Departamento de Qumica Inorgnica

PRCTICAS DE QUMICA INORGNICA

SEGUNDO CURSO GRADO EN QUMICA

INDICE Normas generales para el trabajo en el laboratorio

Pg. 5

PROGRAMA DE CONTENIDOS PRCTICOS 1. 2. 3. 4. 5. 6. Obtencin Obtencin Obtencin Obtencin Obtencin Obtencin de de de de de de elementos haluros metlicos xidos, perxidos e hidrxidos oxocidos y oxosales compuestos de coordinacin slidos inorgnicos

Bloque 1. Obtencin de elementos Aluminotermia del cromo Aluminotermia del hierro Aluminotermia del manganeso Cloro, bromo y yodo Bloque 2. Obtencin de haluros metlicos Cloruro de cobre (I) Cloruro de hierro (III) Cloruro de plomo (II) Cloruro de estao (IV) Yoduro de estao (IV) Bloque 3. Obtencin de xidos, perxidos e hidrxidos xido de cobre (I) xido de yodo (V) Perxido de calcio (II) octahidratado Hidrxido de aluminio (III) Hidrxido de cobre (II) Bloque 4. Obtencin de oxocidos y oxosales cido ntrico cido brico Nitrato de plomo (II) 44 46 48 32 34 37 40 42 19 22 25 27 30 8 11 14 16

Permanganato potsico Sulfato de hierro (II) heptahidratado

51 54

Bloque 5. Obtencin de compuestos de coordinacin Acetato de cobre (II) monohidratado Sulfato de hexaacuacromo (III) y potasio hexahidratado Sulfato de hexaacuahierro (II) y amonio Sulfato de hexaacuaniquel (II) y amonio Trioxalatoferrato(III) de potasio trihidratado Trisacetilacetonato de aluminio (III) 56 58 60 62 64 66

Bloque 6. Obtencin de slidos inorgnicos Slidos termocrmicos Superconductor de alta temperatura Zeolita A Ferrita de zinc 68 71 75 78

Bibliografa

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NORMAS GENERALES PARA EL TRABAJO EN EL LABORATORIO

1.-

En el laboratorio es absolutamente necesario el uso de bata, guantes, cuaderno de laboratorio y gafas de seguridad en todo momento. Antes de realizar cualquier prctica es necesario consultar las fichas de seguridad y leer cuidadosamente las frases de riesgo y seguridad de los recipientes correspondientes. Comunique al Profesor inmediatamente cualquier salpicadura, rotura o accidente en general, por leve que ste le parezca para, en su caso, tomar las medidas procedentes. Antes de comenzar una experiencia, el alumno debe estudiar detenidamente los pasos para su realizacin y conocer exactamente los peligros que implican las diferentes operaciones, as como qu tendra que hacer en caso de accidente. El alumno no deber iniciar la realizacin del experimento antes de tener la autorizacin del Profesor, a quien, por otra parte, deber hacer aquellas preguntas referentes a cualquier duda relativa al desarrollo de la experiencia. El alumno utilizar su cuaderno de laboratorio para preparar la prctica y anotar todo el desarrollo experimental de la misma, con los correspondientes ensayos complementarios, indicando los experimentos, observaciones y clculos realizados. El cuaderno incluir la fecha y deber rellenarse inmediatamente, segn se va realizando cada experimento. Al finalizar la sesin diaria en el laboratorio, el alumno est obligado a dejar su puesto de trabajo y el material perfectamente recogido. Al finalizar cada prctica, el alumno entregar al Profesor las respuestas a los ensayos complementarios y cuestiones que aparecen al final de los guiones. No se devolvern hasta pasado un curso. El alumno no debe tirar por la pila nada sin permiso del Profesor y se utilizar el sistema de recogida de residuos existente en el laboratorio.

2.-

3.-

4.-

5.-

6.-

7.-

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10.-

Para evitar posible contaminacin, el alumno jams volver a introducir las sustancias qumicas sobrantes en los frascos. Mantener las balanzas limpias. No colocar las sustancias qumicas directamente sobre los platillos de las balanzas, poner primero un pequeo recipiente perfectamente seco y limpio (pesasustancias o vidrio de reloj) o un papel de filtro. Nunca debe pesarse un objeto mientras est caliente. El alumno no debe acercar la cara al extremo abierto de un tubo de ensayo cuando su contenido se est calentando o cuando se est realizando una reaccin. Nunca deben realizar experimentos sin autorizacin. No se debe aplicar la llama directa a un recipiente con material voltil o inflamable.

11.-

12.-

13.14.-

15.- Aquellas experiencias que incluyan desprendimiento de gases nocivos o manipulacin de sustancias voltiles peligrosas, debern realizarse en vitrina.

MTODO DOCENTE Se realizarn unas 20 sesiones prcticas de tres horas sobre la sntesis de elementos y compuestos inorgnicos. A lo largo de las mismas, cada alumno har, al menos, una prctica de cada uno de los seis bloques indicados en los contenidos del programa. Antes del comienzo de las prcticas, los alumnos tendrn a su disposicin los guiones de las mismas que contienen una breve introduccin, el procedimiento experimental y una serie de ensayos qumicos y cuestiones que completan el experimento. Antes de realizar la prctica, el alumno deber conocer sus fundamentos tericos, mediante la lectura del guin y de la bibliografa recomendada, as como el mtodo experimental a seguir. El profesor explicar aspectos relevantes a tener en cuenta y realizar preguntas para determinar el grado de comprensin del experimento. Durante el desarrollo de la prctica, el alumno deber anotar todo lo realizado y observado en su cuaderno de laboratorio y, al finalizar cada prctica, entregar un informe que recoger los resultados obtenidos, la

interpretacin de los ensayos complementarios y las respuestas a las cuestiones formuladas.

EVALUACIN. Las prcticas de laboratorio realizadas a lo largo del curso tendrn una contribucin del 25%. Para poder tener en cuenta las dems contribuciones a la calificacin final, ser necesario obtener una calificacin mnima de 5 (sobre 10) en las prcticas de laboratorio. La evaluacin de dichas prcticas se realizar de la siguiente forma: El 60% de la calificacin se basar en la evaluacin continua del trabajo realizado, que implica la asistencia (obligatoria), la preparacin y exposicin de la prctica, su realizacin (habilidad, implicacin y entusiasmo), la calidad de los resultados obtenidos, el cuaderno de laboratorio y el seguimiento de las normas de seguridad. El 30% corresponde a un examen escrito relacionado con las prcticas realizadas en el laboratorio. El 10% restante corresponde a la calificacin de los informes entregados.

Convocatoria extraordinaria: Los alumnos que, en la convocatoria ordinaria, hubieran obtenido una calificacin inferior a 5 en las prcticas de laboratorio, debern realizar un examen terico-prctico de las mismas, con un peso del 50% cada uno de ellos, siendo la calificacin obtenida la que contribuira en un 25% a la calificacin final. El examen escrito sigue siendo eliminatorio.

Para poder tener en cuenta su contribucin a la calificacin final, ser necesario obtener una calificacin mnima de 5 (sobre 10) en las prcticas de laboratorio, La asistencia al laboratorio es obligatoria.

ALUMINOTERMIA DEL CROMO Cr2O3 + 2Al 2Cr + Al2O3

Introduccin La reduccin con aluminio (aluminotermia) de un xido metlico (mineral) es uno de los procesos ms utilizados para la obtencin de metales. El mineral usado para la obtencin del metal correspondiente (mena) se encuentra en la naturaleza mezclado con constituyentes de rocas (ganga), por lo tanto en esta reaccin es necesario aadir un fundente que facilite la formacin de escorias para separar la ganga del metal puro. Reactivos - xido de cromo (III), Cr2O3 - Cinta de magnesio lijada - Perxido de bario, BaO2 (Consultar ficha de seguridad) - Aluminio (polvo) - Dicromato potsico, K2Cr2O7 Peligrosidad: Ver etiquetado y consultar fichas de seguridad.

Experimental En una cpsula de hierro limpia se colocan 10 g de xido de Cr(III) y se secan, por calentamiento, con la llama de un mechero Bunsen durante 45 minutos aproximadamente, agitando con una barrita de hierro. Se deja enfriar, y se mezcla ntimamente con 5 g de dicromato de potasio seco en polvo, y 5,4 g de aluminio. (NOTA: agtese la mezcla dentro de un frasco o matraz redondo con tapn; no se debe triturar en un mortero). Se pesan 3,4 g de esta mezcla y se le aaden 1,5 g de BaO2 y 0,20 g de polvo de aluminio.

Se coloca, segn esquema, una capa de la primera mezcla en un crisol de barro de aproximadamente 6 cm de dimetro y 7,5 cm de altura. El espesor de la capa ser de aproximadamente 1 cm y deber estar bien apisonada. En el centro del crisol se coloca un tubo de ensayo de unos 18 mm de dimetro y la parte restante de la primera mezcla se vaca alrededor y se comprime. Con cuidado se quita el tubo, y el espacio que queda se llena con la segunda mezcla preparada (rica en BaO2 y Al), y se comprime. En el centro de la superficie se coloca ahora 0,5 g de BaO2 mezclado previamente con 0,1 g de Al en polvo. Con todo cuidado se inserta en el centro una cinta de magnesio, limpia de unos 7 cm de longitud, y el crisol se mete hasta la mitad dentro de un recipiente que contenga arena. NOTA: Para encender la aluminotermia se avisa al profesor, la reaccin se realiza en la terraza. Preparado as el medio para realizar la reaccin se enciende la cinta de magnesio, mantenindose el operador alejado del lugar de la reaccin hasta que sta termine. (NOTA: puede tardar dos o tres minutos en iniciarse; aunque no vea reaccin no se aproxime hasta pasados unos minutos). La reaccin es espectacular. Cuando ha terminado se deja enfriar el crisol y se rompe para separar el rgulo metlico formado de las impurezas adheridas. En algunos casos el cromo se separa en forma de muchos glbulos pequeos. Ensayos complementarios 1. Ensayar el comportamiento del cromo obtenido frente a cido clorhdrico y cido ntrico en fro y en caliente. Interpretar lo observado y discutir si encuentran explicacin en los valores de los potenciales Cr2+ + 2e = Cr, E= 0,91V; Cr3+ + 3e = Cr, E = -0,74V. Observa y discute el comportamiento del cromo metal frente a disoluciones acuosas de iones cobre. 9

2.

Cuestiones 1. 2. 3. 4. Este procedimiento de obtencin de cromo es termodinmicamente posible? Justificar la respuesta utilizando los diagramas de Ellingham. Explicar la funcin de cada uno de los reactivos utilizados en este experimento. Indique otros metales que pueden obtenerse por reduccin con aluminio a alta temperatura sealando los criterios que utilice para su seleccin. En qu consiste el pasivado del cromo?

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ALUMINOTERMIA DEL HIERRO

Fe2O3 + 2Al 2Fe + Al2O3

Introduccin La reduccin con aluminio a alta temperatura de un xido metlico (aluminotermia) es uno de los procesos ms utilizados para la obtencin de metales. A nivel industrial, el mineral usado para la obtencin del metal correspondiente (mena) se encuentra en la naturaleza mezclado con constituyentes de rocas (ganga), por tanto en esta reaccin es necesario aadir un fundente que facilite la formacin de escorias para separar la ganga del metal puro, esto ocurre en la obtencin de hierro en el alto horno. Reactivos - Oxido de hierro (III), Fe2O3 - Cinta de magnesio lijada - Perxido de bario, BaO2 - Azufre elemental - Aluminio (polvo) - cido clorhdrico HCl 2M - Hidrxido sdico NaOH 2M Peligrosidad: Ver etiquetado y consultar fichas de seguridad.

Experimental En un crisol de hierro limpio, se colocan 10 g de xido de hierro(III) y se secan en la estufa durante una hora. Si no se puede realizar la aluminotermia el mismo da, el Fe2O3 se debe dejar en un desecador. El Fe2O3 pulverizado y frio se mezcla ntimamente con 6 g de Al. En un crisol de arcilla se distribuyen los diferentes reactivos en la forma que se indica en la figura: en el fondo del crisol 1gr. de perxido de bario , despus la mezcla del xido con el aluminio , que se cubre posteriormente con una capa de azufre . En el centro del crisol se introduce una cinta de magnesio lijada, que sirve de mecha , con unas hendiduras para prenderla mejor. Alrededor de esta mecha se coloca 1 gr.de perxido de bario.

