecho muy fascinante de que el deslizamiento en los cristales ccc a siempre se produce sobre los planos {1 11} pero solamente en las direcciones (I1O). Esto significa que si se produce el deslizamie~to sobre un plano (1 1 1) ser en alguna de las tres direcciones [ 101], U10], [O 11]; vase la figura 3.3a. La siguiente definicin ha sido aceptada: Sistema de deslizamiento: la combinacin de un plano y una direccin que se halla sobre el plano a lo largo del cual se produce el deslizamiento. La figur~ 3.3a muestra_tres sistemas de deslizamiento para los cristales ccca' (111)[110], (111)[101] Y (111)[011]. Los sistemas de deslizamiento pueden determinarse muy fcilmente a partir de una proyeccin estereogrfica. La figura 3.3b muestra la traza del plano (111) y se ve que sobre esta traza estn tres direcciones .(1 lO) y. desde luego, representan direcciones que yacen sobre este plano. Los cristales ccca tienen 12 sistemas de deslizamiento debido a que tienen cuatro grupos {1 11} con tres direcciones (I lO) en cada una. Los 12 sistemas de deslizamiento pueden identificarse rpidamente en la figura 3.3b. El examen del grano del lado derecho de la figura 3.2b revela que ha ocurrido des-

74

Deformacin plstica de los cristales

Sistemas de deslizamiento
75

lizamiento en tres de los cuatro posibles grupos {III}, mientras que en elgrano del lado izquierdo el deslizamiento ha sido predominantemente en solo un grupo de planos {111}. Es interesante notar que ha ocurrido deslizamiento a travs del lmite entre el grano del lado izquierdo y el superior, indicando as que el ngulo de disconformidad en la orientacin a travs del lmite es bastante pequeo. En otras estructuras de cristales metlicos, los sistemas de deslizamiento tienen ms variabilidad, segn se muestra en la tabla 3.1. En los metales cccu las lneas de deslizamiento tienen una apariencia ondulada. En estos cristales el deslizamiento se produce predominantemente en los sistemas (111) {110} Y la apariencia ondulada se debe aparentemente a deslizamiento simultneo sobre los otros dos posibles sistemas de planos {211} Y {321}. En cristales ehc reales, la relacin c/a no es igual al valor ideal de 1.633 del modelo de esfera dura (ver el problema 1.8). Para los metales que tienen c/a> 1.63 hay alguna preferencia para el deslizamiento sobre el plano basal, (1120) (0001), mientras que para aquellos metales con c/a<1.63 los sistemas de deslizamiento preferidos son los otros dos. En la referencia 1 se describen en forma detallada estos puntos. Tres observaciones generales son de gran valor:

IgUdra .2 b) Microfotografa a IOOX mostrando lneas de deslizamiento y 11'm' t es e grano en AL 1(a)

F'

Hnea de deslizamiento

'" 200

In 1)

traza

material monocristalino de una misma ori"ntaci6n. Secci6n A-A


(e)

Figura 3.2 a) Macrovista de estructura de grano revelada por lneas de deslizamiento. e) Intersecciones de lneas de deslizamiento en la superficie de una tira de Al.

(a) (b)

Figura 3.3 Sistemas de deslizamiento en cristales ccc

76

Deformacin plstica de los cristales

Esfuerzo cortante resuelto (factor de SChmid)

77

Tabla 3.1 Sistemas de deslizamiento observados en estructuras cristalinas de metales comunes.


Estructura Direccin de deslizamiento (110) (111) (I 11) (111) (l120) (l120) (1120) Planos de deslizamiento Ejemplos

,;

ccCa cccu cccu cCCu ehc ehc ehc

{lll[ {110} {211} {321} (0001) {lOrO} {lOrl}

Cu, Al, Ni, Pb, Au, Ag, Fe Fe, W, Mo, latn, Nb, Ta Fe, Mo, W, Na Fe,K Cd, Zn, Mg, Ti, Be, Co Ti, Mg, Zr, Be Ti,Mg

planos (111)

F~
fuerza cortante en
los planos (111) monocristal

1. Las direcciones de deslizamiento siempre SOI1 en la direccin de empacamiento compacto. Existen aparentemente algunas excepciones, por ejemplo, mercurio slido. . 2. El deslizamiento ocurre usualmente sobre la mayora de los planos compactos. Esta observacin parece estar relacionada con el hecho de que los planos empaquetados ms densamente tambin son el grupo de planos (hkl) ocupados que tienen el espaciamiento ms amplio. Consecuentemente, se puede esperar que estos planos ofrezcan la mnima resistencia al corte. 3. El deslizamiento se produce primero sobre el sistema de deslizamiento que tiene el mayor esfuerzo de corte a lo largo de su direccin de deslizamiento.

Figura 3.4 Monocristal puesto en tensin.

F
N

3.2

ESFUERZO CORTANTE RESUELTO (F ACTOR DE SCHMID)

Supngase que se tiene un monocristal de un metal ccca y se le pone en tensin como se muestra en la figura 3.4. Se sabe que el deslizamiento ocurrir en los planos (I 11) de este crist;.l, lo cual se muestra en la figura. La fuerza que causa este deslizamiento no es una fuerza de tensin sino una fuerza de corte en los planos (I 11) a lo largo de una de las tres direcciones de deslizamiento. Por lo tanto, se debe resolver la fuerza de tensin en el plano (111) a lo largo de las tres direcciones (11 O) en ese plano. Conociendo el rea del plano (Ill), se puede determinar entonces el esfuerzo cortante que podra causar deslizamiento a lo largo de una de estas tres direcciones. Este procedimiento se ilustra mejor con una vista de un monocristal cilndrico, segn se muestra en la figura 3.5. En esta figura la orientacin de los planos (111) se caracteriza por su normal, la cual forma un ngulo rp con el eje de tensin. Se muestran las tres direcciones de deslizamiento posibles en el plano (I 11), Y al ngulo agudo entre cualquiera de estas

F
(b)

Figura 3.5 Geometra para determinar el esfuerzo cortante resuelto.

78

Deformacin plstica de los cristales

Esfuerzo cortante resuelto (factor de Schmid)

79

direcciones de deslizamiento y el eje de tensin se le llama A. El dimetro dl,ci. lindro se toma como Q. Cul es el esfuerzo cortante en la direccin 1l01]? Sea r,. el esfuerzo cortante (fuerza/rea) resuelto en esta direccin. La fuerza en la direccin [IO 1] es simplemente F cos A. Debido a que los planos (111) intercep. tan al cilindro en un ngulo diferente a 90, sus intersecciones forman una elipse de eje mayor b y eje menor a, como se muestra en la figura 3.5b. De aqu que el rea del plano de deslizamiento es (rr/4)a b, y se tiene r,. = F' cos X/(rr/4)a b. De la geometra de la figura 3.5b, es evidente que b = a/cos 1/>. Si al rea de la seccin transversal del cilindro, (rr/4)a2, se le llama A, se obtiene la forma usual del esfuerzo cortante resuelto: F 1", = A (cos A cos cf (3.1)

Tabla 3.2 E-l-esfuerzocortantecrtico resuelto para varios metales. Metal Ag Al


Cu Ni

Retcula

Ib/pulg 2
54 114 71 470-1040 57-72 5900 200 7600 93-100 1850 93-100 4,000 14,000 4,900 6,000

ECCR (MN/m 2)
0.37 0.79 0.49 3.24-7.17 0.39-0.50 40.7 1.38 52.4 0.64-0.69 12.8 0.64-0.69 27.6 96.5 33.8 41.4

Sistema de deslizamiento
{111}(110)
11 11

ccca

"
{0001}(1120) {lOIO}(1120) {0001}(1120) {lOIO}(1120) {0001}(1120) {lOIO}(1120) {lOIO}(1120) {110}, {1l2}(1l1) {110}, {1l2}(H 1) {1l0} (111) {110} (111)

Mg Mg Be Be

ehc

CO
Esta ecuacin da el esfuerzo cortante a lo largo de una direccin en un ngulo X con el eje de tensin en el plano cuya normal forma un ngulo 1/> con el eje de tensin. Aqu, al trmino entre parntesis se le llamar factor de Schmid, en ho nor a uno de los autores que formularon primero esta ecuacin. 3 El esfuerzo cortante resuelto es simplemente el esfuerzo de tensin aplicado (o esfuerzo de compresin), F/A, multiplicado por el factor de Schmid. Por lo tanto, el esfuerzo cortante resuelto de cualquier sistema de deslizamiento es proporcional a su factor de Schmid y, por ello, es til reconocer el intervalo permisible de este factor. Para cualquier 1/> dado, el mximo factor de Schmid es en X = 90 - 1/>. De aqu que el mximo factor de Schmid coincide con el mxim de la funcin cos (90 - 1/' cos 1/>, el cual se obtiene al/> = 45. Esto demuestra que el mximo esfuerzo cortante resuelto est directamente sobre un plano a 45 del eje de ten sin y que el valor mximo posible del factor de Schmid es 1/2. Se ha encontrado que en un sistema de deslizamiento se producir el deslizamiento cuando el esfuerzo cortante resuelto en ese sistema alcance cierto valor crtico. Al esfuerzo cortante resuelto requerido para iniciar el deslizamiento sobre un sistema de deslizamiento dado se le llama a menudo el esfuerzo cortante crtico resuelto, ECCR, y su valor depende en gran medida de la pureza del metal. Los valores del ECCR estn bien definidos en los cristales ehc de alta pureza, pero hay alguna ambigedad en el punto de deslizamiento inicial en metales cbicos. l La existencia del ECCR demuestra que en un metal puro hay cierta resistencia inherente de la red al deslizamiento, la cual es vencida a Un esfuerzo cortante reproducible. En la tabla 3.2 se muestran valores medidos del ECCR. Si un monocristal de un metal ccca es puesto en tensin, se iniciar el deslizamiento sobre el primero de los 12 sistemas de deslizamiento que logre un esfuerzo cortante resuelto igual al ECCR. Supngase que el eje de tensin est alineado con la direccin [001] del cristal y que se quiere determinar el sistema de deslizamiento sobre el cual se iniciar el deslizamiento. El problema, entonces, es determinar cul de los 12 sistemas de deslizamiento tiene el mximo factor de Schmid. Los 12 sistemas de deslizamiento estn representados geomtricamente en la mitad superior del octaedro mostrado en la figura 3.6a. Las caras del
Ti Zr

Fe Mo Nb Ta

cCCu

(Reimpreso con autorizacin de MacMillan Publ 1966 por WiIliam John McGregor Tegart). . Co., Inc. de la referencia 1, Copyright

octaedro son los planos {III} y los bordes son las direcciones (lID). El exa. men de la geometra muestra que

~. ~esel~ismopara [Iol), [l~1], [Oll],[OIl],450.


. es 90 y el factor de Schmld es O para las otras dos direcciones
(I1O).

1. 1/> es el mismo para todos los planos {IIl} 54.70

N' . otese que estas relaciones se desglosan en forma bastante obv . ~ec~l~ est~reogrfica, (001). Por lo tanto, se concluye que hay ~:~: ~i~:e~~~ ~d des lZamlento con el mismo factor de Schmid y cuatro con un factor de Sch mI ec~~

1 ~onsi~~rese ahora un espcimen en tensin de un monocristal el cual tiene a onentaCI n ~ d~ la figura ?6b: De la geometra mostrada en :sta figura se espera que la dIreCCIn de des]zamlento sea [O 11] [ID 1] o [110] l' tres direc . '., ' ya que as otras clones. estan casI a angulos rectos con el eje de tensin. Calculando el fac~or de Schmld para todos los sistemas de deslizamiento se puede dete . el sIstema de deslizamiento particular con el esfuerzo corta~te resuelto m;::;~~r Los resultados para las dos direcciones A y B de la figura 3.6b son .
A.: s~stema con el factor de Schmid ms alto = (111)[fOl] B. sIstema con el factor de Schmid ms alto =(Ifl}[OI 1]

80

LJeformacin plstica de los cristales

Pruebas de tensin en monocristales (ccc a )

81

B
[OOlJ

(a)

(h)

Figura 3.6 Ilustracin de los posibles sistemas de deslizamiento para diferentes orientaciones del eje de tensin. Ntese que la direccin A puede representarse por el puntoA dentro del tringulo inferior de la proyeccin estereogrfica mostrada en la figura 3. 7a. Si se mueve el punto A a cualquier otra posicin dentro del tringulo inferior, el mis~o sistema de deslizamiento, (III)[I O1 l, tiene siempre el mayor factor de Schmld, lo cud se indica en la figura 3.7a. Un monocristal cuyo eje de tensin se halla a lo largo

de la lnea que va desde el polo (00 1) hasta el (f 11) tendr dos SIstemas de deslizamiento con un factor de Schmid mximo, y stos son los sistemas de deslizamiento de los dos tri'ngulos circundantes, es decir, (111)[10 1 J y (Ir 1) ~ 11 l. Los sistemas de deslizamiento activos (sistema de deslizamiento con el mayor factor de Schmid) para todas las orientaciones se pueden mostrar en una proyeccin estereogrfica como la de la figura 3. 7b. 2 Las letras A y D especifican los polos del plano de deslizamiento activo y los numerales I a VI la direccin de deslizamiento. A orientaciones a lo largo de los crculos de zona de este estereograma, los dos sistemas de deslizamiento en las reas adyacentes tienen el ms alto factor de Schmid. A orientaciones donde se intersecan los crculos de zona los sistemas de deslizamiento que tien'en el ms alto factor de Schmid, se identifican en las reas adyacentes al punto de interseccin. Por ejemplo, ya se demostr que un espcimen tiene en la orientacin [00 l locho sistemas de deslizamiento de igual y mximo factor de Schmid. Estos ocho sistemas de deslizamiento estn dados por las ocho reas que rodean al polo (001) en la figura 3.7b.

3.3

PRUEBAS DE TENSION EN MONO CRISTALES (ceca)

Supngase que cuatro monocristales diferentes de un ,cristal metlico cee a estn siendo sujetos a una prueba de tensin o de compresin con el eje de tensin orientado a lo largo de diferentes ~irecciones cristalogrficas en cada uno de los cuatro cristales. La orientacin de la direccin del eje de tensin est reprt::sentada por los cuatro puntos A, B, e y D sobre el tringulo patrn de la figura 3.80,

A and B

e
el sistema de deslizamiento activo en este tringulo es

101

dil)

[0111.

el sistema de deslizamiento activo en este tringul9 es

e e
e
(a)

Q)

o u
o N
Q;
(Jl

(111) [101J

.2

Q)

001

011
(h)

----->.041~
(a)

I I I I

11

1..,

111--

deformacin cortante. y
(h)

!,'igura 3.7 Sistemas de deslizamiento activo en cristales ccc a [La parte. reimpresa con autorizacin de MacMillan Publishing Ca. Inc., de la referencIa l. Derechos de 1966 para William Joahn Mc Gregor Teegart].

Figura 3.8 Relaciones esfuerzo-deformacin para monocristales ccca _

82

Deformacin plstica de los cristales

Pruebas de tensin en monocristales {ccc a}

83

donde el punto D es cualquier posicin en el rea sombreada. En la fIgura 3.8b se muestra el diagrama esfuerzo-deformacin resultante para los cualro-cristales. Ntese que para un espcimen de orientacin D se ha producido una considerable cantidad de flujo plstico antes de que el metal empiece a endurecerse por trabajo, mientras que las otras tres orientaciones muestran considerable endurecimiento por trabajo tan pronto como se excede el esfuerzo de cedencia y principia el flujo plstico. Esta diferencia est relacionada con el hecho de que en las orientaciones D los cristales tienen solamente un sistema de deslizamiento activo, mientras que las ot;as tres orientaciones tienen ms de un sistema de deslizamiento activo, o sea ms de un sistema de deslizamiento con el mismo factor de Schmid mximo. La figura 3.7b muestra que la orientacin A tiene ocho sistemas de deslizamiento activo, B seis y e cuatro sistemas de deslizamiento activo. Para analizar lo que sucede en el espcimen D, es necesario comprender primero lo que le est sucediendo fsicamente al espcimen de monocristal en la mquina de tens~n. La fgura 3.9a localiza los planos de deslizamiento y la direccin de deslizamiento en el cristal antes de aplicar la fuerza de tensin. Si las mordazas de la mquina de tensin pudiesen moverse de alguna manera, sin friccin en la direccin lateral, el espcimen se deformara como se muestra en la figura 3.9b. Sin embargo, las mordazas de tensin no permiten movimiento lateral de los extremos del espcimen. Imagnese que el espcimen de la figura 3,9b es bastante largo y que luego se mueven los extremos hacia atrs en lnea con el eje de tensin original. Este movimiento puede realizarse en la regin central por una simple rotacin de la red. mientras que se produce cierto doblez y la conse-

(o)

(b)

Figura 3.10 Representacin sobre una proyeccin estereogrfica de una rotacin de un cristal inducida por deformacin.

(o)

(b)
(e)

Figura 3.9 Cambios fsicos en un monocristal aerormado en una mquina de tensin.

cuente distorsin de la red cerca de las mordazas, como se indica en la figura 3.9c. Aqu interesa solamente la rotacin de la red en la seccin central. El espcimen D tiene el sistema de deslizamiento activo (111)[101J. La figura 3.lOa muestra la situacin de la direccin de deslizamiento, [101], el eje de tensin, D, y la normal al plano de deslizamiento, (I 11), sobre una proyeccin estereogrfica. Ntese que los ngulos A y I/J de la figura 3.5a se despliegan directamente sobre la proyeccin. Esto demuestra que la proyeccin estereogrfIca constituye un medio conveniente para determinar el factor de Schmid. La fuerza de tensin hace que la direccin dJ deslizamiento del cristal gire hacia el eje de tensin, y estara bien mostrar esta rotacin sobre la proyeccin. La rotacin de la direccin de deslizamiento hacia el eje de tensin hace que disminuya el ngulo A. Se puede representar esta rotacin 1) moviendo D hacia la direccin [101] a lo lar~o del gran crculo entre D y [101J o 2) dejando D estacionario y moviendo el [10 1] hacia D, a lo largo de este gran crculo. Ntese que este segundo mtodo mueve todos los polos y direcciones del cristal. Se utilizar el mtodo 1), ya que este mtodo requiere mover slo un punto sobre la proyeccin, el eje de tensin D. A medida que se incrementa la deformacin, la rotacin de la red hace que disminuya A y la fIgura 3.lOb muestra que, despus de una rotacin desde D hacia el punto 2, el espcimen se ha orientado en forma tal que dos sistemas de deslizamiento, el (111)[10 1] y el (JI 1)[011] tienen el mismo factor de Schmid mximo. Por 10 tanto, se espera que en este punto se produzca un deslizamiento simultneo en dos sistemas. Es costumbre dividir el diagrama esfuerzo-deformacin de un espcimen qUe tiene una orientacin D, en tres secciones llamadas etapas 1, II y III, como se muestra en la figura 3.8b. Los experimentos han demostrado que la etapa II empieza en el punto donde comienza el deslizamiento en el segundo sistema de deslizamiento. La etapa I se llama usualmente etapa de "deslizamiento fcil" debido a Que se produce considerable flujo plstico

84

Deformacin plstica de los cristales

Relacin con la deformacin policristalina

8S

con muy poco esfuerzo, y las etapas 11 y 111 se llaman la etapa de endurecimiento lineal y de endurecimiento parablico por trabajado, respectivamente. Estar claro que el endurecimiento por conformado requiere deslizamiento en ms de un sistema de deslizamiento. Esto, parece razonable debido a que se sospecha intuitivamente que el deslizamiento sobre planos de deslizamiento que se intersecan podran interferir con el deslizamiento adicional y tal vez bloquearlo. Ahora pueden sacarse dos conclusiones basadas en lo anterior:
Tr ) sobre un sistema de deslizamiento sencillo. 2. El deslizamiento es mucho ms difcil cuando se produce sobre muchos sistemas de deslizamiento diferentes simultneamente.

zamiento probablemente se inicia sobre aquel sistema de deslizamiento en un grano dado que tiene el ms alto factor de Scrunid (FS) (ver la ecuacin 3.1), pero luego es requerido pronto en otros sistemas de deslizamiento dentro de ese grano con objeto de acomodar la deformacin en granos vecinos. Si se supone que el deslizamiento se produce en un grano dado en el punto del ECCR, como se midi en monocristales, el esfuerzo de cedencia del policristal se obtiene de la ecuacin 3.1,

1. El deslizamiento ocurre en forma relativamente fcil (con bajo

ECCR FS (3.2)

La anterior discusin se limit a cristales ccca por facilidad de presentacin. Se ha hallado un comportamiento similar para cristales ccc y ehc. El estudiante debe remitirse a la referencia 1 para una discusin ms detallada y tambin para una consideracin de los efectos de temperatura y pureza.

3.4

RELACION CON LA DEFORMACION POLICRISTALINA

En la vasta mayora de las aplicaciones, los metales se utilizan'en forma policris. talina. Es un hecho que los mono cristales de los metales se obtienen solamente con cierta dificultad. El tamao de grano en los metales policristalinos anda usual mente alrededor de 0.025 a 0.150 mm. Cuando tal metal policristalino sufre deformacin plstica. el camino a 10 largo del cual se produce el deslizamiento a travs del metal es extr~madamente complejo en comparacin con la deforma cin de un monocrista!. En ausencia de deslizamiento en lmites de grano, el cual generalmente slo se produce a altas temperaturas, los granos permenecen coherentes a travs de sus lmites de grano. Esto significa que un grano individual se debe deformar para acomodar la deformacin de cada uno de sus granos vecinos. Se ha demostrado que para que un cristal sufra tal deformacin homognea por deslizamiento, se requieren al menos cinco sistemas de deslizamiento independientes. l , 4 Se ha demostrado que existen 12 sistemas de deslizamiento en cristales ccc a y se deja como un ejercicio demostrar que hay 12 sistemas de deslizamiento de la forma {l10} (I 11) , en cristales ccc u y tres sistemas de deslizamiento de la forma (0001) (I120) en cristales ehc. No todos estos sistemas de deslizamiento son independientes l ; no obstante, resulta, como podra esperarse, que al menos cinco sistemas de deslizamiento independientes estn presentes en cristales ceca y ccc u pero no' en cristales ehc. Debido a esta falta de sistemas de deslizamiento en cristales ehc el maclado es un modo importante de deformacin en estos cristales. Debido en gran parte a su estructura cristalina ehc,las aleaciones de titanio han demostrado ser muy difciles de formar. Los experimentos han demostrado que, aun a deformaciones muy bajas, cada grano se deforma claramente en varios sistemas de deslizamiento. 4 El desli-

donde FS es el factor de Schmid promedio de las orientaciones de todos los granos. Los tratamientos tericos l , 4 dan FS = 1/3.1 para los metales ccc a y 1/2 para los metales cccu . Se tomar el valor de 1/2 en metales cccu como el valor mximo del FS. Esto indica que en estos metales hay una alta probabilidad de que clda grano tenga uno de sus sistemas de deslizamiento orientado muy cerca del FS mximo. Este resultado se debe al alto nmero de sistemas de deslizamiento y lo fcil del deslizamiento transversal hacia los otros sistemas de deslizamiento en metales cccu . Estos tratamientos tericos 1,4 suponen que las deformaciones totales son exclusivamente plsticas, la cual no es muy buena suposicin 5 a bajas deformaciones. No obstante, para una muy buena aproximacin, el esfuerzo de cedencia de los metales ccc a policristalinos debera ser del orden de tres veces los valores del ECCR. Por ejemplo, los esfuerzos de cedencia de las aleaciones de aluminio comercial varan desde valores alrededor <le 6,000 2 2 Ib/pulg (41 MN/m ) para ciertas aleaciones coladas hasta alrededor de 80,000 2 2 Ib/pulg (552 MN/m ) para las aleaciones tratables trmicamente de la serie 7,000. Los valores correspondientes del ECCR, segn se calcularon de la ecuacin 3.2 para estas aleaciones, variaran desde 2,000 hasta 27 ,000 Ib/pulg 2 (I4 - 186 2 MN/m ). El valor del ECCR para el aluminio puro se enlista en la tabla 3.2 como 2 2 114 Ib/pulg (0.79 MN/m ). La resistencia mucho mayor de las aleaciones comerciales se logra a travs de una variedad de mecanismos de endurecimiento, que inhiben el deslizamiento. Estos mecanismos incluyen el bloqueo de deslizamiento ante lmites de grano y partculas de precipitado y otros que se estudiarn despus.
A. Textura

Como ya se dijo, cuando un mono cristal se deforma plsticamente, el cristal gira en forma tal que la direccin de deslizamiento se aproxima al eje de tensin. De modo semejante, cuando se deforma plsticamente un metal policristalino, todos los granos individuales girarn. Sin embargo, la rotacin est restringida debido al requisito de coherencia en los lmites de grano. Conforme Ocurre la deformacin los granos se alargan, y se ha hallaqo que a deformaciones mayores del 4(ffo e~ metales ccca y cccu y mayores del1 0% en metales ehc hay evidencia de una orientacin preferencial. 1 A estas orientaciones preferenciales por lo general se les

86

Deformacin plstica de los cristales

Relacin con la deforrruzcin policristalina


DR
DR

87

conoce como texturas. En alambres, los granos tienden a girar de tal mod que quede alineada una direccin cristalogrfica especfica parlelaal eje-del-lambre,al cual a menudo se le conoce como el eje de fibra. Los metales cCCg tienen una textum de fibra [110], Y los metales ccca tienen a menudo una textura de fibra doble, 6 teniendo algunos granos las direcciones [111] Y otros las direcciones [lOO] paralelas al eje. La deformacin por rolado hace que los granos desarrollen una direccin cristalogrfica preferencial paralela a la direccin de laminado y un plano cristalogrfico .preferencial paralelo al plano de laminado. En algunos metales ccca la textura de laminado principal es (110)[112]/ lo cual significa que los planos {110} yacen paralelos al plano de laminado y las direcciones (112) yacen pamlelas a la direccin de laminado. La tabla 3.3, tomada de la referencia 4, ilustra algunas texturas comunes producidas por conformado en fro. A menudo se describe una textura con una figura polar sobre una proyeccin estereogrfica. Supngase que todos los granos estuviesen orientados al azar. Si se fuesen a gmficar los polos {lOO} de estos granos sobre una proyeccin estereogrfica, se obtendra un modelo de "perdigonada", como se muestra en la figura 3.11a, donde DL y DT se refieren a la direccin de laminado y direccin transversal, respectivamente. Supngase que el laminado provoc una textura

I-----+----~ DT

(a)

(b)

Figura 3.11 Figuras de polo (100) esquemticas.

Tabla 3.3 Textums comunes de laminado y de alambres.


Estructura cristalina

Modo de conformado

Textura
(l11) (lOO) (lID) ODIO}

ccca cCCg ehc ccca

Estirado y extrusin del alambre Estirado y extrusin del alambre Estirado y extrusin del alambre Laminad0

Paralelo al eje del alambre Paralelo al eje del alambre

(100)[001]. La figura polar (lOO) aparecera entonces como se muestra en la figura 3.11b. Esta textura se llama la textura cbica. En la figura 3.12 se muestra una figura polar {l11} para un latn 0:.4 La textura ideal {l1 O} (1 12) del latn o: est representada por los tringulos de esta figura. No todos los granos tienen sus normales {111} en estas posiciones ideales. Los contornos sobre la figura polar representan la localizacin de puntos, a lo largo de la cual la intensidad de rayos X difractados por los planos {lII} fue igual. Los nmeros que marcan los contornos son las intensidades de rayos X relativas debidas a la difraccin por los planos {I II} ; estos nmeros dan una idea cualitativa del porcentaje de granos que tienen las normales de los planos {1Il}en la orientacin {II0}(1l2}. Estos contornos muestran que

DR

Paralelo al eje del alambre Paralelo al plano de laminado Paralelo al plano de laminado Paralelo al plano de laminado Paralelo a la direccin de i laminado Paralelo al plano de laminado Paralelo a la direccin de laminado

{llO}
012}

cccu

Laminado

{001} (110)

DT

ehc

Laminado

{000l} (120)

Nota: Estas texturas son idealizadas. En la prctica ocurre considerable dispersin, y muy frecuentemente estn presentes otras texturas. (De la referencia 4, usada con autorizacin de Sto Martin's Press, Inc., Edward Arnold Ltd.)

Figura 3.12 Una figura polar (11 J) medida por latn o: (de la referencia 4, usada con autorizacin de St. Martin's Press Inc., and Edward Amold Ltd).

88

Deformacin plstica de los cristales

Resistencia te.rica de los metales

89

las1!Qrmales {lll} de los granos exhlben una fuerte preferencia por la textura {llO}(1l2). La referencia 7 da una buena explicacin dela'tcntea de. fayosX utilizada para generar las figuras de polo como la de la figura 3.12. . La formacin de textura es un fenmeno extremadamente importante desde un punto de vista comercial, ya que da origen a propiedades fsicas alta~ente anisotrpicas en materiales como alambre y lmina. Esta anisotropa puede ser daifll o benfica y se estudiar en el captulo 10, donde se considera el efecto de la re cristalizacin sobre la textura.

r t
.~

.,

3.5

RESISTENCIA TEORICA DE LOS METALES

c:

Q) Q)

Es posible estimar la resistencia terica de un metal a partir del conocimiento de su mdulo de corte utilizando un modelo muy simplificado. La figura 3.13 muestra esquemticamente cmo se genera el deslizamiento por un'esfuerzo cortante. El esfuerzo cortante aplicado, T, de la figura 3.13a produce el escaln mostrado

I I I I

I
I

linea de deslizamIento sobre la superficie

\1 '

~.~
'. I

(a)

, ,

(b)

Figura 3.14 La funcin fuerza peridica para f desplazamiento relativo de to;' mos en un cristal.
~) ~)

Figura 3.13 Escaln producido por un esfuerzo cortante.

en la figura 3.13b. Al principio del captulo se hlzo notar que este deslizamiento hace que todos los tomos que se hallan encima (o debajo) del plano de deslizamiento se desplacen permanentemente desde un conjunto de sitios reticulares hasta nuevo conjunto de sitios reticulares. Ahora, cul es el esfuerzo cortante terico necesario para producir un desplazamiento permanente de los tomos? Cuando un tomo se halla directamente sobre su sitio reticular, est en una posicin de energa mnima. Si el tomo se mueve fuera de su sitio reticular, se incrementa su energa; por lo tanto, la variacin de energa potencial de un tomo en una red se puede representar como se muestra en la figura 3.14a. La fuerza requerida para mover los tomos se da por la derivada de la curva de energa~ F =dE/dx. de modo que se obtiene la curva de fuerza que se muestra en la parte baja de la curva de la figura 3.14a. Considrese ahora el esfuerzo cortante aplicado a los cuatro tomos de la figura 3 .14b. La variacin en el esfuerzo cortante requerido para desplazar los tomos superiores con respecto a los inferiores debe seguir una curva similar a la curva de fuerza de la figura 3.14a. Suponiendo que la variacin es tal como se muestra en la partelbaja deJa figura 3.14b, se ve que si el esfuerzo cortante alcanza un valor igual a, o mayor.

que Tm, los tomos que estn encima del plano de deslizami~nto podrn moverse a sus nuevos sitios reticulares a su derecha. Luego, el problema es determinar la funcin de esfuerzos de la figura 3.14b. Se utilizar la aproximacin que hizo 8 Frenkel en 1926: l supuso que el esfuerzo cortante es una funcin senoidal de la posicin, x, y que el ~sfuerzo cortante obtiene su valor mximo a un desplazamiento de 1/4 b:
T =Tm

se

(21T~)

(3.3)

a valores de desplazamientos suficientemente pequeflos, se puede escribir 1"=1"", . 21T X

(3.4)

ya que el seno de un argumento es igual al argumento a valores pequeos. De acuerdo con el modelo de la figura 3.14b, la deformacin cortante es "{ =x/a. A v~lores suficientemente pequeos del desplazamiento es vlida la ley de H~oke, de modo que se puede escribir 1"= G"{= G-

x a

(3.5)

90

Deformacin plstica de los"cristales

Problemas

91

Al comparar las ecuaciones 3.4 y 3.5, se tiene (3.6) En la tabla 3.4 se enlista el mdulo de corte en las direcciones compactas (direcciones de deslizamiento) para algunos metales y el valor de T m calculado' a partir de la ecuaci6n 3.6 suponiendo b = a. El ECCR es el valor medido de Tm , y es evidente que estos valores medidos son ms bajos que los valores tericos por tres a cuatro rdenes de magnitud. Se puede cuestionar la validez de suponer una funcin senoidal simple para la variacin del esfuerzo cortante con respecto a la posicin. Se han considerado modelos detallados para esta funcin de esfuerzos y los resultados dan un valor de Tm inferior al obtenido con la ecuacin 3.6 por un factor de 10 a lo sumo. 9 Por lo tanto, el esfuerzo de cedenciaterico para el modo de corte en los metales es mayor que los vruores medidos por un factor de 100 a 1000. La pregunta de porqu los metales son mucho ms dbiles que sus resistencias tericas ha sido resuelta con la prediccin y observacin de las dislocaciones. Sin embargo, el problema de cmo se podra disear un metal para alcanzar su resistencia terica por el control de las dislocaciones sigue siendo un reto y una intriga pt~a los metalrgicos.
~

6. 7.
8.

9.

C. S. Barrett, Structure of Metals, McGraw-Hill, Nueva York, 1952, captulo 9. B. D. Cullity, Elements of X-Ray Diffraetion, Addison-Wesley, Reading, Mass., 1956, secci6n 9-9. J. Frenkel, Z. Phys. 37,572 (1926). A. H. Cottrell, Dislocations and Plastic Flow in Crystals, Oxford Univ. Pr., Oxford, Inglaterra, 1952, seccin 2.4.

LECTRASRECOMENDADAS
1.

H. W.. Hayden, W. G. Moffatt and J. Wulff, The Structure and Properties of Materuzls, Vol. IIl, Mechanical Behavior, Wiley Nueva York 1965 c '_ tul0 5. " , apI R. E. Smallman, Modern Physical Metallurgy, Butterworths Londres 1962 captulo 5. ' "

2.

PROBLEMAS
3.1 a) Un mono cristal ~,cca es puesto en tensin a lo largo de su eje [131 l. Por el uso de una proyeccIOn estereogrfica, determnese el esfuerzo cortante resuelto s~bre los siguientes sistemas de deslizamiento, (111)[011], (11)[10 11y (111)[ 110], para un esfuerzo de tensin de 100 lb/pu1g 2 .b) ~on la ayuda de la figura 3.7 b, especifquense el sistema (o sistemas) de deslizamIento sobre el cual (los cuales) este cristal sufrir deslizamiento inicial. Calclese el esfuerzo cortante resuelto para este sistema. 3:2 Se sabe que en los cristales cccu , el deslizamiento se produce en las direcC1on~s .(11) Y que un conjunto de planos de deslizamiento activos bajo ciertas condICIOnes es el de planos {l.12}. Al examinar la geometra de la red cCCu, determnese el nmero total de sIstemas de deslizamiento diferentes para el deslizam~ento .en la dire~~in (111 > sobre los planos {112}. Este pro blema se resuelve mus fcilmente utilizando la proyeccin estereogrfica. 3.3 Su~ngase que se estuviese realizando una prueba de compresin sobre un ~onocnst~ de Be y se quisiese que el cristal se deslizase sobre los planos prism1c~s, {1~10}, y no sobre los planos basales, {0001}. Para la prueba inicial se deCIde orIentar el eje del esp~imen de modo que se halle en el plano formado p~r las normales (0001) y (1010). Cules ngulos podra formar el eje del esp~Ime~ con el plano b~sal para asegurar el deslizamiento sobre el sistema de deslizamIento (I 100)[ 1120]? Use los datos de la tabla 3.2. 3.4 a,> Utilizando u~a red de Wulff, hgase una proyeccin estereogrfica para un crIstal ehc como sIgue:

Tabla 3.4 Comparacin del esfuerzo cortante terico para el deslizamiento a valores medidos del ECCR. Modulo de corte en la direccin de deslizamiento (X 106 lb/pulg2 )
3.54 3.63 5.91 -10 2.39

Metal Al Ag Cu a-Fe Mg

Tm

(lb/pulg2 ) ECCR (lb/pulg2 )


114 54 71 4000 57

556,000 577,000 940,000 -1,590,000 381,000

REFERENCIAS
1.

2. 3. 4. 5.

W. J. M. Tegart, Elements of Mechanical Metallurgy, Macmillan, Nueva York, 1966, captulos 5 y 6. L. M. Clarebrough y M. E. Hargreaves, Progress in Metal Physics, Vol. 8, B. Chalmers y R. King, Eds., Pergamon, Nueva York, 1959. E. Schmid y G. Siebel, Z. Electrochem. 37,447 (1931). R. W. K. Honeycombe, The Plastic Deformation of Metals, Sto Martin's Press, Nueva York, 1968, captulos 9 y 12. J. E. Dorn y J. D. Mote, Materials Science Research, Vol. 1, H. H. Stadelmaier y W. W. Austin, Eds., Plenum. Nueva York, 1963.

1. Colquese el polo (000 1) en el centro de la proyeccin. 2. Localcense las direcciones al ,a2 Y a3, sobre la proyecci6n. 3. Localcense los polos (I 100); (loIo) y (01 10) sobre la proyeccin.

92

Deformacin plstica de los cristales

b) Un monocristal de un metal ehc est orientado con su eje de compresin en el plano formado por las normales de los planos (0001) y (1100). El eje de compresin forma un ngulo a con el plano basal. Para a = 30 localcese la posicin del eje de compresin sobre la proyeccin anterior y, utilizando la proyeccin con una red de Wulff, determnese el factor de Schmid para el deslizamiento, sobre el sistema (01 IO)[2IIo). e) Supngase que el esfuerzo cortante crtico resuelto para el deslizamiento sobre este sistema (0110)[2110] es de 400 Ib/pulg 2 y que el ECCR para el deslizamiento sobre el sistema (0001)[2110] es solamente de 100 lb/pug2. Para cules ngulos de a se producira el deslizamiento sobre el sistema (0110)[2 nO]? 3.5 a) Localcense los siguientes polos sobre una proyeccin estndar (001) de un cristal cbico, (111), (111), (1 11), a10, (112), (110). b) Efectuando las rotaciones convenientes, localcense las posiciones de los cuatro polos {lll} cuando el polo (110) est en el centro de la proyeccin y el polo (112) en el polo norte (parte superior) de la proyeccin. c) El latn a tiene una textura de laminado {ll O }(1l2). Se hizo una figura polar con la direccin de laminado en el polo norte y la direccin transversal en el polo este (esto significa que el plano de la hoja se halla en el plano de la proyeccin). Sobre la proyeccin estereogrfica, mustrense claramente todas las posiciones donde los polos {l11} apareceran sobre una figura polar 111 para una hoja de laminado de latn a que tiene una textura perfecta {110}(112). (Sugerencia: con la direccin [112] a lo largo de la direccin de laminado, el polo (110) puede hallarse tambin en el centro de su proyeccin). 3.6 Supngase que una superficie de un monocristal de CU (ceca) es exactamente paralela a los planos (001) del cristal. El cristal se hizo deslizar sobre todos los planos de deslizamiento posibles y las correspondientes lneas de deslizamiento aparecen sobre la superficie anterior. Mustrese con un esquema el patrn de lneas de deslizamiento que se esperara ver sobre la superficie e indquense los ngulos entre las lneas. Reptase el problema para el caso de los planos (111) paralelos a la superficie.

CAPTULO 4

Dislocaciones

En los captulos 1 y 2 se estudi la estructura de los cristales metlicos suponiendo una disposicin tridimensional de repeticin perfecta. Los cristales de los metales reales tienen varios defectos diferentes en esta disposicin perfecta de tomos, los cuales explican muchas de las interesantes propiedades de los metales. La dislocacin es probablemente el ms importante de estos defectos. El concepto de dislocacin se introdujo en 1934 en tres monografas diferentes, no muy independientes, entre S. 1 - 3 En la referencia 4 se presenta la historia del desarrollo de las ideas que condujeron a estos trabajos. En los Estados Unidos, muchos ingenieros metalrgicos se rehusaron a admitir la dislocacin como algo ms que un improbable concepto terico an a principios de la dcada de los 50. Sin embargo, con el desarrollo de la tcnica del microscopio electrnico de transmisin a fines de dicha dcada, la evidencia experimental demostr concluyentemente que la resistencia y la ductilidad de los metales estn controladas por estos defectos llamados dislocaciones.

4.1

LA DlSLOCACION DE BORDE

La dislocacin de borde puede visualizarse muy fcilmente como un medio plano extra de tomos en una retcula. Esto se muestra en dos dimensiones en la figura 4.1a y en tres dimensiones en la figura 4.lb. A la disloca"cin se le llama defecto lineal debido a que la localizacin de los puntos defectuosos producidos en la retcula por la dislocacin se halla a lo largo de una lnea. Esta lnea corre a lo largo de la parte baja del medio plana extra mostrado en la figura 4.1b. Si se aplica un esfuerzo cortante T a un cristal que contiene una dislocacin, como se muestra en la figura 4.la, el medio plano extra de tomos es empujado hacia la derecha hasta que por ltimo emerge sobre la superficie formando el

94

Dislocaciones

La dislocacin de borde

95

T~

---

1.
(a)

_T

(b)

Figura 4.1 La dislocacin de borde

plano extra en la posicin 1

plano extra en la posicin 2

~
~

.""
."1

-----,}".

(h 4L 3L 2L 1L

.
..,
1R
-"1

_n. !....j 5

--

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('1.,

I-! 5

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1
<t I
movimiento de tomos 1 L, 2 L, ..

R
3

! -+!
2

1-+1.
3

2
3

!-+~ 3 5

i -+

i-+t o-+i

Figura 4.2 Un dibujo simplificado del movimiento atmico asociado con el movimiento de una dislocacin de borde.

principio de una lnea de deslizamiento, como se muestra en la figura 4.8b y 4.12a. Ahora se considera la que implica realtnente el movimiento de la dislocacin. Los crculos obscuros de la figura 4.2 muestran la situacin de los tomos cuando el medio plano extra se sita en la posicin 1 . En este esquema simplificado, el medio plano extra de tomos yace sobre un plano situado simtricamente entre los dos tomos inferiores y ha empujado sus primeros vecinos ms prxi mas, 21 y ID, fuera de sus sitios reticulares por 1/3a, los segundos vecinos ms prximos, 31 y 2D, por l/Sa y los terceros vecinos, 41 y 3D, no son afectados. Si un esfuerzo cortante hace que todos los tomos se muevan slo un poco hacia las posiciones de los crculos en blanco mostradas en la figura, el medio plano extra estar ahora a una longitud de un parmetro de retcula, a, a la derecha en la posicin 2. Ntese que despus de que el medio plano extra de tomos se ha movido a la posicin 2, est compuesto ,de tomos diferentes en su totalidad. Los tomos que formaban el medio plano extra en la posicin 1 se han desplazado slo una pequea distancia, 1/60, y al hacerlo se han desplazado fuera del plano de simetra, mientras que los tomos en ID se desplazaron 1/60 hacia el plano de simetra y forman ahora el medio plano extra en la posicin 2. Considrese el tomo 3D. Conforme el medio !.'lano extra se desplaza hacia la derecha, este tomo se cambiar progresivamente hacia su derecha. El tomo 3D se cambiar hacia la derecha por 1/20 ouando el plano extra se halle encima de l, y se cambiar a la derecha por exactamente a despus de que el plano extra lo ha pasado por completo. Por consiguiente, el efecto neto del paso de la dislocacin es cambiar los tomos superiores hacia la c.erecha por a. Ntese que este cambio se reliza por una alteracin local, restringido a la regin que rodea inmediatamente la dislocacin, en forma simila: al movimiento de una onda sobre la superficie del agua estancada. Por analoga, considrese una persona que trata de jalar una pesada alfombra sobre el piso. Ejerciendo un jaln estacionario la alfombra puede moverse con gran esfuerzo. Si, de otro modo, se latiguea la alfombra conforme l la jala, una onda p~opagante pasar debajo de la alfombra y puede moverse sta en pequeos saltos con esfuerzo considerablemente menor. Millones de personas hacen uso diariamente de las ondas propagantes para extender las sbanas y las cobijas de las camas. Otras dos analogas interesantes sobre las dislocaciones las ha hecho notar Orowon.4 Un gusano se impulsa extendiendo una seccin de su cuerpo moviendo as su cabeza hacia adelante como se muestra en la figura 4.3a. Moviendo la seccin que est en tensin a lo largo de su cuerpo hasta la cola se impulsa todo el cuerpo hacia adelante. La vlbora jala su cola hacia adelante generando una regin de compresin, la cual corre entonces hasta su cabeza moviendo de esa forma todo su cuerpo hacia adelante, como se muestra en la figura 4.3b. La naturaleza parece tener muchos ejemplos de movimiento anlogo al movimiento de la dislocacin. Ahora se considerar la cantidad de energa necesaria para mover una dislocacin. Regrsese a la figura 4.2 y ntese que el movimiento de los tomos es simtrico con respecto al centro de lnea, como se muestra en el cuadro de la parte baja de la figura. Por ejemplo, el movimiento del tomo 11 con relacin

96

Dislocaciones

La dislocacin de borde

97

emvzzt=~
tensin/

\ \-

\------------~)

\~-'

-----'-,..)

compresin
(h)

(a)

Figura 4.3 Analogas de dislocacin.

a la red circundante es igual y opuesto al movimiento del tomo ID. De aqu que si un enlace qumico de un tomo 11 es extendido por una cierta cantidad, el correspondiente enlace al tomo 1D se comrae por la misma cantidad. Desde luego, la energa requerida para extender enlaces durante este movimiento ser compensada por la energa liberada en contraer enlaces. Por lo tanto, este modelo simplificado muestra que en primera aproximacin la energa para mover una dislocacin ser cero. Esto explica porqu los metales son ms dbiles que lo que indican sus resistencias tericas. Si existen dislocaciones en los sistemas de deslizamiento, su movimiento ocurrir a esfuerzos cortantes muy bajos y sumovimiento causar deslizamiento. En la figura 4.4 se ilustra cmo el movimiento de las dislocaciones requiere un esfuerzo cortante finito. La parte superior de esta figura muestra una red con

11
(1 )

(1.5)

una di~locacin movindose hacia la derecha. Las tres configuraciones de la parte de a~n~a que muestran el plano extra de tomos corresponden a las posiciones l. y 2 de la fig~ra 4.2 y tambin a una posicin intermedia entre stas dos posicIOnes. D~ aqUl que las tres configuraciones representan un movimiento del plano extra hacIa la derecha por un vector de red, a. La energa asociada con la dislo. cacin ser la misma en las posiciones 1 y 2. La energa ser la misma en una posic;n i.nte:-n:edia solamente si el movimiento de los tomos ha sido comple. tamente sl metnco, conforme la dislocacin se movi a la posicin intermedia. El ~ovi~~ento at~ico simtrico descrito antes (figura 4.2) es solamente una aproo XlmaClOn de pnmer orden. Consecuentemente, la energa de la dislocacin en posiciones intermedias se incremeptar sobre sus energas en las posiciones 1 y 2. Las curvas de la figura 4.4 muestran dos posibles curvas de energa que dan la energa de la dislocacin en todas las posiciones intermedias desde 1 hasta 2 Si la funcin energa tiene un valor mnimo cuando la dislocacin se sita e~ los puntos 1 y 2, como se muestra para ambas curvas, entonces se requierir una fuerza para moverla fuera de sus situaciones simtricas en las posiciones 1 2. Esta fuerza que se requiere para mover una dislocacin es la fuerza de Peierls o fuerza de PeierIsNabarro. Los valores calculados de la fuerza de Peierls COIlcuerdan razonablemente bien con los valores medidos del ECCR en cristales inicos, pero se ha hallado que son algo mayores que los ECCR medidos en metales. . Ahora se ~onsidera la dislocacin de borde desde un punto de vista un poco dIferente. Supongase que se aplica una fuerza a la mitad superior del lado derecho del monocristal que se muestra en la figura 4.5. La fuerza hace que los tomos s~br~ la sup~rfi~ie del lado ~er.echo se deslicen hacia la izquierda por un espacIamIento ato mIco y el movImIento se muestra por el vector de deslizamiento en la figura. Debido a que los tomos sobre la superficie del lado izquierdo no se han desplazado hacia la izquierda, este movimiento debe necesariamente generar un medio plano extra de tomos como se muestra en la figura. Considrense las siguientes definiciones:
linea de dislocacin plano extra

(2)

O~--~~~--------~~------~~~~------

2"

a
plano de deslizamiento fcil (plano de deslizamiento)

Figura 4.4. Variacin de la energa de la retcula con la posiCin de una dislocacin de borde. (Reimpreso con autorizacin de MacmillanPublishing Co., Inc., de la referencia 6., Copyright Macmillan Publishing Co., Inc., 1964.)

..1

Figura 4.5 La dislocacin de borde.

98

Dislocaciones

La dislocacin de borde

99

Lnea de dislocacin: la lnea que va a lo largo de aquel borde del plano -extra de tomos que-termina dentro del-cristal. . , . --Plano de deslizamiento: el plano definido por la lnea de dislocacin y el vector de deslizamiento. Si la dislocacin se mueve en la direccin del vector de. deslizamiento, se dice que se mueve propiamente por deslizamiento, y la lnea de dislocacin se mueve a lo largo del plano de deslizamiento. Smbolo: las dislocaciones de borde se simbolizan convenientemente con un signo de perpendicular, 1. Cuando el signo apunta hacia arriba, 1, el plano extra de tomos est sobre el plano de deslizamiento y a la dislocacin se le llama positiva. Cuando el signo apunta hacia abajo, T, el plano extra est bajo el plano de deslizamiento y la dislocacin es negativa. Vector de deslizamiento: el vector de deslizamiento se llama generalmente vector de Burgers y se define formalmente como sigue:
A. Defnase una direccin positiva lo largo de la lnea de dislocacin. Esta direccin se escoge arbitrariamente. B. Constryase un plano perpendicular a la lnea de dislocacin, como el de la figura 4.6. C. Trcese un camino alrededor de la lnea de dislocacin en este plano moviendo n vectores de retcula en cada una de las cuatro direcciones mutuamente perpendiculares. Avncese en sentido de las manecillas del reloj mientras se ve abajo el sentido positivo de la lnea de dislocacin. * Esto se llama frecuentemente circuito de Burgers.

1)' Si este camino no cierra, indica una di~locacill. El vector de Burgers, b,


es el vector necesario para lograr el cierre; vase la figura 4.6. El vector de Burgers es igual al vector de deslizamiento. Como se mencion antes, el movimiento de la dislocacin en la direccin del vector de Burgers se llama movimiento por deslizamiento. Cuando la lnea de dislocacin se mueve en ngulos rectos con el vector de Burgers, el movimiento se llama trepado de dislocacin. Considerando la figura 4.5, estar claro que el movimiento de la lnea normal al vector de deslizamiento har que el medio plano extra se haga ms y ms corto o ms y ms largo. La figura 4.7 muestra el medio plano extra hacindose ms corto. La vacancia de la red emigra a la parte baja del plano extra de tomos y al hacerlo provoca que dicho plano se mueva hacia arriba un vector de retcula. Ntese que para mover el plano extra de tomos completo hacia arriba, una fila completa de vacancias debe emigrar hacia la lnea de dislocacin. l. El movimiento de dislocacin que requiere el movimiento de tomos y vacancias se llama movimiento no conservador. De aqu que el movimiento de trepado de las dislocaciones de borde es no conservador y el movimiento por deslizamiento es conservador. 2. El movimiento de trepado requiere ms energa que el movimiento por deslizamiento debido a la migracin de vacancias requerida. 3. El Illovimiento de trepado que reduce el tamao del medio plano se llama trepado positivo, mientras que el movimient0 que incrementa su tamao se llama trepado negativo. 4. El trepado positivo hace quP las vacancias se anulen, mientras que el trepado negativo hace que se generen vacancias. 5. El movimiento de trepado puede ser ayudado por los esfuerzos. Considrese por ejemplo la aplicacin del esfuerzo compresivo a uno u otro lado de la figura 4.7. Este esfuerzo tiende a comprimir la dislocacin empujndola hacia arriba. En realidad, esto se lleva a cabo incitando el mov-

1
~

2 3 4
~

sentido positivo

4( 3( 21 ~
V
1(
~

)1

.l../

~:.....-

linea ae dislocaci 6n

4 ---...- ---...- ""---'" 3 2


1

)2 )3 )4

...... l--......

---

-~
I

.1

............

~_:;;:yO,

vacancia

"tr

Figura 4.6 El circuito de Burgers para una dislocacin de borde.


*Hay desacuerdo con respecto al sentido de las manecillas del reloj. La referencia 6 usa esta definicin, mientras que la referencia 7 usa una rotacin contraria a la de las manecillas d~l reloj. -

--

---

esfuerzo . compresIvo

Figura 4.7 Movimiento de trepado de dislocaciones de borde.

100

Dislocaciones

La dislocacin de tornillo

101

miento de las vacancias hacia la lnea de dislocacin. Por lo tanto, un esfuerzo de compresin provoca un trepado positivo y una fuerza- de tensin causa un trepado negativo. Hay un punto por recalcar antes de explicar las dislocaciones de tomillo. 4.2

5. El movimIento de trepado ocurre cuando cambia el tamao del medio plano extra y es acompaado por generacin o aniquilacin de vacancias.

LA DISLOCACION DE TuRNILLO

El deslizamiento de la dislocacin hace que los tomos de un lado del plano de deslizamiento se desplacen un vector de Burgers con relacin a los tomos del lado opuesto del plano de deslizamiento.

La figura 4.8a muestra la localizacin de una dislocacin de borde y su plano de deslizamiento en un cristal. La letra A est incrita sobre la superficie de modo que corta al plano de deslizamiento, como se muestra, y se aplica un esfuerzo cortante haciendo que la dislocacin se mueva hacia la derecha por deslizamiento. La figura 4.8b ilustra que el efecto neto del paso de esta dislocacin es simplemente un traslado de la mitad superior del cristal por un vector b con relacin a la mitad inferior del cristal. Ahora se resumen algunas de las propiedades ms significativas de la dislocacin de borde.
1. La dislocacin de borde puede visualizarse como un medio plano extra de tomos. 2. El vector de Burgers es perpendicular a la lnea de dislocacin. 3. El plano de deslizamiento se define por la lnea de dislocacin y el vector de Burge.rs. 4. El movimiento por deslizamiento hace que los tomos sobre el plano de deslizamiento se desplacen un vector de Burgers con relacin a los tomos bajo el plano de deslizamiento.

Hay un segundo tipo fundamental de dislocacin, la dislocacin de tornillo, la cual es ms difcil de visualizar geomtricamente. El origen de la dislocacin de tomillo se atribuye frecuentemente a Burgers en 1939. 8 Supngase que se tomase una placa y se le aplicase un esfuerzo cortante en el extremo como se muestra en la figura 4.9a. Este esfuerzo cortante podra hacer que la placa se d~sgarrase, en fo.ma muy parecida a como se rompe un pedazo de papel a la mItad, segun se ve en la figura 4.9b. El desplazamiento mostrado en la figura 4.9b es una representacin de la geometra de una dislocacin de tomillo. Ntese ~ue ~a mitad superior del bloque se mueve (se disloca) con respecto a la mitad mfenor por un vector de deslizamiento fijo a travs de algn plano de deslizamiento. ~ lnea de la dislocacin de tornillo se sita en el borde principal de la alteraclOn del bloque y es paralela al vector de deslizamiento. La dislocacin de tornillo se simboliza algunas veces con una S entre la lnea, como se muestra e~ la fi~~ra 4.9b. En .la fig~:a 4.9 no se puede apreciar claramente porqu la dlslocaclOn se llama dlslocaclOn de tornillo. La figura 4.l0a muestra un cilindro con ~na dislocacin de tornillo oprimiendo su centro. Los planos del cilindro perpendIculares a su eje y espaciados una distancia b se habrn conectado entre s para formar una hlice como un resultado del desplazamiento de la dislocacin ' o sea, una rosca de tornillo.

~l vect.or deOBurgers (vector de deslizamiento) se define como se hizo para las dIslocaCIOnes de borde. Esto puede ilustrarse muy bien utilizando la cara frontal del cristal de la figura 4.9 como el plano perpendicular a la lnea de dislocacin La figura 4.10b muestra el circuito de Burgers en este plano en sentido de la~

letra A inscrita sobre la superficie

plano de deslizamiento
(a) (b)
(a)

Figura 4.8 Desplazamiento relativo de retcula producido por el movimiento de desliza.miento de una dislocacin de borde.

Figu~a 4.9

la dislocacin de tornillo.

102

Dislocaciones

La dislocacin de tornillo

103

-_ ....--,
I 4I
I..._-~-

I
I
b

plano de desliza m il!nto nuevo

e
plano de desliza miento a"terior
'.J.... ____
~

I _ .. _...J

_ _--'

(b)

Figurd .cambi?, de bor eay 4.1)1 UndlslocaclOn deplano de deslizamiento para: a) una dislocacin de b una tornillo.
(a) (b)

Figura 4.10 a) El desplazamiento helicoidal producido por dislocaciones de tornillo. b) Un circuito de Burgers para una dislocacin de tornillo.

4_ El paso de la lnea de dislocacin causa un movimiento de tomos a travs del plano de deslizamiento por un vector b de uno con relacin a otro, anlogo al de la figura 4_8 e ilustrado en la figura 4.12b. Una de las diferencias ms significativas entre una dislocacin de borde y una de tornillo se da en el punto 1 anterior. La figura 4.1 la muestra una dislocacin de borde movindose hacia la derecha a lo largo del plano de deslizamiento .A-B~C-D. Supngase ahora que esta dislocacin fuese a cambiar su plano de deslIzamIento a A-E-F-D. El movimiento de deslizamiento a lo largo de este n~evo plano de deslizamiento requerira girar el plano extra para hacerlo perpendIcular ,al nuevo plano de deslizamiento_ Esta rotacin a su vez requerira difusin de los atomos y desde luego sera lenta y necesitara un gasto de energa relativamente alto. Por consiguiente, el movimiento de deslizamiento de la dislocacin de borde est restringido al plano de deslizamiento definido por su lnea y el vector b_ Las dislocaciones de tornillo no implican un plano extra de tomos y, por .10 t~n to, no h~y restriccin inherente para la localizacin de sus planos de deshz~mlento_ La fIgura 4_llb es un intento de mostrar las implicaciones en el cambIO del plano de deslizamiento para una dislocacin de tornillo. Supngase q~e una dislocacin de borde que se mueve a lo largo de algn plano de deslizamIento queda anclada. El incremento del esfuerzo de corte puede causar movimiento continuo de la dislocacin, ya sea venciendo el esfuerzo de anclaje o provocando trepado; ambos procesos requieren mucha energa. Sin embargo, si la dislocacin fuese una dislocacin de tornillo pura, quiz el movimiento de deslizamiento continuo podra ocurrir sobre un plano de deslizamiento in tersecante, con un gasto ele energa considerablemen te menor, ya que el movimiento de la dislocacin de tornillo no est restringido a su plano de deslizamiento. Es un punto p,!rticularmente interesante la deformacin macroscpica producida por el movimiento de la dislocacin; esto se ilustra muy bien en la figura 9 4.12 tomada de De Wit El esfuerzo cortante y la deformacin final en a) y b) son idnticos, pero ntese que la lnea se mueve en la direccin del par de esfuer-

manecillas del reloj mirando hacia abajo el sentido positivo de la lnea de dislocacin. El vector de Burgers es paralelo a la lnea que apunta hacia el observador. Ntese que mirandc abajo el sentido positivo de la 1inea de dislocacin, un movimiento en sentido de las manecillas del reloj sobre los planos perpendiculares a la lnea provoca un avance de alejamiento desde el observador_ Por ello a la dislocacin de la figura 4.10 se le llama a veces dislocacin de tornillo derecho. Para la convencin de sentido de las manecillas del reloj, del circuito de B urgers, se t,iene:

Dislocacin de tornillo derecho: el vector de Burgers apunta en el sentido negativo de la lnea. . Dislocacin de tornillo izquierdo: el vector de Burgers apunta en el sentido positivo de la lnea.
Se dice que las dislocaciones de tornillo derecho y de tornillo izquierdo son de sentido opuesto, y": en forma similar las dislocaciones de borde positivas y " negativas son de sentido' opuesto. Se enlistan ahora algunas propiedades de la dislocacin de tornillo. l. El vector de Burgers es paralelo a la lnea de dislocacin. Por lo tanto, el plano de deslizamiento no se especifica al especificarse la lnea de dislocacin y el vector b, como ocurre con una dislocacin de borde. 2. El movimiento por deslizamiento hace que la lnea de dislocacin se mueva en ngulos rectos con la direccin de deslizamiento. Desde luego, el movimiento de la lnea es en ngulos rectos con el vector de esfuerzos y el deslizamiento producido por el esfuerzo. 3. No hay forma de visualizar esta dislocacin como un plano extra de tomos.

104

Dislocaciones

Terminologa de dislocaciones "torcidas"


vista superior

lOS

pura

(a)

(b)

vector de deslizamiento, b

b comp. de " ../~borde linea '" c omp. d e " tornillo

de borde pura
(b)

mixta
(a)

Figura 4.13 Una dislocacin mixta.

(b)

(e)

Figura 4.12 a) Deformacin macroscpica por deslizamiento de dislocacin de borde. b) Deformacin macroscpica por deslizamiento de dislocacin de tornillo. c) Deformacin macroscpica por trepado de dislocacin de borde. (De la referencia 9, utilizado con autorizacin de R. de Wit.) zos en a), y en ngulos rectos con el mismo en b). 1 ambin ntese que el trepaolJ de las dislocaciones de borde produce un tipo de deformacin diferente. No hay movimiento de trepado para las dislocaciones de tornillo.

figura 4.13a muestra un bloque en el cual se ha producido un escaln similar al de la figura 4.5. El escaln ha provocado que todos los tomos situados sobre el rea A-e-B sean trasladados por el vector de deslizamiento en relacin con ls tomos de abajo. El lmite de este '.raslado de tomos dentro del cristal es la curva que va de A a e, la cual se muestra mejor en la figura 4.l3b. Esta curva, que delinea el lmite del traslado, es la lnea de dislocacin. Puesto que el vector de traslado (equivalente al vector b) es el mism0 en cualquier punto, el vector b de la lnea de dislocacin es el mismo en todos los puntos a lo largo de la lnea. La figura 4.13b muestra que cerca de A la dislocacin es de tornillo pura, cerca de e es de borde pura, y en cualquier otro lado es mixta. Ntese que la dislocacin mixta se puede resolver. en un componente de borde y uno de tornillo, de lo cual a veces se hace referellcia como el carcter de borde y carcter de tornillo de la dislocacin. La geometra de las disloc"lciones mixtas es bastante difcil de.visualizar. La figura 4.14 presenta una vista en planta de la dislocacin curveada de la figura 4.13, mostrando las situaciones de los tomos. Los crculos en claro representan los tomos justo arriba del plano de deslizamiento y los crculos slidos representan tomos justamente debajo. En la posicin e se ve una vista en planta de una dislocacin de borde pura y en A la vista en planta de una dislocacin de tornillo pura y la vista en planta de una dislocacin mixta en los puntos interiores.

4.3

DISLOCACIONES MIXTAS

4.4

TERMINO LOGIA DE DISLOCACIONES "TORCIDAS"

Si el vector b es perpendicular a la lnea de dislocacin, es una dislocacin de borde. pura; si el vector b, es paralelo a la lnea, es una dislocacin de tornillo pura. A otros ngulos entre el vector b y la lnea, es una dislocacin mixta. La

Las dislocaciones tienen a menudo un marcado rompimiento en sus lneas de dislocacin de una longitud de slo unos pocos espaciamientos atmicos. Estos rompimientos o desviaciones se clasifican en dos categoras, como sigue:

106

Dislocacio nes

Lazos de dislocacin

107

. -<)- -0000 -( }--{}--{

}----<)--

locacin de tornillo. El segmento de doblez fuera del plano sigue siendo una dislocacin de borde pero con un nuevo plano de deslizamiento. En la figura 4.l5b se muestran el doblez dentro y fuera del plano en una dislocacin de tornillo; en este caso, ambos st!gmentos tienen carcter de borde puro. Ntese que el movimiento de stos, de doblez fuera y dentro del plano hacia atrs y hacia adelante a travs del cristal puede hacer que avance la lnea de dislocacin completa. Por ejemplo, el movimiento del segmento doblado en el plano en a) hacia el lector hace que la dislocacin de borde se deslice hacia la derecha, mientras que el movimiento del segmento doblado fuera del plano hacia el lector produce un trepado positivo.

4.5
)--{

LAZOS DE DISLOCACION

_-<)-~ )-0-(

.-<

.0-(

~rl.p~~r~~~~~~~ ~~~~ A

Figura 4.14 Una vista superior de la dislocacin mixta mostrando posiciones atmicas. Los tomos encima del plano de deslizamiento son los crculos abiertos y los tomos de abajo son crculos slidos. (De referencia 10, Copyright 1953, McGraw-Hill Book Co., usado con autorizacin de McGraw-Hill Book Co.)

Doblez fuera del plano: una marcada desviacin de la lnea de dislocacin, movindose fuera del plano de deslizamiento. Doblez en el plano: Una marcada desviacin en la lnea de dislocacin sin salirse del plano de deslizamiento. La figura 4.15a muestra el doblez dentro y fuera del plano en una dislocacin de borde. Ntese que el segmento de doblez en el plano es en s una dis-

Puede ocurrir que una lnea de dislocacin no termine dentro de un cristal. Por lo tanto, las lneas de dislocacin terminarn en una superficie libre o en una superficie interna tal como un lmite de grano, o bien, formarn lazos. La figura 4.16a muestra un lazo de dislocacin circular y su plano de deslizamiento. Esta es una dislocacin mixta, excepto en los dos puntos donde el vector b es perpendicular a la lnea y en los dos puntos donde es paralelo a la lnea. Si se aplica un par cortante en la direccin del vector b, como se muestra en la figura 4.160, suceden dos cosas muy fascinantes: 1) la lnea de dislocacin se expande hacia afuera en todas direcciones normales a la lnea debido al movimiento de desli" zamiento, segn lo muestran las flechas en ngulos rectos con la lnea. 2) Despus de que la dislocacin ha alcanzado los bordes externos del cristal, el efecto neto es un traslado de la parte de arriba del cristal por un vector b con relaci~ a la parte de abajo (figura 4. I 6b). Con el objeto de comprender lo que est suce. diendo aqu considrese el lazo cuadrado de dislocacin mostrado en vista en planta en la figura 4. I 7. Primero hay que preguntarse: 4u debe suceder en un cristal perfecto para

//" I ......
/ /" I I
I

~,.........-,<'"

plano de deslizamiento
~//
"

/-_000000 __ 000000 ___ 000000_000_

/T----------I
I
I

000000000_

.J---------- __ 000 __ _
/
//

)-000 _________ 000_000_000

e" el plano
(b)

,//;,,/

,,"
(al

//

doblez en el plano

doblez fuera del plano

(b)

Figura 4.15 llustraciones de dobleces fuera del plano y dentro del plano en dislocaciones de borde v b) dislocaciones de tomillo. .

a)

Figura 4.16 a) Un lazo de dislocacin. b) escaln producido por la accin de un esfuerzo cortante T sobre el lazo mostrado en a).

108
A

Dislocaciones

Dislocaciones mviles en cristales reales

109

r--

IV

---,
B

b
/+

III

'III
A

sentido positivo a lo largo de la linea

Figura 4.17 Vista supenor de un lazo de dislocacin cuadrado.

Vb
/

V1

V
\
111

/
/[7

I
\
IV
I

que se produzca este lazo? Podra ser generado al trasladar todos los tomos.?e un cristal perfecto que estn sobre el plano de deslizamiento Y dentro de la r:gJ()n cuadrada, por una longitud de un vector b, en relacin con los tomos debajo del plano de deslizamiento. Esto empujara los to~os ~~ arriba dentro del lazo hasta la lnea discontinua de la figura 4.17. La 10cahzaclOn de los puntos sobre el plano de deslizamiento que delinea al lmite de este traslado es la lnea de dislocacin, la cual, en este caso, es un lazo cuadrado. Considrese ahora el efecto de este traslado sobre los tomos en el plano B-B, el cual es perpendicular al plano de deslizamiento. Este traslado tender a "romper" este plano, como se muestra en la figura 4.18. Las dos dislocaciones producidas en I y II son dislocacion~s de tornillo, y quedar claro, de la figura 4.18, que el movimi~?to de de.slizamlento de estas dislocaciones har que sus lneas se muevan aleJandose duectamente una de otra hacia los bordes externos del cristal. El sentido positivo de la lnea de dislocacin se toma como en la figura 4.17, Y los circuitos de Burgers de ambas dislocaciones dan el mismo vector b, segn se muestra en la figura 4.18. Ambas dislocaciones deben tener el mismo vector b, ya que ambas fueron

+
r0S

~~

Figura 4.19 Efecto de introducir un lazo de dislocacin en los planos atmiA-A.

/."..-~/
/

..... ,

'

_\.~-_... L---{---r/<:....,-?f!.,b_ JI I /1

'

~ ~---~

b~

" ",
/ / /

~---

"

-:::.,,{../----+-,----1 B
1
/

\
'\

,
I

.... _~/

. . . . . -..ooE-_ . . "
+ 11

generadas por el mismo vector d" deslizamiento. Ntese que la dislocacin I e un tornillo derecho y II un tornillo izquierdo. Ahora considrese el efecto del cambio en la retcula sobre los tomos en el plano A-A. El cambio pr0duce un plano ex tra de tomos sobre el plano de deslizamiento en IV y deja un plano extra de tomos debajo del plano de deslizamiento en IIl; vase la figura 4.19. Por lo tanto, estas dos dislocaciones de borde son en sentido opuesto y el esfuerzo cortante har que se muevan alejndose directamente la una de la otra hacia los bordes del cristal. Usando el sentido positivo de la lnea de dislocacin seleccionada en la figura 4.17, se ve en la figura 4.19 que ambas dislocaciones dan el mismo vector b, segn se requera. Ntese que donde la dislocacin III encuentra el borde del cristal, el plano extra pasa por debajo del plano de deslizamiento, y donde IV encuentra el borde dd cristal pasa por encima del plano de deslizamiento, de modo que se obtiene el escaln de la figura 4.l6b. El mismo esfuerzo cortante ha hecho que las dislocaciones III y IV se muevan alejndose directamente una de otra y, tambin, que las dislocaciones I y II se muevan alejndose directamente una de otra debido a que ambos pares son de sentido opuesto. Por analoga, entonces, el lazo circular de la figura 4.l6a se expande hacia afuera en todas direcciones normales a la lnea bajo al mismo esfuerzo cortante debido a que el sentido y el carcter de la dislocacin cambill conforme se avanza alrededor del lazo.

4.6

DISLOCACIONES MOVILES EN CRISTALES REALES

Figura 4.18 Efecto de introducir un lazo de dislocacin en los planos atmicos B-B.

Considrese un vector b en un cristal ccc u que va a lo largo de la diagonal del cuerpo desde un tomo de una esquina hasta el tomo del centro. Las compo-

110

Dislocaciones

Observacin de dislocaciones

111

Tabla 4.1 Dislocaciones que producen deslizamiento en las tres redes cristalinas importantes. Dislocacin mvil Sistema de Planos de Vector b deslizamiento deslizamiento Cristal ccca cccu cccu cccu ehc ehc ehc
(110){111} (1l1){110} (111){21l} (111){321) (1120)(0001) (1120){1010} (1 t20){101 1}
a/2(110) a/2(111) a/2(111) a/2(111) a/3(1120) a/3(1120) a/3(1120)

{111}

{11O}
{211} {321} (0001) {l010} {1011}

nentes de este vector b podran ser 1/2a, 1/2a, 1/2a. Es costumbre especificar tal vector b como b = a/2[1ll]. Esta es una convencin muy til debido a que la direccin del vector b aparece en su forma de enteros ms bajos dentro de los parntesiS. En cualquier metal real podra haber un nmero muy grande de dislocaciones con diferentes vectores b presentes despus de que el metal fundido solidifica. Sin embargo, existen algunas limitaciones, las cuales se tratarn con ms detalle en seguida.

l. Los vectores b de las dislocaciones estables se extienden desde un tomo a su tomo vecino ms prximo. Tales dislocaciones se llaman unitarias. 2. Las dislocaciones unitarias tienden a tener la energa ms baja cuando sus vectores b se extienden a lo largo de una direccin compacta. 3. En general, las dislocaciones de energa ms baja tienen la mayor movilidad. Consecuentemente, se esperara que en los cristales cCCa se encontrara que las dislocaciones ms m~iles tengan los vectores b en las direcciones 01 O} con longitudes de la mitad de una diagonal de cara, o sea, b = a/2 OIO}. El movimiento fcil de estas dislocaciones ms mviles es lo que produce deslizamiento. El hecho de que el deslizamiento en los cristales ccc a siempre ocurre en los planos {lll} significa que las dislocaciones mviles tienen planos de movimiento fcil {ll!} en los cristales ccc a . Las dislocaciones que se han observado como causantes del deslizamiento se enlistan en la tabla 4.1.

riormente; el estudiante debe remitirse al captulo 2 de la referencia 7 para una explicacin ms completa. Se ha asentado que una dislotacin es un defecto en una retcula. Cuando una lnea de dislocacin interseca una superficie, la regin de la retcula de esta i~terseccin se distorsionar debi~o a la presencia de la Qlslocacin. Por lo tanto, SI se ataca la superficie con un reactivo apropiado, es posible separar los tomos ms rp~damente de la regin donde la dislocacin interseca la superficie; en consecuenCIa, se formar una pequea picadura en la interseccin. Esta tcnica se llama tcnica de ataque por picado y revela las localizaciones de las intersecciones de las lneas de dislocacin con la superficie. . La tcnica ml> verstil para observar dislocaciones es la microscopia electrmca de transmisin de laminillas. El doblez local de los planos de la retcula cerca oe las dislocaciones puede causar una correspondiente difraccin local del haz de electrones si ste forma el ngulo apropiado con la laminilla. La dislocacin aparece entonces como una lnea obscura en la imagen debido al contraste del mecanismo de difraccin que se estudi en la seccin 2.2. La figura 4.~Oa muestra un espcimen de una laminilla que contiene una falla de apilamIento en la esquina izquierda trasera y tres dislocaciones que van desde la parte de arriba a la de abajo de la laminilla a lo largo de un plano comn en la esquina derecha frontal. Las imgenes de la dislocacin apareceran en la imagen transmitida como se muestra en la figura 4.20b, y con la micrografa MET de la figura 2.12 se pueden ver algunas dislocaciones reales. La falla de apilamiento interacta con el haz de electrones de una manera que puede producir un patrn muy sorprendelllt! de la imagen transmitida, llamada patrn marginal, como se ve en la figura 4.20b. Estos patrones marginales se producen a partir de intercaras bidimensionales tales como fallas de apilamiento, lmites de macla y lmites de grano. Un examen cuidadoso de los subl:mites de la figura 2.12 muestra que algunos de ellos producen pa trones marginales.

~fc.....:.::...:.~---.-.l2000 A T
traza del plano de deslizamiento sobre la laminilla tres dislocaciones sobre el plano de deslizamiento
(a)

patrn ele franjas de la falla de apilamiento

imagen transmitida
(,)

4.7

OBSERVACION DE DISLOCACIONES Figura 4.20 Imgenes de dislocaciones y de fallas de apilamiento producidas en el microscopio electrnico de transmisin.

Hay varias tcnicas disponibles actualmente para observar las dislocaciones en metales. Se describirn en breve los dos mtodos que sern de mayor uso poste-

112
4.8 ENERGIA DE DEFORMACION ELASTICA

Dislocaciones

Energa de dislocaciones

113

para esfuerzo de tensin o de compresin uniaxial y

En una retcula perfecta, todos sus tomos estn situados en sus sitios de equilibrio. Si se aplica un esfuerzo de tensin, a, a la retcula los tomos se movern ligeramente fuera de sus sitios de equilibrio y este desplazamiento se denomina una deformacin. A la energia introducida en la retcula por la accin del esfuerzo para producir una deformacin se le llama energa de deformacin elstica. En consecuencia, siempre y cuando se desplacen los tomos de sus sitios de equilibrio por alguna fuerza, se introduce una energa de deformacin elstica en el cristal. Ahora bien, cunta energa se introduce cuando se deforma elsticamente un metal? Considrese el caso muy simplificado de una barra de longitud I y rea de seccin transversal A puesto en tensin uniaxial, como se muestra en la figura 4.21a. La regin elstica del diagrama esfuerzo-deformacin para este material se muestra en la figura 4.21 b. Si la fuerza aplicada F incrementa la longitud por dI, la energa de deformacin elstica correspondiente es simplemente dE = Fdl. Se toma el esfuerzo como a = F/A, la deformacin como de = dl/l, y el volumen de la barra como V = A 1, y se obtiene por substitucin directa dE = aVdl/1. Puesto que el volumen de la barra permanece casi constante, se obtiene

(4.2b)

para corte simple, donde = Gl . En libros sobre elasticidad se demuestra que es aplicable el principio de superposicin y la relacin general se obtiene como

donde los componentes de esfuerzo se definen en la figura 4.25. Este resultado demuestra claramente que siempre y cuando una red contenga un componente de deformacin simple, e, poseer una energa de deformacin por unidad de volumen de simplemente I e2 . Resultar obvio que una dislocacin tendr una cierta energa de deformacin asociada, ya que al distorsionar la red debe, d~sde !uego, introducir deformacin en sus contornos. Cualquier defecto que distorSIOne la retcula cristalina introducir un campo de deformacin en la retcula y, como se ver despus, tales campos de deformacin ejercen una fuerte influencia sobre el movimiehto de las dislocaciones.

nE

(4.1)

4.9 Esto muestra que la energa de deformacin por unidad de volumen es simplemente el rea bajo la curva esfuerzo-deformacin, figura 4.20b. Ya que la ley de Hooke se aplica en la regin elstica, se puede escribir a = Ee, y se halla que

ENERGIA DE DISLOCACIONES

(4.2a)

Una dislocacin introduce desplazamientos a tmicos en la retcula, los cuales son mximos en la lnea de dislocacin. Dentro de algn radio ro de la lnea de dislocacin los desplazamientos son lo suficientemente grandes como para que la ley de Hooke no sea aplicable. Por lo tanto, la energa de una dislocacin se separa en dos partes, E = E ncleo

E deformacin

donde Encleo se llama energa del ncleo y se refiere a la energa dentro de la regin donde los, desplazamientos son demasiado grandes como para aplicar la ley de Hooke.
a
F -L I_ _ _ _......

1--+

(a)

(b)

Figura 4.21 Relacin esfuerzo-deformacin.

La dislocacin de tornillos implica solamente una deformacin cortante simple y, por lo tanto, es posible presentar una derivacin simple para su energa de deformacin. El anlisis se realiza sobre el elemento de volumen diferencial cilndrico de la figura 4.22a. Este elemento de volumen se extrae del cilindro de la figura 4.1Oa y contiene el escaln b producido por la dislocacin de tornillo que oprime su centro. Para empezar, se debe poder determinar la deformacin elstica cortante, r, producida en el elemento por el desplazamiento debido a la dislocacin de tornillo. Si se extiende el elemento como se muestra en la figura 4.22b, se ve que la deforma;ill ccrtante puede tomarse como r = b/21Tr.

114

Dislocaciones

Fuerzas en las dislocaciones

I1S

~------L------~
(b)

Figura 4.22 Efecto del desplazamiento de la dislocacin de tornillo sobre un elemento de volumen diferencial cilndrico.

dislocaciones poseen ur.. campo de deformacin elstica de largo alcance. Los esfimados de la energa del ncleo muestran que este campo es menor de un quinto de la energa total para r > 10-4 cm en las ecuaciones 4.5 y 4.6 y, por lo tanto, la energa del ncleo a menudo se pasa por alto. 2. La energa de deformacin es igual al cuadrado del vector de Burgers. Con,secuentemente, las dislocaciones estables en los cristales metlicos sern aquellas que tienen el ms bajo vector b debido a que tambin tendrn la ms baja energa de deformacin. 3. Por qu una burbuja en un vaso de cerveza toma siempre la forma de una esfera? Debido a que la geometra esfrica produce la mnima rea para un volumen fijo, y minimizando su rea, la burbuja minimiza su energa superficial. La dislocacin tiene una energa por unidad de longitud la cual se podra llamar energa lineal por analoga con las superficies. En consecuencia, una dislocacin recta entre dos puntos tendr menor energa que una dislocacin curveada, de modo que las dislocaciones rectas son ms estables. Se definir despus una tensin lineal, la cual es anloga a la tensin superficial.

De las ecuaciones 4.2 se tiene dE = 1/21'r dV, y para el elemento de volumen se tiene dV = 21Tr dr L. Tomando T =Gr se obtiene por sustituciones

rE/L(dE)=
Jo

Jo

r Gb

4.10

FUERZAS EN LAS DISLOCACIONES

dr

(4.4)

47T r

'o

es algn pequeo radio dentro del cual falla la ley de Hooke, y esta energa se considera por un trmino separado como se explic antes:

() L

= Gb se 47T

In .!:.+ ro L

() ncleo

(4.5)

Ntese que la energa se evala por unidad de longitud de la lnea de dislocacin y tiene unidades de ergs/cm. Esto refleja simplemente el hecho de que las dislocaciones son defectos lineales. El campo de esfuerzos alrededor de una dislocacin de borde es ms complejo, y es necesario utilizar la teora de elasticidad formal para determinar su energa de deformacin. Se obtieneS, 6 la siguiente expresin:

Gb2 () borde47T(1-v) In .!:.+ () ncleo L ro L

(4.6)

donde v es el mdulo de Poisson. Con base en estas ecuaciones, es posible sac;ar algunas conclusiones.
1. Puesto que la energa de deformacin elstica de una dislocacin es pro-

Al estudiarse los lazos de dislocacin se hall que un esfuerzo cortante externo hace que la lnea de dislocacin se mueva hacia afuera en una direccin normal a la lnea. Se podra imaginar entonces que el esfuerzo cortante aplicado ha producido una fuerza en ngulos rectos con la lnea de dislocaciones que hace que sta se mueva. Se puede definir esta fuerza que la dislocacin siente, F, como el trabajo requerido para moverla una unidad de longitud, F = dW/dl. Supngase que se mueve un bloque sobre el piso aplicando un esfuerzo cortante T, como se muestra en la figura 4.23a. El trabajo requerido para mover el bloque a travs de una distancia X, puede escribirse como W = (rea del bloque) X. Ahora supngase que un esfuerzo cortante aplicado hace que el segmento de dislocacin de longitud ds se deslice por una distancia dI, como en la figura 4.23b. El movimiento de este segmento de la lnea hace que la parte de arriba del cristal sobre el rea dA sea transladada una distancia b por un vector b con relacin a la parte de abajo. En consecuencia, por analoga con el bloque, se puede escribir para el trabajo requeridb para mover el segmento, dW = (dA) b, donde es la componente del esfuerzo cortante en la direccin del vector de deslizamiento. (Es interesante notar que no se halla necesariamente en la direccin del movimiento de la lnea de la dislocacin. Solamente sucede as para dislocaciones de borde puras). El factor dA es el rea transladada y b es la magnitud del cambio. Puesto que dA =di . ds, se puede escribir
dW -=1" ds' b=F di

porcional a In r, se incremente lentamente con el radio. Por lo tanto, las

(4.7)

116

Dislocaciones

Fuerzas en las dislocaciones

117

~)

~)

Figura 4.23 a) Esfuerzo cortante moviendo un bloque sobre una superficie. b) movimiento del segmento lineal de dislocacin ds a travs de una distancia dI.

Es ms conveniente considerar la fuerza por unidad de longitud de la lnea de dislocacin, de modo que se escribe
F -=Fd='Tb ds

(a)

(b)

Figura 4.25 Definicin de las componentes de esfuerzo en a) coordenadas rectangulares y b) coordenadas cilndricas. (4.8) de describir el estado de esfuerzos en un material, se deben especificar tres componentes de esfuerzos de tensin y tres de esfuerzos cortantes. La figura 4.25 ~~estr~ las tres componentes en coordenadas rectangulares y en coordenadas clhndncas. El primer subndice en los componentes de corte denota la direccin d~ la normal al plano en el cual acta el esfuerzo cortante y el segundo subndlC~. den~ta la direccin del esfuerzo cortante_ Considrese una lnea de dislocaClon ahneada en la direccin X con un vector b mixto alineado en el plano X- y como se muestra en la figura 4.26. Cul es la fuerza experimentada por esta dislocacin debida a las componentes del esfuerzo mostradas en la figura 4.25a? Se sabe que est:! fuerza actuar en ngulos rectos con la lnea, de modo

donde Fd es la fuerza por unidad de longitud. La ecuacin 4.8 da la fuerza por unidad de longitud que siente una dislocacin debido a una componente de esfuerzo cortante, T, en la direccin del vector b. Esta fuerza siempre acta en ngulos rectos con la lnea de dislocacin en el plano de deslizamiento, independientemente del ngulo que fonne la lnea con el vector de esfuerzo cortante. Por ejemplo, en una dislocacin de tornillo, la fuerza experimentada por la lnea, Tb, acta en ngulos rectos con la direccin del esfuerzo cortante, como se ve en la figura 4.24. Puede demostrarse que la fuerza por unidad de longitud que causa el trepado en las dislocaciones de borde est dada pr ab, donde a es el esfuerzo de tensin o de compresin aplicado normalmente a la lnea dedislcacin. Sera bueno que se pudieran describir las fuerzas entre dislocaciones en una forma ms general. En cursos de Ingeniera mecnica se demuestra que con objeto

I
I I
I
I

linea de dislocacin

J
componente de tornillo

k----..:......,....--- _
y

b
'T

F~ra .~.26 La configuracin de dislocacin seleccionada arbitrariamente para la denvaclOn de la ecuacin 4.10.

Figura 4.24 Relacin geomtrica de la fuerza experimentada por una lnea de dislocacin de tomillo pura y el esfuerzo cortante que causa la fuerza.

118

Dislocaciones

Fuerzas en las dislocaciones

119

que tendr slo componentes 7 y k. puesto que la dislocacin es mixta, se resuelve en sus componentes de borde y de tornillo, y se escribe

E. = [(Fy) borde + (Fy)t lT+[(F.) borde + (Fz)tlk

(4.9)

donde (f)I )borde es la fuerza sobre la componente de borde en la direcc.in Y y los otros trminos se definen en forma similar. La direccin positiva de la lnea de dislocacin se toma como la direccin positiva del eje X. Considrese primero la parte de dislocacin de borde, by. Esta se mueve en la direccin Y por deslizamiento. Puesto que su vector de deslizamiento (vector b) yace en la direccin Y, el esfuerzo cortante que provoca al movimiento de deslizamiento debe hallarse en la direccin Y. Al comparar la configuracin de la dislocacin de la. figura 4.26 con las componentes de esfuerzos de la figura 4.25a, se ve que el esfuerzo cortante que provoca el movimiento de deslizamiento de la componente de borde debe ser T xy o T zy' El plano de deslizamiento de la componente de borde es el plano X- Y. Debido a que el par de esfuerzo cortante de T zy acta a travs de este plano y no el de T xy, se concluye que el esfuerzo T zy es la componente que provoca el deslizamiento de la componente de borde. Esta dislocacin puede ser positiva o negativa, dependiendo del sentido que le d el vector b en el sentido positivo del eje Y, como 10 requiere la geometra de la figura 4.26. Si se construye un circuito de Burgers como en la figura 4.27a, se encuentra que el sentido debe ser negativo, segn se muestra. Desde luego, el esfuerzo cortante T zy causa el movimiento en el sentido negativo de Y. Por lo tanto, la fuerza debe ser negativa y, puesto que T zy y by son positivos, se escribe (F)borde = - T zyb y . La parte de borde se movera en la direccin Z por trepado, y el esfuerzo de tensin que provoca este movimiento sera Uyy segn se muestra en la figura 4.27b. Se puede escribir (Fz)borde = uyyby , ya que este esfuerzo provoca el movimiento en el sentido positivo. Los esfuerzos cortantes que causan el movimiento de la componente de tornillo deben estar en la direccin b de esta componente, o sea, en la direccin X.

r
/

--

+
(a)
(h)

Figura 4.28 Determinacin del sen t'd u correcto de la componente de tornill< 1 en la figura 4.26.

