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Tipo de Sorcin

Concepto
Se lleva a cabo ms frecuentemente por fuerzas de Van der Waals aunadas a fuerzas electrostticas entre las molculas de sorbato y los tomos que componen la fase o superficie sorbente. Incluyen todas las fuerzan interactivas y repulsivas secundarias. De esta manera, los sorbentes se caracterizan primero por sus propiedades superficiales y por su rea superficial. Se prefiere un rea superficial especfica grande para proporcionar gran capacidad de sorcin, pero la creacin de rea superficial interna en un volumen limitado, inevitablemente necesita un gran nmero de poros pequeos entre las superficies de adsorcin. El tamao de poro determina la accesibilidad de las molculas de sorbato a la superficie sorbente, por lo que la distribucin de microporos es otra de las propiedades importantes para caracterizar la sorcin de los materiales utilizados. Involucra una reaccin entre un sorbato y un sorbente resultando un cambio en la forma qumica del sorbato. El enlace resultante de la quimisorcin, es ms fuerte que el formado por las fuerzas de Van der Waals de la fisisorcin. En este tipo de sorcin las interacciones se llevan a cabo por medio de enlaces qumicos, lo que hace que el proceso sea ms selectivo, es decir, que depende marcadamente de la naturaleza de las sustancias involucradas. Es un proceso en el cual hay una reaccin entre los iones de una fase lquida y los iones de una fase slida. Es considerado como un proceso de sorcin ya que ocurre entre los iones mantenidos en la superficie del slido por fuerzas electrostticas que se intercambian por otros iones de carga similar, desde una solucin en la cual el slido est inmerso. Es decir hay una transferencia de iones, desde una fase en solucin a una fase superficial donde quedan adheridos.

Sorcin fsica o fisisorcin

Sorcin qumica o quimisorcin

Intercambio inico

CINTICA DE SORCIN

Busca la relacin entre la forma en que vara la velocidad de reaccin con el tiempo.
Velocidad de un proceso qumico en funcin de la concentracin de especies que reaccionan Productos de reaccin Catalizadores e inhibidores Diferentes medios disolventes Temperatura Todas aquellas variables que puedan afectar a la velocidad de una reaccin.

Para describirla se debe determinar la concentracin de un reactivo o producto en diferentes tiempos, a medida que la reaccin avanza obteniendo una ecuacin que relaciona la concentracin del reactivo con el tiempo: Ecuacin integrada de velocidad. Ayuda a analizar los datos de concentracin frente al tiempo, para determinar el orden de reaccin.

La sorcin de metales pesados presentes en una fase lquida sobre una fase slida a travs de un proceso en lote, donde la velocidad de sorcin de plomo sobre la superficie de un biosorbente es proporcional a la cantidad de metal removido, puede describirse satisfactoriamente como una reaccin reversible bajo condiciones de equilibrio establecidas entre las dos fases.

Modelo de pseudo primer orden de Lagergren.

dqt k qe qt dt
qe y qt = cantidades del metal adsorbido en el equilibrio en el tiempo t, en mg/g. k1 = constante de velocidad de pseudo-primer orden (min-1) para la adsorcin.

Modelo de pseudo segundo orden.

dqt 2 k qe qt dt
k = constante de velocidad de sorcin (g/mg min) qe = cantidad del ion metlico divalente sorbido en el equilibrio(mg/g), qt = cantidad de ion metlico divalente en la superficie del sorbente a cualquier tiempo, t, (mg/g).

Modelo de Elovich.

dqt exp( qt ) dt
q = cantidad de plomo sorbida por el adsorbato al tiempo t =es velocidad de sorcin inicial (mg/gmin) = (g/mg). Se utiliza para describir sistemas donde el sorbente resulta altamente heterogneo

C
1: considera la forma de la pendiente inicial, con la que se distingue la clase de isoterma.

Sistema de clasificacin de isotermas. Clases de isotermas: S, L (tipo Langmuir), H (alta afinidad) y C (constante de particin).

2: las isotermas presentan una meseta que indica la formacin de una monocapa que se satura. 3 y 4: integran aquellas isotermas en donde se observa el desarrollo de una superficie de adsorcin adicional, sobre la cual ocurre la retencin de una capa del adsorbato (subgrupo 3), existiendo la posibilidad de obtener hasta una segunda meseta (subgrupo 4). C: corresponden a las isotermas de slidos que siempre tienen sitios disponibles y, por lo tanto, aunque se ocupan algunos, siempre quedan otros sitios. Esto es valido an para concentraciones muy altas del adsorbato.

S: el soluto es retenido en cantidades adicionales, ya que el compuesto adsorbido interacciona con ms molculas del adsorbato que se encuentran a su alrededor. Esto implica la asociacin entre las molculas del adsorbato del tipo adsorcin cooperativa, en el que

L: el adsorbente tiene una cantidad de sitios disponibles, y conforme aumenta la cantidad del compuesto adsorbido, disminuyen estos sitios; por lo tanto, a medida que aumenta la concentracin del adsorbato en la solucin, hay menos posibilidad de que el adsorbato pueda encontrar sitios disponibles donde pueda fijarse. Esto se aplica tambin para las curvas S y H.