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NOTA: Para encender la aluminotermia se avisa al profesor, la reaccin se realiza en la terraza. Se sita el crisol en un recipiente mayor con arena y se prende la cinta de magnesio, con lo que se producir una enrgica reaccin (permanecer alejado). Una vez terminada la reaccin y antes de que se enfre, se golpea el fondo del crisol para reunir todo el Fe formado en el fondo. Una vez enfriado totalmente, se rompe el crisol separando el metal formado (rgulo) de la escoria. El rgulo se lava y se pesa para calcular el rendimiento.

Ensayos complementarios 1. 2. Poner el rgulo en un vaso de 50 ml y aadir 10 ml de ClH 2M. Describe el proceso que tiene lugar y formula la reaccin. Una vez lavado el rgulo con agua repetir el experimento aadiendo 10 ml de NaOH 2M.

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Cuestiones 1. 2. 3. 4. Explica la funcin de cada uno de los reactivos utilizados. Interpreta los fenmenos observados durante la realizacin de la prctica. Por qu es necesario calentar el Fe2O3 antes de llevar a cabo la aluminotermia Los diagramas de Ellingham, representan la variacin de energa libre de formacin de xidos en funcin de la temperatura. Este procedimiento de obtencin de hierro es termodinmicamente posible? Justificar la respuesta utilizando estos diagramas. Segn estos diagramas indicar qu otros metales se pueden obtener por reduccin con aluminio a alta temperatura, sealando los criterios que utilizas para su seleccin. Comentar cules son los reductores de los xidos de hierro en el proceso de la obtencin industrial de hierro en un alto horno.

5.

6.

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ALUMINOTERMIA DEL MANGANESO 3MnO2

Mn3O4 + O2 9Mn + 4Al2O3

3Mn3O4 + 8Al

Introduccin La reduccin con aluminio (aluminotermia) de un xido metlico (mineral) es uno de los procesos ms utilizados para la obtencin de metales. El mineral usado para la obtencin del metal correspondiente (mena) se encuentra en la naturaleza mezclado con constituyentes de rocas (ganga) por tanto en esta reaccin es necesario aadir un fundente que facilite la formacin de escorias para separar la ganga del metal puro.

Reactivos - Oxido de manganeso (IV), MnO2 - Cinta de magnesio lijada - Magnesio Mg - Aluminio (polvo) Al Peligrosidad: Ver etiquetado y consultar fichas de seguridad Experimental Se calientan 8 g de xido de manganeso (IV) en un horno a 800-900C durante 1 hora para transformarlo en Mn3O4. Este xido pulverizado y frio se mezcla con 2,2 g de Al. Se coge un crisol de arcilla y se distribuyen los diferentes reactivos en la forma que se indica en la figura:

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NOTA: Para encender la aluminotermia se avisa al Profesor. Se sita el crisol en un recipiente mayor con arena y se prende la cinta de magnesio, con lo que se producir una enrgica reaccin (permanecer alejado). Una vez terminada la reaccin y antes de que se enfre, se golpea el fondo del crisol para reunir todo el Mn formado en el fondo. Una vez enfriado totalmente, se rompe el crisol separando el metal formado (rgulo) de la escoria. Ensayos complementarios 1. Poner el rgulo en un vaso de 50 ml y aadir 10 ml de HCl 2M (Nota de seguridad: quema y puede ocasionar lesiones en los ojos y en la piel). Describe el proceso que tiene lugar, formula la reaccin.

Cuestiones 1. 2. 3. 4. Este procedimiento de obtencin de manganeso es termodinmicamente posible? Justificar la respuesta utilizando los diagramas de Ellingham. Explicar la funcin de cada uno de los reactivos utilizados en este experimento. Justificar por qu es necesario transformar el MnO2 para llevar a cabo la aluminotermia. Indique otros metales que pueden obtenerse por reduccin con aluminio a alta temperatura sealando los criterios que utilice para su seleccin.

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CLORO, BROMO Y YODO

Introduccin La qumica de los halgenos est marcada por su configuracin electrnica ns np . Existen todos en forma de molculas diatmicas, pero a pesar de ello presentan gran reactividad y en la naturaleza existen combinados con una gran variedad de elementos. La reactividad qumica disminuye uniformemente desde el cloro al yodo especialmente frente al H2, fsforo, azufre y la mayora de los elementos metlicos. Los halgenos son txicos. El cloro es un gas amarillo-verdoso muy sofocante. El bromo es un lquido oscuro muy voltil y el yodo es un slido violeta sublimable.
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Reactivos - Permanganato potsico KMnO4 - cido clorhdrico concentrado HCl - Bromuro potsico KBr - Ioduro potsico KI - Yodato potsico KIO3 Peligrosidad: Ver etiquetado y consultar fichas de seguridad: Cl2, Br2, son muy txicos. Experimental 1) Sntesis de Cl2: 2KMnO4 + 16HCl 2MnCl2 + 8H2O + 5Cl2 + 2KCl

En una vitrina se monta el aparato de la figura. Gotear lentamente 25 cm3 de HCl concentrado sobre 5 g de permanganato potsico slido.

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25 cm3 HCl

5 g KMnO4 KBr KI NaOH

2) Sntesis de Br2: 2KBr + Cl2 Br2 + 2KCl En un frasco lavador introducir una disolucin, 2 g, de KBr en 20 cm3 de agua y burbujear una corriente de cloro obtenida de acuerdo con el apartado anterior. Observar y explicar los cambios producidos.

3) Sntesis de I2 2KI + Cl2 I2 + 2KCl En un frasco lavador introducir una disolucin de 2 g de KI en 20 cm3 de agua y burbujear una corriente de cloro. Observar y explicar los cambios producidos.

Ensayos complementarios 1. Aadir una disolucin acuosa saturada de KI al frasco lavador que contiene el Br2 formado. Escribe la reaccin que ha tenido lugar.

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2.

En un vaso de precipitados de 50 cm3, preparar una disolucin de 0,3 g de KIO3 en 5 cm3 de agua y aadir 0.5 cm3 de cido sulfrico concentrado. A continuacin adicionar lentamente y con agitacin una disolucin de 1 g de IK en 5 cm3 de agua. Explica lo observado ajustando la reaccin que ha tenido lugar. Si en la sntesis del I2 se pasa un exceso de Cl2 sobre la disolucin acuosa de KI, se observa como la cantidad de I2 formado disminuye. Explica lo observado.

3.

Cuestiones 1. 2. 3. Justificar adecuadamente todas las reacciones qumicas implicadas en estos procesos. Explicar el diferente color de los halgenos. En la figura se observa el color violeta del yodo. Comenta algunas de las aplicaciones de estas molculas.

Proceso de purificacin de yodo por sublimacin

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CLORURO DE COBRE (I)

2CuSO4.5H2O + 2NaCl + SO2 2H2SO4 + Na2SO4 + 2CuCl + 8H2O

Introduccin La insolubilidad del CuCl en agua permite que en este compuesto se estabilice el estado de oxidacin I del cobre, que es termodinmicamente inestable en disolucin. As el CuCl se prepara por reduccin en disolucin acuosa de Cu2+ en presencia de Cl-. El CuCl es un slido blanco que expuesto al aire hmedo se convierte en un material verde de composicin CuCl2.3Cu(OH)2. Es muy insoluble en agua, pero se disuelve por formacin de complejos. Por ejemplo con cido clorhdrico concentrado se forma el cido H[CuCl2]. El CuCl tiene estructura de blenda de cinc (Cu coordinado tetradricamente).

Reactivos - cido clorhdrico concentrado HCl - Hidrxido sdico NaOH - Sulfato de cobre (II) pentahidratado CuSO4.5H2O - Cloruro sdico NaCl - Sulfito sdico Na2SO3 Na2S2O5 - cido actico CH3COOH Peligrosidad: Ver etiquetado y consultar fichas de seguridad: El SO2 es un gas muy toxico e irritante.

Experimental Se prepara una disolucin de CuSO4.5H2O (12 g) y NaCl (3 g) en unos 60 cm3 de agua, se introduce en un frasco lavador (ver esquema). Se calienta a 60-70C y se hace pasar por ella SO2, hasta que no precipite ms CuCl. El SO2 se obtiene en un generador de gases como el de la figura, formado por un matraz de fondo redondo de 250 cm3, en el que se sitan Na2SO3 Na2S2O5 (20 g) y un embudo de bromo por el que se aade gota a gota cido clorhdrico concentrado (40 cm3), A continuacin el frasco lavador de reaccin se conecta a otro frasco lavador con

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agua (para el lavado posterior del precipitado) y a otro vaco, que acta de frasco de seguridad. El CuCl precipitado se filtra rpidamente con un embudo de placa y se lava tres veces con agua saturada con SO2, evitando que el producto quede al aire ms de unos segundos. A continuacin se lava sucesivamente sobre la placa con pequeas porciones de cido actico (5 cm3), cuidando asimismo evitar el contacto con el aire hasta el ltimo lavado. Se seca a vaco por succin en la trompa de agua y se guarda en un recipiente cerrado. Calcular el rendimiento.

HCl

20 g Na2SO3 Na2S2O5 12 g CuSO4.5H2O + 3 g NaCl (en bao de agua a 70 C) H2O NaOH

Precauciones Trabajar en vitrina. Se ha de tener especial cuidado para evitar que el CuCl obtenido permanezca en contacto con el aire mientras est hmedo.

Ensayos complementarios 1. Sita tres pequeas porciones del CuCl obtenido en tres tubos de ensayo y aade en uno, 2 cm3 de HNO3 8M, en otro 2 cm3 de cido clorhdrico concentrado y en el tercero, 2 cm3 de amonaco concentrado. Anota lo observado y propn las reacciones posibles en cada uno de los ensayos.

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Cuestiones 1. 2. 3. 4. 5. Explicar como influye en la posibilidad de preparar CuCl el hecho de que sea insoluble. Indica de qu otras formas se puede estabilizar el Cu(I). Escribe las ecuaciones correspondientes a reacciones de Cu(II) con otros reductores que permitan preparar CuCl. Calcular si la cantidad de NaCl aadida es inferior, igual o superior a la estequiomtricamente necesaria e indicar el por qu. Explicar las razones por las que el CuCl hmedo se oxida al aire con gran facilidad.

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CLORURO DE HIERRO (III) 2Fe + 3Cl2 2FeCl3 Introduccin A temperatura ambiente el FeCl3 es un slido cristalino marrn oscuro, en el que los iones Fe(III) se encuentran rodeados por iones cloruro en una coordinacin octadrica. Se obtiene por sntesis directa en caliente, condicin en la que el FeCl3 sublima (280C) y permite la reaccin de todo el hierro metlico. En estado vapor presenta una estructura dmera, Fe2Cl6, consistente en dos tetraedros que comparten una arista. El FeCl3 es muy soluble en agua formndose el acua-complejo [Fe(H2O)6]3+ de color amarillo claro. De las disoluciones acuosas cristaliza el FeCl3.6H2O de color amarillo-marrn.

Reactivos - Hierro Fe (en limaduras) - cido clorhdrico concentrado HCl - Permanganato potsico KMnO4 - cido sulfrico H2SO4 - Hidrxido sdico NaOH - Cloruro de calcio (II) CaCl2 Peligrosidad: Ver etiquetado y consultar fichas de seguridad. FeCl3: destruye las mucosas, txico por inhalacin, ingestin o por contacto con la piel. Recordar que se manejan reactivos txicos y peligrosos (HCl, H2SO4 y NaOH pueden ocasionar graves lesiones en contacto con la piel). El Cl2 es un gas muy txico, se debe trabajar en vitrina.