De aqu que se deban considerar T zx y T yx' Primero, considrese el par cortante El plano X- y debe ser el plano de deslizamiento de la dislocacin de tornillo afectada por T zx. ya que el par T zx acta a travs del plano X- Y. Por lo tanto la com~onente T zx mover a la componente de tornillo en el sentido + Y o e~ el sentIdo - Y depe~dien?o d:1 sentido que tenga T zx' La figura 4.28a muestra que debe moverse hacJa la IzqUlerda para dar el signo apropiado de bx de modo que se tenga (Fy)t = - T zx bx ' El otro esfuerzo cortante en la direccin X T mo , I ' yx, vera. a componente de tornillo en el sentido + Z o en el- Z y se halla como en la fIgura 4.28b. que la mueve en el sentido + Z desde luego (F) = T b 't " Z t yx x Sus t luyen d o estas expresiones en la ecuacin 4.8. se obtiene
T zx'

t
,
I

(F.) borde

(4.10)

,-----~---- ....

,
I I I I
I
Oyy~

I I (Fy)bordel

-+-

r
I

.
I

'--.---'
y

T
(h)

~Oyy

-.T.
(a)

by

lae cpual hesKunahIforma limitada de una ecuacin llamada comnmente ecuacin d eac - oe er La ecu ., 4 1O . . aClOn. requIere que la dislocacin de inte ' parale~a : la direccin X. Esta limitacin puede relajarse utilizando una r;~r:: vectonal , ~ero ~ara los propsitos de este libro, la ecuacin 4.1 O es suficiente ~ resl.stencla y ductilidad de los metales se controlan por el movimien'to de dlslo~aclOnes, y el movimiento de dislocaciones se controla por las fuerzas ~ue actuan s.obre ellas. Consecuentemente. la ecuacin 4.1 O es una ecuacin ~n:amentallmportante. De la fsica se puede obtener una analoga interesante uerza sobre una partcula de carga, q, se puede escribir .

Figura 4.27 Determinacin del sentido correcto de la componente de borde en la figura 4.26.

F=qE= q[Exi+ E,T+ E. k]

(4.11)

120

Dislocaciones

El campo de esfuerzos producido por dislocaciones

121

donde Ex, Ey Y Ez son las componentes del vector del campo elctrico E. De aqu que un campo elctrico produce una fuerza sobre una partcula de carga q, segn se da por la ecuacin 4.11. Similarmente, un campo de esfuerzos produce una fuerza sobre una dislocacin de "resistencia b", como se da por la ecuacin 4.10. Considrese una dislocacin simple en un cristal perfecto. Esta dislocacin experimentar una fuerza cero debido a que el campo de esfuerzos en un cristal perfecto es cero. Si se genera un campo de esfuerzos en el cristal por cualquier medio, la dislocacin experimentar una fuerza que puede determinarse sustituyendo las componentes del esfuerzo generado en el punto de la dislocacin en la ecuacin 4.1 O. Se puede generar un campo de esfuerzos en el punto de la dislocacin aplicando un esfuerzo externo o introduciendo defectos en la retcula. Defectos tales como partculas de precipitado, tomos de solutos y, en particular, otras dislocaciones generarn un campo de esfuerzos en la dislocacin de inters y de aqu que estos defectos ejercern una fuerza sobre esta dislocacin. 4.11 EL CAMPO DE ESFUERZOS PRODUCIDO POR DISLOCACIONES

la direccin positiva de la lnea de dislocacin se halla en el sentido positivo de X. Como SP. ilustra en la figura 4.27a, la convencin requiere entonces que el medio plano extra de la dislocacin de borde se halle abajo del plano de deslizamiento. Ntese ahora, de las ecuaciones 4.13, que cuando 8 tiene un valor 0 0 entre 0 y 180 , urr y T ee son posi(vos, mientras que para 8 entre 180 0 y 360 0 ambos son negativos. Esto significa que arriba del plano de deslizamiento los esfuerzos son de tensin y abajo son de compresin. En consecuencia, los esfuerzos de compresin se producen en la regin del plano extra y los esfuerzos de tensin se producen por encima de esta regin. Es de esperarse este resultado si se considera el tipo de desplazamientos producidos en una retcula cuando se inserta un plano extra de tomos. Frecuentemente resulta til usar los campos de esfuerzos alrededor de dislocaciones en coordenadas rectangulares. Estas ecuaciones se dan aqu como referencia. Los esfuerzos alrededor de una dislocacin recta alineada en la direccin X son como sigue: l. Dislocacin de tornillo:

El campo de esfuerzos (o campo de desplazamientos) producido por una dislocaCin de tornillo es muy fcil de calcular debido a que la dislocacin de tornillo implica slo un corte simple. Considrese una dislocacin de tornillo que yace en la direccin X de la figura 4.25b. El vector b estara alineado e'n la direccin X y el esfuerzo cortante que produce deslizamiento sera Tex. Por lo tanto, se tiene
Tex = G'Yex = G - 2 7Tr

(4.14)

Ty, = T,y =0

2. Dislocacin de borde:

(4.12)
ayy

Gb _ -Gb

z(3/+ Z2)
Z(y2_Z2)

27T(1- v) 'y2... Z2)2

donde el esfuerzo cortante se demostr previamente que es b/21rr (pgina 113) y las componentes de esfuerzo restantes de la figura 4.25b son cero. A partir de la teora de elasticidad se pueden derivar expresiones analticas para el campo de esfuerzos alrededor de una dislocacin de borde. Como antes, el anlisis supone una dislocacin recta aislada en un cristal isotrpico. Para una dislocacin de borde positiva alineada en la direccin X de la figura 4.25b se encuentra

a" - 27T(1- v)
y T , = T,y
T yx

(/+ z2r

(4.15)

-Gb
27T(1- v)
-= Tzx = T xz =

}'(y2 __ Z2)

(/+ Z2)2

T xy

b senO G .0""= aee =27T(1-v) r


(4.13)
-G
T.e=Te'='27T(1_V)
bcos8

Enseguida se formulan dos problemas y se recomienda resolverlos en este momento para comprender mej or los conceptos anteriores.

~ ~---+-b __ -1 --

*f
I I

~b2
z

donde O se mide haCia arriba del plano de deslizamiento horizontal y todas las componentes de esfuerzo restantes son cero. Las ecuaciones 4.13 suponen que

I .l-::::A ______ J-L


I

1..

,..j

122

Dislocaciones
l. Dos dislocaciones de borde paralelas y del mismo sentido se hallan en dos planos de desliZamiento paralelos, como se muestra en la figura. A partir del campo de esfuerzos que rodea una dislocacin de borde dado y de la relacin de Peach-Koehler, determinar:
a) La fuerza que ejercen una sobre otra las dos dislocaciones en la direccin de deslizam;ento. b) Demustrese que el valor de esta fuerza se va hasta cero a (J = 45 Y (J = 90. c) Para valores de 1) 0 < (J < 45 Y 2) 45 < (J < 90, la fuerza anterior tender a unir las dislocaciones o a separarlas? d) Cul es la respuesta a la parte c si la dislocacin 2 tiene el sentido opuesto del de la dislocacin 1?

Tensin lineal
T

123

~-a-

::/ -Tb

---r

dS

------.------.

~~~~~J
T

--

2. Para el caso en que las dislocaciones anteriores son de tornillo puras y del
mismo sentido, utilcese la relacin de Peach-Koehler y las ecuaciones anteriores para los esfuerzos elsticos producidos por una dislocaci'n de tornillo, y demustrese que la fuerza que acta a lo largo de la lnea entre las dislocaciones e~ Figura 4.29 Fuerzas actuando sobre un segmento de lnea de dislocacin. donde R es el radio de curvatura, K = I para una de tornillo y K = (I - V) para una de borde, y const depende de la forma de la lnea, Tomando k = 1/2 se tiene una buena aproximacin de la tensin lineal. La tensin lineal tiene unidades de energa sobre longitud, las cuales sOn las mismas que para fuerza. Por lo tanto la tensin lineal puede imaginarse como una fuerza en la direccin de la lnea e~ forma similar a la fuerza que acta a lo largo de un eje de una banda de hule estirada. Considrese un segmento de dislocacin de longitud dS que tiene un radio de curvatura R, como se muestra en la figura 4.29. La tensin lineal que acta a lo largo de la lnea de dislocacin tiende a mantenerla recta, de modo que se debe aplicar una fuerza normal a la lnea con el objeto de curvearIa. Esta fuerza normal por longitud de lnea sera Fd = rb y doblara la lnea de dislocacin hasta que estuviera balanceada por las componentes de la fuerza de tensin lineal. La fuerza total a la derecha sobre el segmento dS sera rb dS. La fuerza equilibrante a la izquierda debida a las componentes de la tensin lineal puede demostrarse por una pequea geometra que es T d(J en el lmite de un pequeo d(J. Reconociendo que dS = Rd(J , se obtiene

donde r es la distancia entre las dos dislocaciones. Para resolver el problema 1 considrese que la dislocacin 2) est colocada en un cristal perfecto. La fuerza sobre ella ser cero. Ahora introdzcase la dislocacin 1) y pregntese qu fuerza siente la dislocacin 2) debida al campo de esfuerzos producido por la dislocacin 1). Con base en la respuesta al problema 1, considrese cmo sera de esperarse que se acomodaran las dislocaciones en los cristales con objeto de minimizar las fuerzas que las afectan.

4.12

TENSION LINEAL

En forma similar a la tensin superficial, la tensin lineal de una dislocacin puede definirse como el trabajo requerido para generar una lnea de dislocacin de longitud unitaria. La tensin lineal de una dislocacin recta estara dada entonces esencialmente por las ecuaciones 4.5 y 4.6. Para una dislocacin curveada, la tensin lineal tiene la forma
2

Tb=-=--

T R

Gb 2 2R

(4.17)

Gb R T= 4'7TK In r;;+const ] = kGb

(4.16)

Este resultado demuestra que si un esfuerzo cortante produce una fuerza rb sobre una dislocacin que no est libre para moverse (anclada o parcialmente restringida), entonces la dislocacin se doblar hasta un radio de curvatura R dado por la ecuacin 4.17. Este resultado es til para la comprensin del mO~~iento de dislocaciones ancladas.

124

Dislocaciones

Dislocaciones extendidas

125

4.13

DISLOCACIONES EXTENDIDAS

Considrese el modelo muy simplificado de una dislocacin de borde donde el "plano extra de tomos" consta de dos semiplanos de tomo~ en una orie~tacin {lOO}, como se muestra a la izquierda de la figura 4.30. SI los dos semlplanos extras se repelen el uno al otro a lo largo del plano de deslizamiento, probablemente se separen para fonnar dos dislocaciones, b 2 y b 3 , segn se muestra a la derecha, cada una con un vector de Burgers de solamente la mitad del de la dislocacin original. Se puede llamar a esta separacin una reaccin de dislocacin, la cual puede representarse por analoga con las reacciones qumicas como

(4.18)
Tal como ocurre con las reacciones qumicas, el que esta reaccin proceda hacia la derecha o se mantenga hacia la izquierda depende de la configuracin que tenga la energa libre de Gibbs. Se escribe el cambio de .energa libre ocu~rido al ir de izquierda a derecha, por convencin, como I:::..G = G2 + G 3 - G I Y SII:::..G es negativo las dislocaciones separadas tendrn la ms baja energa libre y, por 10 tanto ser la configuracin ms estable. En una buena aproximacin, se puede igual~ la energa libre de una dislocacin con su energa de defonnacin elstica. As, de la expresin para la energa de deformacin elstica por longitud de la lnea de dislocacin, se tiene

AG= kb~+ kb~- kb~ = k[b~+ b~- bi]


2 2 2

(4.19)

Para el ejemplO anterior, se halla I:::..G = k[a 2 + a - 4a ] = - k2a ; o sea, las dislocaciones separadas son la configuracin estable, ya que tienen una ms baja

energa de defonnacin elstica por unidad de longitud. De aqu que se excluya la dislocacin compuesta de dos semiplanos extras para disociarla en dos dislocaciones con semiplanos extra simples. Por extensin de los anteriores argumentos, se puede ver que cualquier dislocacin que tiene dos o ms planos de tomos como "planos extra de tomos" sera inestable y deber descomponerse en una serie de dislocaciones, teniendo cada una un semiplano extra de tomos simple. Una dislocacin con un vector de Burgers de n a se descompondra en n dislocaciones teniendo cada una vec tores de Burgers a. Extendiendo este argumento an ms, se podra esperar que la dislocacin que tiene un plano extra de tomos y un vector de Burgers a se descompondra de algn modo en dos dislocaciones, cada una de ellas con un vector de Burgers menor que a, por ejemplo 1/2 a. Por analoga con los argu mentos anteriores, la energa de deformacin elstica combinada de las dos dislocaciones resultantes sera menor que la de la dislocacin madre. Sin embargo, en este caso resultar una complicacin adicional. Se vio al principio que el movimiento de deslizamiento de una dislocacin produce un movimiento relativo del cristal a travs del plano de deslizamiento de una magnitud y direccin dados por el vector b. Considrese el movimiento de deslizamiento de la dislocacin de la figura 4.30, el cual tiene un vector b de n a. Despus de que la disloca cin pasa un punto dado, la parte de arriba del cristal se desplaza por n . a con relacin a la parte de abajo. Es evidente que si n no es un entero, el paso de la dislocacin producir una falla planar en la estructura cristalina justo sobre el plano de deslizamiento. Por ejemplo, si n fuese 1/2, el paso de la dislocacin movera la parte de arriba del cristal por 1/2 a con relacin a la parte de abajo. La falla producida sobre el plano de deslizamiento se muestra en la figura 4.31. A cualquier dislocacin cuyo movimiento de deslizamiento produce una falla en el cristal se le llama una dislocacin parcial, contrario a lo que ocurre a una dislocacin perfecta. Puede verse que para una dislocacin perfecta el vector de Burgers debe extenderse entre dos tomos del cristal dados, mientras que esta regla no se aplica para una dislocacin parcial. Ahora considrese la descomposicin de la dislocacin perfecta, b I = a, en dos dislocaciones parciales, b2 = 1/2a y b 3 = 1/2a. El efecto de esta reaccin sobre la red se muestra en la figura 4.32.

~
----~>~
b =2a
1

plano de deslizamiento

~=a

b3 =a

Figura 4.30 Disociacin de una dislocacin de borde que contiene dos planos de tomos adyacentes.

Figura 4.31 Falla producida sobre el plano de deslizamiento por el movimiento de deslizamiento de una dislocacin con vector de Burgers 1/2a.

126

Dislocaciones

Dislocaciones extendidas

127

Si se imagina que b 2 es estacionaria, entonces, conforme b 3 se desliza alejndose (le b2 genera una regin de falla a lo largo del plano de deslizamiento. Se puede representar esquemticamente esta reaccin como en la figura 4.33, donde' la regin alterada entre las parciales se representa por la parte sombreada. Esta combinacin de dos dislocaciones parciales ms la falla se llama una dislocacin extendida. En trminos de una ecuacin se puede escribir,

/ J
v/
b = a

(4.20)

" Para determinar en qu direccin se efectuar esta reaccin, debe considerarse la contribucin de energa libre de la falla. Nuevamente, la energa libre de la dislocacin se tomar simplemente como la energa de deformacin elstica. Refirindose a la figura 4.32, hay que notar que en la regin alterada la retcula no est deformada. debido a que los tomos yacen 'en sitios de equilibrio metaestables a medio camino entre los tomos ms bajos. La energa de la regin alterada no es el resultado de una deformacin elstica de la retcula; ms bien, resulta de diferentes energas de enlace producidas por la diferente configuracin atmica a lo largo del plano alterado. Es del mismo tipo de energa producida por una falla de apilamiento. Sea Er la energa por unidad de rea de la falla, entonces, si la distancia entre las dislocaciones parciales est dada por re' para el cambio de energa libre de la anterior reaccin por longitud de lnea se tiene
.:1G= kb~+ kM+ Efr.- kbi

r~--------------------

____

dislocacin
A~

______________________~

zona central de falla parciall


r~--------~A~------__~\

/rparcial

~/

- /

/ I
\

-"
I
/

-/

/
I

~'"
\

'V
J

-- --

'/
--

= k[b~+bi-bn+ Efr.

(4.21)

bz=~

...

--

~/
~

b3

-=f

Para el ejemplo consi4erado aqu se tiene!l.G = - 2ka'J. + Erre' Por lo tanto,la dislocacin se disociar en parciales si'Er'e < 2ka 2 En otras palabras, si la regin de falla tiene una baja energa de falla, entonces las dislocaciones estables sern las dislocaciones parciales. Por lo tanto, se puede conclu'ir, que si no se forman dislocaciones parciales en un cristal, las dislocaciones estables sern aquellas dislocaciones perfectas que tienen el vector de Burgers Ms pequeo. En los cristales de empaquetamiento compacto se forman dislocaciones parciales y, por lo tanto, se estudiarn en ms detalle. En particular, ahora se ver cmo puede determinarse la distancia de separacin, re' Puede verse que las dislocaciones parciales sobre el mismo plano de deslizamiento se repelen una a otra debido a la interaccin de sus campos de esfuerzos con una fuerza por unidad de longitud

F~a. 4.32 Formacin de dos dislocaciones parciales a partir de una dislocacin urutana.

b = a

(4.22)

Figura 4.33 Representacin esquemtica de la disociacin de una dislocacin unitaria en dislocaciones parciales,

128

Dislocaciones

Dislocaciones extendidas

129

guiente las dislocaciones se separarn hasta que la fuerza repulsiva sea balanceada por la tensin superficial:

(4.23)

El espaciamiento de equilibrio de las dislocaciones parciales puede determinarse entonces como


r =
e

G(b2 b3 )
27TEf

(4.24)

Figura 4.34 Extensin de segmento de una falla bidimensional (rea). Supngase que las dislocaciones en dos met~les que tienen la misma estructura cristalina se separan en dos parciales, y que el mdulo G de los dos metales es casi el m~smo, de modo que la fuerza repulsiva entre las parciales (ecuacin 4.22) es aproxunadamente la misma. Sin embargo, la energa de falla de la regin entre las parciales es mucho mayor en el metal 2 que en el metal l. Es de esperarse que la distancia de separacin de equilibrio sea menor en el metal 2, ya que la fuer~~ repulsi~a. no podr dispersar las dislocaciones tan lejos debido a la gran tenslOn superficial de la falla en el mctal 2. Esto se muestra grficamente en la figura 4.35a. Si se aplica un esfuerzo cortante de la orientacin apropiada, se puede hacer que las dislocaciones parciales se junten de nuevo. Por razones que luego se harn obvias, sera convenien te conocer las cantidades relativas de energa

(vase el problema 4.6), donde b 2 b 3 es el producto punto de los vectores de Burgers de las dos dislocaciones. Esta fuerza de repulsin est contrabalanceada por una fuerza de atraccin que resulta de la regin de falla generada entre las dos dislocaciones parciales conforme ellas se separan. Supngase que la regin de falla tiene una tensin superficial de 'Yen unidades de dinas/cm. La tensin superficial se define como el trabajo necesario para generar un rea unitaria del plano de falla, 'Y = dw/dA. Considrese una longitud ds a lo largo del lmite del rea fallada. El trabajo necesario para extender esta longitud hacia afuera por la distancia dr, como se muestra en la figura 4.34, es

dW=- ds dr 1
donde F/l es la fuerza por unidad de longitud ejercida sobre el lmite para moverlo hacia afuera. De aqu que se tiene
I
I

m .~
c.
~

Q)

<Ji

ro

"'

Q)

"O

.C:;

e <> ro

como definicin de 'Y. Por lo tanto, la tensin superficial 'Y puede imaginarse como una fuerza por unidad de longitud actuando hacia adentro a lo largo del lmite, de modo que con objeto de extender el lmite hacia afuera se debe ejercer una fuerza por longitud de lmite hacia afuera que sea'mayor que 'Y. Puede demostrarse que la tensin superficial de un rea es aproximadamente la misma que la energa por unidad de rea,11 'Y = Ef (ver la pgina 203). Se puede regresar al problema de calcular re. Puede verse en la figura ~.22 que la fuerza por unidad de longitud que hace que se repelan las dislocaciones parciales cae conforme se separan las dislocaciones. Cuando la fuerza cae debaio de El' ya no ser lo bastante fuerte como para generar regin fallada. Por .consi-

- - -1---- - ___ _
I I I
(r, ),

I I I

:
Q)

c.

"O

.C:;

ro

'O
distancia de ~eparaci6n de las parciales. ,

"'

(r, ),

fuerza repulsiva neta sobre las parciales

(,TI

Figura 4.35 a) Diagrama que ilustra el espaciamiento de equilibrio de dos dislocaciones parciales b) Fuerza neta sobre las parciales como una funcin de la distancia de separacin.

130

Dislocaciones

Dislocaciones en metales CCCa

131

necesaria para recombinar las dislocaciones parciales en los metales I y 2. Considrense las parciales en el metal 1. Cuando se separan por alguna distancia, r, menor que su espaciamiento de equilibrio, (re )1, habr una fuerza repulsiva neta sobre las parciales dada como [(G b 2 b 3/21rT') - (Ef)J Esta fuerza repulsiva neta se muestra como una funcin de la distancia de separacin r en la figura 4.35b. Para colapsar dos dislocaciones parciales en la dislocacin madre, el esfuerzo cortante aplicado externamente debe sobreponerse a esta fuerza repulsiva neta. De aqu que se pueda escribir la energa requerida para colapsar la dislocacin extendida como
EcolaPSO

[101)

[211)

C'
I

/"

:
I

~[112)

=-

(fuerza repulsiva neta) dr

(4.25)

------'---8

/i~21i) 6
C
(b)

JA

De esta ecuacin se ve que la energa que colapsa las dislocaciones extendidas es simplemente el rea bajo las dos curvas de la figura 4.35b. Resulta obvio que toma menos energa colapsar la dislocacin extendida estrecha en el metal 2 que la dislocacin ms amplia en el metal 1. Por lo tanto, las ms bajas energas de falla tendern a producir dislocaciones parciales ms estables debido a que ser ms difcil colapsarlas de nuevo a su forma perfecta.

(a)

Figura 4.36 Dislocaciones en cristales ceca.

4.14

DISLOCACIONES EN METALES CCC a

Por razones de simplicidad, se centrar la atencin en las dislocaciones en metales ceca' ya que estos metales han sido bien estudiados y tienen quizs los arreglos de dislocaciones ms interesantes. Como se mencion antes, en estos cristales las dislocaciones mviles tienen un vector b de a/2 ooT>. La figura 4.36a muestra las situaciones de los tomos sobre la seccin del plano (111) contenido en la celda unitaria. En forma similar a la figura 1.11, los tomos sobre el plano (111) se marcan como tomos B, los tomos en el siguiente plano compacto, (1/2 1/2 li2), se marcan como tomos e, y los tomos de las esquinas son los tomosA. Considrese una dislocacin que se desliza a lo largo del plano entre B y e c<?n un vector b que se extiende del tomo e' al e. Este vector b sera a/2[ 101]. El movimiento de deslizamiento de esta dislocacin hace que todos los tomos que se hallan sobre el plano de deslizamiento sean trasladados por el vector b en relacin con los tomos inferiores, de modo 'que el tomo en e' se mover hasta e. Adems de una trayectoria directa desde hasta e, se puede ver en la figura 4.36a que el movimiento podra efectuarse por una trayectoria de dos pasos, yendo desde hasta A y luego desde A hasta C. Si el movimiento ocurre por esta trayectoria de dos pasos, la dislocacin perfecta podr a degenerar en las dos dislocaciones parciales mostradas en la figura 4 .36b.

~ [10I] ~ ~ [112]+~ [2II]+ falla

(4.26)

A las dos dislocaciones parciales se les llama comnmente dislocaciones parciales de Shockley, ya que fueron propuestas por primera vez por Heidenreich y Shockleyen 1948.12 Estas dislocaciones juntas forman una dislocacin extendida. Supngase que una dislocacin de Shockley a/6[ 112] se desliza a lo largo del plano entre B y e de la figura 4.36a. Este movimiento traslada el cristal completo sobre el plano de deslizamiento por el vector a/6 [112]. Por lo tanto, el tomo en se mueve a A y todos los tomos en sitios e se mueven a sitios A. Regresando a la figura 1. 11 b, se tiene una vista de borde de los planos B y e. Estos planos se dibujan de nuevo en la figura 4.37 y entonces se deja que todos los tomos que estn encima del plano de deslizamiento se muevan por a/6 [112]. Ntese que esto traslada todos los tomos encima del plano de deslizamiento produciendo desplazamientos desde e hasta A, desde A hasta B, y desde B hasta C. Por lo tanto, el movimiento de ~sta dislocacin parcial de Shockley produjo una falla de apilamiento de una capa -A-B-e-A-H~A-B-e-. El que la dislocacin extendida del lado derecho de la ecuacin 4.26 exista o no depende de la energa de la regin alterada. En este caso, la falla es muy simple, una falla de apilamiento por lu tar.to, tiene relativamente poca energa. La energa de la falla de apilamiento en Al es alrededor de 200 ergs/cm 2 y en Au alrededor de 10 ergs/ cm 2 . A partir de la ecuacin 4.24 se calcula el espaciamiento de equilibrio, re, para el Al como de 1 - 2 dimetros atmicos y para el Au de aproximadamente 30 dimetros atmicos. Por lo tanto, se esperara que las dislocaciones perfectas formaran dislocaciones extendidas en Au pero no en Al. Resulta evidente que la energa de la falla de apilamiento controla si se han de formar o no las dislocacio!1es extendidas en cualquier metal ceca dado. Las dislocaciones extendidas pueden observarse en microscopios electrnicos de transmisin y se observa el comportamiento esperado. La figura 4.38

132

Dislocaciones

Dislocaciones en metales CeCa


falla

133

t
A -+ B

t
_[112]

C-+A
plano de deslizamiento B

,
CI:)
(J)

~
(J)

';;

';;

';

';

"l: (J) o ';; ';

+
CI:)
(J)

-t1
~
(J)

I
\
"l: (J) o ';; ';
CI:)

Figura 4.39 Representacin esquemtica de la disociacin de una dislocacin de tornillo en parciales de Shockley en una retcula ccc a . Supngase que el deslizamiento estaba ocurriendo sobre el plano (I 11) en la direccin (101] por el movimiento de las dislocaciones de tornillo y que este deslizamiento se bloque de alguna manera. Si un esfuerzo adicional hace que contine el deslizamiento en direccin [101] pero sobre el plano de deslizamiento intersecante, (111), se tiene lo que se conoce como deslizamiento crnzado. Puesto que estn implicadas las dislocaciones de tornillo, este deslizamiento cruzado podra ocurrir fcilmente. Sin embargo, si estuviesen implicadas las didocaciones de borde, el deslizamiento cruzado sera mucho ms difcil debido a que no pueden cambiar fcilmente de planos de deslizamiento, Pero, supngase que las dislocaciones Ide tornillo se hubiesen disociado en dislocaciones extendidas como se muestra en la figura 4.39. Ntese que ni una otra de las dislocaciones parciales son pura, de tornillo, Quedar claro que no hay manera de que ambas dislocaciones parciales de Shockley lleguen a ser de tornillo, Por lo tanto, el deslizamiento cruzado requiere que las dislocaciones extendidas se contraigan primero en dislocaciones perfectas y luego se deslicen transversal mente sobre el nuevo plano, Anteriormente se demostr que mientras ms amplia es la respiracin de las parciales mayor es la energa requerida para contraerlas, Consecuentemente, se ve que el deslizamiento cruzado debera ser ms difcil si se pudiese bajar la energa de la falla de apilamiento, ya que esto incrementa la separacin de las parciales, re' Para resumir: 1. El deslizamiento cruzado requiere dislocaciones de tornillo puras, 2, Las parciales deben contraerse primero en la forma no extendida para permitir el deslizamiento cruzado. 3, Cuanto ms amplia es la extensin, ms difcil es el deslizamiento cruzado. Las dislocaciones se clasifican a menudo de acuerdo con su movilidad como sigue: Deslizante: las dislocaciones que se pueden mover fcilmente por deslizamiento.

';

';;

';;

.g
';

(J)

';

Figura 4.37 El tras1ad~ atmico causado por deslizamiento de la dis1o~~cin parcial de Shock1ey [112 ]0/6 (ver las figura 1.11 y 1.12 para la construcclOn de este diagrama).

muestra una laminilla que contiene las dislocaciones extendidas de la ecuacin 4.26 sobre un plano (111) de la laminilla. La falla de apilamiento entre l~s .dislocaciones extendidas aparece en la imagen del haz de electrones transmItIdos como un patrn marginal. Se observa que la aplicacin de un esfuerzo. hac~ que las dos dislocaciones parciales se muevan a travs del plano de deshzamlento . como un par acoplado con la falla entre ellas. El que las dislocaciones parciales de un metal cCCa sean extendIdas o no puede influir mucho en su comportamiento plstico. El deslizamiento ocurre por el movimiento de muchas dislocaciones sobre un plano de deslizamiento dado.

patrn de franjas de la falla de apilamiento

imagen transmitida
(a)

(b)

Figura 4.38 Evidencia de una dislocacin extendida en el MET.

134

Dislocaciones

Dislocaciones en metales CCCa

13S

Ssil: Las dislocaciones que no se mueven fcilmente por deslizamiento. Algunas dislocaciones ssiles se pueden mover por trepado.
El movimiento de las dislocaciones parciales est restringido al plano de su falla. El movimiento fuera de su plano de falla no ocurre, ya que requiere tanta energa que por lo general se movern otras dislocaciones y relajarn el esfuerzo antes de que la parcial se mueva fuera del plano de falla. En consecuencia, la dislocacin parcial de Shockley se clasificara como una dislocacin deslizante, puesto que su plano de falla tambin es su plano de deslizamiento. Sin.embar~,o, existe otra dislocacin parcial importante en metales ccc a la cual es una dlslocaclon ssil. La figura 4.400 muestra una vista de borde de los planos compactos en un cristal ccca . Imagnese que se quitan los tomos del plano C, formando as un disco de vacancias sobre este plano, el cual luce una vista de borde como en la figura 4.4<Xz. Si el dimetro del disco de vacancias crece ms de unas cuantas distancias atmicas, la retcula circundante no puede soportar el espacio vaco producido y se colapsa en el rea del disco de manera similar a la figura 4.40b; as se forma una falla de apilamiento -A-B-C-A-BM-B-C- a travs del rea del disco de vacancias. Ntese que ahora aparecen dos dislocaciones de borde en el lmite exterior del disco de la figura 4.40b. Estas dos dislocaciones de borde son realmente slo una dislocacin llamada dislocacin parcial de Frank, la cual forma un lazo alrededor del lmite exterior de la regin del disco de vacancias. El vector b debe ser perpendicular a los planos (111) y su longitud es la distancia entre los planos (111). Por inspeccin de la figura 1.l1b, se halla que esta distancia es una tercera parte de la diagonal &1 cuerpo y as los vectores b de las parciales de Frank son a/3 (111) y estas dislocaciones son de borde puras. Esta dislocacin parcial se puede mover solamente cambiando el tamao de su plano extra de tomos, o sea por trepado, puesto que su movimiento est restringido a su plano de falla. En consecuencia, las parciales de Frank son dislocaciones ssiles. Cuando se encuentran dos dislocaciones paralelas en un cristal se combinan para formar una tercera dislocacin y se tiene entonces una reaccin de dislocacin. Las dislocaciones y las reacciones de dislocacin en los cristales cCCa pueden

B..",,"'-----_..Y
(a)

B
(h)

Figura 4.41 a) Un tetraedro de referencia de Thompson. b) Dislocaciones implicadas en la formacin del anclaje de Cottrell-Lomer.

ilustrarse muy bien haciendo uso de cualquiera de los tetraedros que rodean los huecos tetradricos que se estudiaron en el captulo 1. Uno de estos se muestra en la figura 4.41 con los cuatro pices marcados A, B, C Y D. El centro de la cara opuesta al pice A est marcado como a, el centro de la cara opuesta a B es {3 y as sucesivamente. Obsrvese lo siguiente:
1. AB = dislocacin unitaria = a/2[1 01]. 2. AS dislocacin parcial de Shockley = a/ 6[ 112]. SB = dislocacin parcial de Shockley =a/6[21 1]. 3. Aa dislocacin parcial de Frank =a/3[ 111].

~..1.
B

B------------------A-------------------

B_

A_

disco

vacancia

d~ ~---------------------11111
la
(a)

--1",
B

~
A

B-

A-

Quedar claro que en el tetraedro estn representadas todas las orientaciones posibles de los tres tipos anteriores de dislocaciones; dicho tetraedro se conoce come el tetraedro de referencia de Thompson. Las reacciones de dislocacin se describen fcilmente con ayuda del tetraedro de referencia de Thompson. Por ejemplo, en la figura 4.41 se puede ver que la suma vectorial AS ms SB daAB, la cual es la reaccin de dislocacin de la ecuacin 4.26. Considrese la reaccin: dislocacin unitaria, AB + parte de Shockley, Ba -+ part~ de Frank, Aa, la cual se escribira

~ [10IJ+~ [121J - ~ [111]

...L 11121

(h)

Figura 4.40 Formacin de la dislocacin parcial de Frank sobre los planos {lll} en una red ccca _

Esta reaccin ilustra el uso del tetraedro de referencia para describir las reacciones de dislocacin. Tambin ilustra que dos dislocaciones deslizantes pueden reaccionar para formar una dislocacih ssil. Tales reacciones son importantes ya que representan un mecanismo para hacer que el movimiento de las dislocaciones se haga ms difcil, lo cual es desde luego un mecanismo de endurecimiento.

(4.27)

136

Dislocaciones

Generador de Frank-Read

137

Un tipo de .reaccin de dislocacin algo similar, considerada primero por Lomer, es la combinacin de dos dislocaciones unitarias paralelas de vectores b, AB Y BD para dar AD,

l~cacio~~s parciales tienen cada una diferentes pla:lOs de deslizamiento y as la


dIslocaclOn de Cottrell- Lomer se llama algunas veces dislocacin superssil, debido a que no se puede mover sin disociacin. La dislocacin de Cottrell-Lomer se conoce. t~mbin a ~enudo como el anclaje de Cottrell-Lomer, ya que bloquea el mOVImIento de dIslocaciones sobre uno u otro de los dos planos de deslizamiento {I 1I} intersecantes. Las dislocaciones de Cottrell-Lamer se han observado en cristales ccca e ilustran un mecanismo de bloqueo del movimiento de dislocaciones y as produce endurecimien to por deformacin en los metales ccc .
a

Lomer y tiene un plano de deslizamiento (001). Consecuentemente, las tres dis-

(4.28)
La dislocacin AB se deslizara a lo largo del plano (111) Y la dislocacin BD a lo largo del plano (1 TI), teniendo ambas sus lneas paralelas a la interseccin de sus planos de deslizamiento, B-e. Por consiguiente, la dislocacin resultante a/2 [110] sera de borde pura, ya que su vector b es perpendicular a B-e. Esta dislocacin debe tener un plano de deslizamiento (001), y puesto que las dislocaciones mviles en los cristales ccc a deben tener planos de deslizamiento (I 1 1), esta dislocacin es una dislocacin ssil. Por lo tanto, la reaccin de Lamer proporciona un medio de atrancar el movimiento de las dislocaciones unitarias mviles de los cristales cCCa en las intersecciones de los planos de deslizamiento. Posteriormente, Cottrell reexamin la reaccin de Lamer y se pregunt: qu sucedera si las dos dislocaciones AB y BD se extendiaran?, segn se muestra en la figura 4.41b. Si estas dos dislocaciones extendidas se movieran la una hacia la otra sobre sus planos de deslizamiento, se encontraran en la interseccin B-C, tal como en la reaccin de Lamer. Slo en este momento las dislocaciones parciales SB y Ba reaccionarn y formarn una nueva dislocacin parcial Sa, de acuerdo a la ecuacin
SB+Ba~

4.15

GENERADOR DE FRANK-READ

Sa

(4.29)

y se puede demostrar que esta reaccin reduce la energa de deformacin. Para terminar, se tienen tres dislocaciones parciales como se muestra a la derecha de la reaccin completa,
AB+BD~AS+Sa+aD

La densidad de dislocaciones en un cristal se caracteriza al dar el nmero de dislocaciones que pasan a travs de un rea unitaria. Los metales recocidos contienen densidades de dislocaciones del orden de 107 por centmetro cuadrado y los metales trabajados en fro las tienen del orden de 10 11 por centmetro cuadrado. Es evidente que el conformado mecnico incrementa en gran medida el nmero de disl.~cacione~ en u~ metal. Se han propuesto varios mecanismos para la multiplicaclO~ de dI~locacJOnes dentro de los cristales,7 y aqu se estudiar el mejor conOCIdo de estos, el generador de Frank-Read. Considrese la lnea de dislocacin A-B-C-D de la figura 4.42a. Supngase que slo la porcin de B a C yace sobre un plano de deslizamiento, como se muestra, de modo que las porciones A-B y C-D son ssiles. Si se aplica el esfuerzo cortante T paralelo al vector b, la dislocacin siente una fuerza normal Tb y la porcin deslizante B-C se empieza a mover sobre el plano de deslizamiento pero permanece fija en los puntos B y e. La figura 4.42b muestra cinco posiciones sucesivas del segmento B-C conforme se mueve bajo la accin del esfuerzo cortante T. Ntese el interesante hecho de que en la posicin 5 la dislocacin se ha roto en dos partes, una que est

Tb

~ [lOI]+~ [011] ~ ~ [112]+~ [11O]+~ [112]

(4.30)

deslizamiento

Las tres dislocaciones parciales se llaman dislocaciones de Cottrell-Lomer. La lnea de dislocacin Sa yace a lo largo de la interseccin BC, y las lneas de las dos parciales de Shockley, AS y SD se separan de ella por las dos fallas de apilamiento. La lnea de dislocacin Sa parece mantener juntas las fallas en forma muy parecida a como una varilla sujeta una alfombra pegada a una escalera. De aqu que la dislocacin Sa se ha denominado dislocacin de varilla de sujecin. Esta dislocacin a/6[11 O] es una dislocacin de borde similar a la dislocacin de

t
(b)

(a)

Figura 4.42 El generador de Frank-Read.

138

Dislocaciones

Interpretacin del [lujo plstico

139

conectada an a los puntos B y e y la otra que se ha convertido en un lazo cerrado circundante. El lazo cerrado crecer hasta las extremidades del cristal, como se describi antes. La porcin conectada an a los puntos B y e regresar a la posicin 1 y luego continuar hasta [a posicin 2 y hasta la 5 generando ms y ms lazos conforme se repite este ciclo. Esta accin puede comprenderse notando los siguientes puntos. 1. Independientemente de la posicin a lo largo de la lnea de dislocacin, el vector b es el mismo siempre. Es invariante. 2. La fuerza sobre la lnea, Tb, siempre acta en ngulos rectos con la misma, como se muestra en la posicin 5. 3. La direccin positiva de la lnea se muestra en la posicin 4; es consistente con el vector b y la situacin del plano extra mostrado en la figura 4.42a. Ntese que:
a) En los puntos IV y lila dislocacin es de borde pura con el plano extra

[o cual, requiere el esfuerzo cortante mximo. De la ecuacin 4.31 se ve que, con el objeto de empujar la dislocacin de la posicin 1 a la 2, el esfuerzo debe incrementarse desde O hasta eb/X, y el esfuerzo para empujarla de 2 hasta 3 ser menor de eb/x. Por lo tanto, se encuentra un esfuerzo cortante crtico, TeR == eb/X, requerido para "operar" el generador de Frank-Read. Si T < TeR' la lnea de dislocacin se encorvar hasta una posicin intermedia entre las posiciones 1 y 2. Si T > TeR' la .dislocacin pasa a travs de la posicin 2 y despus puede proseguir a todas las posiciones sucesivas produciendo de esa manera lazos. Hay disponibles bellas fotografas de microscopio electrnico de generadores de Frank-Read operantes en semiconductores y sales (figura 8 referencia 7). Sin embargo, slo en muy raras ocasiones se han observado estos generadores en los metales. Parece que en los metales la mayora de las dislocaciones se generan en los lmites de grano.

bajo el plano de deslizamiento en IV y sobre l en II. Por lo tanto, estos dos segmentos son de sentido opuesto y se alejarn uno de otro bajo la accin del esfuerzo cortante T. b) En los puntos 1, IlI, V Y VI la dislocacin es de tornillo pura. El tornillo es izquierdo en I y V Y derecho en III y VI. Desde luego, puesto que I y VI son de sentido opuesto, se movern en direcciones opuestas acercndose la una hacia la otra, y cuando se encuentran se aniquilan a lo largo de su interseccin haciendo que la lnea se rompa en dos partes, como se muestra en la porcin punteada de la posicin 5. Resulta bastante fascinante el hecho de que al mismo tiempo que la lnea se ha curveado hasta la posicin 4, el segmento de borde en el punto JI tiene su plano extra encima del plano de deslizamiento, mientras que la dislocacin de borde original tiene su plano extra debajo del plano de deslizamiento. Es difcil visualizar cmo se produce este movimiento atmico, pero se puede hallar una buena explicacin de este punto en la referencia 10. Anteriormente se mostr que un esfuerzo cortante T doblar una dislocacin hasta un radio de curv:atura R dado por
T=-

4.16

INTERPRETACION DEL FLUJO PLASTICO iN TERMINOS DEL MOVIMIENTO DE DISLOCACIONES.

En el captulo 3 se examin el flujo plstico de monocristales desde un punto de vista macroscpico. Ahora se reexaminar la curva esfuerzo-deformacin del espcimen D mostrado en la figura 3.8b Y se ver cmo es controlado este comportamiento por e[ movimiento de dislocaciones. Estado 1. Conforme se incrementa el esfuerzo, el esfuerzo cortante crtico resuelto se obtiene sobre el sistema de deslizamiento activo. En este punto, el esfuerzo cortante que acta sobre las dislocaciones del sistema de deslizamiento activo puede vencer la fuerza de Peierls-Nabarro y cualquier fuerza adicional que sostenga las dislocaciones, de modo que stas se empiezan a mover, provocando deslizamiento. Una cantidad suficiente de dislocaciones nuevas es generada por mecanismos fuente tales como el generador de Frank-Read para producir [a deformacin relativamente grande del estado 1. Esta generacin y movimiento de dislocaciones durante el estado 1 ocurre con muy poco impedimento y por eso el esfuerzo no se eleva mucho. Estado n. Se ha VIsto que el estado JI empieza cuando el cristal ha girado lo suficiente como para producir deslizamiento sobre un sistema in terse can te. Esto significa que las dislocaciones sobre los sistemas de deslizamiento intersecantes se empezarn a intersecar una con otra a medida que se mueven. Esta interaccin hace que muchas de las dislocaciones se anclen, por lo cual el metal empieza a endurecerse debido a que se vuelve ms difcil e[ movimiento de las dislocaciones. Una dislocacin anclada evita que otras dislocaciones del mismo sentido se muevan pasndola sobre el mismo plano de deslizamiento, ya que el campo de esfuerzos de la dislocacin anclada produce una fuerza repulsiva sobre las dis[o-

Gb 2R

(4.31)

Sea X la distancia de B a e, entonces ~n la posicin 1 el radio de curvatura es infinito. En la posicin 2, R == 1/2 X Y en la posicin 3 el radio de curvatura medio es mayor de 1/2 X. El radio de curvatura medio empieza en el infinito, alcanza un valor mnimo de 1/2 X en la posicin semicircular, 2, y luego se incrementa al ir hacia la posicin 3. Por consiguiente, la posicin semicircular 2, es una posicin crtica, ya que produce el radio de curvatura mnimo, y, por

140
dislocacin frontal

Dislocaciones

Referencias

141

a:lada~ ~ ~
origen
(a)

JI

1
(I>!

Figura 4.43 a) Apilamiento de dislocaciones tras una dislocacin anclada. b) Movimiento continuo de una dislocacin por deslizamiento cruzado doble.

En el presente captulo se ha remarcado la importancia de las dislocaciones para el co~t~ol de la~ propiedades mecnicas de los metales. Sin embargo, se har notar que la mf1uencI~ de las dislocaciones sobre las propiedades electromagnticas de los metal.es y semIconductores tambin puede ser muy importante. Por ejemplo, los meJore~ alambres superconductores duros disponibles en el mercado hacen uso ~e altas densidades de dislocacin para anclaje de flujo, y el control d.e las de~sldades de dislocacin puedelser decisivo en la fabricacin de dispositIvos semIconductores. REFERENCIAS G. 1. Taylor, Proc. Roy. Soco 14SA, 362 (1934). E. Orowon, Z. Phys. 89 605,614,634 (1934). M. Polanyi, Z. Phys, 89 660 (1934). E. Or~won, D!slocations in Metals, M. Cohen, Ed., American Institute Metallurglcal Engmeers, Nueva York, N.Y., 1954. 5. A. H. Cottrell, Dislocations and Plastic Flow in Crystals Oxford U' P ' mv. f., Oxford, 1952.
1. 2. 3. 4. 6. J. Weertman y 1. R. Weertman, Elementary Dislocation Theory Macmill ' an, Nueva York, 1964.
7. D. Hull, Introduction to Dislocations, Pergamon Nueva York 1965 8. 1. M. Bur~ers, Proc. Kon. Ned. Akad. Wet. 42,293,378 (I939). . 9. R. de Wlt, Theory of Dislocations: An Elementary Introductions NBS Monograph 59, pgs. 13-34, U.S. Dept. of Commerce, 1963. ' ;0. W.T. Read,. Ir., Dislocations i~ Crystal~, McGraw-Hill, Nueva York, 1953. 1. R. A. Swalin, Thermodynamzcs of Solzds. Wiley Nueva York 1962 C 't 10 12. " . apl u-

caciones que se acercan, segn puede calcularse a partir de la ecuacin de PeachKoehler. Esta fuerza repulsiva de la dislocacin anclada har que la fuente que produjo la dislocacin anclada quede sin operar, segn se muestra esquemticamente en la figura 4.43a. Los mecanismos de anclaje posibles pueden ser tales como:
1. Formacin de anclajes de Cottrell-Lomer en los planos de deslizamiento intersecantes. 2. Formacin de dobleces fuera del plano en las dislocaciones que se mueven, lo cual reduce la movilidad de la dislocacin (ver el problema 4.1). 3. Formacin de maraas de dislocaciones.

Estado 111 Finalmente, el esfuerzo se vuelve suficientemente alto para hacer que se muevan las dislocaciones ancladas, y la velocidad de endurecimiento por trabajo cae un poco al empezar el estado IlI. Parece que el mecanismo de deslizamiento cruzado es el principal causante del movimiento de las dislocaciones ancladas. En la figura 4.43b se ilustra el proceso de deslizamiento cruzado doble. Aqu, las dislocaciones son capaces de seguir movindose sobre el mismo sistema de deslizamiento simplemente trasladndose por deslizamiento cruzado a un plano de deslizamiento paralelo. Se puede hallar informacin ms detallada de estos conceptos en las referencias 13 y 14. Quiz 10 anterior ilustre cmo son controladas la resistencia y la plasticidad de los metales por la movilidad de las dislocaciones. En aleaciones policristalinas la situacin es considerablemente ms compleja debido a la presencia de tantos granos de orientaciones diferentes y al requisito de coherencia en los lmites de grano; sin embargo, se aplican los mismos principios. Se puede hallar una explicacin de los metales policristalinos en las referencias 13 y 14. En la pgina 72 se hizo notar que hay cuatro mecanismos primarios de flujo plstico en los materiales. El movimiento de dislocaciones juega un papel importante, aunque no bien definido, en los otros tres mecanismos aparte del de deslizamiento. Por lo tanto, cualquier mecanismo de reforzamiento que pueda esperarse que se desarrolle estar relacionado en algn nivel con una interaccin de dislocaciones, y esta interaccin controla el movimiento de dislocaciones. En consecuencia, lo que aqu interesa es comprender la naturaleza de las dislocaciones y su movimiento, aun cuando en la mayora de los sistemas prcticos los arreglos e interacciones de dislocaciones son demasiado complejos como para describirse cuantitativamente.

:.
4.1

12. LoR. D. Heidenreich y W. Shock ley , Bristol Conference Physical Society ndres, 1948. "

R. E. Smallman, Modern Physical Me ta llurgy , Butterworth, Londres, 1962. . R. W. K. Honeycombe, The Plastic Deformaton of Metals St Martins P Nueva York, 1968. ,. ress,

PROBLEMAS

Ahora se muestran dos dislocaciones puras de tornillo, una de las cuales contiene un doblez dentro del plano y otra un doblez fuera del plano. Tmese la direccin

142

Dislocaczones

Problemas

143

de las lineas como se muestra por las Hechas. Ambos segmentos de dobleces dentro y fuera del plano son dislocaciones puras de borde.
a) Dibjese de nuevo la dislocacin doblada dentro del plano y mustrese

en el dibujo la situacin del plano extra de tomos para ambos segmentos doblados dentro del plano. Asegrese de dar el sentido correcto a ambos segmentos. b) Rep tase a) para la dislocacin doblada fuera del plano. e) Supngase que el plano de deslizamiento mostrado arriba fuese un pla,no (111) en un cristal ccca . Cul de los dos pares de segmentos podnan eliminarse ms fcilmente movindose por deslizamiento ellos mismos? Explquese. . d) Explquese cmo podra producir vacancias el movimiento de deslizamiento de las dislocaciones de tornillo que contienen dobleces fuera del plano. 4.2 Un cristal metlico est compuesto de tomos A Y B distribuidos al azar en una red ccc . Con tratamiento trmico apropiado, los tomos se acomodan a s mismos en ~n arreglo en la retcula, estando los tomos A en la posicin O, O, O, y los tomos B en 1/2, 1/2, 1/2. Las dislocaciones se movern en las direcciones <I 11) de los planos {11 O}.
o)

ellos en la posicin central del cuerpo. Por lo tanto, hay ocho tomos por celda unitaria. Se sabe que los planos de deslizamiento del LiF son los planos {II O}. Hllese el vector de Burgers de la dislocacin que sera la causante de este deslizamiento. Recurdese que ste es un cristal inico y habr una fuerte repulsin entre tomos del mismo tipo. Explquese completamente el razonamiento. 4.5 Si una dislocacin total en una red cCC a tiene un vector de Burgers [110]a/2 y yace en un plano {111}, indquense los vectores b de todos los pares de dislocaciones parciales de Shockley en las cuales se puede disociar. 4.6 o) La dislocaci~JI 01]0/2 ~~ ha disociado en dos dislocaciones parciales de Shockley, [112]0/6 y [211]a/6. Utilizando la relacin de Peach-Koehler y las ecuaciones para el estado de esfuerzos alrededor de dislocaciones calclese la fuerza que acta en el plano de deslizamiento entre las do~ dislocaciones parciales para los siguientes casos.
Gb 1. [101 ]a/2 es de tornillo pura; respuesta, - 2

87Ty
2

[2 - 3V]
--1- v

2. [101]0/2 es de borde pura; respuesta, Gb

81TY

[2

I - v

+v

Constryase un esquema de los planos de la retc~a que sean perpendiculares al plano (101) y contengan la direccin [111]. Represntense los tomos A del esquema con puntos y los tomos B con crculos pequeos. b) Haga un esquema del plano anterior para el cristal que contiene una dislocacin de borde pura deslizndose sobre el plano (101) en la direccin [111]. c) El movimiento de esta dislocacin por deslizamiento crea una interrupcin del orden perfecto de la retcula. En un esquema de los planos de la parte a), mustrese el rea interrumpida que se produjo de esa forma. Estas reas se llaman lmites de antifase (LDA). d) Se ha observado que en estas aleaciones ordenadas las dislocaciones se mueven en pares, o sea, dos dislocaciones estrechamente paralelas. Por qu esta configuracin de pares resulta estable?

donde b es la longitud de las dislocaciones parciales y y es su distancia de separacin. El esfuerzo alrededor de una dislocacin est dado por la suma de los esfuerzos debido a los componentes de borde y al componente de tornillo. b) Si la energa de la falla de apilamiento es de 10 ergs/cm 2 , el mdulo en corte, 7 X 10 11 dinas/cm 2 , el parmetro de la retcula 3.0 A y la razn de Poisson 1/3, determnese el espaciamiento de equilibrio entre las dislocaciones parciales para las dos orientaciones anteriores. e) Calclese la energa por unidad,de longitud de la lnea de dislocacin que se requiere para colapsar las dos dislocaciones anteriores desde su espaciamiento de equilibrio hasta un espaciamiento de 1 A. 4.7 En cules dislocaciones parciales se esperara que se disociase la dislocacin total de vector de Burgers [1120]a/3? La respuesta deber darse en notacin vectorial; supngase que el deslizamiento ocurre en el plano basal. 4.~ La dislocacin de vector de Burgers [101 ]0/2 se mueve a lo largo del plano (11) de un cristal ccca e interacta sobre el plano (11 con una dislocacin paralela de vector de Burgers [110]0/2. La interaccin forma una dislocacin de Cottrell-Lomer. Determnense las tres dislocaciones parciales que constituyen la dislocacin de Cottrell-Lomer. Cul de estas tres dislocaciones es la dislocacin de varilla de sujecin? Nota: puede ser til hacer uso del tetraedro de referencia de Thompson para este problema. 4.9 ~na dislocacin unitaria en la direccin [101] de un metal ccc puede combinarse con una dislocacin parcial de Shockley en la direccin [121] para formar una dislocacin parcial de Frank.

4.3 Supngase que una dislocacin de borde tiene un vector de Burgers en la direccin [010] y se desliza en el plano (00).
o) . se doblar esta dislocacin dentro o fuera del plano si la cruza otra disl~cacin de borde con vector b en la direccin [O 1O] y movindose en el
b)

." . plano (001)? Se doblar dentro y fuera del plano si la cruza una dlslocaclOn de tornillo con vector b es la direccin [100] que se desliza en el plano (001)?

4.4 El LiF forma un cristal inico de estructura como la del NaCI. Los ?tomos de Li estn en las esquinas y en los centros de las caras de la celda umtaria. y los' tomos de F estn en la mitad de cada borde de la celda unitaria y uno de

o)

cul es el vector de Burgers de la parcial de Frank resultante?

b) porqu se le llama ssil a t::sta dislocacin?

e) Determnese si la reaccin es enrgicamente favorable o no.

144

Dislocaciones

t'roblemas

145

d) Encuntrese la direccin en la cual se movera la lnea de dislocacin durante el deslizamiento indicado en los incisos b) Y e) anteriores
e)
o

Q)
(/)

Supngase_ que un esfuerzo ~ortante de 100 lb/pulg 2 , acta ~obre el plano (I 11 ) en la direccin [11 O]. Calclese la direccin y la magnitud de la fuerza por unidad de longitud que ejerce el esfuerzo cortante sobre 1) u?a dis~o~cin. pura de borde unitaria y 2) una dislocacin pura de tornillo urutana. Tomese el parmetro de la retcula. a, como 2 A.

4.12

A.
Deformacin

~I<- X

?I

eB

Ce

~I<- X

?I

eD

4.10 Aqu se muestra un diagrama esfuerzo-deformacin para un metal policristalino.


a) Supngase que la densidad de dislocaciones del metal no deformado fuese

Arri~a se mue~tran dos dislocaciones de borde ancladas, A-B y C-D, ambas con la mlsma longItud, X, con el mismo sentido y con el mismo vector de Burgers.

Cada segmento de dislocacin actuar como un generador de Frank-Read.


a) Mustrense las dislocaciones en posiciones sucesivas e indquese lo que

b)

e)

d)

e)

f)

de 10 7 dislocaciones por cm 2 . Hgase una estimulacin cualitativa de la densidad de dislocaciones en el nivel de esfuerzo de la ley de Hooke, A, en el del esfuerzo de cedencia, B, y en el de los dos esfuerzos de flujo, Cy D. De acuerdo con la teora de las dislocaciones, qu sucede en el metal conforme el esfuerzo so brepasa el punto de cedencia B? El metal se vuelve ms fuerte conforme el esfuerzo pasa del punto B al C y al D. Este fenmeno se llama endurecimiento por trabajo. Cmo explica este incremento en la resistencia la teora de las dislocaciones? Las aleaciones de aluminio se refuerzan por la preCipitacin de una segunda fase. Cmo se explica esta fuente de resistencia en trminos de la teora de dislocaciones? Se pueden explicar todos los mecanismos de reforzamiento en trminos de dislocaciones? Esto es, existen mecanismos de flujo plstico que no impliquen dislocaciones? Es posible determinar el esfuerzo cortante crtico resuelto a partir del diagrama esfuerzo-deformacin anterior para un metal policristalino? Si es as, explquese cmo; si no lo es, explquese por qu no.

sucede cuando las dislocaciones interactan unas con otras. en los diagramas si las interacciones de los lazos en expansin haran que se ancle el movimiento de las dislocaciones, o si formarn una gran fuente de Frank-Read. e) Si se produce una gran fuente, cul es el esfuerzo cortante crtico que la opera? Tmese la distancia de A a D como Sx. d) Contstese la parte b) para el caso en que la dislocacin de borde A-B tiene sentido opuesto al de la dislocacin de borde C-D.
b) Mu~strese

4.11 Supngase que el sistema de deslizamiento activo en un cristal ccca es [TlO] (I11).
a) Encuntrese el vector de Burgers para la dislocacin unitaria que causa el

deslizamiento y explquese cmo se sabe esto.


b) Encuntrese la direccin de la lnea de dislocacin cuando el deslizamiento

ocurre por el movimiento de las dislocaciones puras de borde unitarias. e) Encuntrese la direccin de la lnea de dislocacin si el deslizamiento ocurre por el movimiento de dislocaciones de tornillo puras.

CAPTULO 5

Vacancias

En el estudio de la metalurgia fsica, interesa saber muy a menudo, si ocurrir o no cierto proceso fsico. En el captulo anterior se quera saber si una dislocacin con dos planos extra de tomos se separara en dos dislocaciones parciales, cada una con un plano extra. En este captulo se desea saber si un metal que contiene un gran nmero de vacancias reticulares desvanecer estas vacancias hasta llegar a ser una red atnca lo ms aproximadamente perfecta. Para contestar estas preguntas apropiadamente se utilizaron algunos principios de la termodinmica. Supngase que se est considerando un proceso fsico como alguno de los anteriores, y se desea saber si se llevar a cabo espontneamente. La segunda ley de la termodinnca dice que el cambio de entropa para cualquier proceso espontneo ms el cambio de entropa en el medio afectados por el proceso debe ser positivo. Por lo tanto, el proceso ocurrir espontneamente si LlSproceso +LlS medio > O. Este criterio no es adecuado, por lo que en vez de l se utiliza la funcin de energa libre para deternnar si un proceso se realiza espontneamente. La energa libre de Gibbs se defme como G = E + PV - TS. Combinando la definicin de entropa con la primera ley de la termodinmica, se obtiene dG = V dP - S dT. Puede demostrarse a partir de esta relacin y de la segunda ley que:

Para cualquier proceso espontneo en el cual los productos y los reactivos estn a temperatura y presin constantes y en el cual no se hace otro trabajo ms que el que se realiza contra la presin, disminuye la energa libre de Gibbs, LlG < O.

(Vase por ejemplo la referencia. 1, Pg. 187 o la 2, Pg. 80). Por lo tanto, la termodinnca dice que si LlG > O para un proceso dado, ste no se verificar; y si
147

148

Vacancias

Formacin de vacancias

149

~G < O el proceso debe llevarse a cabo espontneamente. Es importante percatarse de que el hecho de que para algunos procesos ~G < O no garantiza que el proceso ocurrir espontneamente. Por ejemplo, cuando un metal es templado a una temperatura muy baja la movilidad de los tomos se hace muy pequea, de modo que aun cuando ~G < O para algn movimiento atmico preferente, el movimiento se produce tan lentamente que el fenmeno puede no tener lugllf en nuestro tiempo de vida. Debe hacerse notar que la termodinmica proporciona otras funciones para utilizarse como criterios de estabilidad. Por ejemplo, la energa libre de Helmholtz, A = E - TS, para procesos espontneos a temperatura y volumen constantes, es negativa. La energa libre de Gibbs es generalmente ms conveniente, ya que muchos procesos ocurren iso trmicamente a presin atmsferica (T y P constantes). La espontaneidad de un proceso depende de la funcin ~G = ~E - P ~V T ~S para dicho proceso, En la mayora de los procesos que implican sJidos y lquidos a presin atmosfrica el trmino P ~ Ves muy pequeo, de modo que se tiene: ~G=~E-TtlS

Por lo tanto, se llega a las siguientes conclusiones: 1) el trmino entropa favorece un. proceso si es positivo. (Esto contrasta con el cambio de energa, el cual es negatlvo para un proceso favoreCido). 2) Los procesos que introducen orden disminuirn la aleatoriedad y de ah que tendrn un cambio de entropa negativo (desfavorable). En consecuencia, si un proceso introduce orden, el cambio de entropa acta para evitar el proceso. 3) Si el ~E para un proceso es negativo, el proceso siempre tendr un ~G negativo si se destruye el orden. Sin embargo, si el proceso introduce orden, el ~G puede ser positivo a pesar de la reduccin de energa, debido al trmino entrpico. Hay muchos procesos en los cuales el trmino entrpico, T ~S, es relativamente pequeo y puede despreciarse, tal como la reaccin de dislocacin mencionada antes. Sin embargo, debe hacerse primero una estimacin de la magnitud de ~S con el objeto de conocer esto. En este captulo se considera un proceso, la formacin de vacancias, en el cual es muy importante el trmino de la entropa.

5.1
(5.1)

FORMACION DE VACANCIAS

Supngase que se estuviese considerando algn proceso que provoc una gran disminucin de energa. Intuitivamente se podra sospechar que tal proceso ocurrira espontneamente puesto que con ello el sistema disminu~a apreciablemente su energa, tal como una pelota que rueda colina abajo o una onda que se amortigua en un lago. Sin embargo. la ecuacin 5.1 establece que se debe consi derar el trmino de entropa T ~S. Si la gran reduccin en energa se acompaa por una correspondiente disminucin en entropa, entonces el proceso quiz no se produzca .espontneamente. . En estudios de mecnica estadstica se demuestra que la entropa puede expresarse como:

En un cristal perfecto, todos los sitios reticulares estn ocupados por tomos, as que no hay vacancias presentes. Si ahora s(, tiene cierto nmero de vacancias en la red al quitar tomos, estas vacancias permanecern en la red como un defecto estable, o emigrarn espontneamente hacia la superficie restaurando la perfeccin de la red? El problema se analiza considerando el efecto de las vacancias sobre la energa libre de Gibbs de la red. Dada una red de N sitios reticulares, cmo cambia la energa libre de Gibbs en funcin del nmero de vacancias, n, introducidas en ella? Si la introduccin de n vacancias hace disminuir G, entonces. las vacancias sern tennodinmicamente estables y viceversa. Sea ~G = G - G (perfecta) el cambio de energa libre debida a la introducin de n vacancias: donde G (perfecta) es la energa libre de la red perfecta. Se escribe:
~G

S=k lnn

(5.2)

donde k es la constante de Boltzman y ri es el nmero de microestadbs por> macroestado. El macroestado es simplemente el estado observable del' sistema. El n~ero de microestados puede significar diferentes cosas. Considrense dos ejemplos: a) el nmero de microestados puede significar el nmero de formas en que se pueden llenar los estados cunticos de los niveles de energa en un metal, b) tambin, puede significar el nmero de formas en que se pueden distribuir los tomos de carbono en los sitios intersticiales del acero. El primer ejemplo est relacionado con una distribucin de energas y el segundo implica tina distribucin geomtrica. 'La entropa se separa frecuentemente en dos partes relacionadas ~on estos dos tipos de distribuciones, y se les llama entropa vibracional y entropa configuracional, respectivamente. Si el "nmero de formas" en que se puede satisfacer la distribucin es grande, se dice que el sistema tiene una gran aleatoriedad, y si es pequeo, el sistema tiene un gran orden (ausencia de aleatoriedad).

=G-

G (perfecta) "'" ~E - T ~S

(5.3)

Ahora, Ev

= energa por vacancia


= entropa vibracional por vacancia = entropa configuracional del cristal completo

Sv
Se

Por lo tanto, se tiene


LlG = n tlEv - T(n tlSv + tlSc)

(5.4)

150

Vacancias

Formacin de vacancias

151

Se considerar cada trmino de la ecuacin 5.4 empezando con la entropa configuacional. ,Sc' EI'proceso que se describe es la introduccin de n vacancias en una red de N sitios. Para este proceso hay una entropa configuracional, puesto que hay muchas formas geomtricas diferentes en las cuales se pueden arreglar las vacancias en la red. El valor de ,Sc se determina a partir de la ec, 5.2 de donde se tiene Macroestado: Un cristal con n vacancias Microestado: Un arreglo particular de n vacancias en los N sitios reticulares. De lo a~terior, n es simplemente el nmero de formas diferentes y distinguibles en que las n vacancias se pueden acomodar en los N sitios reticulares. El clculo de n es simplemente un problema de permutaciones y combinaciones. Para determinar n se considera un problema anlogo: Dados 100 sitios reticulares y los tres tomos Fe, Ca, y Ni, en cuntasformas diferentesy diferenciales entre s se pueden colocar estos tres tomos sobre los puntos de la red? Supngase que se colocan en la secuencia: primero el tomo de Fe, luego el de Ni y al final el de Co. Hay 100 sitios diferentes sobre los cuales se puede colocar el tomo de Fe. Para cada una de estas 100 alternativas el tomo de Nise puede colocar en cualquiera de los 99 sitios restantes, y para cada una de stas 99 alternativas se pueden colocar los tomos de Ca en cualquiera de 98 sitios. Por lo tanto, se tiene: El tomo de Fe puede estar en cualquiera de 100 lugares. Para cada uno de estos el tomo de Ni puede estar en 99 lugares. Para cada uno de estos el tomo de Co puede estar en alguno de 98 lugares; De modo que la respuesta a la pregunta es simplemente:

renciables entre s, se pueden acomodar los tomos de Fe, Ni y Co? La respuesta es 3! porque Los tomos de Fe pueden ir a 3 lugares: Para cada uno de estos los tomos de Ni pueden ir a 2 lugares. Para cada uno de esto los tomos de Ca pueden ir a 1 lugar. Por lo tanto, para cada conjunto de 3 sitios hay 3! permutaciones de los tres tomos. Si los tres tomos son iguales, stas 3! permutaciones no sern diferenciables. Por consiguiente, hay que dividir entre 3! puesto que ste nmero es demasiado grande para cada conjunto de tres lugares. Por lo tanto, para el caso en el que los tres tomos sean de Fe (indiferenciables) la respuesta es 97! 3! = (100-3)! 3! -1 1 7 O
I

lOO!

lOO!

*
n

Las vacancias son indistinguibles una de otra, de modo que el clculo de es anlogo al ltimo de los ejemplos anteriores. Por analoga, se tiene: N! (N-n)! n!

donde N es el nmero total de sitios reticulares y n es el nmero de vacancias. Entonces, para la entropa configuracional se tiene:
,Sc

== Sen vacancias) - seo vacancias)


=

k In On - k In 0 0 N!

1Sc =kln(N_ n )1. n.1

(5.5)

1009998= 97! = (100-3)!

lOO!

lOO!

970200

y ya que los valores de N y n son bastante grandes, se puede aplicar una relacin matemtica conocida como la apro~:imacin de Stirling,

Cul es la respuesta a la pregunta anterior si los tres tomos son de Fe? Considrense dos de los 970,200 arreglos para el caso de los tres .tomos diferentes:

In X! == X In X - X

para un valor grande de X

Fe Ni

Ni Fe

Co Co

-+ -+

100 100

Despus de algunas op.eraciones algebraicas se obtiene:

N-n n 1Sc =-k [ Nln--+nln-- ] N N-n

(5.6)

Donde los tres tomos se acomodan en el mismo conjunto de tres posiciones segn se indica. Ntese que si los tres tomos fuesen de hierro no se P?dra distinguir entre los dos arreglos. Ahora bien, para cada uno de estos conjuntos. de tres sitios, tal como el mostrado, en cuntas formas diferentes, que sean dlfe-

* O Tambin: Las 970200 permutaciones consideran cada conjunto de tre~ sitios 3! veces. Si X es el nmero total de conjuntos de 3 sitios, entonces se debe tener X 3! 970,200 100!/97!

152

Vacancias

Formacin de vacancias

153

Ntese lo siguiente: No. de tomos en la red N-n <1 ---= No. de sitios resticulares N

---=

No. de vacancias en la red No. de tomos en la red

N-n

<1
11

---7-

As, de la ecuacin 5.6, S c debe ser positivo, lo cual significa que el cambio de entropa configuracional para el proceso de introducir vacancias en una red pero fecta es positivo, es decir se favorece el proceso. Adems de la entropa configuracional se debe considerar la entropa vibracional, la cual se relaciona con las formas en las cuales se ocupan los niveles de energa en el slido. Este es un problema mucho ms difcil y se establecer simplemente que a partir de un estudio de mecnica estadstica que parta bsicamente de la ecuacin 5.2 se puede demostrar que una forma aproximada de la entropa vibracional por tomo est dada por:

FIGURA 5.1 Una grfica de los trminos del cam bios de energa libre por formacin de vacancias c,omo una funcin del nmero de vacancias formadas. La derivada de S c se calcula a partir de la ecuacin 5.6 Y se encuentra que

Sy =3k In

(~)

(5.7)

n, = exp (_ E y+ ~Sy) kT k

(5.9)

donde v 1 es la frecuencia final de los tomos que rodean la vacancia y v es su freo cuencia original. La vacancia tiende a aumentar la amplitud de la vibracin y a disminuir v, de modo que v/v '> 1 Y Sv es positivo. Por lo tanto, el cambio de antropa total asociado con la introduccin de vacancias, Sc + n Sv ' debe ser positivo. Se puede visualizar una nueva vacancia como el resultado de la eliminacin de un tomo de una superficie o de una intercara, como un lmite de grano. Este proceso requirir energa, de modo que flEv debe ser positivo. Ahora es posible evaluar cada trmino en la ecuacin 5.4. La figura 5.1 es una grfica de los trminos de la ecuacin 5.4 como una funcin del nmero de vacancias, n. Puede verse que el trmino de la energa eleva la energa libre, pero la energa libre total baja realmente al principio debido al incremento de entropa que resulta de la formacin de vacancias. La funcin de energa libre tiene un mnimo. En este mnimo se obtiene la mxima disminucin de energa libre, de modo que este punto representa la condicin de equilibrio, y el valor de n en este mnimo es el nmero de vacancias de equilibrio, neo Para determinar ne la derivada de la funcin de energa libre se hace igual a cero

Con objeto de determinar el o'rden de magnitud de ne se deben obtener va. lores de Ey y Sy. Dichos valores pueden obtenerse de dos tipos de experimentos, los cuales se describen en detalle en la referencia 3 Los valores de E van desde 20 hasta 30 kcalfmol (80 a 160 kj/mol) y lo de Syl k van desde 1.0 hasta 2.0. Tomando el Cu como ejemplo especfico (Sv!k = 1.5, Ey = 113 kJ/mol) se determina nelN a partir de la ecuacin 5.9 Y se aproxima el nmero de tomos por unidad de volumen a partir de la densidad 5 X 10 22 sitios/cm 3 . Entonces, se halla que el nmero de vacancias por centmetro cbico es: Temperatura 1000C 22C

Vacancias/cm'
5 X 10 18 2 X 10 3

(5.8)

Este resultado ilustra dos cosas interesantes. 1) Un metal perfecto no es termodinmicamente estable. Cuando se aaden vacancias disminuye la energa libre; el nmero de vacancias al equilibrio es bastante grande, aunque an es una pequea fraccin del nmero total de sitios reticulares. 2) El nmero de vacancias es una funcin de la temperatura. Este hecho, como se ver despus, es un factor primordial en el xito de muchas operaciones de tratamiento trmico.

154

Vacancias

Problemas

155

En general, un metal puro contendr numerosos defectos en su estructura cristalina; estos defectos se enlistan sistemticamente como sigue:
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9.

REFERENCIAS
1. L.S. Darkend y R. W. Gurry, Physical Chemistry of Meta/s, McGraw-Hill, . Nueva York, 1953. 2. 1. Mackowiak, Physical Chemistry for Metallurgists, Allen and Unwin Ltd., Londres, 1965.

Un tomo extrao colocado en forma substitucional Un tomo extrao colocado en forma intersticial Atomos del metal base colocados en forma intersticial Vacancias Maclas o fallas de apilamiento Lmites de grano Dislocaciones Huecos Inclusiones

3. P. G. Shewmon, Diffusion in Solids, McGraw-Hill, Nueva York, 1963. 4. A. H. Cottrell, Dislocations and Plastic Flow in Crystals, Oxford Univ, Pr., Oxford, 1953. PROBLEMAS 5.1 En un problema previo se consider una aleacin ccc u cuerpo en la cual todos los tomos A estaban en las esquinas y todos los tomos B en los centros de los cubos. Cuando los tomos se ordenan, en muchas aleaciones binarias disminuye la energa del sistema, de modo que AEorden es negativo. Sin embargo, las aleaciones nunca tinen ordenamiento, excepto a bajas temperaturas, Si el E para el ordenamiento es negativo, Por qu el metal no se ordena a todas las temperaturas? Explquese la respuesta con detalle. 5.2 Tmese la energa necesaria para formar un mol de vacancias en Cu como 20 000 caloras, y la entropa vibracional como 1.0 k, donde k es la constante de Boltzman. Calclese el nmero de vacancias por centmetro cbico de Cu a 20 C ya su temperatura Oe fUSIn. Supngase la densioad del Cu como 8.94 g/cm 3 . 5.3 Supngase que se est efectuando un proceso de tratamiento trmico a una pieza de acero recocindola a 850C y, luego, templndola hasta la temperatura ambiente. Si la energa por mol de vacancias en el hierro es de 25 000 caloras calclese cuntas veces se incrementara el nmero de vanciacias despus de ca~ lentar desde 20C hasta 850C. Explquese en un par de frases qu ocurrira con estas vacancias "extra" despus de templar hasta la temperatura ambiente.

Se ha vuelto una costumbre clasificar estos defectos como defectos puntuales, lineales y planares. Los primeros cuatro son defectos puntuales, la dislocacin es el nico defecto lineal y los defectos 5 y 6 son defectos planares. Los defectos 8 y 9 son tan grandes en relacin con la red que quiz se podran llamar defectos de volumen. Para cada uno de estos defectos se puede efectuar un anlisis similar al anterior para determinar si son termodinmicamente estables. Para los defectos puntuales se obtiene una ecuacin similar a la 5.9 demostrndose que todos los defectos puntuales tienen una conc~ntracin de equilibrio cuya magnitud se determina principalmente por el E de formacin del defecto. De aqu se tiene el interesante resultado de que un metal puro es en realidad termodinmicamente inestable con respecto a los tomos de impureza. Se considerar brevemente el defecto 3. Un tomo de Cu intersticial en Cu puro sera un ejemplo de este tipo de defecto. Intuitivamente, no se esperan muchos defectos de este tipo, ya que un tomo de Cu intersticial en su propia red sera un defecto relativamente grande y, por lo mismo, producira una deformacin severa en la red circundante. Los clculos aproximados de mecnica cuntica dan E (intersticial) = 7 E (vacancia) en Cu. Entonces, a partir de la ecuacin 5.9 " para los dos defectos, se calcu1 que la f racclOn d'mters t" a e ICIOS es 10-35400/T veces la fraccin de vacancias. As, a 1000 C se tendra slo un intersticial por cada 10 10 gramos de Cu. Desde luego. tales defectos generalmente no son importantes. Si se lleva a cabo este mismo clculo para dislocaciones se halla tambin4 que no se esperara que ocurriesen dislocaciones en los cristales. Como se mencion previamente, es muy dificil producir un metal con menos de 104 dislocaciones por cm 2 Por lo anterior:" aun cuando la energa libre de un metal podra disminuir al quitar todas las dislocaciones, no puede hacerse. Aparentemente, se debe a que un esfuezo. aun extremadamente pequefio, genera dislocaciones en los metales y no se ha encontrado ninguna forma para cristalizar los o recocerlos sin introducir en ellos una cantidad importante de dislocaciones. Sin embargo, ha sido posible obtener materiales semiconductores, como Ge y Si, desprovistos esencialmente de dislocaciones.
0

CAPTULO 6

Difusin

Considrese el sencillo experimento de la figura 6.1. Un tubo vertical de vidrio contiene una columna de agua limpia sobre otra de agua con tinta separadas una de otra por un diafragma delgado. En el tiempo cero se quita el diafragma muy suavemente, de manera que el agua permanezca sin mezclarse. Ahora bien, qu le sucede a la tinta conforme transcurre el tiempo? Se observa que el color obs curo de la tinta sube lentamente de nlodo que, despus de 5 horas, la columna podra verse como en la figura 6.1. De alguna manera, las molculas que proporcionan el color obscuro de la tinta han emigrado hacia arriba. El agua ha permanecido sin movimiento de manera que esta migracin debe haberse llevado a cabo por una migracin seleccionada real de las molculas de tinta; el efecto se debe a un movimiento molecular. Esta es una forma de transporte de masa y se le llama difusin. El transporte de masa en gases y lquidos se origina generalmente debido a una combinacin de conveccin (movilizacin de fluido) y difusin. En los slidos no se produce la conveccin, por 10 cual, la difusin es generalmente el nico mecanismo disponible de transporte de masa; desde luego, es un mecanismo importante para el control de muchos procesos fsicos de inters. Es posible estudiar la difusin desde dos enfoques generales.
1. Enfoque fenomenolgico. Cmo se puede describir la velocidad y, por consiguiente, el transporte de masa, en trminos de parmetros que se puedan medir? Este enfoque es importante para el control de procesos como la carburizacin, nitru'racin, revenido, homogeneizacin de colados y otros similares. 2. Modelo atomstico: cul es el mecanismo atmico debido al cual se mueven los tomos? Este enfoque es importante para comprender cmo intervienen los mecanismos de difusin en procesos como el endurec157

158

Difusin

Enfoque fenomenolgico

159

agua limpia

t:'===+- diafragma
agua con tinta Tiempo = O Tiempo = 5 hr

pidamente hasta la temperatura ambiente y, luego, se determina la composicir de carbono a lo largo de la barra mediante anlisis qumico. El perfil de compo. sicin podra verse como la curva de guiones marcada como t = t en la figura 6.2. Despus de un tiempo infinito, la composicin se volver constante y de un valor promedio. El problema es hallar la velocidad a la cual se mueven los tomos de carbono hacia la derecha. Este tipo de problema de difusin lo analiz Adolf Fick en un artculo publicado en 1855. 1 Encontr que el flujo de tomos era proporcional al gradiente de concentracin volumtrico, de modo que se tiene:

,
I

l=-D

~~

(6.1)

Fi2Ura 6.1 Difusin de tinta en agua. miento por precipitacin. Se estudiar la difusin en relacin con estas dos categoras mencionadas.

A esta ecuacin se le llama la primera ley de Fick de la difusin. Deben notarse los siguientes puntos.

6.1

ENFOQUE FENOMENOLOGICO

En la figura 6.2 se ilustra un experimento de difusin unidireccional simplificado, en el cual intervienen slidos. Una barra de hierro puro se suelda a tope a una barra de acero que contiene 1% en peso de carbono y este "par de difusin" se calienta a 700C para que la difusin se produzca a una velocidad notable. Despus de estar algn tiempo a esa temperatura, el par de difusin es enfriado r

Fe + 1%

hierro puro

.. .,
o c: o

c. c:

CD

-e u '" CDr-----------~
11
"O

1. JI se define como el flujo de tomos 1 (en este caso, los tomos de carbono), y tiene unidades de g/cm 2 -seg o de tomos/cm 2 -seg. Puede decirse que el flujo es la velocidad a la cual cruzan los tomos un rea unitaria, es decir, tomos por segundo/cm 2 2. DI es simplemente la constante de proporcionalidad y se le llama coeficiente de difusin. Sus unidades son cm 2 / seg. 3. CI es una concentracin volumtrica del componente 1, ya sea en g/cm 3 3 o en tomos /cm Ntese que un qumico no mide directamente la concentracin en volumen, sino ms bien, el porcentaje en peso de carbono, la cual es una concentracin fraccional que se simbolizar con Xl . La relacin entre stas dos concentraciones es simplemente Cl = Xl (densidad), donde la densidad es una densidad de masa o una atmica dependiendo de las unidades que se utilicen para la concentracin volumtrica. (En este texto se usarn los trminos composicin y concentracin en forma intercambiable). 4. Se requiere el signo negativo, ya que los tomos fluyen hacia las concentraciones ms bajas. Ntese que en la figura 6.2, los tomos se mueven hacia la derecha, la cual es la direccin positiva. Sin embargo, el gradiente de concentracin que los hace emigrar es negativo; vase la curva para t = t. Por lo tanto, para hacer el flujo positivo en la ecuacin 6.1 se debe usar un signo menos para compensar el gradience negativo.
De lo anterior se concluye que siempre que est presente un gradiente de concentracin en un metal se producir un fluj o de difusin. Despus se ver que esto es generalmente cierto, pero no ucurre siempre. Ahora el problema es cmo se determina realmente D? Considerndo el experimento de la figura 6.2 se ver que no se pueden medir directamente JI o DI. Lo que se puede medir es el perfil de composicin a diferentes tiempos, de tal manera que se mide la COmposicin como una funcin deZ y t. El gradiente de concentracin de la ecuacin 6.1 variar con la posicin y el tiempo y, por consiguiente, tambin 10 har el

~ ~

>("

Posicin, Z

,,, " ' ......

Figura 6.2 Un par de difusin y variacin de la composicin con la posicin y el tiempo.

160

Difusin

Enfoque fenomenolgico
t ;

161

r-dZ--j
Je

,..

Figura 6.3 Un elemento diferencial de volumen para difusin unidireccional. flujo. Por lo tanto, se debe establecer una ecuacin diferencial para este proceso de difusin. Para hacerlo, simplemente se ejecuta un balance de masa sobre un elemento de volumen diferencial que es perpendicular a la direccin del flujo de masa, como en la figura 6.3. Para el transporte de carbono se puede escribir: masa que entra - masa que sale = acumulacin Al considerar un intervalo de tiempo, se tiene: velocidad de entrada - velocidad de salida

,.

J.

t.>
"C

'" e 'E "


:;

(5

>

~S!.-----------~

~ 2

e 'e" " o
"
-E-- -

(6.2)

o ------.;- +

distancia. Z

Figura 6.4 Perfiles de concentracin en un par de difusin hierro-acero. (6.3) t6 en esta deduccin a transporte unidireccional. Note que el tratamiento supuso que el transporte de masa era slo en una direccin. Para el caso general en 3 dimensione~ la deduccin es similar y se obtiene la ecuacin 6.7 con a/az reemplazado por el operador. La ecuacin es vlida para todos los procesos de flujo de material en los cuales no se genera material dentro del elemento de volumen, por ejemplo, flujo de calor, de neutrones, de electrones y otros. En el caso presente, el flujo es de difusin de mab y, sustituyendo en la ecuacin de flujo de difusin, ecuacin 6.1, se obtiene para la difusin monodimensional:

=velocidad de acumulacin

Toda la masa entra en el elemento de volumen a travs del plano 1, de modo que la velocid-ad de entrada de la masa es simplemente el flujo en 1 multiplicado por el rea del plano l. velocidad de entrada de masa = (JA) I (6.4)

Puesto que dZ es una longitud diferencial, se ~btiene la velocidad de salida del elemento de volumen en el plano 2 sumando el cambio de velocidad ocurrido a travs del elemento de volumen como

iJ[D ac/aZ] ac

velocidadde sahda de masa = (lA)!

a(l}\) +-az dZ

az

at

(6.8)

(6.5)

Ahora se describe la velocidad de acumulacin en trminos de la concentracin en volumen como sigue: velocidad de acumulaclOn =

..

a[CA . dZ]

at

. aC .A dZ Tt

(6.6)

E:lseguida, se substituyen las ecuaciones 6.4, 6.5 y 6.6 en la ecuacin 6.3, se eliminan trminos y se obtiene: '\
--=-

az

al ac
iJt

A esta ecuacin se le llama algunas veces segunda ley de Fick. Es una ecuacin diferencial parcial con el como variable dependiente y Z y t como las dos variables independientes. De aqu que las soluciones de esta ecuacin darn el como una funcin de Z, t y DI. Ya que los datos experimentales dan el = funcin (Z, t) segn se indica en la figura 6.2, se pueden ajustar estos datos a la solucin matemtica de la ecuacin 6.8 para diferentes valores de DI y, luego, determinar DI calculando el valor que d el mejor ajuste.* Se presentar enseguida un ejemplo para ilustrar esta tcnica. Considrese el ejemplo Fe-C mencionado antes y dibjense de nuevo los perfiles de composicin como se muestra en la figura 6.4. Aqu se grafica la con-

(6.7)

en la cual se ha supuesto que el rea A es constante en la direccin Z. Esta es una ecuacin muy importante, llamada ecuacin de continuidad, la cual se limi-

* Debido a la complejidad de las soluciones no es posible generalmente determinar DI como una funcin explcita de el, Z y t Y. desde luego. no es posible resolver para DI.

162

Difusi"

Enfoque fenomenolgico

163

centracin en el volumen C contra la distancia para diferentes tiempos. Se supone que D es una constante, por lo que la ecuacin 6.8 se vuelve una cuacin diferencial parcial lineal:

0\

DilC=aC az at

(6.9)
tN
00

0000000000000000
.... O\O\Ot-O\ooOt-N<"lOOt-Ot-V) OOt-O\Nt-<"lO\O'<t<"l'<tO\O\<"l'<t O\ooooOO\O<"loo<"lt-ON'<t\OtON<"l'<tV)V)\Ot-t-ooOClo\o\O\O\O\

<"loo<"lt-t-O\oo_ooV)OCl\OO\t-O\V) _ .... oooo .... V)o\O .... oo\Ot- .... O'<tV) O ................ O\t-<"lO\<"lt-O<"lV)\Ot.... N<"l'<tV)V)\Ot-t-ooOClo\O\O\O\O\

r-: N

0\ 0\ 0\ 0\

o
0\ 0\

Este problema se puede resolver con bastante facilidad utilizando la transformada de Laplace, si se hacen dos suposiciones adicionales, las cuales vienen a ser muy realistas. Supngase que: 1. En todos los tiempos t > O, la concentracin en la intercara, Z = 0, se mantiene en Co/2. Esta suposicin necesita que las velocidades atmicas no dependan de la concentracin de tal manera que el decaimiento a la izquierda sea simtrico con la acumulacin a la derecha. 2. La barra es lo suficientemente larga como para que las concentraciones en uno y otro extremo no sean afectadas por el proceso de difusin. Para resolver el problema se considera solamente la porcin de la barra dond Z> y se escriben como

C'!
N

00

<"l V)

'" ..c:: '"


o
Q)

.... '"

0000000000000000
0 \ 0 '<t Nt-OO\Ooo'<tO\OClOV)<"l'<t \O ooOt-O\<"lO\\O <"l-O\ 0\ N t-t-N<"l t-O\O\O\O\t-v)NooN\OON'<t\OtO - N <"l '<t I/")\Ot-t-oooo 0\ 0\ 0\0\ 0\

o
0\ 0\

"t:l

"t:l <el.
Q)

'"
Q)

t-

~
N

0000000000000000

"t:l

'" ~
<;j

\O

\OOO\<"lt-\O'<tV)-'<t .... _N\O .... \O t-O\\OO\'<t-O\t-\OV)\OO\V)I/") .... N \Ot-OClooOOt-'<t-t-N\OO\N'<t\OtO .... N<"l'<tV)\Ot-t-ooooooO\O\O\O\

O;

>
Q) Q) Q)

0000000000000000
'<tO<"l'<tI/"))ONt-O\'<t_O\OOt-\O \Ooo\OO\I/"))N-OON\ON<"lO\_ V)\Ot-t-t-\O'<t ..... t-N\OO\N'<tV)tO-N<"l'<tI/")\Ot-t-OOOClOOo\o\o\o\

o
~

0\ 0\

00 N

'" :

....
condiciones de frontera:
C(Z=O,

...

1/")

t)= ;''' t)=O


(6.10)

=B

0\ 0\

00 o

C(Z=oo,

... '" p. '"


Q)

0000000000000000
.... O\t-'<tNO\\Ot--<"l\O_V)O\<"l\O V)\OV)O\\O'1"'<t'<tI/")\OOCl<"lO_ooO '<tlfl\O\O\Ov)<"lO\O-lflo\N'<tlfltO-N<"l'<tI/")\Ot-t-ooOClOOo\o\o\O\

Y la condicin inicial:

C(Z,

0)=0

t:: t::

'<t

r-:

V)

Se aplica la transformada de Laplace en la ecuacin 6.9 utilizando t como variable independiente y se obtiene una ecuacin diferencial ordinaria que puede resolverse fcilmente para las condiciones de frontera. Se halla que la solucin con la transformada es:

u.. ..." o
Q)

0000000000000000
OOO\O<"lO\I/")O-lfl\OOClO_OO\lfl <"llfllflO\\O\Ot-OOO\-'<toooo\OO\ <"l'<tlfllfllfl'1"NO\lfl_V)O\_'<tlfl\o O - N <"l '1" 1 / " ) \ 0 \ 0 t-000Cl00O\O\O\O\

0\

t\O 00 o

.0

c:: c::
Q)

<"l

r-:

'13

0000000000000000

0\

00 <"l 00

c(Z, s)= ~oG e-

.B
Zm5 ]

(6.11)

!:!
"t:l

Aplicando la transformada inversa se encUentra que bajo las condiciones de la ecuacin 6.10 la solucin de la ecuacin 6.9 es:
C C(Z, t)=~ [ 1 -2- r/2~e-Y' dy 2

~~ u
J:J

c::

\Ooo<"l-lflO\'<t'1"OOOOOClOOlfl_'1"'1" N'<t'<tO\t-t-O\-<"l\OO\OlflOOlflOO N<"l'<t '1" '1" ) - 0 \ lflO V)00_<"l V) \O O-N<"l'1" 1/")\0 \O t-oo 0Cl 00 0\0\ 0\ 0\

'.o

lfl

0000000000000000
<"l\OlflO\ONt-t-OO\OCllflO-O\<"l .......-1 ("f") C'f") 00 C(l 0\ ...... ..:::t 00 ......... \O ("t') r') \O C"") t''f"""'4N("f")C"")("t')N ........ OOvOvOO~C"")tr)\Q O-N<"l'1"I/")\O\Ot-ooOClOOo\o\o\o\

0\

'1" o 00 o

'" ;;

.;

!-<
(6.12)

'"

'l:i ..!!
,&J

0000000000000000
o Ir, t- \O '1" 1/") 0\ 00 - 0\ t- N ) o <"l _ ONNOOOOO<"lt-N\ONOO'<tN\O O - N N N N O t - ' < t O \ ' 1 " 00 .... <"l V) \O O-N<"l'1"V)\Q\Ot-t-OClOOo\o\o\o\ V)

0\

<"l \O t-

Esta ecuacin no es tan complicada como se ve a primera vista ya que la funcin e-y2 baja rpidamente desde 1 hasta cero. La funcin con la integral se llama funcin error y se define como: funcin error de (3

"!

0000000000000000

co.

0000000000""';""';""';""';""';""';

O-N<"l'1"V)\Ot-OOo\O-N<"l'1"v)

o
\O t0\

=Ferr

[{3] =

};

{"'e-Y' dy

(6.13)

164

Difusin

Enfoque fenomenolgico
grafito hierro

165

Por consiguiente, la solucin se puede escribir como

C(Z t)= CO[1_ Ferr~] , 2 2JDt

(6.14)

Cs

Los valores de la funcin error se tabulan como en la tabla 6.1, de donde puede verse que no es ms difcil evaluar una ecuacin como la 6.14 que una que contenga la funcin seno o coseno. Ya que la suposicin 1 requiere que haya simetra respecto a Z = O, por inspeccin se obtiene para Z < O, C(Z, t) = Co - [1 + Ferr ZI2YDt] Co /2, la cual es idntica a la ecuacin 6.14 al simplificar. [Nota: se requiere el signo ms del trmino Ferr debido a que Ferr (- (3) = Ferr ({3), y (3 es negativa para Z < O]. A la ecuacin 6.14 se le llama frecuentemente solucin de Grube, en memoria de G. Grube. 2 En la presente solucin se ha supuesto que la concentracin original de carbono en el lado derecho es idntica a cero. Si la concentracin de carbono del lado derecho tiene un valor el cual es menor que Co , la solucin de Grube es simplemente: finito,

o .o

c:

ro
(J

1:>

'"
~
(J

" c:

~ ~~~-------z~~~~--------
(o)

(b)

er,

Figura 6.5 a) Perfiles de concentracin para hierro en un proceso de carburizacin. b) Porcin importante del diagrama clp. fases hierro-carbono.

C(Z, t)= e + Co-C[1_Ferr~] 2 2JDt


A. Carburizacin

(6.15)

da ley de Fick para las condiciones de frontera de este ejemplo. Se pueden escribir estas condiciones como: Condiciones de frontera: y la condicin inicial:
C(Z =0, t) =Cs C(Z 00, t) = O C(Z, O) =0
0=

(6.16)

Quiz la aplicacin ms importante en metalurgia de los principios de la difusin es la que implica la carburizacin del acero. Supngase que una barra de hierro puro tiene un extremo relleno con grafito como se ilustra en la figura 6.5 y que se calienta a 700C. Despus de unos pocos minutos de calentamiento se establecer un equilibrio local en la interfase grafito-hierro. Esto significa que las concentraciones de las dos fases que se tocan en la intercara o interfase estn dadas por el diagrama de fases de equilibrio a una temperatura de 700C. De la figura 6.5b se ve que a 700C el hierro o: est en equilibrio con la fase de carburo, Fe3C, llamada cementita. (Realmente, el Fe3C es una fase metaestable, pero no obstante se forma usualmente). Con el objeto de establecer el equilibrio local es necesario mezclar el grafito con un catalizador o usar ciertas atmsferas gaseosas, pero no se analizar aqu esta dificultad. Como resultado del equilibrio local, se forma una capa de carburo sobre la superficie del hierro y la concentracin de carbono Cs a la derecha en esta interfase se determina a partir del diagrama de fases. Fsicamente, esto significa que en la superficie del lado izquierdo de la barra de hierro, la concentracin salta a un valor de Cs y ah permanece. Esto provoca la generacin de un gradiente muy grande de concentracin de carbono en el extremo izquierdo de la barra de hierro y, por ello, el carbono se difunde hacia dentro de la barra a una alta velocidad produciendo perfiles de concentracin que varan con el tiempo, como se seala por ejemplo en la figura 6.5a. Para determinar estos perfiles de concentracin se debe resolver la segun-

donde se ha supuesto que la barra es 10 suficientemente larga como para que no se difunda el carbono hacia el extremo de la derecha durante el recocido a 700C. ~t~se que estas condiciones son idnticas a las condiciones 6.10 despus de substltUlr Co/2 por Cs. Por lo tanto, la solucin del problema de carburizaci n es: C(Z, t) = C[l- Ferr Z/2JDt]

(6.17)

Esta ecuacin est restringida a la carburizacin de una barra que no contiene carbono. Si la barra que se ha de carburizar contiene ya una concentracin uniforme de carbono menor que Cs, digamos C, entonces, se puede demostrar a partir de la ecuacin 6.15 que la solucin es:

C(Z, t) =

c[ 1- (1-~) Ferr Z/2JDt]

(6.18)

Supngase que se define la profundidad de la capa carburizada como la profundidad hacia dentro de la barra que contiene una concentracin de carbono arriba de algn valor arbitrario CC En la figura 6.5a se muestran las profundidades de la capa carburizada para los tiempos tI , t 2 Y t 3 para la condicin de Cc = Cs12. Supngase que se desea saber qu tanto se extiende la profundidad de la capa carburizada dentro de la barra como una funcin del tiempo para la

166

Difusin

Enfoque fenomenolgico

167

condicin Ce =Ca/2. Si se supone que la barra no contena carbono originalmente, se escribe la ecuacin 6.17 como:

~s= C.[1- Ferr(27vt) ]

(6.19)

donde ZO.5 es la profundidad de la capa carburizada para Ce = 0.5 Cs' Acomodando los trminos, se tiene:

t =Ferr (2~o~)
En la tabla 6.1 se encuentra que Ferr 0.477 = 1/2, por 10 cual se obtiene:

(6.20)

Zo.s=0.954~

(6.21)

Si se hubiese tomado Ce = 0.25 Cs se habra llegado al mismo resultado con 1.6 en vez de 0.954. El resultado general puede escribirse como: Zc, = const . ~
(6.22)

Este es un resultado muy importante ya que indica que el espesor de la "capa carburizada" es proporcional a ...: A menudo, al considerar los procesos de recocido, se desea poder estimar qu tan lejos se movern los tomos por difusin en un tiempo dado. A falta de una solucin de la segunda ley de Fick para el problema, se puede estimar la distancia de difusin simplemente como Yl5t para una aproximacin razonable de primer orden. Supngase que se ha calentado la barra de hierro de la figura 6.5 hasta una temperatura TI por encima de la temperatura eutectoide como se ilustra en la figura 6.6a. En este caso se observa un hecho muy interesante cuando se examina

la barra. Se ve que, conforme procede la difusin, se mueve un marcado lmite de fase por entre la barra. El equilibrio local en la intercara hierro-grafito fij la concentracin en el extremo izquierdo de la barra en C3 A la temperatura T, , el hierro con un contenido de carbono entre C3 y C2 debe ser hierro "1 (ccc a ) y el hierro con C < CI debe ser hierro C\: (cccu ). Dado que el contenido de carbono en la superficie se establece en C3 debe tenerse hierro "1 en la intercara hierro. grafito y hierro C\: lejos de la interca,ra donde C < CI . Ntese en el diagrama de fases que a una temperatura TI no es posible tener hierro de una composicin entre CI y C2 CI es la cantidad mxima de carbono que disolver el hierro C\: y C2 es la cantidad mnima que contendr el hierro "l. Sin embargo, la barra de hierro podra tener una composicin promedio entre CI y C2 si sta consistiese en una mezcla de hierro ex (e = el) Y hierro "1 (e = C2 ). De aqu que en una grfica de concentracin contra distancia como se ilustra en la figura 6.6b se podran tener concentraciones entre CI y C2 si se produjese una mezcla de dos fases. Sin embargo, se ha observado que: En pares de difusin nunca se fonnan regiones de dos fases. Por consiguiente, en pares de difusin siempre se observan lmites de fase definidos. Esto se ilustra ('Q la fotografa del problema 6.7. Estos lmites de fase son puntos de equilibrio local, ya que las dos fases que estn en contacto estn esencialmente en equilibrio una respecto a la otra a la temperatura del experimento. El lmite de fase se mueve pr la barra, y se puede calcular la velocidad de este movimiento a partir de la sef;unda ley de Fick para este pro3 blema. Esta solucin es bastante compleja y no se estudiar aqu. Despus se analizar la razn por la cual no se forman regiones de dos fases en pares de difusin. El estudiante debe trabajar sobre ls problemas 6.1 y 6.2 para que aprecie mejor la aplicacin de los principios de la difusin a este importante problema prctico de carburizacin. B. Difusin substitucional En el ejemplo de las figuras 6.2 y 6.4 se consider la difusin de C en Fe, la cual es un ejemplo que implica la difusin de un soluto intersticial. En este caso no se mencion el movimiento de difusin de los tomos de Fe, ya que tal movimiento es insignificante comparado con el correspondiente de los tomos ms pequeos y ms mviles del carbono. Supngase, sin embargo, que el par de difusin estuviese formado por Cu y Ni como se indica en la figura 6.7a. Estos tomos son casi del mismo tamao por lo que se disuelven uno en otro Como solutos substitucionales y se espera que su movilidad sea de casi el mismo orden de magnitud. Por consiguiente, se deben considerar tanto la difusin del Cu hacia la derecha como la del Ni hacia la izquierda. En general, los solutos substitucionales no se difunden uno en otro a velocidades iguales y opuestas. Supngase que los tomos de Ni se difunden hacia la izquierda ms rpido que 10 hacen los de Cu hacia la derecha. Como una ayuda para determinar el efecto que tiene este movimiento relativo sobre el par de difusin se colocan marcadores inertes en la intercara soldada. Estos marcadores podrn ser de un material inerte como

e,

Figura 6.6 a) Parte importante del diagrama de fases hierro-carbono. b) Perfiles de composici6n para hierro en proceso de carburizaci6n arriba de la temperatura eutectoide.

168

Difusin
Cu
E

Enfoque fenomenolgica

169

I
.... leu
(a)

Ni

lN;

Cu

Figura 6.7 El desplazamiento de Kirkendall.

'.
'J' ,
(b)

te el [U m + (UD)1 ]. Pero el (UD)1 es simplemente el flujo difusivo de tomos 1, el cual se puede escribir como - DI del jdZ. se tiene para ambos componentes
Ni

(J)T=

CVm - DI dZ

dC I
(6.23)

(12)T= C 2V m - D 2 dC2 dZ

alambres de Mo o Ta, o partculas de xido, o aun los pequeos huecos generados por el proceso de solddura en la intercara. Despus de que se ha producido la difusin durante cierto nmero de horas se habr producido un transporte neto de tomos desde la derecha de los marcadores hacia su izquierda ya que los tomos de Ni se mueven ms rpido. Los tomos adicionales que llegan del lado izquierdo de los marcadores harn que se expanda la red a la izquierda mientras que la prdida de tomos del lado derecho har que la red se encoja del lado derecho. En consecuencia, la seccin central completa de la barra se desplazar hacia la derecha como se seala en la figura 6.7b conforme la difusin hace que los tomos se depositen a la izquierda y sean removidos de la derecha. Por 10 tanto, si los tomos se mueven a velocidades diferentes, es de esperarse que haya un desplazamiento de los marcadores con respecto a los extremos de la barra segn se indica en la figura 6.7b. Un cambio tal s ocurre. Fue reportada su existencia en los metales por Kirkendall y se le ha llamado efecto de Kirkendall. La presencia de este desplazamiento significa que la red cristalina completa se mueve realmente con respecto al observador durante el proceso de difusin. Este es un tipo de movimiento de volumen similar al movimiento de conveccin en los lquidos y se debe tomar en cuenta al analizar los procesos de difusin que ocurren aqu. Tal anlisis lo hizo primero L. Darken4 en 1948. Sea
= velocidad de volumen de la red velocidad de los marcadores = Um UD = velocidad debida nicamente a la difusin velocidad de los tomos con respecto a los marcadores
Uv

Darken supona que la densidad molar (tomos/cm 3) permaneca constante, lo cual es aqu una buena suposicin. Esto requiere que (J)T = - (J )T ya que 2 puede ser que el proceso de difusir no cambie el nmero de tomos por unidad de volumen. Igualando las ecuaciories 6.23 y haciendo que a) la concentracin volumtrica i sea igual a la densidad molar multiplicada por la fraccin atmica i, y que b) la densidad molar sea constante, se obtiene:
(6.24)

donde Xl es la fraccin molar (o atmica). Substituyendo esta ecuacin en las ecuaciones 6.23 se obtiene
- dC I (l)T - - (D IX:+ D ) de I 2XI dZ=-D dz

(l) T - - (D IX2+ D ) dC2 =-D de 2 2Xl dZ dZ

(6.25)

As, se puede escribir Utotal = Uv + UD = um + UD. Anteriormente, se defini un flujo de tomos i como la velocidad de transporte de i por unidad de rea en tomos por seg/cm2 Se puede demostrar que si los tomos i tienen una concentracin volumtrica e, y se mueven a una velocidad U su flujo puede escribirse como eiu. Este es un resultado muy til ya que habr ocasin de utilizarlo. De aqu que el flujo total de tomos 1 con respecto a un observador es simplemen-

Este resultado demuestra que se puede analizar el proceso de difusin de la figura 6.7 con la primera ley de Fick aun cuando ocurra un movimiento de la barra. Sin embargo, la cantidad que se mide como lJ no es un coeficiente de difusin nico, sino que est relacionado con los coeficientes de difusin nicos como se indica en las ecuaciones 6.25. A la cantidad 15 se le llama coeficiente de difusin mutuo. Midiendo la velocidad de los marcadores y l5 se pueden calcular los coeficientes de difusin intrnsecos DI y D 2 a partir de las ecuaciones 6.24 y 6.25. Se han hecho muchos experimentos y se ha escrito acerca del efecto de K irkendall , la mayor parte de lo cual es principalmente de inters terico.4,s A menudo, se quiere conocer 15 desde un punto de vista prctico, puesto que da el flujo total con respecto al observador. Cuando se hace un anlisis de Grube sobre difusinje un soluto substitu~onal, el coeficiente de difusin que se mide realmente es D. Es posible medir D por medio de un mtodo llamado tcnica de iI2!erfase de Matano,3,6 el cual permite hacer menos rgida la suposicin de que D es independiente de la concentracin. Esta tcnica se usa generalmente en estudios de difusin subsfltucional; permite determinar la dependencia que de la concentracin tiene el coeficiente de difusin. En el captulo 5 de la referencia 3 y en el captulo 6 de la referencia 5 se pueden encontrar resmenes de los resultados experimentales acerca de 15 y su dependencia de la concentracin ~ara muchas aleaciones. La figura 6.8 seala un resultado t pico de la variacin de s D con la concentracin. Estos resultados demuestran que si la difusin se produce en una amplia gama de concentraciones se debe tener mucho cuidado al suponer que l5 es constante en hl solucin de la segunda ley de Fick.

170

Difusin

enfoque fenomenolgico

171

_7
en
Q)

E o
~
x

- 5
IQ

-; '

o a.
.~

c: Q)

c: Q)

en Q;

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100
posicj6n~

% ato de Au ___

Figura 6.8 Dependencia de la concentracin en el coeficiente de difusin en algunas aleaciones de oro. (De la referencia 5, utilizada con permiso de SpringerVerlag.)

Figura 6.9 Variacin de la energa potencIal con la posicin, A p~~ir de la ecuacin 6.27 s,e puede determinar la energa potencial en cualquier P?SICIn a.lo 12rgo de la colma y, as, es posible construir una grfica de la enero gla potenCIal cO,mo se muestra en la parte inferior de la figura 6.9. Ahora, supongase que la parte infqrior de la figura 6.9 es toda la l'nfo "' qu h d' 'bl rmaClOn e. ay Ispom e y que se desea conocer la fuerza que impulsa la bola hac'a abaJo. 1 De lo anterior, queda claro que se podra escribir:
d(E.P.)

C. Fuerza impulsora de la difusin


La primera ley de Fick de la difusin se formul sobre una base emprica. Cabra considerar el proceso de difusin desde un enfoque ms fundamental, pero para hacerlo as se debe determinar primero una expresin para la fuerza que hace que se produzca la difusin. Estamos acostumbrados a pensar en fuerzas mec nicas simples o en campos de fuerzas como la fuerza elctrica, magntica o gravi tacional. Aqu, sin embrago, se trabaja con lo que puede llamarse una fuerza qumica. Se manifiesta en forma muy compleja como resultado de las fuerzas in teratmicas y no puede determinarse a partir de una ecuacin de fuerzas simple como se hace para las fuerzas de los campos anteriores. Considrese la analoga siguiente. La parte superior de la figura 6.9 muestra una bola sobre una colina. Se sabe que la bola est sometida a una fuerza debida al campo gravitacional y, de la fsica, se sabe que la funcin es: constante Z2

dZ

(6.28)

A pa~ir de la figura 6.9, se podra determinar que E.P. = - const/Z y de la ecuaCIn 6.28, la funcin fuerza por diferenciacin. Se quieren enfatiz~r dos p~ntos res~ecto a este ejemplo. 1) La bola buscar la posicin de ms baja enero gIa potencIal, y 2) la fuerza sobre la bola est dada por la derivada de la f ., ' .1 . unClOn de energla potencIa, ecuacin 6.28.

(6.26)

tante~ b~scan la energa libre de Gibbs ms baja del sistema. Para considerar la energIa hb~e por ~omo de un cierto, tipo en el sistema se usa la energa libre
molal parcial de Glbbs, la cual a menudo se llama potencial qumico y se defi. ne como: I Potencial qumico del elemento i ==e~) T.P.n, = IJ-

De la termodinmica, se sabe que los sistemas a temperatura y presin cons.

Integrando esta funcin se determina la energa potencial como una funcin de la altura, Z, y es: z constante

P.E. = ~ Fabajo dZ =

(6.27)

(6.29)

172

Difusin

Enfoque fenomenolgico

173

donde G es la energ::t libre del sistema considerado, n es el nmer~ de ~O~OS i y n es el nmero de los otros tomos. La definicin de potencIal qUlml~o, '. pa~ece bastante formal pero puede demostrarse que, fsicamente, Il es SIm11" , , plemente la energa libre de Gibbs de un tomo i cuando esta en so 1" den t ro UClon de la aleacin. Por analoga con los ejemplos anteriores se tiene ahora: Fuerza qullca por tomo i en la direccin Z

A una velocidad suficientemente alta, la fuerza de arrastre se hace igual a la fuerza gravitacional. En este punto, la fuerza neta es cero y, entonces, la aceleracin es cero. Por consiguiente, como se muestra en la figura 6.1 Ob, se alcanza una velocidad terminal en este punto de equilibrio de fuerzas. La movilidad se define como: Movilidad velocidad terminal fuerza unitaria aplicada = B

=-

011'

oZ

(6.30)

(6.32)

El signo menos no apareci en la ecuacin 6.28 debido ~ .que la integ:~l de la ecuacin 6.27 se toma desde infinito hasta Z por convenClOn. La ecuaClOn 6:30 es un resultado fundamental que demuestra que siempr~. que hay~ una gr.adlente en el potencial qumico de los tomos i en una aleaclOn, expenmentaran una fuerza que pueda hacer que se muevan. D. Movilidad y coeficiente de difusin Al analizar la difusin es bastante til introducir el concepto de mo.vilidad. Considrese el balance de fuerzas en un paracadas como se seala en la fIgura 6. ~ Oa. El hombre de masa m est en un campo gravitacional y, por 10 tanto, expen~enta una fuerza gravitacional hacia abajo, Fg , proporcional a s~ masa, Fg =mg, aonde g es la aceleracin de la gravedad. Inicialmente, despues de su salto, ~Y u~a fuerza cero sostenindolo arriba. Sin embargo, conforme su velocidad haCIa abajO se incrementa, el aire que choca con su paracad.as produc~ una fuerza de arrasstre hacia arriba que ser proporcional a su velocIdad, F ar:r - kv, de modo que e tiene para la fuerza neta
F neta = Fg

A manera de ejemplo, considrese un electrn que se mueve a travs de un metal bajo la accin de un campo elctrico, E. Se puede considerar que el electrn se mueve con una velocidad terminal, la cual se logra cuando la fuerza de arrastre de la red est en balance con la fuerza aplicada del campo elctrico. La resistividad, p, da una medida de la fuerza de arrastre y la fuerza aplicada es simplemente eE, donde e es la carga del electrn. Utilizando la ley de Ohm se puede demostrar a manera de ejercicio que

1 B=--2
pne

(6.33)

donae n es la concentracin volumtrica de electrones.

La ecuacin 6.33 relaciona la movilidad de lo s electrones con la resistividad. De igualmanera, se puede considerar la movilidad de un tomo bajo la accin de una fuerza qullca y relacionar esta movilidad con el coeficiente de difusin. Segn se mencion previamente, se puede escribir el flujo del componente i como un producto de la concentracin volumtrica y de la velocidad, J = Cv. De la definicin de movilidad, se tiene para la velocidad v = BF, donde F es la fuerza sobre los tomos i. Utilizando la ecuacin 6.30 se obtiene:
J, = -CB,
()

- Farr. = mg - kv = ma

(6.31 )

~ZfJ.'

(6.34)

vel. terminal
------~---

Al escribir esta ecuacin, se ha supuesto que no hay una fuerza neta ejercida sobre los tomos i por el flujo de solutos adicionales en la aleacin. 4 Esta suposicin no se requiere en aleaciones binarias y, generalmente, es una buena aproximacin en sistemas de orden mayor. De la termodinmica, se tiene para el potencial qumico:
O
c:
N

ro "O .
Qj

"O

ro

>

ro Q;

dfJ.,=kTdln a,

(6.35)

.2

donde a es Id actividad de los tonios i. Substituyendo en la ecuacin 6.34 e igualando con la primera ley de F'ick se tiene:
I

tiempo
(a)
(b)

Figura 6.10 Obtencin de una velocidad terminal.

J=-CBkTdlna'=_D dC
, " dZ 'dZ

(6.36)

174

Difusin

Enfoque fenomenolgico
liquido

175

Por simplificacin algebraica se establece que la relacin entre el coeficiente de difusin, Di, y la movilidad, Bi, es:

(6.37)
La actividad se relaciona usualmente con la concentracin en fraccin atmica,
Xi, segn ai = 'Yixi, donde a 'Yi se le llama coeficiente de actividad. Suponiendo

lquido

una densidad molar constante, la ecuacin 6.37 viene a ser D"

ci E

slido

. = B-kT[l + d In "Yi] d In Xi

(6.38)

D -

En soluciones ideales o en soluciones diluidas, 'Yi es constante, de manera que


[Di = BikT] sol. Ideal o diluida

10-20-10-50 solutos substitucionales


Ta D -

slido

(6.39)

1Q-l<L10-30

Estas ecuaciones demuestran que existe una relacin directa entre la movilidad y el coeficiente de difusin. Si un tomo tiene una alta movilidad, tiene tambin un coeficiente de difusin grande. La ausencia de zonas de dos fases en un par de difusin puede comprenderse con bastante facilidad a partir de la ecuacin 6.34. A alguna composicin promedio dentro de los lmites bifsicos, sobre el diagrama de fases, la aleacin estar compuesta de dos fases, cada una de las cuales tiene una composicin constante independiente de la composicin promedio. En consecuencia, en una regin de dos fases sobre un diagrama de fases el potencial qumico, 1Lt, es constante. La ecuacin 6.34 demuestra que si se form una regin de dos fases, el flujo a travs de ella sera cero debido a que el gradiente de potencial qumico sera cero en la regin. Es algo sencillo, entonces, demostrar que si se form una regin de dos fases en un par de difusin, la difusin hacia dentro y hacia fuera de sus lmites hara que desapareciera debido al hecho de que la difusin dentro de la regin es cero; vase el problema 6.5.

solutos intersticiales

Figura 6.11 Rango de los valores de los coeficientes de difusin cerca de las temperaturas de liquidus, solidus y ambiente.

difusin del lquido a la temperatura de solidificacin (a lo largo de la lnea /i-

quidus) :s. casi el mismo para aleaciones diferentes; vase la figura 6.11 para valores hplCOS de D. 3). La dependencia de la temperatura es muy fuerte; los
metales de elevado punto de fusin tienen los mayores valores de D a temneratura ambiente, y los metales de bajo punto de fusin tienen los ms bajos valores de D; ambos se muestran en la figura 6.11. En el captulo 5 de la referencia 3 y en el captulo 4 de la referencia 5 se encuentra una gran cantidad de datos acerca de la dependencia de D a la temperatura.

F. Difusin interfacial

E. Dependencia de la temperatura
El coeficiente de difusin es una funcin notable de la temperatura; virtualmen te, siempre puede expresarse como:

D= Do exp [ -

~]

(6.40)

donde Do es una constante y Q es una constante llamada energa de activacin. Los valores de D casi siempre se dan en unidades cgs y stas son cm 2 /seg. En la figura 6.11 se dan valores aproximados de la dependencia de D a la temperatura. Ntese lo siguiente: 1) los coeficientes de difusin de los solutos intersticiales son notablemente mayores que los de los solutos substitucionales. 2) El coefi ciente de difusin del slido en su punto de fusin (a 10 largo de la lnea solidus) es casi el mismo para aleaciones diferentes y, en forma similar, el coeficiente de

La figura 6.12a indica que en los metales policristalinos, la difusin se puede presentar a lo largo de los lmites de grano y de la superficie, as como a travs del volumen de los granos. Recientemente, se han hecho muchas mediciones ex. perimentales en relacin con la difusin superficial y los lmites del grano. Es de esperars~ .que la movilidad de un tomo a lo largo del lmite de un grano o en una supe~lcIe sea ms alta que en el volumen del cristaL debido a que estas in. tercaras henen una estructura ms abierta y, por lo tanto, deben ofrecer menos r~s!stencia al ~o~i.miento atmico. Por consiguiente, es de suponerse que los cae. fIcIentes de difusIon en la intercara sean ms altos que los coeficientes de difusin volumtrica ya que el coeficiente de difusin se relaciona directamente con la movilidad, segn la ecuacin 6.39. Los resultados experimentales lo confirman y en la figura 6.I 2b se presentan algunos datos experimentales tpicos. La difu. sin en los lmites del grano contribuye notablemente a la difusin total slo cuando el tamano de grano es bastante pequeo.

176

Difusin

Enfoque atomistico

177

6.2

ENFOQUE ATOMISTICO

Como se ver ms adelante, los tomos de un metal no estn fijos en sus sitios reticulares, sino que ms bien se mueven continuamente en sus contornos. Por consiguiente, si existe un gradiente de concentracin en un metal, el movimiento errtico de los tomos har que desaparezca finalmente el gradiente. Desde lue20, se puede relacionar el coeficiente de difusin de un tomo con sus propiedades para saltar en el cristal. Considrense dos planos vecinos en un grupo de planos (hkl) ocupados como se muestra en la figura 6.13 donde el espaciamiento entre ellos se llama a. Ahora, defnanse los tres trminos siguientes,
a)

O<

(1)

(2)

frecuencia de salto nmero de veces por segundo en que un tomo dado salta a otra posicin.
temperatura ____

Figura 6.13 Espaciamiento de planos de la red para un modelo de difusin.

15001750 2000 e 1()-6 10-7 10- 8

probabilidad de que algn salto de un tomo promedio lo lleve del plano 1 al plano 2. = fraccin de Saltos para ir del p!ano 1 al plano 2. e) nI, n2 = No. de tomos/cm 2 sobre los plaros 1 y 2.
b) p

,"".;0;.1

Un tomo individual saltar del plano 1 al plano 2 p r veces por segundo. Entonces, se puede escribir: No. de tomos/cm del salto 1 ~ 2 en el tiempo ot =n (pr) . ot 2 No. de tomos/cm del salto 2~ I en el tiempo ot =n l. (pr) ot 2 No. neto de tomos/cm del salto 1 ~ 2 en el tiempo ot = (ni -.:. n2) (on .
2

! ! ! !

:52
~ !!! r::

Cl c::

10-9 10- 10 10- 11 10- 12 10- 13 10- 14 10- 15

ot

Si J es el flujo de tomos de 1 a 2, en tomos/seg-cm 2 , se tiene:

J St=(nt-n2) p.
La concentracin volumtrica en el plano 2,

r St

(6.41)

superficie

e2 , se puede escribir as:


(6.42)

.g .,
t.J

.!!

"

C 2 =C+-0

az

aC

donde Z es la distancia normal a los planos mostrados en la figura 6.13. La concentracin volumtrica, e, puede relacionarse con la concentracin de rea n como e = n/a. Substituyendo esta relacin se obtiene: ' ,
7

(a)

10- 16

---t X 10
(h)

(6.43)

difusin de Th en W

Combinando las ecuaciones 6.41 y 6.43 se obtiene la expresin siguiente para el flujo:

Figura 6.12 Difusin reticular, en lmites de grano y superficial. (De la Referencia 5, usada con permiso de Springer-Verlag.)

J=-02. p. r. aC

az

(6.44)

178

Difusin

Enfoque atomistico

179

Comparando esta ecuacin con la primera ley de Fick se obtiene el resultado final:

D=a 2

pr

(6.45)

Para determinar el significado fsico de la ecuacin 6.45 se considerar la difusin del carbono en hierro. En el problema 6.4 se pide demostrar que para la difusin de un tomo en una red ccca el coeficiente de difusin es:

llama problema de caminata aleatoria y se analiza en detalle en la pgina 47 de la referencia 4. Considrese la difusin de tomos de carbono en una barra de hierro 'Y. En este caso, la distancia de salto, r. est relacionada cona as: r2 = 2a 2 , y pes 1/3 de morlo que a partir de las ecuaciones 6.45 y 6.47 se obtiene:
2 6D R~ r=-=r n

(6.48)

D=a r 12

(6.46)

donde a es el parmetro de la red. Tomando de los datos del problema 6.1 el valor de D para carbono en austenita, se obtiene que a 925't

La relacin n/f' es el nmero de saltos dividido entre los saltos por segundo, lo cual es simplemente el tiempo, t, as que se puede escribir la ecuacin 6.48 en esta forma:
R~=6Dt,

92S

1.7 X 109 saltos/seg

(6.49)

A temperatura ambiente, se encuentra el valor siguiente de r para el carbono en austenita retenida:

20"C

= 2.1 X 10- saltos/ seg

Este resultado resalta dos cosas muy interesantes: 1) a temperaturas elevadas los tomos de carbono intersticial se cambian sus posiciones reticulares a una velocidad fantstica, del orden de un billn de veces por segundo, y 2) la frecuencia de salto es extremadamente sensible a la temperatura. Del anlisis anterior, resulta evidente que el mecanismo bsico del proceso de difusin est relacionado estrechamente con las caractersticas de salto de los tomos implicados. Por consiguiente, si se lleva a cabo un anlisis estadstico que relacione el movimiento neto de un tomo con sus caractersticas individuales de salto es posible comprender algo ms el problema de difusin. Considrese un tomo colocado en cualquier posicin de la red cri.stalina llamada posicin cero. Ahora,

Este resultado demuestra que la raz cuadrada del desplazamiento medio es proporcional a ..: Ntese la similitud de este resultado con el obtenido antes para el problema de la profund!dad de la capa carburizada en una carburizacin: amo bos dependen de ...;I5i". Es bastante interesante el examen del significado fsico de la ecuacin 6.49. Supngase que se pregunta cul es la raz cuadrada del desplazamiento medio de un tomo de carbono en hierro 'Y despus de 4 horas? El resultado se da en la tabla 6.2 a 925C y a temperatura ambiente. La distancia total que se ha movido el tomo de carbono puede calcularse multiplicando la distancia del salto por el nmero total de saltos; estos resultados se incluyen tambin en la tabla 6.2. Hay dos resultados evidentes de los datos de esta tabla: 1) la raz cuadrada del desplazamiento medio es bastante sensible a la temperatura, y 2) los tomos deben viajar una distancia total extremadamente grande con el objeto de obtener una raz cuadrada del desplazamiento cuadrado medio que sea significativa.

1. Permtanse que los saltos del tomo tengan slo una longitud r. 2. Supnganse que los saltos son igualmente probables en cualquier direccin, es decir, cada salto es independiente del salto que le precede. 3. Sea Rn el desplazamiento neto del tomo desde la posicin cero despus de n saltos.
Ahora bien, cmo variar Rn con respecto a n? Puesto que los saltos son aJ azar, se podra esperar que Rn se aproxime a cero conforme n se hace suficientemente grande. Sin embargo, el anlisis estadstico demuestra que esto no es exacto y se encuentra 4 que:
(6.47)

A. Mecanismos de difusin
Se han postulado cierto nmero de mecanismos de difusin diferentes. 4 Los dos mecanismos ms importantes, la difusin intersticial y en las vacancias se analizarn aqu. En la difusin intersticial, !os tomos simplemente saltan a travs de los huecos intersticiales de la red. bste mecanismo generalmente se realiza con

Tabla 6.2 Distancias de migracin de los tomos de carbono en hierro 'Y durante 4 horas.

Temperatura
(OC)

Distancia total recorrida

donde &n es la raz cuadrada del desplazamiento cuadrado medio. De aqu se ve que Rn =Vii r, el cual es considerablemente diferente de cero. A este se le

925

1.3mm
1.4x 10-9 mm

3.9 millas (6.3 km)

20

cero

180

Difusin

Enfoque a'omstico

181

los tomos pequeos que se encuentran en metales, tales como C, 0, N e H. En difusin por vacancias los tomos emigran saltando hacia las vacancias vecinas ms prximas. Este mecanismo se efecta predollnantemente en solutos substitucionales y, tambin, en el caso de autodifusin. La autodifusin del metal A se mide observando la migracin de un istopo del elemento A en un cristal del metal A. La auto difusin se presta fcilmente para la interpretacin terica, ya que no hay que preocuparse respecto a interacciones qumicas entre los tomos de soluto y solvente. Ntese que en la difusin por las vacancias se tiene un flujo en las vacancias igual y opuesto al flujo atllco. Se hizo notar anteriormente que, cuando los flujos de las dos especies substitucionales no son iguales, se presenta el desplazamiento de Kirkendall. Debe existir un flujo neto en las vacancias en una direccin opuesta al flujo neto de tomos, ya que los flujos de tomos se realizan por un mecanismo de las vacancias. En la figura 6.7a, por ejemplo, habra un. flujo neto en 1,,~ vacancias hacia la derecha, hacia el Ni. Esto requiere que las vacancias se generen continuamente a la izquierda en el Cu y se anulen a la derecha en el Ni. Esta es una conclusin muy interesante y se puede encontrar un anlisis ms extenso en la referencia 4. Uno de los mecanismos propuestos para la generacin continua de vacancias es el generador de Frank-Read de dislocaciones de borde, en la cual las dislocaciones de borde se mueven siempre por "trepado".4 B. Datos de velocidad y la ecuacin de Arrhenius Muy a menudo en metalurgia fsica, es necesario poder describir la velocidad de algn proceso en una aleacin en funcin de la temperatura. Por ejemplo, en operaciones de tratallento trmico es necesario tener un conocimiento de la velocidad de crecimiento del grano como una funcin de la tempC!ratura con el objeto de evitar un crecillento excesivo del llsmo; la velocidad de la termofluencia a temperaturas elevadas en las aleaciones que se utilizan para los labes de turbinas y que es una propiedad crtica en el desarrollo de aleaciones tiles para este propsito; la velocidad de difusin en funcin de la temperatura que es un factor importante en el control del proceso de carburizacin, etc. Se observa casi siempre que si se grafica el logaritmo de la velocidad contra una funcin inversa de la temperatura se observa una lnea recta como la de la figura 6.14. La ecuacin para esta funcin lineal se llama ecuacin de Arrhenius y se escribe como:

....

..... ..........

lIT

Figura 6.14 La grfica de Arrhenius.

la energa de activacin, la cual se determina a partir de la grfica de Arrhenius. Se considerarn dos casos dependiendo de que los tomos que se difundan sean intersticiales o substitucionales. C. Difusin intersticial En este caso, el so luto es un tomo intersticial que migra a saltos entre los huecos intersticiales, por ejemplo, carbono en hierro. Primero hay que preguntarse cmo se puede determinar una expresin para r, la velocidad a la cual cambia un tomo de ,posicin en la red. La figura 6.15 muestra una grfica de la energa libre d.e .un atomo de soluto como una funcin de su posicin en la red. En las dos po. SlClOnes mostradas, 1 y 2, su energa libre es un mlnimo. Ahora, se definen los trminos siguientes:
= fraccin de tomos que tienen suficiente energa, en cierto tiempo, para cambiar de posicin, es decir que tienen G > G2 2. Z nmero de huecos intersticiales vecinos ms prximos que rodean cada tomo de soluto. Se supone que todos estn desocupados. 3. v = frecuencia de vibracin hacia cada uno de estos Z huecos.
l.

R=Ae- O/RT

(6.50)

donde A es la interseccin con el eje y Q es la energa de activacin. Esta ecuacin emprica se encontrar frecuentemente cuando se considere la dependencia de la temperatura en los procesos de estado slido. Al comparar las ecuaciones 6.40 y 6.50 es evidente que el coeficiente de difusin sigue una ecuacin de Arrhenius. Usando el modelo atomstico para describir el proceso de difusin, se puede llegar a una interpretacin fsica de

El primer problema es c!lcular r, la velocidad a la cual cambia de posicin un tomo de soluto dado. Si un tomo de soluto cambiara de posicin con cada vibracin tendra r = vZ. Sin embargo, un tomo cambiar de posicin solame~t~ si tiene suficiente energa para efectuar el salto. Se supondr que la probablhdad de que un tomo tenga suficiente energa para saltar, G > G2 , est dado por f. De aau. se tiene que:

r=lIZf

(6.51)

182

Difusin

Enfoque atomistico

183

G!-. __________ ___ _

la 6.50 se observa que la energa de activacin, Q, es idntica a f),E. El anlisis anterior demuestra que I1E es la diferencia de energa para un tomo colocado en la posicin 1a y colocado en la posicin 1 de la fgura 6.15. Para pasar de la posicin 1 a la 2, el tomo debe pasar por la posicin de energa mxima en la. El incremento de energa requerido para llevar al tomo a esta posicin se llama energa de activacin, por razones obvias. De aqu que, en este caso, Q es la energa de activacin verdadera, I1E, para el proceso que se est considerando, la migracin atmica. En general, la Q de una ecuacin de Arrhenius no corresponder directamente con la energa de activacin verdadera para el proceso de velocidad que se est considerando. Esto puede demostrarse para el segundo caso. D. Difusin substitucional En este caso, el tomo de soluto es un soluto substitucional y, de aqu, est restringido a m0verse en los sitios reticulares. Sea Z el nmero de retculos vecinos ms prximcs. Hay una diferencia importante en este caso debido a que para que haya un salto a un sitio vecino cercano, ste debe estar vacante. Tmese el nmero de lugares vecinos cercanos que estnl vacantes como Z veces la fraccin de todos los sitios que estn libres. Esta ltima expresin est dada por la ecuacin 5.9. Por lo tanto, para este caso, la ecuacin 6.51 viene a ser

1.
posicin en la retlcula

Figura 6.15 Variacin de la energa libre de un tomo con la posiCin en la red. De nuevo, para continuar es necesario mencionar algunos estudios de mecnica estadstica, los cuales demuestran que la distribucin de energas libres en los tomos sigue la ley de MaxwellBoltzman. Asimismo, se tiene para la fraccin de tomos con energa libre G > G

f=

v'

Z . e-toEjkT e toSjk f

(6.55)

donde I1Ev es la energa por vacancia y iJ.Sv es la entropa vibracional por vacancia. En este caso, la expresin para el coeficiente de difusin es: (6.56)

donde N se refiere al nmero total de tomos. Por lo tanto, se puede escribir:

n(G>G 2) n(G>G)

(6.52)

donde G 2 y G1 se definen en la fIgura 6.15. G 1 es la energa libre del tomo cuando se halla directamente en la retcula y, por lo tanto, es la energa libre mnima. Desde luego, todos los tomos tienen una energa libre G > G1 Por consiguiente, la ecuacin 6.52 da el valor de 1, (6.53) Ahora, combinando las ecuaciones 6.45, 6.51 y 6.53 se obtiene para D
D

En consecuencia, se obtiene Q = I1E + f),Ev. De ah que Q no es simplemente una energa de activacin, sino que, en este caso, representa la suma de la energa de activacin verdadera y la energa por vacancia. Q es una energa de activacin verdadera solo para procesos muy simples y, en general, es mejor imaginarla como una constante emprica. El anlisis anterior demuestra que una interpretacin estadstica del proceso de difusin proporciona un conocimiento fsico de los procesos atmicos reales que dan lugar al transporte de masa producido por difusin.

REFERENCIAS
1. A. Fick, Poggendorff's Annalen 94, 59 (1855). 2. G. Grube yA. Jectele, Z. Elektrochem. 38.799(932). 3. W. Jost, Diffusion in Solids, Liquids, Gases. Academic, Nueva York, 1952. 4. P. Shewmon, Diffusion in Solids. McGraw-Hill, Nueva York, 1963. 5. W. Seith Y T. Heumann, Diffusion in MetaZs: Fxchange Reactions, SpringerVerlag, Nueva York, .1955. Traduccin del alem.n por Office of Technical Services, Dept. of Commerce, Washington 25 D.C., 1962, AEC-TR-4506.

= a2p(ZvetoS/k)e-toE/kT

(6.54)

donde se ha tomado I1G I'::lI1E - TI1S. En general, I1S no depende mucho de la temperatura de manera que el nico trmino sensible a la temperatura en la ecuacin 6.54 es el trmino final. Por lo tanto, comparando la ecuacin 6.54 con

184 6.

Difusin
R. E. Reed Hill, Principies of Physical Metallurgy, Van Nostrand, Nueva York,1964.

Problemas

185

PROBLEMAS 6.1 Se tiene una placa de acero 1010 (0.1 de carbono en %de peso) que debe actuar como una superficie de soporte. Para lograr la dureza necesaria se decide carburizar la superficie y, luego, tratarla trmicamente. Conviene alcanzar una dureza semejante a la de recin templado, de por lo menos 60 Rockwell C en la capa de 1 mm ms exterior. La dureza semejante a la de recin templado vara con el contenido de carbono, segn se indica abajo. La dureza cae a altos contenidos de carbono debido a la retencin de austenita. El coeficiente de difusin de carbono en hierro 'Y cambia segn D = 0.12 exp(-32,000/RT) donde R 1.987 cal/molO K y D est en unidades de cm2/seg. a) Se carburiza por empaquetamiento (como se estudi en la pgina 164) durante 2.4 horas a 1050C. Usando la ecuacin apropiada y el diagrama de fases

70r---_r----~--~----,-----r_--_r----~--~----_r--_,

de la figura 9.64 (pgina 328), calclese la concentracin como una funcin de la posicin en la regin superficial del acero. Ahora grafquese el resultado a intervalos de 0.02 cm desde la superficie hasta una profundidad de 1 mm. Enseguida, grafquese la dureza semejante a la de recin templado que se obtendra con el tratamiento trmico. b) Se notar que en la superficie la dureza es ms baja que la deseada debido a la austenita retenida. Para vencer este problema es necesario reducir el conteni. do de carbono de la superficie durante la carburizacin. Como una alternativa a la carburizacin por empaquetamiento se puede carburizar con gas en una atmsfera de metano o de monxido de carbono. Controlando la relacin CH4 /CH 2 o CO/C0 2 se pueden lograr varias concentraciones superficiales en la carburizacin con gas abj~ del valor de saturacin mostrado en el diagrama de fases.* Supng~se que se tlene una relacin suficiente para obtener una concentracin superficJal de 0.8% de C. Ahora, disese un tratamiento carburizante para alcanzar el objetivo de una dureza semejante a la de recin templado de 60 Rockwell C en la capa de 1 mm ms externa (es decir, especifquese temperatura y tiempo). Nota: no debe carburizarse a temperaturas mayores que 912C pues el grano crecer excesivamente. , e) Si se fuese a seleccionar una temperatura entre 727C y 912C, no se podna contestar la parte b) a partir de las ecuaciones desarrolladas en este captulo. Explquese por qu no. Si se escogiese una temperatura por debajo de 727C no se podra alcanzar el objetivo. Explquese por qu no.

50

no hay
carburizacin

P
a;
.><

a::

g
40

\8
\>
\

en los extremos de la placa

\ ~

seccin AA

\0

30

o ~ o o

o
porcentaje en peso de carbono

2:0

Figura S/N Dureza Rockwell C como una funcin del contenido de carbono para aleaciones hierro-carbono con dureza semejante a las recin templadas. (De A. Litwinchuk, "Den sities, Microstructures, and Hardness of As-Quenched [ronCarbon Alloys," M. S. Thesis, Iowa State Univ. Library, 1973.)

Una placa de hierro est empaquetada en grafito como se muestra en la figura se calienta a 740C durante 4 horas. Un examen metalogrfico revel las fotografas bifsicas anteriores. I a) Constryase una grfica que indique cmo podra variar la concentracin d~ carbono (en porcentaje del peso) a travs de la seccin A-A. Mrquense ~s reglo.nes de fase y aquellas concentraciones que se pueden determinar a partIr del dJagrama de fases (figura 9.64, pgina 328). b) Ahora se quita el grafito de la placa y se calienta de nuevo a 740C. Supngase que no ocurre descarburizacin en la superficie. Sobre el diagrama de

* Tambin. es posible reducir la concentracin superficial abajo del valor de saturacin d equilibrio en carburizacin por empacamiento. aparentemente por el control del catalizador~

186

Difusin

Problemas 187 bsica y explquese por qu d ' esaparecera lentamente la regin bsica si contina la difusin.

la parte a) anterior, mustrese cmo lucira el perfil de concentracin despus de muchas semanas a 740C (equlibrio). Explquese. e) Si la temperatura fuese incrementada ahora a 800C, mustrese cmo sera el perfil de concentracin despus de alcanzarse nuevamente el eauilibrio. 6.3 La ecuacin 6.8 se dedujo para el caso de dusin unidireccional a lo largo de una barra. Supngase que una barra cilndrica fuese empacada en grafito y que la difusin ocurriese en la direccin radial de la barra. Puesto que el movimiento es en la direccin radial, el rea de la seccin transversal de un elemento de volumen en coordenadas cilndricas no es constante. Por lo tanto, la derivacin de la segunda ley de Fick (ecuacin 6.8) no se aplica directamente al caso de la difusin radial. El problema es deducir la segunda ley de Fick para el caso de difusin radial; es decir, la variable independiente ser ahora el radio, r, en lugar que la distancia Z. 6.4 En las pginas 176-178 se presenta una deduccin de la ecuacin D = a 2 p r, la cual relaciona el coeficiente de difusin con el espaciamiento entre los planos, a, una frecuencia de salto, r y la probabilidad, p, de que un tomo promedio al saltar. pase del plano 1 al plano 2, a) Calcular p para un tomo de carbono que se mueve entre sitios octadricos en 1) hierro ccCa y 2) hierro cCCu. Ntese que en los cristales cCCu los sitios octadricos se localizan en los centros de las caras y en los centros de las aristas de la celda unitaria. b) Partiendo de la respuesta, demustrese que en trminos de sus respectivos parmetros de red,

Lr-+