MODELO DE LANGMUIR

Q 0bCe qe 1 bCe

Donde: qe=cantidad del adsorbato retenido (mmol Pb/ Kg adsorbente). Q0 =concentracin de adsorbato correspondiente a la monocapa que cubre el adsorbente b=coeficiente de adsorcin relacionado con la energa de adsorcin Ce =concentracin de soluto en la solucin acuosa en equilibrio mmol/ L.

1. 2. 3.

Es el modelo ms simple y el ms antiguo, fue formulado por Langmuir en 1918. supone la adsorcin en monocapas nicamente: sistemas en los cuales la sorcin conduce a la deposicin de una capa de molculas de soluto en la superficie del sorbente. Considera que: La energa de sorcin de cada molcula es la misma e independiente de la superficie que se cubre. La sorcin se produce solamente en determinados lugares No tiene lugar una interaccin entre las molculas retenidas.

MODELO DE FREUNDLICH

qe KF C

1/ n e

Donde: qe = cantidad de soluto retenido (mg mg-1) KF = coeficiente de sorcin (que equivale a la capacidad de sorcin) 1/n = intensidad de sorcin Ce = concentracin de soluto en la solucin acuosa en equilibrio mg L-1.

Modelo experimental ms ampliamente utilizado de isoterma no lineal. Modelo termodinmicamente riguroso para los casos de sorcin en superficies heterogneas donde las variaciones de las energas de sorcin, como funcin de la superficie cubierta, se deben estrictamente a las variaciones en el calor de adsorcin.

1.

SISTEMA EN CONTINUO

2.

3.

4.

5.

Considerando una solucin binaria, ya sea gaseosa o lquida, que contiene un soluto en concentracin Co.

El fluido pasa continuamente a travs de un lecho relativamente profundo de adsorbente, al principio est libre de adsorbato. La capa superior de slido, en contacto con la solucin entrante, adsorbe al principio el soluto rpida y eficazmente; el poco remanente de soluto en la solucin queda prcticamente eliminado por las capas de slido en la parte inferior del lecho. El efluente del fondo del lecho est prcticamente libre de soluto como en Ca. En a, la capa superior del lecho est prcticamente saturada; la mayor parte de la adsorcin tiene lugar en una zona de adsorcin relativamente estrecha, en la cual la concentracin cambia rpidamente (la densidad relativa de las lneas horizontales en el lecho indica la concentracin relativa de adsorbato) Mientras contina fluyendo la solucin, la zona de adsorcin se mueve hacia abajo como una onda, con una rapidez generalmente mucho ms lenta que la velocidad lineal del fluido a travs del lecho. Despus de cierto tiempo (b), aproximadamente la mitad del lecho est saturada con soluto, pero la concentracin del efluente Cb es an bsicamente cero. En (c) la parte inferior de la zona de adsorcin ha alcanzado el fondo del lecho y la concentracin del soluto en el efluente ha aumentado bruscamente hasta un valor apreciable por primera vez, Cc, por lo que se dice que el sistema ha alcanzado el punto de ruptura. Ahora la concentracin de soluto en el efluente aumenta con rapidez al pasar la zona de adsorcin a travs del fondo del lecho; en (d) ha alcanzado bsicamente el valor final C0.

La parte de la curva donde la de concentracin del efluente se encuentra entre las posiciones c y d se conoce como la curva de ruptura. Si la solucin contina fluyendo, ocurre poca adsorcin adicional puesto que el lecho, para todos los propsitos prcticos, est completamente en el equilibrio con la solucin de alimentacin. La forma y el tiempo de la aparicin de la curva de ruptura influyen mucho sobre el mtodo de operacin de un adsorbedor de lecho fijo. Las curvas generalmente tienen una forma de S, pero pueden tener una gran pendiente o ser relativamente planas y, en algunos casos, considerablemente distorsionadas. Si el proceso de adsorcin fuese infinitamente rpido, la curva de ruptura sera una lnea vertical recta en la parte inferior de la figura. La rapidez real y la longitud del lecho del adsorbente, en particular si la concentracin de soluto en la alimentacin es elevada, determinan la forma de la curva producida por cualquier sistema. El punto de ruptura est muy bien definido en algunos casos; en otros sucede lo contrario. Por lo general, el tiempo de ruptura decrece al disminuir la altura del lecho, al aumentar el tamao de partcula del adsorbente, al incrementarse el flujo del fluido a travs del lecho y al crecer el contenido inicial de soluto de la alimentacin. Hay una altura crtica mnima del lecho debajo de la cual la concentracin de soluto en el efluente aumentar con rapidez, desde la primera aparicin del efluente. Al planear nuevos procesos, es mejor que el punto y la curva de ruptura se determinen para un sistema particular, en forma experimental y en las condiciones ms parecidas a las que se encontrarn en el proceso (Treybal, 1988).