Experimental Se empieza por montar un generador de cloro como el de la figura. Se obtendr el Cl2 por reaccin de KMnO4 con HCl concentrado. El montaje consta de un matraz provisto de embudo de adicin con llave y salida de gases que se conecta a un frasco lavador de seguridad, y este a otro frasco lavador que contenga H2SO4 concentrado. Seguidamente, utilizando un adaptador adecuado, estos frascos lavadores se conectan a un tubo de combustin en el que se va a realizar la reaccin. Con la ayuda de otro adaptador, el extremo de

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salida del tubo de combustin se conecta a un matraz vaco de dos bocas, que a su vez est conectado a un tubo de CaCl2. Este tubo se conecta a un frasco lavador de seguridad y finalmente a otro que contenga una disolucin de NaOH KOH, que impide que el cloro en exceso salga a la atmsfera. Se colocan en el centro del tubo de combustin, bien seco, 0.5 g de Fe (en limaduras). Se pasa Cl2 en fro durante 10 minutos para desalojar el aire. Se calienta con mechero o cinta calefactora el tubo de combustin en el sitio en que est el Fe. A medida que se produzca la reaccin, el FeCl3 formado se deposita en la parte ms fra del tubo y cuando se aproxima el mechero al lugar que ocupa el producto, ste va siendo arrastrado hasta el matraz vaco. El compuesto tiene aspecto de laminillas de color rojo oscuro y algo irisantes. Una vez que ha reaccionado todo el Fe, se para el paso de Cl2 y se deja enfriar el tubo. Para recoger el producto formado hay que tener en cuenta que el FeCl3 es delicuescente al aire, y adems que todo el sistema est lleno de cloro. Por este ltimo motivo procede desconectar rpidamente el matraz que contiene el FeCl3, y conectar directamente la salida del tubo de combustin al frasco lavador que contiene NaOH, y trasvasar rpidamente el FeCl3 a un frasco y taparlo. Por ltimo se pesa y se calcula el rendimiento. Precauciones El montaje se hace ineludiblemente en la vitrina. Es importante que las distintas piezas del montaje, a partir del tubo de combustin estn bien secas para evitar la hidrlisis del producto. Todas las piezas esmeriladas del montaje deben ser recubiertas con silicona.

50 cm3 HCl 1 g Fe limaduras CaCl2

Calentar con cinta calefactora 20 g KMnO4 H2SO4 Hielo NaOH

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Ensayos complementarios 1. Aadir una punta de esptula de FeCl3 a 3 cm3 de agua en un tubo de ensayo. A continuacin aadir 2 cm3 de HCl 2M. Finalmente aadir 3 cm3 de NH3 ac. 2M. Interpretar lo que pasa al realizar cada una de estas operaciones. Disuelve un poco de FeCl3 en HCl 4M. Sugiere un reactivo para reconocer la existencia de Fe(III) en la disolucin. Ensyalo.

2.

Cuestiones 1. 2. 3. Escribir y ajustar la reaccin de obtencin del Cl2 gaseoso. Qu tipo de reaccin es? Explicar la funcin del cido sulfrico, cloruro clcico e hidrxido sdico en el aparato utilizado en la obtencin del FeCl3. Qu caractersticas poseen los haluros voltiles? Cmo es el enlace en estos compuestos?

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CLORURO DE PLOMO (II) Pb(NO3)2 + 2HCl PbCl2 + 2HNO3

Introduccin El PbCl2 es un compuesto cristalino, y es un ejemplo de la creciente estabilidad del estado de oxidacin divalente, conforme se desciende en el grupo debido al llamado "efecto del par inerte". La estabilidad aumenta CX2 < SiX2 < GeX2 < SnX2 < PbX2. La mayora de las sales de plomo son poco solubles en agua. La preparacin del PbCl2 se basa en la pequea solubilidad en fro de este compuesto. Lo obtenemos a partir de una sal soluble el Pb(NO3)2, obtenido anteriormente y el HCl, mediante una reaccin de desplazamiento. La reaccin tiene lugar a baja temperatura y el PbCl2 cristaliza anhidro. PF = 150C. Solubilidad en H2O mg/cm3: 0C 670 mg; 100C 3200 mg.

Reactivos - Nitrato de plomo (II) Pb(NO3)2 - cido clorhdrico concentrado HCl Peligrosidad: Ver etiquetado y consultar fichas de seguridad. Todos los compuestos de plomo son altamente txicos, por todas las vas, incluyendo el contacto con la piel. Su manejo ha de ser especialmente cuidadoso. Se recomienda el uso de guantes. No se deben tirar por la pila los residuos que contengan plomo. Hay recipientes especiales para su recogida. Experimental En un vaso de 100 cm3 se disuelven 6 g de Pb(NO3)2 en la mnima cantidad de agua. Se enfra exteriormente el vaso con una mezcla frigorfica de hielo-sal, y sobre la disolucin se aade la cantidad estequiomtrica de cido clorhdrico concentrado. Inmediatamente se forma un precipitado blanco de PbCl2, que se filtra y se lava varias veces con agua a 0C, hasta que el lquido tenga reaccin neutra. Para purificar el producto, se disuelve el precipitado en agua hirviendo, se filtra en caliente y se deja enfriar.

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El PbCl2 precipita en forma de agujas brillantes incoloras, que se separan por filtracin en un embudo de placa y se lavan con 5 cm3 de etanol y se dejan secar al aire.

Ensayos complementarios 1. Disolver completamente una pequea cantidad de PbCl2 tomada con la punta de una esptula en unos cm3 de agua muy caliente en un tubo de ensayo. Aadir 1 cm3 de disolucin de KI, despus calentar a ebullicin y dejar enfriar. Observar y discutir lo observado. Al aadir a una disolucin de PbCl2, preparada de igual forma que la anterior, unos cm3 de disolucin de NaOH, aparece un precipitado blanco. Separar en 2 tubos este precipitado y aadirle: a) un exceso de la disolucin de NaOH anteriormente preparada, y b) unos cm3 de HCl. Interpretar lo observado, escribiendo las reacciones que tienen lugar.

2.

Cuestiones 1. 2. En qu consisten las mezclas frigorficas? Cundo se utilizan? Indica los mrgenes de temperatura de algunas de ellas. Discutir las razones por las que los cloruros de Ge(II) y Sn(II) reaccionan con cloro para dar MCl4, mientras que esta reaccin no se produce generalmente en el Pb.

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CLORURO DE ESTAO (IV) Sn + 2Cl2 SnCl4 Introduccin El SnCl4 es un haluro voltil, de naturaleza covalente. Por tanto sus PF y PEb son relativamente bajos, de ah su volatilidad. Otra caracterstica distinta de los haluros voltiles es su tendencia a la hidrlisis debido a la presencia de orbitales d de baja energa, vacos en los que se pueden situar los pares electrnicos de los grupos OH de las molculas H2O. Es un lquido incoloro que humea al aire. Es muy corrosivo y nunca debe ser inhalado. (PF = -30.2C; PE = 114C).

Reactivos y peligrosidad - cido clorhdrico concentrado HCl - cido clorhdrico HCl 4M - Permanganato potsico KMnO4 - cido sulfrico concentrado H2SO4 - Hidrxido sdico NaOH - Cloruro de clcio (II) CaCl2 - Estao metal Sn Recordar que se manejan reactivos txicos y peligrosos (HCl, H2SO4 y NaOH, pueden ocasionar graves lesiones en contacto con la piel). El Cl2 es un gas muy txico, se debe trabajar en vitrina. (Consultar fichas de seguridad). Experimental Se empieza por montar el aparato de la figura 1 que consta de un generador de cloro (por adicin de HCl concentrado sobre KMnO4), un frasco lavador vaco de seguridad, un frasco lavador con H2SO4 concentrado y un matraz de reaccin en el que el tubo de entrada de Cl2 llega hasta el fondo, y cuya salida se conecta a un tubo de CaCl2, y finalmente a un nuevo frasco lavador conteniendo disolucin saturada de NaOH, para evitar que el cloro excedente vaya a la atmsfera (adicionar grasa en las uniones esmeriladas de todas las piezas). En el matraz de reaccin se colocan 3 g de granalla de estao. Se enfra el matraz introducindolo en un bao de hielo y se inicia el paso de cloro seco sobre el

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estao, paso que se prolonga hasta que prcticamente haya desaparecido el estao (aproximadamente 2 horas). El lquido obtenido es SnCl4 y puede ser purificado por destilacin en un sistema (Figura 2) perfectamente seco, formado por el matraz de destilacin, un termmetro, un refrigerante, un matraz para recoger el lquido destilado provisto de una salida, en la que se une un tubo de CaCl2 para mantener seco el interior del aparato. Antes de proceder a la destilacin se aade en el matraz de destilacin una lenteja de estao elemental. En el proceso de destilacin se recoge la fraccin que pasa a 114C.

HCl CaCl2

Sn KMnO4 H2SO4 Figura 1 NaOH

CaCl2

SnCl4

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Ensayos complementarios 1.

Figura 2

2.

En un tubo de ensayo poner 1 cm3 de SnCl4 y muy cuidadosamente aadir exceso de disolucin NaOH 2M. Tomar ahora otro cm3 de SnCl4 y aadirle HCl 4M en exceso. Comentar lo observado y explicarlo qumicamente. Poner 2 cm3 de agua en un tubo de ensayo y muy cuidadosamente aadir 1 cm3 de SnCl4. Enfriar el tubo a 0C. Cul es el resultado de la reaccin?

Cuestiones 1. Busque en la bibliografa cules son las propiedades de los tetracloruros de los elementos del grupo (C, Si, Ge y Pb) y comprelas con las observadas para SnCl4 Indique la funcin de los frascos lavadores y los correspondientes lquidos que contienen, para el desarrollo de la prctica. Escriba la reaccin ajustada de la obtencin del cloro. Qu objeto tiene el enfriar exteriormente el contenedor de estao? Por qu se acopla un tubo de cloruro clcico a este recipiente? Por qu se destila el lquido obtenido? Por qu se introduce en el matraz de destilacin una lenteja de estao? Por qu todo el material debe encontrarse seco? Por qu el cloruro de estao (IV) es un lquido y, sin embargo, el bromuro y el yoduro son slidos?

2. 3. 4. 5. 6. 7. 8.

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YODURO DE ESTAO (IV) 2I2 + Sn SnI4

Introduccin El SnI4 es un haluro voltil. El enlace es predominantemente covalente, con existencia de molculas. El carcter covalente del enlace se acenta de fluoruros a yoduros, es decir, al aumentar la polarizabilidad del halgeno. Es un slido cristalino de color rojo-anaranjado. Es muy sensible a la humedad. (PF = 143.5C; PE = 348C). Reactivos - Yodo I2 - Estao metal Sn - Tolueno - Acetona - Yoduro potsico KI Peligrosidad: Ver etiquetado y consultar fichas de seguridad. Estos reactivos no tienen una marcada toxicidad aparte del rigor con que siempre se ha de operar en el laboratorio. Experimental Se realiza el montaje del aparato de la figura en una vitrina de gases (el material utilizado en toda la prctica debe estar perfectamente seco, 1 h en la estufa a temperatura superior a 120 C). El montaje consta de un matraz de reaccin provisto en su boca de un refrigerante de reflujo y tubo de CaCl2 (adicionar grasa en las uniones esmeriladas de todas las piezas). En este matraz se introduce una mezcla de 4 g de iodo en 7.5 cm3 de tolueno y 1 g de granalla de Sn, finamente dividido. La mezcla heterognea se calienta a reflujo con una placa agitadora con calefaccin. El final de la reaccin (aproximadamente 40 minutos) se observa por el color rojo-naranja de la disolucin y la ausencia de vapores violetas de I2. Se filtra rpidamente la disolucin caliente, utilizado un embudo de papel con plieges, para separar el slido que pueda haber quedado sin reaccionar (estao), y se deja enfriar el filtrado con lo que cristaliza un producto de color rojo-naranja. Se filtra en placa y se lava con pequeas cantidades de tolueno. El producto se seca

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a vaco. Se puede obtener ms producto concentrando el lquido filtrado y siempre que se evite la humedad. Calcula el rendimiento del producto obtenido.
Tubo de cloruro calcico

Refrigerante de reflujo

Bao de aceite de silicona

Matraz de una boca Placa agitadora-calefactora

Ensayos complementarios 1. Disolver un poco de SnI4 en 5 cm3 de acetona seca. Tomar aproximadamente la mitad de la disolucin y aadirle unas gotas de agua. Comentar lo observado escribiendo las reacciones que tienen lugar en ambos procesos. Comprueba el punto de fusin del producto preparado.

2.

Cuestiones 1. El SnI4 se hidroliza con la humedad. Se disuelve sin transformarse, en casi todos los disolventes orgnicos. Funde a 143C y sublima a 200C. Comentar estos hechos y compara sus puntos de ebullicin con los de otros halugenuros de estao (utiliza la bibliografa para buscar esos datos). Por qu el yoduro de estao (IV) es slido y sin embargo el cloruro de estao (IV) es lquido en condiciones normales? Por qu todo el material debe encontrarse perfectamente seco? Por qu se acopla un tubo de cloruro clcico al refrigerante de reflujo? Qu papel juega el tolueno en el desarrollo de la prctica?

2. 3. 4. 5.