~~~~_-1_II_IH,.._-_-_-_--J----.
ctodo

nodo

Cuando una corriente elctrica cd a que los tomos de carbono se muevan ~o~a r: tr~;s de u~a barra de acero hace fenmeno se llama electrotransporte o elect~~~t a ~~~ atomos d~ ~erro. Este tomos de carbono debida a la co' l graclOn. La mOVIlidad de los . rnente e ctrica ha'd d'd " S l o me 1 a y reportada en trrnmos de la velocidad por campo el t ' c nco umtano: Movilidad

=U == __v...;;e.::.:lo,,-,cO!:id,,-,a!::d~_ ==.lL
campo elctrico
E

a) Considrese una barra de acero 1 080

Deccu

= ----"-'-2-'-4-== aceear
12
2

a~ccur

una corriente directa, j, que pasa a travs de que se calent a 1 OOOC y que tiene donde p es la resistividad y j es la densidad e:a co~o se muestra arriba (E == jp, hace que los tomos de carbon ' h ' e comente). La corriente directa o mIgren aCla el ctodo Dib' concentracin de carbono contra dist . 1 1 . Jese una grfica de lit t' anCla a o argo de la barra t d mas ran o Cuaa lvamente cmo vara la distrib "' d y b) 100 horas. . UClon e concentracin despus de a) 2 horas
b) Escrbase una ecuacin para el flu' d ' una seccin transversal de la barra !O e .atomos de carbono a travs de debe incluir un trmino por d para ~lerto hempo. Sugerencia: la ecuacin 1 ca a mecamsmo de transport d e ectrotransporte y transporte de difu " E " e e masa, es decir, la movilidad U. SlOn. 1 ternuno electrotransporte incluir

D
ceca

6.5 En la pgina 167 se estableci que una regln bifsica nunca aparece para un par de difusin. Si apareciese una regin bifsica podra verse como la mostrada en el esquema siguente:
partfculas de Fe y

1" "' e) Despus de un perodo muy 1 largo. de la barra ya no cambiar con ~r~i'e a dlStnbuclO~ de concentracin a lo estaclOnario" . Pod ' l i mpo. Se habra alcanzado un "estado na exp carse por qu sucede t? corriente elctrica (o campo elctri ) es o., es decir, por qu la d b co ya no puede empujar ms " e car ono hacia el extremo catdico de 1 b Y ~as atamos largo? a arra despus de un tIempo muy
d) A partir de los resultados de b) ) , para este sistema en el estado estacionario~ e escnbase una ecuacin diferencial

.., Fe

ex Fe

e
regin bifsica

Respuesta: Un crisol de cobre se llen con zinc uro Com " , te. Se calent a 5000C manten" d 1 P o se muestra en la pagma slguiengo, se enfri en el hor~o; se se~~i~n~ ~ ~ est~ t~~per?tur? durante 15 horas y, luese puli y atac qumicamente La reg' ~ m~ ~ rfon~ltudlDalmente y la superficie min en un microsco io ti . lOn In e aCIal entre el Cu y el Zn se exareglbn que se muestra ~n la ~g~~/Si~:i~~~~~o la fotomicrografa a 33 X de esta

El problema es demostrar que la regin bsica desaparecer. Hgase un esquema de lo anterior. Directamente debajo de este esquema, constryase una grfica de la variacin del potencial qumico de carbono desde el extremo izquierdo al derecho de la barra. Recurdese que el potencial qumico es proporcional al contenido de carbono y es constante en una regin bifsica. A partir del anlisis de esta grfica, determnese cmo se dundir el carbono con respecto a la regin

188

Difusin

:~ ~,':.;~.'-~, .(~ .:,.


"

':

..

..

CAPTULO 7

Intercaras
crisol de cobre

~.;:~~~~"'.

'

Se observaron cuatro intercaras distintas. A la derecha de la intercara 1, el metal tena el color del Cu, entre las intercaras 1 y 2 el color del latn, y las otras regiones eran incoloras. Todas las regiones son monofsicas, excepto la que est a la izquierda de la intercara 4. (Las pequeas manchitas sobre las tres fases de la derecha de la intercara 3 son picaduras debidas al ataque qumico). a) Utilizando el diagrama de fases Cu-Zn dado en la pgina 343, identif quense las fases presentes en las cinco regiones de la foto micrografa anterior. Dnse suficientes argumentos. b) Elabrese una grfica de la variacin de la concentracin del zinc desde el extremo izquierdo hasta el extremo derecho de la foto micrografa anterior. Indquense todas las concentraciones que se pueden especicar cuantitativamente a partir del diagrama de fases.

Virtualmente todos los metales con los cuales se tiene contacto a diario son po licristalinos. Los metalurgistas llaman granos a las pequeas regiones cristalinas; en la mayora de los objetos mtalicos, el tamao promedio de grano vara entre 0.015 Y 0.24 mm. Como se ver en los ltimos captulos, los granos no son monocristales perfectos, sino que estn divididos en subgranos ms pequeos que son mono cristales casi perfectos. Los lmites de grano y de subgrano son intercaras entre cristales de diferente orientacin. Ya que las propiedades fsicas de los metales dependen de las propiedades fsicas de estas intercaras, el estudio de la naturaleza de las intercaras metlicas es muy importante en metalurgia fsica.

7.1

CLASIFICACION, GEOMETRIA Y ENERGIA DE INTERCARAS

Con el objeto de describir la geometra de los lmites de grano se consideran primero las redes bidimensionales. La figura 7.1a muestra dos redes que estn orientadas en cierto ngulo una respecto a otra; ese ngulo se indica como e. Cuando se juntan estas redes se forma un lmite de grano entre ellas. La figura 7.1b muestra dos caminos diferentes por los cuales se podra formar el lmite, dependiendo del ngulo entre el lmite y un plano en una de las redes. Est claro en la figura 7.1 que la especificacin del ngulo entre las redes de estos cristales bidimensionales, e, no es suficiente para especificar el lmite. Para definir completamente el lmite, se debe especificar: l. La orientacin de una red con respecto a la otra, e. 2. La orientacin del lmite con respecto a una red, qJ.
1110

190

Intercaras

Clasificacin, geometria y energlQ de intercaras

191

-."
(a)

(b)

Figura 7.1 Un lmite de grano en una red bidimensional.

El lmite puede denominarse como un lmite de dos grados de libertad ya que puede especificarse con dos ngulos. Para describir un lmite entre cristales tridimensionales se deben especificar la orientacin de los cristales, uno respecto a otro, y la orientacin del lmite con relacin a uno de los cristales. Considrese el cristal mostrado en la figura 7.2a. Imagnese que este cristal se seccciona por el plano X-Z y que luego se gira la seccin derecha respecto al eje X para formar un desajuste en la orientacin entre los dos cristales como se muestra en la figura 7.2b. En general, se puede girar respecto a cada uno de los tres ejes, X, Y y Z, de modo que para especificar la orientacin de dos cristales se deben especificar tres ngulos. Ahora considrese el lmite entre dos cristales de orientacin fija como se muestra en la figura 7 .2b. En este caso el lmite yace en el plano X-Z. El plano del lmite podra cambriarse

(a)

(b)

Figura 7.3 Modelos de lmites de grano.

~)

~)

Figura 7.2 Un lmite de grano en una red tridimensional.

girndolo respecto a X o a Z pero no respecto a Y. De aqu que para especificar la orientacin de un lmite entre dos cristales se deben especificar dos ngulos. Por lo tanto, se concluye: El lmite de grano general tiene cinco grados de libertad; tres grados especifican la orientacin de un grano respecto al otro y dos grados especifican la orientacin del lmite resp':cto a uno de los granos. A las intercaras que se forman en los cristales dt:bido a discordancias en la orientacin entre regiones diferentes del cristal se les denomina lmites de grano. Existen otras intercaras de inters, las cuales no son lmites de grano, tales como superficies libres, fallas de apilamiento y lmites de dominios en antifase. La figura 7.3 muestra dos modelos dife."entes para un lmite de grano. La figura 7.3a considera que los dos cristales casi perfectos se extienden hasta una capa delgada de tomos que tiene una estructura amorfa y acta casi como una capa lmite lquida que separa lo~ cristales. Este es un viejo modelo de lmite de grano surgido de las ideas de Beilby al principio de este siglo. l Estudios experimentales recientes indican que los lmites de grano se representan ms cercanamente por el modelo de la figura 7.3b. En este modelo los cristales casi perfectos se extienden uno hasta el otro y se tocan en puntos irregulares. El lmite contiene tomos que pertenecen a ambos cristales, D, Y tomos que no pertenecen a ningn cristal, A; contiene zonas de compresin, B, y zonas de tensin, C. En general se piensa que la amplitud de los lmites de grano es bastante estrecha, de slo unos pocos ngstroms.

Intercaras

192

Clasificacin, geometria y energz'a ae intercaras

193

A. Lmites de ngulo pequeo Si la discordancia en la orientacin entre los dos cristales es b~st~nte pe~uea, el lmite entre ellos se llama lmite de ngulo p~queo. Los hmIt~s de a~gulo pequeo muy simples pueden describirse por medIo de arreglos de dislocacIOnes. La figura 7.4a muestra dos granos puestos en contact~ uno ~on otro. Solamente permite uno de los tres grados de desajuste en la onentacIn, 8 . La estructura : la figura 7.4a es un esquema idealizado de la regin dellmi~e de gra~o. En realidad esta regin se relajar bajo la accin de las altas tensIO~es debIdas .al desajuste para producir una fIla de dislocaciones ~e borde, espacmdas una distancia D como se muestra en la figura 7 .4b. De la fIgura 7.4a se ve que deben ser ciertas las siguientes relaciones sen
8=~,

tan 8=-

(7_1)

f3

A valores pequeos de 8 se tiene a -+ ~ 8 -+ bla y 8 -+ b/~. Desde luego se tiene

-+

D, y tambin de las ecuaciones 7.1,

b 8=-

(7.2)

Figura 7.5 Campo de deformaciones a lo largo de un lmite de inclinacin pequea.

(b)
(a)

Figura 7.4 Lmite de inclinacin pequea de ngulo pequeo.

donde b es el vector de Burgers de las dislocaciones. A este lmite simple se le llama limite de grano de inclinacin pequea y la ecuacin 7.2 ya ha sido verificada por experimentacin. El lmite de grano de acomodo simple es un lmite de un grado de libertad. La figura 7.5 muestra un arreglo de dislocaciones de borde alineadas para formar un lmite de acomodo simple. En el captulo 6 se mostr que en este arreglo las dislocaciones no ejercen una fuerza una contra otra en la direccin del vector de deslizamiento, de modo que se espera que el arreglo sea estable. En la figura 7.5 se indica esquemticamente que existe un esfuerzo de compresin arriba de cada dislocacin y un esfuerzo de tensin abajo de cada dislocacin. Existen regiones alternantes de tensin y de compresin a lo largo del lmite y estos esfuerzos tendern a cancelarse unos con otros. Puede demostrarse 2 que los campos de esfuerzos de las dislocaciones se cancelan esencialmente uno con otro fuera de un crculo de radio D. Por siguiente, no hay campo de esfuerzos de largo alcance producido por el lmite de grano de acomodo simple, de modo que los cristales alrededor del lmite pueden estar libres de esfuerzos ms all de la distancia D . . Ahora considrese la energa de .un lmite de inclinacin pequea. La figura 7.6 muestra tres dislocaciones de borde de un lmite d e grano de inclinacin pequea espaciadas una distancia D en direccin hacia dentro y hacia fuera de la pgina. Es posible determinar la energa por unidad de rea de este lmite. El

194

Intercaras

Clasificacin, geomtria y energza de intercaras

195

~j
1
9

10-20

quea.

Figura 7.7 Energa del lmite de grano predicha contra ngulo de inclinacin pe-

Figura 7.6 Dislocaciones de borde alineadas en un lmite de inclinacin pequea.

rea sombreada de la figura 7.6 pude imaginarse como un rea "celda unitaria" para el lmite ya que se genera el lmite completo apilando tales reas juntas. Desde luego, la energa por rea del lmite puede determinarse a partir de esta rea. Del captulo 4 se tiene para la energa por unidad de longitud de las dis~ locaciones E
41T{1- v)

Gb

ln..!.+C ro

(7.3)

donde Eo = Gbj41T(1 - v) y A = C41T(1 - v)jGb 2 En la referencia 3 se puede hallar una derivacin ms satisfactoria de esta ecuacin. Esta ecuacin se grafica esquemticamente en la figura 7.7. Se esperara que esta ecuacin fuese vlida para valores pequelos de (J (2 - 3) ya que a) se supuso 8 pequelo para tomar el seno como su argumento y b) a 8 grande los valores de D se hacen pequelos, vase la ecuacin 7.2, de modo que la ecuacin 7.3 no puede aplicarse puesto que, se aproxima a ro. Hay un segundo tipo de lmite de grano simple, el cual se describe con dislocaciones. La figura 7.8a muestra una barra monocristJlina que ha sido cortada

La energa del rea celda unitaria es simplemente E 1, donde E es la energa por unidad de longitud de la. dislocacin que bordea esta rea. Desde luego, la energa por unidad de rea del lmite es:
E9.=El=E lD D
Combinando las ecuaciones 7.2 y 7.3 con la ecuacin 7.4 se tiene E
9.

(7.4)

Ifmite girado un ngulo 6

Gb6 41T(1-v)

ln..!.~C~
ro

(7.5)

Se toma, = D ya que el campo de esfuerzos se cancela ms all de la distaIlCia D, y tambin se escoge en forma algo arbitraria,o =b. Se obtiene entonces por lgebra

(a)
(h)

E9.

= E 0 8[A -In 8]

. (7.6)

Figura 7.8 El lmite torcido de ngulo pequeo.

196

lntercaras

Clasificacin, geometria y energia de intercaras

197

a lo largo de una cllra. Ahora se gira la mitad interior de la barra respecto al eje Z por una cantidad e, formando as un lmite de grano como se muestra en la figura 7.8b. Este lmite se llama lmite torcido y tambin es de un grado de libertad. Se puede demostrar que el lmite torcido se describe con un modelo de dislocaciones consistente en una rejilla cuadrada de dislocaciones de tornillo cruzadas. z ,3 El lmite torcido es el lmite de grano de dislocaciones de tomillo ms simple, mientras que el lmite de inclinacin pequea es el lmite de grano de dislocaciones de borde ms simple. El examen del lmite de inclinacin pequea de la fIgura 7.4 revela que el lmite es un plano espejo entre los dos cristales. Si el plano del lmite es simplemente girado fuera de esta posicin de simetra se forma un lmite de inclinacin pequea de dos grados de libertad. Un lmite as puede todava describirse por un arreglo de dislocaciones. z ,3 Sin embargo, si el lmite se hace mucho ms complejo, es extremadamente difcil describirlo con modelos de dislocaciones y en general se hace referencia a estos lmites ms complejos con un modelo no especfico tal como el de la figura 7 .3b. Los lmites de grano se clasifican a menudo por un esquema que se da en forrna burda como sigue: Lmites de ngulo pequeo Lmites de ngulo medio Lmites de ngulo grande

l. La frmula de ngulo pequeo, ecuacin 7.6, da el modelo apropiado (la forma) de la curva E B contra e hasta valores de 15 - 20. S' em bargo, ID no da l~s valores absolutos correctos de Eo Y A cuando se ajusta a los datos mas all de 5 - 6. 2. Las energas de los lmites de grano de ngulo grande son aproximadamente constantes y de valores de 500-600 erg/cmz . 3. En los met,ales policristalinos ms del 90% de todos los lmites de gran~ son ~e angula alto ya que la probabilidad de que los tres ngulos de ~n~ntacln sean bajos es muy pequea. Por consiguiente, la energa del hmlte de grano en los metales policristalinos puede tomarse como constante alrededor de 500-600 ergs/cm 2 B. Lmites coherentes Este. es el nombre para un tipo especial de lmite que tiene que ver con el rada de ajuste de las redes a travs del lmite. La figura 7.1 O ilustra un lmite co g letamente coherente. Hay un apareamiento uno a uno de los planos de la ~ trav~ ~el lmite. Esto produce deformaciones en la red, generalmente alre;:do: del hmlte, donde los planos de la red deben "dobl" d . t arse para ar este apareamlen o uno a uno. En un lmite incoherente no hay regularidad de a areamien!o :e planos de la red. a travs del lmite. Los lmites incoherentes !n lmites e ngulo alto. En la fIgura 7.11 se muestra un lmite parcialmente coherente o

e =0-+-3a 10 e =3a 10-+-15


8 = ISO-+-

donde se hace referencia a lmites de un grado de hbertad, y e es el ngulo de desajuste. Existe cierto nmero de mtodos para la medicin de las energas de lmites de grano. Estos mtodos se describen en la referencia 1 y no se tratarn aqu. Los resultados de tales estudios se muestran en la figura 7.9 para un lmite de un grado de libertad. Vale la pena enfatizar tres puntos respecto a este resultildo.

5_00-_6_00 _ _ _ _. - - - - - - - - - - -.......- - _

red

J3

Ea = EoO[A - In O]
N

Figura 7.10 Un lmite de grallO coherente.

1
~
IQ

[001)

L --t--~-...l..l:--..l.-r!-L-.,.;L_-L_ [010)
o
20
O

red (J

red a

40

Figura 7.9 Variacin experimental de la energa dellfmite de grano con el ngulo de inclinacin pequea.

1""'<E-----D/2 -_-''''~I ....

Figura 7.11 Un limite de grano parcialmente coherente.

198

In terca ras

Clasificacin, geometr'a y energ'a de intercaras

199

Figura 7.12 Regiones de coherencia A y de no coherencia B en un lmite parcial-

mente coherente.

lmite semicoh~ente. Aqu se muestran dos redes cbicas tocndose en sus re~ pectivos planos (001). Los parmetros de la red se toman de m~do que aa

>:ap.

Por lo tanto, se produce un efecto similar a un calibrador vernIer. Para e? eJem plo de la figura 7.11 se produce un apareamiento de red pe~e~ta cada seIS e.spa ciamientos de la red (3. Ntese tambin que cada seis espactarnlentos se obtIene un plano (3 situado directamente entre los dos planos a inferiores. En los c~istales reales, los lmites se relajan bajo la accin de las fuerzas que hay entre los ato~os de las posiciones de las lneas interrumpidas, en la figura 7.11, Y esto da una dIslocacin de borde en el punto donde el plano (3 se sita simtricamente entre dos planos a. De aqu que las dislocaciones de borde se obtienen pe.ri~icamente con un espaciamiento D, que para este ejemplo es D = 6. Por co~slgU1ente, se pue~e considerar un lmite semicoherente como consistente de reglones de coherencIa, A, y regiones de no correspondencia, B, como se muestra en la figura 7.12. Un trmino llamado la discrepancia, 5, puede definirse como
a..-~ 8=---,

(a) (h)

te coherente.

Figura 7.13 a) Un lmite de macla coherente. b) Un lmite de macla parcialmen-

a..

(7.7)

Es un ejercicio geomtrico simple demostrar que el espaciamiento entre las dislocaciones, D, est relacionado con la discrepancia de esta menera
D=~ 8

se puede ver qu~ la discrepancia del lmite est dada por 5 = (al - a2)/al, la cual es una funCIn del ngulo cf>. Este es un ejemplo de lmite con dos grados de libertad. D. Energa de intercaras
La energa de intercaras es una medida de la energa por unidad de rea de la re-

(7.8)

Cuando D se hace suficientemente pequeo se obtiene discrepancia completa a travs del lmite y, por lo tanto, un lmite incoherente. C. Lmites de macla Los lmites de macla son quiz los ms simples de todos los lmites de grano. Los lmites de macla se pueden clasificar ya sea como coherentes o como parcialmente coherentes. La figura 7.13a ilustra un lmite de macla coherente. Ntese que el lmite de macla es un plano de simetra, un plano espejo. Se obtiene completa coherencia en el lmite sin ninguna deformacin de las redes debido a que en estos lmites especiales se obtiene en forma natural una correspondenc~ per:ecta de las redes. Si el plano del lmite de macla se gira fuera del plano de s~etna segn se muestra en la figura 7.13b, se obtiene un lmite de macla parclalmente coherente (llamado usualmente una macla no coherente). En la fig1lra 7.13b

~in de la intercara menos la energa por unidad de rea de esa regin sin una

mtercara; o sea que la energa se define con relacin a una red perfecta. Frecuentemente es til considerar la energa de intercaras como dividida en dos formas, energa de deformacin elstica y energa qumica. La figura 7.14 muestra una Curva hipottica de energa contra distancia para un tomo dentro de una red cristalina, donde las posiciones S, son los sitios reticulares. Cuando un tomo es desplazado de su sitio reticular por alguna fuerza ( o esfuerzo), se produce energa d: defo~acin como se muestra en B en la figura 7.14. En el captulo 4 se mostro, ecuaClOn 4.2, que esta energa est dada por unidad de volumen como 1/2u para esfuerzos uniaxiales. La energa qumica se muestra en la figura 7.14 como A. Puede imaginarse que esta ene:-ga resulta de enlaces qumicos no deformados, y su magnitud depende del nmero y resistencia de estos enlaces. Considrese ahora la intercara semicoherente de la figura 7.12. En las regiones A se requieren desplazamientos atmicos con el objeto de producir coherencia, vase

200

Intercaras

Tensin superficial y energa libre superficial de intercaras

201

dislocacin, est debe sentir una fuerza que retarde su movimiento. En el captulo 4 se demostr que los campos de esfuerzos en el cristal producen fuerzas sobre las dislocaciones, ecuacin 4.1 O. El campo de esfuerzos del lmite coherente debe ser suficiente para detener dislocaciones ya que la energa de deformacin para este lmite es grande. Sin embargo, la energa de deformacin de los lmites de ngulo alto es muy pequea, por consiguiente, estos lmites ejercern poca fuerza sobre las dislocaciones que se deslizan entre ellos.

7.2

TENSION SUPERFICIAL y ENERGIA LIBRE SUPERFICIAL DE INTERCARAS

Hay tres cantidades relacionadas que se pueden definir para cualquier intercara, a saber: la tensin superficial, la energa libre superficial y el esfuerzo superficial. Se estudiar ahora cada una de ellas.
1. Tensin superficial, 'Y: el trabajo necesario para formar (crear) un rea unitaria de superficie nueva a T, V Y JJ. constantes,

posicin

Figura 7.14 Reparticin de energa qumica A Y energa de deformacin B.

'Y =

(~V T.v.~,

(7.9)

la figura 7.11, de modo que aqu la energa interfacial es principalmente energa de deformacin. Sin embargo, en las regiones B el nmero y la resistencia de los enlaces qumicos con relacin a una red perfecta son afectados en los ncleos de las dislocaciones, as que aqu la energa es principalmente qumica. Se puede resumir la particin de energas en las intercaras segn la tabla 7.1. La energa de deformacin del lmite coherente es grande debido a los desplazamientos atmicos requeridos para el apareamiento uno a uno de la red. La energa qumica del lmite de ngulo alto es grande ya que el nmero y resistencia de los enlaces qumicos para un. tomo en el lmite son bastante diferentes de aquellos para un tomo que no pertenezca al lmite. Es posible preguntar: un lmite de ngulo alto o un lmite coherente seran ms efectivos para detener el movimiento de una dislocacin? Para detener una

Resulta evidente de esta definicin de tensin superficial que sta se relaciom con la energa asociada con los enlaces qumicos que deben romperse para generar la superficie. Como una aproximacin se puede escribir: _ [
'Y -

No. de enlaces qumicos rotos ] unidad de rea de superficie formada

. energa/enlace

A manera de ejemplo tmese una red cbica simple y considrense slo los enlaces entre los tomos vecinos ms prximos. La figura 7.15 muestra la situacin de una superficie (001) y una (011) en este cristal. Se ve que la distancia entre los enlaces a lo largo de la superficie (001) es a, mientras que en la superficie (011) es de solamente 0.707 a. Por 10 tanto, el nmero de enlaces por unidad de rea es ms alto a lo largo del pl~no (011) de modo que se tiene 'Yo 11 > 'YOO 1 De esta discusin se obtienen dos conclusiones importantes:
r

Tabla 7.1 Districucin de energa para varios tipos de lmite de grano.


Tipo de intercara E de deformacin E qumica

l. La tensin superficial en un cristal es anisotrpica. 2. Generalmente los planos de ms alta densidad atmica tienen los valores de 'Y ms bajos. Algunas veces es conveniente presentar una grfica polar de la tensin superficial como se muestra en la figura 7.16 para un plano (lOO) de la red cbica simple. En esta grfica el vector radio es igual a la magnitud de la tensin superficial en el plano del cristal perpendicular al vector radio. Los planos de bajo

Lmite de grano coherente Falla de apilamiento y lmite de macla coherente Lmites de ngulo alto

Alta

Baja Baja Alta

o
Baja

202

lntercaras
/"-

Tensin superficial y energza libre superficial de intercaras

203

~/

~-~--------------~I ~/ ///
//

L / /

--.:::::

--=--f;=r=l>/rrt;'"
1--;;7 1

100'1

2. Energa libre superficial: El cambio en la energa libre de Helmholtz del sistema por unidad de rea de intercara generada, dA I IdA. Aqu se usa A para la energa libre de Helmholtz con el fin de distinguirla del rea interfacial, A. En la referencia 4 se demostr que la relacin entre la tensin superficial, r, y la energa libre superficial para metales puros est dada por

r= dA
y para aleaciones por a V, Ty deformacin

dA

(7.10)

I
ti

/,;5
/.,/'

I I I I

(7.11)

......~_I;::;

-;/ / superficie (O 111

Figura 7.15 Diagrama que ilustra los enlaces a traves de planos (hkl) diferentes.

donde i se refiere a todos los componentes constantes de la aleacin. La cantidad dn/dA se refiere a un cambio en el nmero de tomos del componente i en los granos debido a un cambio en el rea A del lmite de grano. Las ecuaciones 7.1 O Y 7.11 demuestran que la tensin superficial es igual a la energa libre superficial en metales puros pero no en aleaciones.

[001]

3. Esfuerzo superficial: El trabajo necesario para deformar (extender) una superficie.


En relacin con la figura 4.25 se hizo notar que para describir el estado de esfuerzos en un material se deben especificar tres componentes del esfuerzo que son normales y tres componentes cortantes. De la misma manera, para describir el estado de esfuerzos sobre una superficie en general, se deben especificar dos componentes de esfuerzo normales, fxx y f yy y una componente de esfuerzo cortante, fxy. En la referencia 4 se demostr que la relacin entre estos componentes de esfuerzo superficial y la tensin superficial est dada por {xx = r + dr/dxx, fyy = r + dr/dyy y fxy =drldxy, en donde xx Y yy son las componentes de la deformacin normal y xy es la componente de la deformacin cortante. Si los trminos dr/dij son cero, entonces el esfuerzo superficial es igual a la tensin superficial. Tal condicin requiere que r no cambie con la extensin de la superficie. Como se not antes, r est relacionada con la re sistencia de los enlaces qumicos de los tomos de la superficie. Desde luego, si estos tomos pueden retener la misma configuracin superficial por migracin conforme se extiende la superficie, dr/dij ser cero, y se tendr r =f. Esta igualdad de tensin superficial y esfuerzo superficial generalmente es vlida en lquidos, pero en slidos nicamente 10 es para procesos que ocurren a altas temperaturas a velocidades relativamente lentas. Aunque hay una distincin entre tensin superficial y esfuerzo superficial en slidos, como se hizo notar aqu, la diferencia en magnitud es generalmente pequea y se har poca mencin posterior de esfuerzo superficial; aqu se ha mencionado principalmente por razones de perfeccin.

_~

________+ _____

::":':"'~r-~[010]

Figura 7.16 Grfica de Wulff.

ndice tienen tensiones superficiales mucho ms pequeas y las grficas muestran una discontinuidad en estos planos, usualmente llamados cspides; vase la figura 7 .16. Este tipo de grfica polar a menudo se llama grfica de Wulff y 4 puede utilizarse para determinar las formas de equilibrio de las supelficies.

204

Intercaras

Tensin superficlal y energz'a libre sl,lperficial de intercaras

205

A. Formas de equilibrio de superficies


Es sabido en termodinmica que en el equilibrio la energa libre de Helmholtz para un sistema ms la de sus alrededores ser mnima para procesos que ocurran a volumen y temperatura constantes. Considrese una barra de metal que contiene un lmite de grano simple separando dos granos como se muestra en la figura 7 .17a. La regin alrededor del lmite de grano mostrada se considera como el sistema y la parte restante de la barra se toma como los alrededores. Ahora imagnese que el lmite de grano gira hasta la posicin mostrada en la figura 7.17b. El cambio en la energla libre de Helmholtz que acompaa este proceso puede escribirse a partir de la ecuacin 7.11 como

(dA') sist

= 'Y dA + i

IJ-(dn)sist

(7.12)
grano 2

donde dA es el cambio del rea del lmite de grano, Jl.t es el potencial qumico de los componentes y (dn)slst es el nmero de tomos que cruzan el lmite del sistema debido a este proceso. Como se ver despus, los tomos de soluto tienden frecuentemente a absorberse en los lmites de grano, de modo que cuando disminuye el rea del lmite puede provocarse que los tomos de soluto se muevan hacia los alrededores. El cambio correspondiente en la energa libre de Helmholtz para los alrededores es

(7.13)
el trmino 'YdA tiene un valor de cero ya que los alrededores no contienen lmi tes. Puesto que todos los tomos que dejan el sistema debido al cambio de rea deben ir a los alrededores se tiene (dn)sist = - (dn)a1r' Utilizando esta relacin se obtiene por adicin de las ecuaciones 7.12 Y 7.13 Figura 7.18 Un desplazamiento diferencial de una conjuncin tripolar desde O hasta P.

(dA')total

=(dA')sist + (dA')a1r ='Y dA

(7.14)

Utilizando el principio para el equilibrio termodinmico establecido antes se llega a la siguiente ecuacin de equilibrio, Equilibrio = 'YdA mnimo en el sistema = .[ J 'Y dA mnimo
rea slst

(7.15)

contorno

11
~) ~)

Este es un resultado muy importante, pues demuestra que la funcin 'YdA puede ser imaginada como un potencial termodinmico que debe ser un mnimo para el sistema en equilibrio. Cuando 'Y es una constante la funcin es nicamente 'YA y por simplicidad se har referencia a este potencial termodinmico como 'YA. Debido a que hay un inters particular en la forma de los lmites de grano en los metales, se mostrarn ahora las restricciones que impone el resultado anterior sobre la conjuncin grano-lmite. Considrense los tres granos que se encuentran en la unin comn O mostrada en la figura 7.18. Las tensiones superficiales' de los lmites de grano entre los tres granos son todas diferentes y se indican como 'Yl ,'Y2 Y'Y3 en la figura 7.18. La conjuncin de los tres granos en O se llama unin tripolar y se desea determinar su configuracin de equilibrio. Para proceder a ello se calcula el cambio en el potencial termodinmico, 'YA, de este sistema para un cambio diferencial en la configuracin geomtrica, y enseguida se iguala este a cero para determinar el valor mnimo de ')'A. Especficamente, cul es el cambio en 'YA de este sistema cuando la conjuncin tripolar sufre un desplazamiento infinitesimal desde O hasta P? Con la conjuncin en O y considerando una longitud unitaria de la conjuncin normal a la pgina, se tiene 'YA(conj. en O) =')'1
00:

Figura 7.17 Rotacin de un lmite de grano entre dos cristales.

+')'2 O{3 +')'3 08

(7.16)

206

Intercaras

Tensin superficial y energia libre superficial de intercaras

207

Cuando la conjuncin se mueve desde O hasta P los lmites de grano entre los granos 1 y 2 Y entre 1 y 3 girarn con respecto a los granos y consiguientemente '}'2 y '}'3 cambiarn. Se puede considerar esto escribiendo el cambio de '}'3, por ejemplo, como (3'}'3 /3Ol3 )dOl3' Por consiguiente se tiene para la conjuncin en P '}'A(Conj. en P) = '}'1 . Pa+ ['}'2+ :~: da 2 ]p~ +

['}'3+~ dOl3 ]P8

(7.17)

Tomando la diferencia entre las ecuaciones 7.17 Y 7.16 se tiene


.::l('YA)='Y1(Pa-Oa~+'Y2(p~-Om+p~ oa2
0'}'2

da

2
1'3

01'3 d +'Y3(P8-08)+P8;- a3 UOl3

(7.18)

Figura 7.19 Un balance de fuerzas de tensin superficial.

En el lmite de un desplazamiento infmitesimal se puede escribir 1. 2.


P~-0~=-OB=-OPcosa2

P8-08=-OC=-OPcos a3
PB=P~

3.
4.

da2=OPsena2

(7.19)

PC=P8 da3=OP sen a3

donde las relaciones 1 y 2 se obtienen por simple geometra y las relaciones 3 y 4 se siguen de la ecuacin para longitudes de arco, dS = Rd 8. Substituyendo las ecuaciones 7.19 por la ecuacin 7.18 e igualando a cero se obtiene la siguiente ecuacin fundamental, la cual fue presentada primero por Herring 5 ,6 (7.20) El equilibrio termodinmico se obtiene en una conjuncin tripolar solamente cuando se satisface la ecuacin 7.20. Ahora se enfatizan tres puntos concernientes a esta ecuacin. 1. Los trminos (3'}'i/3Oli) sen Oli se llaman trminos torque. Dependen de la variacin de '}' con la orientacin del lmite y, por lo tanto, tendrn un valor de cero cuando '}' es isotrpica como por ejemplo, en sistemas de lquidos. 2. Cuando los trminos torque valen cero, la ecuacin 7.20 se reduce a la forma (7.21)

la direccin '}'1, da la ecuacin 7.21. En este punto se concluye: si los trminos torque valen cero o son suficientemente pequeos, el equilibrio se describe por un balance de fuerzas en la triconjuncin utilizando la tensin superficial como la magnitud de la fuerza y los lmites como las direcciones de los vectores fuerza. 3. Muchos libros de texto presentan el balance de la triconjuncin con la nomenclatura de la figura 7.20, que tiene algunas ventajas obvias. Utilizando esta nomenclatura, la ecuacin 7.20 viene a ser
0')'23 sen 823 - 0'}'13 sen 6 = O (7.22) 13 0023 06 13 Tambin, si se desprecian los trminos torque puede demostrarse a partir de un simple "balance de f'uerzas de tensin superficial" que

'}'12+'}'23 cos 8 13 + '}'13 cos 823 -

~=~=--1!2.... sen 612 sen 613 sen 623

(7.23)

Es posible estimar la magnitud de la tensin superficial a partir de la energa del lmite. En la figura 7.9 se ha visto qu~ la magnitud de la energa del lmite de

~--------~ 1'23

La figura 7.19 muestra un "balance de tensin superficial" , el cual resu~ta familiar desde los cursos de fisicoqumica. Aqu se consideran las tensIOnes superficiales como una fuerza por unidad de longitud no~al a la conjuncin de lmites en O, y se ve que un balance de fuerzas SImple en

1',2

Figura 7.20 Nomenclatura alternativa utilizada para conjunciones tripolares.

Tensin superficial y energa libre superficial de intercaras

209

208
Tabla 7.2 Energa de lmites de macla coherentes y parcialmente coherentes.
Metal Coherente 25 ergs/cm2 190 ergs/cm2 Parcialmente coherente 440 ergs/cm2 705 ergs/cm2

Intercaras
c~,

.rA, en el equilibrio, se relaciona con la naturaleza de la conjuncin de los

Otra aplicacin importante de la minimizacin del potencial termodinmi-

Cu Fe

grano es esencialmente constante para lmites de ngulo alto. Por lo tanto, para lmites de ngulo alto se espera que haya poco cambio en la energa del lmite conforme gira el plano del lmite, de modo que los trminos torque sern esencialmente cero. Puesto que, como se anot antes, ms del 90% de los lmites sern lmites de ngulo alto en metales policristalinos, los trminos torque sern frecuentemente despreciables. En algunos casos, sin embargo, los trminos torque pueden ser bastante importantes. La figura 7.13 muestra un lmite de macIa coherente y otro parcialmente coherente. La tabla 7.2 proporciona algunos datos para las energas de estos lmites. SI se graficara la energa del lmite como una funcin del ngulo t/J mostrado en la figura 7.13; se obtendra una grfica como la de la figura 7.21. Puede verse que el trmino torque para el lmite de macla coherente, i}-y/at/J, es muy alto. Cuando un lmite de macla coherente gira fuera del plano de simetra experimentar una fuerza que tiende a girarlo de regreso y los trminos torque de las ecuaciones 7.20 Y 7.22 responden por esta fuerza. Quedar cIaro que cualquier orientacin del lmite que produzca una cspide en la grfica de 'Y tendr fuertes trminos torque. El lmite de macIa coherente y el lmite de grano de inclinacin pequea son dos ejemplos.

hmItes de grano en los bordes. El problema 7.4 muestra cuatro granos que se ~ncu.~ntr~n en. un borde comn. Por un leve movimiento de los lmites esta conjUnCIOn cuadnpolar se romper en dos conjunciones tripolares. En este problema se demuestra que el potencial termodinmico disminuye por este proceso. Por lo tanto, se t~ene el qmy interesante resultado de que los bordes de grano son de tres rayas (tnpolares) en el equilibrio. El examen de cualquier microestructura policristalina revela que los bordes son virtualmente siempre de tres ravas. Las burbujas presentan un excelente modelo de lmites de grano. Observando- las burbujas de jabn, las burbujas en un bibern o las burbujas en un vaso de cerveza se puede aprender mucho acerca de intercaras. C.S. Smith 7 describe un modelo de burbujas de jabn simple que puede construirse fcilmente. La figura 7.22 presenta una secuencia de estas formas de burbuja conforme ocurre su crecim~ento. Ntese que de la figura 7.22a a la 7.22b se juntaron dos conjunciones tnpolares .a lo .l~rgo de. una direccin horizontal y luego se separaron a lo largo de una drrecclOn vertIcal. Cuando se encontraron dos conjunciones tripolares formaron una conjuncin cuadripolarJ Al observar esto se ve que inmediatamente: tras for~arse, esta conj~ncin cuadripolar se descompone en dos conjunciones tnpolares, Ilustrando se aSI que las conj,unciones de cuatro rayas son inestables.

B. Presencia de una segunda fase


Sup.ngase que se mezclara una pequea cantidad de plomo en un bao de nquel fundIdo y que la masa fundida se enfra a 350C. La solubilidad del Pb en el Ni

'(IIJ

(b)

Figura 7.21 Variacin de la energa del lmite de macla con la rotaci6n dellmite.

7.22 M~ci6n del lmite durante el crecimirnto de burbujas. [ReproduCIdo con perm1Sode la referencia 10, American Society for Metals (1952).