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OXIDO DE COBRE (I)

2[Cu(CH3COO)2H2O]2 + N2H4H2O 2Cu2O + N2 + 8CH3COOH + 3H2O

Introduccin Segn los potenciales de oxidacin-reduccin, el oxgeno del aire oxidar fcilmente las disoluciones de Cu(I) a Cu(II). Adems el in Cu+ dismuta en disolucin acuosa a Cu2+ y Cu0. Los compuestos de Cu(I) deben, por tanto, su estabilidad a su insolubilidad en agua, como es el caso de Cu2O, Cu2S y CuX (X = Cl, Br, I SCN). Todos los compuestos de Cu(I) son diamagnticos e incoloros, salvo que el anin aporte color o aparezcan bandas de transferencia de carga. El Cu2O se encuentra en la naturaleza como el mineral cuprita (PF = 1235C). Se utiliza como fungicida y antisptico. En el laboratorio se obtiene por reduccin controlada de una disolucin alcalina de una sal de Cu(II). Reactivos - Acetato de cobre (II) monohidratado [Cu(CH3COO)2H2O]2 - Hidrato de hidracina N2H4H2O 10% Peligrosidad: Ver etiquetado y consultar fichas de seguridad. Experimental A una disolucin de 5 g de acetato de cobre (II) monohidratado en 60 cm3 de agua caliente, se aaden 4 cm3 de una disolucin de hidrato de hidracina al 10% (cuidado con aadir un exceso, pues el Cu2+ se reducira a Cu0). El color de la disolucin pasa a verde y se desprende N2. Al reposar se observa un precipitado muy fino de color naranja, que se filtra en un embudo Bchner con doble papel de filtro, y se lava sucesivamente con pequeos volmenes (5 cm3) de agua, alcohol y ter. Guardar en desecador. Una vez seco, se calcula el rendimiento. El Cu2O es insoluble en agua y soluble en disolucin de amonaco y en cido clorhdrico. Su color amarillo-naranja vara en intensidad segn el tamao de la partcula.

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Ensayos complementarios 1. Aadir a una pequea porcin del producto obtenido, en un tubo de ensayo, 2 cm3 de agua y, gota a gota, 2 cm3 de H2SO4 2M y calentar ligeramente. Separar por decantacin el precipitado y guardar la disolucin. Comprobar la solubilidad del residuo slido en HCl y en HNO3. A la disolucin obtenida en el primer apartado, aadirle gota a gota, una disolucin de KI. Tratar una punta de esptula del xido de Cu(I) con etilendiamina. Observar lo que sucede. En base a los potenciales redox y el producto de solubilidad del Cu2O proponer reacciones razonables que justifiquen lo observado en los apartados 1-4.

2. 3. 4. 5.

Cuestiones 1. Escribir la reaccin que tiene lugar a lo largo del proceso y compararla con la descrita en la bibliografa, en la que se utiliza la disolucin Fehling, y justificar por qu en el mtodo utilizado no es necesario aadir una disolucin reguladora de pH. Dibujar y describir la estructura del Cu2O.

2.

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XIDO DE YODO (V)

H2SO4 + Ba(ClO3)2H2O 2HClO3 + BaSO4 + H2O 2 HClO3 + I2 Cl2 + 2 HIO3 2 HIO3 I2O5 + H2O

Introduccin Es el ms importante de los xidos de iodo. Es higroscpico, blanco (el color define la pureza del producto), forma cristales termodinmicamente estables (descompone a temperatura superior a 300C). El producto comercial consiste en HI3O8 (I2O5HIO3). Se puede obtener por deshidratacin del HIO3 a 200C por oxidacin directa del I2.

Reactivos - cido sulfrico H2SO4 3M - Clorato de bario (II) monohidratado Ba(ClO3)2H2O - Yodo I2 Peligrosidad: Ver etiquetado y consultar fichas de seguridad.

Experimental Se disuelven 30 g de Ba(ClO3)2H2O en 35 cm3 de agua hirviendo. Sobre la disolucin se aade lentamente y con agitacin 30 cm3 de H2SO4 3M. Seguidamente, se filtra en placa obtenindose una disolucin aproximadamente al 20% de HClO3. Por otra parte, se toman 7,5 g de I2 en un frasco lavador con cabeza y se aaden 24 cm3 de la disolucin al 20% de HClO3.

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conectar a sistema de vaco

bao de agua

Sobre la disolucin se hace pasar una suave corriente de aire (ver esquema), a la vez que esta disolucin se calienta suavemente en bao de agua. Es conveniente poner un frasco lavador de seguridad entre el sistema de vaco en el frasco lavador de la reaccin. La reaccin se dar por concluida una vez se observe la ausencia de I2. En ese momento se enfra la disolucin y se filtra en placa para eliminar el posible Ba(IO3)2 residual o cualquier otro slido formado. El filtrado se pasa a una cpsula y se evapora el disolvente, en manta calefactora, con agitacin constante (varilla de vidrio), justo hasta sequedad. El slido obtenido se sita en una cpsula de porcelana y se calienta en un horno durante 3 h a 150-160C, y finalmente otras 3 h a 240C. Calcula el rendimiento.

Ensayos complementarios 1. Introducir una pequea cantidad de I2O5 en un tubo de ensayo y aadir 2 cm3 de agua. Medir nada ms preparar la disolucin el pH y despus calentar ligeramente. Finalmente, aadir unas gotas de disolucin de KI. Justifica lo observado y ajusta las reacciones que tienen lugar. Introducir una pequea cantidad de I2O5 en un tubo de ensayo y en una vitrina calentar al mechero lentamente (observar desprendimiento de gases con cierto brillo). No calentar el tubo durante mucho tiempo, pues los gases que se desprenden son irritantes. Indica la reaccin de descomposicin trmica que tiene lugar.

2.

Cuestiones 1. 2. Describe como has preparado la disolucin de cido sulfrico. Teniendo en cuenta los potenciales redox, plantea la reaccin de sntesis del I2O5 utilizando como productos de partida I2 y HNO3. 35

3. 4. 5.

Describe la estructura cristalina del I2O5 y predice los ngulos de enlace. Plantea la reaccin que se produce entre I2O5 y CO. Dibuja las estructuras de Lewis del producto y predice sus ngulos de enlace. En funcin de los potenciales redox, indica si los productos formados en la reaccin de HClO3 + I2 Cl2 + HIO3 lo son por razones termodinmicas o cinticas.

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PERXIDO DE CALCIO (II) OCTAHIDRATADO CaCl2.6H2O + H2O2 + 2NH3 + 2H2O CaO2.8H2O + 2NH4Cl

Introduccin La reaccin de metales con oxgeno conduce a la formacin de xidos, perxidos o superxidos. Los perxidos son compuestos inicos cuyo anin es O22- y tienen un marcado carcter oxidante, por lo que pueden reaccionar violentamente con materia orgnica. Los perxidos metlicos insolubles pueden precipitarse a partir de disoluciones de perxido de hidrgeno, pudindose obtener de esta manera algunos perxidos metlicos que no se pueden obtener directamente por reaccin del metal con oxgeno. Reactivos - Cloruro clcico hexahidratado CaCl2.6H2O. - Perxido de hidrgeno H2O2 33%. - Amonaco NH3 25%. Peligrosidad: Ver etiquetado y consultar fichas de seguridad. Experimental En un vaso de precipitados de 250 cm3, se disuelven 11 g de CaCl2.6H2O en 25 cm3 de agua destilada. Se aaden 50 cm3 de una disolucin de H2O2 al 3% recientemente preparada y, a continuacin, se aade lentamente (no debe pasar de 55) con agitacin otra disolucin de 7 cm3 de NH3 al 25%. Se agita la suspensin resultante y se filtra el slido formado en una placa filtrante de poro fino. Se lava con dos porciones de agua fra y se seca al aire. Nota: El precipitado formado es frecuentemente muy fino y puede atravesar la placa filtrante. Por ello, puede ser conveniente filtrar al principio sin succin. En todo caso, la filtracin puede ser tediosa y el rendimiento muy bajo. Precaucin: El producto final, adems de violentamente con materiales combustibles. ser nocivo, puede reaccionar

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Ensayos complementarios 1. Tomar una pequea cantidad de CaO2.8H2O en un tubo de ensayo, aadir 2 cm3 de agua destilada y agitar. Determinar el pH de una gota de disolucin. A continuacin, aadir al tubo de ensayo 5 cm3 de cido sulfrico 2My unas gotas de disolucin de permanganato potsico. Anotar lo observado, explicar las observaciones y ajustar las reacciones implicadas. Justificar las reacciones redox en funcin de los correspondientes potenciales de reduccin. Tomar una pequea cantidad de CaO2.8H2O en un tubo de ensayo, aadir 5 cm3 de cido sulfrico 2M y unas gotas de disolucin de ioduro potsico. Anotar lo observado, explicar las observaciones y ajustar las reacciones implicadas. Justificar las reacciones redox en funcin de los correspondientes potenciales de reduccin. Poner una pequea cantidad de CaO2.8H2O en un crisol de porcelana y calcinar al mechero durante aproximadamente una hora. Una vez fro, poner una pequea cantidad del slido formado en un tubo de ensayo y aadir 5 cm3 de cido sulfrico 2M. Anotar lo observado. A continuacin aadir unas gotas de disolucin de permanganato potsico y anotar lo observado. Explicar todas las observaciones y ajustar las reacciones.

2.

3.

Cuestiones 1. 2. Explicar por qu se aade el amonaco en el proceso de sntesis y por qu se filtra el compuesto formado en placa filtrante en lugar de en papel de filtro. Si la calcinacin del ensayo 3 se hubiera producido en vaco o en una corriente de aire pasada previamente por una disolucin de NaOH, en lugar de al aire libre, se hubiera obtenido un compuesto diferente a los anteriores. Al aadirle cido sulfrico 2M, y posteriormente disolucin de permanganato potsico, no se hubiera observado ningn desprendimiento gaseoso ni decoloracin del permanganato. Ajustar la reaccin de calcinacin de CaO2 en estas condiciones, calcular H mediante un ciclo termodinmico y determinar el factor responsable de que tenga lugar. El compuesto mencionado en la cuestin anterior, en contacto con el aire, se transforma en el obtenido en el ensayo 3. Calcular H para esa reaccin. La reaccin de Ca y Ba con oxgeno conduce a la formacin de productos con caractersticas diferentes. Busca en la bibliografa cules son esos compuestos, ajusta las reacciones correspondientes, e indica cmo podras diferenciarlos. El producto de la reaccin de oxgeno con Ba se utiliz

3. 4.

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durante cierto tiempo para obtener agua oxigenada. Ajusta la reaccin correspondiente y establece el paralelismo con los ensayos 1 y 2.

Datos: Potenciales de reduccin (v): O2/H2O2 = 0.69; H2O2/H2O = 1.77; MnO4-/Mn+2 = 1.51; I2/I- = 0.54. Energas reticulares (KJmol-1): CaO2 = -3133; CaO = -3414; CaCO3 = -2810. Electroafinidades (KJmol-1): 1(O) = -141; 2(O) = +780; 1(O2) = -43; 2(O2) = +470. Energa de disociacin del enlace O=O: 494 KJmol-1. H = +778 KJmol-1 para la reaccin CO32-(g) CO2(g) + O2-(g)

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HIDRXIDO DE ALUMINIO (III) Al2(SO4)3

(ac)

+ 6 NaOH

(ac)

2 Al(OH)3

(s)

+ 3 Na2SO4

(ac)

Introduccin El hidrxido de aluminio se forma cuando una disolucin fuertemente alcalina es aadida a una disolucin de una sal de aluminio. Un exceso de lcali redisuelve el precipitado formando el in aluminato complejo. El hidrxido de aluminio Al(OH)3 es de naturaleza anftera. En medio bsico se transforma en el in aluminato Al(OH)4-, mientras que, en medio cido forma el in [Al(H2O)6]3+. Reactivos - Sulfato de aluminio (III) Al2(SO4)3 - Hidrxido sdico NaOH 10% - cido clorhdrico concentrado HCl - Carbonato clcico CaCO3 Peligrosidad: Ver etiquetado y consultar fichas de seguridad. concentrado, puede ocasionar lesiones en contacto con la piel. El HCl

Experimental En un vaso de precipitados de 200 cm3 se disuelven 5 g de sulfato de aluminio hidratado en 25 cm3 de agua. Se aaden lentamente, con bureta, 50 cm3 de una disolucin de hidrxido sdico al 10%. Inicialmente se obtiene el hidrxido de aluminio como slido blanco gelatinoso, que se redisuelve por adicin prolongada de la disolucin del hidrxido sdico para dar el in aluminato. Esta disolucin se coloca en un frasco lavador y a continuacin se pasa una corriente de CO2 (ver esquema), lo que permite obtener Al(OH)3 como un slido cristalino de color blanco. Se deja depositar, y se filtra y se lava varias veces con agua caliente. Se pasa a un vidrio de reloj y se seca en la estufa. Finalmente se calcula el Rendimiento.

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Ensayos complementarios 1. Preparar dos suspensiones, del hidrxido de aluminio obtenido, en dos tubos de ensayo. Aadir a uno, un pequeo exceso de disolucin de hidrxido sdico y, al otro, un pequeo exceso de disolucin de cido sulfrico. Anotar lo observado y escribir las reacciones que tienen lugar.

Cuestiones 1. Dibuja un esquema mostrando la esfera de coordinacin del hidrxido de aluminio obtenido y los diferentes cambios que experimenta dicha esfera en un exceso de lcali o de cido. A qu se debe el aspecto gelatinoso del hidrxido de aluminio? Razonar por qu precipita cuando se pasa una corriente de CO2 a travs de una disolucin de in aluminato. Ajustar la reaccin. Indica y razona las diferentes propiedades qumicas del B(OH)3 y el Al(OH)3.

2. 3. 4.

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HIDROXIDO DE COBRE (II)

CuSO4.5 H2O + 2 NaOH

Cu(OH)2 + Na2SO4 + 5 H2O

Introduccin Es un polvo cristalino de color azul claro. Es un compuesto insoluble que se obtiene por precipitacin de sales solubles con hidrxidos alcalinos. Este compuesto no es termodinmicamente estable. La forma estable es el xido: CuO, que se obtiene a pH muy bsico. Con el fin de impedir la formacin de este ltimo y estabilizar el Cu(OH)2, la sntesis implica una etapa intermedia de formacin del [Cu(NH3)4]2+.

Reactivos - Sulfato de cobre pentahidratado CuSO4.5H2O - Amoniaco NH3 - Hidrxido sdico NaOH Peligrosidad: Ver etiquetado y consultar fichas de seguridad. Los compuestos de cobre, son especialmente nocivos. Adems el manejo de NH3, aconseja el uso de vitrina.

Experimental Se disuelven 8 g de CuSO4.5H2O en 30 cm3 de H2O y se calienta la disolucin a 70C. Adicionando cuidadosamente una disolucin de NH3 al 10%, se forma un precipitado verde de sal bsica: Cu2SO4(OH)2. A continuacin se sigue adicionando cuidadosamente ms disolucin de NH3 al 10% hasta que se deja de observar dicho precipitado, originando un color azul intenso debido al complejo [Cu(NH3)4]2+. A continuacin se aade una disolucin con la cantidad terica de NaOH en la mnima cantidad de H2O para formar el Cu(OH)2. Se forma un precipitado de forma coloidal, ya que retiene grandes cantidades de agua. Se deja depositar, y se filtra y se lava varias veces con agua caliente. Se pasa a un vidrio de reloj y se seca en la estufa, a una temperatura inferior a la de su descomposicin. Finalmente se calcula el rendimiento.

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Ensayos complementarios 1. 2. 3. Toma una pequea cantidad del Cu(OH)2 obtenido y adele 5 cm3 de disolucin acuosa de NH3. Explica lo ocurrido. Calienta a ebullicin, con cuidado, una suspensin en agua del hidrxido obtenido. Interpreta lo observado. Toma una pequea cantidad del Cu(OH)2 obtenido y adele 2 cm3 de cido actico. Explica lo ocurrido.

Cuestiones 1. 2. 3. 4. Por qu es necesaria la adicin previa de amonaco para la obtencin del hidrxido de cobre? Qu impurezas puede contener el Cu(OH)2 obtenido? Cmo se pueden eliminar? Qu estructura tiene el [Cu(NH3)4]2+? Podra tomar 2 molculas de NH3 ms? Puede el Cu2+ formar compuestos con ndice de coordinacin 6? En qu condiciones?

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ACIDO NTRICO H2SO4 + KNO3 HNO3 + KHSO4

Introduccin El cido ntrico es uno de los productos ms importantes de la industria qumica. Se emplea en la preparacin de fertilizantes, del cido sulfrico, en la produccin de explosivos y en la nitracin de compuestos orgnicos. El cido ntrico puro es inestable y el lquido descompone espontneamente en NO2 y H2O y esta descomposicin se produce ms rpidamente en presencia de la luz del sol.

Reactivos - Nitrato potsico KNO3 - cido sulfrico concentrado H2SO4 - Nitrato de plata (I) AgNO3 Peligrosidad: Ver etiquetado y consultar fichas de seguridad. Recordar que se manejan reactivos txicos y agresivos. Hay que tener especial cuidado en la utilizacin del H2SO4. Evtese respirar los vapores que son venenosos y corrosivos. Experimental En un matraz seco de 100 cm3 con 10 cm3 de H2SO4 concentrado, se aade bajo enfriamiento (a 0C) 15 g de KNO3 pulverizado, y 2 cristalitos de AgNO3 dejando reposar 1 hora con el matraz cerrado y en la oscuridad. Luego, utilizando un aparato como el indicado en la figura, se destila cuidadosamente, en una vitrina, calentando con manta calefactora, La fraccin que destila a 83-86C est constituida por cido ntrico bastante puro y tiene un tinte ligeramente amarillo. Cuando el destilado que gotea empieza a pardear se da por terminada la destilacin. A continuacin se pesa el producto obtenido y se calcula el rendimiento. El color del destilado se puede eliminar mediante una corriente de aire.

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CaCl2

H2SO4 + KNO3 + AgNO3

Precauciones No usar tapones o conexiones de goma o corcho, pues son corrodos por el cido. El HNO3 ha de conservarse a baja temperatura y protegido de la luz, pues es inestable y descompone.

Ensayos complementarios 1. 2. Ensayar que reaccin tiene lugar entre HNO3 sintetizado y hierro metal. Ensayar que reaccin tiene lugar entre HNO3 sintetizado y previamente diluido, y hierro metal.

Cuestiones 1. 2. 3. 4. 5. A qu se debe el color amarillento del HNO3 obtenido? Dibujar la estructura del HNO3 y del in nitrato. Explicar qu es el cido ntrico fumante y el agua regia. Por qu el cido ntrico ha de guardarse protegido de la luz y del calor? Por qu metales como el Fe, Cr, Sn, etc. no se disuelven en HNO3 concentrado? Cmo se explica este fenmeno?

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CIDO BRICO

Na2B4O7.10H2O + 2HCl 2NaCl + 4H3BO3 + 5H2O

Introduccin El cido brico es el producto final de hidrlisis de la mayora de los compuestos de boro. Se obtiene por acidificacin de soluciones acuosas del brax. Tiene estructura plana formada por unidades BO3, conectadas por enlaces de hidrgeno asimtricos. Es un cido monobsico muy dbil y acta de forma exclusiva como aceptor de iones OH- en vez de como dador de protones: H3BO3 + 2H2O H3O+ + B(OH)4- pK = 9.25 Su acidez aumenta considerablemente mediante la quelacin con polialcoholes. Por ejemplo, con manitol, el pK vara a 5.15, indicando un aumento en la constante de equilibrio del cido en un factor de ms de 104.

Reactivos - Borax Na2B4O7.10H2O - cido clorhdrico HCl 20% Peligrosidad: Ver etiquetado y consultar fichas de seguridad. Experimental Se colocan 5 g de brax en un vaso de 250 cm3 y se aaden 20 cm3 de agua. La mezcla se calienta casi a ebullicin y se aaden poco a poco 6 cm3 de cido clorhdrico al 20% (comprobar si al final, la disolucin est a pH cido). Una vez aadido todo el cido clorhdrico, la mezcla se calienta a ebullicin durante unos minutos, para completar la reaccin. La disolucin se enfra exteriormente con hielo y cristaliza el cido brico. Los cristales obtenidos se filtran y se lavan con agua a OC, se secan por succin, se pesan y se calcula el rendimiento.

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Ensayos complementarios 1. Preparar una disolucin concentrada de cido brico y dividirla en dos porciones. A una porcin aadir glicerol. Ensayar la acidez de ambas disoluciones con papel indicador. Comentar el resultado. En un crisol de porcelana, colocar una pequea cantidad de cido brico y calentar con el mechero. Anotar los procesos observados.

2.

Cuestiones 1. 2. 3. 4. El cido brico se puede escribir como H3BO3 B(OH)3. Mediante la reaccin de ionizacin en H2O, indica cul de las dos formas es ms adecuada. Escribe los compuestos que resultan al calentar el cido brico y relacinalo con el ensayo n 2. El cido brico cristaliza en escamas. Relacinalo con la estructura. Detalla los clculos para preparar la disolucin de HCl al 20%.

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NITRATO DE PLOMO (II)

4HNO3 + Pb 2NO2 + 2H2O + Pb(NO3)2

Introduccin El Pb(NO3)2 junto con el Pb(ClO4)2.3H2O y el Pb(CH3COO)2.3H2O, son los nicos compuestos de Pb(II) que se disuelven en agua de forma importante a temperatura ambiente, y permiten conocer la qumica catinica del Pb(II). Los carbonatos, sulfatos y cromatos de plomo son insolubles e incluso los haluros PbCl2 y PbF2 son slo ligeramente solubles. Por este motivo, siempre que se filtren compuestos solubles de plomo hay que cuidar que los recipientes en donde se recojan los filtrados estn exentos de iones, como CO32-, SO42-, Cl-, etc., con los que se pueden formar precipitados y, en todo caso, de observar turbidez en el lquido filtrado, procede enjuagar con l el vaso receptor y volver a filtrar hasta obtener lquidos claros. El Pb(NO3)2 cristaliza en octaedros regulares, es soluble en agua e insoluble en alcohol y se conserva inalterado expuesto al aire. Calentando a 400C se descompone con formacin de PbO, O2 y NO2.

Reactivos - Acido ntrico concentrado HNO3 - Plomo Pb Peligrosidad: Ver etiquetado y consultar fichas de seguridad: Todos los compuestos de plomo son altamente venenosos por todas las vas, incluyendo el contacto con la piel. Por tanto, su manejo ha de ser especialmente cuidadoso para evitar sus efectos adversos, que en ocasiones no se manifiestan de forma inmediata, pero s tras un perodo de tiempo. Extrema las precauciones y cuida tambin la naturaleza no tirando por la pila los residuos que pueden contener plomo. Experimental En un matraz de fondo redondo de 100 cm3 provisto de refrigerante de reflujo, se colocan 7 g de plomo en granalla con 15 cm3 de HNO3 concentrado y 30 cm3 de agua. Se calienta agitando de vez en cuando hasta la desaparicin total del plomo (segn el esquema). Concluido el ataque del plomo se filtra en un embudo de

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placa. El lquido filtrado se concentra en una cpsula, a temperatura controlada, en placa calefactora hasta que cristalice. Se separan los cristales por filtracin y si se desea purificarlo se disuelve en la mnima cantidad posible de agua caliente (100 cm3 de agua disuelven 37,7 g de Pb(NO3)2 a 0C y 127 g a 100C) y se recristaliza. Por ltimo calcular el rendimiento.

Refrigerante de reflujo

Bao de aceite de silicona

Matraz de una boca Placa agitadora-calefactora

Ensayos complementarios 1. Disolver en 10 cm3 de agua un poco del Pb(NO3)2 obtenido. Tomar 5 cm3 de esta disolucin y aadir una disolucin saturada de carbonato sdico hasta que no se forme ms precipitado blanco. Filtrar y lavar el precipitado con agua caliente y despus con etanol y secar al aire. El producto obtenido fue un importante pigmento blanco, de que compuesto se trata?. Tomar los otros 5 cm3 de disolucin de Pb(NO3)2, aadirle gota a gota una disolucin de amonaco hasta reaccin neutra. Si se forma un precipitado, aadir cido actico hasta que se redisuelva. Aadir disolucin de Na2CrO4 al 10% hasta que no se forme ms precipitado. Filtrar, lavar con agua caliente y etanol y secar al aire. Escribe las reacciones que tienen lugar. Interpretar los experimentos 1 y 2.

2.

3.