F.~

210

Intercaras

Tensin superficial y energa libre superficial de in tercaras

211

es despreciable y a 350C el Pb estara presente como lquido dentro de la rea de Ni policristalina. En la figura 7.23 se muestra que hay esencialmente cuatro tipos de localizaciones dentro del Ni policristalino en las cuales se podra situar el Pb. En esta figura se consideran ocho granos cbicos adyacentes del Ni y ntese que el Pb podra situarse en 1) una esquina de los granos, 2) una arista entre cuatro granos, 3) una cara entre dos granos o 4) dentro del volumen de un grano. El problema 7.4 ilustra que es termodinmicamente inestable la unin de ms de tres granos en una arista comn. De aqu que la figura 7.23 es hipottica y se usa solamente por su simplicidad con el objeto de ilustrar los cuatro tipos de localizaciones. Considrese ahora la forma de equilibrio de la segunda fase, cuando sta existe en cada una de estas cuatro localizaciones.

2. Caras. Si el Pb entrase en un lmite de grano podra aparecer tal como se muestra en la figura 7.24a. Si se construye un plano perpendicular a la arista de la figura 7.24a, se obtiene una vista de seccin transversal COmo la mostrada en la figura 7 .24b. Quedar claro que el punto marcado "arista" en la figura 7.24b es una conjuncin tripolar y se le puede aplicar la ecuacin 7.20. Se despreciarn los trminos torque y se dibujar el balance de fuerzas de tensin superficial para el caso de una segunda fase, (3, en un lmite de grano a - a como en la figura 7.25. Al ngulo que forma la segunda fase entre los dos granos a, marcado o en la figura 7.25, se le llama frecuentemente ngulo diedro. Pu:sto que los vectores de tensin superficial que actan a la izquierda son idnticos, 'Yal3> a pltrtir de un balance de fuerzas de la figura 7.25 se obtiene
'Yau = 2'Y"/3 cos"2

1. Volumen. Considrese un pequeo volumen de Pb dentro del volumen de un grano y hgase la pregunta: cul es la forma esperada de este Pb? Si se desprecia la variacin de la tensin superficial entre el Pb y el Ni (una tensin superficial slido-lquido) con la orientacin del cristal, se ve que para minimizar 'YA se debe minimizar A. Ya que la esfera tiene la mnima rea superficial por unidad de volumen se espera que el Pb exista como esferas dentro de los granos. Si se considera la variacin de 'Y con la orientacin, entonces se espera que el Pb tenga la forma de un poliedro cuyas caras estn compuestas de los planos que tienen bajos valores de 'Y, esto es, planos de bajo ndice; Este tipo de efecto se observa en el revestimiento de acero inoxidable de los elementos combustibles de los reactores nucleares. El flujo de neutrones en el reactor hace que se formen vacos en el acero inoxidable y estos vacos tienen la forma de poliedros unidos principalmente por los planos (111) y (100). Existen disponibles bellsimas fotografas de microscopio electrntco oe estos vacos. 8 Cuando la segunda fase es un lquido tambin se ha observado que la forma es polidrica ms bien que esfrica.9 Estos ejemplos ilustran la anisotropa en la 'Y slido-vapor y en la 'Y slido-lquido, respectivamente.

(7.24)

lmite de grano

limite de grano

bor1e
~_---r-

borde

(b)

Figura 7.24 Dos visitas de una segunda fase localizada en una cara de grano.
cara

'YaIJ

esquina

a
'Y..a

borde

'YaIJ

Figura 7.23 Localizacin de una segunda fase en una estructura de grano.

Figura 7.25 Un balance de fuerzas de tensin superficial definiendo el ngulo diedro 6

212

Intercaras

Tensin superficial y energa libre superficial de in tercaras

213

2.5

2.0

1.5
"Iafj
"10.0.

,.".-.oc oc

oc oc ex

1.0

0.5

,.,,..----ex oc

o
Figura 7.26 Una~rfica de la ecuacin 7.24.
6 = O

oc

oc oc
borde

?Z2?l7ZZZZ7Z (j 2ZZZZZ1mZ
oc

En la figura 7.26 se presenta una grfica de esta ecuacin. Se ve que cuando 'Yo<o< = 'Y0<(1 el ngulo diedro S es de 120. Esta relacin sera vlida para materiales monofsicos, lo cual significa que en aleaciones monofsicas los tres ngu0 los de una triconjuncin seran de 120 Usando un modelo de burbujas de jabn como el que se describi antes se demuestra rpidamente que este arreglo angu lar se obtiene en una arista que est entre tres burbujas. En la figura 7.26 es posible ver que las siguientes condiciones son vlidas,

limite

Figura 7.27 La forma de una segunda fase para tres ngulos diedros diferentes en un limite de grano y un borde de grano.

(despreciando la distorsin debida a la gravedad). Ntese que para una gota de lquido sobre un slido el balance de tensiones superficiales viene a ser
'Ysv = 'YSL + 'YL V COS S

(7.25)

y para los dos casos extremo~ se tiene


'Yap 'Yaa 'Yaf3:50.5'Yaa

S -+ 1800
S -+ O

"sin humectacin" "humectacin total"

y la condicin de no impregnacin es 'YSL ;;;a. 'Ysv + 'YL v Para el caso en que = O, la segunda fase "humedece" al lmite de grano, lo

cual significa que es jalado a lo largo del lmite de grano por fuerzas capilares segn se muestra en la figura 7.27 Y la superficie del lmite de grano completa

La apariencia fsica de una, fase atrapada, ya sea en un lmite o en una arista,


para cada uno de los tres casos anteriores se muestra en la figura 7.27. En estos esquemas es posible ver que la forma de la segunda fase est determinada en gran 0 parte por el ngulo diedro. Cuando l) = 180 la segunda .fase permanecer esfrica en una u otra localizacin. 'Esta condicin se denomina sin humectacin. Es similar al caso en que una gota de agua forma una burbuja casi esfrica sobre un automvil,recientemente encerado. Para este caso de una gota de lquido sobre una superficie slida se tiene un balance de tensiones superficiales similar al de la figura 7.25, segn se muestra en la figura 7.28. El ngulo diedro l) se defme como 0 se muestra y cuando es de 180 la gota de lquido se convierte en una esfera
vapor
'YLV

slido

'YSL

'YSV

Figura 7.28 El balance de fuerzas de tensin superficial definiendo el ngulo diedro l) para una gota de lquido sobre una superficie.

214

Intercaras

Tens'n superficial y energa libre superficial de in tercaras

215

queda cubierta por una capa delgada de la segunda fase. Si esta segunda fase es lquida el metal base perder toda su resistencia y simplemente se separar. Este fenmeno puede ilustrarse muy bien colocando una pequea pieza del metal galio sobre una placa de aluminio. Un calentamiento alrededor de 50-100't har que se funda el galio y penetre en los lmites de grano si se rasga la intercara Ga-AI para romper la pelcula de Alz03 que tiene el Al. La placa de Al se rompe entonces fcilmente y si el tamao de grano es grande se remueven granos individuales de Al. Par1 el ejemplo de una gota de lquido como el agua sobre una superficie, hay humectacin completa cuando la gota se dispersa libremente sobre el slido. En la ecuacin 7.25 se puede ver que esto corresponde a la condicin (7.26) 3. Arista y esquina. Este caso se analiza considerando lo que sucede cuando una segunda fase empieza a penetrar a lo largo del borde de los tres granos segn se muestra en la figura 7.29a. Imagnese que la fase {3 sube a lo largo de la arista y que en la punta superior se tiene una esquina entre tres granos a y un grano (3. Imagnese que hay una tensin de borde, la cual se extiende a lo largo de cada borde. Por .lo tanto, se tienen cuatro vectores de tensin de borde extendindose hacia fuera desde la esquina a lo largo de cada una de las cuatro aristas segn se muestra en la figura 1.29b y estas tensiones deben balancearse en la esquina para obtener el equilibrio. Ya que los tres vectores de tensin de borde "10<0<13 son iguales, los tres ngulos marcados X son iguales. La localizacin del ngulo diedro l) se muestra en la figura 7 .29b. Estar claro que conforme X disminuye el ngulo l) debe disminuir tambin, as que se espera alguna relacin funcional entre X y l). Dentro de las anteriores limitaciones se demuestra por simple geometra que las siguientes ecuaciones deben ser vlidas en la esquina:
X 1

"Yaaa

(h)

Figura 7.29 Vista tridimensional de una segunda fase movindose por un borde de grano.

180

cos 2 2 sen (8/2)


1 cos (180- Y) .fj tan (8/2)

(7.27)
U)

(7.28)

.D

-E 120 o
~
~

En la fIgUra 7.30 se presenta una grfica de estas dos ecuaciones. Para ayudar a ilustrar el significado fsico de estas dos ecuaciones, se presentan las figuras 7.31 Y 7.32 del trabajo de C.S. Smith. 1o Se considerar la figura 7.30 para valores especficos del ngulo diedro.

~ 90

:;
e '" ""

60

= 180. Aqu X = 120 e Y = 90 de modo que la fase {3 se hace esfrica, lo cual corresponde al resultado obtenido antes. 2. l) = 120. Aqu X = Y = 109.5 de modo que los bordes se proyectan desde la esquina a ngulos iguales en forma similar a los cuatro enlaces de los enlaces tetradricos simtricos de los grupos Si04 La forma del grano {3 resultante se ilustra en las esquinas de la figura 7 .31a.
1.
l).

30

OL-________
60

________

________

________

90

120
ngulo diedro,

150

180

Figura 7.30 Grficas de las ecuaciones 7.27 y 7.28.

216

[ntercaras

Tensin superfIcial y energia libre superficial de in cercaras

217

3. S = 60. Aqu Y = 180 Y X -7 O. En la figura 7.31b puede verse que en este caso la fase {3 penetrar a lo largo de los bordes de los granos y se hallar presente una "red esque\eto" de la fase {3 a travs de la estructura. La figura 7.32b muestra una microestructura bajo esta condicin. Ntese que a partir de una estructura pidimensional no resulta del todo obvio que la fase {3 est formando una red esqueleto tridimensional e interconectada. Tal red sera en detrimento de las propiedades mecnicas de la aleacin. 4. S = O. Cuando {) -7 O la fase (3 se dispersa a lo largo de las caras de los lmites de grano. Bajo estas condiciones aparecer una microestructura bidimensional como en la figura 7.32c. Se ha examinado la forma de la segunda fase en los cuatro tipos de localizaciones, volumen, cara, arista y esquina, pero no se ha dicho en cul de estas 10-

..-.J

ti

o'

t ,. *' I//J- .1 ,.1. "',


,"
I

.!
I

j'

,.,,,,

, ...

o.

'"

.~
\

<~.

:" .. f/.
(b)

J.:.

, /

'.- ,

Figura 7.31 Apariencia de una segunda fase en los bordes y esquinas de granos. [De C. S. Smith, Trans. Met. Soco AIME 175,15 (948).]

Figura 7.32 microestructura de aleaciones de cobre que contienen una segun0 da fase lquida. El ngulo diedro del lquido es de a) ~ 80, b) ~ 50 y c) ~ 0. El aumento es a) 500X b) 500X y c) 200X. [De C. S. Smith, Trans. Met. Soco AIME 175,15 (1948).]

218

Intercaras

Las formas de los granos en dos y tres dimensIOnes

219

calizaciones preferira existir la fase de Pb de nuestro ejemplo. Se deja para los problemas 7.3 Y 7.6 contestar esta pregunta. Se encuentra que el potencial te~ modinmico 'YA disminuye progesivamente de la localizacin del volumen hacIa la de la cara, hacia la de la arista y hacia la de la esquina. Por consiguiente. se espera encontrar la fase {j preferencialmente en las esquinas de los granos, suponiendo que
lj

2. Requisito secundario: Dentro de esta restriccin, el potencial termodinmico 'YA debe ser mnimo. Se ha visto antes que la minimizacin del potencial termodinmico requiere que los bordes de grano sen de tres rayas a ngulos de 120 en estructuras monofsicas y, tambin, las esquinas de grano con 4 rayas a 109.s en estructuras monofsicas. Estas condiciones deben describir un equilibrio metaestable ya que el equilibrio completo requerira la eliminacin de todos los lmites. Estas condiciones de equilibrio metaestable se encuentran generalmente en forma muy aproximada en estructuras metlicas policristalinas. C.S. Smith 7,10 demostr por combinacin de las restricciones 1 y 2 que la seccin bidimensional promedio de un grano debe ser de seis lados. Combinando este resultado con la conclusin de que en un material monofsico el ngulo diedro debe ser de 120, se encuentra que las formas bidimensionales de los granos deben ser como se muestra en Id figura 7.33, donde las secciones se toman en un plano perpendicular a los bordes. Este resultado demuestra que los granos con slo unos pocos lados (granos pequeos) tendrn lmites curveados y la curvatura ser cncava hacia adentro; y que los granos cOIJ muchos lados (granos grandes) tendrn lmites curveados que son cncavos hacia afuera. Despus se ver que este resultado tiene importancia en crecimiento de granos. Habra que preguntarse si la forma tridimensional promedio de un grano pudiera no aproximarse a alguna figura polidrica caracterstica. C.S. Smith ha considerado esta cuestion. 7 ,lO No hay ningn poliedro regular que se apile para llenar el espacio y formar tambin solamente esquinas de cuatro rayas a ngulos de 109 .so. Hay un polie dro irregular que se acerca mucho a estos requisitos, llamado el tetracaidecaedro; vase la figura 7.34. Introduciendo la <:urvatura apropiada en los bordes y caras se obtienen ngulos de 109.s en las esquinas y este poliedro, llamado algunas veces el Q-tetracaidecaedro, se apila en una red ccc u para llenar completamente el espacio. Podra esperarse que la forma de grano tridimensional promedio se aproxime a estos Q-tetracaidecaedros. Sin embargo, los experimentos han demos-

< 180.

C. Aplicaciones
Hay un cierto nmero de casos en los cuales las anteriores idean tienen significado prctico directo y tres de ellos se discutirn aqu. 1. Existen muchas aplicaciones en sinterizacin. Como un ejemplo considrense las mordientes de las herramientas de carburo. En este caso se liga un carburo pulverizado, como el carburo de tungsteno. WC, con un metal como Co. Para producir un buen enlace es deseable que el metal ligante humedezca los carburos y microestructuras tal como se ve en la figura 7.32c. Por lo tanto, debe ser capaz de producir un ngulo diedro muy bajo entre el carburo y el metalligante: 2. Contraccin del acero en caliente. El azufre se combina con el Fe para formar el FeS, el cual funde a 988"<::. Cuando el acero se rola en caliente este compuesto funde. Ya que un valor bajo de o en el acero humedece los lmites de grano y el acero se vuelve frgil, provocndose la falla conocida como fragilidad en caliente. Slo se necesita una cantidad muy pequea de lquido para cubrir los lmites de grano y, consiguientemente, slo se requiere una pequea cantidad de impureza de azufre para causar esta dificultad. La adicin de Mn al acero vence la fragilidad en caliente pues hace que se forme preferencialmente MnS, y este compuesto funde a
1 610C. 3. Soldadura. Una buena soldadura debe humedecer la superficie de los me tales que se han de soldar. De aqu que el ngulo diedro de una gota de soldadura lquida sobre el metal (ver figura 7.28) debe aproximarse a cero. Como se anot antes, esta condicin requiere que las tensiones superficiales satisfagan la ecuacin 7.26. Por lo tanto, se requiere un valor bajo de la tensin superficial entre la soldadura lquida y el metal base. Un fundente bueno promover esta condicin.

7.3

LAS FORMAS DE WS GRANOS EN DOS Y TRES DIMENSIONES

Existen dos restricciones conocidas que ponen algunas limitaciones a las formas de los granos:
de 4 lados de t3 lados de 12 lados

1. Requisito principal: los granos deb-en llenar el espacio, esto es, no debe haber huecos.

Figura 7.33 Variacin de la curvatura del lmite de grano con el nmero de lados.

220

[ntercaras

Segregacin en lmites de grano


.~limite de grano

221

./1 I

YI

./
U'l

I I I

'"

I I )---- - -J----

I I I

c:

11

*'

-1----lmite de grano posicin


(b)

/'"

Cu-l% Sn
(a)

Figura 7.35 Variacin de la concentracin del saluto Sn a travs de un lmite de grano cobre-cobre.
~

_ _- J / '

"

Figura 7.34 El tetracaidecaedro (que es un octaedro truncado que tiene solamente caras cuadradas y hexagonales, dando por lo tanto un ngulo de esquina promedio de 110'). . trado que este no es el caso. 7 Todo lo que se puede decir es que el grano tridimensional es un poliedro irregular sin clase definida con caras curveadas y esquinas de cuatro rayas con ngulos promedio de 109.5. Smith demostr a partir de las restricciones 1 y 2 que el grano promedio debera tener 5.143 bordes por cara y esta condicin parece verificarse por experimentacin. IO

"" f/

//

lmite de grano? Puesto que el lmite de grano tendr regiones que estn bastante abiertas, ~ase la figura 7.3b, es de esperarse que el Sn se site ah y produzca una energ:.a de defo~acin. muy baja. Por lo tanto, se espera que la energa de deformaclon, Ed , debida al atomo de Sn disminuya significativamente en ellmite de grano, segn se muestra en la figura 7.36b. El tomo de Sn experimentar u~a fuerza debi~a. a variaciones de esta energa, la cual, en una buena aproximaClon, puede escnbuse como F Sn =- dEd/dZ. De aqu que en la regin cercana ~ lmit~ ~e grano los tomos de Sn experimentarn una fuerza que los jala hacia el hml~e. Esta fuerza produce una segregacin en el lmite. Despus se ver que tambin tiene una fuerte influencia sobre la movilidad del lmite de grano.

7.4

SEGREGACION EN LIMITES DE GRANO


L

La figura 7.35a muestra un esquema de dos monocristales de una aleacin de Cu-l % Sn separados por un lmite de grano simple. A este arreglo se le llama un bicristal. Si se pudiese medir la composicin a travs del lmite con una microsonda muy fma, el perftl de composicin probablemente aparecera como en la figura 7.35b. Los tomos de Sn tendern a segregarse en el lmite de grano. Este fenmeno se llama segregacin en lmite de grano y generalmente produce una concentracin de soluto en exceso, segn se muestra en la figura 7.35b. Sin embargo, algunas veces ocurre un empobrecimiento de soluto en el lmite. Para comprender porqu ocurre la segregacin en el lmite de grano se considera el efecto del tomo de Sn sobre la red de Cu cuando este disuelve a aqul. La figura 7.36a muestra esquemticamente cmo los tomos ms grandes de Sn "doblan" los planos de la red del Cu. Por consiguiente, los tomos de Sn producen una energa de deformacin considerable en sus alrededores. Sea Ed la energa de deformacin producida en esa forma por un tomo de Sn disuelto. Cmo vara esta energa de deformacin conforme el tomo de So se aproxima a un

I 7

I
I \
s~

I 1-~
.....; ....J

--

,......:
r-

1--

t-]
I t

I
(a)

limite de grano posicin, Z


(b)

F~ 7:36 a) Deformacin de la red producida por un tomo de Sn en Cu y b) la variacin de esta energa de deformacin con la posicin cerca de un lmite de grano.

222

Intercaras

Movimiento de lmites de grano

223

Por consideracin de la tennodinmica de superficie 4 se puede obtener la ecuacin de absorcin de Gibbs

dn) 1 J'Y (dA =-RT [ JlnN ]

La velocidad promedio de los tomos en el lmite de grano puede tomarse como v = BF, donde B es su movilidad y F es la fuerza por la ecuacin 7.30. De aqu que a partir de la ecuacin 7.31 se tiene
VIg

(7.29)

=B.~
A

(7.32)

donde (dn/dA) se defmi para la ecuacin 7.11 Y algunas veces se llama exceso de superficie, 'Y es la tensin superficial y Ni es la isima fraccin molar en solu cin en los granos vecinos. La ecuacin 7.29 demuestra que si la adicin de to mos i disminuye la tensin superficial, la absorcin de i ocurre en la intercara y viceversa.

Esta ecuacin sirve muy bien como base para mostrar la velocidad de los lmites de grano. Demuestra que la velocidad depende de la diferencia de potencial qumico a travs del lmite y de la movilidad de los tomos a travs del lmite. Se discutir cada uno de estos tnninos separadamente. A. Fuerzas impulsoras

7.5

MOVIMIENTO DE LIMITES DE GRANO


Para el movimiento de lmite de grano se consideran tres fuerzas impulsoras especficas, dos de las cuales son de inters prctico y una es principalmente de inters terico.

Con el objeto de estudiar el movimiento de lmites de grano se har uso del concepto de movilidad que se introdujo en el captulo 6. Considrese un bicristal de dos granos de Cu como se muestra en la figura 7.37. Supngase que de algn modo el potencial qumico, Jl, es mayor en el grano 1 que en el n, segn se muestra en la figura 7.37. En el captulo 6 se demostr que la fuerza que acta sobre un tomo est dada por el gradiente del potencial qumico de Gibbs, -dJl/dZ. Si se considera que la intercara tiene un espesor, A, entonces un tomo del grano 1 en la intercara experimenta una fuerza

F= -~= -~

(7.30)

Estos tomos saltarn sobre el grano II haciendo que el lmite emigre hacia la izquierda. De aqu que el lmite de grano emigrar hacia la izquierda a una velocidad igual a la velocidad promedio de los tomos hacia la derec~ v[lmite de grano]

1. Energa almacenada. Cuando se trabaja mecnicamente un material en fro, se introduce una alta densidad de defectos en su red. Estos defectos, principalmente dislocaciones, incrementan la energa de la red. Considrese un bicristal como el que se muestra en la figura 7.3 8, donde el grano 1 es un grano recocido y el grano II ha sido fuertemente trabajado en fro. Reconociendo que el potencial qumico Jl de Gibbs es idntico a la energa libre molal parcial G, se puede escribir p~a la dife~ncia en_el potencial qumico que hay entre los dos granos tlJl tlE + P tl V - T tlS. En una buena aproximacin se pueden despreciar los tnninos volumen y entropa quedando entonces tlJl = En - El. La energa almacenada del grano recocido es esencialmente cero, de modo que se puede escribir

=-

v [tomos en el lmite de grano]

(7.31)

(7.33)
donde A es el nmero de Avogadro y Es es la energa almacenada por mol en el grano n. Esta ecuacin se aplica al problema muy prctico de la recristalizacin e indica que la velocidad del lmite de grano vara linealmente con la can. tidad de energa almacenada .

posicin, Z

..
Figura 7.38 Un lmite de grano entre un grano recocido, 1, y uno trabajado en fro, 11.

Figura 7.37 Una diferencia de potencial qumico a travs de un lmite de JUano.

224

Intercaras

Movimiento de limites de grano

225

2. Energa de defonnacin elstica. En el captulo 4 se demostr que para el caso simple de tensin uniaxialla energa por unidad de volumen en un material deformado elsticamente est dada por 1/2u, donde u es el esfuerzo y es la deformacin (ecuacin 4.2). Por substitucin de la ley de Hooke esto viene a ser /(2E), donde E es el mdulo de Young. Supngase ahora que dos granos recocidos de un bicristal estn sujetos a un esfuerzo uniaxial u, pero que ambos tienen diferentes mdulos, El y Ell' El esfuezo pro~ucira entonces una diferencia en la energa por tomo en los dos granos, la cual dara lugar a una velocidad de lmite de

fuerzas superficiales. Si esta diferencia de presin es Q, entonces se tiene para el equilibrio mecnico 2 y/sen

cr

(~e)=~p l rde

(7.35)

(7.34) donde V es el volumen por tomo. Este ejemplo es de poca importancia prctica debido a su pequea magnitud. Sin embargo, ilustra muy bien que cualquier fenmeno que produzca una diferencia en energa entre los granos dar lugar a una migracin del lmite. 3. Curvatura de intercara. Debido a que las intercaras poseen un esfuerzo superficial, una superficie curve ada debe. tener una fuerza actuando normalmente a ella para vencer el esfuerzo superficial que tiende a mantenerla plana. Ahora se vera que el equilibrio mecnico a travs de una superficie curveaCla requiere una diferencia de presin a travs de la superficie. Considrese un elemento de una superficie cilndrica como se muestra en la figura 7.39a con un radio de curvatura r. Una vista de borde de la parte curveada de esta superficie se muestra en la figura 7.39b. Supngase ahora que el esfuerzo superficial es igual a la tensin superficial "(. Luego la fuerza que acta en la superficie es "(1, segn se muestra en la figura 7 .39b. Existen dos de esas fuerzas y se ha visto que cada una tiene una componente horizontal a la izquierda, la cual, para d8 pequeo, es "(1 sen (d8 /2). El equilibrio mecnico requiere que la presin del lado cncavo de la superficie sea levemente ms alto que del lado convexo con el objeto de balancear estas

para un d8 pequeo, el sen (d8 /2) ~ d8/2 y se tiene !:lP = "(/r. En general, las superficies no son cilndricas y tienen, desde luego, una curvatura ms compleja. Considrese un baln de futbol americano, del cual puede decirse que es un elipsoide de revolucin. Su radio de curvatura es diferente a lo largo de un plano a travs del eje menor y de un plano a travs del eje mayor. Se definen dos radios de curvatura principales para cualqui~r superficie de la siguiente manera. Constryanse dos planos tales que ambos pasen a tr~vs de l misma normal a la superficie y estn a ngulos rectos uno con respecto a otro. El radio de curvatura de las intersecciones de las superficies sobre estos planos define dos radios principales de curvatura, r 1 y r2 . Por argumento~ similares a los anteriores se' obtiene (7.36) Queda claro que para una esfuera s':! obtendra !:lP = 2"(/r, donde r es el radio de la esfera. De la termodinmica se tiene a temperatura constante

dIJ-= V dP (7.37) donde Ji es el volumen especfico. Si se toma como constante el volumen especfico en un lado de la intercara se puede integrar la ecuacin 7.37 a travs de la intercara para obtener
(7.38) donde los super ndices 1 y 11 se refieren a los dos granos adyacentes de la figura 7.38. Para un lmite de grano esfrico se tiene, por combinacin de las ecuaciones 7.38 y 7.36 (7.39) A esta ecuacin frecuentemente se le llama ecuacin de Gibbs-Thomson. Puesto que la presin es siempre ms alta en el lado cncavo del lmite se ve, por la ecuacin 7.37, que el potencial qumico siempre es ms alto de lado cncavo. Este resultado es evidente tambin en la ecuacin 7.39. Por lo tanto, la diferencia de potencial qumico har qUt: los tomos se muevan hacia el lado convexo. Se concluye que: l. La curvatura del lmite de grano da una fuerza impulsora al crecimiento. 2. Puesto que bajo la accin de esta fuerza, los tomos se mueven hacia el lado convexo, el crecimiento inducido por curvatura mueve el lmite hacia el lado cncavo. Esto se ilustra en la figura 7.40, donde los lmites se han movido de las posiciones 1 a la 2 durante un tratamiento trmico.

'"tI

Figura 7.39 Un elemento de una superficie con curvatura cilindrica.

226

Intercaras

Movimientv de limites de grano

227

ceso de cambio desde una superficie plana a una curveada. Para una superficie esfrica se obtiene J.1(r) - J.1 (plana) = (7.40)

De lo anterior se concluye que un lmite de grano tendr una fuerza impulsora para el movimiento en cualquier tiempo en que el potencial qumico de los tomos en dos granos fronterizos es diferente. Las dos causas comunes de tal diferencia son:

1. Una diferencia en energa almacenada debida al trabajo mecnico en fro. 2. Lmites de grano curveados.
B. Movilidad Se explicarn cuatro factores principales que influyen sobre la movilidad de los lmites de grano.
1. Atomos de impureza. En un conjunto clsico de experimentos llevados a cabo en los aos 50, Aust y Rutter 12 determinaron la movilidad de los lmites de grano como una funcin de cierto nmero de variables; en la figura 7 Al se muestran algunos de sus resultados. El punto importante que hay que ver en este resultado es que incrementando el contenido de impurezas de estao en el plomo, desde menos de 1 ppm hasta 60 ppm, baja la velocidad de lmite de grano por ms de 4 rdenes de magnitud. Ya que los experimentos se hicieron con una fuerza impulsora constante, esto significa que un incremento del contenido de impurezas por un factor de 60 causa una disminucin en la movilidad del lmite de grano por un factor de 10 000. Es sorprenden'e que tan slo 60 ppm de Sn en Pb hagan caer la movilidad del lmite de grano por un fador de 10 000. El Pb que contiene 60 ppm de Sn estara clasificado como de 99.994% de pureza. 13 Las teoras recientes han sido muy exitosas en la explicacin de este gran efecto. Debido a la segregacin de lmite de grano un nivel de impurezas muy bajo dentro del volumen de los granos da lugar aun a un cf"\ntenido significativo de impurezas dentro de los lmites de grano. Si el lmite de grano empieza a alejarse de los tomos de impureza ejercer una fuerza sobre los tomos segn se explic en la seccin 7A utilizando la figura 7.36b. Por consiguiente, conforme se mueve el lmite tender a arrastrar los tomos de impureza. La fuerza de arrastre de esta atmsfera de impurezas reducir en gran medida la movilidad del lmite debido a que la velocic!ad de estos tomos est limitada por la velocidad a la que se difunden a travs de la matriz conforme son arrastrados al borde o justo atrs del lmite. Las teoras de arrastre de impurezas (referencia 13, pgina 256) predicen una velocidad proporcional a la primera potencia de la fuerza impulsora para metales de alta pureza con altas fuerzas impulsoras (ecuacin 7.32), donde los lmites quedan esencialmente libres de tomos de impureza; tambin predicen una velocidad linealmente proporcional a la fuerza impulsora para meta-

Figura 7.40 Crecimiento de grano en aluminio. [De P. A. Beck y Ph. R. Sperry, J: Appl. Phys. 21,150 (950).]

3. Como un resultado del crecimiento inducido por curvatura los granos pequeos (de menos de seis lados en un corte bidimensional) se hacen ms pequeos y los grandes (de ms de seis lados en un corte bidimensional) se hacen ms grandes, vase la figura 7.33. Estos resultados se ilustran bastante bien por el crecimiento de un arreglo de burbujas. Las burbujas mayores crecen a expensas de las ms pequeas, las cuales 'se contraen hacia su centro de curvatura. Vase la figura 7.22. En este caso resulta un crecimiento de burbujas debido a la difusin de los tomos de gas a travs de las membranas de agua desde un lado de alta presin hacia uno de baja presin. La diferencia de presin aqu es por un factor de dos mayor que en la ecuacin 7.36, debido a que la brubuja es una pelcula con dos superficies. Con frecuencia, es conveniente hablar de supertlcies curveadas con relacin a superficies planas. En este caso se puede integrar la ecuacin 7.37 para' el pro-

Movimiento de limites de grano

229

228
10.0
~ .....
o~

Intercaras

'Y cos [90- (90 + 1> - a)]

...
............ ... ..........
O

~
(3

1.0

o 36-47 <111> 23 <111> 26"-2ff <100>

zona interfacial
circunferencia = 2nr cos ,

......

"O

~
Qi
"O

2l

"' C, '"
c:

o c:

0.1

-oU '0 o

.2>~
"'

"'0

Figura 7.42 Interaccin de una partcula esfrica de una segunda fase con un lmite de grano. La intercara del lmite de grano se mueve hacia arriba y est restringida por la partcula .

E",

~.~
'(3

"OE

"00

c.

.P.E
~

tora sobre el lmite que har que ste sea jalado de regreso en la posicin de la partcula, como se muestra en la figyra 7.42. La fueza restrictora se calcula a partir de la componente de la tensin superficial que acta en la direccin vertical. De la figura 7.42 Y con un poco de geometra, se encuentra que la fuerza restrictora est dada por
L-_--L_---l_ _-'-_~-_...I...--:_:'7

0.0001

O
Porcentaje en peso de estao

(7.41) Haciendo mxima esta fuerza con respecto a rp se obtiene l4 Eo,(max) = moy(1 +cos ex) (7.42)

Figura 7.41 Influencia del nivel de impurezas de estao sobre la velocidad de migracin del lmite de grano en plomo. Los datos de la curva superior ocurrieron slo para aquellos lmites que tienen orientaciones particulares, especificados aqu por el grado de inclinacin de ngulo pequeo respecto a las direcciones (111) y (I 10). (De la referencia 12.)

les impuros con bajas fuerzas impulsoras. En la transicin entre estas dos regiones la teora predice una relacin compleja entre la velocidad y la fuerza impulsora. Algunos experimentos (referencia 13, pgina 405) han demostrado que la velocidad est relacionada con la fuerza impulsora por la relacin v. = B (o;./"A)m, donde m es mayor que la unidad, llegando a ser tan alto como 12. El acuerdo entre la teora y los experimentos es moderadamente bueno. Parece ser que la mayor parte del trabajo experimental ocurre en la regin de transicin. La ecuacin 7.32 es vlida solamente para metales de ultraalta pureza con altas fuerzas impulsoras (o sea, energa almacenada ms bien que curvatura de intercara). 2. Presencia de partculas de segunda fase. Cuando un lmite en movimiento encuentra una partcula de segunda fase, la partcula ejercer una fuerza re.stric-

Por lo tanto, dependiendo del valor de ex, la fuerza de anclaje mxima vara a partir de rrry. (Nota: Podr ser posible demostrar, a partir de un balance de tensiones superficiales, que, a menos que la tensin superficial partcula-matriz cambie conforme pasa la intercara, el valor de Q ser de 90). Es evidente que la fuerza de anclaje depende principalmente del tamao de las partculas y del nmero de las mismas y, en menor extensin, del material de la partcula, el cual slo afecta el valor de Q. Se halla que la magnitud de la fuerza de anclaje concuerda con la ecuacin 7.42 para algunos sistemas metlicos.1 4 3. Temperatura. Es posible relacionar la movilidad de un tomo que salta a travs de un lmite de grano con el coeficiente de difusin en el lmite de grano, B ~ DI g/kT. El coeficiente de difusin en el lmit de grano se incrementa exponencialmente con la temperatura; vase la figura 6.12b. Por consiguiente, la dependencia de B de la temperatura sera como e-Q/kT. El trmino exponencial "anula" esencialmente al trmino lIT y se encuentra as que la movilidad de lmite de grano depende mucho de la temperatura.

230

Intercaras

Movimiento de lmites de grano

231

4. Orientacin de los granos a travs del lmite. Conforme el desajuste en la orientacin cae hasta cero, el coeficiente de difusin en el lmite cae desde el valor del coeficiente de difusin en el lmite de grano hasta el coeficiente de difusin en la matriz. Por lo tanto, se espera que los lmites de ngulo bajo tengan una movilidad ms pequea que los lmites de ngulo alto. Segn se mostr en la figura 7.41, se ha encontrado que ciertos lmites de ngulo alto tienen movilidades muy grandes en presencia del soluto. Este ,re~ul tado demuestra que hay una variacin definida en la estructura de los hmltes de ngulo alto. Estos lmites especiales han sido explicados como lmites coincidentes que tienen un buen ajuste atmico y que por lo tanto no permiten mucha segregacin de solutO. 15 La alta movilidad resulta del arrastre disminuido de impurezas. Para resumir, la velocidad de un lmite de grano puede darse como v = B (AJl/"A)m, donde m es mayor que 1, excepto para metales de muy alta purez~. La diferencia en el potencial qumico, AJl, se deber generalmente a energla almacenada o a la curvatura del lmite. La movilidad es una funcin de 1) el contenido de soluto, 2) la presenci de partculas de segunda fase, 3) la temperatura y 4) la orientacin relativa del cristal a travs del lmite. C. Crecimiento normal de grano Al crecimiento de los granos bajo la accin de la fuerza impulsora de la curvatura del lmite de grano se le lla,ma aqu crecimiento normal de grano. En ausencia de energa almacenada debida-a trabajo en fro, sta es la fuerza impulsora que provoca el crecimiento del grano. Se presentar una derivacin aproximada de la velocidad de crecimiento normal de grano. De lo anterior se puede escribir la velocidad de crecimiento de un grano esfrico como
(7.43)

donde k es una constante y Do es el tamao de grano en el tiempo cero. Para el caso en que Do es despreciablemente pequeo se tiene
y
n=--

1 m+l

(7.46)

La ecuacin 7.46 fue presentada primero por Hu y Rath 16 y la compararon con varios estudios experimentales que muestran que n es generalmente menor que 1/2. Unicamente es igual a 1/2 para metales de muy alta pureza a altas temperaturas. Esto concuerda con las teoras de arrastre de impurezas ya que se espera que m = 1 slo para tales condiciones. Un ejemplo prctico interesante, en el cual son bastante importantes las ideas anteriores, implica los filamentos de tungsteno de las bombillas elctricas. Puesto que los filamentos operan a una temperatura extremadamente alta, puede esperarse que ocurra un crecimiento de grano considerable_ Cuando los granos grandes que se extienden a travs de los filamentos, se desarrollan como se muestra en la figura 7.43, los filamentos. en algunos casos (ver referencia 17, pgina J 38\ se vuelven frgiles y se agrietan bajo la accin de los esfuerzos producidos por la expansin trmica del calentamiento y el enfriamiento subsecuente. Por lo tanto, las partculas de segunda fase de xido de torio se mezclan dentro del tungsteno para limitar este crecimiento de grano. Para una distribucin aleatoria de partculas de segunda fase de fraccin volumtrica f y radio r, el nmero de partculas interceptadas por l cm 2 de intercara es 3f/2rrr2 1 Por consiguiente, estas partculas producirn una fuerza por unidad de rea que restringe el movimiento del lmite de grano y la cual es de (3f/2rrr 2 ) rrry[l+ cos a], segn la ecuacin 7.42. Cuando esta fuerza equilibra la fuerza de presin debida a la curvatura, el crecimiento de grano se detendr y se obtendr un tamao de grano limitante. Si

A temperatura constante, los trminos de esta ecuacin son constantes, por lo cual se obtiene la velocidad proporcional al radio de curvatura como v = c/rm, donde c es la constante de proporcionalidad. Si se supone que el radio de curvatura de un grano es proporcional al dimetro del grano,D, se puede escribir

dD v=(const) ( -l)m = D dt
Integrando esta ecuacin se obtiene

(7.44)
(a)
(b) (e)

(d)

(7.45)

Figura 7.43 Cambio en la micro estructura de un filamento de tungsteno puro calentado por corriente alterna, (de la referencia 17).

232

Intercaras

Referencias

233

se suponen intercaras esfricas de radio R y se desarrolla la ecuacin 7.36 se obtiene el radio limitan te de CU11Jatura R= 4r 3f(1 +cos a) (7.47)

Suponiendo que el dimetro de grano es proporcional al radio de curvatura, a partir de la ecuacin 7.47 se ve que el tamao de grano limitan te producido por partculas de segunda fase depende de su fraccin volumtrica, su radio y el ngulo de contacto a. Este resultado fue presentado inicialmente por Zener.! La efectividad de una pequea cantidad de Th0 2 para limitar el crecimiento del grano en el tungsteno se ilustra en la figura 7.44.

REFERENCIAS
1. 2.

3. 4.

5. 6. 7.

8. 9. 10. 11. 12. 13. F' a 7.44 Barras de tungsteno recocidas a 2 700C durant~ 2 mino a) tungsteno P:::' b) con adicin de 0.75% Th02 (lOOX), (de la referenCia 17). 14. 15. 16. 17.

D. McLean, Grain Boundaries in Metals, Oxford Univ. Pr., Oxford, 1957 J. Weertman y J. R. Weertman, Elementary Dislocation Theory, Macmillan, Nueva York, 1964. W. T. Read, Jr., Disloeations in Crystals, McGraw-Hill, Nueva York, 1953. a) W. W. Mullins, Solid Surface Morphologies Governed by Capillarity, en Metal Surfaees, W. D. Robertson y N. A. Gjostein, Eds., American Society of Metals, Nueva York, 1963, captulo 2. b) R. K. Trivedi, Theory of Capillarity, en Key Topies in the Theory of Phase Transformations, American Institute of Metallurgical Engineers, Nueva York, 1975, captulo 2. C. Herring, en The Physics of Powder Me tal/u rgy, W. E. Kingston Ed., McGraw-Hill, Nueva York, 1951, captulo 8. C. Herring, en Structure and Properties of Solid Surfaces, R. Gomer y C. S. Smith, Eds., Univ. Chicago Press, Chicago, 1953, captulo 1. C. S. Smith, Grain Shapes and Other Metallurgical Applications of Topology, in Metal Interfaces, American Society of Metals, Nueva York, 1952, pp. 65-113. C. W. Chen, Phys. Stat. Sol. a) 16, 197 (1973 J. J. Basterfield, W. A. Miller, y G. C. Weatherly, Can. Met. Quart. 8, 131 (1969). C. S. Smith, Sorne elementary principies of polycristalline microstructure, Metallurgical Reviews 9, No. 33,1 (1964). J. H. Westbrook, Segregation at grain boundaries, Metallurgical Reviews 9, No. 36,415 (1964). K. T. Austy J. W. Rutter, Trans. Met. SOCo ArME 215,119 (1959). The Nature and Behavior of Grain Boundaries, H. Hu, Ed., Plenum, Nueva York, 1972. M. F. Ashby, J. Harper, y J. Lewi3, Trans. Met. SOCo ArME 245,413 (1969). K. T. Aust y B. Chalmers, Met. Trans. 1,1095 (1970). H. Hu y B. B. Rath, Met. Trans. 1, 3181 (I 97 O). C. J. Smithells, Tungsten, Chapman & Hall, Londres, 1952.

234

Intercaras

Problemas

235

LECTURAS RECOMENDADAS
1.

2.

C. S. Smith, The shapes of things. Scientific American 190, 58 (1954). C. V. Boys, Soap Bubbles - Their Colours and the Forces Which Mold Them, Dover, Nueva York, 1959.

PROBLEMAS
7.1 A dos bloques de cobre trabajado en fro (ccc a, parmetro de red a) se les da un tratamiento de recocido de recuperacin y todas las dislocaciones forman lmites de subgrano. a) La separacin promedio de las dislocaciones en los lmites es de 4 X 10-4 cm en el bloque A y de 4 X 10-3 cm en el bloque B. Cul es el ngulo de rotacin entre las redes de los subgranos en los dos bloques? b) Cul bloque tendra la mayor energa de lmite de subgrano? Encuntrese una proporcin aproximada para la relacin de las energas de los lmites de subgrano en los dos bloques. 7.2 a) Los tomos del interior de un cristal ccca tienen 12 tomos vecinos ms prximos. A manera de aproximacin la energa qumica por enlace puede tomarse como 1/12 del calor latente de vaporizacin, o sea 1/12 de L. Utilizando esto como una medida de la energa de enlace calclese la tensin superficial de las superficies (111), (100) Y (011) en un cristal ccc a como una funcin de L y del parmetro de red a. Establzcase cualquier suposicin. b) Utilizando los resultados de estos clculos, cules caras se esperara que formasen las superficies de un pequeo poliedro de Cu si ste fuese calentado justo abajo de su punto de fusin por un largo perodo de tiempo hasta que se obtuviese su equilibrio superficial? 7.3 Supngase que una pequea cantidad de una segunda fase (B) se halla contenida dentro del volumen de la fase primaria (A) que tiene una forma esfrica. Desgnese el volumen total de fase B como V. Cuando este volumen totalde fase B se mueve hacia la esquina de cuatro granos adyacentes A, asume la forma de un tetraedro regular que tiene una longitud lateral de L. a) Cul es el ngulo diedro de B en A? b) Sea 'YAA la tensin superficial entre los granos A, Y 'YAB la tensin superficial entre los granos A y B. Demustrese analticamente que B ser estable como una esfera dentro del volumen de A o como un tetraedro en una esquina de cuatro granosA. Establzcanse claramento todas las suposiciones que se hayan hecho para resolver este problema. Sugerencia: asegrese de considerarel rea dellmite AA que es barrida cuando B se mueve hacia la esquina volumen del tetraeuro superficie del tetraedro

lar. Si el lmite CO se desplaza hacia CP y el lmite DO se desplaza hacia DP la conjuncin cuadripolar se habr disociado en dos conjunciones tripolares, DPC y AOB y se habr generado un nuevo lmite, OP. a) El problema es determinar cul es ms estable. las dos conjunciones tripolares o la conjuncin cuadripolar simple. Tmese Q como de 30 y asmase que todos los lmites de grano son lmites de nglllo alto. Esta ltima suposicin permite despreciar los trminos torque y tomar 'Y como una constante para los cinco lmites. Explicar por qu. b) Supngase que Q fuese de 70. Sera estable ahora la conjuncin cuadripolar? Explquese la respuesta. 7.5 A partir de un balance de tensin superficial sobre la conjuncin tripolar de la figura 7.20, dervese la ecuacin 7.23. 7.6 En el metal A existe una seguuda fase, B. Un pequeo volumen de B tiene la forma de una esfera cuando se halla enteramente dentro de un grano. Sin em/
grano Al

grano

A 11

I
I
1-1

,,~---- 2r ----~

Volumen de un doble casco esfrico = 2[ 7Tr~B

c-

3;+

S') ]
e

= 1.732 L

= 0.1178 L 3
2

Area de un doble casco esfrico = 2[21Tr~B(1- s)] donde s = cos

e.

r = r.". sen

Respuesta: ('YA )volumen/('YA )esquina = 1.671. 7.4 Los cuatro granos mostrados abajo, numerados 1, 2, 3 Y 4 se encuentran a lo largo de un borde comn O. A este tipo de conjuncin se le llama cuadripo-

bargo, cuando yace en una cara que separa dos granos A tiene la forma de un doble casco esfrico. Un casco esfrico es simplemente una seccin de una esfera esto es, un casco de esfera. De aqu que rAB es el radio de la esfera a partir de

236

Intercaras

cual se toma el casco, o alternativamente es el radio de curvatura de la intercao , ra A-B. Pregunta: a) Si el ngulo diedro de B en A es exactamente de 120 .dete:mmese analticamente si B preferira estar en la cara del grano o en el mtenor del mismo. Respuesta: ('YA )yolumen/('YA )cara = 1.296
b) Reptase la parte a) para el caso en que el ngulo diedro es cero.

CAPTULO 8

Nucleacin

7.7 Supngase que la normal a un lmite de grano de ngulo alto en un al~mbre de cobre de 0.1 mm de dimetro se inclina hacia el eje del alambre en un angulo de 20 0 Despus del recocido, qu se podra esperar que le ocurra al lmite de , . grano? . . . 7.8 En el problema 7.7 el lmite de grano en el estado mlclal es un hmlte de acomodo simple de 4. Ocurrir el proceso predicho bajo las condiciones del problema 7.7? Explquese. 7.9 Deduzcase la relacin l 2 sen (0/2)

cos(~)=

que se dio como ecuacin 7.27

En los captulos sucesivos se encontrar que los medios principales que se hallan a disposicin para el control de las propiedades de las aleaciones son las transformaciones de fase. Entonces, antes de proseguir se presentarn algunas generalizaciones breves concernientes a las transformaciones de fase. La tabla 8.1 enlista los diferentes tipos posibles de transformaciones de fase junto con algunos ejemplos comunes. Ntese que cada una de las transformaciones pueden considerarse tambin cuando proceden en las direcciones opuestas. En estos casos, los ejemplos 1, 2 Y 3 corresponderan a la ebullicin, sublimacin y fusin, respectivamente. Se pondr atencin especial en las transformaciones 3 y 4, las cuales son lquido -+ slido (solidificacin) y slido -+ slico, respectivamente. Todas estas transformaciones de fase van acompaadas por un cambio o un nuevo arreglo en la estructura atmica. Adems del cambio estructural, la transTabla 8.1 Tipos principales de transformaciones de fase.
Tipo de transformacin Ejemplo

1. Vapor -+ lquido 2. Vapor -+ slido 3. Lquido-+cristal 4. Cristal 1 -+ cristal 2 a) Precipitacin


b) Alotrpica e) Recristalizacin

Condensacin de la humedad Formacin de escarcha en una ventana Formacin de hielo en el lago Formacin de Fe3 e por el enfriamiento de austenita 0 Fe-<l: -+ Fe-'Y a 910 C Cu trabajado en fro -+ nuevos granos a altas temperaturas.

238

Nucleacin

Nuc!eacin

239

Tabla 8.2. Grado de complejidad implicado en transformaciones de fase.


a) Cambio de estructura b) Cambio de estructura

e) Cambio de estructura d) Cambio de estructura

+ cambio de composicin + deformacin + deformacin + cambio de composicin.

formacin de fase puede producir un cambio en la composicin, una deform~~in o ambas. En la tabla 8.2 se en listan las transformaciones en orden de complejIdad " desde a) hasta ). Con el objeto de ilustrar estos tipos de transformaCiOnes, se presenta en la fIgura 8.1 un esquema del diagrama de fases hierro-carbono. El tipo ms simple de transformacin, a, implica solamente un cambio estructural y se representa en la figura 8.1 por la solidificacin o fusin del hierro puro. La solidificacin o f~s~n de cualquier aleacin representa una transformacin del tipo b, ya q~e esta Implicado siempre un cambio en la composicin. (Hay. algunas excepciO~es raras a esta regla, como la composicin azetropa de aleaCiOnes como Au-NI, 'y .algunas composiciones en aleaciones In-Tl). En la mayor parte de las transformaCiOnes slido-slido las dos fases tienen un volumen especfico diferente de modo que la nueva fas; ocupa un volumen diferente al de la fase madre, lo que ocasiona una deformacin. La transformacin tipo c, que implica cambios estructurales y de deformacin, se representa por la transformacin a -+ 'Y en hierro puro y por

la formacin de martensita en el temple de austenita. La mayora de las transformaciones slido-slido son del tipo d (el ms complejo) y en la figura 8.l, estn tres ejemplos: a -+ a + Fe3 C, 'Y -+ perlita (a + Fe3 C), 'Y -+ Fe3 C + 'Y. A manera de ejemplo se analizar ahora una transformacin especfica. Considrese una barra de hierro puro, la cual tiene una estructura ccc a temperatura u ambiente. Si se calienta este metal los tomos vibrarn ms rpidamente y con lo que provocarn que se incremente la distancia de separacin promedio entre los tomos. Por 10 tanto, el parmetro de la red se incrementar conforme se expande la red ccc u Sin embargo, cuando se alcanza una temperatura de 910C la red ccc u se transforma en una red ccc a porque, por razones que no se han compren0 dido completamente, arriba de 910 e la estructura ccc a tiene una energa libre ms baja. La transformacin de una estructura ccc u a una ccc a no se presenta espontneamente en toda la matriz a(ccc u ) cuando se alcanza una temperatura de 0 910 C. Lo que sucede es que se forman (nuclean) pequeas regiones de hierro 'Y (ccc a) en diferentes localizaciones dentro del hierro a como se ilustra en la figura 8.2. Estos granos nuevos crecen entonces, y la matriz a restante se transforma en una matriz 'Y pur crecimiento de estos nuevos granos ms la nucleacin y el crecimiento de granos 'Y adicionales. Esencialmente, todas las transformaciones de fase se presentan por una nuc!eacin y por el crecimiento de ncleos. La velocidad con la cual se realiza la transformacin es cdlntrolada por tales procesos, nuc!eacin y crecimiento. El crecimiento de la nueva fase est descrito por una ecuacin, como la desarrollada en el captulo 7 para la velocidad del movimiento de intercaras. En este captulo se describir la velocidad de nucleacin. Defnese esta velocidad de nuc!eacin 1 para el ejemplo anterior como:
1= No. de regiones 'Y formadas/unidad de tiempo volumen de fase a

y el propsito es considerar lo que implica el desarrollo de una expresin para la velocidad l .

...- ...--

Figura 8.1 Varias transformaciones de la tabla 8.2 ilustradas en el sistema Fe-C.

Figura 8.2 Nucleacin de la fase l' ccc a en la fase a cec del hierro.

240

NucIeacin

Nucleacin homognea

241

Cuando se nuclea la fase nueva, se forma generalmente en alguna discontinuidad de la fase matriz, como un lmite de grano o una dislocacin, pero puede formarse tambin dentro de una regin uniforme de la fase matriz. La distincin entre estos dos tipos de nucleacin es bastante importante y se define como sigue: Nuc1eacin homognea: Nucleacin heterognea: La nueva fase se forma uniformemente en todo el volumen de la fase madre. La nueva fase no se forma en toda la fase madre.

8.1

NUCLEACION HOMOGENEA

Se presentar ahora una versin bastante simplificada de lo que se llama la teora clsica de la nucleacin. Esta teora se origin con las ideas de Volmer y Weber en 1925. 1 Como un ejemplo de transformacin, se considerar la solidificacin y se tomar el cambio de energla libre durante la solidificacin como /:!;'G v = Gs G donde Gs y G son la energa libre del slido y del lquido, respectivamente. Si el lquido se enfra por debajo del punto de fusin, la energa libre del slido se har ms pequea de modo que .6.Gv se convierte en un nmero negativo abajo de la temperatura de fusin. Esto se seala en la grfica de la figura 8.3. Aqu, se grafica la energa libre del volumen como una funcin de la temperatura para am-

bas fases slida y lquida. A la temperatura de solidificacin ambas fases deben tener la misma energa libre, ya que estn en equilibrio termodinmico a esta tem peratura. Supngase que el lquido se enfra de alguna forma por debajo del punto de solidificacin una cantidad /:!;. T sin que ocurra solidificacin. A esto se le llama sobreenfriamiento. El lquido tendr entonces una energa libre que es mayor que en el slido por la cantidad I/:!;'Gv I segn se ilustra en la figura 8.3. Desde luego, se esperara que el lquido se solidifique, ya que en esa forma disminuira la energa libre. Sin embargo, es bastante fcil sobreenfriar ciertos lquidos durante perodos indefinidos, lo que demuestra que hay alguna barrera para la solidificacin. Por ejemplo, si se intenta solidificar estao de alta pureza, se encuentra que invariablemente se sobreenfriar 5-20 C antes de que principie la solidificacin. Para comprender la naturaleza de la barrera se debe considerar lo que ocurre fsicamente cuando un lquido solidifica. Se considerar primero la nuc1eacin homognea. En este caso el lquido empieza a formarse como regiones muy pequeas a travs del volumen del lquido. Estos pequeos granos se llamarn ncleos y se considerar que tienen forma esfrica. Cuando estos ncleos se forman, primero son muy pequeos, probablemente del orden de lOA. en dimetro. Por consiguiente, su relacin superficie a volumen es muy alta. Como habr una energa libre asociada con la formacin de la superficie del ncleo, esta energa superficial actuar como una barrera para la formacin de ncleos pequeos. Para tomar en cuenta este efecto superficial se escribe el cambio de energa libre para formar un ncleo como:
(8.1)

= nmero negativo

e .,
::J

E
>

"O

a;

"O

'~

., .,
ro

.,
e

Gl

temperatura

Figura 8.3 Dependencia de la temperatura en la energa libre del volumen de las fases slida y lquida.

donde la energa libre superficial se ha tomado simplemente como la tensin superucial -y. Lo anterior es correcto en materiales puros, pero introduce un pequeo error en las aleaciones, el cual no se considerar. -/:!;'G v es el cambio de energa libre del volumen, el cual se define en la figura 8.3, para el caso en que la ordenada es energa libre por unidad de volumen. Los dos trminos de la ecuacin 8.1 se grafican en la figura 8.4 mostrando el trmino energa libre del volumen negativo que hace que se realice el proceso y el trmino energa libre superficial positivo que lo inhibe, y se ve que el cambio de energa libre total contiene un mximo en r*. La figur<l 8.4 da el cambio de energa libre total para un proceso en el que un nmero n de tomos de lquido se combinan entre s para dar un slido de tamao r. Se supone que el proceso de nu,cleacin real no se presenta con este tipo de nucleacin a gran escala donde n tomos de lquido se vuelven repentinamente slidos. Se cree que existe una distribucin de tamaos de pequeos aglomerados de tomos en el lquido en cualquier tiempo y estos aglomerados se consideran como ncleos potenciales. Debido a fluctuaciones trmicas, dichos aglomerados ganan y pierden tomos continuamente. El fenmeno de nucleacin se presenta cuando uno de estos aglomerados gana ms tomos de los que pierde. Consiguientemente, la siguiente reaccin es muy importante:

242

Nucleacin

Nucleacin homognea

243

~
dn dt

No. de ncleos de tamao crtico r* volumen No. de tomos qut! se unen a un ncleo segundo

---=----------~----------~~~

Si cada vez que se una un tomo a un aglomerado de tamao crtico se presenta el fenmeno de nucleacin, ~e puede escribir
1

=~

= nucleaciones
seg vol.

dt

(8.4)

Primero, considrese la determinacin de una expresin para dn/dt. Este trmino implica la velocidad a la cual se agregan los tomos a un ncleo. Vase la figura 8.5 a). En principio, se deben considerar dos reacciones:
Figura 8.4 Energa libre de formacin de un ncleo como una funcin de su radio.

a) S(n* tomos)

+ 1 tomo ...... S(n* + 1 tomos) b) Sen * + 1 tomos) - 1 tomo ...... Sen * tomos)

Ncleo de n tomOS} y de radio r

+ 1 tomo ~

Ncleo de n+ 1 tomo} y radio r + ~r

Si el cambio de energa libre para esta reaccin es negativo se favorece entonces el fenmeno de nucleacin. Al observar la figura 8.4 se puede ver que para todos los valores de r > r* esta reaccin tiene un cambio negativo de energa libre; es decir, arriba de r* el crecimiento de un ncleo disminuye la energa libre. Por consiguiente, r* es un radio crtico y su valor se determina derivando la ecuacin 8.1 :

En la primera aproximacin no se considerar la reaccin inversa b), lo cual es tambin consistente con la forma de la ecuacin 8.4, Esta se llamar suposicin A. La figura 8.5 b) muestra una curva de energa libre hipottico para un tomo conforme se mueve desde el lquido hacia el ncleo slido a una temperatura por debajo de la temperatura de solidificacin. ~GA. ser la energa de activacin para un tomo que salta del lquido hacia el ncleo slido. Ahora se tiene:

-2'\1 r*=;=--'
~Gv

(8.2)
~G*,

El cambio de energa libre para formar un ncleo de tamao crtico, cuentra substituyendo en la ecuacin 8.1:

se en-

(a)

(8.3)
lq.
posicin~

slido

La nucleacin resulta del crecimiento de los aglomerados; siempre que un aglomerado llegue a alcanzar el radio del tamao crtico se convierte en el ncleo de la nueva fase. Ahora, ya se puede determinar una expresin para la velocidad de nuc!eacin L Sea

(b)

Figura 8.S a) Vista esquemitica de tomos que se unen a un ncleo slido a partir del lquido. b) Variacin de la energa libre por tomo conforme ste se mueve desde el lquido hacia el ncleo de slido.

244

Nucleacin 1.

Nucleacin homognea

245

lquido con energa libre mayor que f1GA.; vase el captulo 6, pgina 182. 2. v = frecuencia de vibracin de un tomo del lquido. 3. s = nmero de tomos del lquido que revisten un ncleo slido a travs de la interfase. 4. p = loA I = probabilidad de que el tomo del lquido vibre hacia el ncleo. A = probabilidad de que rebote debido a una colisin elstica con un tomo de slido.
e-AGA.lkT

= fraccin de tomos de

donde Q" es un aglomerado de n tomos y mx es el aglomerado de mayor tamao. Conforme la temperatura disminuye para producir nucleacin, esta distribucin se desplaza hacia la derecha. Una vez que empieza la nucleacin, se espera que la concentracin volumtrica de aglomerados vare levemente de sus valores de equilibrio. Sin embargo, este efecto no se considera aqu y se le llama suposicin B a lo siguiente: La concentracin volumtrica de ncleos de tamao crtico es igual a su concentracin de equilibrio. Con la ayuda de esta suposicin, se combinan las ecuaciones 8.4, 8.5 y 8.8 para obtener
+f1G*) 1 = K vexp (f1GAkT

Si cada vez que un tomo de lquido que vibrara en la interfase saltara hacia el slido, se tendra dn/dt = vs. Sin embargo, se debe reducir que este nmero por el factor de probabilidad p del punto 4 y la probabilidad de que un tomo tenga suficiente energa para saltar, punto 1. De aqu, se tiene:

(8.10)

(8.5)
En la segunda parte del anlisis se determina una expresin para el nmero de ncleos de tamao crtico, ~. En el captulo 5 se determin una expresin para el nmero de vacancias de equilibrio, ecuacin 5.9,

donde Kv = vs "'pd. Conforme baja la temperatura, la distribucin de equilibrio de la ecuacin 8.9 se desplaza a aglomerados de mayor tamaIJ. Si se supone que este desplazamiento se presenta en un estado estacionario Ondependiente del tiempo), entonces es posible eliminar ambas suposiciones A y B. Este desplazamiento a velocidad constante sera necesariamente en estado cuasiestacionario ya que no podra durar demasiado. Este anlisis de estado cuasiestacionario fue propuesto originalmente por Becker y Doring 2 en 1935 y se extendi a slidos por Turnbull y Fischer. 3 Christian 4 hace un anlisis detallado que da:

(8.6)

Kv
dividiendo el lado izquierdo de la ecuacin 8.6 entre el volumen v, se obtiene:

= vs*pd [
n*

f1G*

37TkT

]1/2

(8.11)

(8.7)
donde c;, es una concentracin volumtrica de vacantes y d es una densidad. Se puede calcular el nmero de equilibrio de ncleos de tamao crtico mediante un anlisis similar al presentado para las vacancias en el captulo 5. Se obtiene

(T=e

en

-t.GO'kT

(8.8)

donde f1G* es la energa libre de formacin de ncleos de tamao crtico y d es una densidad local. Imagnese que existe una distribucin de equilibrio de aglomerados en llquido,
09 ~ 010 ~ O" ... On ~ On+I'" Omx
-1

Existe un inters especial en la dependencia de la temperatura en la ecuacin 8.10, ya que las transformaciones de fase se regulan y manipulan por el control de la temperatura. Se ha estimado que el trmino Kv/v es del orden de una o dos potencias de 10 para todos los problemas de inters. 3,4 De aqu que se tomar el trmino Kv como una constante y se considerar la dependencia de la temperatura de los dos trminos exponenciales de la ecuacin 8.10. El trmino que implica f1GA. se grafica en la figura 8.6 y se puede ver que la dependencia de la temperatura de este trmino es similar a la de los coeficientes de difusin. Se puede tomar f1GA como independiente de la temperatura y, por lo tanto, la funcin se eleva rpidamente con la temperatura. La magnitud de este trmino da una medida de la movilidad de los tomos. El trmino que implica f1G* es ms difcil de tratar, ya que f1G* depende de la temperatura. La ecuacin 8.3 demuestra que f1G* depende de 'Y y f1Gv . La tensin superficial 'Y es solamente una funcin dbil de la temperatura de modo que se tiene:
(8.12)

+2 Omx

(8.9)

246

Nucleacin

NucIeacin heterognea

247
,

l I
j

~~-------------:
E
f-

: f

1'" (; '" 1";


1;: ~ \~

I~.!!

I I
1
1

1; ~
1 1

,s

'"

li.2
tiempo para formar N ncleos, t = NII

(al

(b)

temperatura

T,

Figura 8.8 a) Dependencia de la temperatura en la velocidad de nucleacin predicha por la ecuacin 8.10. b) Otra grfica de la ecuacin 8.10. tenga un mximo como se ve en la figura 8.8a. En esta figura, la nucleacin es nula a bajas temperaturas debido a la baja movilidad atmica, al igual que a altas temperaturas, la fuerza impulsora se hace pequea eliminndose tambin la nuc1eacin, Por lo tanto, se espera que la velocidad de nucleacin alcance un mximo a temperaturas intermedias entre la temperatura de transformacin y el cero absoluto. Una forma alternativa de presentar esta dependencia de la temperatura se muestra en la figura 8.8b, en donde en vez de graficar la velocidad de nucleacin se grafica el tiempo para lograr un cierto nmero de ncleos. Esta curva tiene la misma forma que las curvas TTT usadas para describir la cintica de las transformaciones de fase, lo cual ser estudiado posteriormente.

Figura 8.6 Dependencia de la temperatura del trmino I1GA de la ecuacin 8.10.

Para ilustrar la dependencia de la temperatura de 11GB se examinan las curvas de energa libre del volumen mostrad;3 en la figura 8.3. Puede velse que I1Gv es cero a la temperatura de solidificadn y que se incrementa conbrme el metal es sobreenfriado por debajo de la terr,peratura de :rolidificacin. Por lo tanto, la ecuacin 8.12 debe ser cero a la tempeatura de transformacin de fase, T, y se incrementa conforme cae la temperatura, segn se muestra en la figura 8.7. Ntese que este trmino es proporcional a I1Gv , el cual es realmente el origen de la fuerza impulsora que hace que ocurra la transformacin. As, este trmino e-/:).G*/kT, es una medida de la fuerza impulsora. Tomando el producto de los trminos de las figuras 8.6 y 8.7 se espera que la velocidad de nucleacin de la ecuacin 8.1 Ocon-

8.2

NUCLEACION HETEROGENEA

medida de la fuerza impulsora para la transformacin


~

.~

".
<1 I

temperatura

T,

Figura 8.7 Dependencia de la temperatura del trmino I1G* en la ecuacin 8.10.

Quedar claro del anlisis anterior ql' e la razn para que no haga nucleacin inmediatamente despus de alcanzar la temperatura de transformacin es la barrera presentada por los requerimientos de energa libre superficial de los ncleos. Por consiguiente, los sistemas fsicos que sufren transformaciones de fase intentan reducir esta barrera de energa libre superficial al hacer que la nucleacin se presente sobre una intercara preexistente. De esta forma, la intercara preexistente se "borra" y, entonces, el cambio neto de energl'a libre superficial puede reducirse un poco. Este proceso se ilustra considerando la formacin de una nueva fase, (3, fuera de la fase madre, a, en la pared del recipiente. La figura 8.9 a muestra la nueva fase (3 formndose como una cubierta esfrica sobre la pared, es decir, la fase (3 es una porcin de la esfera que tiene radio r a{3' Una vista superior de la figura 8.9 a mostrara la fase (3 como un crculo con radio proyectado R. Cul es el cambio de energa libre superficial producido por la formacin de esta fase {3? Como antes, se toma la energa libre superficial igual a la tensin superficial y se tiene

248

Nucleacin

Nucleacin heterognea Substituyendo en la ecuacin 8.16, se obtiene:

249

(8.18)
Como sen0 2 {j es 1 - Si. , por lgebra, se obtiene:
(b)

(8.19)
Comparando este resultado con la ecuacin 8.1 se ve que la nica diferencia es el trmino entre corchetes del lado derecho. Para obtener el valor crtico de r*a(3 se deriva, y, en forma similar a los resultados de la ecuacin 8.1, se obtiene:
r"/3-- t:..G

(o)

Figura 8.9 a) Geometra de la capa esfrica. b) Diagrama de tensin superficial en el borde de la cubierta.

*_

2-Y"/3
v

(8.20)

(8.13)
donde AaP es el rea de la intercara ex-(3 y A(3w es el :ea de la intercara (3-w. Ntese que se debe restar la energa libre superficial de la mterfaseex-w que fue borrada cuando se form la fase (3, y el rea de esta interfase ex -w borrada .~s exacta~e.nt~ A(3w. Para proseguir, se construye el "balance de fuerzas de tenslOn superfIcIal en el borde de las tres fases como se muestra en la figura 8.9 b. Complrando este resultado con la ecuacin 8.2 se ve que el radio de curvatura de la cubierta esfrica es idntico al radio de la esfera que se obtendra por nuc!eaci n homcgnea. Entonces, comparando las ecuaciones 8.1 y 8.19 resulta evidente que el t:..G* para la nucleacin heterognea ser idntico al de la nucleacin homognea, excepto por el trminq de los corchetes que implica S de la ecuacin 8.19

-Y"w = -Y/3w + -Y"/3 cos 8


Sea S = cos
y 8.14.
{j

(8.14) (8.21)
el trmino entre corchetes vara desde O hasta 1 conforme el ngulo diedro {j de 0 0 la figura 8.9b vara desde 0 hasta 180 . Desde luego, t:..G* (het.) < t:..G* (hom.), lo cual demuestra que para la nuc!eacin heterognea se requiere menor energa y, por consiguiente, se presenta con mayor facilidad. Este resultado puede verse tambin si se observa que:

y haciendo A(3w

= rrR

se obtiene, al combinar las ecuaciones 8.13

(8.15)
La expresin para el cambio total de energa libre en la formacin del ncleo de la cubierta esfrica se escribe como LlO=LlO(volumen )+LlO (sup.) = VIl LlOB +(A./l-7TR S)-Ya/3
2

R*= _2-Ya/3 sen8= r*n sen8


t:..G

(8.16)

,,~

(8.22)

Para ampliar esta ecuacin se necesitan las expresiones siguientes del volumen y el rea de la superficie de una cubierta esfrica: V/l= 1Tr!/l [

2-3S+S
3

3 )

(8.17)
Aa/l = 2 1Tr!/l[ 1 - S] R=r"/l sen 8

Cuando {j disminuye, el valor de R* se reduce tambin, lo cual indica que el volumen del ncleo heterogneo se har ms y ms pequeo y, por lo tanto, requerir cada vez menos tomos para su formacin. En {j = O, el volumen se hace cero, de tal manera que se espera que se produzca la nuc!eacin sin que se requiera ningn sobreenfriamiento. Hay muchos ejemplos de la aplicabilidad de la nuc!eacin. Quiz el ms famoso s~a la siembra de nubes para provocar lluvias. Las nubes consisten en pequeas gotas de agua ms vapor de agua. Cuando la temperatura de la nube baja a

250

Nucleacin

Problemas

251

0 C las gotitas de agua se sobreenfran y se nuclean cristales de hielo en la nube y crecen a expensas de las gotitas. Cuando los cristales de hielo son lo suficientemente grandes caen en forma de nieve o se convierten en lluvia o granizo dependiendo de la temperatura de la atmsfera. 5 Hacer que una nube sobreenfriada libere su contenido de agua como lluvia es esencialmente un problema de nucleacin. Se desea sembrar la nube con partculas que hagan que la nuc!eacin" se realice con un mnimo de sobreenfriamiento. Por lo tanto, se desea un material para sembrar que forme un ngulo diedro lj muy pequeo con el hielo; vase la figura 8.9b. De la ecuacin 7.26 se ve que se requiere un valor pequeo de 'Y hielo-semilla De nuestro anlisis del captulo previo est claro que las intercaras de 'Y pequeo se caracterizan por un ajuste cristalino bastante bueno en la intercara. Entonces, se ,1ecesita un cristal-semilla con una estructura cristalina que contenga planos cristalinos similares en estructura y espaciamiento reticular a los planos de la red del hielo. Los cristales del yoduro de plata han probado ser eficaces para sembrar nubes, y estos cristales satisfacen el requisito del ajuste cristalino. s Sin embargo, los experim!lntos han demostrad0 6 ,7 que en una siembra exitosa hay implicado algo ms que un buen ajuste cristalino, pero la naturaleza exacta de los factores adicionales contina siendo .9bscura. Un claro ejemplo que ilustra la nucleacin heterognea es el de la fonnacin de burbujas de COl en un vaso de cerveza o de champafta. La observacin revela que las burbujas se originan en ciertos puntos selectos. frecuentemente en la pared del vaso. Estos puntos son probablemente pequeas grietas invisibles u otras discontinuidades de la pared las cuales actan como sitios de nuc1eacin heterognea. Se tratarn diferentes tipos de transformaciones de fase slido-slido y, en estos casos, casi siempre es cierto que la nucleacin se realiza heterogneamente en los lmites de grano o en los agregados de las dislocaciones en el metal. La teora clsica de la nucleacin ha sido criticada debido a que los ncleos son muy pequeos como para estar en la gama de distancias de las fuerzas interatmicas. Por consiguiente. se sospecha que la aplicacin de los conceptos termodinmicos macroscpicos, como en la ecuacin 8.1, no es una extrapolacin vlida. 3sta cuestin 8 va ms all del enfoque de este libro, pero en el presente, la teora .;lsica de la nucleaciq ofrece el mejor marco de comprensin para este importante fenmeno.

~. K. A. Jackson, Ind. Eng. Chem. 57,29 (1965). . D. R. Ohlmann y B. Chalmers. Ind. Eng. Chem. 57, 19 (1965).
LECTURAS RECOMENDADAS 12'12D'3T8u(rnbull, The unaercooling of Liquids, Scientific American Volumen , enero de 1965). 2. A. Walton, Nucleation, Int. Sci. Tech. Volumen 2, 28 (diciembre de 1966).

PROBLEMAS 8.1 Se demostr que para un ncleo esfrico


y

Dvemustrese qu~, A(; se relaciona con el volumen del ncleo de tama 'ti' .., por la ecuaClOn o cn co,
~G*=-2

V*

AG v

8.3 Suponga~e .que. una segunda fase 3 se nuelea a partir de una' f~se orim . un nietal pobcnstalmo. Considrense dos sitios posibles !)aTa la nucl~acl'o' an eln n dae a segunda fase.
l .

8.2 Tambin, se dedujeron expresiones para LlG* " r* :lara el c l ' cleo tuvi 1 f '. aso en que e nuera a Orma de una cubierta esfrica (caso heterogneo) Dem ' t que para este c A(;. . . ues rese aso, se relaCIona con el volumen del ncleo de taman't' co , v. ' . la m' . ecuaClOn que se encontr en el problema 8 1 con "' o cn 1l8ma

aoble cpSUla

REFERENCIAS
1. M. Volmer y A. Weber, Z. Physik. Chem. 119,277 (1925). 2. R. Becker y W. Doring, Ann. Phys. 24,719 (1935). 3. D. Turnbul1 y J. C. Fisher, J. Chem. Phys. 17,71 (1949). 4. J. W. Christian, The Theory of Transformations in Metals and Alloys. Pergamon, Nueva York, 1965, captulo 10. 5. L. J. Battan, Cloud Physics and Cloud Seeding, Anchor Books, Doubleday and Co., Nueva York, 1962, pp.60-64, 91-95. 6. A. Walton, lnt. Sci. Tech. 2, 28 (diciembre de 1966).

.-

\~
:

astrica en un !imlte de qrano

a) Se nuelea como una esfera dentro del volumen de un grano. De 1 b) Se nuclea como una d<;>ble cubierta esfrica en un lmite de grano. os problemas 8.1 y 8.2 se henen las siguientes relaciones las cuales se a Ji en ambos casos a) y b): ' p can

252
~G*=-2

Nucleacin

v*

'-l

AG \1

-2y r*=-t:..G"

CAPTULO 9

La segunda ecuacin demuestra que el radio crtico de curvatura r* es el mismo, ya sea que el ncleo sea una esfera o una cubierta esfrica doble. Para formar un ncleo de tamao crtico, un pequeo agregado crece por fluctuaciones hasta que obtiene un radio crtico de curvatura que sea independiente de su forma. El volumen crtico no ser independiente de la forma. Problema: a) Determmese una expresin para la relacin de t:..G* (esfera)/t:..G* (cubierta esfrica doble). b) si el ngulo diedro l) fuese de 1200 se esperara que el ncleo (j se forme primero en los lmites de grano o en el volumen? Explquese. Cundo se esperara que se forme primero el ncleo dentro del volumen? 8.4 a) Demustrese que cuando la tensin superficial del lmite Q-Q es el doble de la tensin superficial del lmite Q-{j ('YQQ = 2'Yc43) el volumen crtico V* para la cubierta doble es cero. b) Se esperara sobreenfriamiento bajo estas condiciones? Si n", explquese por qu no en trminos de las cantidades fsicas implicadas aqu y, tambin, en trminos de las ecuaciones matemticas. 8.5 La ecuacin 8.2 es una expresin para el radio de un ncleo de tamao crtico. En la deduccin el volumen y el rea del ncleo se expresaron como una funcin del radio. Dedzcase una expresin para el nmero de tomos en un ncleo de tamao crtico, para los casos en que el ncleo es a) una esfera y b) un cubo. Para la deduccin, sea

Solidificacin

n AG y 'Y V

= = = =

No. de tomos en el ncleo cambio de energa libre del volumen por tomo energa libre superficial por rea. Volumen por tomo.

La tra~sformacin de fase slido-lquido es quiz la ms importante de las transformaCIones de ~ase que se estudian, ya que casi todos los metales deben sufrir lid"fi esta transformacIn antes de convertirse en obJ'etos tiles Se examma' , c' di' . ran so 1 1aClOnes e a eaclOnes en bastante detalle debido a su ;,.,.., o r t ' . t h . .. "up ancJa comecJaI y a su es rec a slilllhtud con otras trasnformaciones que se estudiarn despus. 9.1

NUCLEACION

La respuesta debe dar el nmero de tomos en un ncleo de tamao crtico n* como una funcin de AGy, 'Y Y V.

En los ~!timos 20 aos se han conducido numerosos experimentos acerca de la nucIeacIOn .de la sol!dificacin en metales lquidos y los principales hallaz os de g estos estudIOS se enlIstan enseguida.

M~estras voluminosas (alrededor de 1 lb.) solamente pueden ser sobreenfnadas ~no~ pocos, grados centgrados. (Sin embargo, los metales de estructuras cnstalinas mas complejas tales como Sn B' G . d ' . ' 1, a y otros parecIdos se ~ ran so~r~enfnar generalmente de 5 a 1SC). ' 2. SI se subdIVIde .un metal en pequeas partculas (por ejemplo, limaduras) ento~ces se obtIene un sobreenfriamiento muy grande en algunas de 11 Por ejemplo, Bi, 90C; Ag, 227C; Ni, 3190C" 1 e as. 3. Las mues~ras voluminosas contenidas en vidrio fundido tambin pueden sobreenfnarse mucho; por ejemplo Bi 102C 2 " A 250C 3 .. l l " ' , . , g, "Tamblen ~s n;uestras vo ummosas solidificadas y suspendidas en una atmo' r d' hldrog ha 1 d SI era e 4800C~4no n ogra o grandes sobreenfriamientos, por ejemplo, Ni,
1. 253

254

Solidificacin

Nuc/eacin

255

En el captulo 8 se vio que los metales se sobreenfran debido a que la formacin de la superficie del ncleo acta como una barrera para la nucleacin. Cuanto mayor es el sobreenfriamiento, mayor es la energa libre,AG v , disponible para forzar la transformacin, segn puede verse grficamente en la figura 8.3. A la temperatura de solidificacin, AG v es exactamente cero, as que se tiene (9.1) donde el subndice s se refiere a la temperatura de solidificacin. Si las capacidades calorficas del metal lquido y del slido son iguales (ACp = O) entonces, de la termodinmica se sabe que los cambios de entalpa y de entropa para la solidificacin son independientes de la temperatua. Como ejemplo, el valor promedio para la solidificacin del Cu, Fe, Sn, Pb, Ni y Al es solamente de 3.6%. De aqu que en una buena aproximacin se pueda tomar AH y AS como constantes con respecto a la temperatura, como AHs Y AS s, (9.2) Combinando las ecuaciones 9.1 y 9.2, se tiene AT AG v = AHs - T
s

r'

Figura 9.1 Variacin del radio de tamao crtico para la nuclea ., 1 peratura. ClOn con a tem-

= As':s AT

(9.3)

donde AT = Ts - T. Esta es una ecuacin muy importante, ya que nos da una buena aproximacin de primer orden acerca de la cantidad de energa libre disponible para cualquier transformacin de fase como una funcin del grado de sobreenfriamiento. Combinando esta ecuacin con la ecuacin 8.2, se obtiene la dependencia de la temperatura del tamao crtico del ncleo como

se h~ superpuesto sobre esta grfica de r, y se puede ver que a temperaturas por d:bajo de, ~s- A'[H el tamao del conglomerado mximo, r, es nayor que el del nucleo cnhco,.r . Consig~ienteme~t:, AIH es el sobreenfriamiento requerido par~ la nucleacIn homogenea. Sena Imposible sobreenfirar por debajo de AT debIdo a que la estructura del lquido proporciona ncleos mayores que r* ba~ este grado de sobreenfriamiento. Quedar claro que la temperatura de nucleacin homognea depender de la estructura del lquido. . En el captulo 8 se vio que la nucleacin heterognea se lleva a cabo ms fc]m~nte y, P?r lo t~nto, con un sobreenfriamiento menor. Una muestra slo reqUIere un nucleo SImple para solidificar, debido a que una vez nucleado en un

r*=

Sf ' T

(9.4)

la cual se grafica en la figura 9.1. Este resultado demuestra que conforme aumenta el sobreenfriamiento, el t~mao del ncleo crtico disminuye. Consiguientemente, la nucleacin se hace ms fcil a bajas temperaturas debido a que se requieren menos tomos para que se forme un ncleo crtico. En la nucleacin homognea, el ncleo se forma a partir de un conglomerado de tomos en el lquido. Estudios de rayos X de los metales lquidos han demostrado que no hay orden de largo alcance en el lquido, sino que persiste uno de corto alcance. En un promedio estadstico, hay un agrupamiento definido de tomos alrededor de cualquier tomo dado. Cuando funde un metal ccca ' el nmero de tomos vecinos ms prximos cae de 12 hasta casi 8. Por consiguiente, existe una distribucin estadstica de conglomerados en el metal lquido, y el conglomerado de mayor tamao se tomar como de un radio r a cualquier temperatura. A medida que disminuya la temperatura, el valor de r se incrementar debido a la reduccin de energa trmica. La forma de esta curva depender de la estructura del lquido, pero cualitativamente debe aparecer como en la figura 9.2. La figura 9.1

temperatura

Figura 9.2 Ilustracin. de la temperatura de nucleacin homoge'ne a en un punto d ., en onde el radIO cntIco es igual al radio del aglomerado de tamao mximo.

256

Solidificacin

Nucleacin

257

lquido sobreenfriado, el slido crece rpidamente para transformar el lquido total. Consiguientemente, se piensa que la razn para que los lquidos voluminosos slo pueden sobreenfriarse unos pocos grados, es que en una muestra voluminosa siempre habr impurezas. Esto requerir purezas del orden de una parte en 105 por volumen. Ya que es difcil lograr purezas del orden de una parte por milln, parece razonable esperar que est siempre presente un nmero suficiente de partculas en las muestras voluminosas para dar la nucleacin heterognea. Si se subdivide una muestra voluminosa de alta pureza en pequeas gotas de lquido, entonces es razonable esperar que algunas de las gotas de lquido estarn libres de partculas de impureza. Consiguientemente, estas gotas de lquido manifestarn nucleacin homognea si no se nuclean en la superficie o por algn otro efecto. Este razonamiento explica los grandes sobreenfriamientos descritos antes en el punto 2, y durante cierto tiempo se sinti que estas pequeas gotas de lquido manifestaban nucleacin homognea. El hecho de que las muestras voluminosas hayan mostrado recientemente grandes sobre enfriamientos cuando estn contenidas en vidrio fundido o suspendidas en hidrgeno se debe probablemente a la efectiva eliminacin de las partculas nucleantes en estas condiciones. Ya que los sobreenfriamientos en estas condiciones son realmente mayores que en los experimentos de partcula fina (compa!"ar 2 y 3 anteriores), a la fecha existe cierta duda de si se ha logrado o no la nucleacin homognea verdadera en alguno de estos experimentos. Sin embargo, est claro que en operaciones comerciales la nucleacin dentro de los metales lquidos virtualmente siempre ocurre heterogneamente. Por lo general, es conveniente que en el caso de metales colados se logre un tamao de grano tan pequeo como sea posible, ya que un tamao de grano pequeo mejora significativamente las propiedades mecnicas de las fundiciones metlicas. Puede lograrse un buen refmamiento de grano afadiendo inoculantes al metal lquido. Estos inoculantes se agregan en una forma conveniente para ser distribuidos uniformente a travs del lquido y actan como agentes nucleantes para incrementar la velocidad de nucleacin a travs del colado. Por ejemplo, en aleaciones de aluminio se fiade Ti y B en la forma de sales de fluoruro de potasio, las cuales se descomponen para formar Ti y B elementales, los cuales reaccionan uno con otro y con el Al. Investigaciones recientes 5 indican que el refinamiento de grano se produce por nucleacin sobre el compuesto TiAh , que se forma por una reaccin peritctica. El mecanismo exacto por medio del cual los inoculantes aseguran la nucleacin se desconoce, y los inoculantes ms efectivos se determinan por mtodos de prueba y error. En vista del hecho de que los metales lquidos se sobreenfran fcilmente, se podra preguntar si los metales slidos se pueden sobrecalentar, o sea, calentarse por encima de sus puntos de fusin, sin llegar a fundirse. Los experimentos demuestran que la respuesta a esto generalmente es no. La figura 9.3a muestra un metal slido en contacto con una fase vapor. Si se forma una pequea cantidad de metal lquido sobre la superficie slida como en la figura 9.2b, cubrir rpidamente la superficie completa segn se muestra en la figura 9.3c, pues se haQbserva-

v
s

v
s

v
L

(a)

(b)

(e)

Figura 9.3 Fusin en una superficie libre. do que los metales lquidos siempre mojan a sus propios slidos. Por consiguiente si se hace un "balance de tensiones superficiales" sobre la gota, segn se muestra e~ la f!gura 7-.2 8 , se enc~e.ntra que la impregnacin requiere que /SV ;;;. /LV + /SL, segun se VIO en la pagma 193. Supngase ahora que se considera el cambio de energa libre superficial para la reaccin de fusin ilustrada de 9.3a a 9.3c: LlG(SUp) = G(final) - G (inicial) (9.5)

=A[hv +/SL -/sv]


estara c~aro que el t~rmi?~ entre corchetes ser negativo, ya que los metales lquido~ mOjan sus propIOS sohdos. Por consiguiente, para la fusin en la superficie de slidos ~n ~~ntacto con vapor, el cambio de energa libre superficial es negativo, lo cual SIgnifIca ~ue la ene~ga libre cae debido a la fusin. Desde luego, no habr b~rrera de energla superfiCIal para la fusin y tampoco habr sobrecalentamient

dond~ el rea de las intercaras, A, es'la misma para las tres intercaras. De lo anterior

SI se puede fundir un slido de modo que el lquido formado no entre en conta~~ to con u~a, f~se de vapor: entonces es posible sobrecalentar el slido. Sin embargo, esto es difIcil de lograr aun en experimentos de laboratorio. . Una aplicacin interesante de estds ideas implica la Curva de enfriamiento slffiple que se muestra en la figura 9.4, la cual sr obtiene de la solidificacin de metales puros. El metal lquido se sobreenfriar invariablemente por debajo de I temperatura de solidificacin antes de que Ocurra la nucleacin. Despus de qu a e ocurre Ia nuc1 " a T = Tnucl , la temperatura sube rpidamente debido al caeaCIon lor latente despre~dido durante la soliditi;;acin. Sin embargo, esta elevacin de tempe~atura se detIene abruptamente cuando se alcanza la temperatura del punto de fUSIn, T. Ya que no puede haber sobrecalentemiento, la temperatura slo se pued~l~var por ~ncim~ de T si se funde el slido recin formado. El calor latente por SI mIsmo es msuficIente para causar esta fusin y as la elevacin de la temperatura se detiene en THay tres puntos principales en esta seccin:

1. Los metales lquidos se sobreenfran debido a la barrera de energa superficial de los ncleos de slido.

258

Solidificacin

Solidificacin de metales puros

259 reaccin de fusin reaccin de solidificacin

tomo en el slido -+- tomo en el lquido: tomo en el lquido -+- tomo en el slido:

'" a
Q; '" c.

Tf

Por comparacin con la presentaci6n de la pgina 243, se puede escribir la velocidad por rea unitaria para estos dos procesos como

(~7) p = Velocidad de fusin (S


tiempo

-+-

L)

= ppSsvse

-t>.G

'kT

(~7)s = Velocidad de solidificacin (L -+ S) = p,SllJle,H~


donde Figura 9.4 Una curva de enfriamiento que ilustra el sobreenfriamiento y la falta de sobrecalentamiento. 2. Los metales slidos no se sobrecalientan debido a que no existe una barrera de energa superficial cuando se produce la fusin en una superficie. 3. La nucleacin para la solidificacin es casi siempre heterognea. Consiguientemente, el sobreenfriamiento se incrementa por la eliminacin de partculas por medios tales como purificacin o subdivisin. La adicin de sitios de nucleacin heterogneos convenientes incrementa la nucleaci6n y promueve las estructuras de grano fmo.

(9.6)
IkT

(9.7)

Ss, SI = numo de tomos/rea en la intercara slido-lquido, respectivamente; vs ' vI = frecuencia de vibracin de los tomos slido y lquido, respectivamente;
PP.s

= f ps

Ap.s

donde fp,s es la probabilidad de que un tomo de energa suficiente se mueva hacia 12 intercara y Ap.s es la probabilidad de que un tomo no sea regresado por una colisin elstica al llegar .

!lGp '" energa de activacin para un tomo que salta S -+- L. !lGs = energa de activacin para un tomo que salta L -* S.
I

9.2

SOLIDIFICACION DE METALES PUROS

Una vez que se forma un ncleo de slido en un metal en proceso de enfriamiento, la transformacin se completa a menudo por crecimiento de este ncleo slido y no por nucleacin posterior. Se considerarn ahora varios aspectos del crecimiento del metal en proceso de solidificacin. A. Cinticas de los procesos atmicos en la intereara slido-lquido

El producto sv es la frecuencia de salto por unidad de rea si los tomos saltan cada vez que vibran. El trmino P explica el hecho de que los tomos saltarn solamente si se mueven en la direccin'correcta y si no brincan de regreso. El trmino -t:.G{kT 'd . e cons) era el hecho de que solamente aque Has atomos que tienen suficiente energa sern capaces de saltar. En el equilibrio el flujo de tomos que salta hacia el lquido debe igualarse exactamente con el flujo de tomos hacia el slido, es decir, (dn!dt)p = (dn!dt)s, a T s ' Consiguientemente, una grfica de las ecuaciones 9.6 y 9.7 debe tener la forma mostrada en la figura 9.6. Est claro que, con el objeto de tener solidifi-

Considrese una intercara slido-lquido en movimiento, como se muestra en la figura 9.5. Puede imaginarse que ocurren dos proceso atmicos en esta intercara,

Figura 9.5 Las reaCCiones atmicas en la irltercara slido-lquido.

1 I

s
temperatur

i'"'-ATK
Tf

Figura 9.6 La dependencia de la temperatura de las velocidades de fusin y de solidificacin.

260

Solidificacin

Solidificacin de metales puros

261

caclOn deben saltar ms tomos del lquido hacia el slido que viceversa, o sea (dn/dt)s > (dn/dt)F' La figura 9.6 il~stra, qu~ no es posible solidificar un metal si la temperatura de la .intercara s6hdo-hqUldo es exactamente la temperatura de solidificacin. Para que la intercara se mueva debe estar a alguna temp~rat.ura bajo T con el objeto de satisfacer la condicin (dn/dt)s > (dn/d!)F' ConslgUlena temente una intercara de solidificacin siempre debe subenfnarse por alguna cantidad finita, la cual se denomina I:l.Tk Se enfatizan los siguientes puntos: 1. La temperatura de una intercara de solidificacin debe ser menor que la temperatura de solidificacin de equilibrio, Ta 2. Este sub enfriamiento se llama sub enfriamiento cintico, I:l.Tk 3. I:l.T = T - T, es el subenfriamiento en la intercara requerido para proa k ducir un flujo neto de tomos del lquido al slido. Generalmente es cierto que hay un subenfriamiento cintico o un sobrecalentamiento cintico asociado con cualquier lmite de fase en movimiento, ya sea un lmite slido-lquido, un lmite slido-slido, un lmite slido-vapor u otro. B. Distribucin de temperaturas en la intereara slido-lquido

s
~
TI - - - - - -

+
I
I

I
I

---=-:.;;-;l===!::=

:o (;

::l

c. E

1I

.,

I I
posicin~

pared

posicin
'a)

pared
(b)

a)

Figura 9.8 El gradiente de temperatura negativo en una intercara slido-lquido origen debido al so breenfriamiento; b) caso de flujo de calor unidireccional.

Se ver enseguida que el perfil de temperaturas en la intercara slido-1quid~ e.s un factor importante en el control de la forma de la intercara. Por lo tanto, es util hacer una distincin clara entre dos tipos de perfiles. 1. Gradiente positivo. Por simplicidad, considrese una barra de metal que solidifica en las condiciones de flujo de calor unidireccional. Generalmente, la temperatura del lquido es ms alta que la del slido y el perfil de temperatura es como se muestra en la figura 9.7. Ntese que la intercara se subenfra por I:l. Tk con el objeto de impulsar las reacciones en la intercara, y el gradiente de temperatura en el lquido es positivo.

2. Gradiente negativo. Supngase que un lingote de estao lquido puro se enfra lentamente, de modo que el lingote completo est a una temperatura constante de alrededor de 15C por debajo de Ta, segn muestra la curva 1 de la figura 9.8a. El estao slido se nuelea ahora en las paredes y empieza a crecer hacia adentro. La temperatura de la intercara slido-lquido ser de Ta -I:l.Tk , Y puesto que Tk generalmente es menor de 1C, el perfil de temperatura despus de la nucleacin debe ser como muestra la curva 2 de la figura 9 .8a. Se forma un gradiente de temperatura en el lquido, el cual es negativo para una intercara que se mueve hacia la derecha, y este caso se ilustra para flujo de calor unidireccional en la figura 9.8b. De aqu que sea posible lograr gradientes de temperatura negativos y positivos en el frente lquido de una intercara slido-lquido que va avanzando.
C.

Morfologa de la intercara (forma)

El tema de la forma de la intercara se dividir en dos secciones, dependiendo del tipo de gradiente de temperatura en el lquido de la intercara.

.,

T,

(;

2:!

c. E

1. Gradiente positivo. Se observan dos tipos distintintos de intercaras, los cuales se muestran ellla figura 9.9. La intercara facetada de la figura 9.9adespliega una intercara dentada consistente en planos bien definidos (facetas) que muestran claramente el earcter cristalino del sli?o. La intercara general slido -lquido yace paralela a la isoterma de la temperatura de solidificacin, pero los planosfacetados generalmente forman ngulos con la isoterma Ta . La intercara no facetada de la figura 9.9b es simplemente una intercara planar que yace paralela a la isoterma Ta

Figura 9.7 El gradiente de temperatura positivo en una intercara slido-lquido.

a) Recu"encia. Debido principalmente al trabajo de K. A. Jackson,6 se sabe ahora que existe una extremadamente buena correlacin entre la entropa de fu-

262

Solidificacin

Solidificacin de metales puros


liquido

Ll_ _

s_ _

...l~~b!-,

--=---c:::tisoterma

J::::. .
ro

263

:s_d:::::::::::.---1j;,...-_ __ _...J L
I I I

ro

3 ro
Q;
Q.

3 ro
Q;
Q.

I I I
I

E S

(a)

posicin. Z
(a)

~+

posicin Z
(b)

~+

(b)

Facetado

No facetado

Figura 9.10 Adhesin atmica a a) la intercara facetada y b) la intercara no face~, tada.

Figura 9.9 Las dos morfologas de intercara observadas en metales puros con gradiente positivo. a) La intercara facetada; b) la intercara no facetada o planar.

V~-'~S ~.:c-El sub enfriamiento cintico en el crecimiento no faceta do es tan pequeo que en la actualidad no ha habido una medicin exacta de l. En consecuencia, en metales puros la intercara slidos-lquido caer esencial sobre la isoterma T del sistema.
s

sin, IlSf' de un material y el hecho de que solidifique con una intercara faceta da o con una no facetada. Segn se muestra en la tabla 9.1, todos los metales regulares solidifican con intercaras no facetadas. Aunque los semimetales y los semiconductores solidifican usualmente con una intercara facetada, solidificarn con una intercara no facetada ert ciertas condiciones de velocidad de solificacin y gradiente de temperatura. En un libro dedicado a los metales se podra tender a descartar el crecimiento facetado, ya que todos los metales regulares solidifican con una intercara no facetada. Sin embargo, las dos aleaciones fundidas ms importantes desde un punto de vista comercial son las fundiciones de hierro y las aleaciones Al-Si, y los elementos qumicos que determinan sus propiedades tiles, C y Si, solidifican ambos con una intercara facetada. b) Subenfriamiento cintico. Aqu los resultados son bastante distintos, y caen en las siguientes gamas. Crecimiento facetado: Crecimiento no facetado:

c) Mecanismo. La diferencia en las morfologas se debe a un mecanismo atmico diferente por el cual los tomos de lquidos se agregan a s mismos a la intercara slida. Se piensa que la intercara facetada crece por el movimiento de pequeos bordes segn se muestra en la figura 9.10a. Los tomos se aaden solamente en los bordes de modo que la intercara avanza solamente cuando pasa un borde a lo largo de ella. Se piensa que de la intercara no facetada avanza por adicin de to~os en todos los puntos de su superficie, como se indica en la figura 9.10b. La mtercara no facetada se denomina algunas veces intercara difusa; se sabe muy poco acerca de la estructura de tales intercaras.

TI(

T" = l-2e =OJIl-O.05e

Tabla 9.1 Correlacin de la morfologa de la intercara con la entropa de fusin, llSf (R = constante de los gases).
Materiales
llSf/R

Morfologia

d) Orientacin preferencial. Los planos que forman facetas de la intercara facetada son ciertos planos cristalogrficos preferenciales, o sea, ciertos planos {hkl}. Consiguientemente, las intercaras facetadas exhiben una orientacin preferencial definida a la estructura del cristal slido con relacin al plano de la intercara. La intercara no facetada puede yacer sobre cualquier plano cristalino. Sin embargo, si el cristal slido ha crecido en una distancia de unos pocos centmetros, generalmente girar hasta hacer que una familia de planos {hkl} preferenciales se hallen en el plano de la intercara SIL. Consiguientemente, el crecimiento no facetado exhibe una dbil orientacin preferencial, la cual se ha encontrade que es sensible a adiciones muy pequeas de im purezas. 7
2. Gradiente negativo. Se considera primero el caso de materiales no facetados. En la figura 9.11 puede verse que se sobreenfra el lquido al frente de la intercara que avanza, ya que el gradiente de temperatura es negativo. Defnase la cantidad de sobreenfriamiento como S = Ts - T. Se ha determinado experimentalmente que cuando dS/dZ> O, la intercara planar se vuelve inestable y degenera en una intercara dendrtica. Dendrita es una palabra griega que significa rbol y describe

Todos los metales regulares y algunos orgnicos Semimetales y semiconductores Bi, Sb, Ga, Ge, Si La mayora de los inorgnicos

<2
2.2-3.2
>3.5

Sin facetas Facetas observadas Facetas observadas

264

Solidificacin

Solidificacin de aleaciones

265

oargo, ser algo mayor, ya que las dendritas generalmente crecen a una velocidad ms alta que las intercaras planares. D. Velocidad de intercara controlada por flujo trmico

~e~U~d.aria~
~r,mar,a

distancia, Z ____ +

dendrita

Figura 9.11 a) Sobreenfriamiento con un gradiente de temperatura negativo. b) morfologa dendrtica resultante.

Puesto que el subenfriarniento cintico, .1 Tk , es bastante pequeo en los metales la temperatura de la intercara estar siempre muy cercana a la isoterma de la tem: peratura d~ ~lidi~cacin del sistema. La situacin de la isoterma de la temperatura de solidificaclOn se controla por las condiciones de transferencia de calor del siste~a. ConSiguiente~ente, la velocidad de solidificacin se controla por el flujo trrruco. Esto puede ilustrarse por un balance trmico simple en la intercara de una barra de solidificacin tal como la que se muestra en la figura 9.9. El balance trmico implica tres trminos:

las proyecciones tipo arbreo que se forman sobre la superficie slida despus de hacerse inestable. Para el caso en que el sobreenfriamicnto es bastante pequeo, se obtienen las morfologas intermedias de intercaras entre planares y dendrticas. Estas morfologas se llaman celulares y se estudiarn brevemente ms tarde. Ahora considrese el caso de los materiales faceta dos que crecen en un gradiente negativo. El que las dendritas se formen o no depende del valor de .1S/R. Los materiales facetados del intervalo inferior de .1S/R, forman dendritas en un gradiente negativo, mientras que los materiales facetados del intervalo superior de .1S/R solidifican con la morfologa faceta da en lugar de la dendrtica. La figura 9.11 muestra un esquema de una dendrita que ilustra una rama principal y algunas ramas laterales secundarias. Las dendritas exhiben una orientacin preferencial. Cada dendrita es un monocristal, y se ha encontrado que en cada sistema cristalino la direccin cristalogrfica paralela al eje de la dendrita es la misma siempre. Esto lo ilustran los datos presentados en la tabla 9.2. El subenfriarniento cintico en las puntas de la intercara dendrtica que avanza es del mismo orden de magnitud que para el caso del gradiente positivo. Sin em-

1. Flu~o t~r~co d~us~vo desde el lquido hacia la intercara, -k(dT/dZ). 2. FlUJO termlco difUSIVO desde la intercara hacia el slido, -ksCdT/dZ)s' 3. Flujo trmico generado por el calor latentp. en la intercara, -Lp. R, donde ~ es el calor latente por gramo, p es la densidad, R es la velocidad de la mterca~a, y ks Yk son las conductiviuades trmicas del slido y del lquido, respectIvamente:
(9.8)
Los tre.s tr~icos se ~scriben con un signo menos, ya que los flujos estn todos en la drrecclOn negatIva y cada uno de los trminos individuales son cantidades positivas. Resolviendo para la velocidad de la intercara se tiene

k,(dT/dZ),-k,(dT/dZ),
~p

(9.9)

Esta ecuaci.n de la velocidad de avance de una intercara que solidifica y se aplica en general SI se reemplazan las derivadas con derivadas normas en la intercara en cuestin. Se encontrar que la velocidad de las transformaciones de fase slido-slido no son controladas generalmente por el fluj o trmico como en este caso de transformacin slido-lquido.

Tabla 9.2 Direcciones CrIstalogrficas preferencia les de crecimiento en dendritas.

Estructura cristalina
CCC a CCC u

Direccin cristalogrfica a lo largo de los ejes de las dendritas


(100) (100) casi (110) (1010)

9.3

SOLIDIFICACION DE ALEACIONES

tcc (Sn) ehc

Cuando una aleacin solidifica, el slido que se forma generalmente tiene una composicin diferente a la del lquido del cual est solidificando. Por tal motivo la d,ist~ibucin de sollJ~o. en el slido generalmente ser diferente a la que ten; e~ ~lqU~do antes de solIdIficar. Esta redistribucin del soluto producida por solio difIca.cI?n se denom.ina frecuentemente segregacin. En esta seccin se pretende deSCrIbIr la segregacIn en una forma cuantitativa. La discusin se limitar a alea. ciones binarias con el objeto de simplificar la presentacin.

266

Solidificacin

Solidificacin de aleaciones

267

lquido

T,

slido

derivar este resultado, se supone que todo el lquido es de composicin Cy todo el sliclo es de composicin A. Consiguientemente, la ley de la palanca requiere que todo el lquido y todo el slido tengan composicin uniforme. Este ltimo requisito se obtiene frecuentemente en la solidificacin, de modo que la ley de la palanca slo tiene utilidad muy limitada para describir la solidificacin de los sistemas reales. Por ejemplo, la ley de la palanca indica que el ltimo lquido solidifica a la temperatura T 3 yen este pJnto todo el slido tiene composicinXo . Con frecuencia esta condicin no se obtiene debido al primer slido formado con una composicin koXo, y es difcil para este slido incrementar su composicin a X o al tiempo que el ltimo lquido solidifica. B. Solidificacin de no equilibrio

En esta discusin se hacen dos suposiciones principales que se examinarn despus en detalle:
composicin fraccional, X

Figura 9.12 Un diagrama de fases.

n.

1. Composicin uniforme del lquido Una intercara slido-lquido plana

A.

Solidificacin de equilibrio

La figura 9.12 presenta la regin slido-lquido de un diagra~a de fase~del t~po eutctico. A cierta temperatura, cualquiera tal como TI' este diagrama dlce.c.ua~es composiciones fraccionales del slido y del lquido esta~n en mutuo eqUlhbno. El coeficiente de distribucin de esquilibrio, ko, se defme como la razn de las composiciones de equilibrio del slido y del lquido. k
o

Considrese ahora un cilindro horizontal de aleacin lquida que tiene composicin uniforme X o . Esta composicin uniforme inicial se grafica bajo la aleacin en la figura 9.13a. Ahora enfrese el extremo izquierdo de la barra permitiendo que se forme una pequea cantidad de slido. Entonces se localiza la intercara slido-lquido en la posicin l. El rea bajo la curva de la figura 9 .l3a entre dos puntos cualesquiera Z I y Z2 es proporcional a la masa del soluto en la barra entre los puntos ZI y Z2. Despus de que solidifica el pequeo volumen inicial, la composicin

= .X[solidus

en T] = X, X[Iiquidus en T] XI

(9.10)

I t
1
'
';

liquido

Consiguientemente, ko e~ la relacin de las composiciones solidus a /iquidus a cualquier temperatura de inters. Se puede demostrar que ko es una constante independiente de la composicin si las lneas so/id~ ~, /iqui~US son rectas. Si se enfra un volumen de lquido de composlclon uniforme X o a la temperatura T entonces la composicin del slido koXo empezar a formarse si no interfier: ia barrera de nuc!eacin. Si la temperatura disminuye a T 2 , Y si o~urre la solidificacin de quilibrio, entonces de la bien conocida ley de la palanca se tIene Fraccin de lquido en peso

c: -o

o o.
o

longitud A -B longitud A-e

posicin, Z--+-

(9.11 )

(a)

(b)

Este resultado se obtiene a partir de balances de masa en el slido y el lquido para 1) el componente soluto y 2) ambos com.~onentes juntos. Se obtienen dos ecuaciones que se combinan para dar la eCuaClOn 9.11, la ley de la palanca. Al

Figura 9.13 a) Perfil de composicin a lo largo de una barra solidificada desde el extremo izquierdo. b) Diagrama de fases correspondiente para la aleacin de a).

268

Solidificacin

Solidificacin de aleaciones

269

en este volumen ha cado desde X o hasta koXo . Despus luego, se ha rechazado una masa de soluto desde el slido, proporcional al rea sombreada de la izquierda de la posicin 1 en la figura 9 .13a, y ha pasado al lquido. Esto debe hacer que la composicin del lquido se eleve por encima de X o por una pequea cantidad, segn se muestra en dicha figura. De la seccin previa, se sabe que la temperatura en la intereara slido-lquido estar a O.Ol-O.OSoC de la temperatura de equilibrio. De aqu que se considere que existe un equilibrio local en la intercara slido-lquido. Esto significa que la ecuacin 9.1 Ose aplica a la intercara de tal modo que se puede escribir X s = koX,. Las composiciones del slido y del lquido estn "ligadas" en la intercara por esta relacin de equilibrio. Consiguientemente, conforme la composicin del1quido se eleva debido al rechazo de soluto en la intercara, la composicin del slido debe elevarse tambin. Despus de que la inter.cara ha avanzado a la posicin 2, la composicin del slido se habr elevado gradual. mente como se muestra en la figura 9 .13a debido al incremento en la composicin del lquido, y la temperatura de la intereara habr cado de 1 a 2 segn se muestra en la figura 9.13b. Ntese que esta no es una solidificacin de equilibrio ya que el slido no tiene una composicin uniforme. Una composicin uniforme del slido slo puede obtenerse por difusin de estado slido, la cual frecuentemente es tan pequea que tiene un efecto sin importancia sobre el perfil de composicin del slido. Despus de que la barra completa ha solidificado el perftl de composicin aparecer como en la figura 9.14. Ntese que se obtiene una purificacin en el extremo izquierdo de la barra y una consiguiente segregacin de soluto en el lado derecho extremo. Este tipo de segregacin se llama macrosegregacin debido a que se extiende por distancias largas, del orden de la longitud de la barra. A este tipo de comportamiento se le llama frecuentemente solidificacin normal, debido a que

se espera n?~~almente que la primera parte de la barra solidificada tenga slido de CO:nposlclon cercana a koXo . Despus, cuando se flexibilice la suposicin 11 se vera que realmente se puede invertir la figura 9.14. '

1. . Derivacin .~e la "Ecuacin de solidificacin normal". Es bastante sencillo denvar la ecuaClOn para la curva de la fioura 9 "14 En esta der'lva CIO n se h ' uso "' d ." ara e la concent~~cin volumtrica, e, en vez de la composicin fraccional, X, en peso. La relaclon entre las dos es simplemente e = X (densidad), Se har un balance de, ~~sas del soluto dentro de un volumen diferencial del lquido, A dZ, el cual sobdiflca. Esta cantidad de soluto se da en la ecuacl'n 9 .12 y es propor, . 1 l' Clona a area sombreada de la figura 9 .ISa:
dM[ antes de solidificar 1= Cl A dZ

(9.12)

Despus de solid~icar, el soluto se redistribuye entre el lquido y el slido como se muestra en la fgura 9.1Sb, as que se puede escribir dM[despus de solidificarl = es A dZ

+ dC,' A [L-Z -dZ]


L

(9.13)

I
rO

::>ldZ~

561.

lquido

CI

E .., E .g '---~
' .; o
(J

(a)

e .., a. E

>

~--------------~ZL

__________ ______
~

'

E
e
(J

.,

dCI

(J

(h)

posici6n, Z -

Figura 9.14 Perfil de composicin despus de que ha solidificado la barra completa de la figura 9.13 a, para ilustrar la solidificacin normal.

Figura 9.15 Redistribu~in del soluto durante la solidificacin de un elemento de volumen ~Z. a) PerfIl de soluto antes de que solidifique el elemento de volumen, b) Perfll de soluto despus de que solidifique el elemento de volumen.

Solidificacin
270

Solidificacin de aleaciones
561.

271
561.

'tl'do que ninguna cantidad de soluto se difunda hacia Ntese que no se ha perrm . .'d . t del slido fuera del elemento de volumen. De aqu que la denv.aclon espr~cla. o a . . d t d sl'do Ahora se supondrn iguales densIdades del hqUldo y difuSIn e es a o 1 del lquido Y del slido, as que

k o= - = XI

x, e,

(9.14)

. 9 12 Y 9 13 Y empleando la ecuacin 9.l4, se obtiene : Igualando las ecuacIones. despus por medio de un poco de algebra

J
o

(1- ko) dZ

L-Z

J de
C '

CO

(9.15)
Figura 9.16 Variacin de la composicin a lo largo de una barra producida por fusin de zona; n es igual al nmero de pasos de zona.

. b ue en Z = O la composicin del lquido Para integrar la ecuacl6n 9.l5 se sa e q ha formado slido an. Su.. al e ya que no se . ., . debe ser la composlclon ongm , o, poniendo que ko es constante, se integra esta ecuacIn para obtener

e(Z) =

eOL-r=-

rL~Z1ko-1

(9.16)

Ya que la composicin en cualquier posicinZ es simplemente koC(Z), se obtiene la ecuacin de solidificacin normal, c,(Z) = koeo( 1-I

hace viajar a lo largo de la barra, como se ilustra en la figura 9.16. Despus de que la zona ha recorrido la barra por primera vez (n = 1), se obtiene una purificacin. Una vez realizado un balance de masas similar al anterior para el so luto de la zona, se puede demostrar que despus de un paso de la zona, la concentracin en la barra sera

Z]ko-l

(9.17)

(9.18)
La purificacin despus de un paso es menor que la obtenida por solidificacin normal. Sin embargo, con la solidificacin de zona se puede pasar repetidamente la zona a lo largo de la barra y se obtiene una purificacin cada vez mayor despus de cada paso, hasta que despus de muchos pasos se alcanza una ltima distribucin. Las ecuaciones de concentracin contra longitud despus de ms de un paso de la zonas son ms complejas que la ecuacin 9.18 y no se discutirn aqu. La fusin de zona es un mtodo extremadamente efectivo para la eliminacin de elementos de impurezas que tienen valores de ko menores de 0.5. Por ejemplo, con una impureza de ko = 0.1 la concentracin promedio de la impureza en la primera mitad de la barra se reduce por un factor de alrededor de ] 000 despus de solamente 5 pasos (referencia 8, pgina 287). Sin embargo, es importante que este resultado, as como la ecuacin 9.18, est sujeto a las mismas cinco restricciones que se aplican a la ecuacin de solidificacin normal enlistadas antes. De nuevo, las ltimas tres suposiciones tienen generalmente muy poca influencia en la prctica. Sin embargo, las primeras dos restricciones, I y Il, son bastante importantes y se tratarn por sepaddo en las prximas dos secciones. D. Mezcla en el lquido

Adems de las suposiciones 1 Y 11, esta ecuacin est restringida a


IlI. Difusin de estado slido insignificante

, . . IV. ka = constante V. Densidades del slido y del hqUldo Iguales ., volumtrica C por la concentracin fraccional Si se reeemplaza la c~~Ct:;;::~:n en peso de ia ~Ieacin solidificada, enton~es se en peso, X, y Z/L PI. ., 9 17 se obtiene en trminos de estas vanables . . Puede demostrar que a ecuaClOn Las suposiciones III Y IV se satIs f acen f recue n."' V 'n necesidad de Ia suposlclon . . ., d . SI la rctica La ecuacin 9.17 representa una aprOJumaclOn e pnmera temente en I Poll'dific~cin de no equilibrio, la cual es bastante adecuada para almano para a s gunos casoS.

C.

Fusin de zona

Se hizo notar antes que la solidificacin normal produce una ~u~~icaci~nl:n i~ . orcin de la barra que solidifica, segn se muestra en a 19ura . . P:;~ pG Pfann8,9 public un famoso escrito, en el cual demuestr.a que se ~,o ~ra obt'en~r una forma mucho ms efectiva de purificaciri por .Ia tcmca de fuslon de zona. En esta tcnica se funde una pequea zona de longItud 1 en la barra y

En las derivaciones de las ecuaciones de solidificacin normal (9.17) y de fusin de zona (9.18) se emple la suposicin de composicin uniforme del lquido (su

272

Solidificacin

Solidificacin de aleaciones
s61. IIq.
(el (el )8

273

~
(a) (b)

capa limite

~~~-~r~yl
ea
con acumulaci6n j (e ).

Ji

Figura 9.17 El perfil de velocidad a travs de un tubo para el flujo de un fluido. a) Flujo laminar. b) Flujo turbulento.

/,",
//

s,

posicin 1, pgina 267). Esto viene a ser una restriccin muy severa, como se ver ahora. Las corrientes de conveccin en la fraccin de lquido de una aleacin que solidifica tendern a producir una composicin uniforme del lquido. La convec cin natural es muy difcil de eliminar de las aleaciones metlicas lquidas debido a su baja viscosidad y alta densidad, as que se podra esperar que se obtuviera generalmente una composicin uniforme del lquido. Sin embargo, hay una carac terstica fundamental del flujo de fluidos que impide esto. Cuando un fluido fluye por una superficie slida, se encuentra siempre que la velocidad del fluido justamente sobre la superficie es cero. Esta condicin se llama de no deslizamiento. No es del todo obvio que se debera obtener esta condicin. Si se pasa un fluido a baja velocidad por una tubera como se indica en la figura 9.l7a, fluir paralelamente a la pared de la tubera en todos los puntos y esto se denomina flujo laminar. La velocidad de flujo es un mximo en el centro y caeparablicamente a cero conforme se llega a la pared. A velocidades muy altas el flujo se vuelve turbulento, implicando mucho giros y remolinos en el centro de la tubera donde la velocidad media es casi constante a travs del dimetro. Sin embargo, la velocidad debe caer siempre a cero en la pared. De aqu que siempre est presente en ll!- pared una capa lmite de fluido fluyendo laminarmente. Una capa lmite tal est siempre presente en el lquido yen la intercara slido-lquido, e inhibe una composicin uniforme del lquido. Como se explic antes, durante la solidificacin el saluto es rechazado continuamente del slido hacia el lquido en la intercara slido-lquido. Con el objeto de obtener una composicin uniforme del lquido, este so luto debe transportarse muy rpidamente a travs del lquido. Hay dos mecanismos de transporte disponibles para mezclar este so luto en el lquido: difusin y flujo del fluido (conveccin). De los dos, la difusin es un mecanismo mucho ms lento. En la capa lmite de la intercara no puede haber transporte convectivo normal a la intercara debido ato flujo laminar paralelo a la misma. El soluto solamente puede transportarse a travs de la capa lmite hacia el lquido en conveccin por el lento mecanismo de la difusin. Consiguientemente, se produce una acumulacin de so luto en la regin de la capa lmite, segn se muestra por la curva a rayas de la figura 9.18a. Ms all de la capa lmite, la composicin de la masa del lquido es uniforme y tiene el

(a)

(b)

~i~ra 9.18 a) Efecto de una acumulacin de so luto en el lquido con la com oSICIon de la barra solidificada. b) Establecimiento del efecto de acumulaci/d soluto durante el transitorio inicial. e

valor (e)v .debido a la mezcla. Ya que casi se alcanza el equilibrio local en la intereara, se tlene (es) i. = ko (e,) i (donde se utilizan concentraciones volumtricas y se su~~ne una denSIdad constante). La acumulacin de soluto hace que (e)- se eleve rapI~~ente y; ~e aqu (es ) debe subir rpidamente tambin. Desde l~:go la compo~~clon del solIdo se eleva ms rpidamente que para el caso en que no ha; acum~laclon, tal c~~o se ilustra en la figura 9.18a. Resulta evidente que esta acumulaCIn en la reglOn de la capa lmite tiene un efecto muy fuerte sobre el perfIl de composicin del slido.

Consi~rese la regin de la capa lmite al principio de la solidificacin. El soluto .es~ SIendo rechazado hacia la regin de la capa lmite desde la intercara en movm~ento, 10 cual hace que el soluto se concentre en esta regin como se muestra en la ftgura 9.18b. Conforme la cantidad de soluto aumenta sm' emb d' t d ' ' argo,sugralen ~ e concentraclOn a travs de la capa lmite se hace ms escarpado y la v~locldad de tran~porte a trav~~ d~ la capa lmite por difusin aumenta hast~ que fma~en.te se obttene un equt1lbno entre la entrada y la salida de la regin de la capa hnute. En este punto se detiene el incremento de la concentracin de modo que la re~cin (e,)tI(~,)v se hace constante. La regin sobre la cual 'ocurre la acumUl~Cl?n se. d~nonu?a ~l transitorio inicial; vase la figura 9.l8b. Es utd defmrr un termmo llamado el coeficiente de distribucin efectiva, k :
e

le. = (X.), = (e.),


(X,)s
(C)v (9.19)

Despus de completarse el transitorio inicial, el coeficiente de distribucin efectiva es constante .. El valor de ke dice mucho acerca del efecto de la mezcla de lquido sobre el perfil de saluto que solidifica hacia el slido. Los dos casos limtantes se ~uest~an en las ftg~ra 9.19a y 9.19b. En el primer caso, ke = 1, de modo que ( s) - (e,) v AqUI, el efecto de acumulacin conduce la composicin del slido

274
561.

Solidificacin
lq.

Solidificacin de aleaciones

275

561.
e <>
~

lq.

(a)

k. = 1

'

E Q)
o e o o

'

e <>

ka Ca

E Q)
e
o o

!'!?

~J' I difusin

~JflUjO

(b)

k. = ka

'

e <>

~ e
o e o o
Q)

Ca

distancia, Z ~

ka Ca

Figura 9.20 Los flujos de soluto en el lquido con relacin a la intercara slido-lquido.

(e)

ka

<

k.

<

'

e <>

E
o e o o
Q)

debido al flujo del lquido en cualquier P:.lnW del liquido es -Rel , donde el es la concentracin volumtrica local del lquido, y R es la velocidad a la cual se mueve el lquido hacia el observador (velocidad de la intercara). Se requiere el signo menos, ya que este flujo se dirige en la direccin Z y se toma R como un nmero positivo. El flujo total debido a la difusin y al flujo de fluido es
distancia a lo largo de la barra.

J=-RC-D~~'
Figura 9.19 Perfiles de soluto para diferentes valores del coeficiente de distribur:in efectiva ke. hasta la composicin original, eo , y la mezcla no es suficiente para elevar (el) v por encima de eo . Este resultado se obtiene para el caso de muy poca o ninguna mezcla. En el caso (b), ke =ko, se debe tener (el); =(el) v (igualarlas ecuaciones 9.10 y 9.19), lo cual significa que no hay efecto de acumulacin. De aqu que hay una composicin uniforme del lquido y se tiene el resultado de la ecuacin 9.17 estudiado antes. Para el caso intermedio, figura 9.19c, altransitorio inicial le sigue una elevacin gradual de la composicin del slido similar al caso (b) pero a un nivel ms alto de composicin. Puesto que ke es muy importante, ahora se deriva una ecuacin para su dependencia de parmetros medibles. l. Derivaci6n de la ecuaci6n para ke. Para proseguir es necesario primero derivar la ecuacin diferencial que gobierna la concentracin del liquido, el, en la capa lmite (flgura 9.20). La intercara se toma como punto de referencia. El lquido fluye hacia un observador situado en la intercara, de modo que el flujo de soluto

(9.20)

Ahora se aplica la ecuacin de continuidad (ecuacin 6.7) tal como se hizo en la pgina 160 para obtener la segunda ley de Fick; aqu se obtiene

D a c+ R ac= ac 2

az

az at

(9.21)

Despus de que ha pasado el transitorio inicial, la cantidad de soluto en la capa lmite permanece relativamente constante y entonces se supone aerl at = odespus del transitorio. Esta es una suposicin ya que el valor de (el) v sigue elevndose despus del transitorio. Sin embargo, el perfil de soluto en la capa lmite se vuelve casi constante despus del transitorio, y los experimentos han demostrado que esta suposicin es bastante buena. Desde luego, la ecuacin diferencial que describe el nivel de soluto, el, en la capa lmite despus del transitorio viene a ser

d C+ R dC= O 2
dZ
D dZ

(9.22)

Se debe resolver est ecuacin para las condiciones que prevalecen en los dos lmites de la regin de la capa limite. El lmite del lado izquierdo es la intercara

276
(CI

Solidificacin
Ji
lquido

Solidificacin de aleaciones

277

Es ahora algo simple resolver la ecuacin 9.22 para las condiciones de frontera 9.26 y 9.27 Yobtener e=funcin [R, D, ko, 0, Z, (e}v]. Dela solucinenZ= O, es cuestir. de lgebra demostrar

slido

k. =
(CIJB

ko ko+(l-ko)e

I I
I eS~
interfase.

I z=

eS

z=o

Figura 9.21 Modelo de capa lmite para transporte de soluto en el lquido agitado.

Esta es una famosa ecuacin derivada primero en 1953 por Burton, Prim y Slich10 ter. Demuestra que el coeficiente de distribucin efectiva es una funcin de ko Y el grupo adimensional Ro/D. En la figura 9.22 se muestra una grfica de la ecuacin 9.28 para un valor especfico de ko. Se ilustra que ke se extiende desde un valor mnimo de ko hasta un mximo de 1 conforme se incrementa Ro/D. Considrese la solidificacin normal de una barra bajo dos condiciones:
1. Ro /D suficientemente pequeo para dar ke = ko. 2. Ro/D tal que ke = 2 ko (pero ke < 1 si ko < 1).

RSID

(9.28)

slido-lquido y se obtiene esta condicin lmite a partir de un balance de flujos de soluto a travs de la intercara,

I Flujo dirigido hacia la intercaral = I Flujo dirigido hacia fuera de la intercara I


(9.23)
De nuevo, se toma la intercara como punto de referencia, y de la flgura 9.21 se ve que el nico mecanismo por medio del cual entra el soluto a la intercara es el flujo de fluido desde el lquido, as que se tiene

I Flujo dirigido hacia la intercara I = R (e,) i

(9.24)

Al analizar la figura 9.19b se demostr que la condicin ke = ko corresponde a no acumulacin, y el perfil de composicin del slido que solidifica fuera sigue la ecuacin de solidificacin normal (ecuacin 9.17), como se muestra en la figura 9.23. Sera bueno tener una ecuacin para el perfil de composicin cuando k e , > ko tal como el caso 2 aqu. El anlisis anterior ha demostrado que despus de que el transitorio inicial ha terminado, el valor de ko se hace constante segn se da por la ecuacin 9.28. Desde luego, para el caso de acumulacin de soluto se puede ejecutar un balance de masas similar al hecho en la figura 9.15, y si se supone que el contenido total de soluto en la regin lmite es constante, se obtiene

Sin embargo, ntese que un flujo se aleja de la intercara por tres mecanismos: flujo hacia el slido, difus:5n hacia el lquido y tambin difusin hacia el slido. Como antes, se ha pasado por alto la difusin hacia el slido y se obtiene

(9.29)
Esta ecuacin de la curva para el caso (2) mostrado en la figura 9.23 para todos los puntos ms all del transitorio inicial. Ya que el transitorio inicial por lo general es nicamente de alrededor de 1 mm de largo cuando hay mezcla presente, la ecuacin 9.29 es bastante adecuada usualmente para dar el perfil de soluto en casos donde ke > ko. Por un razonamiento similar se puede demostrar que para este caso de ke > ko la ecuacin para la fusin de zona (ecuacin 9.18) se modifica para dar

I Flujo dirigido hacia lJfuera de la intercara 1= R( c,) - D

(~~I)I

(9.25)

Se necesita el signo menos en trmino difusin debido a que (dC/dZ) es negativo. Combinando las ecuaciones 9.23, 9.24 y 9.25 con la relacin (es) = ko (C) se obtiene Condicin de frontera 1: D( ~~) + R( Ct)(l- ko) = O a Z = O

(9.30)
Ahora se consideran dos casos de aplicacin de las ecuaciones 9.28, 9.29 y 9.30. Pero se recalca el hecho de que estas ecuaciones estn aun sujetas a la restriccin de una intercara planar, o sea, la suposicin 11, pgina 267. Primero, considrese el caso en que se de~a prodcir la mxima purificacin, es decir, fusin de zona. Quedar claro de 10 anterior, particularmente de la figura 9.23, que se desea que ke se aproxime a ko tanto como sea posible. De la flgura 9.22, entonces, se ve que se desea que Ro/D sea tan pequeo como sea posible. De aqu que se requie-

(9.26)
(Se notar que se han supuesto implcitamente densidades iguales del slido ydel lquido). Como se mostr en la figura 9.21, el espesor de la capa lmite se define como o y se supone que ms all de una distancia o la concentracin en el lquido es uniforme en (C)v. De aqu que se tiene Condicin de frontera 2:

e, = (e,) v

Z=o

(9.27)

278

Solidificacin

Solidificacin de aleaciones

279

- - - - - - - ----=-:::;;-------

debido a que dS/dZ era positivo, segn se muestra en la figura 9.11. Para comprender por qu es inestable la intercara, considrese lo que sucede cuando se forma una pequea ampolla sobre la superficie. La velocidad de la punta de la ampolla estar dada por la ecuacin 9.9 escrita as:
_ -k,(dT/dZ), Lp
(9.31)

Vpunta de ampoIla -

ko~----~------------

~n

(RID)

Figura 9.22 Una grfica de la ecuacin de Burton-Prim-Slichter, ecuacin 9.28.

(2)

k e = 2ko

k
e

-1

es

= k e eo[1-i 1

(1) k e = ko

e.,

= ko Co[1-fl

-1

donde no se considera el gradiente de temperatura del slido, ya que es casi cero y (dT/dZ) es el gradiente de temperatura en el lquido normal a la punta de la ampolla. Debido al pequeo sub enfriamiento cintico, D. TK, la temperatura en la punta de la ampolla estar bastante cercana a la temperatura de solidificacin, Ta Desde luego, cuando la ampolla se mueve hacia el frente de la intercara plana, el valor de (dT/dZ) se incrementa como lo muestra la curva a rayas de la figura 9.24. Esto har que la velocidad de la ampolla se incremente (ver la ecuacin 9.31), y al ser dS/dZ positivo se espera que la ampolla se propague al frente de la intercara general. En metales puros solamente se puede obtener sobreenfriamiento al frente de la inten.:ara si la temperatura real TR tiene un gradiente negativo, de modo que cae por rlebajo de la temperatura de solidificacin, Ta Sin embargo, en aleaciones la temperatura de solidificacin no es una constante, sino que ms bien es una funcin de la composicin dada por la lnea liquidus del diagrama de fases. De aqu que en aleaciones se puede obtener un sobreenfriamiento con un gradiente de temperatura positivo. Esto se ilustra en la figura 9.25.l..a figura superior muestra

o z~ L Figura 9.23 Perfiles de soluto con 1) mezcla completa, ke = k o , Y 2) mezcla parcial, ke = 2ko
re una baja velocidad del movimiento de la intercara y un alto grado de mezcla para minimizar el espesor de la capa lmite, o. Segundo, considrese el problema en el que se desea una barra de composicin constante, el cualrequerir ke = 1. De nuevo, en referencia a la figura 9.22, se ve que se requiere una alta velocidad de intercara y que no haya mezcla, con el fin de producir un o mximo. Se obtiene entonces una composicin constante despus del transitorio inicial, el cual, para 11 este caso de no mezcla, puede ser del orden de uno o dos centmetros. Resulta que a menos que la aleacin contenga menos de alrededor del 1% de soluto, generalmente no es posible mantener una intercara plana (la suposicin II 'i ueda violada), y ninguno de los ejemplos anteriores se aplica entonces por razones que se darn en la siguiente seccin.

interfase general

protuberancia

s61.

lq.

,
I

T,

_-=-::...-==-'=--=-=-=-~'K~ ~

: rs =
J.- -

(Ts

TRI

--

a
.'!l
c. E
ca Q;

ca

TR = temperatura
real en el Hquido

E.

Forma de la intercara

Debe recordarse que en los metales puros que solidifican bajo un gradiente negativo de temperatura, la intercara plana se volva inestable y se formaban dendritas

Figura 9.24 Efecto de la formacin de una ampolla sobre la intercara en el perfil de temperatura para el caso de solidificacin con un gradiente negativo en un me tal puro.

280
(C,),

Solidificacin

Solidificacin de aleaciones

281

cin del lquido en la intercara ya ha sido determinada a partir del balance de flujos en la intercara, ecuacin 9.26. Por consiguiente, se obtiene

.g
'0 lo'!

slido

-mR G CR = --s- (C.);

E CD
c: " o "

[l-ko] z;-

(9.33)

(C,).

~ pendiente =

--z

dTc

= GCR

interfase ~

TR (en el liquido)

I II
I
I I

donde se ha tomado (C/)ide la ecuacin 9.26 como (Cs)/k o . Esta es una conocida ecuacin derivada primero esencialmente por Tiller, J ackson, Rutter y Chalmers en 1953. 12 Numerosos experimentoshan demostrado que prediceremarcadamente bien la estabilidad de intercaras planares en solidificacin. En la derivacin dada aqu se utiliz la concentracin volumtrica C y se supuso implcitamente que las densidades del slido y del lquido eran iguales, o sea, PI = Ps' La derivacin puede obtenerse sin ninguna suposicin respecto a densidad constante 13 y se puede obtener el resultado en trminos de la composicin fraccional X como GCR = -mR (x,);[1E! (9.34) D ka PI Hay un problema fundamental en esta teora del sobreenfriamiento constitucional, el cual puede demostrarse por una analoga. Supngase que se sabe que el cambio de energa libre para alguna reaccin qumica, D.G, es un nmero negativo grande. Esta informacin por s sola no es suficiente para decir si la reaccin va a ocurrir o no de hecho. Tal vez alguna barrera cintica inhibir la reaccin impidindole seguir a la posicin de energa libre ms baja. Por ejemplo, la energa de activacin para alguna parte de los procesos atmicos implicados en el mecanismo de reaccin puede ser demasiado alta a la temperatura de inters. Similarmente, el hecho de que en el ejemplo presente dS/dZ sea positivo hacia el lquido solamente indica que la intercara ser inestable dado que no hay barrera cintica que inhiba la formacin de una ampolla sobre la intercara planar. Consiguientemente, se debe ejecutar alguna clase de anlisis de los procesos cinticos que ocurren cuando se forma una perturbacin (una ampolla) sobre una intercara plana. Supngase que se forma una ampolla pequea sobre una intercara planar, com0 se muestra en la figura 9.26a. Tambin se muestra el perfil de temperatura a lo largo de la lnea central de la ampolla. Se sabe que la temperatura de la intercara en la punta, Ti (punta), debe ser menor que la temperatura de solidificacin del lquido en la punta, Tipunta), para hacer que la ampolla crezca (vase la pgina 259). Por otra parte, la velocidad a la cual crece la ampolla debe ser proporcional a este sub enfriamiento cintico, Vo: [Ts(punta) - T(punta)]. Hay dos efectos importante~ que influirn sobre la temperatura de solidificacin en la punta de la ampolla, TsCpunta), y de aqu sobre la velocidad de la ampolla. l. Efecto de la curvatura. Si la ,ampolla se hace ms aguda, su radio de curvatura disminuye, y esto cambia la energa libre de la regin de la punta de acuerdo cop la ecuacin 7.40:

ka].

Figura 9.25 La regin sobreenfriada (rea sombreada) producida por la acumulacin de soluto en la solidificacin de una aleacin con un gradiente positivo.

el perfil de concentracin de soluto en la capa lmite de la intercara. Se considera un sistema euictico, ko < 1, como se muestra a la derecha. Desde luego, el efecto de acumulacin de soluto debe disminuir la temperatura de solidificacin debido a la relacin inversa que existe entre Ts y C para sistemas con ko < l. La figura inferior muestra cmo debe variar la temperatura de solidificacin, Ta , debido a la acumulacin de soluto. Ahora se superpone una grfica de la temperatura real, TR , suponiendo un gradiente positivo. Puesto que D. TK es bastante pequea, la temperatura real del sistema debe estar a la temperatura de solidificacin en donde ocurre solidificacin, es decir, en la intercara. Desde luego, las dos curvas deben coincidir en la intercara, y para las condiciones de la figura 9.25 se ve que una regin del lquido est sobreenfriada. Esto se ha llamado sobreenfriamiento constitucional. Supngase que el gradiente de temperatura en el lquido se denomina GI' De la figura 9.25 se puede ver que si GI ;;;;. (dTs/dZ){, dnde (dTs/dZ) es la pendiente de la curva de la temperatura de solidifioacin en la intercara, entonces no ocurre sobreenfriamiento. Consiguientemente, (dTs/dZ) es un valor crtico del gradiente de temperatura y se define

GCR= ( dZ

d Ts )

(9.32)

Ahora supngase que la pendiente de la curva liquidus es m, segn se muestra por una lnea liquidus recta en la figura 9.25. Entonces se tiene GCR = m (dC/dZ){, donde ambos trminos de la derecha son negativos. La derivada de la concentra-

AG=2/,s-IV
r

(7.40)

282

Solidificacin

" Solidificacin de aleaciones

283

slido

liquido

condiciones definen entonces la gama de estabilidad de la intercara planar. El anli sis de estabilidad para este problema se present primero en 1963, y los valores del gradiente" de temperatura crtico por encima de los cuales es estable una interca ra planar estn dados como 14
Ts(puntal

(9.35)
donde S es una constante que depende del valor de 'Ys-l> Yks Yk son las conductividades trmicas del slido y del lquido, respectivamente. Para composiciones por encima de unos pocos porcentajes en peso el valor de S es esencialmente la unidad. La relacin ks/kl cambia desde alrededor de 2 para los metales hasta para los semiconductores. De aqu que el criterio de estabilidad de la ecuacin 9.35 es casi el mismo que el criterio de sobreenfriamiento constitucional de la ecuacin 9.33. De hecho, los valores predichos de GCR a partir de estas dos ecuaciones son tan cercanos y los experimentos tan difciles, que hasta la fecha no se ha demostrado que en aleaciones metlicas la ecuacin 9.35 d un mejor ajuste de los datos aunque su validez ha sido demostrada en sistemas no metlicos. 15 Se han llevado a cabo muchos experimentos, en los cuales se han controlado GI R Y Cs y la forma de la intercara que solidifica ha sido determinada por una variedad de tcnicas. Estos experimentos demuestran que el modo de transicin de una intercara plana a una dendrtica depende de la composicin de la aleacin. Considrese un sistema eutctico simple representado por el diagrama de fases de la figura 9.27.

Ts (punta) Ti (punta)

efecto de difusin
(a)

~ el (punta)
(b)

Figura 9.26 a) Relacin de una ampolla sobre la intercara con el perfil.d~ ~em~e ratura. b) Influencia del efecto de difusin sobre la temperatura de solidllcacl0n de la punta de la ampolla.

derivada en el captulo 7. Aqu, 'Ys-I es la tensin superficial slido-lquido j7 es el volumen especfico del lquido y r es el radio de curvatura de la ~unta. Este cambio en energa libre reduce la temperatura de solid~ca. cin de la punta, Ts (punta), por la cantidad b..G/b..Ss (vase la ecuacin 9.3 y las pginas 393-396). Consiguientemente, una curvatura aumentada (r ms pequeo) tiende a reducir Ts(punta), lo cual a su vez reduce la velocidad de una perturbacin sobre una intercara plana. As, la curvatura tiende a aumentar el valor de la estabilidad planar. 2. Efecto de difusin. Si la ampolla se hace ms aguda, entonces mayor cantidad de soluto del rechazado de la punta de la ampolla puede difundirse hacia sus lados en vez de apilar se al frente de la punta que avanza. Esta difusin lateral reduce el efecto de acumulacin al frente de la punta y, consiguientemente, reduce la concentracin en el lquido en la punta, C (punta), lo cual a su vez eleva Ts(punta), como se aprecia en la figura 9~26b. Un incremento en la Ts(punta) tender a aumentar la velocidad de la perturbacin. Desde luego, el efecto de difusin tiende a reducir la estabilidad planar. Puede verse que los dos efectos anteriores actan en direc~ones opuestas. El efecto de curvatura reduce la temperatura de la punta por 2'Ys-I Vlr b..Ss , y el efecto de difusin incrementa la temperatura de la punta por m b..C, donde m es la pendiente de la lnea liquidus y b..C es la disminucin en la composicin en la pu.nta producida por la forma de la ampolla. Un anlisis terico correcto debe ~nahzar ambos cfedos y determino)' las condiciones fsicas bajo las cuales la velOCidad de la perturbacin es menor que la velocidad de la intercara planar que avanza, y estas

1. Aleaciones de composicin Co < Ca. Se encuentra que, para esta gama de aleaciones, a medida que GI cae por debajo de GCR , la intercara planar sufre una transicin gradual de planar a dendrtica. La primera inestabilidad ocurre en los lmites de grano y se dispersa por la superficie, formando lo que se conoce como intercara celular. 16 ,17 Las secciones longitudinales de las clulas las revelan co-

f-

..

ci E

" + {3 1

Figura 9.27 Un dilgrallla dc fases culcl ieo definiendo las COI11 rosiciones Ca y (',.:

Solidificacin

Solidificacin de aleaciones eutcticas


Tabla 9.3 Valores de GCR para diferentesk o y valores de (Xs ) calculados a partir de la ecuacin 9.34, suponiendo Ps = Pr.
kO

285

284

slido

liquido

~~
celdas alargadas
(h)

------0.4 0.1

10% en peso 1 % en peso 0.01% en peso (lOO-ppm)


3750C/cm 375C/cm 18500C/cm 1850C/cm 3.75C/cm 18.50C/cm

celdas cillndricas

(a)

Figura 9.28 Ilustraciones esquemticas de intercaras celulares. a) VIsta ongltu 1nal y b) Vista transversal. d fonna parablica como se muestra en la figura 9.28a. Las mo de lados suaves Y e ' , ue difieren de acuerdo 1 fi a 9 28b secciones transversales revelan dos morfologIas comunes q . alar adas o cilndricas segn se muestra en a 19ur . . ~r~~eu~~ dC~~~~;::; post~rior de G las clulas se vuelven irreg~lares Y~o.sterior " mente de!:aITollan ramas laterales, caractersticas de la morfOlogl.adendn;ca. t:a~ ,. 'amente crecen con una orientacin cristalografica pre erenC1a clulas no necesan . . 1 . a lo largo de sus ejes como lo hacen las dendritas. La tranSICIn para estas a eaClOnes puede caracterizarse como

. d'

En la tabla 9.3 se dan las evaluaciones para tres composiciones y dos valores de ka. Puesto que se consideraron los valores mnimos de R y m puede verse que se re quieren gradientes extremadamente altos para suprimir las dendritas. Pueden extraerse dos conclusiones. 1. Los gradientes de temperatura necesarios para intercaras planas generalmente son demasiado altos para ser obtenidos al menos que a) Se utilicen velocidades muy bajas y b) el c0ntenido de soluto sea menor dell %. 2. Los gradientes en lingotes y colados generalmente son menores de 3 a SOC/cm. Desde luego, en la prctica comercial las aleaciones casi siempre solidifican con intercaras dendrticas. Los experimentos confIrman esta conclusin.

1. G;;:.GCR
2. G ligeramente menor que GCR

3. G~GCR

intercara plana intercara celular intercara dendrtica

9.4

SOLIDIFICACION DE ALEACIONES EUTECfICAS

. d composiciones e < Co < CE' Estas aleaciones producirn un AleaCIones e Q t do la interP r slido de dos fases que consta de las fases a y ~. Por conslgUIen. e, cuan f c lCO. o s aleaciones tendrn una microestruttura tipo eut 1 nar esta cara es p a . . h encontrado que 18,19 la morfologa celular no siempre se estudIOS reCIentes se a . . al d G IR La intercara se transpresenta, dependierfndlo d,e lalco:p:;~~~:e~teo:~s u:a ~orfologa dendrtica. El forma de una mo o ogla p an 1 . ,. l t bilidad de la intercara planar de estas a eaCIOnes no gradiente cntico para a es a 1 d d e aplica est dado por la ecuaci6n 9.32. Este caso presenta un ejemp o on e ~lio.s de per .' .' 1 Y se debe usar un ana SIS ' 935 La estabilidad de el criterio de sobreenfnam1ento conStltuclOn\ turbaci6n como se hizo antes con respecto a a ecuaCI n . , ,. 298 la morfologa planar en estas aleaciones se considera despus en lalPagma d' .. til evaluar numricamente la ecuaci6n 9.34 para as co~ l~lones Es muy lmente en colados y lingotes. Se consideran los SIgUIentes que prevalecen genera valores:

La diferencia bsica en la solidificacin de aleaciones autcticas y las que se acaban de explicar resulta del hecho de que en el crecimiento del eutctico se forman dos fases slidas simultneamente a partir del lquido. Quiz las dos aleaciones ms importantes desde un punto de vista comercial sean las aleaciones de composicin cercana al autctico, como elhierro colado y el Al-Si. Las aleaciones eutcticas fundidas tambin son de inters por su posible uso como materiales compuestos. A. Microestructura

Una de las interesantes caractersticas de las aleaciones eutcticas es su gran variedad de microestructuras muy interesantes y bellas. Con el paso de los aos se ha propuesto cierto nmero de esquemas diferentes para clasificar las microestructuras eutcticas. Aqu se presentar un esquema que ha ganado favor en aos recientes. Las microestructuras se clasifican en tres categoras.

1.

D ~ 10-5 cm 2 /seg a la temperatura de liquidus para la mayora de los me-

Iml > oC/% en peso R > 2.5 X (f3 cm/seg (2.2 in./hr) para lingotes y colados

tales

Regular. Existen bsicamente eros tipos de microestructuras regulares: laminares o fibrosas. La estructura laminar consiste en placas paralelas a las dos fases, como se muestra en la figura 9.29a. La microestructura fibrosa consiste de barras (algunas veces hojas delgadas) de una fase contenidas en una matriz de la segunda fase, como se muestra en la figura 9.29b. Este ltimo tipo de microestructura tiene

Solidificacin
286

Solidificacin de aleaciones eutcticas

287

Figura 9.30 Estructura eutctica cqmplejo-regular. Eutctico aluminio-germanio, Al-3S% en peso de Ge (SOOX). La fase obscura es germanio.

muchas aplicaciones potenciales como un material compuesto. Si la fase de la barra es muy fuerte y la fase de la matriz es lo bastante dctil, se puede obtener un material compuesto de alta resistencia y ductilidad. 2o Tambin hay muchas aplicaciones electromagnticas.21 Sin embargo, tales ma teriales tienen que ser crecidos cuidadosamente debido a que las barras o laminillas tienen que crecer en arreglos paralelos.

II. Regular complejo. En la micrestructura regular compleja se observan dos tipos de regiones: 1) regiones de un patrn regular repetitivo y 2) regiones de orientacin aleatoria. Estas dos regiones se puede:l ver en la figura 9.30. (Las fotos tpicas se pueden encontrar en la referencia 22, figuras 41, SO Y 54, Y en la referencia 23, figuras 15 y 37.)

m. Irregular. En el tipo de microestructura irregular, la estructura consiste esencialmente en una orientacin aleatoria de las dos fases (vense por ejemplo las figuras 8 y 39 de la referencia 23).
" 1 ) Compuesto eutctico laminar, , . d b as Sn-18% en Figura 9.29 Estructuras eutectlcas regu ares. a cr1 Pb-23/o en peso d e Cd (2S0X) . b) Compuesto eutectlco e arr , peso de Pb (1 SOX). Se puede obtener una correlacin buena entre el tipo de microestructura y el hecho de que las fases individuales forman intercaras facetadas o no facetadas cuando crecen como fases nicas. Esta correlacin se ilustra en la tabla 9.4. Por

2H8

Solidificacin

Solidificacin de aleaciones ellrcricas

289

Tabla 9.4 Correlacin entre la morfologa eutctica y la tendencia de las fases a facetarse.
Morfologa de crecimiento de fases eutcticas

face~ada de una manera aleatoria. Esto hace que la face facetada se ramifique donde
~mpIeza a ser sobrepasada, y esta ramificacin conduce a las microestructuras lITegulares. Aunque no es evidente de la figura 9.30, todas las partculas de Ce facetadas (:ase ob~cura) estn interconectadas tridimensionalmente. bl Hay c~erto numero de excepciones importantes a la correlacin dada en la ta a ~ntenor. S~ ha encontrado que en algunos sistemas facetados- no facetados se obtIene una mlcroestructura regular por eJ'emplo Ag-Bi Al Al N' I c' T e La ' " - 3 1, supera eaIOnes a- '. s razones de que estos sistemas se desven de la regla general no se conocen bIen hasta la fech La . . .. . a. ocurrenCIa de una mlcroestructura regular eH e~ ultImo SIstema es bastante fortuita por razones prcticas. La solidificacin direcCIOnal produce fibras de Ta-C alineadas en la matriz de superalea~l'o' n y la I "' " , a eaCIOn . compuesta resu l tante tIene propiedades a la tensin y de esfu d joradas.24 erzo e rotura meB. Cinticas del crecimiento laminar

Microestru e tu ro
(1) Regular (11) Complejo-regular
(I1I) a) Irregular b) Irregular

Ejemplos

No facetada/No facetada No facetada/facetada No facetada/facetada Facetada/facetada

Sn - Pb, Al-Zn Al-Si, Sn-Bi Al-Si, Fe-C

ejemplo, en la tabla 9.1 se vio que todos los metales regulares forman intecaras no facetadas y que la mayora de los semiconductores forman intercaras facetadas. Las aleaciones eutcticas compuestas de una fase metlica y de una de semiconductor tienen generalmente una estructura tipo 11 o I1I,porejemplo, Al-Si o AI-Ge. La razon para la correlacin de la tabla 9.4 es probablemente el diferente subenfriamiento cintico que hay entre las materiales facetados y losnofacetados. Cuando ambas fases son no facetadas, las puntas de cada fase estn dentro de casi O.02e de la temperatura eutctica y la intercara slido-lquido general es esencialmente isotrmica y desde luego planar, como se muestra en la figura 9 .31a. Sin embargo, para el caso facetado- no facetado las puntas de la fase facetada deben sub enfriarse alrededor de 1 2 C en comparacin con O.02C para la fase no facetada. Consiguientemente, las puntas de la intercara facetada deben crecer a temperaturas de 1 a 2C ms fras que las puntas de la fase no facetada. Con un gradiente de temperatura positivo, esto significa que las fase facetada se rezagar ligeramente de la fase no facetada segn se muestra en la figura 9.31 b. Aparentemente esta configuracin es inestable y la fase no facetada lder sobrepasa en crecimiento a la fase
Q

Hay tres tipos comunes de transformaciones de fase que producen un m' t t I a lcroes rucur" re~~ ar de do.s fases apareadas. Estos son la eutctica, la eutectoide o sea form~clOn d~ perlita) y ~as reacciones de precipitacin discontinua. En tOd~s esta~ trans ormaCIOnes se obtIene un patrn de difusin muy interesante en la intercara que se transforma, el cual controla el espaciamiento de fases acopladas ue se f _ man durante la transformacin. q or
o

El diagrama de fases autctico, tal como en la figura 9 37b m t . - , ues ra que en 1 rdT .. d a S?~. llcaCIOn e equilibrio del eut~ctico lquido se transforma lquido de composlclon CE, en dos fases slidas, a y {3, de composiciones C y C T b"' l . Oi (3' am ProporclOnes d e Ias dos fases deben ser tales que su composicin promediolen as sea la

Oi

slido

~.
I
1 1

liquido

f"~'d'~
11 11 11

13
liquido

aOi

IJ

13
Oi

11
(a)

A
(a) (b)

Ca

%8 _ _
(b)

CE

CIJ

Figura 9.31 El perfil de intercara para a) eutcticos no facetado-no facetado y b) eutcticos no facetado-facetado.

93 . Ig~ra . 2 a.) Los cambiOS de fase producidos conforme solIdifica un eutctico lammar. b) DIagrama de fases correspondiente.
F'

290

Solidificacin

Solidificacin de aleaciones eutcticas

291

-----{3

Cp - - - - - - - - concentracin a lo largo de {J-(J

concentracin a lo largo de a-a

C~~------------~~

Figura 9.33 El camino de la difusin requerido para producir la redistribucin de soluto, y los perfiles de concentracin a lo largo de las lneas centrales de las laminillas a Y ~.

Figura 9.34 Extrapolacin de los lmites de fase hacia la temperatura de la intercara sobreenfriada. (Llamada a menudo extrapolacin de Hultgren, en memoria de A. Hultgren, Hardenablilty of Alloy Steels, American Society for Metals, Cleveland, 1938, pg. 55).

misma que la del lquido del cual se formaron, CE' Considrese ahora el movimiento de la intercara slido -lquido durante el crecimiento eutctico regular, corno se muestra en la figura 9.32a. En los puntos 1 y 2 la composicin del lquido es la\ del eutctico, CE' En el punto 3 se espera una composicin del slido de C{3 y en el punto 4 una compOSicin del slido de Ce:' Despus de que la intercara avanza a la posicin II, la composicin en la regin 1 debe incrementarse desde CE hasta C{3 y la composicin en la regin 2 debe disminuir desde CE hasta Ce:' Esto significa que la composicin en la regin 2 debe caer repentinamente hasta alrededor del 15% B a medida que la intercara pasa, mientras que en 1 debe incrementarse a aproximadamente eI80%B. Este drstico cambio en composicin entre las regiones 1 y 2 debe ocurrir por difusin de B desde enfrente de la placaa hasta enfrente de la placa ~ como se muestra en la parte de arriba de la figura 9.33. Conforme las placas a solidican expulsan tomos B, los cuales se difunden alrededor frente a las placas ~, mientras que las placas ~ extraen tomosB conforme solidifican. Esta disusin requiere que la concentracin del lquido frente a las placas a sea mayor que frente a las placas ~, ya que es necesario un gradiente de concentracin para la difusin. Consiguientemente, la concentracin del lquido frente a las placas a y ~ no puede ser la misma, CE, como se indica por el diagrama de quilibrio de fases, figura 9.32b. La intercara realmente se subenfra por una pequea cantidad, f:lTE, como se muestra en la figura 9.34. Por simple extrapolacin de"los lmites del diagrama de fases, se ve que la composicin del lquido sobreenfriado frente a la placa a, C;!, ser mayor que frente a la placa ~, C~, tal como se req uiere para la difusin. Ntese tambin que las fases slidas tendrn composiciones slo

< C{3; comprense las figuras 9.32b y 9.34).

ligeramente diferentes de las composiciones de equilibrio (es decir, ~

> Ce: Y c;

En la figura 9.33, el perfil de soluto se muestra a lo largo de la lnea central de las placas a y ~. Ntese que los gradientes de concentracin del lquido hacen que los tomos B se muevan desde la placa a y hacia la placa~. Las composiciones del lquido C~ y C~ estn realmente muy cercanas a CE debido a que el espaciamiento de placas es tan pequeo que no se requieren grandes diferencias de concentracin para producir difusin suficiente. Estar claro que cuando ms rpida sea la velocidad del movimiento de la intercara, ms pequeo ser el espaciamiento de la placa con el objeto de que se lleve a cabo la difusin requerida. El flujo de tomos B que es rechazado de la placa a puede escribirse corno

J ( rechaz')--A -d -R C,-C,)=R(CE-C)
" t

_ 1 dm _

('

(9.36)

donde A'} es el rea de la superficie del lquido a, R es la velocidad de movimiento de la intercara y CE Y Ce: se definenen en la figura 9 .32b. Para calcularla difusin lateral de este soluto rechazado ~e una manera rigurosa, se requiere determinar ahora el perfil de soluto tridimensional en el lquido. Para hacer esto, es necesario escribir la ecuacin 9.22 para difusin tridimensional y resolverla para las condiciones lmite de la regin de la intercara. Tales anlisis se han llevado a cabo,25 pero aqu solamente se presentar un anlisis superficial a partir de las ideas de Zener. 26

292

Solidificacin Solidificacin de aleaciones eutcticas


293

Il-()(

adicional, de modo que cuando un eutctico solidifica la energa libre liberada est dada por

Il

(9.39)
donde Mil es la entropa de solidificacin por volumen del eutctico lquido y tl TE es el subenfriamiento del lquido en la intercara de solidificacin para este caso de solidificacin eutctica.

Figura 9.35 Modelo de crecimiento eutctico laminar.

La difusin lateral entre las placas o: y (3 se realizar predominantemente en la direccin Y de la figura 9.35 y es aproximadamente
~c

(dif.) =D So/2

(9.37)

Considrese la regin interfacial mostrada en la figura 9.35, la cual tiene una altura de So Y una profundidad hacia la pgina de l cm. Ntese que So es el espaciamiento entre las placas (3, y el rea So 1 es un rea "celda unitaria". La energa libre liberada, tlG v , se usa para impulsar los tres procesos irreversibles descritos antes y nominados a), b) Y e). Para el caso del proceso de crecimiento eutctico regular (no facetado-no faceta do), el proceso a) es despreciable comparado con los procesos b) Y e), as que se despreciar en este lugar. La intercara de la figura 9.35 avanz una distancia dZ y se lleva a cabo un balance de energa para el volumen [So' 1 dZ] :

donde tle es alguna diferencia en composicin media en el Iquido entre los fr~ntes (3 y la distancia de difusin se ha tomado como So/2. En el estado est~cIo~a ri: ei flujo de tomos B rechazados de una placa a: ser igual al de dIfusIon lateral que transporta estos tomos hacia las placas (3, de modo que Igualando las ecuaciones 9.36 y 9.37 se obtiene

a:

fluj~

1. La energa libre liberada est dada por tlG v So 1 dZ. n. La energa libre que produce dos intercaras c: -- (3 est dada por 210</3'1 dZ.
III. La energa libre que impulsa la difusin est dada por tlG
d

So 1 dZ.

(9.38)
En la seccin 9.2A se demostr que con el objeto de que.solidifique un me., en la mtercara, y esto tal puro 1a reaCClon 1 -+- s debe exceder la reaccin s ~ 1' . se 1 o; medio de un pequeo sobreenfriamiento, tl TK, el :ual se ha denomI~a cintico. Cuando el metal solidifica debIdo a un miento de tlTK' se libera la energa libre tlG = Mil' tl TK durante la so~dlflc~cl~n. , Esta energla libre se requiere para provocar una velocidad de reaCClOn atomlca . t' l' t d 11 'quido al slido, un proceso que es irreversIble. Cuando un eu ec ICO soproducen dos procesos irreversibles de. modo que para el crecimiento autctico se deben tener tres procesos meverslbles.

Aqu se ha tomado tlGd como la energa libre por volumen utilizada para impulsar el proceso de difusin. Efectuando el balance de energa libre, se obtiene
(9.40)

do;r~~enfriamiento

s?~r~en~~Ia

Ahora supngase que toda la energa libre liberada se utilizase para generar inter. cara 0:- (3. En este caso hipottico tlGd sera cero, el espaciamiento tendra que ser un mnimo, So = Srnn, debido a que se tiene la mxima rea de intercara. Haciendo estas dos substituciones en la ecuacin 9.40 se tiene ' _ 2)'al' S rnn--tlG v

~~;iC:, s~

adi~ionale~,

(9.41)

a) Una velocidad de reaccin atmica neta del lquido al slido. b) Difusin en el lquido al frente de las fases o: y (3. , . "' e) G eneraClOn d e1 a'rea de intercara o: - (3 entre las dos fases sobdas.
proceso a). Esta b) e) ['equerirn tanta energa como lo .requiera el b Los procesos Y f' . nt ' lCl energla ad' 'onal para el crecimiento eutctico se obtIene por so reen flamle

Esta ecuacin dice cul es el espaciamiento mnimo posible de las placas eutcticaso Subst ituyendo las ecuaciones 9.39 Y 9.41 en la 9.40 se obtiene para la energa libre que impulsa la difusin

tlGd = tlSII tl

TE[ 1- SS:" ]

(9.42)

Ahora se interpreta el significado de esta en trminos de sObreenfriamiento por debajo de la temperatura del autctico. El sobreenfriamiento total, tlT , deE termina la cantidad de energa libre disponible para la reaccin eutctica; vase la

Solidificacin 294

Solidificacin de Jleaciones eutcticas

295

lempo del eutctico

........
"'-"",

I
I S6pt.

------,,{------~

~AC-~

Figura 9.37 Dependencia de la temperatura de la ecuacin 9.46.

Figura 9.36 Relacin del subenfriamiento total, t.TE, con el diagrama de fases.

ecuacin 9.39. Se puede dividir el sobre enfriamiento total en una parte que su mistra la energa libre para generar superficie, flTs, y una parte que suministra la energa libre para impulsar la difusin, flTd ; vase la ecuacin 9.43b: t.Gv=LlGd+LlG s (9.43 a)
flS LlTE = LlSa LlTd + Ms ATs (9.43b) a Este resultado puede desplegarse geomtricamente sobre un diagrama de fases como se muestra en la figura 9.36. La diferencia de concentracin disponible para la difusin, t.C, se muestra en la figura 9.36, y puede calcularse a partir de las

hacer crecer fcilmente un eutctico a una velocidad constante R. En tales condiciones, la ecuacin 9.46 demuestra que el subenfriamiento t.T es slo un f ., d I ' E, a uncIa n e espaciamiento So, como S~ muestra grficamente en la figura 9 37 Sig~iendo, las ideas de Zener,26 Tille! 27 sugiri primeramente que el espaciami~nt~ se aJ~sta~la probablemente para minimizar el subenfriamiento en la intercara. S~ ha dlSCU~ldo mucho respecto a la validez de este principio de optimizacin al paso de los anos, pero se usa aun cuando no hay un principio terico claro en el cual se base. El espaciamiento ptimo correspondiente al flTE mnimo de la figura 9.37 se encuentra por derivacin de la ecuacin 9.46 con respecto a So e igualan. do a cero. Se obtiene

(9.47)
Es posible obtener una ecu'cin de velocidad substituyendo en la ecuacin 9.45
Smn =Spt/2, So =SPt, y MsflTE = t.G v = 2'Ya{3 /Sm{n = 4 'YO/ {3/SPt :

pendientes de las lneas lquidus, mOl Y m{3, como

(9.44)
R

[_1_+_1_] Ms(eE-C . _1_ 4)'''/3D Im.. I mil


OI )

S~Pt

(9.48)

La ecuacin 9.42 se puede reescribir en trminos de subenfriamiento como

El resultado final puede escribirse en la forma


S'
Opt

=const

JR.

(9.49)

y substituyendo esta expresin y la ecuacin 9.44 en la ecuacin 9.38 se obtiene


R_

- Im.. I

(-1-+.1-1 (CE-C,,)SO (1- Srnfn1 2D Ll TE m/3 So


So

(9.45)

Esta ecuacin se reescribe en la forma siguiente:


(9.46)

En la solidificacin de aleaciones eutcticas, la velocidad de solidificacin se controla por el flujo de calor como se explic en la pgina 265. De aqu que se puede

Este resultado predice que el espaciamiento observado, S6Pt, vara en forma inversamente proporcional con R. El espaciamiento disminuye con el incremento de la velocidad con el objeto de permitir que la difusin redistribuya el soluto entre las dos fases. Un anlisis ms completo de este problema 25 da el mismo resultado que la ecuacin 9.49 pero con una constante diferente. En aos recientes se han realizado numerosos experimentos sobre la solidificacin eutctica, y los resultados generalmente concuerdan bastante bien con la ecuacin 9.49. Los resultados para los experimentos con Pb-Sn se muestran en la figura 9.38. Ntese que la ecuacin es vlida hasta para velocidades de crecimien-

296

Solidificacin

Solidificacin de aleaciones eutcticas

297

E
CI)

10r-~~rnr-~~"-'--rTrr-r-.-n'--r-r~

-=

se muestra en la figura 9.33, y estos perfiles de soluto pueden producir sobreen fria miento constitucionaL Sin embargo, este pequeo sobreenfriamiento consti. tucional generalmente no es una condicin suficiente para la inestabilidad planar, y ~e encuentran los siguientes resultados.

10- 1
velocidad de crecimiento (m/seg)

Figura 9.38 Resumen de datos experimentales sobre el espaciamiento laminar ver sus velocidad de soldificacin en aleaciones de Pb-Sn [De H. E. CHne y J. D. L vingston, Trans. Met. Soco AIME 245, 1990 (1969)1. to de cuatro rdenes de magnitud. Sin embargo, parece haber una gama limitada de espaciamientos sobre los cuales es posible lograr estructuras eutcticas regulares. Se halla generalmente que por encima de S-lO J.lm las placas laminares se vuelo ven onduladas y empiezan a romperse. Por debajo de S - 0.5 J.lm generalmente es muy difcil evitar qu'e la estructura regular se rompa. Consiguientemente, el es paciamiento eutctico usual es del orden de l 3 J.lm. Este es un espaciamiento muy pequeo que requiere aumentos hasta de 500 X para verse con facilidad en un microscopio ptico. C. Estabilidad de intercaras eutcticas

1. Para microestructuras regulares [no facetado no facetado 1' la intercara pla. nar es estable para todo G I ;;;. O. De aqu que por lo general no se encuentren dendritas en las coladas de estas aleaciones. IL Las microesturcturas conlplejo, regulares [no facetadas faceta das 1 alguna~ veces se vuelven inestables y forman dendritas a baja G/. 28

La estabilidad de la intercara slido-lquido planar durante el crecimiento de aleaciones monofsicas se estudi en la seccin 9.3E. Se demostr que el anlisis de sobreenfriamiento constitucional y el anlisis de perturbacin dan valores numricos muy parecidos de los gradientes crticos requeridos para la estabilidad de la intercara planar. Sin embargo, este no es el caso para la estabilidad de la intercara slido-lquido planar durante el crecimiento de aleaciones bifsicas. El enfoque del sobreenfriamiento constitucional no funciona muy bien, dependiendo de la ~omposicin, y el anlisis de perturbacin es mucho ms complejo para este caso. Se considerarn tres condiciones especficas.

2. Eutctico binario impuro. Si se aade un elemento de impureza a una aleacin eutctica pura, aqul tendr algn coeficiente de distribucin promedio entre las dos fases slidas y el lquido, k prom . Si k prom < 1, el elemento de impureza se acumular frente a la intercara lquida del eutctico y puede dar lugar a un sobre. enfriamiento constitucional. Weart y Mack 29 demostraron que esta condicin vuelve celular a la intercara planar, segn se muestra en la figura 9.39a de forma similar a aquella para el crecimiento monofsico, figura 9.28. La laminilla tiende a crecer perpendicularmente a la intercara slido lquido, como se muestra en la figura 9.39a y, consiguientemente, cada clula es fcilmente distinguible en una seccin transversal, como se ilustra en la figura 9.39b. Se ha hecho costumbre llamar a estas clulas colonias y referirse a este tipo de crecimiento como crecimien. to de colonias. (Vase la figura '14 de la referencia 23 para micrografas reales). Si se aade suficiente impureza para formar dendritas, generalmente se halla que la~ dendritas se componen de fase pura a, fase pura ~, o una fase de la impu. reza. Sm embargo, los experimentos realizados sobre los sistemas ternarios 30 han demostrado que las dendritas se forman algunas veces con una subestructura bif. sica o parecida al eutctico, tal como las clulas de la figura 9.39. (En las figuras 1015 de la referencia 30, se pueden ver micrografas reales). 3. Estructuras eutcticas fuera de las composiciones eutcticas. Considrese una aleacin de composicin Co sobre el diagrama de fases de la figura 9AOa. A

1. Eutctico binario puro. Cuando un lquido binario de composicin eutctica solidifica, la composicin promedio del slido es igual a la composicin del lquido del cual procede. Consiguientemente, no hay efecto de acumulacin de soluto, tal como el que se muestra en la figura 9.25 y no hay sobreenfriamiento constitucional debido a tal acumulacin. * Sin embargo, hay una pequea acumulacin de soluto frente a las placas a y una disminucin de soluto frente a las placas~, como

slido

I,quido

~)

~)

*Los anlisis tericos 25 muestran que en algunos casos puede estar presente una capa lmite de soluto muy pequea aun cuando el lquido completo sea de composicin eutctica.

Figura 9.39 Representacin esquemtica del crecimiento celular, llamado crecimiento de colonias. a) Vista longitUdinal de la intercara slido-lquido. b) Vista transversal de la estructuctura de colonias.

298

SolidificaCin Solidificacin de aleaciones eutcticas


Ifquido

299

Ca I - - - - - - - J

C~

la)

(b)

Figura 9.40 a) Una composicin fuera de la eutctica, Co . b) Acumulacin de soluto requerida para el crecimiento de una estructura eutctica regular a una composicin fuera de la eutctica. nenudo se supone que esta aleacin consistira de fase a ms eutctico, en donde la friccin de eutctico est dada por la ley de la palanca como (Co - Co<)/(Ce- CeJ. En una aleacin fundida la fase a t.stara presente como dendritas con el eutctico ente ellas (vase la ftgura 2.1). Sin embargo, se ha demostrado 18 recientemente que a menudo es posible solidificar esta aleacin de composicin Co de modo que no haya dendritas presentes y la microestructura completa sea exactamente similar a la micro estructura eutctica. Se har referencia a una estructura tal como la descrita como un compuesto eutctico. La composicin de un compuesto eutctico es necesariamente una composicin promedio, de las dos fases del compuesto, C= fo< Co< + (1- fo<)C~, donde fo< es la fraccin volumtrica de la fase a en el compuesto eutctico, y Co< y C~ son las concentraciones volumtricas de las fases a y [3 en el compuesto eutctico, segn se determin a partir del diagrama de fases, figura 9.40a. Para un slido de composicin eutctica, CE, el valor de fo< se determina a partir del diagrama de fases como (C~ - CE)/(C~ - Co<). Sin embargo, si se pueden hacer ms gruesas las placas a de la aleacin eutctica, entonces la fraccin volumtrica de la fase a, fo<' se incrementar y la composicin promedio del compuesto eutctico, caer por debajo de CE. De aqu que un compuesto eutctico puede, en principio, tener alguna composicin promedio entre Co< y C~, dependiendo solamente de las fracciones volumtricas relativas de las placas a y [3 en la microestructura del compuesto. La ftgura 9.29 presenta dos ejemplos de compuestos eutcticos. La composicin de la aleacin Sn-Pb est 20% fuera del eutctico y la de la aleacin Pb-Cd est 6% fuera del eutctico. La siguiente pregunta es saber cmo se puede producir un compuesto eutctico tal a composiciones fuera de la eutctica. Considrese la barra de composicin Co que solidifica a la derecha en la figura 9.40b. Para que el slido se obtenga con una microestructura regular, es neces~rio que

e,

El primer criterio se cumple por la presencia de una acumulacin de soluto en la intercara como se muestra en la figura 9.40b. Esta acumulacin de soluto en el lquido puede producir sobreenfriamiento constitucional dependiendo del valor de G/R: ~roced,i~ndo como en la seccin 9.3E, es un poco sencillo demostrar que la condlcI~ cnhca para el sobreenfriamiento constitucional es G = - mR (CE CR - Co)/D. Sm embargo, se ha encontrado experimentalmente que la presencia de sobreenfriam~ento constitucional no siempre es una condicin suficiente para hacer que la mtercara planar degenere a dendrtica. Los recientes resultados exl9 perimentales demuestran que el criterio de sobreenfriamiento constitucional trabaja bastante bien si Co tiene un valor cercano a Co<. Sin embargo, para C cercao no a CE a menudo es posible mantener una intercara planar a valores de G mucho ms bajos que los predichos por el criterio del sobreenfriamiento constitucional. Actualmente es tema de debate considerable un criterio correcto de estabilidad basado en un anlisis de perturbacin cintica. Co.n~iguiente~ente, no hay, a priori, forma de conocer las condiciones que producrran una mlcroestructura de compuesto eutctico a composiciones diferentes ~e la del eutctico. Sin embargo, a menudo hay resultados experimentales dispontbles en la forma que se muestra en la figura 9.41. Si se sobreenfra la aleacin de la regin sombreada en el diagrama de fases se hallar que solidifica con una mi. croestructura de compuesto eutctico; fuera de esta regin tendr una microes. tructura de compuesto eutctico adems de una dendrtica. La regin sombreada se lIam.a regin de "crecimiento acoplado". El diagrama de la figura 9.41 es uno ope~ac~onal que re~lmente no dice nada de la temperatura a la cual se produce el creCImIento real. Sm embargo, en Ip condiciones a las cuales se determinan estos diagoramas, el gradiente de temperatura es muy bajo (probablemente menor de 1- 5 C( cm). Desde luego, los diagramas muestran las composiciones a las cuales creceran los compuestos eutcticos a gradientes muy bajos y velocidades bastante altas.

e,

l. el lquido de la intercara slido-lquido sea de una composicin cercana a la eutctica, CE, y 2. la intercara planar debe ser estable (sin dendritas).

Figura 9.41 La regin de crecimiento acoplado (parte som breada) en el diagrama de fases.

300
plano interfacial

So Iidificacin

Metales colados

301

dades del producto metlica final frecuentemente dependen en gran medida de la calidad del metal colado original. Consiguientemente, la calidad de los metales fundidos es importante no slo en productos de fundicin sino en casi todos los productos metlicos. El proceso de solidificacin ejerce una influencia muy fuerte sobre las siguientes tres propiedades de los metales fundidos: l. La segregacin de elementos aleables. 2. La microestructura (o sea, tamao de grano y fases presentes). 3. La solidez (o sea, porosidad en el metal).
direccin de crecimiento

Un anlisis completo del vaciado de los metales constituye en s todo un estudio. Consiguientemente, el objetivo de este tema es indicar de una manera algo cualitativa los principales factores fsicos que controlan las tres propiedades anteriores.

Figura 9.42 La relacin cristalogrfica preferencial entre las laminillas de Pb y Sn en el eutctico plomo-estao.

A.

Solidificacin dendrtica

D.

Cristalografa

Se encuentra generalmente que existe una orientacin cristalogrfica preferencial entre los planos de las d9s fases de una estructura eutctica regular. La figura 9.42 muestra las relaciones que se han hallado para el sistema plomo-estao. 23 Estos resultados se pueden escribir como, Plano interfacial

En la seccin 9.3 se puso nfasis en que las aleaciones metlicas casi siempre solidifican con una intercara dendrtica. La figura 9.43 es una seccin longitudinal que .muestra un arreglo de dendritas de estao en una aleacin Sn-Pb que avanza verticalmente hacia dentro del lquido. Un temple rpido ha hecho que se conserven las formas de dendritas, as como el frente eutctico que avanza como un frente planar en la base dendrtica. En la figura 2.1 se muestra una seccin transversal a la figura 9.43 por debajo del punto eutctico. En ella se aprecia una seccin transversal de las dendritas en una matriz de eutctico.

(1H) Pb 11 (011) Sn 1I [211] Pb 11 [211] Sn


puntas de dendrit,,-.......,.

Ntese que los cinco grados de libertad del lmite estn especificados por estas dos relaciones. Hay ev.idencia bastante buena de que las orientaciones preferenciales tienen el fm de red\lcir la energa superficial de las intercaras. Los eutcticos exhiben una dbil direccin de crecimiento preferencial. Por una distancia de unos ~uantos centmetros, los granos que tienen la orientacin preferencial tendern a apretar a sus vecinos. Por ejemplo, en la aleacin Pb -Sn la direccin [211] es la direccin de crecimiento preferencial para ambas fases?3

9.5

METALES COLADOS

frente nutctico en base dendrrtica

La mayora de los objetos metlicos producidos cada da en todo el mundo se forman por algn tipo de proceso de conformado mecnico y slo cerca del 20% se usan directamente en su forma como recin colados. Estos productos moldeados se forman a partir de planchas metlicas que a su vez se produjeron por solidificacin de lingotes o de cilindros de colada continua del metal madre. Las propie

Figura 9.43 Un arreglo de dendriqas de estao creciendo verticalmente. Las dendritas fueron preservadas por un enfriamiento rpido del lquido de la nteTcara slido-Iquido. Aleacin Sn-20% en peso de Pb, velocidad J 2 .;.m/seg gradiente =3JOC/cm,(38 X). '

302
arreglo de

Solidificacin
dendritas

Metales colados

303

0.5 min
-------~

: elemento
I

4 min

-=:::==;1----'--'---

volumtrico

I
I

lquido

I
8 min
Tiempo. mino slido lquido

TE

r!
I

:
(a)
(b)

I __--~----Tp

L.--L ----...,I

I I I

I I I

Figura 9.44 a) Avance del frente de solidificacin de un acero cOlado de 0.6%C en un molde cuadrado de hierro colado de 7 pulgadas de lado (de la referencia 31). b) Vista esquemtica del avance del arreglo dendrtico desde la pared hacia la lnea central del molde. Los metales fundidos normalmente solidifican con gradientes de temperatura mucho ms bajos que para esta aleacin Sn -Pb, Ylas dendritas son, desde luego, mucho ms largas. En la figura 9.44a se ilustra un caso prctico, el cual presenta datos sobre la solificacin de un acero de 0.6% de carbono vaciado en un molde cuadrado de hierro gris de 7 pulgadas de lado. 31 Tal como se ilustr en la figura 9.44b, el metal empieza a solidificar en la pared del molde y la intercara slidolquido consiste de un arreglo de dendritas que avanza hacia el centro del lingote a medida que prosigue la solidificacin. La localizacin de la punta y de la base del arreglo de dendritas se encontr con termopares y se grafica en la figura 9.44a como las curvas de inicio de solidificacin y de fin de solidificacin, respectivamente. Estas curvas permiten determinar la longitud del arreglo de dendritas en cualquier momento y en cualquier lugar del lingote. La longitud de dicho arreglo es probablemente el parmetro ms importante en el control de las caractersticas de vaciado de una aleacin y se estudiarn despus con cierto detalle. Una descripcin cuantitativa de la solidificacin dendrtica es bastante difcil debido a la compleja morfologa de las dendritas. Si se supone una forma muy simplificada para las dendritas, se obtiene una descripcin de una solidificacin dendrtica que es cualitativamente correcta. Se toman las dendritas como placas simples que se adelgazan hasta puntas sin ramas laterales, como se muestra en la figura 9.45a, El elemento de volumen mostrado en la figura 9.45a puede imaginarse como en "celda unitaria", ya que cuando se apila despus de la solidificacin genera la estructura completa del slido. A medida que el arreglo avanza hacia la derecha, el elemento de volumen solidifica desde abajo hacia arriba segn se muestra en la figura 9.46a. Ntese que se puede analizar la segregacin dentro de" este elemento tal como se hizo para la barra solidificada unidireccionalmente de la figura 9.14. Primero se hacen dos suposiciones que han demostrado ser razonable-

I I

(!!.

c:i. E

(b)

(a)

Figura 9.45 a) El modelo de placas para el arreglo dendrtico. b) Diagra d fses mostrando la composicin inicial eo . ma e a

Se supone que a) todo el soluto rechazado desde el slido en cada e. e~ento d~ volumen queda dentro del mismo elemento de volumen y b)la com o slcI?n del lIquido int~rde~trco permanece uniforme. La suposicin b) es vlfd; debIdo a que el espacIamIento dendrtico (n.) es tan pequeo que 1 df ., el!' ud lb' a I USlOn en . ~q loes o as~~te rapIda como para mantener la composicin uniforme ConsIderese una aleaclOn de composicin Co como se muestra en la figura 9.45b Conforme. ,el elemento de volumen solidifica, su composicin se eleva de acuerd . a la ecuaclOn de solidificacin, n~rmal hasta que la composicin del slido aIcanz~ Ca En este punto todo el lIqUIdo interdendrtico ha llegado a la composici CE" d~ mo~~ que el lquido remanente en el elemento de volumen solidifica com~ eutechco soh.do a la temperatura TE y con composicin CE segn se muestra or la curva contmua de la figura 9 .46b. (Puede resultar til trabajar con el probler:na 9.4 antes de tratar este tema). ~ebido a que el lquido fmal debe solidificar todo a una temperatura, TE, la base mterdendrtica debe ser plana como se encontr' en la figura 9.43 Y tambin como se muestra en la figura 9 .45a. La estructur~ c~lada fmal ~onsta en este ca~o de dendritas rodeadas por eutcticos interdendrt~~o. En la flg~ra 9 .45b, obse.r,vese que la ~Ieacin de equilibrio para la composi~lOn f.o. ~ebe~,la ser una aleaclOn a: monofasica. En el anlisis se utiliz la ecuacin e so Idlflc,aclOn normal para la segregacin en el elemento de volumen De a ' que se paso ??: alto la difusin de estado slido, la cual es una mOder~dame~~~ buena sUPoslcl?n ~~ra este caso ~ebido a que A es demasiado pequeo. Cuando se produce la dlfuslOn de estado solido, la segregacin en el elemento de volumen

~en te buenas.

304

Solidificacin

Metales colados

30S

liquido interdendrtico dendrita slida

~
t

_ _

------il
Z=A

z=O

CE
2
1

t
Z

= O

(a)

--brazo de la dendrita

-- --

..... _ ~ con difusin -=--""~slida sin difusin slida

.....

liquido interdendritico

(h)

Figura 9.46 a) Posicin de la intercara slido-l.~~ido n el ~lemento de v~l~~en en los tiempos tI Y t 2 . b) Perfiles de compoSlclOn producIdos por la solidificacin del elemento de volumen. disminuye como se muestra por la curva a rayas de la figura 9 .46~ .. Ntese que con suficiente difusin de estado slido para aleaciones de composIcin Co en la 945b no se formar eutctico interdendrtico. A partir del concepto de fIgura. , . . d d" segregacin normal, quedar claro que si Co ~ Ca las regIOnes mter en ntlcas siempre contendrn algn eutctico. Para aleaci~n~s con Co .< ~CJ" el que se form~ o no eutctico interdendrtico depende del coefIciente de difUSIn de estado slIdo, del valor de ko y de otros factores. Por lo general, no es posible predecir matemticamente si se formar o no el eutctico cuando Co < Ca A menudo hay alguna composicin Co < Ca por debajo de la cual no se formar eutctico in~~r dendrtico. El eutctico interdendrtico introduce una segunda fase en la aleaclOn slida, y si no se elimina sta por recocido, puede actuar ~n detrimento de ~as propiedades mecnicas del metal. Esto es particularmente cierto para las aleacIOnes endurecidas por precipitacin, en donde se desea fortalecer una fase por formacin controlada de la segunda fase, y la forma no controlada de la segunda fase introducida entre las dendritas sirve como un concentrador de esfuerzos. B. Longitud de la Dendrita

donde Gp es el gradiente de temperatura promedio en el arreglo de dendritas bifsico. Considrese una dendrita que avanza en un lquido de composicin Co . Todo el soluto es rechazado lateralmente hacia ellquido interdendrtico, como lo indican las flechas pequeas de la figura 9.45a. Por consiguiente, solamente hay una acumulacin de soluto muy pequea en la punta de la dendrita, como se muestra en la figura 9.47a. Esto significa que la temperatura de liquidus en las puntas de la dendrita es bastante cercana a'la temperatura de liquidus de la aleacin de composicin Co , y as, la temperatura en la punta del arreglo de dendritas debera estar cercana a la temperatura de liquidus correspondiente a Co . Los experimentos han demostrado que para las condiciones de crecimiento dendrtico normal la temperatura en la punta est dentro del intervalo de 1 a 2C de la temperatura de liqudus Co , de modo que se toma T punta = T Iiquidus' (Adems de la supresin de la temperatura de la punta por debajo de la tempera tura de liquidus debido a la acu mulacin de soluto, se espera una depresin causada por subenfriamiento cintico, 6.TK , y tambin debida a curvatura, como se explic en la pgina 281. Estos efectos son bastante pequeios, por lo Que no se considerarn; son principalmente de inters terico). Ahora se derne el intervalo de solidificacin de una aleacin como 6.Ts , en donde
6. Ts = Tliquidus - T\ase

(9.51)

y ahora se tiene L = 6. Ts / G La temperatura en la base de las dendritas ser TE si p. se forma eutctico en el lquido interdendrtico. Como se indic antes, habr alguna composicin de Ca en la cual ya no se forma eutctico, de modo que por debajo de esta composicin Tbase se incrementa. Desde luego, 6.Ts pasa a travs de un mximo en alguna composicin por debajo de Ca' como se muestra en la figura 9.4 7b. Pt.;ede verse que 6.Ts se determina principalmente por el diagrama de fases. Consiguientemente, de la ecuacin 9.50, quedar claro que la longitud de la dendrita es una funcin de dos factores principales:
1. El intervalo de solidificacin de aleacin, 6. Ts ' Las aleaciones que tienen una amplia separacin de /iquidus a so/idus tendrn L grande. 2. La transferencia de calor en la aleacin. Las variables que favorecen un gradiente pequeo en la zona del arreglo, G , incrementan el valor de L. p Por ejemplo, L se incrementa ms por un molde de arena que por uno metlico o por una aleacin de baja temperatura de solificacin ms que por una de alta temperatura de solidificacin.

La longitud del arreglo de dendritas se denominar L, segn se muestra en la figura 9.45a. Si se define la temperatura en la punta y en la base del arreglo, como se muestra, entonces se puede escribir

T punta - T base L------

(9.50)

En general, la mayora de las aleaciones de Al y Mg tienen altos valores de L y los aceros tienen bajos valores mientras que las aleaciones de Cu translapan a ambos. Se ver que la longitud de la dendrita juega un papel muy importante en el control de la estructura, la segregacin y la porosidad de los metales colados.

Gp

306

Solidificacin

Metales colados

307

brazo de Icabdendrlta

--:y:,--r
= kO Cp
_

/<001>

~o
11

___ < 001 >

concentracin a lo largo del

eje central de la dendrita

(a)

(b)

(a) (b)

Figura 9.49 El arreglo dendrtico del frente de avance de los granos columnares.

Figura 9.47 a) Perfil de composicin a lo largo de la lnea central de una dendrita. b) El intervalo de solidificacin t..Ts como una funcin de la composicin en relacin con el diagrama de fases.

l. Zona de solidificacin rpida. La estructura en esta zona consiste en muchos granos pequeos casi equiaxiales. Aparentemente la nucIeacin por lo general se produce a partir de sitios muy pequeos a lo largo de la pared del molde provocndose esta fina estructura de grano. Sin embargo, esta estructura no crece mucho hacia dentro antes de que emerja la estructura columnar.

~;}----I )..::;>-.....~,.<.,-4----ltE- zona de enfriamiento brusco

rl--:~g...-+- zona columnar

f~~~~~~~~~~rt

zona equiaxial

molde

Figura 9.48 La estructura de tres zonas de un lingote. (Para fotografas reales ver la referencia 50, pgs. 320-32I).

C.

Estructura

Se estudia la estructura de las fundiciones metlicas para comprender la estructura producida en lingotes. La figura 9.48 presenta un aspecto esq uemtico general del tipo de estructuras obtenidas en lingotes. Aparecen tres zonas bastante distintas en la estructura, como se muestra en dicha figura.

2. Zona columnar. Los granos de la zona de enfriamiento rpido tienen intercaras dendrticas. Algunos de estos granos tendrn sus dendritas orientadas perpendicularmente a la pared, mientras que otros tendrn sus ejes dendrticos en un ngulo con la pared del molde como se muestra en la figura 9.49a para losgranos 1 y 11. Por un proceso de crecimiento competitivo los granos con dendritas perpendiculares a la pared del molde tienden a presionar a los otros granos, de modo que la zona columnar consiste en granos relativamente largos orientados cristalogrficamente con sus direcciones dendrticas paralelas a la direccin del flujo de calor. Los granos columnares crecen hacia el centro dcllingote a lo largo de las direcciones de flujo trmico atrs de una intercara dendrtica que avanza como se muestra en la figura 9.49b. En los metales cbicos las dendritas crecen en las direcciones (00 I>, por lo cual las direcciones (00 I> yacen paralelas al eje largo de los granos columnares. Este hecho se pone de manifiesto en la produccin de aleaciones de hierro para magnetos. La inauccin magntica es anisotrpica, siendo mayor a lo largo de las direcciones (OOI>. Con un severo enfriamiento en el fondo de un lingote es posible solidificar dircccionalmente desde el fondo a la parte superior, producindose as un lingotz que es virtualmente columnar en su totalidad (colado unidireccional). En tal lingote, todos los granos tienen una direccin (001) alineada y, por consiguiente, esta tcnica se usa bastante para producir magnetos de alto grado para fines tales como obtencin de altoparlantes.
3. Zona equiaxial. Dentro del lquido del centro del lingote generalmente hay muchos pequeos granos eq 11iaxiales suspendidos en todas partes. A medida que

308

Solidificacin

Metales colados

309

contina la solidificacin, estos pequeos granos empiezan a crecer juntos hasta que finalmente bloquean en forma efectiva el movimiento hacia ~de?tro de los granos columnares. Este punto se llama transicin de columnar a equ~a:ual. De nue vo las intercaras slido-lquido de estos granos flotantes son dendntlcas. , Por medio de un control apropiado es posible obtener granos ya sea totalmente columnares o totalmente equiaxiales en un lingote. Para comprender cmo se realiza esto, se enfocar la atencin en granos equiaxiales. A fin deobteneru~a transicin de columnar a equiaxial en un lingote, es evidente que lo~ granos eq~~a xiales deben a) ser producidos en el centro del lingote y b) no fundir en la reglOn central ms caliente. Ahora se explicar cada uno de estos requisitos por separado.

a) Fuente de granos equiaxiales. Cuando se vierte metal lquido en un mol de, la temperatura del lquido cae rpidamente en la par~d del mol~e. Este metal fro es ms denso que el metal caliente del centro del lmgote y tiende por ello a hundirse mientras que el metal caliente sube, produciendo lo que se conoce como conveccin natural, vase la figura 9.50a. En el metal lquido estn presen tes corrientes de conveccin muy grandes muy poco despus del vertido y se atenan conforme el metal adquiere una temperatura constante. Las dendritas son muy frgiles, como puede verse en el esquema de la figura 9.50b, siendo las ramas laterales a menudo ms estrechas en su base (para una explicacin d~ e~to vase la referencia 33). En la actualidad se piensa que hay dos fuentes pnnclpales de
granos equiaxiales. l. Las dendritas formadas en la pared del molde sobre los granos de la zona de enfriamiento rpido son simplemente arrancadas de estos granos por las corrientes de conveccin iniciales, y entonces los fragmentos dendr

ticos resultantes son llevados hacia el centro del lingote por las corrientes de conveccin para que formen la fuente de los granos equiaxiales. 2. Despus de que se desarrolla la zona columnar, las dendritas tambin pueden ser separadas desde estos granos columnares por corrientes de conveccin de la misma manera como se acaba de describir. Sin embargo, tambin es posible que los brazos laterales simplemente fundan las dendritas columnares debido a las fluctuaciones de temperatura, ya que los brazos laterales tienen un contenido de soluto ms alto y, desde luego, una temperatura de fusin ms baja en sus bases pequeas. Este mecanismo se estudia en la referencia 33. 3. Durante cierto tiempo se pens que una tercera fuente de granos equiaxiales era la nucleacin heterognea de granos en el centro del lingote, debido al sobreenfriamiento constitucional al frente del arreglo de dendritas. En la actualidad se cree que esto sucede slo rara vez y que el mecanismo 1 es por lo general la fuente predominante de granos equiaxiales. La solidificacin de un lingote sera algo fascinante de observar si los metales fuesen transparentes. Esto se ha ilustrado por medio de experimentos con mezo c1as H2 0NH 4 Cl que forman un diagrama de fases eutctico. El progreso de la solidificacin se observa haciendo dos lados del molde de Plexigls. La figura 9.51 a ilustra los arreglos de dendritas que conducen los granos columnares conforme crecen desde las paredes y hacia arriba desde el fondo del molde fro. La fuente de los granos equiaxiales se ilustra en la figura 9.5! b, en donde los pequeos aglomerados dendrticos se observan caer

(a)

(b)

Figura 9.50 a) Corrientes de conveccin en el metal lquido vac~ado en un molde. b) Vista esquemtica de una dendrita mostrando el estrechamiento de las ramas laterales en sus bases.

Figura 9.51 Solucin de NH 4 CI-H 2 O vaciada en un molde de aluminio enfriado rpidamente a temperaturas del N2 , lquido. a) 1.7 mino despus del vertido, b) 4.2 mn. despus del vertido. Cortesa de Wayne P. Bosze).

310

Solidificacin
del arreglo de dendritas en las paredes, llegar hasta el fondo y ser llevados hacia el centro del lquido por las corrientes de conveccin. Vanse las referencias 33 y 50 para esquemas semejantes y estudio ms detallado.

300o
280O 26O 240O

molde metlico

r-- I-~

% 1y,-

colada liquidus
I

'-..." 0.2

b) Supervivencia de los granos equiaxiales. Con el fin de comprender cmo sobreviven los granos equiaxiales en la regin central supuestamente ms caliente del lingote, es necesario comprender primero un poco respecto al flujo trmico en un lingote. Cuando se vierte el metal caliente en un molde fro se esperan gradientes de temperatura muy marcados y altas velocidades de solidificacin. Sin embargo, de la ecuacin 9.9 se puede ver que una alta velocidad de solidificacin requiere un alto gradiente de temperatura del slido pero un bajo gradiente de temperatura del lquido. Para maximizar la velocidad de solidificacin, el siste ma ajusta rpidamente el gradiente de temperatura del lquido hacia abajo y se ayuda este ajuste por las corrientes de conveccin en el lquido. Por consiguiente, el gradiente de temperatura en el lquido cae hasta casi cero en forma sorprendentemente rpida, como se ilustra en la figura 9.52a, la cual muestra datos para el acero de los mismos experimentos de la figura 9.44a. Ntese que el acero se ver0 ti con un sobrecalentamiento de 155 F, y despus de solamente minuto este sobrecalentamiento casi se haba eliminado, de modo que el gradiente de temperatura en el lquido de la intercara es casi de cero. En referencia de nuevo a la figura 9.45a, es posible ver que se puede dividir el colado en tres regiones: 1) SlitlO, 2) arreglo de dendritas y 3) lc.uido. Desde luego, se puede considerar un gradiente de temperatura promedio en cada una de estas tres regiones, G , G y Gl. Cuando un colado solidifica, el valor de G es 1 p i bastante pequeo, siendo menor de 1 a 2C/cm despus de que se forma solamente una pequea cantidad de; slido en la pared del molde. Los valores de Gs y Gp se determinan por la velocidad de extraccin de calor, siendo Gs mayor que Gp co mo se muestra en la figura 9.45a. La figura 9.52b presenta un dibujo de un lingote en el perfil de temperatura sobrepuesto para dos tiempos diferentes. Despus de que se ha formado una pequea longitud de granos columnares, la temperatura habr cado hasta un valor casi constante en el lquido segn se muestra. Esta temperatura del lquido debe ser casi igual a la temperatura de la intercara slido-lquido que avanza hacia l; as, la temperatura del lquido ser esencialmente la temperatura de las puntas de dendrita que avanza sobre los granos columnares. Ahora considrese el esquema del perfil de soluto en la punta de una dendrita que crece hacia el1q uido de composicin Co como se muestra en la figura 9.53. Una pequea acumulacin de soluto estar presente en la punta, dando Cpunta > Co . La composicin del lquido en el centro del lingote permanecer en Co , ya que no puede producirse macrosegregaci6n que la eleve por encima de Co puesto que la intercara es dendrtica (ver pgina 314). Desde luego, la temperatura de solidificacin en la punta de la dendrita estar unos pocos grados por debajo de la temperatura de solidificacin del lquido en C = Co , como se ilustra en el lado inferior izquierdo de la figura 9.53. Debido a que la temperatura del lquido ha cado a la temperatura de la punta de

220O 200 O 180O

---....." 1"0\
~.
14 mi~

":, ~ '8\
12

-" ~ ~

solidus

1
temperatura de colada 2890F .
espesor de la capa de enfriamiento brusco, en pulgadas. 'anlisis del acero

e 0.62 Mn 0.64 Si 0.48


-molde

~ :;;

,; 160O 140Or--~ 1200 1000 800 600 400

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(a)

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t---~

distanCia desde la interfase, en pulgadas.

temperatura en el momento de vaciar el metal fundIdo. :::::--.

I I
I

I
tempera tura poco despus de vaciar

(b)

Figura 9.52 a). Perfiles tiem,p0-teJIlperatura en un lingote de acero vertido con un sobrecalentamIento de 155 F. Molde de hierro colado con un espesor de pared de ~.5 pulgadas (de la referencia 31). b) Perfiles de temperatura en el instante del vertIdo y un poco despus. '
311

312

Solidificacin

Metales colados

313

----t

1'------- ca
-;~
o~

Cpunta

~~ 1] lIiihll
t - - - - - c : = = I l

ct

=3.9!.~-----i

c: o

Cbrazo

-" j"tl
uO

~~

=',.-

COl

8~

(a)

(b)

(e)

Figura 9.53 a) Perfil de concentracin a lo largo de la lnea central de una dendrita y el correspondiente perfil de temperatura de solidificacin. b) Diagrama de fases localizando la composicin inicial de la aleacin, Co .

Figura 9.54 Vista esquemtica de la solidificacin desde la pared del molde hacia la lnea central. a) Formacin de capa, b) un caso intermedio y e) formacin dispersa (adaptado de la referencia 35).

la dendrita, todo el lquido del centro se sobreenfra un poco, como se indica en la ftgura 9.52b. Pero, lo que es ms importante, cualquier ncleo slido que tenga C < Ctroncos tendr una temperatura de fusin por encima de la temperatura del lquido central de Ts (punta); vase el diagrama de fases de la figura 9.53. Los fragmentos de dendrita formados en la zona de enfriamiento rpido se habran formado ms rpidamente desde el lquido de C =C o y tendrn C < Ctroncos' De aqu que, si estos fragmentos resistieron hasta que el sobrecalentamiento inicial se disip, se volvern a la postre granos equiaxiales centrales. Todo lo que sea benfico para la produccin y resistencia de fragmentos dendrticos incrementar el tamao de la zona equiaxial. Por ejemplo, l. Sobrecalentamiento pequeo. Un gran sobrecalentamiento tiende a fundir los fragmentos de dendrita. 2. Aleacin de intervalo de solidificacin largo, b. Ts grande. Esto favorece la formacin de dendritas ms largas, que son ms frgiles Y se fragmentan fcilmente. 3. Molde de arena en vez de molde metlico. Un valor bajo de Gp favorece la formacin de dendritas frgiles ms largas. 4. Aleaciones de bajo punto de fusin. Igual que en 3. 5. Mezcla rpida. Aqu hay dos efectos:

En este punto es conveniente relacionar lo an terior con las aleaciones Comerciales ms importantes. Es comn clasificar los metales colados en dos categoras, dependiendo de su modo de solidificacin, 1) formacin de capa y 2) formacin dispersa. Estos se ilustran en la figura 9.54a y 9.54c respectivamente, y el caso intermedio se muestra en la figura 9.54b. 4. Aleaciones de formacin de capa. Una aleacin solidificar en el modo de capa si la longitud de la dendrita es pequea. En referencia a la figura 9.53, se ve que este modo de solidificacin est favorecido por aleaciones que tienen un intervalo de solidificaci~n bajo, b.Ts ' Y por un alto gradiente de temperatura en el arreglo de dendritas, G p . Ejemplos de tales aleaciones son los aceros al carbono y de baja aleacin, bronce al aluminio y bronce al manganeso. 5. Aleaciones de formacin dispersa. En este tipo de solidificacin nunca se observa una capa substancial en la pared o en un arreglo de dendritas que avanza. La transicin columnar a equiaxial se produce inmediatamente en la pared. Este modo de solidificacin es caracte~:fstico de aleaciones que tienen dendritas largas, nominalmente un b.Ts alto y un Gp bajo. Se puede considerar que si el arreglo dendrtico se form en la pared y creci hacia adentro, las dendritas seran tan largas como para extenderse desde la pared hasta el centro del colado. Sin embargo, esto n? .sucede debido a que las dendritas son muy delgadas y frgiles y se fragmentan facllmente por causa de la conveccin del lquido. y de ah que se producen pequeos ncleos slidos a travs del colado muy poco despus de verter (vaciado), como se muestra en la figurQ 9.54c. Ejemplos de aleaciones que solidifican principalmente en el modo disperso son el aluminio. las aleaciones de magnesio y algunos la tones.

a) El incremento del flujo de fluido ayuda en la fragmentacin de las dendritas. b) El sobrecalentamiento se disipa ms rpidamente, por lo cual se incrementa la posibilidad de supervivencia de los fragmentos de dendrita.

314

Solidificacin

Metales colados
~---: ~'
pared
I

315

Quedar claro que el hecho de que una aleacin solidifique en el modo de capa o disperso depende del intervalo de solidificacin de la aleacin y de las condiciones de transferencia de calor. Por lo tanto, una aleacin puede solidificar en el modo de capa en un molde metlico y en el modo disperso cuando se vacan en un molde de arena. Ejemplos especficos para moldes de arena son: Aleaciones de Al y Mg Aleaciones de Cu a) bronce al fsforo, latn rojo b) bronce al Al, latn amarillo Aceros de baja aleacin Modo disperso Modo disperso Modo de capa Modo de capa

En la referencia 34 se da una presentacin grfica excelente de aleaciones de los modos disperso y de capa. D. Segregacin en aleaciones metlicas coladas

En la seccin 9.3 se demostr que cuando una barra de aleacin solidifica desde un extremo con una intercara slido-lquido plana, se produce una considerable segregacin en toda la longitud de la barra. En metales vaciados comercialmente la intercara slido-lquido es dendrtica, y esto altera por completo el tipo de segregacin desde la intercara planar de la seccin 9.3. En la figura 9.55 se mostr que la morfologa dendrtica da lugar a rechazo lateral de soluto y rechazo longitudinal de soluto desde el slido que solidifica. El transporte longitudinal de so luto da lugar a macrosegregacin a lo largo de las direcciones paralelas al eje dendrtico, y el transporte lateral de soluto da lugar a microsegregacin a lo largo de direcciones perpendiculares a los ejes dendrticos.

pared de la pieza de fundiCin.

Figura 9.56 Establecimiento del arreglo dendr't'co de estado estacionario y la correspondiente segregacin inversa producida.

1. Macrosegregacin. Durante el desarrollo de la regin de crecimiento columnar a veces sucede que las dendritas crecen con una longitud aproximadamente constante. Por ejemplo, la longitud de la dendrita es casi constante en la regin

L
slido

L.I-------trr'-an-sp-o-rt-e-Ia-te-"'~ ".~ " ';.o '"~,


".
de saluto de saluto

e e

l\~;

liquido

Figura 9.55 Vista esquemtica del arreglo dendrtico mostrando las direcciones de transporte del soluto.

del lingote entre las pulgadas l y 3 desde la pared en el colado de acero de la figura ?.44~. En estas condiciones, las dendritas tienen una forma casi de estado estaclOnano. Los experimentos han demostrado que cuando un arreglo de dendritas c~ece. a longitud casi constante hay muy poca macro segregacin en la direccin longltudmal, aun cuando haya conveccin severa en el lquido al frente del arreg~o que ava~za. Todo e~ ,soluto se rechaza lateralmente, de modo que slo se obtIene una. mlcros~greg~clOn en la direccin lateral. Sin embargo, cuando el arreglo d~. dendntas .esta .~ufnend.o u~ cambio en longitud, se observa una macro segregaclOn ~n la dlrec~lOn longItudmal, como se ilustra en la figura 9.56. En la parte su~~nor de la fIgura se observa una seccin delgada del colado. El arreglo den dn tIC? se forma en la pared y conforme avanza hacia la derecha contina incrementa.ndose. en longitud (tiempo t ) hasta que la base del arreglo se ha movido una dIstancIa l. Despus de este punto el arreglo de dendritas avanza una longitud constante (estado estacionario tiempos [2 y [3)' Cuando las puntas de la

316

Solidificacin

Metales colados

317

Tabla 9.5 Porcentaje del cambio volumtrico en la solidificacin ~ V.


Al Mg Cu Fe 6.0% 5.1% 4.1% 2.2%

Cma~
Cprom Cmin
(a)

j_;r--, I t/ \t -----r---,--___
, /'

---.,..,...
1<
A

\,,/

(b)

.......

.1

_"

dendrita alcanzan la lnea central, encuentran dendritas que avanzan en la direccin opuesta (suponiendo que no hay granos equiaxiales). En consecuencia, el arreglo de dendritas disminuye en longitud en una regin de longitud L a uno u otro lado de la lnea central del colado. La macrosegregacin observada conforme cambia la longitud del arreglo se muestra en la parte inferior de la figura 9.55 para una aleacin de ko < l. La composicin es mayor que la composicin original Co en la regin en donde las dendritas se alargan en la pared. Tambin es ms alto que C o en donde las dendritas se acortan en la regin de la lnea central, dado que hay alimentacin de lquido adecuada hacia esta regin de la lnea central, como es frecuentemente el caso. La segregacin en la pared se llama segregacin inversa debido a que se invierte con respecto a la segregacin normal que se origina con una intercara plana. La segregacin en el centro se llama segregacin de fnea central. Este fenmeno ha sido bastante bien analizado tericamente. 36 Los metales sufren una contraccin volumtrica, ~ V, con la solidificacin. Por consiguiente, cuando el metal de la base del arreglo dendrtico solidifica, el fluido fluye por los canales interdendrticos para llenar el ~ V de solidificacin. Los anlisis 36 demuestran que la segregacin es una funcin de la relacin de esta velocidad de flujo interdendrtico a la velocidad de avance de la intercara. Cuando la relacin es menor que el valor de estado estacionario, se obtiene una segregacin inversa positiva como se muestra en la figura 9.56. La cantidad de segregacin es una funcin de la contraccin volumtrica al solidificar y de la longitud de la dendrita. La tabla 9.5 en lista los porcentajes de cambio volumtrico 'debidos a solidificacin para los principales metales comerciales. De aqu que la macrosegregacin debida al flujo de fluido interdendrtico se encuentra principalmente en aleaciones de Al y Mg. Sin embargo, aun en estas aleaciones este efecto no es muy grande, y cambia generalmente la concentracin desde Co por solamente unas pocas unidades de porcentaje en peso. 2. Microsegregacin. Como se vio antes, en la solidificacin dendrtica virtualmente todo el soluto es rechazado en la direccin lateral mostrada en la figura 9.55. Esto da origen a una segregacin en la direccin lateral desde el tronco de dendrita hacia el lquido, como se muestra en la figura 9.46. Esta segregacin se denomina microsegregacin debido a que se extiende por una longitud del orden de medio espaciamiento dendrtico, alrededor de 0.015-0.15 mm.

Fi~ra 9.57 a) Se~ci~~ transversal de troncos cbicos de dendrita en un lingote ~aclado. b) La vanaClOn de solu to a travs de la dendrita desde el punto A al B ilustrando la microsegregacin.
. De la fig~~a 9.4~ puede verse que una forma de caracterizar la cantidad de mlcrosegregacIOn sena determinar la fraccin volumtrica de la segunda fase S' em~argo, en m~.chas alea~io~es !a difusin de estado slido es suficiente par; i~~ pedir la forma~lo~ de eutech~o mterdendrtico; vase la curva de rayas de la figura 9.46. ~?r conslg~lente, un metodo .::omn de caracterizar la cantidad de microsegregacIOn es medir la relacin de segregacin, RS, definida como

RS

conc. mx. (region interden~rtic~ conc. mn. (troncos de dendrita)

Esta relaci~ d.e segregacin puede determinarse muy fcilmente con una microsonda e~ectrontca. Las dendritas en los materiales cbicos a menudo aparecen en las seCCIOnes tran.sv.ersales c?mo pequeas cruces, como se muestra en la figura 9.57a. Un trazo tlplCO de mlcrosonda a travs de un tronco de dendrita tal como desde A hasta B en la figura 9.57 a podra dar una variacin de intensidad para el componente de. soluto como se muestra en la figura 9.57 b. Puesto que la intensidad es proporCIOnal a la concentracin se puede determinar el valor de RS a partir de la relacin cresta a valle. En la tabla 9.6 se presentan algunos datos de valores Tabla 9.6 Variacin de la relacin de seg~-egacin, RS, con la distancia a la pared del molde. El espaciamiento dendrtico se hace ms amplio hacia el centro del molde (vase tabla 9.8).
Dist. desde la pared del molde (pulgadas)

RS

Material

Mn en acero 4340 37 Ni en acero 4340 37 Cr en acero 52100 38 Ni en Fe-IO% Ni 38

Solidificacin

318 de RS medidos en aceros. Estos datos se tomaron a diferentes distancias de la pared del molde, de modo que suministran una medida del efecto de la velocidad de solidificacin y, por lo tanto, del espaciamiento dendrtico con la segregacin. Puede verse que el RS se incrementa a velocidades ms bajas, pero el increment? es bastante pequeo. De aqu que el grado de microsegregacin es bastante umforme en un metal colado. Desde un punto de vista prctico, a menudo se desea eliminar la microsegregacin en una aleacin colada por homogeneizacin a altas temperaturas. P?r consiguiente, la difusin debe hacer que un tomo promedio. ~e mueva una ~IS tancia A, donde 2A es el espaciamiento dendrtico. De la ecuaClOn 6.49 se escnbe

Metales colados

319

ciones 9.55 y 9.56 como condiciones de frontera y la ecuacin 9.54 como la condicin inicial, se halla que la solucin de la ecuacin 8.9 es C(Z, t) ::: C prom

+ Ao

sen

('TTAZ)e-~2DI/'2

(9.57)

A partir de esta ecuacin es algo simple demostrar que la amplitud de la onda senoidal, A = C(A/2) - C(O), decae segn la relacin sencilla

(9.58)
Ahora se puede preguntar: cunto le tomara a la amplitud de la segregacin decaer a alguna fraccin arbitraria de su valor original de colada, Ao? Por ejemplo, se puede demostrar, a partir de la ecuacin 9.58, que el tiempo requerido para que la amplitud decaiga al 1% de su valor original est dada por
t(99% decain,iento) = 0.467 A2 ID

,\,=2.45JDt
El tiempo de homogeneizacin ouede, por lo tanto, escribirse como
,\,2

(9.52)

(9.59)

t(homog.)=O.167 D

(9.53)

Este resultado demuestra que es muy importante minimizar el espaciamiento entre dendritas debido a que el tiempo de homogeneizacin vara con el cuadrado de A. Una forma un poco ms satisfactoria de enfocar este problema de homogeneizacin es reconocer que la micro segregacin puede aproximarse frecuentemente por una onda senoidal. Por ejemplo, llmese Z a la direcci.~ a lo largo d.e la lnea A-E de la figura 9.57a. Entonces se puede escribir la ecuaClOn para la mlcrosegregacin de la figura 9.57 b como C(Z) = Cprom

Puede verse que este resultado concuerda bastante bien con el enfoque muy sencillo que conduce a la ecuacin 9.53. Estos resultados demuestran que es muy importante minimizar el espaciamiento entre las dendritas debido a que el tiempo de homogeneizacin vara con el cuadrado de A. Los experimentos han demostrado que el espaciamiento dendrtico es una funcin de la velocidad de solidificacin, de manera muy semejante a como lo es el espaciamiento eutctico. Los datos 32 para muchas aleaci~nes de aluminio se muestran en la figura 9.58. En esta grfica el espaciamiento es para brazos secundarios de dendritas, los cuales son muchos ms abundantes en los metales colocados que los brazos primuios. El tiempo de solidificacin local es

+ Ao

sen -rrZ A

(9.54)
(velocidades altas) (velocidades bajas)

En donde A es la amplitud de la segregacin en la aleacin de colada, Ao ::: Cmx _ C . tom la posicin en donde C(Z) ::: C prom , como el origen para Z = O, s:~~~ se muestra en la figura 9.57 b. Conforme, ocurra la dif~sin durante el recocido, la amplitud de la onda senoidal decaera pero la longitud .de onda no cambiar. (Considrese por qu no cambia la longitud de onda y SI, de hec~~, esta afirmacin requiere una suposicin). Por consiguiente, se p~e~en escnblr dos ecuaciones que forman las condiciones de frontera para el decaimiento, C(Z=O, t)= Cprom. (9.55)

S:

1~r---------r----'-----r----'-----r~--~~~

dC (z=~ t)=O (9.56) dZ 2' La ecuacin 9.55 establece simplemente que la concentracin permanece const nte en C en la posicin Z::: O, y la ecuacin 9.56 establece que la cresta de a prom E 1 -' 162 la onda senoidal permanece en Z ::: A/2 durante el decaimiento. n a .p~~m.a .. se hizo notar que se necesitan dos condiciones de frontera y una condlclon mlclal para resolver la segunda ley de Pick de la difusin, ecuacin 6.9. Usando las ecua-

1~

__~____~__~~____~__~____-L____~__~

0.1
tiempo de solidificacin local, seg.

106

10 7

Figura 9.58 Variacin del espaciamiento de brazo secundario de dendrita como una funcin del tiempo de solidificacin local (de la referencia 32).

320

Solidificacin

Metales colados

321

el tiempo necesario para que el arreglo de dendritas pase cualquier punto en el colado y es, desde luego, una medida de la velocidad de solidificacin. Tal como se esperaba, altas velocidades producen espaciamientos ms pequeos. El espaciamiento dendrtico final observado generalmente no es el mismo que el espaciamiento en el arreglo dendrtico que solidifica originalmente desde el lquido, aunque estn estrechamente relacionados. Esto se debe a que al irse enfriando lentamente el slido, algunas de las dendritas mayores tienden a engrosar por difusin de estado slido a expensas de las dendritas ms pequeas. En conclusin, hay dos puntos importantes: 1) el grado de micro segregacin es solamente una funcin dbil de la velocidad de solidificacin, y 2) la homogeneizacin de la microsegregacin depende en gran medida del espaciamiento dendrtico, el cual a su vez puede reducirse significativamente a velocidades de solidificacin ms altas. E. Porosidad

(a)
(b)
slido lquido

Figura 9.60 La regin bifsica, lquido ms slido en metales colados.

ahmentaclO~ apropi.a,da: se debe extender un canal abierto de hquido desde los fuentes de allmentaclOn del metal (alimentadores) hacia todos 1 ir _ tes de solidificacin. os en
La porosi~ad_ de cavidad resulta de alimentacin inapropiada y puede elimi. narse por un dIseno adecuado del alimentador. Este es un problema de inge' , de d' . mena Ise o muy Interesante y es uno de los principales tpicos de libros dedicados a ~etales cola~os. 39 En la referencia 40 se estudian en forma concisa y excelente vanados y faSCInantes problemas implicados en el diseo apropiado de colados. Microporosidad. Ahora se considera de nuevo el diseo de alimentacin aproo tomando en cuenta el hecho de que la intercara slido-lqUIdo es dendntlca. Cuando los arreglos dendrticos que avanzan se encuentran en el .centro de~ v~cia~o, se tiene una seccin central final que consta de finas dendntas y de hquldo Interdendrtico; vase la figura 9.60a. Conforme sol'd'f' t l' 'd . I I Ica es ~, Iq~ ,o. Interdendrtico final, la alimentacin debe ocurrir a travs de esta reglOn blfaslca. Para comprender lo que est implicado aqu' f' . t . d' . lSlcamen e, Consl' ere~e I~ fIgura 9.60b, la cual muestra un par de dendritas largas que resaltan en un. lIqUIdo .. Conforme OCurre la solidificacin en el punto 1, es necesario tener flUJO de flUIdo d~~de el punto 2 hasta el punto 1 Con el objeto de llenar el vol umen..de contracclOn, i1 V, aS0ciado con esta solidificacin. Esto significa que la preSIGn en 1 debe ser menor que en 2, y se puede escribir

dflcaclOn; general de

r~i~ p~,ente~ entre el metal de alimentacin del alimentador y el frente de soliv~ase la f~~ura 9.59b. Por consiguiente, se puede definir un principio

Hay dos fuentes primarias de porosidad en los metales colados. La primera, porosidad por cavidad, se debe a alimentacin impropia. La segunda, microporosidad, es un resultado del modo disperso de solidificacin en algunas aleaciones. A continuacin se explicar la causa de cada una de estas formas de porosidad.
1. Porosidad de cavidad. Supngase que se desea vaciar una placa metlica puntiaguda y que se coloca un depsito de metal (llamado alimentador) en un extremo de la placa, como se muestra en la figura 9.59a. A medida que solidifica el metal, se mueve hacia adentro a casi la misma velocidad desde cada una de las paredes del molde; vase tI' En el tiempo t'2 , las intercaras slido-lquido que avanzan se encuentran y forman un puente que atrapa una cavidad de metal lquido, como se muestra en la figura 9.59a. Cuando este lquido atrapado solidifique, formar una cavidad de contraccin debida al i1V de solidificacin. Debido a que el alimentador se coloc en el extremo derecho de la placa, el puente pudo evitar que el metal del alimentador alimentase la contraccin de solidificacin. Sin embargo, colocando el alimentador en el extremo grueso de la placa se asegura que no ocu-

pI~da de la figu~a. 9.59b

2:

alimentador

LlP=P(2)-P(1)

(9.60)

Para tratar este problema se ha considerad0 41 que la regin dispersa final consiste en n can31es de radio R, y el anlisis da
liquido atrapado
(a)
formacin del puente

&0: (LlV de s91idificacin) (longitud del canal)2(factor de tortuosidad)


(rea total del canal, IlrrR2)
(b)

(9.61)

Figura 9.59 a) Diseo impropio de un mazarota que conduce a puenteo y poro


sidad de cavidad. b) Diseo apropiado de la mazarota.

en d.onde el factor de tortuosidad es uIl trmino ajustable que permite ajustar la longItud del c~mino de flujo para tomar en cuenta el hecho de que el fluido debe moverse a traves de un canal en circuito y no de un canal recto.

322

Solidificacin

Metales colados

323

La presin en el punto 2 generalmente estar cercana a la presin atm?,sfrica, dependiendo de la cantidad de frente lquido. Esto significa ~ue la pr~slOn en el punto 1 debe estar bajo la presin atmosfrica, o sea, una preslOn negatlva,P(1) = P2 - M. Los metales lquidos generalmente contienen una cierta cantidad de gas disuelto. Por consiguiente, cuando la presin en el lquido cae por debajo de alguna presin de nucleacin, llmese P*, se nuclear una burbuja de gas. Por lo tanto, cuando PO) cae por debajo de P* se obtiene microporosidad. As, para evitar porosidad se requiere

camente despus de la colada y 4) trabajardo y tratado trmicamente. En todos los casos, el proceso de colado tiene una fuerte influencia sobre las propiedades mecnicas, pero mucho ms en los casos I y 2. Hay cuatro variables principales de fundicin que influyen en las propiedades mecnicas de aleaciones coladas: 1) porosidad, 2) presencia de una segunda fase. 3) espaciamiento dendrtico y 4) tamao de grano. 1. Porosidad. Se encuentra que tanto la porosidad ::le cavidad como la porosidad en capas daan ms las propiedades mecnicas que la microporosidad dispersa. El efecto perjudicial de la porosidad se debe principalmente a 1) concentracin de esfuerzos en los poros, lo cual depende de la forma del poro, y 2) reduccin en el rea que soporta la carga, lo cual depende de la fraccin volumtrica de la porosidad. En la figura 9.61 se muestran algunos datos experimentales tomados de un es~udio de .un acero de baja aleacin (similar al AISI 4130). En este trabajo, la mlcroporosldad se mide por la densidad, o sea, una densidad alta es equivalente a una porosidad baja. De la figura 9.61a se ve que tanto en la condicin de recocido como en la de tratamiento trmico la resistencia a la tensin disminuye por la microporosidad, mientras que la resistencia a la cedencia slo es efectada levemente. La ductilidad es afectada en forma bastante fuerte por la microporosidad, segn se muestra en la figura 9.61 b. El principal efecto de un incremento de la microporosidad es disminuir la ductilidad y la resistencia a la tensin.

P(1) = P 2 - ~P> p*

(9.62)

Este resultado ilustra que la microporosidad es una funcin de dos variables principales: a) P*, la cual es una funcin de la cantidad de gas disuelto en el metal y b) M, la cual es una funcin de las variables de la ecuacin 9.61. La microporosidad es un resultado inherente de la naturaleza de la solidificacin de las estructuras dendrticas, y puede estar presente aun con un diseo apropiado del alimentador. La ecuacin 9.61 muestra que la micro porosidad est favorecida en aleaciones que tienen 1) un gran cambio de volumen de solidificacin, ~V, y 2) dendritas muy largas (esto incrementa la longitud del canal y la tortuosidad). Por lo tanto, se espera que las aleaciones de aluminio sean bastante susceptibles a la microporosidad y los aceros menos susceptibles a ella (vas~ .Ia tabla 9.5 y la seccin 9.5B), y se encuentra que este es el caso. De la ecuaClOn 9.62 ntese que la microporosidad puede reducirse vaciando bajo una presin externa alta ya que esto eleva P2' Tambin la desgasificacin al vaco ayuda a evitar este defecto disminuyendo P*. Se observaron dos tipos caractersticos de microporosidad. En el primer tipo, la microporosidad se dispersa uniformemente por toda la seccin; a sta se le llama microporosidad dispersa. En el segundo tipo la porosidad se distribuye en capas a travs de la seccin; a sta se le llama microporosidad en capas. Ya que estos poros se originan en situaciones interdendrticas, es de esperarse que sean bastante pequeos. Los tamaos son de 5-10 ,um para la microporosidad en granos columnares y de 25 ,um para poros en granos equiaxiales. Estos tamaos son tan pequeos que los poros son algunas veces difciles de detectar. Hay otras fuentes de porosidad bastante interesantes en metales vaciados, tales como porosidad puntiforme subsuperficial en aceros y sopladuras en aceros efervescentes. Sin embargo, las dos fuentes anteriores de porosidad son, con mucho, las causas ms generales de porosidad en metales colados. Se le sugiere al estudiante trabajar del problema 9.10 a19.13 para comprender mejor la relacin de los diagramas de fase con la presencia de porosidad y de segregacin en fundiciones. F. Propiedades mecnicas

160
o

140

20 18 16 14
.~ 12
a 600 oC
templado y revenido

~ 120

" g
.~

recocido

100
e

" il
u

!'! e

80 60 40 20
O
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"C

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10 8 6 4 2
\

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........

templado y revenido

.....

"?

ce <t <O <O ,..: ..... densidad (g/cm) )

'Ll .....

<O

,..:

LO

O~<t--~~--~~ce~~<t~~O=-1-<o 00 (O<OtOl.{) r---: r--." ,....: ~ ,.....: r-.:


denSidad (g/cm))

Despus de vaciado, un metal se usa generalmente en una de cuatro condiciones: 1) de colada, 2) tratado trmicamente despus de la colada, 3) trabajado mecni-

preci~~n para producir una porosidad de contraccin de 0-3% . Acero de baja


aleaclOn: 0.25C, 0.3 Si, 0.5Mn, 0.2 Ni, 3.1 Cr, 0.5 Mo (de la referencia 42).

Figura 9.61 Veriacin de las propiedades mecnicas con la densidad. Vaciado de

324

Solidificacin

Metales colados

Tabla 9.7 Variacin de las propiedades mecnicas de una aleacin de aluminio AISI 7075 como una funcin del % en volumen de la segunda fase (de la referencia 43). ____ ._._ .. - . - . - - - - - . . RUT RC RA % vol. de la 2a. fase (lb/pU Ig2 ) (lb/pulg 2 ) (%)
1.2

325
sultados se resumen brevemente en la tabla 9.8. Resulta evidente que el espaciamiento dendrtico ms pequeo mejora significativamente la ductilidad. Esto se acompaa por un incremento en la resistencia ltima a la tensin pero con una resiso tencia a la cedencia constante, al encontrarse con porosidad. Las propiedade5 mecnicas mejoradas en las muestras que tienen espaciamiento dendrtico menor, se deben principalmente al mejor recocido que se obtuvo en estas muestras como un resultado de la longitud de onda ms corta de la periodicidad de la micro. segregacin. 4. Tamao de grano. Se encuentra generalmente que conforme disminuye el tao mao de grano se incrementa la resistencia de un metal. Hay una relacin muy conocida llamada la ecuacin de Petch, la cual muestra que la resistencia es proporcional al recproco de la raz cuadrada del dimetro del grano (ver la pgina 543). Sin em bargo, para metales colados no siempre es cierto aue la resistencia mejora con la disminucin del tamao de grano. Como un principio general, se puede decir: un tamao pequeo de grano mejorar las propiedades mecnicas de un metal colado slo si la produccin del tamao de grano no: l. 2. 3. 4. incrementa la cantidad de microporosidad hace que la microporosidad se vuelva del tipo de capas incrementa el porcentaje en volumen de la segunda fase incrementa el espaciamiento dendrtico

66000

60000

!
0.1

!
84000

!
72 000

!
32

!
13

una segunda fase sobre las pro. 2 P resencla de . El efecto de una segunda fase _ . . 43 iedades mecnicas lo ilustra un estudi0 sobre una aleaci~n 707':> de a~umml.o f5.7 Zn, 2.3 Mg, 1.3 Cu, 0.18 Cr, 0.15 Ti). Esta. alta endurecible por envejecimiento utilizada en aVlaclon. La aleaclon se colo Ufll~1 . pnnreCClOna 1m ente , lo cual da como resultado la presencia de una segunda fase, 't' . . .. 1 cipalmente CuAI 2 , dentro de las regiones interdendntlcas. La fracclOn vo ume nca de la segunda fase se vari entonces entre 0.1 % ~. 1.2% ?o.r un proceso te.rmomecnico que implic tratamiento trmico, reducclOn mecafllca y un tratam.lento trmico final. Los resultados se resumen en la tabla 9.7. Se ve que hay un I~cre mento significativo en la ductilidad conforme se elimina la se~unda. fase. Notese tambin que en este caso hay una mejora significativa en la resistencia a la cede~ cia y en la resistencia ltima a la tensin. Esto se debe aparentemente al fo~talecl miento de la matriz conforme se disuelve el Cu de la fase CuAb .. E~ ObVlO que el control de la segunda fase extremadamente importante para optImizar las propiedades mecnicas de algunas aleaciones.

es.~na aleacl~n. ~e

res~sten.cI~

. a dendrl'tico 3 Es p.a c l to m l e n . Algunos estudios han hecho . . . notar recientemenC te el efecto del espaciamiento dendrtico sobre las pro.~le:des m~camcas: amo un ejemplo tpico, considrese un estudi.o de l.a .~e~clo~. fu~dlda Al-SI, A35~ [Al-7% Si-0.5% Mg-0.2% Ti]. La ale3cion sohdlflco un~dl~:CClona;mente, se \le 0 l" a 540 C durante 10 hr se templ y se enveJeclo a 160 C por 3 hr. El va a so uClon , d l.d.f.....d . " t espaclamle.l.o dendrtico aument al alejarse de la pare de so I I IcaClOn rapl a. d . Los especmenes se tomaron a diferentes distancias de .esta pared p~r~ etermmar el efecto del espaciamiento dendrtico sobre las propiedades mecafllcas y los re-

Tabla 9.8 Variacin de las propiedades mecnicas con el espacia~iento dendrtico en una aleacin de aluminio colado A356 (de la referenCia 44).
Dist. a la pared (pulgadas) Espaciamiento dendrtico (/lm)

RUT

(lb/pulg 2 )

RC
(lb/pulg 2

Elong.

En general, es posible determinar si alguno de estos efectos dainos acompaa un tamao reducido de grano niCamente por un proceso de prueba y error. Sin embargo, se encuentra frecuentemente que un tamao pequeo de grano mejora las propiedades mecnicas de los metales vaciados, aunque algunos bronces y bronce de can [88 Cu-8 Sn-4 Zn 1 constituyen excepciones a esta regla, aparentemente debido a que se produce porosidad en capas en el material de grano ms fino. Se piensa que las propiedades mejoradas de las fundiciones de grano fino no se deben a un bloqueo ms efectivo de las dis!0caciones por una densidad de lmite de grano ms alta. Ms bien se deben a la distribucinn nls fina de micro porosidad y de partculas de segunda fase. En la figura 9.62 se da un ejemplo del efecto del tamao de grano de aleacin de aluminio 195 [AI-4.5 Cu l, y puede verse que se obtiene un incremento significativo en la ductilidad y en la resistencia ltima a la tensin Con tamaos ms pequeos de grano. El tamao de grano del metal de colada puede disminuirse por un incremento en el tamao de la ZOna equiaxial. A partir de lo estudiado en la seccin 9.5C se concluye que el tamao de grano puede ser reducido por l. 2. 3. 4. una disminucin de la cantidad de sobrecalentamiento produccin de turbulencia en el lquido la utilizacin de un molde de baja conductividad trmic<: la adicin de refinadores de grano (llamados inoculan tes)

(%)
1

100

46000

42000

!
1

!
35

!
52000

!
42000

!
11

Solidificacin

Metales colados
f.

327
30
monocristal

326
18
(5

.,
'

o o

48
44

16 14 12
-o
e
.~

'g

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E

20

x
"3 c.

/
colado

f!
e

40 36 32 28 24 20
O

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100

10 8 6 4 2
O
tiempo Ihl

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C>

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N

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f.

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O

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<J)

'"

dim. del grano (mm)

. vacIadas convencionala 1800 F Y 30 000 1b/pulg2 (195 MN/ 2 n)o(cdTlSltalinas de. MAR-M200 probadas m e a referenCIa 46),

F' 19ura 9.63 Propiedades de termofluencia de . mente,o vaciadas direccionalmente y mo

m~estras

:lim. del grano (mm)

Figura 9.62 Variacin de la resistencia a la tensin Y de la elongacin con el tamao de grano en una aleacin Al-4.5 CU (de la refp.rencia 45). Puesto que se encuentra que 4S un sobrecalentamiento demasiado bajo reduce a menudo la solidez interna de la fundicin, los metales se vierten frecuentemente con sobrecalentamiento moderado Y con la adicin de inoculantes. Deber notarse que el tamao final de grano puede cambiarse de la condicin colada por UII tratamiento trmico si la aleacin sufre un cambio de fase de estado slido (por ejemplo, aceros) o si el material ser trabajado mecnicamente para permitir la recristalizacin. En conclusin, resulta evidente que por lo general se desea 1. 2. 3. 4. un tamao de dendrita pequeo baja porosidad una pequea cantidad de una segunda fase un tamao de grano pequeo si se puede lograr dentro de las limitaciones anteriores. Los principales efectos benficos de estos aspectos son las mejores en la ductilidad y en la resistencia ltima a la tensin, y estas mejoras se logran por la eliminacin de los defectos de porosidad y de segregacin. Hay algunas aplicaciones en las cuales no se desea un tamao pequeo de grano. Por ejemplo, los labes de turbina en la etapa caliente de los motores de reaccin operan bajo carga a muy altas temperaturas. A altas temperaturas, la coherencia a travs de los lmites de grano se reduce, Yla presencia de los lmites de grano tiende a reducir la resistencia a la termofluencia. La figura 9.63 presenta datos de termofluencia para una aleacin de labes de una turbina convencional, MAR-M200 [Ni + 9 Cr, 10 Co, 12.5 W, 2 Ti, 5 Al, 1 Nb, 1.5 Cj. Tambin se presentan los da-

., . tos para materiales monocristalinos, as como Para m ' atenal solIdIfIcado direccio nalmente. Es bastante fcil vacia I '1 b d ros a a es e turbina u 'd' , ta manera que se desarrollen g 1 ni Irecclonalmente de t ' ranos co.umnares relativa I e sus longitudes, Como puede ve I fi men.e grandes a lo largo rse en a Igura Q 63 tale t" f d nas posibilidades de mejorar el c ," , s ermmos o recen bued d omportamlento de un mot r d " o una eterminada aleacin de a abes d e turhna; vease la 1) e reaCClOn utilizan'1 . ' , referencia 46. G, Hierros colados

un punto de vista comercial, las aleacion ' , fundIciones de hierro, Desde un unto de v' e~ col~~as mas Importantes son las dificacin de los hierros col d p Ista clentlflco, la naturaleza de la soli- . a os es extremadam t ' comprendida como se deseara Las f d" en e mteresante y no tan bien , un IClones de h'e l' mente ternarias de Fe-C-S' d . " I rro son a eaClOnes esencialI e compOSlClOn cercana 1 " principales de fundiciones de hierro 1) '2) a eutectlco, Hay cuatro tipos Un buen resumen de la qumic d' Ir gn~, nodular, 3) blanca y 4) maleable, ' a y e "mlsroestructura d t f " e es as undlClOnes de h Ierro se presenta en el captulo 18 d e Ia re f , ' 47 p erencu' , .ara comprender el papel del silicio en fund'" exammar primero el diagrama de f b' , IClones de hIerro, es conveniente ases mano F e-C que 9 64 N' se muestra en la figura . . otese que el hierro eutcticol' 'd (430' mo austenita+grafito o como austen:~u~c o b . 70(C) puede soIid~icar, ya sea cose forma a 1148 C, lo cual es 60 C d ~r, uro Fe3C o cementlta), El carburo r grafito, A esta diferencia de tem pOt e aJlo de la temperatura de formacin del ' pera ura se e llama f::.T. ' , Igura 9,64, Cuando el eutctl'cO se lorrra con grafito G-C, como' se mdlca en la r l' f do se forma con Fe3 C, se tiene un hierro bla ,se ~ene un hIerro gris; cuanmicamente estable mientras que el F C ~o, El grafIto es la fase termodinse forma a una tc~peratura inf' pe 3 es re mente una fase metaestable ya que IC enor. or razones de cintica , es ma's dif' il que se

Desd~

328
1600

Solidificacin

Metales colados

329

1500

f'=9~~

1538

r
liquido + hierro d

r::s:;.

I
liquido

40 2800 30 26 00
o

1400

14%rO N.2723) d

1300

e. hierro d austenlta 1394 (2541) t-

+""

r--.....t---....
~
liquidus

~SO~dUS

120O
austenita

"'-~

liquido + austenita'

;;

110O

ci E ~ 1000

912 (1674) 9 00
I\:ernta + austnita
/

,1 V
perlita

'" 7
/.

I
..,[2.08%1

~ liquido + Fe,C 1~4.26% J 1154


(2109) 1148 (2098)

7T
~

2400

<1

...."

~ 20
10

[';Jl

1?L"2.11%

11-

k.r:

22 00

O'----------~------__- L________~__________u
O

-1:"4.30%
linea hierro-FeJe

0.5

1.0
silicio, % en peso

1.5

<1

"

2 000

!'"
ci
1-

2.0

austenita + Fe)

(calculadal

- 1 800

e
-;1 600

Figura 9.65 Diferencia de las temperaturas eutcticas D.T _ , como una funcin GC del contenido de silicio (adaptado de la referencia 50, pgina 189).

800

_3LIh.68%
1-ferrita

700 1S"0.0218% _0.77%


(hierro alfal

738 (1360) 727 (1341)

L-.

-- - .- --I

1400

1200

600

I
I I

perlita

+ ferri~a

I I

I
1.5

Fe,C

500 Fe

J
0.5 1.0

I
2.0 2.5

- - - - equilibrio hierro-grafit.o eqUilib~iO hierro-~e,c

--1-

3 .0

3.5

4.0

4.5

5. O

Carbono. %

1. Diagramas de fases temarios. En el diagmma de fases ternario las composiciones de la aleacin se grafican sobre una malla triangular como se muestra en la figura 9.66a. Una aleacin de cualquier composicin estara representada como un punto de esta malla. Por ejemplo, la aleacin que representa el punto 1 en la figura 9.66a tiene la composicin 40% A, 20% B, 40% C. Los tres diagramas binarios de fases A-B, A-e, y B-e se grafican a lo largo de las aristas del tringulo como se muestra en la figura 11.60b. Ntese que A-B y A-e forman eutcticos, mientras que B-e forma solucines slidas continuas. Este es un diagrama ternario bastante simple con el interior formado como se muestra. Ntese tambin que mientras elliquidus de una aleacin binaria es una lnea, elliquidus de la aleacin ternaria es una superficie bidimensional.
La figura 9.66c presenta un corte isotrmico a travs del diagrama de fases a la temperatura TI. Considrese ahora una aleacin 1quida de composicin L 1, la cual, cuando se enfra a la temperatura TI, est sobre la superficie liquidus. Cul es la composicin del slido que solidificar a partir de este lquido? Se sabe que debe estar en la traza de la superficie solidus Con la isoterma TI, pero, a menos que se tengan las lneas de unin, no se sabe a cul composicin sobre esta traza. Por lo tanto, en diagramas ternarios deben suministrarse lneas de unin en cada temperatura, mientras que en los diagramas binarios no se presenta esta dificultad ya que las lneas de unin se determinan automticamente al especificar la temperatura. Ahora se considerar lo que ocurre cuando solidifica unidireccionalmente una aleacin de composicin L I suponiendo una intercara slido-lquido planar. En referencia a la figura 9.66b se ve que el primer slido se forma en 0: Al progresar 1 la solidificacin, la composicin d~l lquido debe cambiar ya que el slido est solidificando a una composicin diferente. La composicin del lquido cambia de LI a L 2 y la composicin del slido desde 0: 1 hasta 0: 2 La composicin dellquido se halla ahora en el canal. Los liquidos que se hallan en el canal estn en

48

. b (Reproducido bajo permiso de Figura 9.64 El diagrama ~~ ,fases ~lerro-c;r :;~~ican Society for Metals, ClaveMetals Handbook, 8a. edlclon, vo umen , land, 1973).

. Por consiguiente, cuando solidifica una aleacin euforme el grafIto que el Fe3 C. l l so'lido eutctico contiene Fe3C. El " b de una manera norma, e l como se muestra en a tctlca hlerro-car ono l l de AT d i il" es aumentar e va or ~ GC principal65 C efecto e s ICIO . t l fuerza termodinmica impulsora e .1T. se mcremen a a ., figura 9. . onlorme fto prevIa a 1a e GC . ., .' d lormaclOn de Fe 3C se incrementa tamblen, P ara la formaclOn e1gra 1 b bilidad de c " de un eutctico graftico en vez . JormaClon por lo que aumenta a pro a l S. mueve la formacin de grafito. ' . d carburo Por lo tanto, e l pro _ ,_ de un eutectlco 71 para una mlcroest ru ctura de fundicin de hierro gns ti . e . _ fi 9 . pIca. Vase la gura . a 1 d 1 odelo de solidificacin de las fundIcIones 19unas caractersticas de los diagraPara comprender la natura eza e m d de hierro, es necesario primero compren er a mas ternarios de fase.

330

Solidificacin

Metales colados

331

traza de la superficie solidus de"

e
(b)

fases o: y ~ en equilibrio con L 2 a esta temperatura. Consiguientemente, una vez que el lquido alcanza la composicin L 2 , el slido ~2 empezar a solidificar junto con 0:2, de modo que se forma un eutctico bifsico, tal como sucede en el punto eutctil:o en los diagramas binarios. Ahora solamente hay una diferencia fundamental. En un eutctico binario, el lquido del eutctico siempre solidifica a una misma temperatura, TE, del diagrama binario. Esto no es cierto para este eutctico ternario. Los libros de textolsobre diagramas de fase 48 muestran que III composicin promedio del eutctico, 0:2 + ~2, deben estar en algn punto de la lnea de unin que conecta 0:2 y ~2. Esto significa que la composicin promedio del eutctico slido debe ser necesaria~ente diferente a la composicin del lquido a partir del cual solidifica, L 2 . Consiguientemente, conforme progresa la solidificacin, la composicin de! lquido se mueve por el canal hasta una posicin tal como L 3 , en donde la composicin de la fase o: del eutctico slido se ha movido desde 0:2 hasta 0:3 y la composicin de la fase ~ lo ha hecho desde ~2 hasta ~3 . Ya que la temperatura del eutctico de la aleacin binariaA-B, Te(A-B), es mayor que la de A-C, TE(A-C), la lnea del canal cae con la temperatura de L 2 a L3' Esto significa que el eutctico solidifica en un intervalo de temperatura. L3 se coloca de tal manera que L 2 est sobre la lnea de unin entre 0:3 y ~3' Desde luego, la solidificacin de equilibrio de un lquido de composicin L 2 producira un eutctico con una fase o: de composicin 0:3 y una fase ~ de composicin ~3, ya que estas son las nicas dos composiciones o: y ~ conectadas por una lnea de unin que contiene a L 2 Puesto que la aleacin no solidifica en equilibrio, el lquido final solidificar desde alguna composicin ms all de L 3 tal como L4. El principal punto de esta discusin ha sido demostrar que en eutcticos ternarios en los cuales el eutctico consiste en dos fases la temperatura de solidificacin no es fija, como ocurre en eutcticos binarios, sino que vara dependiendo de la pendiente, debida a temperatura, del canal en diagramas de fase ternarios. El diagrama de fases ternario Fe-C-Si es muy complejo y difcil de visualizar. Por lo tanto, resulta til presentar una especie de pseudodiagrama de fase (figura 9.67), el cual simplifica la interpretacin y conduce las ideas principales. El eje de composicin de este diagrama se llama el equivalente de carbono, definido como CE = % C + % Si. Las aleaciones con CE < 4.3 se denominan hipoeutcticas, y aquellas que tienen CE > 4.3 se denominan hipereutcticas. Ntese que el eutctico solidifica sobre un intervalo de temperaturas.

e
(a)
(e)

a Reticula triangular

e Isoterma T.

Figura 9.66 Diagrama de fases ternario. Tb' con las fases o: Y ~. Si se pasa un plano isotrmico a travs del punto L 2 interseca el lmite de la fase ~. e~ ~2 y ellmit~. d~, la fase ~ a L " n de estos tres puntos forma un tnangulo de umon sobre e . . d 1 en 1'2, a conexlO plano isotrmico Y las tres composiciones conectadas dlln las composiciones e as