49

Cuestiones 1. 2. Escribe y explica las reacciones entre el plomo y el cido ntrico en el proceso descrito. Las sales solubles de plomo son altamente txicas. Actan formando complejos con los tomos de oxgeno de los enzimas y afectan entre otros a los procesos de la sntesis heme y al metabolismo de la porfirina. Asimismo, aunque menos intensamente que Cd(II) y Hg(II), el Pb(II) inhibe tambin los enzimas que contienen grupo SH. Los lquidos que pueden contener sales solubles de Pb(II) no deben ser tirados por la pileta sin antes insolubilizar el Pb(II). Propn reactivos que permitan realizar este proceso, justifica la eleccin del ms idneo, para precipitar el plomo.

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PERMANGANATO POTSICO
H+

MnO2 + KClO3 + KOH MnO42- KMnO4

Introduccin Del manganeso se conocen, en realidad, compuestos en todos los grados de oxidacin comprendidos entre -III y VII. Los compuestos con manganeso en grados de oxidacin uno, cero y negativos se forman slo con molculas aceptoras (CO, NO, ftalocianina, etc.). Los compuestos de Mn(VII) ms conocidos son los permanganatos, que se preparan en gran escala por oxidacin electroltica de los manganatos en medio bsico. Las disoluciones de MnO4- son inestables y se descomponen en medio cido desprendiendo O2 y formando MnO2. En medio neutro o ligeramente bsico y en la oscuridad la descomposicin es muy lenta, lo que indica un camino para su obtencin y conservacin.

Reactivos - Hidrxido potsico KOH - Clorato potsico KClO3 - xido de manganeso (IV) MnO2 Peligrosidad: Ver etiquetado y consultar fichas de seguridad. Casi todos los compuestos de manganeso son txicos cuando se absorben a travs de la piel. Adems, los compuestos de Mn en grados de oxidacin altos son agentes oxidantes fuertes que exigen especial precaucin en su manejo. Experimental Se funde en un crisol de hierro 5 g de KOH y 2,5 g de KClO3, calentando con soplete. Una vez fundido se aaden poco a poco y con agitacin, 3 g de MnO2 finamente pulverizado. Se contina revolviendo con un alambre de hierro fino y si el fundido se espesa mucho es conveniente aadir alguna lenteja ms de KOH. Para que la reaccin sea completa el calentamiento debe prolongarse durante 15 minutos. Se deja enfriar y se extrae la masa fra y triturada con dos porciones de 100 cm3 de agua hirviendo. Una gota de esta disolucin fuertemente alcalina tomada con una varilla y situada en un papel de filtro mostrar color verde.

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Bao de agua

Esta disolucin se coloca en un frasco lavador, se calienta con suavemente en bao de agua (aprox. a 40C) y a continuacin se pasa una corriente intensa de CO2 (ver esquema) hasta que una gota de la disolucin produzca sobre el papel de filtro un color rosa prpura. Se deja reposar y se filtra por placa. El filtrado se concentra hasta mitad de volumen y si se forma algn precipitado se filtra de nuevo. Seguidamente se prosigue la evaporacin hasta que se inicia la cristalizacin. Se deja enfriar y se separa por filtracin en placa el KMnO4, que posteriormente se puede secar en la estufa a 90-100C. Del lquido filtrado se puede obtener una segunda cosecha de cristales de KMnO4 siguiendo el mismo mtodo. Calcular finalmente el rendimiento.

Ensayos complementarios 1. Disolver una porcin del KMnO4 sintetizado en agua, en 4 tubos de ensayo e indicar qu sucede al aadir: a) unas gotas de HCl concentrado (en vitrina); b) una disolucin de cido oxlico y 2 gotas de H2SO4; c) una disolucin de sulfato de hierro (II) o de sulfato doble de hierro (II) y amonio con unas gotas de sulfrico diluido; d) unas gotas de H2O2.

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2.

Dejar durante un cierto tiempo una disolucin de KMnO4 en agua, a la luz. Observe y explique lo que pasa.

Cuestiones 1. 2. 3. Escribir y discutir las reacciones qumicas que se produzcan en cada uno de los pasos del proceso. Cul sera el efecto de omitir en el experimento la adicin de KClO3? Explique la funcin de cada una de las partes del aparato que se utiliza para producir la corriente de CO2, y que se dibuja en la figura adjunta.

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SULFATO DE HIERRRO (II) HEPTAHIDRATADO Fe + H2SO4(dil)

FeSO4.7H2O + H2

Introduccin Las caractersticas de los sulfatos estn, en gran parte determinadas por el tamao relativamente grande del anin SO42-. Es frecuente la formacin de sulfatos hidratados, salvo en los sulfatos de cationes voluminosos, que suelen ser menos solubles en agua. Entre los sulfatos simples de metales bivalentes, que cristalizan frecuentemente con 7 molculas de agua, MSO4.7H2O, se encuentra el derivado de Fe+2. El FeSO4.7H2O no se puede deshidratar por calentamiento sin que se produzca hidrlisis de la sal en el agua de cristalizacin.

Reactivos - Hierro Fe. - Acido sulfrico H2SO4 1M Peligrosidad: Ver etiquetado y consultar fichas de seguridad. Experimental En un matraz de 250 cm3 se ponen 5 g de Fe y se aaden 125 cm3 de H2SO4 1M. Se calienta al bao mara hasta que no se produzca desprendimiento de gases, aadiendo ms H2SO4 1M si fuese necesario. A continuacin se filtra en placa filtrante sobre lana de vidrio y el lquido filtrado se evapora en un vaso de precipitados hasta que empiece a formarse una pelcula cristalina. Se deja reposar hasta que alcance la temperatura ambiente, se filtra a vaco y se lava el slido rpidamente con 5 cm3 de agua fra y 5 cm3 de alcohol. Se seca con papel de filtro.

Ensayos complementarios 1. Poner un clavo de hierro en un tubo de ensayo, adicionarle en fro unos 2 cm3 de H2SO4 concentrado y dejarlo en reposo un rato, observas algn fenmeno? Descrbelo y compralo con la reaccin realizada en la preparacin de FeSO4.7H2O.

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2. 3. 4. 5.

6.

A 2 cm3 de una disolucin de FeSO4 aadir gota a gota un exceso de NaOH 1M. Formular la reaccin. Separa por decantacin el precipitado obtenido en 2) y exponerlo al aire durante algn tiempo. Interpreta los cambios observados. Tratar en un tubo de ensayo una disolucin de la sal de hierro (II) con NH3 diluido, gota a gota, hasta exceso de reactivo. Formular la reaccin. Tratar en un tubo de ensayo la disolucin de hierro (II) con NH4Cl slido y luego aadir NH3 ac., en ligero exceso. Explicar el diferente comportamiento de 4) y 5). A unos cm3 de disolucin de FeSO4 aadir 1 cm3 de disolucin de K3[Fe(CN)6]. Interpretar lo observado y consultar en un libro de texto la estructura de los compuestos formados.

Cuestiones 1. 2. Comenta la estructura del compuesto aislado. El FeSO4.7H2O contiene el in [Fe(H2O)6]2+. Da una explicacin del color observado.

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ACETATO DE COBRE (II) MONOHIDRATADO Cu(OH)2 + CH3COOH

[Cu(OOCCH3)2.H2O]2

Introduccin El Cu(II) es el estado de oxidacin ms importante del cobre. Forma sales sencillas con la mayora de los aniones, generalmente solubles en agua, y el color azul de las disoluciones se debe al in [Cu(H2O)6]2+. Dichas sales frecuentemente cristalizan como hidratos. El [Cu(OOCCH3)2.H2O]2 forma cristales verdes azulados solubles en agua. Contiene una molcula de agua de cristalizacin que pierde por calentamiento a 100C en vaco para dar el acetato anhidro.

Reactivos y peligrosidad - Hidrxido de cobre (II) Cu(OH)2 - Acido actico CH3COOH al 8% Peligrosidad: Ver etiquetado y consultar fichas de seguridad. Los compuestos de cobre no son especialmente txicos. No obstante, tanto su manejo como fundamentalmente al operar con cidos concentrados, lcalis, etc., deben mantenerse todas las precauciones.

Experimental Se tratan 2 g de Cu(OH)2 con cido actico al 8% hasta su disolucin. Se concentra la disolucin hasta que cristalice el acetato de cobre (II). Se separan los cristales por filtracin en placa filtrante y se secan al aire o en desecador.

Ensayos complementarios 1. Disolver un poco de producto en 4 cm3 de agua y aadir unas gotas de NaOH 2 M. Repartir en dos tubos de ensayo la suspensin obtenida anteriormente. Uno de ellos calentarlo a ebullicin y en el otro aadir NaOH concentrado y calentar suavemente. Interpretar lo observado. Disolver un poco de producto en agua y aadir disolucin de KI.

2.

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Cuestiones 1. 2. 3. 4. Cmo es la estructura del compuesto? Explicar el efecto que tiene la configuracin electrnica del Cu(II) sobre la estructura de sus compuestos. Los compuestos de Cu(II) son coloreados, sin embargo los de Cu(I) generalmente no presentan color. Dar una explicacin. Qu propiedades magnticas presentar el compuesto?

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SULFATO DE HEXAACUACROMO (III) Y POTASIO HEXAHIDRATADO (Alumbre de Cromo)

K2Cr2O7 + 4 H2SO4 + 3 CH3CH2OH + 17 H2O + 3 CH3CHO

2 KCr(SO4)2.12 H2O +

Introduccin Los alumbres son compuestos de coordinacin que constan de un metal trivalente y otro monovalente con 12 molculas de agua de cristalizacin. Hay 6 molculas de agua alrededor de cada in metlico. Slo tienen existencia en estado slido y se disuelven en agua comportndose las disoluciones como mezclas de los sulfatos correspondientes.

Reactivos - cido sulfrico concentrado H2SO4 - Dicromato potsico K2Cr2O7 - Etanol EtOH Peligrosidad: Ver etiquetado y consultar fichas de seguridad. Los compuestos de cromo, en general, tienen una toxicidad media, los de Cr(VI) son muy oxidantes y en algunos casos se sospecha incluso accin cancergena. Procede recordar que se manejan reactivos txicos y agresivos, aparte del rigor con que siempre se ha de operar en el laboratorio en el manejo de reactivos.

Experimental Aadir, poco a poco, 6 cm3 de H2SO4 concentrado sobre 50 cm3 de agua y posteriormente aadir sobre la disolucin 5 g de K2Cr2O7 hasta su total disolucin. Enfriar la disolucin en un bao de hielo y aadir, gota a gota con una bureta, 3 cm3 de etanol absoluto, agitando constantemente. La temperatura de la disolucin no debe pasar nunca de 40C. Se deja cristalizar la disolucin y una vez que crezcan los cristales se filtran con succin, se lavan con un poco de agua y se secan sobre papel de filtro. Finalmente se calcula el Rendimiento.

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Ensayos complementarios 1. Preparar una disolucin con una punta de esptula del alumbre de cromo en 10 cm3 de agua. Tomar porciones de 2 cm3 y: a) aadir lentamente unas gotas de disolucin de NaOH y despus 2 cm3 de H2O2 6%, calentando seguidamente; b) aadir lentamente un exceso de NH3 (ac) 4 M. c) aadir exceso de una disolucin de Na2CO3. Comentar lo observado en cada uno de los ensayos. 2. Poner 3 cm3 de disolucin de alumbre de cromo en un tubo de ensayo y aadir 5 6 gotas de HCl concentrado y a continuacin un poco de Zn en polvo. Escribir las reacciones qumicas que en este momento se pueden producir. Adicionar a continuacin unas gotas de una disolucin de NaHCO3 (que tiene por objeto producir una atmsfera de CO2 sobre la disolucin). Cerrar inmediatamente el tubo con un tapn atravesado por un tubo. Dejar un par de minutos y agregar esta disolucin rpidamente por decantacin (que no pase el Zn slido que haya podido quedar) a otra disolucin saturada de acetato sdico. Interpretar los cambios observados. Consultar en la bibliografa, la estructura del compuesto formado.

Cuestiones 1. 2. 3. 4. Indica qu tipo de reaccin qumica se produce en la obtencin del alumbre de cromo (III). Por qu en la experiencia se hace la adicin de etanol gota a gota e impidiendo que la temperatura supere los 40C? Por qu se tiene que aadir H2SO4? Indica el tipo y la estructura del compuesto obtenido.