~~~~~:~~ este plano

2. Hierros grises. La mayora de las fundiciunes de hierro gris son hipoeutcticas y por ello se discutir la manera en la cual solidifican estos hierros. La figura 9.68a muestra la forma progresiva de solidificacin de una fundicin de hierro 0 de CE = 3.86 que solidific con un sobrecalentamiento de 285 F en un molde de 49 arena de 7 pulgadas. Considrese un punto en el molde a 1.5 pulgadas de la pared. Despus de aproximadamente 11 minutos, las puntas de la dendrita alcanzan este punto, y continan creciendo hasta que a alrededor de 55 minutos despus alcanzan un tamao Iimitante. Veinte minutos despus, a los 75 minutos, el lquido interdendrtico empieza a solidificar como eutctico. El eutctico contina

332
2800
IIq.

Solidificacin

Metales colados

333

2500
+ aust.
o

u..

x a. '" ci.

2000

Irq. + aust. + eut.


Aust. + eut.

C+ eut.

1500
Aust ..... perlita (o ferrita)

e
1000 2.0

+ perlita lo ferrita) I

'4.3
3.0
%C +

_--1.._ _ __

5.0

t % Si

Figura 9.67 Diagrama esquemtico que muestra los intervalos aproximados ~e temperatura de diferentes campos de fases en hierros. colado~. (De la referenc~a 47, COpyright McGraw-Hill Book Co., 1967. Usado baJo permiso de McGraw-Hl11 Book Co.).

tentes en 1) dendritas de austenita slido ms eutctico, 11) dendritas de austenita ms lquido ms eutctico en solidificacin y nI) lquido ms dendritas de austenita en solidificacin. Las dendritas de austenita parecen alcanzar el centro del lingote despus de 17 minutos. El lquido interdendrtico del centro no solidifica completamente sino hasta casi 1.5 horas despus, de modo que se deben considerar las aleaciones de hierro como aleaciones de solidificacin de intervalo amplio que solidifican ms en el modo disperso que en el modo de capa. Un aspecto muy interesante de la solidificacin de fundiciones de hierro implica la manera en el cual el lquido interdendrtico forma eutctico slido. El eutctico no solidifica con un frente continuo cerca de la base de las dendritas de austenita en forma similar a la figura 9.43. Ms bien, el grafito en realidad se nuclea directamente fuera del lquido interdendrtico, segn se muestra esquemticamente en la figura 9.68b. Investigaciones recientes indican que la nuc!eacin no OCUire en los brazos de la dendrita austentica sino dentro del lquido interdendrtico de una manera que an no se comprende bien. Entonces crece un terrn esfrico de eutctico desde el ncleo graftico formando lo que se llama, variablemente, clulas de eutctico o colonias de eutctico. Estas clulas generalmente son ms grandes con relacin a las dendritas que las mostradas en la figura 9.68 b. En la figura 9.69 se muestra una ilustracin esquemtica de una clula eutctica. El crecimiento ae esta clula es un ejemplo de un frente de crecimiento eutctico facetado-no facetado y resulta en una estructura altamente irregular. Muchos experimentos han demostrado que todo el grafito dentro de la clula est interconectado. Vanse fotografas exceleqtes en la referencia 50, pginas 185 y 195. 3. Efectos cinticos. Conforme aumenta la velocidad de enfriamiento, las hojuelas de grafito se dispersan ms finamente hasta que a velocidades suficientemente altas el carbn solidifica como carburo, cementita. Las hojuelas de grafito se clasifican progresivamente desde la ms gruesa (tipo A) a la ms fina (tipo D), siendo el tipo A llamado usualmente grafito en hojuelas y el tipo D grafito subenfriado

solidificando conforme cae la temperatura, hasta que casi a los 93 minutos la solidificacin se completa en este punto, a 1.5 pulgadas de la pared del molde. Este procedimiento de solidificacin se muestra esquemticamente en la figura 9.68~, en donde se ilustra qu.. el lingote que solidifica puede dividirse en tres zonas consls-

dendritas de

hojuelas de
grafito

tiempo, mino
(a)

(h)

Figura 9.68 a) Progreso de la solidificacin de un hierro colado en u~ molde de eferencia 49). b) Vista esquemtica de tres estadosa de un lingote desU~ (de la r de la pared de un molde hacia la lnea central.

Figura 9_69 Una colonia de eutctico en hierro colado gris [no confundir con la estructura de colonia descrita en la figura 9.39].

Solidificacin

Metales colados

335

334

--------1-----9r"",0
----- l1TG_ C (no Si)

------

---ci. E
1-

.,

cara eutctica y 3) incrementa la densidad de la colonia. Estos efectos se ilustran bien por las fotografas de la referencia 50, pgma 198 y de la referencia 51, pgina 590. Los efectos del azufre estn conectados aparentemente con el hecho de que el coeficiente de distribucin en equilibrio del azufre es aproximadamente 0.02 en austenita y casi 1 en grafito. Por lo tanto, en la solidificacin, el azufre debe redistribuirse en el grafito casi tanto como el carbono. Esto dara una concentracin de azufre lquido alta enfrente de la fase austenita, la cual podra influir en la cintica de crecimiento eutctico afectando la cintica de la intercara b.TK la tensin superficial slido-lquido o el campo de difusin en el lquido. La i:nport~n cia relativa de estos tres factores en el control de los efectos del azufre se desconocen hasta la fecha. 4. Hierros nodulares. En 1948 la Interna ti ) na I N ickel inform que la adicin de 0.02-0.1 % Mg haca que las hojuelas de :'::Ifito tomaran la forma de esferas' vase la figura 9.71. En ese mismo ao, la British Cast Iron Research Associatio~ inform que la adicin de 0.2-0.4% Ce tambin produca formas esfricas de grafito. En la actualidad, la industria usa el proceso del Mg, y al hierro nodular producido se le llama por lo general hierro colado dctil. La industria del hierro colado dctil crece a una velocidad fabulosa, habiendo crecido desde un tonelaje de 18 000 en 1954 a un estimado de 1.4 millones de toneladas en 1971. Puede decirse que el proceso de crecimiento del hierro colado dctil es bastante similar al del hierro colado gris, excepto que el lquido interdendrtico solidifica como esferas de grafito en vez de colonias eutcticas. Estas esferas se llaman frecuentemente esferulitas. El grado de sobreenfriamiento para el crecimiento de esferulitas es mayor que el de clulas eutcticas y el nmero de esferulitas por centmetro cbico es casi 200 veces mayor que para las clulas eutcticas de hierro gris. La esferulita en s es esencialmente grafito slido puro, el cual es un agregado esferoidal compuesto de un arreglo de pequeos cristales de grafito que crecen radialmente y que se originan en un centro comn. La figura 9. na presenta una ilustracin esquemtica de la apariencia de las esferulitas. Los pequeos cristales individuales crecen hacia afuera de modo que mantengan sus ejes e paralelos a la direccin de crecimiento (el grafito tiene una estructura cristalogrfica hexagonal). Por lo tanto, la superficie de la esferulita est compuesta de los planos basales de los pequeos cristales de grafito, y recientemente se han puesto disponibles bellas fotografas de MEB de estas superficies. 52 En la actualidad hay tres reas en las cuales no se comprende la solidificacin del hierro dctil: 1. Se sabe muy poco acerca ~e cmo se nuclean las esferulitas. 2. Se sabe que las hojuelas en el hierro gris crecen en sus ejes a paralelos a la direccin de crecimiento, mientras que el grafito crece paralelo al eje e en el crecimiento esferultico. Los elementos Mg y Ce son capaces de forzar este cambio en el eje de crecimiento, pero no se sabe cmo lo hacen. El grafito crece con una intercara facetada, como se muestra en la figura

velocidad de crecimiento

Figura 9.70 Temperatura de la interc~~ slido-lqu~do. como una, ~uncin d,e l~ velocidad de crecimiento para el crecumento de eutectlco cemenhtlco y eutectIco graftico. debido a que se forma a una temperatura inferior. En la referencia 51 se encuentran excelentes fotografas que ilustran estas estructuras. . Las cinticas de solidificacin del hierro colado pueden comprenderse a partn de la grfica de la figura 9.70. Las solidificacin del eut.cti.co ceme~tt.ico parece ocurrir de una manera acoplada similar al modo de crecimiento eutectIco regul~.r que se estudi en la seccin 9.4. La curva de la ce~e~~ita ~a la temp:ra~ura de la intercara como una funcin de la velocidad de sohdl[caclon del eutectIco austenita-cementita. Se tiene una curva similar para el eutctico graftico. Lo que se espera observar es que cualquier forma de eutctico puede crecer a la temperatura ms alta para una velocidad dada. Por ejemplo, supngase que ~mbas formas eutcticas estuviesen presentes a una velocidad dada. La que crecIese a la temperatura mayor conducira a la otra y, por lo tanto, la presionara. Por lo tanto, el punto de cruce de la figura 9.70 da la velocidad por encima de la cual se ~orma el eutctico cementtico (hierro blanco), y se ve de la curva a rayas que al mcrementar b.Tc_c se eleva la velocidad requerida para formar hierro. colado b~anco. De aqu que el silicio permite la formacin de hierro colado gns a velOCIdades ms altas. Por modificacin de las ecuaciones 9.45 y 9.48, se puede obtener una expresin para la curva de cementita de la figura 9.70. Quedar claro que la transicin gris-blanca es una funcin de las ecuaciones de cintica. que d.escriben las velocidades de la intercara contra temperatura para los dos tipos diferentes de eutctico. En la actualidad, estas ecuaciones se conocen slo cualitativamente (referencia 50, pgina 203). Los hierros colados generalmente contienen algunas impurezas de azufre que Cenen una fuerte influencia sobre las formas de crecimiento. Se encuentra que el alzufre produce tres efectos obvios: 1) produce hojuelas ms ~r~~sas,.~) incre~enta el subenfriamiento, o sea, disminuye la temperatura de sohdlflcaclOn de la nter-

336

Solidificacin

Metales colados
10(01)
cristalitas individuales

337

(0001)
esferulita

(a)

(b)

Figura 9.72 a) Una esferulitli de grafito en hierro colado nodular. b) Crecimiento de esferulitas ilustrando la regin de austenita circundante, 'Y.

9.lOa, y es evidente que si los tomos de so luto tuviesen la tendencia a

absorberse preferencialmente en los bordes, podran "envenenar" este tipo de crecimiento. Estar claro que lo que se sepa de la morfologa del grafito depende de lo que se sepa de la cintica de las reacciones de la intercara que ocurren cuando el grafito cristaliza desde el metal fundido. 3. Cuando se examinan ndulos de colada, se observa que por lo comn estn rodeados por una capa de hierro. Evidencia experimental muy buena indica que la esferulita est rodeada por una cscara de austenita y que esferulita y cscara crecen simultneamente a partir del lquido como se muestra en la figura 9.72b. Sin embargo, este tipo de crecimiento es difcil de explicar tericamente debido a que todo el carbono agregado a la esferulita debe difundirse a travs de la cscara de la austenita. Este es un proceso lento y, tambin, se deberan esperar tremendas presiones en la cscara debidas al incremento de volumen conforme el grafito se va formando. Se han propuesto nuevas teoras para tomar en cuenta estas dificultades, so pero aun queda mucho por aprender acerca de uno de los cuatro metales ms comunes, eL hierro colado. 5. Propiedades mecnicas. Un hierro colado gris es esencialmente un material compuesto, que consta de grafito ms hierro al alto carbono. Consiguientemente, las propiedades mecnicas estn bastante influidas por la cantidad de grafito y por su tamao, forma y distribucin. El hierro gris con hojuelas tipo A tiene una resistencia a la tensin ms alta que los hierros ms finos del tipo D. Las propiedades elsticas de los hierros grises requieren consideraciones especiales debido a que son algo diferentes a las de otros materiales de ingeniera, 53 Los hierros colados grises son extremadamente frgiles. La concentracin de esfuerzos en las puntas de las hojuelas de grafito provocan flujo plstico local a cargas externas bajas. La resistencia a la cedencia convencional al 0.2% de deformacin dar valores que son bastante cercanos a la resistencia ltima a la tensin. Por consiguiente, la resistencia a la cedencia y la ductilidad de los hierros colados grises no se especifican. Las resistencias a la tensin de los hierros colados grises comunes varan desde 20000 hasta 60 000 lb/pulg 2 (136-409 MN/m 2 ).

Figura 9.71 a) Hierro colado gris. Hojuelas de grafito (en negro) rodeadas de ferrita (color blanco) en una matriz de perlita (250X). b) Hierro colado nodu)ar (con adicin de Mg). Ndulos de grafito (esferas negras) rodeados de ferrita (en blanco) y algunas regiones perlticas (COlor negro), (250 X). (Cortesa de Harlan Baker).

338

Solidificacin

Problemas

339

El cambio en la morfologa del grafito de hojuelas a nodular tiene una gran influencia sobre las propiedades mecnicas. Por ejemplo, en algunos hierros este cambio en morfologa puede hacer saltar la resistencia a la tensin desde 20 000 hasta ms de 100000 Ib/pulg 2 con un concurrente incremento en la ductilidad. Este es quiz uno de los ejemplos ms ilustrativos del efecto de la microestructura sobre las propiedades de un material. La mayora de los hierros dctiles comerciales tienen propiedades dentro de los siguientes intervalos: Ductilidad: Tensin: Cedencia: 2-30% elongacin en 2 pulgadas. 2 55000 a 120000 Ib/pulg 2 (375-818 MN/m ) 2 30000 a 90 000 Ib/pulg2 (205-614 MN/m )

Los hierros colados maleables no se han tratado debido a que se obtienen por tratamiento trmico del hierro blanco. Sin embargo, en sus propiedades mecnicas 47 son similares a los hierros dctiles, y el estudiante se referir a otros textos ,s3 para profundizar ms acerca de los hierros colados.

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PROBLEMAS
r~ctas,

9.1 En la pgina 266 se estableci que si los lmites solidus y liquidus son lneas el coeficiente de distribucin de equilibrio, l<iJ , es una constante independIente de la composicin. Presntese una prueba de esto.

Solidificacin

Problemas

341

340 9.2 Presntese una derivacin de la ecuacin 9.1,l. 9.3 a) Dervase la ecuacin 9.18. Sugerencia: hgase un balance d~ masas del.~o luto dentro de la zona conforme avanza una distancia dZ. Esto dara una ecuaClOn diferencial que puede integrarse para obtener la ecuacin 9.18. b) Esta ecuacin es vlida nicamente desde ,las posiciones, Z = O a Z.:= L - 1, en donde L es la longitud total de la barra. Exphquese por que la ecuaClOn no es vlida para todo Z. 9.4 9.5 Supngase que se desea obtener una barra larga de la aleacin del problema 9.4 con una composicin uniforme del 20% B. Para hacer esto se decide partir de un lq1:ido de 20%B solidificndolo. Se tienen dos opciones: 1. Se solidifica desde un extremo con una intercara plana en condiciones en las que ke se aproxima a 1 (por ejemplo, 0.99). 2. Se templa la aleacin rpidamente y se obtiene una estructura dendrtica. Entonces se cuece la barra a la tempe~atura ms alta posible para eliminar la microsegregacin. a) El valor usual de fJD es de alrededor de 1000 seg/cm y el valor de D de alrededor de 10-5 cm 2 /seg. De aqu que la opcin 1 no es realmente prctica. Explquese por qu no lo es. Sugerencia: considrese la estabilidad de la inter-

900

cara.
b) El espaciamiento interdendrtico es inversamente proporcional a la velocidad de solidificacin. Supngase que el espaciamiento promedio entre los troncos de dendrita es de 100J,Lm. Estmese cunto tiempo se debera tratar trmicamente la barra con el objeto de remover la micro segregacin si se caliente a a) 100 C por debajo de la temperatura del eutctico y b) S e por debajo de la temperatura del eutctico. El coeficiente de difusin de B en A est dado por D = 0.085 exp [-32 600/2T] cm 2 fseg. 9.6

.d
u

500

!-

3040

60
%8-

85

B
( semilla de monoe.istal f20 % BI

U
Una aleacin que tiene el diagrama de fases anterior de una co~P?~icin total del 40% B se mantiene en estado fundido en un bote largo y se solidifica lentamente desde el extremo izquierdo. El gradiente de temperatura es bastant; ~to, de modo que la intercara slido-lquido permanece plana. La mezcla en el h~Uldo es muy fuerte, de modo que no hay acumulacin ~e s~luto al f~ente de la mtercara en el lquido; por 10 tanto, la composicin del hquldo es uniforme. a) Cul es el valor de ko para esta aleacin? cul es el valor de ke para este experimento? , ' "' b) Utilizando la ecuacin de solidificacin normal, determmes~ que fracc~o~ de la barra ser eutctico. Constryase un dibujo de la barra despues de la solidificacin y mustrese dnde se distribuye el eutc~i~~. ., .. . c) Con la ley de la palanca se describe la solid~lcaclOn de e~~ilibno co~pletao UtiliZando la ley de la palanca, cul es la fracclOn ~e.~ ale.~clOn que ~~n~ e:tctico despus de la solidificacin si se tuviese esta solidifIC~~?n. d~ ~quilibno . d) Cul es la respuesta a las partes b) Y c) si la compoSlclon mlcial de la aleacin es S%B solamente? .. , ., . e) Supngase que se hiciese una gran fundiclOn de esta aleaclOn de S%B .. ~1 se hace un corte en la fundicin y se observa al microscopio, ha! alguna pr~b~bili dad de que se vea algo de eutctico? Basado en ~l mO,delo sen~o de cre~~lento dendrtico que se estudi en este captulo, cul sena la fracclon. volume~ca en e11ingote, ocupada por la fase P? Supngase que ex y Ptienen la misma denSidad.
\ . aleacin liquida f20% BI

Supngase que se requiere hacer crecer un monocristal de la aleacin del problema 9.4 con una composicin de120%B. Esto se hace colocando un pequeo mono cristal de la aleacin deseada en un extremo de un bote horizontal en contacto con la aleacin lquida como se muestra en la ilustracin anterior, y luego se deja solidificar lentamente el lquido. El lquido solidifica sobre el cristal semilla dando un mono cristal de la misma orientacin que la semilla" a) Calclese el gradiente de temperatura del lquido de la intercara necesario para asegurar que la intercara permanezca plana durante la solidificacin si la velocidad de solidificacin fuese de 1 cm/hr y D :..: 2 X 10-5 cm 2 /seg. b) Se esperara obtener un mono cristal si la intercara slido-lquido fuese dendrtica? Explquese. 9.7 Utilcese el diagrama de fases de la figura 9.64 para resolver este problema. Para determinar los valores de k e , aproxmense las lneas solidus y liquidus con lneas rectas. Supngase que se tuviese una barra larga de acero lquido con una composicin de 0.4% C. Este lqaido solidifica desde un extremo con una intercara slido-lquido plana (no dendritas) a una velocidad de 10- 3 cm 2 fseg en condiciones de mezcla completa en"ellquido.

342

Solidificacin

Problemas
porcentaje atmico de zinc

343

a) El problema es obtener una grfica que muestre composicin contra distancia a lo largo de la barra. Calclese la composicin para los valores de Z/L de 0.0,0.1,0.2,0.3,0.4,0.5,0.6,0.7,0.8, 0.9 Y 0.10. Tambin distngase la fraccin de la barra que es fase 8, la que es fase 'Y y la que es eutctico, suponiendo que la fase 8 y la fase 'Y permaneciesen estables en el enfriamiento. Nota: se debe suponer como insignificante la difusin de estado slido con el objeto de utilizar la ecuacin de solidificacin normal. Se esperara que esta suposicin fuese vlida en este caso? b) Con el enfriamiento, la fase 8 y la fase 'Y sufrirn las transformaciones de estado slido mostradas en el diagrama de fases. En algunas regiones de la barra se tendr perlita ms Fe3 C intergranular. Localcese esta regin en la barra. Tambin estmense las micro estructuras en las regiones restantes. (Si no se est familiarizado con la formacin de perlita, vase la seccin 12.2B). e) Supngase que hay una acumulacin de soluto en el lquido y que el valor de 8/D es de 200 seg/cm. Calclese la fraccin de la barra que solidifica antes de que la fase 'Y empiece a solidificar a partir del lquido. Puede haber un transitorio cuando la fase 'Y empieza a formarse, debido a que el coeficiente de distribucin ko es diferente entre lquido/8 y lquidofr. Cul ser la composicin del slido que solidifica desde el lquido al completarse este transitorio? 9.8 a) Supngase que se repite el experimento anterior con un acero del 1% en condiciones de no mezcla en el lquido. Tomando el coeficiente de difusin del carbono en hierro lquido como D = 0.016 exp (-14 OOO/RT) cm 2 /seg, calclese el gradiente de temperatura requerido para evitar que la intercara forme dendritas en un punto en londe ha solidificado el 50% de la barra. Usese R = 2 cal/ mol- "K. . b) Reptase el clculo para las condiciones en que se agita el lquido para dar un espesor de capa lmite de 0.01 cm. e) A partir del anlisis, explquese el efecto de la agitacin sobre la estabili dad de las intercaras slido-lquido. 9.9 a) Supngase que la aleacin del problema 9.8 se vaca en un molde rectangular que tiene dimensiones interiores de 20 X 10 pulgadas en condiciones en las cuales no se forman gran~s equiaxiales. Los granos columnares crecern a travs de la dimensin estrecha y se tocarn uno a otro en el plano central. Cuando las puntas de las dendritas sobre estos granos columnares se llegan a tocar en el centro, cuf es la longitud de los troncos de dendrita primaria si el gradiente de temperatura es: 1. 100 C/cm y 2. 10 OC/cm b) Cul es el efecto de la longitud de la dendrita sobre 1) la microporosidad? y 2) la transicin de columnar a equiaxial? e) Cul es el efecto que se esperara tuviese un alto coeficiente de difusin de estado slido sobre la longitud de la dendrita? Explicar el razonamiento en forma clara.

oc

10 20 1100 ::--I--=r---lr--T---=r-----;:~-~;:'_-~-~-_==1 2000


F

1000 1800 900 800 1400 700 1200 600


500
L
punto de ebullicin

1600

1000

400
(J'

"Y +

300

600

Zn

l. Que la intercara slido-lqllido es plana (no dendritas). 2. Hay mezcla completa en el lqUido (k e = ko J.
.. a) Dibjese un esquema de la composicin del slido contra la fraccin solidlflc~~a de la barra. Indquense claramente las siguientes tres composiciones sobre la graf!ca, la composicin inicial del slido que ha de solidificar, 32.5% en peso y 36.9% en peso. b) Estmese el valor de ka entre la fase a y el lquido a partir del diagrama de fases. Ahora calclese la fraccin de la barra que solidifica a partir del lquido como fase a pura. .. e) S~pngase que el valor de ko entre la fase (J y el lquido es de 0.95. TambIen supongase que con el enfriamiento hasta temperatura ambiente las fases de e~.uilibrio se forman como se mue~tra en el diagrama de fases. Calclese qu fracClOn de la barra contendra al menos alguna fase (J despus de enfriar hasta temperatura ambiente.
I

El latn para cartuchos es una aleacin de 30% en peso de Zn y 70% en peso de Cu. Vase el diagrama de fases anterior. Supngase que fuese a solidificar una barra larga de esta aleacin desde un extremo. Supngase:

E.l bronce al fsforo es una aleacin de esencialmente 10% Sn-90% Cu. Vase el dIagrama de fases anterior. Hganse las suposiciones 1 y 2 del problema anterior. Supngase tambin que ka entre la fase a y el lquido es constante e igual a 0.36 y q~e ko entre la fase (J yellquido es constante tambin e igual a 0.87. Ahora calculese:

Solidificacin

Problemas

345

344
D

e
+

+
A

+
B

400
11.0

C<

38.2

59.0

4150

350

37.8 32.6

1/ + L

+ 1/
227

300
C<

38.2

189

1/ + I!

186"

100
Cu

10

20
porcentaie de estano. en peso

a) La fracclon de la barra que so

lidifica directamente desde el lquido como

lidif'ca directam~nte desde el lquido como fase a pura. b) La fraccin de la barra que so 1 fase 'Y pura. . .d n las dos aleaciones de los problemas 9.1 O Y 9.12 Supngase que se conSI er:ua .... . 9 11 Para una aplicacin potencIal en fun~lclo~. "Cul . a) dara lugar a ms problemas de poroSldad . ? b) tendra ms de una opcin de c~?te~er una segunda fase. .' a la segregaclon mversa? e) sena mas propensa . to discutiendo los factores que dan luExplquese .en forma clara el:a~on:myl:~e~egacin inversa, y explquese cmo gar a poroSldad, a una segun a as al . es respecto a estos factores. difieren estas d os eaClon 1 aliz ., de la lnea central de cuatro dendritas, 9 13 Abajo se muestra la oc aClon l~s cuales crecen desde la pgina hacia afuera. , mo se iensa que debera variar la composicin d ~ritas que se forman en las aleaciones del desde el punto A al punto B para as en problema 9.10.
a) Hgase un esquema de cOI

Reptase para la aleacin del problema 9.11. Ahora hgase un esquema de las fases que deberan estar presentes en una aleacin de colada del problema 9.10 a lo largo de la lnea desde el punto A al B. Supngase que la aleacin est a temperatura ambiente y considrese cuidadosamente el diagrama de fases que muestra algunas transformaciones de fase de estado slido. d) Reptase la parte e) para el problema 9.11. Las transformaciones mostra0 das en el lado rico en Cu del diagrama de fases Cu-Sn por debajo de 500 e no ocurren en metales colados. (Son demasiado lentas y solamente ocurren con un prolongado recocido). Por 10 tanto, se puede obtener un diagrama de fases operacional extendiendo simplemente todos los lmites de fase verticales que estn en 0 500 e a la temperatura ambiente. e) Se pueden verificar las respuestas de las partes e) y d) comparando las figuras 60 y 66 del libro Annotated Metallographie Specimens de A. R. Bailey y L. E. Samuels, Metallurgical Services, Surrey, England, 1971. 9.14 Hgase un juicio de cmo se pensara que las siguientes variables afectaran la longitud de la zona dendrtica, y luego explquese el razonamiento utilizado para llegar a este juicio. a) Un incremento en la composicin de la aleacin. b) Una disminucin de la conductividad trmica del material del molde. e) Un incremento del calor latente de la aleacin. d) Un incremento de la mezcla convectiva dentro del lquido al frente de la intercara. 9.15
b) e)
barras a acomodadas en un arreglo hexagonal

placas a

<:
A

/"
iJ iJ

iJ

----

346

Solidificacin

Supngase que un eutctico particular puede existir con una estructura tanto tipo barra como tipo laminar. Se supondr que las anteriores representaciones fotomicrogrficas yacen perpendiculares a las barras y a las laminillas y que la distancia de separacin es A en am bos casos. a) Calclese el rea por centmetro cuadrado de la intercada a -(3 de la fotomicrografa en ambos casos. Se encontrar que el rea de la intercara a-(3 es una funcin de A nicamente para el caso laminar. Sin embargo, para el caso de la barra es un funcin de Ay de la fraccin de rea de fotomicrograf a ocupada por las barras a. La respuesta para el caso de la barra debera resultar de 3,809X..j AlA, en donde A es la fraccin de rea de las barras a. b) Tmese la fraccin de rea de a sobre la fotomicrografa como igual a la fraccin volumtrica de a en el eutctico. Luego, con base en la respuesta a la parte a), explquese porqu podra esperarse una morfologa laminar si la fraccin volumtrica a fuese mayor de 27.6% y una tipo barra si fuese menor a 27.6%. Explquense las suposiciones hechas. [Nota: se ha tomado la misma A para ambos casos, barra y laminar. Esta suposicin puede eliminarse y en vez de 27.6% se obtiene 31.8% ; vase J. D. Hunt y J. P. Chilton, J. Inst. Metals 91,342 (19621963)]. 9.16 Considrese una aleacin de composicin de 10% B que tiene los diagramas de fase del problema 9.4. Una barra larga de esta aleacin solidifica lentamente desde un extremo en condiciones en las cuales se aplica la ecuacin de solidificacin normal, X s = X ok o (1 - f)ko -1 , en donde f es la fraccin de la barra solidificada y X s y X o son las concentraciones fraccionales (opuestas a las concentraciones volumtricas usadas en la derivacin de la ecuacin 9.17). a) Demustrese que despus de que la fraccin f de la barra ha soliaificado, la composicin promedio del slido es

CAPTULO 10

Recuperacin y recristalizacin

x. = ~o [1- (1- f)ko]


b) Conforme solidifica la barra, la composicin del lquido se incrementa. Esto a su vez disminuye la temperatura de solidificacin del lquido. Demustrese que la temperatura de solidificacin del lquido vara con la fraccin solidificada de la barra segn

Ahora se analizar cierto nmero de tipos diferentes de transformaciones de fase slido-slido que permiten controlar la estructura de las aleaciones. La primera de .e~tas es la re~ristaliz~cin. El fenmeno general de la re cristalizacin puede descnbrrse como SIgue. Prrrnero se deforma plsticamente un metal una cantidad importante. Esto hace que los granos se alarguen como se muestra' a la izquierda de la figura 10.1. Ahora, se calienta el metal hasta una temperatura del orden de la mitad de su temperatura de fusin y se mantiene a sta. Se genera una secuencia muy interesante de eventos como se indica en la figura 10.1. Si se observara la estructura con un microscopio ptico de platina caliente se encontrara que no sucede nada hasta que en el tiempo ti empiezan a nuclearse nuevos granos dentro de los granos de la matriz trabajados en fro. Estos granos crecen entonces en forma bastante rpida hasta que todos los granos trabajados en fro llegan al tiempo t 2 Luego, estos granos nuevos crecen en forma ms lenta hasta que, en el tiempo t3 , se obtiene un tamao final. Aun cuando se ve que no parecuperacin

recristalizacin

donde m es la pendiente de la lnea liquidus del diagrama de fases y Tp es la temperatura de solidificacin del solvente (el componente A en el diagrama de fases). e) Hgase un esquema del diagrama de fases. Sobre este diagrama, grafquese la composicin promedio del slido, X s' para condiciones en las cuales las tem0 peraturas de solidificacin del lquido, Ts, son 750,700,600 y 500 C. Cul fraccin de la barra solidificar como eutctico? d) La solidificacin de no equilibrio se describe a menudo graficando Xs sobre el diagrama de equilibrio como se hizo en la parte e). Para ejemplos, vanse las pginas 42 y 86 de la referencia 48.

crecimiento de grano

o
tiempo a la temperatura dada ~

Figura 10.1 Representacin esquemtica de la secuencia recuperacin-recristalizacin-crecimiento de grano. 347

Recuperacin Y re cristalizacin
348

Energia almacenada
l~

349

sa nada hasta el tiempo t2 en un microscopio ptico, se sabe que s est ocurriendo mucho durante este intervalo. A esto se le llama recuperacin y se muestra en la figura 10.1: l!ecuperaci6n: Todos los fenmenos de recocido que se presentan antes de la aparicin de granos nuevos sin deformacin. El proceso que ocurre desde el tiempo t1 hasta el tiempo t2 se denomina recristalizacin y se defme como sigue. Recristalizaci6n: Es la nucleacin de los granos nu"evos sin deformacin Y el consumo gradual de la matriz trabajada en fro debido al crecimiento de estos granos. . La fuerza que provoca impulsa el crecimiento de los granos nuevos sin deformacin desde el tiempo t 1 al tiempo t2 es la energa almacenada de la matriz trabajada en fro. Despus del tiempo t2, la fuerza que impulsa el crecimiento viene a ser nicamente la curvatura de los lmites del grano. La diferencia en la naturaleza de estas dos fuerzas impulsoras y cmo las mismas afectan el movimiento de los lmites del .grano se estudi en la seccin 7.5. El proceso que se presenta despus de t2' se conoce generahnente como un crecimiento de grano, simplemente; vase la figura 10.1. Por consiguiente, se ve que los procesos que se realizan durante el recocido de un metal trabajado en fro se dividen en tres . . etapas: recuperacin, re cristalizacin Y crecimiento de grano. Cuando se deforma plsticamente un metal se consume una cantidad conSIderable de energa. La mayor parte de esta energa se convierte en calor, pero una pequea fraccin permanece en el metal como energa almacenada; vase

figura 10.2. D~cha energa ~acenada da lugar a las dos etapas de relajadel calentamIento, recuperacIn y re cristalizacin. La tercera etapa, crecirruento del grano, est relacionado slo indirectamente como estas dos etapas y se consider en el captulo 7. . Estri~tamente ~ablando, la fuerz~ para estos dos procesos de relajacin es la e?erga libre de GIbbs por tomo, G, el potencial qumico analizado en la p gma 171. Por definicin, se tiene que
cI~n

(10.1) y para los procesos a temperatura y presin constantes se obtiene:

"

llGo=IlE+P II V-T IlS

(10.2)

El trmino P II V representa por lo comn slo un pequeo porcentaje de !lE, co mo se muestra en el problema 10.1. Este resultado es vlido generalmente para pro cesos de estado slido a la presin atmosiric,a debido a que llVes pequeo en el estado slido. De la ecuacin 5.2, resulta evidente ql.e con el fm de evaluar el trmino e~tropa s~ debe determinar el grado de desorden prvducido en la red por deform~CI?n plstica. ~omo ~e ver, los defectos principales producidos por el tlujo plastico son las dislocaCIones. ~l trmino er.tropa se puede estimar a partir de e~ta fuent~, y el trmino T AS es slo un pequeo porcentaje de !lE (referenCIa 2, pgma 15). De qu, que en una aproximacin bastante buena la fuerza que provoca la recuperacin y la recristalizacin puede tomarse simplemente como la energa almacenada llG >'::: llE = Es'

10.1

ENERGIA ALMACENADA

Cuando una aleacin se deforma plsticamente, se producen muchos defectos en la red cristalina y, estos defectos, junto con la deformacin elstica sirven como mecanismos para el almacenamiento de energa en la aleacin. A. Mecanismos de almacenamiento de energa

13
7

12 11 10
-;,

'iij
e

E 6

" .; ..,

E 4 -;

. " .. "

..

9 .~~

8
7
6

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<>" ' ~

..

-'"

~.5

2 10 20 40

,L-~------~----~~----~----~~----~'2~
trabajo de deformacin. cal/mol

Deformacin elstica. En la pgina 112 se seal que si se deforma la red una tendr un~ energa de deformacin por unidad de volumen dada co ~o E/2, en d~ndeE es ~l mdulo de Young. La deformacin reticular producira un desplazamIento de lmea en las radiografas de rayos X de un metal, de modo que se puede calcular la deformacin y, de aqu, la energa de deformacin a partir del examen por rayos X de los metales. Los experimentos indican que la energa de deformacin elstica representa solamente de un 5 a 10% de la energa total que se ha almacenado.
canti~~d

1.

Figura 10.2 Cantidad de energa almacenada durante la deformacin del Cu (datos de la referencia 1).

2. Defectos reticulares. La deformacin plstica producir los defectos siguientes en la red cristalina: dislocaciones, vacancias, tomos intersticiales, fallas de apila-

350

Recuperacin y recristalizacin

Liberacin de la energZQ almacenada durante el recocido

351 miento y lmites de macla. La fraccin de energa almacenada que es producida por cada uno de estos defectos depende de dos factores, la energa por defecto y la densidad de defectos producida por deformacin. Los dos defectos ms importantes producidos por deformacin a temperatura ambiente son las dislocaciones y las vacancias. Las vacancias son solamente una pequea fraccin de la energa almacenada total de modo que la porcin principal de esta energa, generalmente alrededor de un 80 a 90%, se debe a la generacin de dislocaciones. Como se mencion en la pgina 137, el trabajo mecnico severo en fro de un metal recocido incrementar la densidad de dislocaciones desde alrededor de 107 a 1011 dislocaciones por centmetro cuadrado. La distribucin de dislocaciones en la matriz trabajada en fro puede observarse con un microscopio electrnico de transmisin; vanse los ejemplos en la pgina 32<; de la referencia 3. Se observa que si las dislocaciones tienen una baja movilidad a la tempe ratura de deformacin, aparecen como un arreglo bastante aleatorio en el metal deformado. Sin embargo, si las dislocaciones pueden tener deslizamiento transversal (alta energa de falla de apilamiento) inmediatamente empiezan a condensarse en grupos, de modo que el metal tiene regiones de alta y baja densidad de dislocaciones. Vase la figura 10.3a. Las regiones de baja densidad de dislocaciones se llaman clulas o subgranos. El aluminio deformado a temperatura ambiente forma una estructura de subgrano o celular distinta, debido a que su alta energa de falla de apilamiento no inhibe el deslizamiento transversal. Por lo tanto, si se examinara un grano de aluminio trabajado en fro, en un microscopio electrnico de transmisin (MET), el grano no aparecera como un pequeo monocristal, sino que se llenara con subgranos como se ilustra en la figura 10.3a. En general, se observa que si despus de la deformacin no estn ya presentes en grupos o laberintos de dislocaciones distintas en un metal, el recocido har que se formen y el recocido adicional condensar los grupos para formar lmites de subgrano claramente definidos. Vase la figura 10.3b. Estos resultados muestran que la red de las dislocaciones puede disminuir su energa al formar grupos en vez de arreglos al azar. Es muy difcil calcular exactamente la energa de los arreglos de las dislocaciones producidos por deformacin debido a la complejidad de los mismos y fa incertidumbre en las ener as d ' ,, nes. Es importante tener en cuent J g e mteraccIOn entre las dislocaciof ' a que os granos traba'ad Como pequeos monocristales perfectos b ' ,J os e~ no que aparecen _ , ,aJo un microscopIO ptico pueden consistir de millanes de subgranos levemente difereptes separados peqUendlSImOS con orientaciones cristalogrficas ' por dos de dislocaciones 'condensadas. pare es celulares compuestas de conglomera-

B. Variables que afectan la cantidad de'energa almacenada


1. Pureza. La adicin de tomos de im I de energa almacenada para una d ~ pur,e,za a un metal incrementa la cantidad , e ormaClOn determinada A atomos de impureza estorban el " ' parentemente, los movimiento de las dislo ' ducen una multiplicacin aumentada de d' l ' caClOnes y, por eso, proIS ocaCIOnes,
2 - DeformaClOn. Los procesos ms com le' os d d f ., ', almacenadas ms altas Una t ' , , P J e e ormaClOn producen energas enslOn sImple pued t' l ' . mente sobre dos planos de desliz' e ac lVar e deslizamiento nica~ amiento en un metal c ' delormacin ms compleJ'a co la' cca' mIentras que una , , mo extrusln act" 1m mIento en las cuatro posibles fa '1' d i ' Ivara genera ente el deslizamI las e p anos de d r ' caso, la interseccin de dislocacl'on' es lZamlento. En el ltimo ' es sera mucho ms f densldades ms altas de dislocac" recuente, dando lugar a IOn. 3. Temperatura_ La deformacin a tem " , dad de energa almacenada E t d b peraturas mas bajas mcrementa la canti. s o se e e a que hay ro ' , ayude a la liberacin de ene' d ,enos energla termica que durante la deformacin. rgla y re uzca la mteraccin entre los defectos 4. Tamafio de grano. La cantidad de ene ' al ' nuir el tamao de grano Co 'd' rgla macenada se mcrementa al dismi. nSI erese un grano g d cantidad dada. Ahora imagl'nes t' ran e que es deformado una , e es e mismo volum en d' 'd'd pequeos y, luego, deformado la misma fj d E IVI loen muchos granos ' can I a n este segundo caso, la deformacin generara muchas ma's ' t , , m eraCCIOnes grano-I 't d' l " limites de grano son eficaces para blo ue l ' m! ,e- IS ocaClOn, Ya que los grano ayuda a la interaccin la m ~ ,ar ~~ dislocacIOnes, el tamao menor de trado que la densidad de d~1 ~ltlphcaclOn de las dislocaciones. Se ha demosIS ocaCIOnes producida por d f " mente proporcional al tamao del (~ , , e ormaClOn es inversagrano relerenr.a 3, pagina 124),

recocer
~

fotografas con

MET de un grano, 20000 X

(b)

10.2

LIBERACION DE LA ENERGIA ALMACENADA DURANTE EL RECOCIDO

micrografla ptica de Al conformado en fro, :::: 100 X

Figura 10.3 Representacin esquemtica de la estructura del grano y del subgrano en el aluminio.

Hay cierto nmero de diferentes tcnicas ' de energa almacenada en un me; l 2 Al e~penmentales para medir la cantidad la energa almacenada se libera a d l ca entarse un metal trabajado en fro, Cuan o a temperatura es SufiCiente para permi-

352

Recuperacin y re cristalizacin

Liberacin de la energia almacenada durante el recocido

353

la resistencia) disminuye con la reduccin de l o o figura 10 5 nd o l as densIdades de dIslocaciones la durante ia ~ec~cpae:~c::nenpteeruonsa ~eqluea cada en la densidad de las dislocacio~es , ena a una gran cada du t 1 o 1iz o, Se espera el ltimo resultado debod l ran e a recnsta aCIOno tienen esencialmente deformaco, loa que os nuevos granos recristalizados no IOno 2. Resistividad. La resistividad elctrica de los me l o tencia presentada por la red metlica al fl o d l ta es es una medIda de la resiscampo elctrico. Los defectos de la red uJ: : e ectrones que e~ ~roducido por un e ~I en actu~r como SItIOS de dispersin para los electrones movilizados Los defectos puntuales como I~ y por eo o puleden Incrementar la resistividado , s vacanCIas y os tomos int r al efi 1caces para la dispersin que la di l o ers lC1 es, son ms o man l s blOS en la resistividad reflejan camb o s ocaCIOnes ' de tal o, l era que os camtomos intersticiales. La cada en l:o~e::ti~i:~ncentracIOn de vacanc~~s y de se muestra en la figura 10.5 significa que debe ha~ durant~ la orec~?eraClOn que I~ concentracin de defectos puntuales dura t l er una dl~~mucIOn notable en n e a recuperacIOno 3. Densidad. La densidad de un metal trabaoado f' o o o generacin de vacanciaso Las dislocaciones de ~ordee::a r~~:IsmmUye ~:bIdo a la uyen duccin de la densidad debido a la dilatacin de la red c n TI d t~mblen ~ la reerca e este tIpo de dIsloca-

temperatura

Figura 10.4 Tres tipos de curvas de liberaci6n de energa. tir que se efecten los procesos de relajacin. Esta liberacin de energa puede medirse comparando el comportamiento de recocido de un espcimen trabajado en fro y uno recocido. Una tcnica implica calentar una muestra trabajada en fro y otra que haya sido recocida en tanto que se mide la diferencia de potencia, M, requerida para incrementar la temperatura de ambas muestras en igual forma. Utilizando esta tcnica se obtienen diferentes tipos de curvas como las graficadas en la figura 10.4. En relacin con estas curvas hay tres puntos importantes:

1. En cada caso los granos tecristalizados aparecen primero en el inicio de un mximo de potencia. 2. La fraccin de.energa al..t;nacenada que es liberada durante la recuperacin es pequea para el tipo A y grande para el tipo C. 3. Las curvas del tipo A se obtienen por 10 general para metales puros, y las del tipo B o C para metales impuros.
Sea S la energa almacenada total y Sr la energa liberada durante la recuperacin, de modo que Sr/S es la fraccin de energa almacenada que se libera durante la recuperacin. En un estudi0 3 se encontr que esta fraccin vara desde 0.03 para metales de alta pureza hasta 0.7 para algunas aleaciones. Es evidente que los tomos de impureza inhiben la nucleacin de los granos re cristalizados y, por ello, permiten que una fraccin mayor de la energa almacenada sea libera da por procesos de recuperacin antes de que se inicie la recristalizaci6n. A. Cambios de propiedad

recupera

Jo n

recristalizacin

Los cambios en las propiedades fsicas que se presentan durante el'recocido se ilustran en la figura 10.5 para un metal policristalino, en donde la curva de liberacin de energa se muestra en la parte inferior como referencia.

1. Dureza. Por 10 general, slo hay un pequeo cambio en dureza durante la recuperacin, cerca de una quinta parte del cambio total. Puesto que la dureza (y

temperatura

Figura 10.5 Variacin de algunas r o d d o . la recristalizaci6n. p ople a es fSIcas durante la recuperacin y

354

Recuperacin y recristalizacin

Liberacin de la energia almacenada durante el recocido

355

cin. Los datos de densidad de la figura 10.5 muestran que los mecanismos de recuperacin deben implicar una disminucin en la concentracin de vacancias y, probablemente, alguna disminucin en la densidad de las dislocaciones de borde. 4. Tamao de la celda. Los datos de tamao de celda de la figura 10.5 se expli can por s mismos. El tamao de la celda aumenta ligeramente slo en la primera parte de la etapa de recuperacin, pero muestra un incremento definido justo antes de la recristalizacin.
B.

tos de dislocaciones se condensan en lmites bidimensionales agudos y disminuye la densidad de dislocaciones dentro de las celdas; vase la figura lO.3b. Cerca del final de la etapa de recuperacin, estos subgranos empiezan a aumentar de tamao (vanse las fotografas de la referencia 3, pgina 331). 2. Aglutinacin de subgranos. Estudios de microscopa electrnica han demostrado que, en algunos casos, los lmites entre los subgranos simplemente desaparecen durante la etapa de recuperacin. El proceso se ilustra esquemticamente en la figura 10.6. Por procesos que no estn claros aun, desaparece el desajuste en la orientacin entre los dos granos vecinos. Esto probablemente se efecta por el movimiento de las dislocaciones de la intercara, el cual implica "trepado" por lo que se requiere la difusin. 3. Poligonizacin_ Al utilizar rayos X, se descubri que cuando un monocristal se dobla ligeramente como se muestra en la figura 10.7a y, luego se re~oce, se fragmenta en pequeos bloques monocristalinos como se indica en la figura 10.7b. El registro de Laue de un cristal, como el de la figura 10.7a muestra una mancha de los puntos de difraccin debida a los planos cristalinos curvados. Con el recocido, cada punto manchado se fragmenta en una serie de puntos bien definidos, pero ms pequeos, los cuales indican la estructura poligonizada de la figura 10.7b. Despus de que se dobla el monocristal se genera un exceso de

Mecanismos de recuperacin

Se han realizado muchos experimentos en un esfuerzo de determinar cules mecanismos operan durante la etapa de recuperacin. En la tabla 10.1 se presenta un resumen. Los mecanismos que operan en el intervalo de temperatura baja implican movilizacin de vacancias; los que operan en el intervalo de temperaturas medias implican movilizacin de dislocaciones sin trepado; aquellos del intervalo alto de temperatura implican movilizacin de dislocaciones con trepado. Este orden de recurrencia es un reflejo de la relativa activacin trmica que se requiere para los diferentes mecanismos; por ejemplo, como se analiz en el captulo 4, el "trepado" de las dislocaciones es ms difcil que el deslizamiento. La tabla 10.l ilustra la extrema complejidad de la etapa de recuperacin.

l. Crecimiento de subgranos. El origen de los subgranos se estudi con la figura 10.3. Despus de la deformacin, los laberintos de dislocaciones aslan regiones de la celda con densidad de dislocaciones relativamente baja, segn se muestra en la figura 10.3a. Estas celdas estn levemente desalineadas entre s (unos pocos grados) y su tamao es del orden de 0.1 a 1 Ilm. Con el recocido, los laberinTabla 10.1 Mecanismos de recuperacin.
Temp.
Baja

Mecanismos operantes

al Estructura original del grano antes de la aglutinacin

Subgrano sometido a rotacin

l..Migracin de defectos puntuales hacia sumideros (lmites de grano, dislocaciones, etc.). 2" Combinacin de defectos puntuales. 1. Nuevo arreglo de las dislocaciones dentro de los grupos. 2. Aniquilacin de dislocaciones. 3. Crecimiento de subgranos. l. "Trepado" de dislocaciones. 2. Aglutinacin de subgranos. 3. Poligonizacin.

Intermedia

Alta

el Estructura del subgrano inmediatamente despus de la aglutinacin

Estructura final del subgrado despus de una migracin de los sublmites

Figura 10.6 Representacin esquemtica de la aglutinacin de subgranos debiOa a rotacin de los mismos. [De J.C.M. Li, J. Appl. Phys. 33,2959, (1962).]

3S6

Recuperacin y re cristalizacin

Cintica de la recuperacin

357

10.3

CINETICA DE LA RECUPERACION

- -(a) (b)

Es posible obtener informacin concerniente a los mecanismos de recuperacin a partir del anlisis de la cintica de la recuperacin. Sea P alguna propiedad fsica que cambia durante la etapa de recuperacin (por ejemplo, la resistividad). Se puede escribir

(10.3)
Donde Po es el valor de la propiedad fsica en el estado de recocido antes de la deformacin, y P es el incremento en la propiedad fsica debido a los defectos d producidos por la deformacin. Se supondr que Pd es proporcional a la concentracin volumtrica de defectos, Cd , producidos por deformacin, as que se puede escribir P=Po+const

Figura 10.7 a) Un monocristal doblado y el correspondiente patrn de puntos de Laue. b) El cristal poligonizado y su correspondiente patrn de puntos de Laue.

(l0.4)

dislocaciones positivas de borde segn se muestra en la figura 10.8a. El recocido hace que estas dislocaciones de borde se alineen una con otra en lmites de ngu lo pequeo segn se seala en la figura 10.8b. Este proceso ha sido verificado utilizando tcnicas de ataque por picado para localizar los arreglos de dislocaciones durante el proceso. En la referencia 5 se puede hallar un grupo clsico de experimentos que utilizan las tcnicas de ataque por picado para seguir el arreglo de dislocaciones en una aleacin de Fe-Si. Quedar claro que para que las dislocaciones se alineen debe haber deslizamiento y "trepado". La poligonizacin no est bien definida en los materiales policristalinos debido a la complejidad de la deformacin. Sil embargo, se puede decir que, en general, a) la poligonizacin requiere un exceso de dislocaciones de borde, b) se produce nicamente a temperaturas de recuperacin ms altas debido a que est implicado el "trepado" de dislocaciones, y c) produce subgrados que son casi 10 veces ms grandes que los que se producen va condensacin de los laberintos o grupos de dislocaciones.

Es de inters la velocidad de cambio con respecto al tiempo de la propiedad fsica, de modo que se puede escribir d(P-Po) dCd const . - (10.5) dt dt La velocidad de decaimiento de los defectos es una funcin de la concentracin y de la movilidad de los mismos. Este problema puede tratarse como en la teora de velocidad de reaccin qumica y obtenerse 6
dCd= -K(c)n -O/kT dt d e

(10.6)

Donde Q es la energa de activacin para el proceso que se est llevando a cabo que es el de eliminar los defectos y n es un entero, siendo 1 para cintica de primer orden, 2 para cintica de segundo orden y as sucesivamente, y K es una constante. Combinando las ecuaciones (lOA), (l0.5) y (10.6) se obtiene

d(P-Po) (P-Pot

_Ae- O / kT dt

(10.7)

donde A es una constante. Para la cintica de primer orden se obtiene In (P- Po)-const= -Ae-O/kTt (10.8)

(a)

.l.. .l..

111-

1- 1. 1. .1.. .1 1- .1 .1. .1.. .1.. 1- .1 1 .1 .1 l.


(b)

.l..

.l.. l.

l.

.1.

1 1 1 1

.1.. .1. .L .1.

.L

Figura 10.8 a) El exceso de dislocaciones de borae producidas por doblez. b) Alineacin de las dislocaciones de borde despus de la poligonizacin.

donde se ha introducido una constante de integracin. Las ecuaciones 10.7 y 10.8 describen la dependencia del tiempo de las propiedades fsicas durante la recuperacin; muestran que se espera un tipo de decaimiento exponencial para cintica de primer orden. A partir de los anlisis de datos de la cintica de la recuperacin y utilizando estas ecuaciones es posible algunas veces obtener datos importantes sobre la energa de activacin para el efecto que provoca la recuperacin. Se presentar un ejemplo excelente sobre la recuperacin de monocristales2 de Zn. Como se muestra en la figura 1O.9a los monocristales de Zn fueron deformados en corte puro por alguna cantidad 'Yl . Esto aument el esfuerzo de cedencia

358

Recuperacin y recristalizacin

Mecanismos de nucleacin para la recristalizacin

359

me,n.t~ el mis~o. que la energa de activacin para la autodifusin. A partir de anlisIs de la pagma 183 se puede escribir:
1'mx

Q (autodifusin)

= E (migracin de vacancias) + E (formacin de vacancias)

(l0.11)

TO
1----1',--~

---------------------

deformacin por corte, y

tiempo. t
(b)

Por consiguiente, se concluye que en el proceso de recuperacin estn implicadas tanto la formacin como la migracin de vacancias. Desde luego, se cree que el proceso de recuperacin implica "trepado" de dislocaciones. Algunos experimentos interesantes sobre el hierr0 2 dan un valor de Q cercano a E (migracin de vacancias) en tiempos cortos de recuperacin y cercano a Q (aut?difusin) en tiempos largos de recuperacin. Este resultado indica que el mecamsmo de recuperacin es dependiente del tiempo, implicando migracin de vacancias en tiempos cortos y "trepado" de dislocaciones en tiempos largos. Conclusiones

(a)

Figura 10.9 a) La relacin esfuerzo cortante-deformacin para los mono cristales de Zn. b) Variacin tiempo-temperatura del esfuerzo de cedencia durante la recuperacin.

1. La recuperacin se comporta usualmente en forma exponencial con respecto al tiempo. 2. Un anlisis apropiado de datos de cintica permite determinar Q en algunos casos.

' desde T o hasta T max' La recuperacin hace que el esfuerzo de cedencia decaiga desde Tmx hasta To , Y la velocidad es una funcin del tiempo y la temperatura como se ilustra en la figura 10.9b. Las curvas de la figura 10.9b se obtienen despus del recocido de los cristales que sigue a la deformacin inicial para diferentes tiempos a temperaturas dadas. Entonces, se determina el esfuerzo de cedencia recuperado para cada espcimen volviendo a aplicar la carga para determinar T(t). Vase la figura 10.9a. La solucin general de la ecuacin 10.7 puede escribirse as.

3. Generalmente, opera ms de un mecanismo de recuperacin, de modo que Q no es una constante.

10.4

MECANISMOS DE NUCLEACION PARA LA RECRISTALIZACION

(10.9)
donde f es una funcin no especificada que depende de n de la ecuacin 10.6. Si ahora T se hace constante, segn se muestra en la figura 1O.9b, el lado izquierdo de la ecuacin 10.9 se vuelve constante, de modo que, tomando logaritmos, se obtiene In t=const+ kT
Q

(10.10)

De una grfica de in t contra lIT a un valor constante de T, como puede obtenerse de la figura 1O.9b, se determina un valor de Q a partir de la pendiente. Los datos sobre el Zn dieron una relacin lineal entre In t y lIT que indicaba que estaba implicado solamente una energa de activacin y, de aqu, nicamente un proceso de aniquilacin de defectos. Se encontr que el valor de Q es aproximada-

En el captulo 8 se analiz la teora clsica de la nucleacin en la cual un ncleo de la nueva fase, el cual tiene algn tamao crtico para crecimiento se forma por fluctuacin estadstica en la distribucin de tamaos del aglomer;do dentro de la fase madre. Los experimentos han demostrado que esta teora no puede aplicarse a la nu~leacin de los nuevos granos recristalizados debido principalmente a que el radIO del aglomerado de tamao crtico predicho por la ecuacin 8.2 es demasiado grande comparado con los resultados experimentales (vase la referencia 7, pgina 720). Se han observado dos mecanismos para el fenmeno de n.ucleacin en la recristalizacin dependiendo del metal y del grado de deformaCIn. El metal deformado contiene dos tipos principales de intercaras.los lmites de grano preexistentes y los lmites de subgrano que resultan de la deformacin. Se ha observado que la "nucleacin" se origina por el crecimiento repentino de uno u dtro de estos dos tipos de lmite.

1. Crecimiento repentino de lmites de grano preexistentes. Se ha observado este mecanismo con el microscopio electrnico y con rayos X. El lmite entre

360

Recuperacin y recristalizacin

Mecanismos de nucleacin para la recristalizacin

361

un grano original de alta densidad de dislocaciones y un grano original de baja densidad de dislocaciones crece repentinamente como se muestra en la figura lO.IOa (vase fIgura 14.4 de la referencia 7). De aqu, que el fenmeno de "nucleacin" es esencialmente un fenmeno de crecimiento. Un modelo basado en observaciones en el microscopio electrnico supone que el lmite mvil est anclado a dos puntos conforme se va combando; ver la fIgura IO.IOb. Sea dVel cambio de volumen que ocurre al pasar de la posicin 1 a la II y t:.G el cambio total de energa libre por unidad de volumen. La energa libre superfIcial del lmite se toma como r, y la energa almacenada por unidad de volumen en el grano trabajado en fro es Ea. Para el lmite que se mueve de la posicin 1 a la II un balance de energa libre da (10.12) en donde la energa almacenada del nuevo grano formado tras el lmite en movimiento se toma como cero. Con un modelo geomtrico simple se puede demostrar que para el movimiento de cualquier superfIcie de rea A,

En este modelo, entonces, la "nucleacin" se lleva a cabo a lo largo de un lmite preexistente en puntos en donde resalta una protuberancia de 2a una distancia mayor q~e a. El tiempo de incubacin sera el tiempo requerido para que la pro. tub~r~ncla cre?~a a la posicin crtica de 'mm = a. La velocidad del lmite puede escnbuse a p<,rtlr de la ecuacin 7.32 como (10.16) De esta ecuacin resulta evidente que la "nucleacin" por este mecanismo de crecimiento se llevar acabo en lmiter.; que tienen una alta movilidad de grano, por ejemplo, lmites de ngulo pronunciado o, quiz, los lmites coincidentes especiales. 2. Crecimiento repentino de los lmites del subgrano. Parece haber dos meca. nismos esenciales que conducen al crecimiento repentino de los lmites del sub. grano. En el primero, los subgranos crecen ya sea por el mecanismo de aglutinacin analizado previamente o por la migracin del lmite del subgrano. Finalmente se forma un lmite de alta movilidad (quiz un lmite de ngulo pronunciado) el cual crece de pronto si se satisface una condicin, como la ecuacin 10.15. En las pginas 79-85 de la referencia 2, se puede encontrar un anlisis detallado de la .evidencia experimental para este mecanismo. Los detalles del segundo ~ecalllsmo son aun obscuros. Parece ser, por los estudios de microscopa electrIllca de transmisin y que utilizan pelculas de cine 8 , que hay ajustes dentro de los sublmites a una escala atmica. Estos ajustes modifican un lmite existente de alta movilidad, el cual crece entonces dando lugar al fenmeno de "nucleacin". Este mecanismo es ms comn en metales muy deformados, debido tal vez a. que requieren la preexistencia de un lmite de alta movilidad (ngulo pronuncIado). Es necesaria una gran deformacin para producir desajustes grandes en la orientacin entre los subgranos con los consiguientes sublmites de ngulo pronunciado. Conclusiones generales La nucleacin de los granos resulta del crecimiento repentino de un lmite de movilidad alta. Estos lmites son:

dA=l+l
dV

r r2

(10.13)

en donde y son los radios de curvatura definidos en la pgina 225. De aqu que para intercaras esfricas se tiene

'1 '2

t:.G=-Ea +~ r

(10.14)

para que haya crecimiento el valor de t:.G debe ser negativo, .por lo cual Ea debe ser mayor que 2r/'. Ya que el lmite est anclado a una distancia de 2a, del anlisis de la generatriz de Frank-Read (pgina 137) se deduce que el radio de curvatura pasar por un mnimo, 'mm = a. Por lo tanto, para que haya crecimiento del lmite que sobresale es necesario que

Ea

>~ a

. (10.15)

11

1. Un lmite original de ngulo pronunciado.


2. a) Un lmite de subgrano de ngulo pronunciado formado por un mecanis-

mo de alargamiento de subgranos.
b) Un lmite ya formado cor: subgrano de ngulo modificado por nuevos

arreglos atmicos desconocidos.


(a)
(b)

Figura 10.10 a) Crecimiento repentino de un lmite en un grano de alta densidad de dislocaciones. b) Modelo que explica este fen6meno de' "nucleaci6n".

Los mecanismos 1 y 2a son los !l1s comunes en metales levemente deformados y el mecanismo 2b es el ms comn en metales muy deformados.

362

Recuperacin y recristalizacin

Cintica de la recristalizacin

363

La "nucleacin" parece ser un fenmeno de crecimiento, de tal manera que las variables que provocan el crecimiento, intervendrn tambin en la "nucleacin" de manera similar. Aun cuando los nuevos granos no se nuclean espontneamente en el sentido clsico de la nucleacin, se puede decir todava que la transformacin por re cristalizacin est compuesta por las etapas de nucleacin y crecimiento.

choque

10.5

CINETICA DE LA RECRISTALlZACION

pendiente

=~ =

La etapa de recristalizacin se produce por la nucleacin de granos nuevos sin deformacin que crecen y consumen la matriz trabajada en fro como se indic en la figura 10.1. La velocidad a la cual se transformar el volumen en granos nuevos es una funcin de la velocidad de nucleacin y de la velocidad de crecimiento de dichos granos. A. Ecuaciones de velocidad de nucleaci6n y de crecimiento

tiempo,

t~

Figura 10.11 Variacin con el tiempo del radio de un grano nuevo.

Considrese un metal trabajado en fro que se recoce isotrmicamente a una temperatura dada. Despus de un tiempo l' se nuclea un nuevo grano en algn punto de la matriz trabajada en fro y empieza a crecer. Con frecuencia, este nuevo grano incrementar su tamao a una velocidad constante hasta que choca contra un grano vecino. Por consiguiente, su radio vara con el tiempo lo que se ilustra en la figura 10.11. En la parte lineal se puede tomar el radio de un ncleo como

mado, se les llama ncleos fantasmas. Vase la figura 10.12. Se define entonces un nmero de ncleos imaginario, n imag , como la suma de los ncleos reales n r , y los ncleos fantasmas, nf'
00.20)

El volumen asociado con los ncleos ima~inarios puede expresarse como sigue: Volumen imaginario transformado

R= G(t-T)

(10.17)

=,C' hrG.1(t- r).1 . NV dt

Jo

~
vol/ncleo

'-v---'

(10.21)

en donde G es la velocidad de crecimiento definida como dRjdt. Si se toma el ncleo como una esfera se puede escribir: Volumen transformado por ncleo =

No de ncl. imag. formados

1- 1T G

(t - 1')3

(10.18)

Esta ecuacin proporciona una expresin para el volumen transformado por ncleo, de modo que ahora se debe determinar el nmero de ellos. Como en la pgina 239, se define una velocidad de nucleacin

Para ver como se obtiene esta ecuacin, considrese la figura 10.13. El tiempo durante el cual ocurri la transformacin se divide arbitrariamente en intervalos de duracin lit. El nmero de ncleos formados durante cada uno de estos intervalos es NVdt. El volumen de los ncleos formanos en el ltimo intervalo es [NV lit] 41TG\lit - 1')3/3. El volumen de los ncleos formados durante el

= nmero de ncleos formados/unidad de tiempo


Volumen no transformado

(l0.i9)

ncleo real

El nmero de ncleos formados en el intervalo dt es N' dt Vn , en donde Vn es el volumen no transformado. El valor de Vn ser una funcin del tiempo y, desde luego, ser difcil de determinar. Supngase que se considera la funcin N dt V, en donde Ves el volumen total de la muestra. Esta funcin abarca el nmero.de ncleos formados en los volmenes transformados y en los no transformados de la muestra. Como los ncleos no pueden formarse en el volumen ya transfor-

ncleo fantasma

.., . ., . .. .. .... , .
,a:}

~ , {j'" ':J@.tranSformadO
volumen no

~.

volumen transformado

Figura 10.12 Los ncleos real y fantasma en una matriz que se transforma.

364

Recuperacin Y recristalizacin

Cintica de la recristalizacin
Al resolver esta ecuacin diferencial simple

365

(10.27)
e

E
15

al

" >

en donde se halla que la constante de integracin es cero ya que Xr y X.tmag son . . . ' cero en e1 tlempo cero. SI se supone que G y N son constantes y que T es muy pequeo, se puede integrar la ecuacin 10.23 para obtener

(10.28)
tiempo_

Figura 10.13 Volumen asociado con los ncleos formados durante intervalos especficos. primer intervalo es [NV Llt] 41TC j (N Llt - T)J/3, en donde N es el nmero too tal de intervalos considerado. Si fI es el nmero de intervalos, el volumen imagi nario que se transforma puede escribirse como: Vol. imag. transformado =

Combinando las ecuaciones 10.27 y 10.28 se obtiene


7T. X,= l-exp ( -3 NG t

34) = frac. vol. transf.

(10.29)

",-1

L hrG3(n; Llt-T)3[NV Llt]

(10.22)

Entonces, este resultado conduce directamente a la ecuacin 10.21. Resulta ms conveniente trabajar con la fraccin de volumen transformado, la cual se llama X, Vol. imag. transf. Vol. total

= r' 57TG 3(t-T)3 dt

Jo

(10.23)

Ahora , se podra relacionar X.unag con la fraccin de volumen real transformado, X. Los ncleos real y fantasma que se forman en algn intervalo dt, tendrn el ~ismo volumen/ncleo, 4/3 1T C 3 (t - T)3, por lo que se puede escribir

dn,. dnimag

dVr

dXr

= dVimag = dXma!!

(10.24)

Esta ecuacin se conoce frecuentemente como la ecuacin de Johnson-Mehl" y se aplica a cualquier transformacin de fase que est sujeta a las cuatro restricciones de nucleacin aleatoria, N constante, G constante y T pequeo. Muchas transformaciones de fase de estado slido se nuclean en los lmites de grano, de modo que no hay una distribucin aleatoria de la nucleacin. Se han considerado modificaciones apropiadas a la ecuacin 10.29 para estos casos (referencias 10 y 7, captulo 12). Si se desea saber otra forma de deducir la ecuacin 10.29, vase la referencia 10, pgina 134. En la figura 10.14 se muestra una grfica de la ecuacin 10.29 para valores diferentes de la velocidad de crecimiento G y de la velocidad de nucleacin N. Estas curvas demuestran el hecho obvio de que la fraccin volumtrica transforma~a es una funcin mucho ms dependiente de G que de . Se dice que estas curvas tIenen una forma "sigmoidal" y es caracterstica de las transformaciones de nucleacin y crecimiento. Se observa a menudo que la velocidad de crecimiento G es una constante pero que la velocidad de nucleacin i no es por lo comn constante en transfor~ maciones de fase de estado slido, por lo que no se esperara aplicar estrictamente la ecuacin 10.29. Avrami consider el caso en que la velocidad de nucleacin

Sea dp el nmero de ncleos formados por unidad de volumen en un tiempo dt, de tal manera que se tiene dn,. = Vn dp Y dn imag = V dp. Ahora, supngase que los ncleos se forman aleatoriamente en toda la matriz. Esto significa que dp ser independiente de la composicin, por lo que se puede escribir:

dn,.
=

Vn

JI=

V - Vtransf. V =1-Xr

x,
(10.25)

Combinando las ecuaciones 10.24 Y 10.25,

o
log t

dXmag

dX =l-X

(10.26)

Figura 10.14 Una grfica de la ecuacin de Johnson-Mehl (ecuacin 10.29) para diferentes valores de G y de .

Recuperacin Y recristalizacin

Cintica de la recristalizacin

367
0.07 r--.-,---.-,-,.----,--.--,

366
. . nte con el tiempo. En este caso, el anlisis anterior con vanaba exp~nencdlalme I '0' n 10 30 en donde k Yn son constantes. Para un la variable N con uce a a ecuaCI ., - 4 ( , se decaimiento rpido, los resultados predicen n = 3, Y para uno lento, n-vea la referencia 7, captulo 1).
120r--r-.--~-r~r-.--.~~.

0.06

E
o

100

C)
Q)

~ 80

'? 0.05
0.04

X,= 1-e-

kl

'

(10.30)

:5 o,

-a
Q;

60

E 0.03 .:;
e

<:,'" 40

La;:':eC;~~ !~!~

se conoce a menudo como la ecuacin de Avrami. La mayor de transformacin de fase de estado slido pueden pa ., n pero el valor de n no siempre se encuentra entre y . , . 'il I des narse con esta ecuaCIO , , I 10 30 es una buena ecuacin fenomenologIca ut ,para a -

.,

corre~aci~

20
O~~~~

,;;:

0.02 0.01
O~--'--'o=;,'----'-----'_-'----'-_-'---'

__~~_~~__L-~
8,000 10,000

6,000 tiempo, seg


(a)

2000

~r~p~:~ d~ela: cinticas de transformaci~ de

las t do slido Los valores de n se determman a partIr e P es a . X) versus lo t Los valores de n pueden compararse con grfica de ~o~ log (1- TI modelo~ deJohnson-Mehl y el de Avrami presentados modelos teoncos, como os 7 10 antes o con teoras ms recientes ; ver pgina 466.

tra~s~07aac::~:::t: ~:eu~:

4000 6000 tiempo, seg


(b)

8000

Figura 10_16 Aluminio recocido a 350 Oc despus de un alargamiento del 5%. a) Variacin con el tiempo de la densidad de 6Tano superficial. b) Variacin con el tiempo de la velocidad de nucleacin superficial (de la referencia 11). cual se recoci la muestra. Vase la figura 10.15. Se supone que los granos mayores se nuc1earon primero; la pendiente de la curva de la figura 10.15 da la velocidad de crecimiento y la interseccin con el eje del tiempo es el tiempo de incubacin. Ntese que la velocic!.ad de crecimiento era una constante en este estudio. 11 A partir del examen metalogrfico de las muestras templadas, se obtiene tambin el nmero de los granos re cristalizados nuevos, ~, como una funcin del tiempo, segn se ilustra en la figura 10.16a. La pendiente de esta curva determina entonces una velocidad de nuc1eacin superficial, Ns = nmero de granos/rea-seg, como se observa en la figura 10.16b. Ntese que en este estudio l ! la velocidad de nucleacin estaba lejos de ser constante como lo requiere la ecuacin de Johnson-Mehl, y que, en lugar de disminuir como lo requiere el modelo de Avrami, se incrementa con el tiempo. En los exmenes metalogrficos se obtiene una vista bidimensional a partir de la cual se podra determinar el esquema tridimensional. En el caso presente se mide una densidad superficial N s ' a partir de la cual se podra deducir la densidad volumtrica N. .. Supngase que 1) todos los granos son esfricos y que 2) todos los granos son del mismo tamao. A partir de un examen metalogrfico se puede determinar el radio mximo de los granos y. si se dispone de una buena muestra estadstica de granos, este radio, rmx ser igual al radio verdadero de los granos esfricos. Considrese un rea unitaria que es superficial como se muestra en la figura 10.17, la cual se examina metalogrficamente. Cualquier grano cuyo centro se halle dentro del 'mx de esta superficie aparecer sobre la superficie. Desde luego, todos los granos cuyos centros se hallen dentro del volumen mostrado, 1 1 ' 2rmx' tocarn la superficie, as que se puede escribir

B. Determinacin experimental de G y de
. " n de la velocidad de crecimiento de los granos recristalizados G La d etermmacIO , . ' h de su velocidad de nuc1eacin N es un proceso muy tedIoSO Y reqUIere m~c o ~rabajO metalogrfico. Una serie de muestras idnticas se def?rman ~asta el ml~mo do luego se recocen a una temperatura dada. Despues de difere~tes tIe~~:s I~'muest;as se templan individualmente. En cada muestra, a partIr de e':,ame~es metalogrficos, se determinan los radios de los granos ~e mayor taman~ que no hayan chocado contra otros, y se grafican contra el tIempo durante e

1.0

0.8

'5

E 0.6 E <5
~

0.4

0.2

(I0.31)
tiempo, seg

. 350C . O 1 S Radio del grano mayor contra tiempo de calentaml.ento a , . t d 2 8 Y de 5 1% en aluminio (de la referenCIa 11). FIgura l . para un alargamlen o e . .

Con este resultado se puede determinar la densidad volumtrica de los granos, Nv ' a partir de la densidad superficial que se ha medido, N . En general, los granos no

368

Recuperacin y recn'stalizacin

Cintica de la recristalizacin
pOrCt:lIIU::lJ~ Utl

369

elongacin

10

15

20
Ol
al

15

JO

Al, recocido a 350 oC, 5% de elongacin

E
.u

en

10

b
x
(J

10

Figura 10.17 Un volumen para el anlisis de densidad de grano.

O~~~~__~~~==~o

0.10

0.15 0.20

a) deformacin efectiva

200

400

600

b) (tamai'\o inicial del grano)- lI, granos/mm'

sern esfricos por las razones expuestas en la seccin 7.3 y, tambin, los tamaos de los granos tendrn cualquier distribucin. Por consiguiente, la ecuacin 10.31 es solamente una primera aproximacin para este problema. Una consideracin ms completa del importante problema de cmo relacionar las caractersticas bidimensionales de muestras cristalogrficas con el esquema tridimensional corres'b i pondiente, se puede encontrar en l1 ros sob re meta1ogr af' cuan ttativa. 12 ' 13 la C. Efecto de la defonnacin, pureza, tamao del grano y temperatura sobre G y

Figura 10.18 Variacin de la velocidad de crecimiento G durante la re cristalizacin del aluminio corno una funcin de a) deformacin previa y b) tamao de grano original (de la referencia 11).

1. Velocidad de crecimiento. La velocidad de crecimiento de un grano recristalizado puede describirse con la ecuacin 7.32 para el lmite entre el grano recristalizado y la matriz trabajada en fro,
G =B . !I!:
A

(10.32)

En este caso, la diferencia de potencial qumico es esencialmente la energa almacenada por mol, Ea' como se analiz en la seccin 10.1, Y se escribe

G = kT . A

DL Ea

(10.33)

en donde se define Ea por mol en vez de por volumen como en la ecuacin 10.12 YDL es el coeficiente de autodifusin del lmite de grano. El efecto de diferentes variables sobre la velocidad de crecimiento puede comprenderse utilizando la ecuacin 10.33. Aunque se observ que la velocidad de crecimiento es constante en el trabajo de la figura 10.15, algunas veces, se ha observado que vara con el tiempo.3 Se supone que la razn es que durante el recocido de la re cristalizacin presentan procesos de recuperacin, los cuales cambian la energa almacenada, Ea' y, por 10 tanto, la velocidad de crecimiento. Vase la ecuacin 10.33. De la ecuacin 10.33 est claro que al incrementarse la energa almacenada se incrementar tambin la velocidad de crecimiento. Por consiguiente, la velod: dad de crecimiento se incrementar aumentando la deformacin o disminuyendo

el tamao del grano, pues, por cualquiera de lOS dos caminos, se incrementa Ea. En las figuras 10.15 Y 10.18 se presen tan los datos que ilustran estos efectos. El hecho de que la velocidad de crecimiento no se incremente mucho a deformaciones mayores del 15% es un reflejo del hecho de que ms all del 15% de deformacin se obtuvo solamente un pequeo incremento de energa almacenada. En la figura 10.18a tambin se muestra el tiempo de incubacin como una funcin de la deformacin. El tiempo de incubacin cae drsticamente con la deformacin hasta ser casi cero al 15% de deformacin, lo cual indica que la nucleacin es ms fcil a altas deformaciones. El efecto de la pureza sobre la velocidad de crecimiento de los granos recrista!izados es muy notable. Esto se ilustra en la figura 7041 en la cual se observa que al agregar slo 60 ppm de Sn al Pb disminuye la velocidad de crecimiento de la intercara por un factor de casi 5000. Como se estudi en la seccin 7.5, las impurezas tienen una fuerte influencia en la movilidad del lmite del grano, debido aparentemente a un efecto de arrastre. Se halla que la dependencia de la temperatura por parte de la velocidad de crecimiento, sigue una ecuacin de Arrhenius.

(10.34)
El nico trmino de la ecuacin 10.33 que depende en gran medida de la tempera tura es DL , de 13 cual se espera se comporte segn Doe - Q/R T. De aqu que se espere que los valores medidos de ~ para el crecimiento de grano (ecuacin 10.34) correspondan a la energa de activacin para la autodifusin del lmite del grano. Se encuentra que este caso es nicamente para metales de pureza muy alta. Los valores de O-g medidos eri metales nominalmente puros (unas 1OOppm de impure-

370

Recuperacin y recristalizacin
30 r------,----r------,,------, 7,5

Control de la temperatura de recristalizacin


10- 1
5

371

.
\

5,0
x

'O
x

1\)-2

Al, 5% de deformacin, recocido a 350

~ 10

t, '"
Q)

10- 3

o -"" o

,,'"
5

10

o
15

"~1,,
'

20

-o

c'

PorcentaJe de elongacin

'

~ 10- 4

:>

Figura 10.19 Variacin de la velocidad de crecimiento G y de la de nucleacin f. durante la re cristalizacin del aluminio a 350C corno una funcin del alargamiento previo (de la referencia 11), zas) son mucho ms altos que las energas de actIvacin para la autodifusin de los lmites del grano. Aparentemente, es ocasionado por una dependencia de la temperatura que tiene el efecto de arrastre de impurezas.

Q)

'O 'O

-t
>

~ 10-5~---~7-~-7~--~~--~-~~~
0.1
tiempo, min (escala log,)

ro

2. Velocidad de nucleacin. La velocidad de nuc1eacin de la re cristalizacin se incrementa con la deformacin, En la figura 10.19 se muestran los resultados de un estudio, los cuales sealan tarribinque es necesaria una cantidad crtica de deformacin para hacer que haya recristalizacin. Estos resultados son generalmente ciertos para sistemas metlicos. El efecto del tamao de los granos en la: velocidad de nucleacin es bastante notable. En la figura 10.20 se presentan datos del estudio de Anderson y Mehl l l para ilustrar este punto. Se observa que el tamao de grano ms pequeo provoca una velocidad de nuc1eacin ms alta, y, tambin, hace que la nuc1eacin se produzca ms pronto. Los granos ms pequeos produce'n un modelo de esfuerzos ms complejo que ocasJ)na deformaciones locales ms altas, lo cual aumenta la velocidad de nuc1eacin. El efecto de la pureza sobre la velocidad de nuc1eacin no parece haber sido bien estudiado. Sin embargo, puesto que las impurezas incrementan la cantidad de energa almacenada para una deformacin dada, se espera que la velocidad de nuc1eacin se incrementa con la presencia de impurezas. Se ha estudiado la dependencia a la temperatura que tiene la velocidad de nuc1eacin y se encontr que esta velocidad sigue tambin una ecuacin de Arrhenius.

Figura 10.20 Variacin con el tiempo de la velocidad de nucleacin durante la re cristalizacin de dos muestras de aluminio con diferentes tamaos originales de grano, deformados ambos un 5% (de la referencia 11).

10.6

CONTROL DE LA TEMPERATURA DE RECRISTALIZACION y EL TAMAO DEL GRANO

Desde un punto de vista prctico, existe con gran inters en el control de la temperatura de recristalizacin y del tamao de grano recristalizado. Se utilizar la ecuacin de Johnson-Mehl (ecuacin 10.29) para describir las cinticas de recristalizacin con el objeto de estimar de qu manera son afectados estos factores por los parmetros que se pueden controlar. A. Temperatura de recristalizacin

La temperatura de re cristalizacin se define como ;a temperatura a la cual se produce la recristalizacin en un tiempo especificad, frecuentemente en 1 hora. A partir de la ecuacin de Johnson-Mehl se puede demostrar que el tiempo requeri. do para obtener el 95% del volumen transformado, tO 95 , est dado por
to,)s=

= Noe -Q./RT

(10.35)

2.85J1/' [ NG J

(10.36)

El estudio de Anderson y Mehl l l encontr que la energa de activacin para y G es casi la misma, excepto a deformaciones bajas, en una cantidad del orden del 5% .

Para los propsitos presentes se considerar e195% de transformacin como una transformacin completa. Como se sabe que i y G se incrementan con la temperatura, se espera que la ecuacin 10.36 vare con la temperatura segn se seala

372

Recuperacin y recristalizacin

Control de la temperatura de recristalizacin


1300n-.--.--r-'-~--r-'-~--~

373

1200

!;'- 1000

a f!!
Q)

,,;

900

1i 800 E
700 600

1-

Temperatura ----7-

---

- ------ -~--~-=-~--Temperatura de recristalizaci6n

500L--L~__~-L~L-~~__L--L~

Figura 10.21 Definicin de la temperatura de recristalizacin de 1 hora.

10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
cantidad de trabajo en fro. %
(a)

en la figura 10.21. A partir de la grfica se puede establecer la temperatura de re cristalizacin en 1 hora. Supngase que de alguna forma se pueden aumentar y G_ Esto disminuira la curva del tiempo de recristalizacin como lo indican las lneas a rayas de la figura 10.21, lo cual, a su vez, disminuye la temperatura de recristalizacin a 1 hora segn se seala. De aqu que exista una relacin inversa entre Trecri Y las velocidades G y N; vase el problema lOA.
B.

0 . 1 , - - - - - - - r - - - - - - , - - -_ _::--;
lat6n de cartucho. 70 Cu. 30 Zn

g-,O.Ol

"'".!!! 'O.,
u O" >ca>
~E

f!!o

Tamao del grano recristalizado

.,EE
0.001 '=:--------i.----------..L_____--.J 0.001 0.01 0.1 1.0
tamao inicial del grano. mm (escala log)

Utilizando la ecuacin de Johnson-Mehl se puede demostrar que el tamao de grano recristalizado, d, vara segn

d= (const)

[G]I/'

(h)

(10.37)

Vase el problema 10.3. Esta ecuacin demuestra que, cualitativamente, se espera: que una alta velocidad de nuc1eacin y una baja velocidad de crecimiento hagan posible un grano re cristalizado de tamao pequeo, es decir, los granos se nuc1ean a una densidad alta y crecen muy poco. Los factores predominantes que afectan N y G son 1) la cantidad de deformacin previa, 2) la temperatura de recocido, 3) el tamao previo de grano y 4) la pureza. Se utilizarn las ecuaciones 10.36.y 10.37 para estudiar cmo influyen estos factores sobre a) el valor de Trecri y b) el valor de d.

Figura 10.22 a) Variacin de la temperatura de re cristalizacin de 1 hora con la cantidad de deformacin (de la referencia 14). b) Variacin en el tamao de grano recristalizado como una funcin del tamao inicial del grano para varias deformaciones previas (de la referencia 15).

se incrementa con la deformacin, segn se ilustra en la figura 10.19. Los datos que ilustran este efecto en el latn a se presentan en la figura 10.22b. 2. Temperatura de recocido. a) No es muy importante hablar del efecto de la temperatura de recocido sobre la temperatura de recristalizacin, pero se puede decir que las temperaturas de recocido ms altas producen re cristalizaciones ms rpidas, ya que N y G se incrementan con la temperatura. b) El efecto de la temperatura de recocido sobre el tamao del grano recristalizado no parece estar bien fundamentado. Ya que tanto como G siguen una ecuacin de Arrhenius con casi el mismo Q, se espera que N/G sea casi constante con respecto a la

1. Deformacin previa. Los efectos de la deformacin previa se ilustran en la figura 10.19.11) T recri disminuye con las deformaciones altas. ya que stas aumentan N y G. Este efecto se ilustra en la figura 10.220, la cual presenta la temperatura de recristalizacin de 1 hora para el hierro y el aluminio. b) Las deformaciones altas disminuyen el tamao del grano recristalizado, d, debido a que N/G

374

Recuperacin y recristalizacin

Temas afines

375

temperatura. De aqu que d sea probablemente una funcin dbil de la temperatura de recocido.

3. Tamao previo de grano. Para una deformacin dada se espera que haya ms energa almacenada en un metal de grano fmo debido d la deformacin ms compleja requerida por los dichos granos. a) r..ecri disminuye con los granos finos, ya que i y G se incrementan debido al aumento de la energa almacenada b) d disminuye debido a los granos finos, segn se ilustra en la figura 10.22b para el latn 0:. Los granos ms pequeos hacen que se incremente la difusin local, lo cual aumenta ms rpido a que a G, segn se ilustra en la figura 10.19.

5. Temperatura de la deformacin previa. La deformacin a altas temperaturas permite que haya ms recuperacin, por lo que se espera que menos energa almacenada impulse a i y a G. De aqu que es posible que a) el incremento de las temperaturas de deformacin aumente Trecri debido a que disminuirn G y . b) El aumento de la temperatura de deformacin disminuir /C debido a que disminuyen las deformaciones locales, lo cual aumentar d.

4. Impurezas. La adicin de impurezas incrementa la cantidad de energa almacenada para una deformacin' determinada, as que se podra esperar que se incremente la velocidad de crecimiento; vase la ecuacin 10.33. Sin embargo, las impurezas son extremadamente eficaces para disminuir la movilidad de la intercara. Como se ha visto (figura 7.41) la adicin de nicamente 60 ppm de Sn al Pb disminuye la movilidad de la intercara por un factor de 5 000. Este ltimo efecto sobresale, de modo que se espera que las impurezas disminuyan la velocidad de crecimiento y la de nucleacin. a) Trecri aumenta con la adicin de impurezas. Este efecto se indica en la tabla 10.2. Los datos de esta tabla ilustran tambin que la temperatura de recristalizacin es del orden de la mitad del punto de fusin. b) Para una deformacin dada, la presencia de impurezas permite una energa almacenada ms alta. Ya que N/G se incrementa con la cantidad de energa almacenada, entonces, es posible que las impurezas ayuden a lograr un grano re cristalizado de tamao ms oequeo.

6. Tcnica de deformacin-recocido. La re cristalizacin puede utilizarse como una tcnica para producir monocristales en los metales. En este caso, es muy importante un d mximo, y mucho mejor si es igual a varios centmetros. Est claro, segn la figura 10.19, que para minimizar /G se debe deformar ajustamente la cantidad crtica requerida para producir nucleacin. Esto se hace por una tcnica de tanteos y se requieren usualmente deformaciones del orden de 2-5% para optimizar el tamao de grano. En la referencia 16 se presentan algunos resultados especficos y en la referencia 17 se presenta un anlisis detallado del uso de dicha tcnica de deformacin-recocido para metales diferentes. En resumen, se puede ver que la re cristalizacin es un medio para controlar el tamao del grano. El tamao del grano re cristalizado y la temperatura de re cristalizacin se controlan por i y G. Al saber cmo afectan las variables fsicas a i y a G se puede determinar cmo afectan a Trecri y a d por medio de las ecuaciones 10.36 y 10.37.

10.7 A.

TEMAS AFINES Trabajo en caliente

Tabla 10.2 Valores aproximados de temperaturas de re cristalizacin a I hora. Material Cobre 14 (99.999%) (OFRC) 5%Zn (Refinado por zona) (99.999% ) (99.0 +%)' Aleaciones ~ (99.99%) (99.4%) (Alta pureza) (contiene microporos) Temperatura de recristalizacin o 250 (120) 400 (210) 600- (320) 50 (lO) 175 (85) 550 (240) ,600 (320) 700 (370) 1100 (630) 2200-2400 (1200-1300) 2900-4200 (1600-2300) 25 (-4)

Aluminio 14

Nquel 14 Tungsteno 26 Estao 14


aValores en

'lo; valores en parntesis, 't.

Si se somete una barra de soldadura blanda a una serie de dobleces alternados en uno y otro sentido varias veces, se encuentra que la barra permanece blanda aun despus de los dobleces. Con la misma operacin realizada sobre una barra de cobre recocido se produce un endurecimiento rpido de manera que despus de algur.os dobleces el cobre ya no puede doblarse en forma manual. El endurecimiento por trabajo mecnico se analiz en la pgina 140 y se indic que se debe a que las dislocaciones se inmovilizan debido a varios mecanismos. En este lugar, la cuestin de inters es saber por qu la soldadura no se endurece por trabajo mecnico. La razn es que temperatura de re cristalizacin de la soldadura es lo. suficientemente baja como para permitir que se produzca la recristalizacin durante el doblez. Los nuevos granos sin deformacin tienen una densidad de dislocaciones baja, por lo cual evftan el endurecimiento por trabajo mecnico que se presentara en el caso contrario. Durante el trabajado en caliente se producen simultneamente la recristalizacin y la deformacin, lo cual se ilustra en la figura 10.23.

1,

376

Recuperacin Y recristalizacin

Temas afines

377

estructura compuesta

completa
mente de.

los granos de la textura primaria. La alta movilid;d de estos granos particulares explicara su crecimiento elegido, y sus orientadones especiales con relacin a los granos de deformacin explicara la textura de recristalizacin. La textura cbica se obtiene a menudo como la textura de recristalizacin en metales ccca Un ejemplo particular, en donde esta textura es ventajosa, est en las aleaciones de Fe-Si. Debido ; la anisotropa de las propiedades magnticas del hierro, la textura cbica hace un material muy superior para hoja de transformador C. Recristalizaein secundaria

Figura 10.23 Recristalizacin durante el laminado en c~ente. (De Making, Shaping, and Treating o[ Steel, 7a ed. Copyright 1957, Umted States Steel Corp.,

pgina 386).

B. Textura
En la pgina 85 se hizo notar que cuando un metal es severam.ente t~abaja.do en fro, los granos tendern a girar de manera de que haya una ~r,lentacln cTl.stalogrfica de marcada preferencia en la direccin de la deformaclOn .. ~ esta orientacin elegida se le conoce generalmente como textura de de[0rm. aclOn . Cuando un metal que contiene una textura de deformacin se rec?ce para producir recristalizacin se podra esperar que los nuevos granos se onenten. al azar. Por lo general, este no es el caso y, a menudo, se obtiene lo q~e ~e denomma textura de recocido o textura de recristalizacin. Este resultad?, slgn~ca qu~ ~os granos nuevos re cristalizados deben formarse con una orie~~aClOn :nstalogrf;;a preferida con relacin a los granos deformad?s. La orientaclOn elegida de los granos recristalizados debe originarse por una de las siguientes dos causas o por ambas. a) El ncleo se forma con una orientacin preferida. b) Unicamen~e lo~ granos que tienen orientacin preferida crecen ~asta un vol~m.en apreclabl~, la movilidad de los otros granos es demasiado baja y son sup~~ldos po~ creCImiento competitivo. Existen .controversias acerca de los mentos re.latlvos de dichos mecanismos; para un anlisis posterior consltense las referenCIas ~ y 21. El actual trabajo experimental indica que el mecanismo b) e.s el pre~0.mmante, pero no la nica causa 'de las texturas de recocido (referenc~a 21, pagma :51). En el captulo 7 se hizo notar (pgina 230) que ..ciertos desajustes en la orlenta' fonnan lmites de grano que tienen movilidades desusadamente altas (ver Cl n l"t . c'dentes La . la figura 7.41). Estos lmites especiales se denominan lml es ColO 1 'd' rimental4 ,21 sugiere que la textura de recocido proviene del eVl enCla expe li' . . d t s ton crecimiento preferido por aquellos granos que forman mltes comcl en e

El tipo de re cristalizacin que hasta ahora se ha estudiado y que se ilustra en la figura 10.1 se denomina frecuentemente recristalizacin primaria. En algunos casos, durante la etapa de crecimiento de grano que se seala en la figura 10.1, se formarn algunos granos grandes que crecern siguiendo una direccin y, de ah, darn lugar a la estructura ms pequea de grano recristalizados. Este fenmeno se llama generalmente recristalizacin secundaria. Su apariencia es muy similar a la re cristalizacin primaria, segn se ilustra esquemticamente en la figura 10.24. En la pgina" n de la referencia 4 se puede encontrar una serie de excelentes fotografas. La recristalizacin secundaria se encuentra por lo comn en metales que han alcanzado un tamao pequeo de grano relativamente estable. Tal condicin se obtiene por tres formas comunes. 1) El metal se trabaja lo suficiente como para obtener una textura de deformacin y, luego, se forma una textura de recristalizacin despus de la recristalizacin primaria. Ya que los granos recristalizados tienen una orientacin similar, no hay lmites de ngulo alto. Por lo tanto, las movilidades de los lmites son bajas y la estructura de grano es relativamente estable. 2) El metal contiene inclusiones que provocan un tamao limitativo de grano, como se analiz en el captulo 7. En l a pgina 231 se demostr que la fuerza restringente por rea de intercara producida por las partculas de radio r que tienen fraccin volumtrica [estara dada por (3[/211r2) 11r 'Y( 1 + cos 0:).

t,

Figura 10.24 Ilustracin esquemtica de la recristalizacin secundaria.

37~

Recuperacin Y recristalizacin

Temas afines

379

L-_ _
hoja

~____--:'\~__------~~ I \

1\

limite de grano

1"
t

ro:

Figura 10_25 Un lmite de grano vertical emigrando hacia la derecha en una mustra

delgada.

A partir de las ecuaciones 7.32 Y 7.38 se puede escribir la velocidad del lmite como:
veg=--lo.-

BVLlP

(10.38)

do esta fuerza equilibre la fuerza impulsora debido a la curvatura. El radio de curvatura del tamao limitativo de grano y, de aqui, al dimetro limitativo de grano es proporcional a t/Oc ' Si un metal que tenga una estructura de grano relativamente estable, y que ha sido producida por uno de los tres procesos anteriores se calienta a una temperatura ms alta, a menudo, se origina en l un crecimiento exagerado de unos pocos granos selectos (recristalizacin secundaria). En la pgina 980 de la referencia 21 hay un estudio del mecanismo mediante el cual se nuclean tales granos selectos en una matriz estabilizada por dispersin. Como puede verse en la figura 7.33, los granos grandes sern cncavos hacia afuera y la fuerza que impulsa sus crecimientos ser la curvatura de intercara al igual que para el crecimiento normal de grano estudiado en las pginas 225 y 230. Estos granos selectos crecen ms rpido que los granos estabilizados ms pequeos debido a que son cncavos hacia afuera en todos sus puntos y, tambin, en algunos casos debido a que tienen una movilidad alta. Esta ltima condicin sera particularmente cierta para el caso de los granos de textura estabilizada. El estudiallte debe consultar el captulo 10 de la referencia 4 para analizar con ms detalle este fenmeno. D. Ejemplo

en donde LlP es la diferencia de presin a travs del lmite. ~a diferencia de presin debida a la curvatura del lmite, 2r/r (vanse las ecuaclon~s 7.38 Y 7.39~, que provoca el crecimiento del grano, se opone a la fuerza restnngente por umdad de rea, por lo que se tiene

BV[2"'V _ v = - =-.L _3f r(l +cos a) ]


eg

2,

(10.39)

ao limitativo de grano cuando el trmino entre corchetes es y se 1 ogra un tam l' . . t cero. 3) El metal tiene la forma de una laminilla delgada .. Los imItes que ID ~r~ecan la su erficie tienden a formar ranuras en las interseCCIOnes con la superficie, las cualts retardan el movimiento del lmite. Un anlisis de este problema (r:feren. 4 ,. a 466) ha mostrado que para que un lmite, como el que se senala en Cla ,pagm 1 l' . 1 1 a la con 1 f19ura 10.25 , emigre hacia la derecha, el ngulo de . imIte' d at normat ' a . d superficie debe ser mayor que el valor crtico Oc' :ara mlgracIOn e es a o es aClo~ naTo (velocidad constante) este ngulo debe ser Igual a Oc y se observa que la ex presin para la velocidad del lmite de grano es

eg

=BV(:1._ 2ecr ]
A

'1

(10.40)

es el radio del lmite de grano en el plano de la laminilla y t es el en d on d e rl d /(6) n donde 1. es espesor de la laminilla.[Se observa qu~ el valor e e es r. rs ,e , .s la tensin superficial de la intercara slido-vapor, y se ha tomado aqUl l~ mIsma ecuacin 10 40 muestra que la fuerza que restnnge por nos] 1. para am bos g r a . La , . . . . 1 uSnidad de rea debida a la interseccion superficial es propor~l?nal a.c. t, y,por o tanto, se formar un tamao limitativo de grano en lammillas delgadas cuan-

Un ejemplo fascinante que involucra much"s de las ideas de este captulo se encuentra en el alambre de un filamento firme de tungsteno. En el captulo 7 (pgina 231) se hizo notar que aadiendo partculas de torio al alambre de tungsteno se podra reducir notablemente el crecimiento del grano. El tamao ms pequeo del grano evita que los lmites de grano se extiendan por todo el dimetro del filamento, reducindose por lo tanto las fallas del filamento debidas a la formacin de salientes como las ilus!radas en. la figura 7.4. Por lo tanto, los filamentos de tungsteno con torio disperso tienen una resistencia a la termofluencia mucho mejor que el tungsteno no toriado. Vase la figura 10.26. Sin embargo, se han producido filamentos firmes de tungsteno desde hace alrededor de 40 aos, los cuales tienen una resistencia a la termofluencia mucho mayor que los filamentos con torio, lo cual se ha logrado por medio de la adicin de pequeas cantidades de K, Al y Si como impurezas (vase la referencia 20, pgina 139). Estas impurezas producen una estructura de grano recristalizado consistente en granos grandes alargados a lo largo del eje del alambre como se muestra en el esquema de la figura 10.27. Los granos no muestran salientes como en la figura 7.43 debido a que estn interconectados a lo largo del eje del alam bre. Puesto que la termofluencia se genera predominantemente por deslizamiento de los lmites del grano, los filamentos de granos mayores tienen mayor resistencia a la termofluencia que los filamentos de grano fino torio. Vase la figura 10.26. La accin de los agentes adulterantes que producen una estructura de grano interconectada alargada es desconocida hasta ahora y ha sido muy controvertida, pero experimentos recientes presentan fuerte evidencia de la siguiente explicacin. Los agentes adulterantes se agregan como xidos y, durante el tr;f;miento de

380
150 140 130 120 110
t<
~ !!!
'O

Recuperacin y recristalizacin

Referencias

381

tungsteno no alterado

'c.

100 90 80 70 60 50 40 30 20 10
O

'~

"

.. ..

~==~5~==1~0~==~15~==~20~==~2~5==~3~0~~35 O
Tiempo de prueba, min

tungsteno alterado

Figura 10.26 Deformacin de termofluencia de alambres de tungst~no de2~5 ~m de dimetro a 2500C (de la referencia 22. Copyright 1972 by Techmcal Pubhshing Publishing Company). sinterizacin, ms del 90% de los agentes se volatilizan. 23 Por un mecanismo no bien comprendido an, la volatilizacin del agente adulterante produce la formacin de pequeas burbujas en el lingote. Experimentos recientes han demostrado que las burbujas se presentan en el lingote de tungsteno sinteriz.ado y se alarg.an conforme el lingote se trabaja mecnicamente. Durante el recocIdo, las burbuJ3s alargadas cambian su forma. A temperaturas' mayores' de 1 600C, las burbujas alargadas se rompen en tiras de burbujas ms pequeas que se acomodan'a lo largo del eje del alambre con tamaos que varan alrededor de 100 Ay menos. 23 Las burbujas actan como barreras para el movimiento .de los lmites del grano, tal como lo hacen las partculas de segunda fase. Debido a que se alio'ean a lo largo del eje del alambre, permiten el crecimiento paralelo a este eje, pero inhiben el crecimiento del grano normal al mismo. Se produce un tamao de grano

limitativo por la accin restringente de las burbujas, lo cual es seguido por una recristalizacin secundaria que produce los grandes granos alargados e interconectados_ La recristalizacin secundaria se realiza a temperaturas de alrededor de 2 J oooe, y la recristalizacin primaria, en el intervalo de temperaturas de ) 400 a 1 60CoC. El alambre del filamento de tungsteno tiene una textura de fibra < lOO} y, aparentemente, la textura de recristalizacin es tambin ( 100 ). Eviden24 cias recientes indican que la recristalizacin secundaria se debe al paso de lmites coincidentes hacia los granos de ,fibra ( lOO). Como se explic en la pgina 230con referencia a la figura 7041, estos lmites coinciden tes tienen una movilidad mucho mayor debido a una segregacin ms baja de soluto. As, son capaces de crecer siguiendo una direccin para producir la recristalizacin secundaria. Hay cierto nmero de otros casos en los cuales las burbujas submicroscpicas (poros) son muy eficaces para inhibir la nucleacin. Por ejemplo, si una laminilla de nquel endurecida mediante la dispersin de partculas de torio, se deforma un 40% por laminacin, puede calentarse entonces hasta su punto de fusin sin 25 que haya recristalizacin. Se ha observado que los metales que contienen una segunda fase dispersa (tal como el torio en el nquel o, curiosamente, carburos en martensitas revenidas) formarn pequeos poros alrededor de las partculas dispersas cuando ocurre la deformacin. Estos poros inhiben la nucleacin y, tambin, reducen el crecimiento del grano. Se han observado efectos similares en Cu, Ni, Al y aleaciones de Al,26 en donde los poros se han formado por irradiacin nuclear o por el proceso de preparacin metlica.

REFERENCIAS

Figura 10.27 Estructura de lmite de grano alargada en alambres de tungsteno con agentes adulterantes.

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382

Recuperacin y recristalizacin

Problemas

383

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o
1_ _ 1

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-0.3 ~---;;';:---=-----::!_---.l...___L--

tiempo, min

125

Figura S/N Recuperacin de la resistividad en Al templado [W. De Sorbo y D. Tumbull, Phys. Rev. 115,560 (1959)].

la cintica de este proceso cumplen con la ecuacin 10.8. A partir de esta ecuacin
y de los datos anteriores, determnese la energa de activacin para la migra-

PROBLEMAS 10.1 La finalidad de este problema es demostrar que el trmino P t:. Ves mucho menor que el trmino t:.E para la deformacin plstica. Clarebrough y colaboradores 3 dieron los siguientes datos:
Energa almacenada (cal/mol) Cam bio fraccional en la densidad macroscpica

Metal

Ag (75% de compresin) Cu (70% de compresin) Ni (70% de compresin)

15.6 9.4 11.8

2.46 X 10- 4 1.93 X 10-4 0.66 X 10- 4

A partir de estos datos y de los datos de densidad calclese qu fraccin del trmino P t:. V es el trmino t:. E de la energa almacenada. . Se calentaron muestras de aluminio a 284C y se templaron hasta OOC. Luego. se midi la resistividad como una funcin del tiempo, p (t). La resistividad en el tiempo cero es p (O) y despus de la recuperacin completa es p (00). De:pus de 95 minutos, la temperatura cambi drsticamente a 22C y los datos se graficaron como se indica arriba. Se sabe que al templar un metal qu~ tenga temperaturas alt3S se produce un exceso de vacancias por encima del valor de equilibrio. A las temperaturas ms bajas, las vacancias en exceso emigran hacia'sumideros con una consiguiente disminucin en la resistividad. De aqu la resistividad sufre un proceso de recuperacin debido nicamente a la migracin de vacancias, y

cin de vacancias en aluminio. 10.3 Desde un punto de vista prctico, es por lo general interesante obtener un cierto tanao de grano en un metal y, pC!r lo tanto, es deseable poder relacionar el tamao de grano con los parmetros N y G. Supngase que se aplica la ecuacin de Johnson-Mehl y que se "transforma completamente" una muestra experimental cuando tiene un 9p% de transformacin de acuerdo a esta ecuacin. Si d es igual a la distancia promedio de centro a centro entre los granos al terminarse la transformacin, se encuentra entonces que d = (const) (G/)V4 (es decir, la ecuacin 10.37). El problema consiste en calcular el valor de la constan te en esta expresin para los casos: a) donde los granos son cubos, y b) donde los granos son esferas acomodadas en un tipo de acomodamiento compacto ccc a . Sugerencia: calclese primero la densidad de los granos utilizando la ecuacin de Johnson-Mehl y, luego, determnese d. 10.4 Supngase que se define la temperatura de re cristalizacin como la temperatura a la cual se obtiene un 95% de transformacin en 1 hora. Se sabe que esta temperatura ser una funcin de la velocidad de crecimiento G y de la velocidad de nu.cleacin . Adems, se sabe que la dependencia de la temperatura de G y de N sigue en am bos casos una ecuacin de Arrhenius:

a) A partir de la ecuacin 10.36 dedzcase una ecuacin para obtener la

temperatura de re cristalizacin arriba definida como una funcin de G , o No. Og Y Qn'

384
b)

Recuperacin y re cristalizacin

Explquese en qu forma se espera que las siguientes variables afecten a Go, No, Og Y Qn: 1) deformacin previa, 2) tamao previo de grano y 3) pureza del metal. e) A partir de la expresin deducida en a) y de respuesta a b) explquese c6mo se esperara que cada una de las variables de b) afecten a la temperatura de recristalizaci6n. 10.5 En el captulo 14 se muestra que el esfuerzo de flujo, 0, de los metales vara generalmente con el dimetro de grano d, de acuerdo a la relacin 0= 0

CAPTULO 11

Precipitacin a partir de soluciones slidas

+ klVd:en donde 00 y k son constantes.


Sup6ngase que se quiere maximizar la resistencia de una aleaci6n controlando el tamao de grano, y ,que se pretende controlar el tamao de grano por medio de la re cristalizacin. . a) A partir de la ecuacin anterior y de las ecuaciones desarrolladas en este captulo, mustrese en qu forma se puede expresar la resistencia a la cedencia como una funcin de los parmetros que gobiernan el proceso de re cristalizacin, G Y N. Establzcanse las suposiciones implicadas aqu. b) Suponiendo que se han medido estos parmetros a diferentes temperaturas, analcese cmo se determinara entonces la temperatura y por cunto tiempo se debera recocer para obtener una resistencia dada. Por qu se podra querer recocer a temperaturas bastante bajas? e) Descrbase en qu forma se podran medir los parmetros implicados. d) Se tiene algn control sobre N y G. Ya que el objetivo es optimizar la resistencia, en qu sentido se querra influir sobre N y G? Cmo podra hacerse esto en la prctica? e) En un proceso de recristalizaci6n y de crecimiento de grano estn implicadas dos fuerzas que impulsan el crecimiento. Explquese fsicamente el origen de las dos fuerzas y, tambin, con cul de las dos est relacionado principalmente este problema.

Cuando se enfra una solucin slida, de tal modo que se pasa por una regin bifsica en el diagrama de fases, queda sobresaturada con respecto a una nueva fase. Entonces se forma una nueva fase por una reaccin de precipitacin de estado slido. En la figura 8.1 se indican tres de tales transformaciones de estado slido y, de acuerdo con la clasificacin de la tabla 8.2, este es el tipo de transformacin de fase ms complejo. La nueva fase se forma debido a que al hacerlo disminuye la energa libre del sistema. Por consiguiente, es necesario comprender cmo vara la energa libre del sistema al cruzar los lmites de fase del diagrama de fases. Se presentar una breve revisin de la termodinmica de soluciones.

11.1

REVISION DE LOS DIAGRAMAS ENERGIA LlBRE-COMPOSICION

En general, la energa libre por tomo es diferente cuando el tomo est en solucin que cuando est en estado puro. La energa libre molal parcial, (Ji, se define formalmente como
~11.1)

en donde G es la energa libre del sistema y ni es un nmero de tomos i. Ve esta definicin no resulta evidente, pero en libros de texto de termodinmica se demuestra que Gi es exactamente la ~nerga libre por tomo (o por mol) de cuando pasa a solucin. Como se vio en la pgina 172, Gi tambin se conoce como el potencial qumico, al cual se le da generalmente el smbolo !Ji'
I

385

386

Precipitacin a partir de soluciones slidas


pO I

Revisin de los diagramas energia libre-composicin

387

Para una solucin ideal la presin de vapor vara linealmente con la fraccin molar segn se muestra en la figura 11.1. De aqu que la fugacidad es una fun cin de la fraccin molar. Para utilizar la ecuacin 11.6, hay necesidad de integrarla y escoger el lmite inferior de integracin como el estado puro,

i
o
x,

, dGi = RT 'd In .
fP

ir

G~l

(11. 7)

Este lmite inferior se llama el estado normal y se toma convencionalmente como el componente puro i a la presin total de 1 atmsfera. Por lo tanto, se obtiene

Gi-G~=RTln ~=RT In ~
Ji Pi

(11.8)

Figura 11.1 Variacin de la presin parcial de un elemento con su fraccin molar, X, en disolucin.

en donde p7 es la presin parcial de vapor del componente puro i a una presin total de 1 atmsfera. La actividad del componente i, a, se define como

Al describir aleaciones, existe inters en una expresin para la energa libre por mol de solucin. Es prctica comn definir una energa libre de mezcla, Gm , como Cambio de energa libre en la mezcla De aqu que se tiene el resultado final, (I1.2)

(11.9)

tlGm =

Mol de solucin

G.-G~=RTln

(l

(T const.)

(11.10)

Combinando sta con la ecuacin 11.5, se obtiene en donde Gs es la energa libre por mol de solucin y Gp es la energa libre por mol de los componentes no mezclados. Estos dos trminos pueden escribirse como

tlG m G,=XG+X2G2+ .
Gp=XG~+X2G~+ .

= RT Xi In Ui
i

(11.11)

(11.3)
(11.4)

en donde X es la fraccin molar del componente i y G? es la energa libre por mol del componente puro i a la presin de 1 atmsfera. Combinando las ecuacio nes 11.2, 11.3 y 11.4, se obtiene

Una solucin ideal sigue la lnea continua de la figura 11.1, p = xp7 . Por lo tanto, para una solucin ideal de una aleacin binaria se tiene, de las ecuaciones 11.9 y 11.11,

(11.12)
Si los tomos i tienden a enlazarse ms fuertemente con los tomos de solvente que uno con otro, su presin de vapor disminuir segn se muestra por la curva discontinua inferior de la figura 11.1. Tal sistema a menudo ostentar un compuesto en su diagrama de fases. Si los tomos i tienden a enlazarse menos fuertemente con los tomos de solvente, entonces sus presiones de vapor se incrementarn segn se muestra por la curva discontinua superior. Estos sistemas frecuentemente ostentarn un eutctico en sus diagramas de fases. En el caso de la solucin ideal,

tlG m =

Xi[Gi-G~]
i

(11.5)
l , 2:

Las siguientes relaciones se derivan en libros de texto sobre termodinmica

dG.=RTdlnfi
en donde buena, Ji

(T const.)

(11.6)

f.. e~

es la fugacidad del componente i. En una aproximacin bastante la presin parcial de vapor del componente i sobre la solucin, Pi

388

Precipitacin a partir de soluciones slidas

Revisin de los diagramas energz'a libre-composicin

389

no hay ,diferencia en las energas de enlace de los tomos i con los .~to~os Qe solvente y las de uno con otro. Desde luego, Mlm = O para una soluclOn Ideal, y de la ecuacin 11.12 se tiene ASm (sl. idea\)=-R[xln x+x 2 1n X2]
(11.13)

Existe interes en la energa libre por mol de aleacin, la cual es la misma que
C s en la ecuacin 11.3. Combinando las ecuaciones 11.2 y 11.4, se puede escribir

G,= G~+(G~-G~)X2+AGm

(11.14)
(a)

En la figura l1.2a se muestra una grfica de ACm contra,la fraccin ~?lar 2, X2, para el caso de una solucin ideal, ACm = - TAS m (vease la ecuaclon. 11.1 ~). Como se puede ver, la funcin log de las ecuaciones 11.12 Y 11.13 es srrntnca con respecto a X2 = 0.5. Ntese que ACm es negativa en todos sus puntos, 10 cual indica una disminucin en la energa libre al ocurrir la mezcla. En la figura l1.2b se muestra la grfica de Cs contra composicin para la solucin ideal. Ntese que los dos primeros trminos de la ecuacin 11.14 describen la lne~ recta que conecta Cy y cg, y esta lnea da la energa libre por mol de la aleacl~ no mezclada. Por 10 tanto, Cs se obtiene sumando simplemente ACm a esta lmea recta segn se muestra. Quedar claro que la energa libre de la solucin, Cs, es en todo momento menor que la energa libre de la aleacin no mezclada. Esto significa que en sistemas ideales los componentes puros prefieren formar soluciones. A los diagramas tales como los de las figuras 11.2a y 11.2b se les conoce generalmente como diagramas energa libre-composicin. Una propiedad muy til de las curvas Cs tales como la figura l1.2b es qu~ ,se pueden determinar los potenciales qumicos de los componentes de la aleaclOn a partir de una simple construccin grfica. Remtase a la figura del problema

o
(b)

Figura 11.3 Diagramas energa libre-cumposicin para soluciones con a) un AHm negativo y b) un AHm positivo.

11.1. En la composicin X2 constryase una tangente a la curva Cs' La interseccin de la tangente en X2 =1 (punto B) da el pote:lcial qumico del componente 2, 112, en la solucin de composicin x 2. De modo semejante, el punto A da el potencial qumico del componente 1,111' Ahora se consideran sistemas no ideales. En estos casos generalmente hay una pequea contribucin de entropll vibracional, la cual se pasar por alto. Por lo tanto, en ausencia de cualquier reaccin de ordenamiento, se puede tomar el mismo trmino entrpico de la ecuacin 11.13. Para aleaciones que desprenden calor durante la mezcla (exotrmicas) el trmino AHm es negativo segn se muestra en la figura 11.3a. En aleaciones que requieren calor para la mezcla (endotrmicas) el AHm es positivo segn se muestra en la figura 11.3b. Ntese que en estas aleaciones la energa libre se incrementa por encima del estado de no mezcla para algunas composiciones. De aqu que no se formarn soluciones de estas composiciones.
A.