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SULFATO DE HEXAACUAHIERRO (II) Y AMONIO (Sal de Mohr)

FeSO4.7H2O + (NH4)2SO4 (NH4)2Fe(SO4)2. 6H2O + H2O

Introduccin Las sales dobles slo tienen existencia en estado slido. Forman cristales, por lo general grandes, bien constituidos. Al disolverse en agua quedan sus constituyentes independientes, de modo que las disoluciones se comportan como mezclas de los sulfatos correspondientes. El compuesto es estable a la prdida de agua y a la oxidacin.

Reactivos - Sultato de hierro (II) heptahidratado FeSO4.7H2O - Sulfato amnico (NH4)2SO4 - cido sulfrico concentrado H2SO4 Peligrosidad: Ver etiquetado y consultar fichas de seguridad. Procede recordar que se manejan reactivos txicos y agresivos. Especial cuidado en la utilizacin del cido sulfrico, aparte del rigor con que siempre se ha de operar en el laboratorio en el manejo de reactivos.

Experimental En un vaso de 250 cm3 se disuelven 5 g de FeSO4.7H2O en la mnima cantidad de agua. Sobre esta disolucin se aade otra, tambin saturada y calentada a 70C, conteniendo la cantidad estequiomtrica de (NH4)2SO4 y 2 cm3 de H2SO4 concentrado. Se deja cristalizar. Cuando aparecen cristales se filtran en Bchner y se lavan con 4 cm3 de agua fra, secndose sobre papel de filtro. En el caso de que no cristalizase, o para obtener una segunda cosecha de cristales, se concentra y se deja enfriar para que cristalice. Calcular el rendimiento.

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Ensayos complementarios 1. A 3 cm3 de disolucin de sal de Mohr en agua acidulada, aadir unas gotas de H2O2 6%. Hervir y una vez fra ensayar aadiendo K4[Fe(CN)6]. Interpretar lo observado e indicar si el resultado habra sido el mismo operando con FeSO4.

Cuestiones 1. 2. Intersate por el concepto de sal doble, e indica algunas de las series ms conocidas y las caractersticas de los metales que las forman. Calcular el rendimiento obtenido.

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SULFATO DE HEXAACUANIQUEL (II) Y AMONIO

Ni(SO4).6H2O + (NH4)2SO4 (NH4)2Ni(SO4)2.6H2O

Introduccin En una sal doble existen los mismos iones que en las sales separadas, pero organizados en proporciones determinadas. La formacin de la sal doble se deber a que la energa de formacin de sus cristales es mayor que la suma de las energas libres de formacin de las sales componentes.

Reactivos - Sulfato de nquel (II) hexahidratado Ni(SO4).6H2O - Sulfato amnico (NH4)2SO4 Peligrosidad: Ver etiquetado y consultar fichas de seguridad. Las sales de nquel son venenosas si se ingieren, irritan los ojos y, a veces, la piel. Muchos compuestos de nquel figuran en la lista de sustancias posiblemente cancergenas. La precaucin necesaria de no tomar contacto con compuestos de nquel debe ser complementado con el cuidado de la naturaleza no tirando sus disoluciones por la pileta, sino precipitando el Ni(II) que contengan las disoluciones de desecho, filtrando y almacenndolo en un depsito de slidos del laboratorio.

Experimental Disolver 4,5 g de sulfato de nquel y 2,0 g de sulfato amnico en 15 cm3 de agua caliente. Dejar que enfre la disolucin y filtrar los cristales en un Bchner. Secarlos en papel de filtro. Se puede obtener una segunda cosecha de cristales concentrando el filtrado a la mitad de volumen. Calcular el rendimiento.

Ensayos complementarios 1. Poner en un tubo de ensayo una punta de esptula del compuesto obtenido en agua. Aadir gota a gota una disolucin 0.1 M de NaOH hasta que se vea la

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2.

formacin de un precipitado verde claro. Filtrar (o mejor centrifugar) y lavar por decantacin. Aadir sobre el precipitado gota a gota NH3(ac) 15 M. Se observar la formacin de una disolucin azul clara. Interpretar los resultados. Intenta ahora dar una explicacin ms completa, sabiendo que la constante de formacin del in [Ni(NH3)6]2+ vale 6.5 x 108 a 30C, mientras el producto de solubilidad del Ni(OH)2 es 1.6 x 10-16.

Cuestiones 1. 2. Existen las sales dobles en disolucin? Indica que tipo de sal doble es la preparada e indica otros sulfatos dobles que sean isomorfos con ella.

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TRIOXALATOFERRATO (III) DE POTASIO TRIHIDRATADO

2FeC2O4.2H2O + H2O2 2Fe(OH)3 + 2H2C2O4 3K2C2O4 + 2Fe(OH)3 + 3H2C2O4.2H2O 2K3[Fe(C2O4)3].3H2O + 6H2O

Introduccin El Fe(III) forma mayoritariamente complejos octadricos y muestra la mxima afinidad por los ligandos que coordinan por el oxgeno; por ejemplo, el K3[Fe(C2O4)3].3H2O. El Fe(III) es isolectrnico con el Mn(II), d5, y en ausencia de otras causas que produzcan color, los complejos de Fe(III) deben tener, como las sales de Mn(II), un color dbil o son casi incoloros, (el K3[Fe(C2O4)3].3H2O es ligeramente verdoso).

Reactivos - Oxalato de hierro (II) dihidratado FeC2O4.2H2O - Perxido de hidrgeno H2O2 - Oxalato potsico K2C2O4 - cido oxlico dihidratado H2C2O4.2H2O Peligrosidad: Ver etiquetado y consultar fichas de seguridad. Procede recordar que se manejan reactivos txicos y agresivos, aparte del rigor con que siempre se ha de operar en el laboratorio en el manejo de reactivos.

Experimental Se parte de 2,5 g de oxalato de Fe (II). Se coloca en un vaso de 100 cm3 y se aade una disolucin caliente de 3,5 g de oxalato potsico en 10 cm3 de agua. Se aade, lentamente con una bureta, 8 cm3 de perxido de hidrgeno de 20 volmenes, agitando el lquido continuamente y manteniendo la temperatura prxima a 40C. Una vez terminada la adicin, se calienta la disolucin a ebullicin y se disuelve el precipitado de hidrxido frrico, aadiendo 20 cm3 de una disolucin de cido oxlico que contiene 1 g en 30 cm3 de agua. Aadir gota a gota desde una bureta, ms disolucin de cido oxlico hasta que todo el hidrxido frrico se haya disuelto. Durante esta adicin, mantener la disolucin casi a ebullicin. Filtrar la

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disolucin caliente y aadir al filtrado 30 cm3 de etanol. Redisolver los cristales formados calentando suavemente y dejar la disolucin toda la noche en una taquilla para que cristalice. Filtrar y lavar los cristales con una mezcla etanol:agua (1:1) y finalmente con acetona. Calcula el rendimiento final de la reaccin. El complejo es sensible a la luz y la superficie de los cristales se recubre pronto de oxalato de hierro amarillo a menos que se guarde en la oscuridad.

Ensayos complementarios 1. Disolver un poco del producto en 3 cm3 de agua. Aadir gotas de H2SO4 2 M. Aadir gotas de KMnO4 1 M. Observar lo que pasa. Calentar y seguir aadindole gotas de KMnO4 1 M. Escribir la reaccin.

Cuestiones 1. 2. 3. 4. Indica de que tipo son las reacciones que tienen lugar. Indicar el papel de cada uno de los reactivos en los diferentes pasos de la preparacin realizada. Indica que tipo de ligando es el oxalato. Indica la estructura del compuesto obtenido.

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TRISACETILACETONATO DE ALUMINIO (III)

Al(NO3)3.9H2O + 3CH3COCH2COCH3 + 3NH3(ac) [Al(CH3COCHCOCH3)3] + + 3NH4NO3 + 9H2O

Introduccin El aluminio puede hacer uso de orbitales d, adems de los s y p que completan el octete. El catin [Al(H2O)6]3+ es un ejemplo, pero los complejos octadricos ms importantes del aluminio se forman con ligandos polidentados (quelatos) como el in acetilacetonato. El trisacetilacetonato es un compuesto neutro que no se disuelve en agua y si en los disolventes orgnicos. Funde a menos de 200C y pasa a estado de vapor sin descomponerse.

Reactivos y peligrosidad - Nitrato de aluminio (III) nonahidratado Al(NO3)3.9H2O - 2,4-pentanodiona CH3COCH2COCH3 - Amoniaco NH3 Los compuestos de aluminio no tienen una toxicidad especial, aunque la acetilacetona requiere la utilizacin de vitrina para su manejo, aparte del rigor con que siempre se ha de operar en el laboratorio en el manejo de reactivos. (Consultar las fichas de seguridad).

Experimental A 3 g de Al(NO3)3.9H2O disueltos en la mnima cantidad de agua, se aade 1 cm de 2,4-pentanodiona (CH3COCH2COCH3). La operacin se realiza en la vitrina, pues la 2,4-pentanodiona, o acetilacetona, irrita la piel y las mucosas y es inflamable. Se agita la disolucin y se aade lentamente NH3 (ac) 2 M, exactamente hasta que la disolucin sea alcalina. Enfriar la disolucin en bao de hielo, filtrar a vaco y secar en estufa (70C). El compuesto obtenido puede estar impurificado por algn hidrxido de aluminio. Para purificarlo se puede recristalizar en cloroformo, filtrar. Calcular el rendimiento.
3

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Ensayos complementarios 1. 2. Determinar el punto de fusin. Ensayar la solubilidad del complejo en alcohol, ter y acetona. Comentar los resultados obtenidos. En dos tubos de ensayo poner 2 cm3 de HCl 4 M y disolver en cada uno una pequea cantidad del complejo. Hervir una de las disoluciones y aadir despus NH3 (ac) 2 M, a ambos tubos hasta que la disolucin sea bsica. Interpretar lo observado. Calcular la relacin molar en que se hace la reaccin de Al(NO3)3.9H2O con acetilacetona y comentarla.

3.

Cuestiones 1. Intenta proponer una estructura para el trisacetilacetonato de aluminio que has preparado. Comenta si de esta estructura se puede derivar su carcter hidrfobo y su solubilidad en disolventes orgnicos. Para qu se aade el amonaco? Indica que orbitales del tomo central estarn implicados en el enlace. El cromo forma un complejo de forma anloga: Cr(acac)3. Indica en este caso cules sern los orbitales del cromo (III) implicados en el enlace.

2. 3. 4.

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SLIDOS TERMOCRMICOS Introduccin El termocromismo se define como la capacidad de una sustancia para cambiar, reversiblemente, de color con la temperatura. Se conocen muchos compuestos con propiedades termocrmicas y aunque en todos ellos el termocromismo surge como consecuencia de una reorganizacin a nivel molecular, sta ocurre por distintos mecanismos entre los que se incluyen cambios en la geometra, transiciones de fase, equilibrio entre estructuras moleculares distintas o simplemente un cambio en el nmero de molculas de disolvente de la esfera de coordinacin. En esta prctica se sintetizan dos compuestos termocrmicos de frmula general M2[HgI4] donde M=Ag(I),Cu(I). La estructura y el comportamiento de estos dos compuestos son similares. En estado slido presentan una estructura, cbica centrada en las I 2+ caras, de aniones I- en la que los Hg cationes M+ y Hg2+ ocupan huecos M+ tetradricos (cada in divalente vacante est asociado con un hueco sin ocupar).

Como los iones Hg2+ y M+ tienen tamaos similares (Hg2+ 110 pm, Cu+ 74 pm y Ag+ 114 pm) pueden intercambiar su posicin sin que la red se vea muy afectada. As, cuando la temperatura aumenta los cationes M+ y Hg2+ difunden a travs del slido desplazndose de un hueco tetradrico a otro, de tal forma que ya no ocupan posiciones fijas en la red sino que estn distribuidos al azar.

IHg2+, M+, vacante

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Como consecuencia de esta transicin de fase, el slido presenta un cambio de color (termocromismo) y tambin un aumento de la conductividad elctrica, comportndose como electrolito slido capaz de transportar cargas a travs de su estructura, mediante el movimiento de los cationes. En la actualidad, los compuestos termocrmicos han encontrado aplicaciones prcticas en termmetros colorimtricos y como indicadores de temperatura en utensilios de cocina, ropa y juguetes. Los electrolitos slidos se utilizan en bateras para separar el ctodo del nodo y presentan prometedoras aplicaciones en pilas de combustible, sensores electroqumicos, etc. Reactivos Nitrato de mercurio (II) Hg(NO3)2 Ioduro potsico KI Nitrato de plata (I) AgNO3 Sulfato de cobre (II) pentahidratado CuSO4.5H2O Sulfito sdico heptahidratado Na2SO3.7H2O

Peligrosidad: Ver etiquetado y consultar fichas de seguridad. Las sales de mercurio (II) son muy txicas por ingestin y por contacto con la piel. Utilizar guantes en todo momento y extremar las precauciones en la eliminacin de los residuos.