La regla de la tangente

"
<l

X 2 --;.-

o
(bJ

(a)

Figura 11.2 lJiagramas energ.a libre-composicin para soluciones ideales a) ,energ.a libre de mezcla, b) energa libre de la solucin. . :

Supngase que se enfra una aleacin monofsica cCC a por debajo de la lnea solvus y que precipita una fase ccc u desde l solucin slida ccca de modo que, en efecto, una solucin simple se ha descompuesto en dos soluciones separadas. En la figura 11Aa se ilustra esquemticamente tal reaccin y se ve que la fase simple a' se separa en dos fases, ~ y a, en donde a tiene la misma estructura cristalina que a' pero una composicin diferente. Se toma na y n(3 como el nmero total de moles en las soluciones a y (3, respectivamente. Se toma xg como la fraccin molar del componente 2 en la solucin original (estado A) y x~, x~ como las

390

Precipitacin a partir de soluciones slidas

Revisin de los diagramas energ{a libre-composicin

391

G':
Eq. 11.16

G~
estado A

estado B
(a)

xf

x~
(b)

Figura 11.4 La separacin de una fase simple en dos fases, mostrando a) los dos estados considerados y b) las energas libres correspondientes.

o
Figura 11.6 Diagrama eutcticb simple con dos temperaturas definidas.

fracciones molares en las soluciones separadas (estado B). Supngase que las energas libres de la fase 0:, c~, y de la fase (3, cff, estn dadas como en la figura II.4b. Las composiciones de las tres soluciones se localizan en el eje horizontal y la energa libre de estas soluciones est marcada en el eje vertical. Ahora se escriben expresiones para la energa libre por mol de los estados utilizando las curvas de la figura 11.4b. Estado A: Estado B:
G~=G;'

cin promedio, x~ (vase el problema 11.2). Este valor,

(11.15)
n..+nf3

G~=~G;+~G~
n..+nf3

(11.16)

Es posible demostrar que la ecuacin 11.16 es la ecuacin de la lnea recta discontinua de la figura II.4b, y la energa libre por mol promedio de la mezcla de las dos fases, o: y (3, se localizan sobre la lnea recta en el punto de su composi-

cf, se muestra en la figura 11.4b, y puede verse que la energa libre es ms baja en el estado B que en el estadoA, ya que e: < c1. Por lo tanto, se concluye que si no hay barreras cinticas, la solucin o: de composicin x~ se descompondr espontneamente en dos soluciones de composiciones x~ y x~. De la figura 11Ab quedar claro que si se incrementase levemente x~ la lnea recta a rayas caera y el valor de disminuira an ms. El valor ms bajo posible de se obtiene cuando la lnea recta yace tangente a las dos curvas, segn se muestra en la figura 11.5. Las composiciones x~ y x~ en los puntos tangentes deben ser las composiciones de las .dos fases que dan la energa libre mnima posible del estado B. Por consiguiente, estas composiciones son composiciones de equilibrio y corresponden a las composiciones del diagrama de fases de equilibrio. Este ltimo punto se ilustrar mediante un diagrama de fases con eutctico. La figura 11.6 ilustra un diagrama de fases con eutctico simple con dos

e:

e:

@
G'f

_-

-+";"8 ..",..,.,...'" I G~
I I

----

.--

--

"
()(

I I I

"
I
I I

I I I ()(
I

I
~

I
I
I
I

+ ~

iI
I

i 13
I

+ ~

13
O

()( + 13
X2

13

I
X2

I I

~)

MI

Figura 11.5 Construccin que muestra la regla de la tangente.

Figura 11.7 El diagrama energa libre-composicin para las tres fases a las dos temperaturas definidas en la figura 11.6.

392
j

Precipitacin a partir de soluciones slidas

Revisin de los diagramas energla libre-composicin

393

isotermas, TI Y T2 indicadas ah mismo. Considrese primero la temperatura TI' Pueden existir tres fases a esta temperatura, as que hay inters en tres diagramas de energa libre-composicin, uno por cada fase. En la figura 11.7a se muestra una posible grfica energa libre-composicin para la temperatura TI' En las regiones bifsicas, la ms baja energa libre est dada por una lnea tangente comn. Estar claro que estas curvas energa libre-composicin cambian con la temperatura. A temperaturas muy altas, la curva para el equilibrio, G; queda por debajo de las otras dos curvas. Conforme la temperatura disminuye, la curva del lquido se eleva y las curvas del slido caen hasta que a la temperatura del eutctic o las tres curvas tocan una lnea tangente comn. A la temperatura T 2 , justo po~ debajo de la temperatura del eutctico, la curva G; es demasiado alta para tocar la tangente comn y la situacin es como se muestra en la figura 11.7b. B. Puntos espinodales

d.ismmuira ~omo se muestra en la figura 11.8a. Si tal fluctuacin de composicIones ocurnese para una solucin slida fuera de los puntos espinodales, tal como x B, la energa libre de los sistemas se elevara. De aqu que se favorezcan pequeas fluctuaciones de composicin a composiciones dentro de los espino~ales pero. no fue:a de ellos. Ambas soluciones xA Y xB disminuyen la energa hbre del sIstema SI se descomponen en dos soluciones que tienen las composiciones de equilibrio xa y x{J. Sin embargo, puede no ser fcil para las composiciones saltar todo el camino hacia xa y x{J debido a problemas de difusin. Tal problema de cintica ~er~a menos severo para composiciones dentro de los espinodales, ya que la energlahbre se reduce por fluctuaciones de composicin. Se regresar a estas ideas posteriormente en este captulo.
C.

Efecto de la curvatura sobre el diagrama de fases

En la figura 11.8a se redibujan las curvas de la figura 11.7b y por simplicidad las curvas a y ~ se unen para formar una curva continua. (Esto implica la misma estructura cristalina para a y ~). Los dos puntos sobre esta curva en los cuales la segunda derivada d 2 Gs/dx 2 vale cero se llaman puntosiespinodales. A composiciones entre los puntos espinodales. la segunda derivada es negativa y a composiciones fuera de los puntos espinodales la segunda derivada es positiva. La situacin de los puntos espinodales sobre un diagrama de fases con eutctico se indica en la figura 11.8b. Considrese una composicin dentro de la regin espinodal tal como XA en la figura 11.8a. Si se descompusiese una solucin slida monofsica de esta composicin en dos soluciones de composiciones superior e inferior, respectivamente, por alguna fluctuacin estadstica, entonces la energa libre del sistema

Los diagramas de energa libre-composicin son muy tiles como una gua para comprender las condiciones de composicin-temperatura en sistemas que no estn en equilibrio. Muchas de las interesantes y tiles propiedades de las aleaciones se logra,n forzan~o el sistema hacia fuera del equilibrio, a menudo por un temple. ~qul se tratara con pequeas desviaciones del equilibrio debidas a curvaturas de mtercar~ y se mos~rar~ en qu forma los diagramas energa libre.composicin pro~orclOnan una .tecfllca para la comprensin cualitativa de los efectos as prodUCIdos sobre el dIagrama de equilibrio de fases. Para explicar este problema, es conveniente establecer alguna nomenclatura que tambin ser til en posteriores discusiones. Considrese el diagrama de fases con eutectoide de la figura 11.9. Con el enfriamiento pueden ocurrir cuatro posibles reacciones de precipitacin (diferentes de la reaccin eutectoide). La fase a

I I
I

I I

I I I

I I

I
I
I

I
I

: XB

k-- ..

Situacin de \ puntos ~ espinedales \

I I

+ 13

:13

I
~)

~)

Figura 11.8 Construcciones que ilustran la localizacin de los puntos espinodales sobre a) el diagrama energa libre-composicin y b) el diagrama de fases (a y ~ tienen la misma estructura cristalina).

F.~a 1.9 Diagramas de fases eutectoide ilustrando posibles reacciones de preclpltaclOn.

.!

X2 fraccin atmica, componente 2

394

Precipitacin a partir de soluciones slidas

Revisin de los diagramas energ libre-composicin


y (fase madre)

395

precipitar desde la fase hipoeutectoide r, y la fase (3 precipitar desde la fase hipereutectoide r. Tambin con el enfriamiento la fase Q precipitar fase {3 y la fase {3 precipitar fase Q. La composicin se medir arbitrariamente en trminos de la fraccin molar del componente 2,X2, y obsrvese la siguiente nomenclatura: l. La fase madre se llama la matriz; la composicin de la fase madre se representa por xT . 2. La fase que crece fuera de la fase madre durante el enfriamiento se llama precipitado; la composicin del precipitado es x~ . 3. El precipitado positivo se define como una fase precipitado con x~ > xT . 4. El precipitado ne~ativo se define como una fase precipitado con x~ < xT .
c:,'"

IJf (r)
c
"

I
!lE (r)

Por ejemplo, (3 es un precipitado positivo y Q es uno negativo. Ntese que el que un precipitado dado sea positivo o negativo es arbitrario, ya que depende de que se mida la composicin con la fraccin molar 2, X2, o con la fraccin molar I,XI. Cuando se forma un precipitado esfrico en una matriz, la tercera matriz-precipitado es cncava hacia el precipitado. Siguiendo los argumentos del captulo 7 (pgina 225), para obtener un equilibrio mecnico la presin dentro del precipitado se incrementar por la cantidad M' = 2r/r. Se supondr que la presin de la fase madre permanece a la presin ambiental justo hasta la intercara y que la presin dentro del precipitado en crecimiento se incrementar en todo punto por P. Esta suposicin es estrictamente verdadera nicamente para lquidos, pero proporciona una muy buena aproximacin. La energa libre de solucin de la fase precipitado, Gf, se incrementar por la cantidad VsP en donde Vs es el volumen atmico del precipitado en solucin slida. Por lo tanto, la curva Gf se incrementar por VsM' desde Gf (plana) hasta Gf (r) en el diagrama energa libre-composicin segn se muestra para las fases precipitado Q y (3 en la figura 11.10. Considrese primero la fase Q, la cual es un precipitado negativo en el diagrama. Aplicando la regla comn de la tangente, queda claro que al elevar Gf(plana) hasta afer) se har disminuir la composicin de la matriz desde xT(plana) hasta xT(r). Regresando ahora al diagrama de fases, se puede ver que el efecto de curvatura ser el de disminuir las temperaturas de los lmites de fase. Para el precipitado positivo, {3, se ilustra que la curvatura incrementa la composicin de la fase matriz pero, de nuevo, baja la lnea del lmite de fase en el diagrama de fases. Li y Oriani 3 han demostrado que el efecto de la curvatura sobre la composicin de equilibrio est dado por
x'; ] -exp (V~ ~P) - 1 --x~ kT n, "p "' XI U X2 exp kT(\I\'-Vn-

'"

"O
.!!!
"O

.!!1

1;;
O>

"

"

pf plana

1". . . . -7/
/
p.f plana

I 1,

"

xi

plana

energla libre-composicin y sobre el diagrama de fases.

Figur~ 1 ~.lO Construccin que ilustra el efecto de la curvatura sobre el diagrama

Ya que P es pequeo Ia:s siguientes suposiciones son bastante buenas:


(a)

exp

(\1\'kT 1+ VI 2)' ~P)= kTr

(b)

~p - ] exp [ kT (\1\'- Vn = 1

De aqu, y a partir de considerables operaciones algebraicas se obtiene de la ecuacin ll.! 7, '

(11.18) (11.17)

X2 r = Xl

"'( ) " '

rX~[X~

x~J

Esta ecu~cin demuestr~ .que la curvatura incrementa la concentracin en la fase matrIZ para un precipitado positivo Iy disminuye esa concentracin para un

La transformacin por precipitacin


396

397

Precipitacin a partir de soluciones slidas

precipitado negativo. Para el caso .en que la fase precipitado es esencialmente pura, se obtiene una simplificacin posterior para un precipitado positivo ya que x~ -+ l. Se ha hecho prctica comn al discutir los efectos de curvatura presentar la siguiente ecuacin:

x~(r) = x~[ 1 + ~ir-Y )


demuestran Li y Oriani.
3

(11.19)

Si se templa a temperaturas moderadamente bajas, se encuentra frecuentemente qu~ ocurre la precipitacin de una nueva fase; sin embargo, la nueva fase no es (J. SInO una nuev~. fa~e metaestable, la cual, desde luego, no se representa en el diagrama de eqUllIbno de fases. A menudo este tipo de reacciones que conducen a e~~ctos grandes de reforzamiento se drnominan endurecimiento por precipitaclOn. . ~:isten do~ .m~dos por los cuales se observa que ocurre la reaccin de precipltaclon de eqUllIbno (ecuacin 11.20).
1. Continuo: Este modo, ilustrado en la figura 11.12 ' es muy s;",,'l ar a 1 d 1 a reacclon e recristalizacin estudiaca en el captulo anterior. La nueva fase {3 se nuclea como partculas discretas, las cuales crecen entonces dentro de la fase matriz ex. 11. Dis.continuo: Este modo se llama a menudo precipitacin celular. Como se Ilustra en la figura 11.12, la matriz ex de composicin xg se transforma e~ una estructura dplex que consta de placas de fase ex de composicin X2 ~It:rnantes con placas de la nueva fase (J. La transformacin ocurre en el hmlte de fase en movimiento, el cual se ha observado que es por lo g~~eral un I~~ite .de ngulo alto entre a(x~) y ex(xn Este tipo de reacclon de pre~lpltacln se ~i~cutir despus en el siguiente captulo; el resto deo e~te capItulo se refema a la precipitacin continua, la cual es el modo mas Imp~rtante de precipitacin ya que es responsable de los efectos de reforzamlento.
'0

Esta ecuacin se aplica estrictamente slo a precipitados puros. Para el caso en que el precipitado es un compuesto qumico, la ecuacin 11.17 se altera segn

ll ..

11.2

LA TRANSFORMACION POR PRECIPIT ACION

El requisito bsico para la reaccin de precipitacin es el de una menor solubilidad a temperaturas ms bajas. Las lneas sobre el diagrama de fases que dan la mxima solubilidad en una fase solucin slida, como se ilustra en la figura 11.11, son llamadas lneas solvus. Una aleacin de composicin original xg que se caliente a la temperatura TI se tornar en una solucin slida homognea con el recocido. Si ahora se enfra la aleacin hasta la temperatura T 3 se espera que precipite la fase {3 desde la solucin slida de acuerdo con la reaccin

(11.20)

A.
Esta es la reaccin de equilibrio e indica que despus de que se ha formado la fase {3 la matriz ex restante ver reducida su composicin desde xg hasta x~ . Esta reaccin de equilibrio ocurrir nicamente si no se enfra demasiado por deb~jo de la temperatura T 2 Si se templa la aleacin a temperaturas suficientemente bajas, la precipitacin de un tipo cualquiera de segunda fase puede suprimirse a menudo por completo, de modo que se obtiene una solucin slida metaestable.

Historia

El principal inter~s comercial en la reaccin de precipitacin reside en su utilidad. como mecamsmo. de reforzamiento. Este mecanismo es el que ha hecho poslb?e el uso de aleaCIOnes de aluminio ligeras en aviacin y se est usando ms amplIamente en nuevas aleaciones. Fue descubierta accidentalmente por Wilm 4

,,
T, T
2

...............

0:',

" -- - ,, ,"
......

/-

----""f- ' ___ - I

----'''''~-''-1
lneas solvus

"

",,,,'--

~ --1------------------I I

O ~~:::;: .
F.~ra

@
O
'

~o:
i3
continua

(~(~)

discontinua

11.12 Ilustracin esquemtica de los dos tipos de reacciones de precipita-

porcentaje del componente 2

Figura 11.11 Localizacin de las lneas solvus sobre un diagrama de fases.

ClOno

398

Precipitacin a partir de soluciones slidas

La transformacin por preciPitaci~


399

:~!erna

de la aleacin de Wilm!, la cual tiene una composicin

. oCU, 1.5%Mg y 0.6%Mn, siendo el resto Al.

. I nomma de

Resistencia a la cedencia (sin envejecer)

=::

20000 Ib/pulg 2 (I 38MN/m 2 )

R.C. (envejecida a temperatura ambiente) == 40 000 Ib/pulg 2 (276MN/m 2 ) R.C. (tratamiento de envejecimiento ptimo) =:: 60000 Ib/ B. Descripcin cristalogrfica de precipitados Sucede frecuentemente que la fase reci i d como placas o agujas En est . P I P ta o to.ma formas caractersticas tales tado en la micrograf~ tiene uO~acasos, ~ apar;Cl~CIa d~ I.as p~rtculas de precipien la figura 11. 14 En 1820 C 7gular~dad car,lctenstlca sImilar a la mostrada meteorito de hierr~-nquel q~e s:r von t chrel~er~ public la micrografa de un mues ra en a [Igura 11.14, la cual fue prepaI2( pu g 414MN/m 2 )

60

50L-~

__J -__
4

L-~

__~~__J -__L-~__~-J__~

10

12

14

16

18

20

22

24

tiempo, h

Figura 11.13 La primera curva de envejecimiento publicada por A. Wilm en 1911. (Reimpresa con autorizacin de J.W. Martin, Precipitation Hardening, Copyright 1968, Pergamon Press Ud.).

en 1906. En el curso de los experimentos para investigar el refuerzo de soluciones slidas por adiciones de magnesio a una aleacin de aluminio-cobre-manganeso, encontr por accidente que envejeciendo una aleacin templada se produca un considerable incremento en la dureza. En la figura 11.13 se muestran sus resultados iniciales, publicados primero en 1911. Wilm no pudo observar cambios microestructurales durante el perodo de refuerzo, y segua siendo un misterio la fuente del incremento de la resistencia mecnica. La aleacin de Wilm se produjo comercialmente por primera vez en 1909 bajo el nombre comercial Dura luminio. La composicin de la aleacin comercial variaba dentro de los siguientes lmites,s 3-4.5% en peso de Cu, 0.4-1.0% en peso de Mg, 0-0.7% en peso de Mn, ms las siguientes impurezas, 0.4-1% en peso de Fe, 0.3-0.6% en peso de Si, siendo el resto Al. En un escrito clsico publicado en 1905,s P.D. Merica dedujo correctamente que la fuente del refuerzo provena de la formacin de precipitados submicroscpicos producidos a temperaturas por debajo de una lnea solvus. El desarrollo de otras aleaciones endurecibles por envejecimiento sigui a este trabajo.6 Sin embargo, no fue sino hasta el desarrollo del microscopio electrnico en la dcada de los aos cincuenta que lleg a estar fsicamente clara la naturaleza de la formacin de la precipitacin. Para ilustrar brevemente la efectividad del endurecimiento por envejecimiento se presentan los siguientes datos para la aleacin 2024 de aluminio, una versin

Figura 11.14 El meteorito de hierro Elbo en U ' ". ,. . desde la superficie atacada qumica t gh 'h na lmpres~on tlpograflCa drrecta tatten en 1813. (O 59X) (U d men e~ e~, a por Schrclbers y Von Widmans. sa a con autonzaclOn de C.S. Smith).

400

Precipitacin a partir de soluciones slidas La transformacin por precipitacin


800'-II---'----r-,.-_--r-_"T----. 700
L

rada por Aloys von Widmanstatten utilizando cido ntrico para atacar la super ficie pulida.? Como resultado, se ha hecho costumbre denominar estructura de Widmanstatten a cualquier estructura que tiene la apariencia de placas o agujas de segunda fase y que se hallan a lo largo de planos cristalogrficos preferencia les de la matriz. Si la forma caracterstica de un precipitado es el de una placa, entonces generalmente es cierto que el precipitado se formar a lo largo de una familia especfica de planos {hkl} en la matriz. Es costumbre referirse a estos planos como los planos habituales del precipitado. En forma similar, un precipitado acicular yacer a lo largo de las direcciones habituales de la matriz. En general, tales formas habituales resultan porque permiten que la intercara matriz-precipitado sea una intercara de baja energa. De lo expuesto en el captulo 7, se esperara que tal intercara de baja energa habra de requerir una orientacin cristalogrfica especfica entre la matriz y el precipitado. A manera de ejemplo, cuando el latn a(ccc a ) precipita desde el latn l3(ccc u ) se encuentra que a) el plano (110) de 13 es paralelo al plano (111) de a, y b) la direccin [111] de 13 es paralela a la direccin [110] de a. Esta relacin generalmente se da como

401

1400

600~~~::::::===-----------------------------____-:d1200
ex + L

660

548
~

:;;

500

5.65

1000

400
ex +

600

200

I
porcentaje de Cu. en peso

400

(110)1311 (lll)a

[111]1311 [llOJa
Es interesante encontrar que el plano compacto de 13 (ccc u ) yace paralelo a) plano compacto de a( ceca) y que la direccin compacta de {j es paralela a la direccin compacta de a. Tal resultado no es poco frecuente y se le ha llamado la relacin de Kurdjumov-Sachs. Tal. acoplamiento epitaXial en la intercara puede interpretarse como un esfuerzo del sistema por disminuir la energa interfacal optimizando el acoplamiento atmico a travs de la intercara. C. Secuencia de precipitacin

Figura 11.15 Diagrama de fases aluminio-cobre (Reproducl'd '., de M t 1 H d b ' . o con autonzaclOn e a s an ook, Amencan Society for Metals, 1948).

~~t~d~S:e

la temperatura de solvus, se formar la siguiente secuencia de precio

zonas GP .... 6" ....

e' ....

Como se mencion antes, si se templa a temperaturas considerablemente por debajo de la lnea solvus no se forma precipitado, de modo que se retierte la fase alta temperatura como una fase metaestable a la temperatura del temple. Si a la fase metaestable se le permite envejecer a temperaturas suficientemente altas, se formar el precipitado de equilibrio. Sin embargo, por lo general se encuentra que se formarn uno o dos precipitados metaestables antes de que aparezca el precipitado de equilibrio. La secuencia de precipitacin que ocurre en aleaciones Al-Cu se discutir como un ejemplo ilustrativo; en la figura 11.15 se muestra su diagrama de fases. Supngase que se recuece una aleacin de 4.5% Cu para producir una solucin monofsica a 550C y que luego se templa a temperatura ambiente. Si ahora se recuece esta aleacin a temperaturas suficientemente l'0r

en donde se fo t r~~n res precipitados distintos e identificables y se disuelven d antes e la formaclOn del precipitado de equilibrio 6. t d Zonas GP. Estudios con el microscop.io electrnicos ,9 han de d' t mas ra o que estas zonas ti 1 f enen a orma e diSCOS con un dimetro de alrededor de 80 A de nicamente 3 6 A S Y un espesor . . u cpmposicin promedio es de alrededor de 90o/c CU de modo que parecen discos predominantemente de tomos de Cu la re~ d; Al. Est~s Zonas parecen formarse uniformemente a travs de la matriz de Al (homogeneamente) con una densidad de alrededor de 1018 3 ( estudio reciente vase la referencia 10). por cm para un d' . Este tipo de muy peque. . nas zonas se etecto pnmero por medio de tcnicas d: rayos X en estudIos mdependientes de Gunier y Prestan en la dcada de los anos 30. En consecuencia, ahora se les llama zonas de Gunier-Preston o siro l mletnte zlonas GP. A menudo se observa que estas zonas se forman rpidame~t: a emp ar. Precipitado 6". Con el calentamiento se disuelven las zonas GP y se fa gunda fase, la cual es ms exactamente un precipitado 6" Est f rma una se, ' . a ase es tetragonal

402

Precipitacin a partir de soluciones slidas

La transformacin por preclpltacwn


microscopio electrnico microscopio ptico envejecido a 1 30

40

con a = b = 4.oA yc = 7.8 A y est en forma de placa con un espesor de alrededor de 20 A y un dimetro de alrededor de 300 A, teniendo {I00}o"ll {100}matriz' Parece ser que esta fase se nuc1ea bastante uniformemente en la matriz con una intercara coherente entre el precipitado y la matriz. Como se indic en la tabla 7.1, una intercara coherente produce una deformacin de retcula muy alta en la regin de la intercara para producir el acoplamiento uno a uno en la intercara entre los tomos. Esto se ilustra en la figura 11.16 en la cual se muestra la regin deformada alrededor de una vista de borde de un precipitado (]" por un rayado transversal. En las condiciones apropiadas, la regin deformada debida a la coherencia de la intercara se muestra en una micrografa electrnica como una regin obscura. Esto se ilustra en las micrografas electrnicas de las zonas GP y del precipitado (]" mostradas en las pginas 657 y 658 de la referencia 9. Precipitado (]'. El precipitado (]' es el primer precipitado que puede ser observado con un microscopio ptico y, por consiguiente, debe tener tamaos del orden de 1 OOOA. Es tetragonal con a = 4.04A yc = 5.8A y est orientado segn {1 OO}o' 11 {100}matriz' El precipitado (]' se forma heterogneamente sobre dislocaciones helicoidales y paredes celulares. 8 Su intercara es semicoherente con la matriz de Al. Vase una micrografa electrnica del precipitado (]' en la figura 2.14. Precipitado (]. El precipitado de equilibrio tiene una estructura tetragonal con a = 6.06 A y e = 4.87 A. Se nuc1ea heterogneamente en los lmites de grano y forma una intercara incoherente con la matriz de Al. No se conoce con seguridad si estos ltimos tres precipitados se forman directamente desde la matriz de Al o

~"-----~-"----:---:--:-------:,-----:--------

en

140

oc

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Q)

O;

--GP
- - - O" . O'
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4.0% Cu 3.0% Cu 0.1

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60

.... Cu Cu .... .....


2.0% Cu

40
(b)

2.O%C'/'
10

lOO

tiempo de envejecimiento, das

Figura 11.17 Curvas de endurecimiento por envejecimiento para aleacione AI-Cu. [De Silock y colaboradores. 1. Inst. Meta1s 82, 24 (1953-1954).]

:rr~""'CA> ~~
9

300A

Figura 11.16 Vista de borde de una partcula de precipitado (]" mostrada esquemticamente.

desde el precipitado precedente. Sin embargo, la evidencia experimental indic que es ms probable que se nuc1een directamente desde la matriz de Al. El aumento de resistencia que acompaa al envejecimiento de aleacione Cu-Al templadas se muestra en la figura 11.17. Ntese que el reforzamient, principal ocurre previamente a la formacin del precipitado (J'. Este resultad, indica que el reforzamiento principal debe provenir de la interaccin de disk caciones con las muy pequeas zonas de GP coherentes y el precipitado (J' Tambin ilustra por qu los primeros investigadores no pudieron detectar ning cambio microestructural con el microscopio ptico previamente al tiempo d reforzamiento ptimo. El tipo de secuencia de precipitacin que se acaba de describir para el sistem Al.{;u se encuentra a menudo en metales que pueden ser reforzados por reaccic nes de precipitacin. La tabla 11.1 enlista la secuencia de precipitados que s observan en cierto nmero de aleaciones que se endurecen por precipitacir Ntese que no siempre aparecen las zonas de GP y las fases intermedias en lo sistemas endurecibles por precipitacin. Esto se explica ms adelante en la sec cin l3.4C. Esas fases se observan generalmente cuando la diferencia en tama, entre los tomos de soluto y de solvente es menor de alrededor del 12% y cuand. la estructura cristalina del precipitado de equilibrio es relativamente simple. 1 Ntese tambin que en algunos sistemas se forman zonas GP esfricas. Esta nicamente se forman cuando el desajuste atmico es menor del 3% aproxima damente. 8 En la tabla 11.2 se da la secuencia general del proceso de precipitaci que ocurre durante el recocido de las aleaciones tipo solucin slida para aqu{

404

PreclpitaClOn a partir de soluciones slidas

Nucleacin en el estado slido

405

Tabla 11.1 Secuencias de la precipitacin observadas en diversas aleaciones.


Precipitado de equilibrio
--+- 1 --+--+-

Metal base

Aleacin

Secuencia de precipitados

Aluminio

Cobre Hierro Nquel

Al-Ag Al-Cu Al-Zn-Mg AI-Mg-Si AI-Mg-Cu Cu-Be Cu-Co Fe-C Fe-N Ni-Cr- Ti-Al

Zonas (esferas) --+- l' (placas) Zonas (discos) --+- O" (discos) --+- O' Zonas (esferas) --+- M' (placas) Zonas (barras) --+- 13' Zonas (barras o esferas) --+- S' --+, Zonas (discos) --+- 1 Zonas (esferas) Carburo (discos) ex" (discos) l' (cubos)

(Ag 2 Al)

O (CuAl 2 )
(MgZn 2) Figura 11.18 Esquema para ilustrar la importancia de los cambios de volumen durante la transformacin.

f3 (Mg 2 Si)
S (Al2 CuMg) 1 (CuBe)

f3
Fe3 C (listones) Fe4N 1 (Nh Ti, Al) cara entre el ncleo y la matriz. En transformaciones de fase de estado slido se debe considerar otro factor que inhibe la nucleacin. Supngase que se va a eliminar una regin esfrica de fase ex, como se muestra en la etapa 1 de la figura 11.18. Esta esfera de fase ex. se tra:1sforma ahora en la nueva fase 13, como en la etapa 11. Con el objeto de re insertar esta esfera 13 en la matriz ex, como en la etapa 111, deber tener el mismo volumen que la esfera ex original. De otra manera se debe comprimir o expandir la esfera f3 para hacerla ajustarse al hueco dejado por la esfera ex. De aqu se puede concluir que si Vil Vo:, en donde Ves el volumen por tomo, se obtendr una energa de deformacin con la formacin del precipitado f3. Esta energa de deformacin inhibir la nucleacin y, por lo tanto, debe considerarse en cualquier teora de nucleacin.

Reimpreso con autorizacin de J. W. Martin, Precipltatlon Hardening. copyright 1968, Pero gamon Press. Ltd.

Uas que forman zonas GP. La secuencia presentada en la tabla 11.2 no es vlida exactamente para todos los sistemas con zonas pero se presenta como ~na gua general. Por ejemplo, en Cu-Al se forman dos precipitados intermedios, O ' Y O' Y en Cu-Co no se forman precipitados intermedios (vase la tabla 11.1). La c~estin inquietante resulta naturalmente de porqu ocurre la precipitacin en forma tan compleja. La respuesta a esta pregunta proviene de una comprensin del proceso de nucleacin en el estado slido.

'*

A.

Tratamiento clsico

11.3

NUCLEACION EN EL ESTADO SOLIDO

El problema de la nucleacin se estudi en el captulo 8, en donde se demostr que la nucleacin se inhibe por la energa positiva requerida para generar la inter Tabla 11.2 Secuencia de precipitacin observada a menudo en aleaciones endur'ecibles por envejecimiento.
Estructura cristalina

Se procede como en el captulo 8, excepto que ahora se incluye un trmino para la energa de deformacin. Tambin es un poco ms conveniente considerar la energa libre por tomo del ncleo en vez de la energa libre por volumen del ncleo. La energa libre asociada con la formacin de un ncleo de n tomos, G, puede escribirse como
(11.21)

en donde

Etapa

Precipitado

Coherencia

Nucleacin

n = Nm. de tomos en el ncleo


(Gncleo - G matriz )

1
2
3

Zonas GP Intermedio Equilibrio

La misma que la matriz Diferente de la matriz Diferente de la matriz

Completamente coherente Completa o parcial No coherente

Uniforme ::::: 1018 /cm: Heterognea Heterognea


TI

n
cambio de energa libre de volumen por tomo en el ncleo factor de forma tal que Tln 2/ 3 = rea superficial tensin superficial::::: energa libre superficial energa de deformacin por tomo en el ncleo

Ed

406

J'recipitacin a partir de soluciones slidas

Nucleacin en el estado sliao

407

Esta ecuacin se puede reagrupar como

~G= n( ~Gv+Ed )+T)n

2/3 "

(11.22)

Para el caso de la nucleacin heterognea se debe considerar el efecto de la intercara de nucleacin sobre la energa superficial y la energa de deformacin. Para este caso, la ecuacin 11.23 viene a ser

El trmino ~Gy ser negativo por debajo de la temperatura de transformacin en forma similar a la grfica de la figura 8.3, mientras que Ed y" son positivos. Por lo tanto, si I~Gy > Ed , entonces el primer trmino es negativo. Una grfica" de los dos trminos del lado derecho ser semejante a la figura 8.4 Y aparecer como en la figura 11.19. En forma similar a los argumentos del captulo 8, se arguye que un ncleo de n* tomos es un ncleo de tamao crtico debido a que su energa libre disminuye con la adicin de ms tomos. El camb,io de el).erga libre para formar el ncleo de tamao crtico, ~G* , se encuentra diferenciando la ecuacin 11.22, suponiendo constantes a ~Gy, Ed , 1/ Y 'Y.

(11.24)
en donde el factor entre corchetes se deriv en el captulo 8 (pgina 249). Como se muestra en la tabla 11.2, los precipitados intermedios y de equilibrio se forman heterogneamente. A menudo se encuentra que los precipitados intermedios se forman s?b~e arreglos de dislocaciones y que los precipitados de equilibrio se forman ~n lImItes de grano. Se espera que la nuc1eacin homognea ocurra nica mente SI 'Y Y E son muy pequeas y si la densidad de dislocaciones es baja. En muchos ~asos, la~ zonas ~P se forman probablemente por nucleacin homognea ya que tIenen bajas energlas superficiales y desajustes, y en otros casos se forman por el proceso de descol!lposicin espinodal que se estudiar ms adelante. Parece hab~~ s~lo dos casos en los cuales se forma homogneamente un precipitado de eqUIlIbno, Cu-Co y aleaciones base Ni,12 y en estos casos la nucleacin es horno , '1 . ge~ea ,so.o en. cIertas ~o~diciones. Por lo tanto, nicamente una muy pequea mmona de SIstemas solIdos forman precipitados de equilibrio por nucleacin homognea. Segn se mencion en la pgipa 250, se ha criticado mucho a la teora clsica de la nucleacin. No obstante, sta ilustra en forma bastante sencilla los factores pr!ncipales implicados en el proceso de nucleacin. Para un grado de sobreenfriamIento dado, los principales trminos son funciones de cierto nmero de variables , 1. t:.Gy = funcin 2. Ed = funcin 3. 11 = funcin 4. 'Y = funcin
~n. general,

~G - 27 (~Gv +Ed)2
Una energa de deformacin grande, E d , reduce el denominador y hace grande a ~G*, lo cual significa que la nucleacin es ms difcil debido a que el ncleo de tamao crtico tiene una mayor energa de formacin. Una energa de deformacin pequea incrementa el denominador Y disminuye ~G*, lo cual indica que la nucleacin es ms fcil. Estos mismos resultados pueden verse grficamente considerando el efecto de Ed sobre la curva inferior de la figura 11.19.

*_ 4

T)',,3

(composicin, temperatura) (forma, coherencia) (forma) (composicin, coherencia)

<1

~ ~------~------~~----------------

las cosas son extremadamente complicadas y la teora puede ofrecer unlcamente un anlisis semicuantitativo.

Figura 11.19 La energa libre de formacin como una funcin del nmero de tomos en el ncleo.

l. Cam~io de energa libre de volumen, t:.Gy . Este trmino es el ms importante en el se~tIdo de que, a menos que sea negativo, no hay fuerza impulsora para la nucleaclOn y, por lo tanto, no hay nucleacin. Se considerar una aleacin monof~sica de fase Q de composicin xo, la cual ha sido templada por debajo de la l~nea solvus ~ ~lguna temperatura. La figura 11.20 presenta el diagrama de energa lIbre-composIcIn pa:a esta aleacin de fase Q y sita su energa libre por mol en Go . Ah~~~ se permIte que se forme una pequea cantidad de precipitado de composIclon X2, Y esto a su vez requiere que la fase Q restante disminuya su composi~i~n hasta XI segn se muestra en la figura 11.20. Se considerar que el precIpItado es una zona GP con la misma estructura cristalina que la matriz y

408

Precipitacin a partir de soluciones slidas

Nuc/eacin en el estado slido

409

se pondr que su energa libre G2 se da en el punto A de la figura 11.20. Ahora bien, cul es el cambio de energa libre asociado con la formacin del precipitado?
I:!. G' = G(final) - G (inicial)

=(n 1G1 + n2G2)-(n1 + n2)Go

(11.25)

en donde I:!.G' es el cambio de energa libre total que ocurre con la formacin del precipitado, n2 es el nmero de moles de precipitado y ni es el nmero de moles en la matriz a despus de la precipitacin. A partir de la ley de la palanca, se puede escribir (suponiendo que todo el precipitado y toda la matriz tienen una composicin uniforme) a
(11.26)

Combinando las ecuaciones 11.25 y 11.26 se obtiene para la reaccin de precipitacin


(11.27)

Esta ecuacin da la expresin deseada para la energa libre por tomo en el ncleo, y puede interpretarse muy fcilmente por mtodos grficos. En la ordenada se ve directamente el trmino G2 - Go _El trmino (X2 - xo) X (dG/dx)x .. se muestra en la construccin, en donde deber estar claro que (dG/dx)x o es la pendiente en la composicin xo, por lo tanto, se ve que la formacin del precipitado de composicin X2 Y energa libre G2 tiene un I:!.G v de (A - B) sobre la grfica. Ya que (A-B) es positi V'O, se ilustra grficamente que este precipitado no puede formarse. Sin embargo, considrese el precipitado 13 de composicin x3 que tiene una menor energa libre por mol en el punto D. Por argumentos similares a los anteriores, se puede demostrar que I:!.G v para este precipitado es (D-C); adems, (D-e) es negativo, lo cual indica que el precipitado puede formarse. Se concluye que cualquier precipitado cuya energa libre por mol est por debajo de la lnea tangente en Xo tendr un I:!.G v negativo y su formacin est termodinmicamente favorecida. Este es un resultado muy til, ya que permite determinar inmediatamentel:!.G v para cualquier precipitado potencial por medio de una construccin grfica simple. A manera de ejemplo, considrese una aleacin de composicin Xo sobre el diagrama de fases de la parte superior de la figura 11.21. La aleacin se homoge-

En el instante de la nucleacin, la cantidad de precipitado que se ha formado ser muy pequea de modo que puede tomarse XI ~ xo. En esta condicin, la \ ecuacin 11.27 viene a ser

o: + o:

E ~

ti

1------------1

I - TIT - - - - - - - - - - I I
I I
I
G
2 _________

I I

I I

---

111

G ((JI

_linea tangente I
1B" ......

----jf \l)P
I 1 ID

;.--_ . . ~ . I
I

e r -<pendienteJ~l ~xJ
(x 2 - x o )

Xo

[~J x
o

.---------G (0:)

111

G (13)

Figura 11.20 Construccin para la determinacin grfica de la energa libre del

precipitado inicial.

Figura 11.21 Construccin que ilustra la energa libre de los precipitados iniciales de I) la zona GP, 11) el precipitado intermedio y I1I) en precipitado de equilibrio para dos temperaturas diferentes, Ta y TB .

410

Precipitacin a partir de soluciones slidas

Nuc1eacin en el estado slido

411

neiza primero por encima de la temperatura solvus y luego se temphl a la tempe. ratura alta, Ta , o a la temperatura baja, TB . Antes de cualquier precipitacin a la temperatura de temple, la fase o: de composicin Xo es una fase metaestable y puede considerarse una curva Gs para esta fase. La energa libre por mol de las soluciones slidas metaestables deben hallarse sobre las curvas Gs mostradas como G(o:) a las temperaturas Ta Y TB en la figura 1l.21. De 10 anterior se sabe que se pueden formar tres tipos d'l precipitados, zonas GP, un precipitado intermedio o el precipitado de equilibrio. Las curvas Gs para el precipitado de equilibrio, G(3), y el precipitado intermedio, G(int), se muestra en la figura 11.2l. Se supondr que la curva Gs para las zonas GP es la misma que G(o:) debido a que estas zonas tienen la misma estructura cristalina que la fase madre 0:. Son aglomeraciones de tomos de soluto sobre la red cristalina madre. Construyendo la lnea tangente en la composicin xo, se puede determinar LlG v para cada precipitado por inspeccin de la figura 11.21. El LlG v para la formacin del precipitado de equilibrio (3, LlG v @), se muestra como III y puede verse que es ms negativo a la temperatura ms baja, TB . Para el precipitado intermedio, el LlGv(int) se indica como II y para la zona GP, LlGv(GP) se marca como 1 en la figura 11.21. Ambos son negativos a la temperatura T B Y positivos a la temperatura Ta . En la tabla 11.3 se muestran los valores relativos de estos cambios de energa libre para los tres precipitados a las temperaturas de temple Ta y TB , Y a alguna temperatura de temple intermedia entre las dos. A la temperatura de temple de Ta , no es posible formar zonas GP o el precipitado intermedio debido a que sus valores de LlG v son positivos y, por 10 tanto, no hay fuerza impulsora para su forma(!in. Conforme la temperatura de temple disminuye progresivamente, el LlG v se hace primero negativo para el precipitado intermedio y luego para las zonas GP. Por consiguiente, estos dos precipitados nicamente pueden formarse a menores temperaturas, tal como se muestra en la figura 11.22. Este diagrama es una especie de diagrama de fases metaestables para el precpitado intermedio y las zonas GP. Con referencia a la tabla 11.3, se ve que a la temperatura TB los tres precipitados tienen una energa libre de formacin negativa y cualquiera de ellos podra formarse, en principio. Se podra esperar que el precipitado oe equilibrio se forme de preferencia debido que tiene la mayor fuerza impulsora de formacin, LlG v . Sin embargo, la en~rga superficial y la energa de deformacin inhibirn la for-

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Figura 11.22 El diagrama de fases metaestables.

macin de cualquier precipitado, y, debido precisamente a que estos factores son menores para el precipitado intermedio y para las zonas GP, estos se forman antes del precipitado de equilibrio. 2. Factores que inhiben la nucleacin. La forma del trmino energa de deformacin depende de que la intercara entre el precipitado y la matriz sea coherente o incoherente. Russell demostr recientemente (referencia 11, pgina 233) que si se forma un precipitado con una intercara incoherente, casi siempre estar libre de. deformaciones. Por lo tanto, se considerar la energa de deformacin de precipitados coherentes. * Se han calculado algunas expresiones para el trmino energa de deformacin Ed a partir de la teora de la elasticidad suponiendo isotropa elstica (referencia 11, pgina 233; referencia 9, pginas 421-427). Para considerar los efectos de la forma del precipitado, los tratamientos tericos analizan un elipsoide de revolucin que tiene semiejes de R, R Y y. Para y = R la forma es de una esfera, para y/R grande la forma es de una aguja, y para y/R cercano a cero la forma se aproxima a una placa o a un disco. Para el caso de deformacin por dilatacin nicamente (expansin o contraccin uniforme), el trmino energa de deformacin es independiente de la forma del precipitado, y cuando la matriz y el precipitado tienen constantes elsticas idnticas se encuentra que la energa de deformacin es
y

1 f(v) =-1-v

(11.29)

Tabla 11.3 Variacin de la energa libre de formacin de los tres tres temperaturas diferentes.

precipitado~

en donde eTj 11 es la deformacin para la transformacin lineal libre de esfuerzos (la deformacin si la transformacin no estuviese constreida), E es el mdulo de

Temp. de temple

LlGv(GP)

=f

LlGV(int) = II

LlG v(p) = flJ

Positivo.------+) Positivol-----+) Negativo Positivo ) Negativo ) Ms negativo Negativo ) Ms negativo ) El ms negativo

*La energa de deformacin de precipitados ineohcrente~ fue abordada por Nabarro (ver la referencia 9, pginas 418421). Los resultados indican que la energa de deformacin depende de la forma del precipitado, correspondiendo el valor mximo de Ed a una esfera y el valor mnimo a una placa plana. La cner!a superficial r ser mayor para la placa que para la esfera, debido a que la placa tiene una mayor relacin superficievolumen. Por lo tanto, en este caso. la forma del n<:!eo depende de cul de estos dos trminos domine.

Nuc[eacn en el estado solido 412 Precipitacin a partir de soluciones slidas

Young, V es el volumen por tomo y f(v) es una funcin del mdulo de Poisson v. Se han obtenido expresiones para f(v) para otros casos limitantes tales como cuando toda deformacin se acomoda en la matriz {3/(l + v)] y cuando toda deformacin se acomoda en el precipitado {1.5/(l - 2v)]. Cuando s permite la deformacin c~rtante, se obtiene un trmino adicional que implka la deformacin cortante, eT/13, y el factor de forma y/R, y para un elipsoide se tiene la siguiente expresin
Ed

I incoherente
coberente

= VE[f(v)(eil?+h(v)(ef3)2-k]

(11.30)

I I I I I I I I I
I

".

en donde ti (v) y t2(V) son funciones del mdulo de Poisson v. Para precipitados en forma de placa (y/R ~ O) desaparece el trmino cortante y el trmino energa de deformacin tiene la forma ms simple de la ecuacin 11.29. Considrese ahora un precipitado de forma de placa cuya energa de 'defor~ macin est dada por la ecuacin 11.29. Supngase que en la intercara precipitado-matriz los tomos estn fuera de correspondencia por una pequea cantidad nicamente a lo largo de una direccin atmica. La deformacin viene a ser entonces idntica a la discrepancia 5, definida por la ecuacin 7.7. Tomando v como 1/3, se obtiene, para la ecuacin 11.29. (11.311. La energa superficial para la intercara matriz-precipitado es esencialmente igual a la tensin superficial de la intercara, 'Y, segn se muestra en la seccin 7.2. Si la intercara es incoherente, su tensin superficial ser similar a la de los 2 lmites de ngulo alto y puede aproximarse como 500 ergs/cm ; vase la pgina 197. Si la intercara es coherente, su tensin superficial ser mucho ms baja; 2 ' dentro del intervalo de 10-30 ergs/cm . El que un precipitado en placa se forme o no con una intercara coherente o incoherente, puede tratarse en la siguiente forma aproximada. Los dos trminos que inhiben la nucleacin son la energa superficial y la energa de deformacin. Si la intercara se forma con un lmite incoherente, la energa de deformacin ser insignificante; vase la pgina 199. Por lo tanto, la energa que inhibe la nucleacin para el caso incoherente es simplemente 'Y[27T(At)2 + 27T(At)t], en donde A, la relacin de aspecto, se define como el radio al espesor de la placa, A =r/t. Si la placa se forma con una intercara coherente, puede pasarse por alto 'Y en una aproximacin de primera mano debido a sus bajos valores para lmites coherentes. Por lo tanto, la energa que inhibe la nucleacin para la intercara coherente est dada por la ecuacin 11.31 como [3E 52 /2]7T(At)2 t. Sila relacin de aspecto de un precipitado dado es casi independiente de su tamao, la energa que inhib la: nucleacin sera proporcional a t 3 para un ncle6 coherente y a fJ para un ncleo incoherente. Como se muestra esquemticamente en la figura 11.23, la funcin cbica generalmente ser menor que la funcin cuadrtica a valores bajos de t, de modo que se puede esperar una intercara coherente si el espesor

espesor de la placa

Figura 11.23 Las energas asociadas C0n los precipitados coherente e incoherente.

del precipitado inicial est dado por debajo de teR. El espesor crtico determinado al igualar las dos expresiones anteriores da

tcR=~~[l+1.] 3ES A

(11.32)

Los valores tpicos de teR estn en el intervalo de decenas a centenas de ngstroms, de modo que este tratamiento predice que las zonas GP se formarn con t < teR' Por consiguiente, se espera que estos precipitados se formen inicialmente con una intercara coherente. Sin embargo, con el subsiguiente crecimiento estos precipitados pueden volverse incoherentes cuando t se hace mayor que teR' Este tratamiento debe ser necesariamente slo una aproximacin, ya que se esperara que el lmite matriz-precipitado se volviera gradualmente incoherente por la formacin de una intercara parcialmente coherente conforme prosigue el crecimiento. No obstante, presenta un esquema cualitativamente correcto que explicar porqu el precipitado se forma generalmente con una intercara coherente y luego forma una intercara incoherente a tamaos mayores. Los planos habituales preferenciales que dan lugar a la apariencia de Widmanstatten de muchos precipitados indican que estos precipitados se formaron originalmente con intercaras coherentes. Debido a que nicamente ciertas formas habituales permitirn que la intercara precipitado-matriz sea coherente, el precipitado est restringido a estos planos habituales y ostenta entonces una regularidad como es caracterstico de la forma Widmanstatten. El precipitado puede perder su coherencia con el crecimiento al adquirir mayor tamao.

414

Precipitacin a partir de soluciones slidas

Nucleacin en el estado slido

415

B.

uescomposicin espinodal

La nucleacin dentro de a{eaciones del tipo solucin slida requiere que en ciertas regiones de la solucian slida deba cambiar la composicin y que estas regiones de nueva composicin deben ser estables. En la teora clsica de la nucleacin, se supone que estas regiones nuevas (ncleos) tienen dimensiones de alrededor de 10 A.. Por consiguiente, la intercara entre el ncleo y la matriz de solucin slida poseer una discontinuidad estructural distinta y desde luego poseer una energa libre positiva que inhibir la nucleacin. Sin embargo, supngase que la relacin de composicin nueva' fuese algo mayor que estos ncleos clsicos. La intercara entre la matriz y la regin de nueva composicin se vuelve ahora de naturaleza difusa y no presenta una discontinuidad estructural distintiva que sea caracterizada por una energa libre p~sitiva. Para producir una regin de composicin nueva en una gran extensin se requerira una fluctuacin de composicin de largo alcance, la cual tendera a "purificar" la solucin slida origina!. De lo analizado en la pgina 392 resulta evidente que tal tluctuacin de composici(m sera ms probable si la composicin de la solucin slida original estuviese entre los puntos espinodales de la aleacin. Por lo tanto, a este tipo de cambio de composicin de largo alcance que conduce a la formacin de una fase nueva se le llama descomposicin espinoda!. Tal mecanismo de formacin de nuevas fases ha sido por mucho tiempo tema de debate, pero el trabajo terico reciente:de M. Hillert y J. Cahn ha conducido a experimentos crticos que muestran que tal proceso ocurre en algunos casos.1 2 ,13 Es muy probable que las zonas GP se formen en muchas aleaciones por descomposicin espinoda!. La parte superior de la figura 11.24 ilustra el perfil de composi.ci~n asociado; con el mecanismo de nucleacin y crecimiento clsico. En la mera intercara entre el precipitado y la matriz ocurre una discontinuidad de comp~sici?n. La com~o sicin en el ncleo de pr'ecipitado se eleva 'rpid!lme~te hasta Cc<' y.c~~fonne

crece el precipitado el soluto es transportado a travs de un gradiente de composicin (desdp- Co hasta Cc<) hacia el precipitado. En el esquema de la descomposi cin espinodal mostrado en la parte baja de la figura 11.24 el incremento de 1: composicin es inicialmente mucho menor y se extiende por una regin m~ grande. Un aspecto muy intrigante de este mecanismo es que el soluto debe mo verse hacia el precipitado por difusin en contra del gradiente de concentracin. Esto significa que la preferencia de la Jspecie soluto para acumularse debe sel tan fuerte que permite la difusin "cuesta arriba". Como se ver ahora, esto de hecho se predice para composiciones dentro de las espinodales. En general, cuando se considera la difusin en aleaciones concentradas, es necesario definir una velocidad de referencia. Si se toma una velocidad de un marcador, Vm , como una velocidad de referencia, se puede escribir el flujo total de ambos componentes con respecto a un abservador como
(J\h=CVm+J~

(J2h=C2Vm +J~

(11.33)

en donde C I y C2 son las concentraciones volumtricas molares de ambos componentes y JI? y son los flujos molares de ambos componentes debidos a difusin. Estas ecuaciones son idnticas a la ecuacin 6.23, excepto que aqu no se. ha especificado an la forma de los trminos de difusin. Como antes (pgina 169), se supondr una densidad molar constante de modo que (JI)T = - (J2>ro Combinando esta ecuacin con las ecuaciones 11.33, se obtiene una expresin para la cual se substituye entonces en la ecuacin 11.33 inferior para obtener

Jr

:.,

(11.34)

c:

"" ~

Ir
final
distancia

en donde XI y X2 son las fracciones molares de los dos componentes. Los flujos de difusin se escriben ahora utilizando los trminos de fuerza impulsora de potencial qumico (ecuacin 6.34,J = - CB31l/3Z) y recordando que C = xp, en donde p es la densidad molar, se obtiene
fL2 fL J) _. ( 2 TOT- X\X2P B. dZ\ - B 2 dZ

[d

(11.35)

Utilizando la ecuacin de Gibbs-Duhem, X dll l esta ecuacin posteriormente para obtener

+ X2

dll 2 = 0, es posible reducir

:I-=--=~
c.r., ._""
,~."~

Figura 11.24 Variacin de la composicin en la nucleaci6n clsica (curva~ supe. riores) v en la descomposicin espinoda1 (curvas inferiores) (de la referenCia 12).

Il '"'

(11.36)
en donde M es una especie de movilidad mutua dada como XIX2 [xB 2 + x 2 B J. Si se diferencia la ecuacin 11.3 con respecto a X 2 , sabiendo que G = Il Y utilizando la ecuacin de Gibbs-Duhem, se obtiene

(11.37)

Nucleacin en el estado slido

416

Precipitacin a partir de soluciones slidas

417

Esta ecuacin est restringida a sistemas en equilibrio termodinmico. La combinacin de las ecuaciones 11.36 y 11.37 da

(11.38)
Utilizando la regla de la cadena se puede reescribir la ecuacin 11.38 como
"
1

,
distancia de
interaccin

(J)

= - M[a
P

2 T

ax~

G.] aX2 = _MG" dC2 az dZ

(11.39)

r---"'" I ,
I

I
>]

en donde se ha tomado G" = a2 Gs/ax~. La expresin empleada generalmente para el flujo de difusin total es, de la ecuacin 6.25
(11.40)
.atomo
individual

concentracin homognea

Por lo tanto, hay una relacin entre el coeficiente de difusin mutua, movilidad mutua, M,

15, y la
(11.41)

Figura 11.25 Un cambio drstico de concentracin cerca de un tomo individual. la curvatura del perfil de composicin, a2X2/az2, Y tambin una funcin de un parmetro, K, que caracteriza la gama de interaccin de los tomos. Se encuentra que el cambio en el potencial qumico es (..t2- ..tl)[gradiente]= -2K ~~;
(11.42)

D=MG"

Como se mostr en la pgina 392, Gil es negativa dentro de las composicibne's espinodales. Esto significa que para las composiciones dentro de las espinodales el coeficiente de difusin es negativo y de hecho la difusin ocurrir "cuesta arriba", o sea, de las composiciones inferiores a las composicione's mayores. Como se mencion antes, la ecuacin 11.37 est restringida a sistemas en equilibrio termodinmico. Esta condicin requiere composicin uniforme, la cual, desde luego, no es el caso para una fluctuacin de composicin. Un marcado gradiente de composicin incrementa la energa de la red y este incremento de energa a su vez afecta la diferencia de potencial qumico, 112 -1l1' El incremento de energa puede distribuirse en dos formas, uno debido a la deformacin de la retcula y llamado energa de deformacin, y otro debido a un efecto sobre el enlace qumico de los tomos individuales y llamado el gradiente.de energa. Eh una serie de escritos, resumidos en la referencia 12, Cahn y Hillard demostraron cmo considerar estas dos formas de energa introducidas por la condicin de no equilibrio (vase tambin la referencia 13). 1. Gradiente de energa. En una solucin slida homognea; cada tomo tendr en promedio cierto nmero de tomos vecinos similares y no similares. Cada tomo "sentir" la presencia de aquellos toqloS que se hallen dentro de alguna distancia de interaccin. Sin embargo, supngase ahora, que existe un marcado gradiente de concentracin en la solucin slida, segn se muestra ~en" la ,figura 11.25, Est claro que si la curvatura es lo bastante bien delineada,qntomo individual "sentir" un nmero diferente de tomos similares y, no: similares que si la composicin fuese homognea. En consecuencia, el potencial qumico de los tomos cambiar. El cambio en el potencial qumico ser una funcin de

,. 1 C uan do este termmo gradiente se aade a la ecuacin 11.37 y se sustituye en la ecuacin 11.36, la ecuacin de flujo viene a ser
I

(J2h=-MG"aC2+ M . 2K

az

ac

az

2 3

(11.43)

2. Energa de deformacin. Supngase que Qo es el par . netro de la retcula de un slido no deformado de composicin homognea x~. Si se cambia la composicin cambiar el parmetro de la retcula, y este cambio se caracteriza con el parmetro 11, definido como 11 = (l/ao)(da/dx2)' Considrese una barra larga que contiene un gradiente de concentracin a.lo largo de su longitud. El parmetro de la retcula vara a lo largo de la longitud de la barra. Si la retcula ha de permanecer coherente en toda su longitud, resultar una deformacin de coheren. cia para mantener el acoplamiento uno a uno de la retcula en toda la longitud. La energa de deformacin as introducida da lugar a un cambio en el potencial qumico que Cahn ha demostrado que es de la forma

d (..t2- ..tI) .. 2 dX2 dZ [deformacJon] =.21J y dZ .

(1L44)

en donde Y es una .funcin de las constante~ elsticas de la aleacin. Para materiales elsticamente isotrpicos y:::' E/O - v): En general, Y tiene valores dife-

418

Precipitacin a partir de soluciones slidas

Nucleacin en el estado slido

419

rentes para direcciones diferentes en la retcula cristalina. En la mayora de las aleaciones cbicas, Y es por lo general de un valor mnimo en las direcciones (IOO), y algunas veces en las direcciones (I 11). En consecuencia, si la fluctuacin de composicin se localiza a lo largo de estas direcciones, minimizar su efecto sobre el potencial qumico del sistema. Cuando tanto el trmino gradiente (ecuacin 11.42) como el trmino deformacin (ecuacin 11.44) se suman a la ecuacin 11.37 y se sustituyen en la ecuacin 11.36, el trmino flujo viene a ser
(1) =_MG"aC2+M'2Ka3c32_M'2TJ2yaC2'
2 T

l.

>.-------1

I
I

az

az

aZ

(11.45)

Siempre que hay difusin en un sistema debe haber necesariamente desviacin del equilibrio termodinmico debido a que el sistema contiene un gradiente de potencial qumico. Por consiguiente, siempre estarn presentes una energa de deformacin y un gradiente de energa y, por lo tanto, la ecuacin 11.45 es la forma propia de la primera ley de Fick para la difusin ya sea que se est considerando o no la descomposicin espinodal. Sin embargo, el trmino deformacin es aplicable nicamente si se mantine la coherencia y el trmino gradiente es significativo nicamente cuando las distancias de difusin se hacen ms pequeas que del orden de una micra. Por consiguiente, los trminos sumados son generalmente despreciables. ' Cuando se sustituye la ecuacin 11.45 en la ecuacin de continuidad (ecuacin 6.7), se obtiene la siguiente ecuacin diferencial parcial que gobierna la variacin de composicin tiempo-distancia,
4 2 aC2_ -M[(G"+2 2y} a C2_ 2K a C2] 2 at TJ az az 4

Figura 11.26 Una fluctuacin sinusoidal de composicin.

(11.46) "

pontnea ocurre nicamente para un sistema cuya composicin y temperatura lo colocan dentro de los puntos espinodales, en donde G" es negativo y donde > 2r2 Y + 81T2K/'A2. En la figura 11.27 se muestra la forma de la funcin R(X). La funcin contiene un mximo bastante definido en Xm . Por debajo de esta longitud de onda empieza a dominar el trmino gradiente y por debajo de la longitud de onda Xc la descomposicin ya no es posible debido al gra'n efecto de gradiente que resulta de las distancias ms cortas entre los aglomerados. Por lo tanto, tericamente es posible formar aglomerados de cualquier longitud de onda por encima de Xc' Sin embargo, ya que la dependencia del tiempo que tiene la amplitud de la fluctuacin de la composicin vara segn exp [R(X) tJ, y ya que R(X) contiene un mximo bastante definido, se espera que se observen aglomerados cuyos espaciamientos sean principalmente cercanos a Xm .

IG"I

en donde se ha puesto queM, G", r, y y K son independientes de la composicin. Ahora bien, con el objeto de tener un tipo de precipitacin de descomposicin espinodal, es necesario que los tomos de soluto se segreguen espontneamente en aglomerados sobre la matriz como se muestra en la figura 11.26. Se halla que la solucin a la ecuacin 11.46 que describe este tipo de perfil de composicin es

27T C2-Co =e ()1 cos-' Z


R

(11.47)

en donde X se muestra en la figura 11.26 y el coeficiente del tiempo R(X) est dado por

" " (;
2

. ~ c. ..
':;
o()

E +

t
I

47T " 87T R(A)=-My [G +2TJ 2 y+--:v-

K]

(11.48)

Ntese que nicamente cuando R(X) es positivo la amplitud de l~s a?l~me.ra~os crecer con el tiempo. La ecuacin 11.48 muestra que R(X) es pOSItIVO umcamente cuando G" es negativo, debido a que tanto el trmino deformacin como el trmino gradiente son positivos. Por lo tanto, una descomposicin es-

>.,

Ano

I longitud de onda.

Figura 11.27 Una grfica de la f1lncin R(X) contra X. (Reproducida con autorizacin de la referencia 13, American Society for Metals, 1970).

420

Precipitacin a partir de soluciones slidas Nucleacin en el estado slido


421

Los experimentos han demostrado que de hecho la precipitacin ocurre por descomposicin espinodal en algunos metales y tambin en a1gu~os sistemas de vidrios. 13 Se encuentra que el valor de ).m es de alrededor de 50 A en AI-Zn y de alrededor de 100 A en Al-Ag. As, es evidente que el trmino de gradiente energa se vuelve apreciable nicamente a distancias menores a 100-200 A y puede despreciarse para distancias de difusin del orden de micras o ms grandes. La localizacin de los puntos espinodales para una aleacin se defini en la figura 11.8 por las temperaturas y composiciones para las cuales Gil = O. Se ha vuelto costumbre ahora llamar espinodal coherente al caso en el que las composiciones y temperaturas quedan definidas por G" + 2r2 Y = O. De la ecuacin 11.48 resulta evidente que a menos que la longitud de onda del aglomerado se pueda ajustar para hacer que el trmino energa de gradiente 81T 2 K/).? sea menor que estos dos trminos + 2r2 el crecimiento espontneo de los aglomerados no es posible. Porlo tanto, la posibilidad de descomposicin espinodal espo!'\tnea a una composicin dada de una aleacin se calcula mejor por la temperatura espinodal coherente que por la temperatura espinodal. Por ejemplo, el sistema Au~Ni exhibe una gran abertura de miscibilidad en sus soluciones slidas y es un clsico sistema de estudio de la descomposicin espinodal. Sin embargo, el trmino deformacin, 2r2 Y, es grande en este sistema y los puntos espinodales coherentes se presentan a temperaturas del ~rden de 400-800C por debajo de los puntos ,espinodales. La dependencia del tiempo para la descomposicin espontnea puede calcularse simplemente determinando el tiempo que le tomara a un tomo difundirse una distancia de ~/2. Utilizando la ecuacin 6.49 se encuentra

Tabla 11.4 Resumen de los factores principales implicados en la secuencia de

precipitacin.'

Fuerza impulsora, AGy Factores que inhiben la nucleacin Temp. baja dentro de los espinodales Negativa pequea Temp. alta justo por debajo de solvus Positiva

Precipitado Zona GP

Energla de defomlacin Ed Baja (frecuentemente a lo largo de ciertas dir. (hk/) Media-alta (puede disminuir por precipitacin sobre dislocaciones) Baja

Energla superficial, 'Y Baja

Modo de formacin Descomp. espinad. o nuc1eacin y crecimiento homog. Nucl. y crecimiento heterogneo

IG"

YI,

Intermedio

Negativa intermedia

Positiva

Baja-media

Equilibrio

Negativa

Negativa

grande

'"~o

(11.49)

Alta puede Nucl. y credisminuir cimiento por preciheterogneo pitacin sobre superficies (lmites de grano)

Tomando ~ como 100 A se tiene un tiempo de descomposicin de 1O-14/1nl Por 10 tanto, es evidente que slo se podr suprimir el espinodal con un temple rpido en slidos, en donde el coeficiente de difusin es menor de 10- 14 cm2 /seg. En las referencias 12 y 13 se estudia la velocidad de precipitacin va descomposicin espinodal y se muestra que para este proceso de precipitacin se puede derivar un diagrama simple tiempo-temperatura-transformacin. Unicamente para algunos sistemas de aleaciones existe evidencia concluyente de la operacin del mecanismo de descomposicin espinodal espontnea. 'Sinembargo, es muy probable que en muchos casos las zonas GP se formen por esteproceso. 14
C.

Resumen

La secuencia de precipitacin se resume en trmins generales en la tabla 11.4. El trmino AGy es la fuerza impulsora para 'la reaccin de precipitacin y debe ser negativo para que p~eda provocarla. Este cambio de energa libre es una funcin de qu tanto por debajo de la temperatura solvus se templa l~ alea~i,n. A .~ltas temperaturas se forma nicamente el precipitado de eq~iijbrio,. de.bidQ a que es

nico pre,cipitado que tiene un AG y negativo. A temperatura baja, la fuerza impulsora AGv es mxima para el precipitado de equilibrio. Sin embargo, los dos factores, energa de deformacin Ed y energa superficial 'Y, tienden a inhibir la nu. cleacin del precipitado de equilibrio. Del captulo 8 [vanse la figura 8.8b-y la ecuacin 8.10] es evidente que el tiempo requerido para alcanzar un estado dado de precipitacin (o sea, para precipitar N ncleos) es proporcional a exp [AG*/kTJ. Debido a su gran energa superficial, 'Y, el precipitado de equilibrio tiene relativamente un valor de AG* alto (vase la ecuacin 11.23) y su formacin es generalmente difcil en comparacin con la del precipitado intermedio, con la de la zona GP o con la de ambos. A una temperatura de temple dada se esperara que el precipitado que tenga la ms baja AG* se forme primero. El AG* para el precipitado intermedio puede disminuir reduciendo la energa de deformacin o por medio de nucleacin heterognea sobre dislocaciones o intercaras (vase la ecuacin 11.24). El precipitado que se forme ser el ms efectivo para reducir AG*, ya sea reduciendo la energa de deformacin, Ed , o reduciendo la energa superficial, 'Y, y en ambos casos estas contribuciones de energa pueden reducirse por

422

Precipitacin a partir de soluciones slidas

Cintica de las reacciones de precipitacin

423

nucleacin heterognea sobre intertaras: Puesto que estos precipitados intetmedios por lo general se nuclean heterogneamente sobre dislocaciones, resulta evidente que su velocidad de formacin estar influida por la densidad de dislocaciones en la muestra. Las zonas GP se forman por descomposicin espinodal espontnea o por nucleacin homognea con un l:::.G* muy bajo y, por lo tanto, se formarn bastante rpido a la temperatura baja. En consecuencia, preceden a la aparicin de los precipitados intermedios aun cuando tienen una menor fuerza impulsora.

Esta ecuacin sugiere la causa de la discrepancia anterior. Las zonas GP se forman inmediatamente despus de un temple desde la temperatura de solucin alta. Despus de un temple rpido desde 520C, el nmero de vacancias presente en la aleacin ser mucho mayor que el nmero de equilibrio a la temperatura de temple de 27C y, en consecuencia, el coeficiente de difusin ser ms alto que el esperado. Suponiendo que no hay decaimiento de vacancias despus del temple, el nmero de vacancias en exceso puede tomarse como n.,(520C) = [Eu(793-300)] n,.(2rC) exp k 793 x 300 A partir del valor medio de l:::.Ev = 23 000 cal/mol, se encuentra que esta relacin es de alrededor de 10 10 . Puesto que habr un decaimiento de vacancias inmediato al temple, es lgico esperar que el coeficiente de difusin sea mayor que el valor de equilibrio a 27C por la cantidad requerida de 1.2 X 10 7 . Otro trabajo experimental 8 da resultados similares. Por lo tanto, est bastante bien establecido que las velocidades iniciales de la formacin de zona estn controladas por la concentracin de vacancias. Las concentraciones al~as de vacancias y mayores tiempos de vida de las mismas dan lugar a un tamao de zonas ms grande en promedio en el momento de la terminacin del perodo inicial de crecimiento. Es de esperarse una veloCidad de crecimient0 alta nicamente al principio debido a que las vacancias decaen exponencialmente con el tiempo despus del temple y hacen que D regrese a su valor bajo. Sin embargo, despus del perodo de velocidad de crecimiento inicial la zona contina creciendo a una velocidad mayor que la predicha por el tipo de anlisis anterior. Se remite al lector a la pgina J 74 de la referencia 8 para consultar informacin referente a dos causas posibles de esta alta velocidad de crecimiento secundaria.

11.4
A.

CINETICA DE LAS REACCIONES DE PRECIPIT ACION Formacin inicial

Varios investigadores han examinado la cintica de la formacin de las zonas de GP (vase la referencia 8, pgina 172 o referencia 15, pgina 110). Debido a que estas zonas se forman por un proceso difusional, se puede estimar un valor del coeficiente de difusin requerido para hacer que los tomos de soluto emigren hacia los aglomerados en los tiempos observados para la formacin del aglomerado. A partir de experimentos que miden la velocidad de formacin de la zona en Al-2% ato de Cu templada desde 520C (temperatura de la solucin) hasta temperatura ambiente, 27C, Fine 15 demostr que el tomo promedio de Cu emigra 4 X 10- 7 cm en 3 horas. Por 10 tanto, a partir de la ecuacin 6.49, se estima D como D = R;' = (4 x 10- )2 = 28 X 10- IK cm 2 / seg 61 36x3600 . Se h~ medido el valor del coeficiente de difusin de Cu en Al por tcnicas con25 2 vencionales y se ha encontrado que es de 2.3 X 10- cm /seg a 27 C. Por lo tanto, es evidente que si)os aglomerados de GP se forman por difusin de los tomos de Cu, el coeficiente de difusin debe ser mayor que el medido por medio de mtodos de difusin isomtrica convencionales por un factor de 2.8 X 10- 18 /2.3 X 10-25 '= 1.2 X 10 7 . Ya que el Cu es un soluto sustitucional en Al, se espera que emigre por un mecanismo de vacancias. Por consiguiente, se debe aplicar la ecuacin 6.56 D = (const) exp ( E+Eu) kT (11.50)
7

B.

Engrosamiento de partculas

en donde l:::.E es la energa de activacin para la migracin del Cu y l:::.Ev es la energa por v~cancia. Pero desde el captulo 5 se sabe que el nmero de equilibrio de vacancias, llv, es una fuerte funcin de la temperatura, dada en la ecuacin 5.9 como llv = (const) exp [- l:::.Ev/kT]. Por lo tanto, se puede escribir la ecuacin 11.50 como D=(const) n.,.
e-"E/kT

(11.51)

Como se ver en la seccin 11.5, la resistencia de las aleaciones endurecibles: por precipitacin est relacionada directamente con el tamao de partcula de los precipitados coherentes que se forman. Por 10 tanto, despus de la formacin inicial de los precipitados coherentes es muy deseable poder inhibir el crecimiento posterior. Esto es extremadamente importante en aleaciones que se usan a altas temperaturas, tales como en las etapas de los motores de reaccin, debido a que a estas temperaturas es difcil evitar el crecimiento de partcula. El problema del engrosamiento de partcula lo trat por primera vez W. Ostwald en 1900 ya menudo se le conoce como maduracin de Ostwald. La teora moderna del engrosamiento de partculas fue desarrollada por Lifshiftz y Slyozov 16 y por C. Wagner. 17 G.W. Greenwood 18 revis la teora y dio tambin un tratamiento simplificado, el cual ser presentado en este lugar. Despus del perodo inicial de crecimiento, la fase precipitado se aproxima bastante a la fraccin volumtrica que se predecira a partir del diagrama de fases utilizando la ley de la palanca. Despus de este tiempo. el crecimiento no se de-

424

Precipitacin a partir de soluciones slidas

Cintic'l de las reacciones de precipitacin

425

tiene sino que prosigue por un proceso en el cual las partculas grandes crecen-a expensas de las ms pequeas en un esfuerzo del sistema por reducir el potencial superficial 'YA (en estos aspectos es similar al crecimiento normal de grano). En consecuencia, la fraccin volumtrica del precipitado permanece esencialmente constante, de modo que se puede escribir
Todos los tamaos de partculas

n~s casi de estado estacionario. En el problema 11 .:> se demuestra que en condiCiones de estado estacionario el gradiente de concentracin radial en la superfice de una esfera de radio R viene a ser

dC) ((j, = C,-Ca R

(11.56)

velocidad de prdida de tomos ) = O partlcula

(11.52)

Si se toma V como el volumen de una partcula y V como el volumen por tomo en la partcula, entonces la velocidad de prdida de tomos a partir de una partcula es (dV/dt)(I/V). Para una esfera dV/dR = 41rR 2 ,de modo que la ecuacin 11.52 viene a ser

en donde CO es la concentracin lejos de la superficie. Combinando la ecuacin 11.56 con la ecuacin 11.54 e igualand~ con la velocidad de prdida de tomos de una partcula individual (o sea, un trmino de la ecuacin 11.53), se obtiene

dR.= -YD(C.-Ca) dt R. Si la ecuacin 11.57 se sustituye en la ecuacin 11.53 se puede obtener

(11.57)

L 41T~~ dRi=O
i

dt

(11.53)

(11.58)
en d,onde.!! es el nmero de partculas que se suman. El tamao promedio de partlcula R es "i:,Rjn, de modo que con un poco de lgebra se obtiene
(11.59)

La velocidad de prdida de tomos de una partcula est controlada por la velocidad de transferencia a travs de la intercara partcula-matriz o por la difusin desde la partcula hacia la matriz. La teora de Lifshiftz-Wagner ha tratado ambos casos y los resultados experimentales 18 .19 indican que el crecimiento de precipitados coherentes est controlado por difusin. Se supone que la partcula es un componente simple (o sea, un elemento puro). La velocidad de prdida de tomos por difusin a partir de una partcula de radio R puede escribirse como velocidad =47TR2(-D)(~~),

Sustituyendo en la ecuacin 11.57 resultala siguiente ecuacin diferencial:

dR=2"y DC 1 dt kT R2 R 1

[R_ ]

(11.60)

. (11.54)

en donde D es el coeficiente de difusin en la matriz y (dC/dr)1l es el gradient de concentracin radial de los tomos de precipitado en la matriz en la superficie partcula-matriz. La concentracin en esta superficie se incrementa por encima del valor de equilibrio debido a la curvatura de superficie. Como se spone que la partcula es un component' puro la concentracin superficial CIl' puede to: marse a partir de la ecuacin 11.19 como

2Y C,=C [ 1+#1i']

Cuando se grafica esta ecuacin se obtiene la figura 11.28. La grfica muestra que las partculas de radio R < R se disuelven a una velocidad que se incrementa rpidamente. Tambin, una vez que las partculas tienen radio R > 2R su crecimiento se hace ms lento con relacin a algunas partculas ms pequeas. Consiguientemente, a partir de es~ teora simple de Greenwood 18 no se esperara que las partculas con R > 2R persistan en el sistema. Ntese tambin que si todas las partculas tuviesen el mismo tamao (nominalmente, R) no habra crecimiento neto. Si se reSUelve la ecuacin 11.60 para partculas de tamao maximo, R =Rmx = 2R,

(1 L55)

en donde C es la concentracin de equilibrio si la intereara fuese plana y se'han cambiado las concentraciones fraccionales de la ecuacin 11.19 a concentraciones volumtficas multiplicando simplemente ambos lados.por,la densidad molar. De la ecuacin 11.55 resulta evidente que la concentracin en la superficie de una partcula pequea se incrementar ms que en la superficie de. una part~cula grande, de .modo que la difusin se efectuar de las partculas pequeas a las partculas grandes. La elevacin' de concentracin en la superficie es bastante pequea, de modo que se puede suponer que las partculas avanzan en condicio-

R ,m~,-

(R mJ,a+ 6[ y2"CD] t )3 kT

'(11.61)

Esta ecuacin requerira 'que las partculas de tamao 2R estuvieran presentes en la distribucin inicial. El tamao medio de partcula crecer a una velocidad menor que la predicha por la ecuacin 11.51. Sin embargo, esta teora simple no puede determinar la velocidad de crecimiento del tamao medio. En la teora de Liftshiftz-Wagner se hace un anlisis estadstico que considera el hecho de que existe una distribucin de tamaos de partculas en el sistema. La teora predice que'hay una aproximacin de "estado cuasiestacionario" de la

426
+

Precipitacin a partir de soluciones slidas

Cintica de las reacciones de precipitacin


.Zonas GP" lase
coherente 1

427
~

;.
8" == fase coherente 2

Principalmente. transiciones de

lase: AI-Cu
.1

8 ' == fase parcialmente coherente; prdida de coherencia

! _.! . -_
~_I_I

_1

dt

dR

0008 0
;.

@ ()
Minimizacin generalizada de la energa de deformacin" estructura modulada .

1
Figura 11.28 Una grfica de la ecuacin 11.60. distribucin del tamao de partcula que es independiente de la distribucin de tamafos origina!. La distribucin predicha tiene un intervalo muy limitado e indica que no deberan existir las partculas mayores de I.SR, lo cual es menor que la prediccin de la teora simple. Se encuentra que el radio medio depende del tiempo as:

Principalmente engrosamiento:

Ni-Al

Partculas nucleadas estricamente

e int.eracci6n pOr
parejas

Cambios de forma ~

o oO o o o oo,p

O O 000 O O
;.
colonias con macla do ~ por alivio de tensiones_

~~~~O~
transformacin total con macias ms gruesas por alivio de tensiones.

Principalmente maclado por alivio de esfuerzos:

Nb-O

partrculas elipsoidales en arreglo de tejido

ora;::oo oto 0:0

~i2

D @

~Trr~

i{3= R3+ 9 y2')'CD] t o kT

(11.62)

Figura 11.29 Tres clases de secuencias de precipitacin observadas en aleaciones. (Publ~cad~ originalmente por la University of California Press; reimpresa con autonzaclOn de The Regents of the University of California, referencia 20).

en donde Ro es el tamao medio de partcula al principio del engrosamiento. Ntese que si se sustituye R = 31 R /27 en la ecuacin 11.60 y se integra, el resultado es la ecuacin 11.62 en trminos de R. De aqu que el tratamiento simple anterior ilustra bsicamente cmo se llega a la forma de la ecuacin 11.62. Los resultados experimentales 1S . 19 han demostrado que el crecimiento de partculas coherentes puede, en cierto nmero de casos, describirse bastante bien poda ecuacin 11.62. Se obtiene una distribucin limitante de tamaos, pero la distribucin de tamaos de partculas no es tan estrecha como se predijo. Li y Oriani3 han presentado modificaciones a la teora anterior para casos en los cuales el precipitado no es un el?mento puro y no es esfrico. ,En conclusin, puede verse que, puesto que Ro es bastante pequeo para precipitados coherentes, stos engrosarn sus radios segn el tiempoelevado a un tercio. El radio promedio de la partcula tambin se incrementar segn la tensin superficial partcula-matriz, 'Y, elevada a un tercio y segn la concentracin de equilibrio de los tomos de precipitado en la fase matriz, e, elevada a un tercio. Por 10 tanto, la teora predice que ls precipitados coherentes se engrosarn ms lentamente que los precipitados incoherentes, y este engro~amiento puede reducirse: reduci~ndo la solubilidad de los tomos de partcula en la matriz. l' C. Otras secuencias de precipitacin

La secuencia de precipitacin descrita en la seccin 11.2C se ilustra esquemti camente en la parte superior de la figura 11.29. Esta secuencia se caracteriza por:

la formacin y disolucin sucesiva de precipitados, siendo denominado este ltimo trmino a menudo reversin. I Sin embargo, existen otras secuencias, segn se indica en la tabla 11.1, las cuale~ ocurren dur~nte la precipitacin, y lalgunas de stas se encuentran en superaleaCIones base Dlquel comercialmente importante. (La siguiente consideracin se basa .en la referencia 20). Los precipitados en estos sistemas se ordenan y caracterIzan por un valor bajo de 'Yen la intercara precipitado-matriz. La secuencia se muestra por la fila de enmedio de la figura 11.29. En este caso, los precipitados metaestables no preceden a la formacin del precipitado de equilibrio. Ms bien el precipitado de equilibrio se forma inicialmente como un arreglo aleatorio d~ partculas esfricas con una intercara coherente matriz-precipitado. Conforme crece el precipitado, ocurren dos cosas interesantes. 1) La forma de las partculas cambia primero a cubos yen las ltimas etapas los cubos se convierten en barras o placas. 2) Los cubos tienden a alinearse a lo largo de las direcciones (100) de la matriz y las barras y las placas ostentan una periodicidad pronunciada, por lo cual se denominan estructuras moduladas o algunas veces estructuras de tejido (Vase la figura 3 de la referencia 21 para una bella ilustracin de una micrografa electrnica). Se ha demostrado que estas estructuras no se forman por descomposicin espinodal,21 de modo que se tiene un ejemplo de una estructura modulada formada por un mecanismo diferente a la descomposicin espinoda!. Los tratamientos tericos (referencia 20, pgina 519) indican que la deformacin se mi-

Endurecimiento por precipitacin


428

429

Precipitacin a partir de soluciones slidas

nimiza por la formacin de los arreglos peridicos. Las teoras concluyen que la precipitacin coherente que implica deformaciones coherentes y fracciones volumtricas ms altas de precipitado producirn siempre un arreglo cuasiperidico en un esfuerzo por minimizar la energa de deformacin del sistema. Se encuentra que ocurre una tercera secuencia de precipitacin segn se ilustra en la parte baja de la figura 11.29. Esta secuencia de precipitacin ocurre predominantemente cuando el precipitado est ordenado y cuando la simetra del cristal del precipitado difiere del de la matriz; por ejemplo, formacin de una matriz tetragonal a partir de una matriz cbica. Esta secuencia se ha observado en una serie de aleaciones sustitucionales, Cu-Au, Co-Pt, Fe-Pt y Ni-Co, pero es particularmente caracterstico de los precipitados intersticiales ordenados, V-N, Nb-O, Ta-C, Ta-N y Ta-O. De nuevo, aqu el precipitado coherente inicial es el precipitado de equilibrio y la descripcin de la secuencia de la figura 11.29 es principalmente una descripcin de la evolucin de la morfologa de crecimiento del precipitado. En estos casos, se observa a menudo que conforme crece el precipitado desarrolla una estructura densamente maclada. Se piensa que este maciado se desarrolla debido a que con ello puede reducirse el cambio de forma entre, por ejemplo, el precipitado tetragonal y la matriz cbica. Este fenmeno se trata ampliamente junto con la transformacin martenstica (vanse las p ginas 502-504). De lo anterior quedar claro que el curso de la precipitacin en cualquier sistema dado ser variado y tambin en forma bastante fascinante. Los eSQuemas de la figura 11.29 representan nicamente una gua aproximada para una multitud de secuencias de transformacin que pueden ser posibles. D. Cinticas totales

4. La reaccin es ms rpida en sistemas compuestos de metales ampliamente dismiles. 5. La presencia ,de impurezas solubles o insolubles generalmente acelera la precipitacin.

11.5

ENDURECIMIENTO POR PRECIPIT ACION

Tal como se enfatiz en el captulo 4, la resistencia de un metal se controla por la generacin y la movilidad de las dislocaciones. El incremento de resistencia de una aleacin endurecida por envejecimiento se debe a la interaccin de la fase precipitado disp~t:.~-~cofl -las4isloc.cione,s. Por consiguiente, Iapreci;it-aci~d-;-- una segunda Tase coherente ofrece al metalurgista el f!teca.nismo de .refuerzQ qyj?! !lliL'lerst.iL.de...que_pu~da_~U~llO.o.eJ. Para comprender la naturaleza de este mecanismo de refuerzo se debe examinar la interaccin de las dislocaciones con una segunda fase dispersa. Este es un tema muy complejo 23 y se presentarn nicamente algunas de las ideas bsicas ms importantes. La interaccin de las dislocaciones deslizantes con las partculas dispersas incrementar el esfuerzo cortante crtico resuelto por una cantidad que se denominar /j,r. Las teoras intentan determinar /j,r como una funcin de los parmetros que caracterizan la interaccin dislocacin-partcula. Se pueden dividir las interacciones dislocacin-partcula en tres grupos, dependiendo de la manera por medio de la cual las dislocaciones penetran las partculas dispersas. Las dislocaciones pueden 1) enlazar partculas, 2) cortar las partculas o 3) deslizarse transversalmente alrededor de las partculas. El mecanismo 3) no se tratar aqu. A. Enlazamiento de partculas

La idea bsica del enlazamiento de partculas puede comprenderse haciendo


Se puede intentar describir la cintica del proceso de precipitacin con ecuaciones de velocidad tales como las ecuaciones de Johnson-Mehl y la de Avrami (ecuaciones 10.29 y 10.30). Sin embargo, es extremadamente difcil hacer una descripcin cuantitativa del proceso de precipitacin completo debido a la complejidad y a las combinaciones de procesos que ocurren simultneamente durante la secuencia de precipitacin. Cada sistema es algo nico. Sin embargo, es posible encontrar ciertas generalidades cualitativas comunes a todos los procesos de precipitacin, y Newkirk 22 ofrece las siguientes cinco reglas como una gua. 1. Las velocidades de precipitacin son ms altas cuanto ms alta es la temperatura de envejecimiento. 2. La precipitacin ~.s ms rpida a. una temperatura dada en las aleaciones de bajo punto de fusin que en las de alto punto de fusin. 3. El dao de la retcula de la matriz por radiacin o por trabajado en fro despus del tratamiento a solucin y antes del envejecimiento acelera la' precipitacin. referencia a la figura 11.30. Esta figura muestra cmo se arquear una dislocacin cuando se frena en los puntos en donde encuentra partculas de precipitado. A medida que se incrementa el esfuerzo cortante aplicado, la dislocacin

r
d

0 0

L
(1,) (1 ) 2
(1 3 )

(1 4 )

Figura 11.30 Interaccin de una lnea de dislocacin con una fila de partculas de precipitado. I

430

Precipitacin a partir de soluciones slidas

Endurecimiento por precipitacin

431

se dobla tanto que empieza a encontrarse en puntos tales como A y B en el tiempo t 2 de la figura 11.30. Ntese que el sentido de la dislocacin en el punto A ser opuesto al que tiene en el punto B. En consecuencia, al encontrarse estos segmentos de dislocacin se aniquilarn, haciendo que la dislocacin principal se separe de la regin enlazada, como se muestra en el tiempo t3 de la figura 11.30. Cada vez que una dislocacin pasa por una partcula de precipitado por este mecanismo de enlazamiento, deja un lazo alrededor de cada precipitado tal como se muestra en t 4 de la figura 11.30. Este mecanismo fue presentado originalmente por E. Orowan en 1948 24 y a menudo se le conoce como el mecanismo de Orowan. En el captulo 4 (ecuacin 4.17) se demostr que debido a que la dislocacin posee una tensin lineal T, el esfuerzo cortante requerido para doblarla hasta un radio de curvatura R est dado como TI(br), en donde b es el vector de Burgers de la dislocacin. Por 10 tanto, el esfuerzo cortante que debe aplicarse para forzar la dislocacin a pasar las partculas puede escribirse como
L~.'r=-

e? donde la co~stante es ?093 para dislocaciones de borde y 0.14 para dislocaclO~es de tormllo, supomendo v = 1/3. Resulta evidente que el reforzamiento debIdo a este mecanismo de enlazamiento se vuelve ex.tremadamente grande conforme el espaciamiento de partcula d y, por lo tanto, el radio de la partcula r se hacen pequeos. Adems, a espaciamiento grande y, por lo tanto, r grande, el flr de este mecanismo se hace pequeo.

B.

Corte de partcula

T bRm{n

(11.63)

en donde Rmn es el radio promedio mnimo de curvatura que poseer la dislocacin al pasar a travs de las diferentes configuraciones mostradas en la figura 11.30. Tal como sucede con la generatriz de Frank-Reed (vase la pgina 13 7), la dislocacin alcanza un radio de curvatura promedio mnimo cuando se vuelve semicircular con un radio de la mitad del espaciamiento de partcula, es decir, Rmn = d12. Sustituyendo la expresin para la tensin lineal de la ecuacin 4.16 sin el trmino constante, se obtiene para f:l.'r. 6.7 = _1_ Gb In 21TK d

En el mecanismo anterior se supuso qu~ la fuerza repulsiva entre la dislocacin y la partcula era suficientemente grande y que la dislocacin se detena en los p~ntos ~: contact? direct~ partcula-dislocacin. Sin embargo, es posible que la dlsloc~clOn se pudIese deslIzar a travs de la r' rtcula de precipitado. Esto provocana que la partcula cediera a travs del plano de deslizamiento por un vector b, como se muestra e? lafig~,ra 11.3? Por lo 1..1to, en cierto sentido, la partcula es ~ortada por la dlslocaclOn. EXIsten numerosos mecanismos de interaccin P?slbles pa~a .e~te proceso, y los ms importantes se estudiarn aqu. Es convemente subdIVIdIr estos mecanismos en dos categoras. Si la distancia de . t " d' l ., In eracclOn IS ocaclOn-partcula es menor de alrededor de 10 . b se le l1ama interaccin de corto alcance, y si es mayor de 10 . b es una interaccin de largo alcance.

[~]
2ro

(11.64)

En la pgina 231 se mencion que para una distribucin aleatoria de partculas con fraccin volumtrica de f y radio r, el nmero de partculas interceptadas por 1 cm 2 de superficie es 3fl(2rrr 2 ). Por lo tanto, suponiendo una disposicin cbica simple, la distancia promedio entre las partculas estara dada por d= ( -

area .umta,na d~1 plano de desiizamiento ocupado por partculas, en relacin con la mIsma, area SIn las partculas, por una cantidad flr b (ver la pgina 115). . Supo~~ase que la partcula de precipitado est ordenada. Entonces, cuando la dlslocaclOn corte la partcula producir un lmite en antifase (LAF) en el pi de d r ' (' l ano es .Iza.ml~~to vease e problema 4.2). La energa 'Y A de un lmite en antifase no es Inslgmflcante. Por ejemplo, lo