Experimental a) Preparacin de Ag2[HgI4] En un vaso de precipitados de 250 mL, disolver 0,005 moles de Hg(NO3)2 (1,6 g) en 25 mL de agua hirviendo. Aadir poco a poco una disolucin de KI al 10% hasta que el precipitado rojo inicial de HgI2 se disuelva y se obtenga una disolucin de K2[HgI4]. Sobre esta disolucin se adiciona otra conteniendo 0,01 moles de AgNO3 (1,6 g) disueltos en 25 mL de agua, se calienta a ebullicin y se deja reposar unos minutos. Para aislar el Ag2[HgI4] obtenido decantar la mayor parte de la disolucin sobrenadante y filtrar la disolucin caliente con un embudo Bchner. Finalmente el slido se seca a vaco o en estufa a 50C. b) Preparacin de Cu2[HgI4] Disolver 2.05 g de Hg(NO3)2 en 70 mL de agua destilada. Una vez disueltos agregar 2 g de KI y agitar. Dejar en reposo. Separar por decantacin el lquido

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sobrenadante tratando de dejar todo el precipitado en el vaso. Lavar una vez por decantacin con 20 mL de agua destilada. Agregar al vaso que contiene el precipitado de HgI2 2.1 g de KI disueltos en 40 mL de agua destilada y agitar hasta disolver el precipitado. Aadir 0,01 moles de Na2SO3 (1,5 g) a la disolucin anterior. A continuacin se aade, lentamente y con agitacin, una disolucin de CuSO45H2O preparada disolviendo 0,01 moles (3 g) en 30 mL de agua. Llevar a ebullicin y dejar reposar unos minutos. Para aislar el Cu2[HgI4] obtenido decantar la mayor parte de la disolucin sobrenadante, filtrar la disolucin caliente con un embudo Bchner y secar a vaco o en estufa a 50C.

Ensayos complementarios La sal Ag2[HgI4] cambia el color de amarillo a naranja a 50 C y la sal Cu2[HgI4] cambia de rojo a prpura-negro a 67 C. Ambos cambios son bastante acusados. Para comprobar este cambio extender un poco del slido correspondiente en el extremo de una tira papel de filtro y calentar muy suavemente sobre una placa calefactora.

Cuestiones Escribir detalladamente y ajustadas todas las reacciones que tienen lugar en cada una de las preparaciones, identificando las especies que se forman a lo largo del proceso. 2. Discutir por qu la reduccin del Cu(II) se realiza in situ. Por qu se aade Na2SO3 en exceso? 3. Calcular el rendimiento de los dos compuestos obtenidos. 4. Los slidos obtenidos presentan una estructura tipo blenda de zinc. Explicar y dibujar las estructuras de las dos formas cristalinas (polimorfos) del ZnS. 1.

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SUPERCONDUCTOR DE ALTA TEMPERATURA

Y2O3 + 2 BaCO3 + 3 CuO

YBa2Cu3O7-x + (3/4 + x/2)O2 + 2 CO2

Introduccin Un superconductor es una sustancia que conduce la electricidad sin resistencia. Los primeros superconductores eran metales que perdan la resistencia elctrica al ser enfriados a la temperatura del He lquido (4.2 K). Sin embargo, J.G. Bednorz y K.A. Mller descubrieron en 1986 (Premio Nobel de Fsica en 1987) una nueva familia de xidos mixtos de cobre que eran superconductores por encima de 30 K, y las investigaciones posteriores en todo el mundo condujeron a materiales como YBa2Cu3O7-x que son superconductores a la diamagnticos por lo que repelen los campos magnticos y pueden hacer levitar un imn sobre ellos (efecto Meissner). Reactivos - xido de itrio (III) Y2O3

temperatura del N2 lquido (77 K). Los superconductores son perfectamente

- Carbonato de bario BaCO3 - xido de cobre (II) CuO - Nitrgeno lquido Peligrosidad: Ver etiquetado y consultar fichas de seguridad. Los slidos utilizados son nocivos por inhalacin (adems de por ingestin y contacto con la piel) por lo que debe trabajarse en vitrina y tener cuidado particular de no inhalar los slidos finamente pulverizados. Nitrgeno lquido (-196 C) puede producir quemaduras por congelacin.

Experimental Se colocan en un mortero 0.7 g de Y2O3, 2.6 g de BaCO3 y 1.6 g de CuO. Se muele la mezcla durante 20 minutos intensa y cuidadosamente hasta que presente un aspecto muy homogneo y se pasa a un crisol de porcelana. Se programa el horno para calentar el crisol a 920-930 C durante 16 horas. A continuacin se deja enfriar la muestra lentamente (en 5h y media) hasta alcanzar los 300 oC; se abre despus el horno y se deja abierto 30 minutos para que la muestra pueda tomar la cantidad necesaria de oxgeno atmosfrico, 71

alcanzando as la estequiometra deseada (YBa2Cu3O7). Se vuelve a cerrar y se vuelve a subir la temperatura a 300 oC, dejndolo as 16h. Finalmente se deja enfriar el horno a la temperatura ambiente y se extrae el crisol con la muestra. Estudio Estructural Como los superconductores de alta temperatura tienen una estructura basada en la de la perovskita, es interesante consultar la bibliografa, que contiene imgenes de la misma de gran calidad.

Estructura de la perovskita

Estructura del YBa2Cu3O7-x

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Ensayos Complementarios 1) Anlisis cualitativo de los iones Ba2+ y Cu2+

Se disuelve 1 gr de compuesto en 30 ml de HCl 1 M en un vaso de precipitados y se hierve la disolucin suavemente 10 minutos, para que todo el Cu3+ se reduzca a Cu2+ segn la reaccin: 2Cu3+ (ac) + H2O( H+) 2Cu2+ (ac) + O2 + H+(ac)

Filtrar si queda algo de residuo slido. A la mitad del filtrado de color azul, se le aade una disolucin 1:1 de H2SO4; precipitar un slido blanco de BaSO4. A la otra mitad se le aade una disolucin de KI que cambiar su color a otro de color marrn por efecto de la formacin de yodo. Sobre esta se aade una disolucin de Na2S2O3nH2O, que provocar su decoloracin. Escribir e igualar las tres ltimas reacciones. 2) Comprobacin del carcter superconductor por el efecto Meissner a) Utilizando unas pinzas de plstico, se coloca la pastilla en un recipiente de poliestireno expandido y, sobre ella, un pequeo imn. Al aadir cuidadosamente nitrgeno lquido en el recipiente hasta cubrir la pastilla (Precaucin: Evitar salpicaduras), el imn debera levitar sobre el superconductor. Al tocarlo suavemente con las pinzas, el imn debera girar. Una vez terminado el ensayo, se deja evaporar el nitrgeno lquido y alcanzar temperatura ambiente la pastilla y el imn. b) Comprobar ahora que cuando se deja caer un polvo fino del supeconductor en un vaso Dewar que contiene en el fondo un pequeo imn, cuando ste est lleno de N2(liq), las partculas de slido se distribuyen alejndose lo ms posible del campo magntico externo. Cuestiones 1. Describe el color de la mezcla de slidos antes y despus del calentamiento. Por qu deben mezclarse completamente los slidos de partida?. Siguen siendo una mezcla despus del calentamiento? Dibuja la variacin de la conductividad elctrica con la temperatura para un conductor, un semiconductor y un superconductor. Describe la estructura de las perovsquitas, e indica el nmero de coordinacin de todos los elementos. 73

2. 3.

4.

Estudia la evolucin desde la estructura de la perovsquita hasta la estructura ideal de YBa2Cu3O7. Determina qu fraccin de los tomos de Cu est en los estados de oxidacin +2 y +3 en la estructura ideal de YBa2Cu3O7.

Tratamiento de los residuos Los restos del material superconductor se deben disolver en HCl concentrado y a continuacin se deben arrojar al recipiente de disoluciones cidas de metales.

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ZEOLITA A 2 NaAlO2 + 2 (Na2SiO39H2O)

Na2OAl2O32SiO24.5H2O + 4 NaOH +

+ 11.5 H2O Introduccin El producto, zeolita A (NaA) es un slido blanco cristalino de densidad = 1,27 g/cm3. Los cristales tienen simetra cbica. La frmula general caracterstica es Na12[(AlO2)12(SiO2)12)]27H2O. Los iones Na+ se intercambian muy fcilmente por iones Ca2+ o K+ en disolucin. La forma sdica, despus de deshidratarla entre 350-400 C a vaco, absorbe unos 0.25 g de H2O por gramo de residuo, a temperatura ambiente y a vaco. La primera zeolita descrita (1756) era un mineral que estaba en la corteza terrestre; posteriormente se han preparado muchas otras en el laboratorio, entre ellas la que aqu se propone sintetizar. Son unos materiales slidos interesantes no slo por su estructura tan peculiar, sino por sus potenciales aplicaciones tecnolgicas.

Reactivos - Aluminato sdico NaAlO2 - Hidrxido sdico NaOH - Metasilicato sdico nonahidratado Na2SiO39H2O Peligrosidad: Ver etiquetado y consultar fichas de seguridad.Tanto el aluminato como el metasilicato sdico son bastante inocuos. En cambio el hidrxido sdico es peligroso porque ataca fuertemente la piel, las mucosas y los ojos, y debe manejarse con gran precaucin. Consultar fichas de seguridad.

Procedimiento experimental Se disuelven en 150 ml de agua, con agitacin, en un vaso de 500 ml, 6.5 g de aluminato sdico y 12,5 g de hidrxido sdico y a continuacin la disolucin se calienta a ebullicin. Esta disolucin caliente se aade, con fuerte agitacin, a otra disolucin tambin calentada a ebullicin, de 7 g de metasilicato sdico en 100 ml de agua, utilizando un vaso de 1 litro de capacidad. La mezcla total se calienta, con agitacin a 90 C hasta que la suspensin se deposite rpidamente

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cuando se detenga la agitacin (aproximadamente 4 horas). A continuacin se filtra con un bchner la suspensin en caliente y el slido resultante se lava cuatro veces, con 50 ml de agua cada una; una vez lavado el slido se seca en una estufa a 110 C, obtenindose unos 3-4 gramos de producto final Na2OAl2O32SiO24.1H2O (entre un 80-90% de rendimiento basado en SiO2).

Estudio Estructural Es interesante revisar un modelo estructural de esta zeolita y de alguna otra, de las cuales hay una buena muestra en la bibliografa.

Figura 1.- Estructura de la Zeolita tipo A

Figura 2.- Las cavidades de la Zeolita tipo A pueden albergar hidrocarburos de cadena larga, pero los que poseen cadenas ramificadas son demasiado voluminosos y no pueden entrar en su interior.

Ensayos Complementarios 1) Se prepara una disolucin acuosa diluida de Ca(NO3)2 nH2O y se hace pasar por una placa filtrante en la que se han colocado alternativamente 34 capas de lana de vidrio y zeolita. Los iones de Ca2+ deben quedar retenidos por sta, y si sobre el filtrado se aaden unas gotas de disolucin de H2SO4 al 50%, no debe aparecer ningn precipitado, seal de que la zeolita ha funcionado como material intercambiador de iones. Se prepara una disolucin alcalina de magnesn (ver Qumica Analtica Cualitativa, F. Burriel y col.). Asimismo, se prepara una disolucin acuosa diluida de MgCl2nH2O y se aaden sobre ella unas porciones de zeolita. sta secuestra el in Mg2+ y al aadir magnesn sobre la suspensin anterior no aparece el color azul, caracterstico de la presencia de dicho in. Se recomienda hacer un ensayo en blanco, para comparar mejor con el comportamiento en presencia de la zeolita. 76

2)

Cuestiones 1.2.3.Son las zeolitas materiales naturales? Indica un ejemplo de cada una de las ms frecuentes. Cul es el aspecto ms caracterstico de la estructura de una zeolita? Cita algunas de las posibles aplicaciones de estos materiales.

Tratamiento de residuos Los restos de producto se arrojan al recipiente de disoluciones bsicas de metales.

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FERRITA DE ZINC

Introduccin Las espinelas constituyen un grupo de minerales importantes que forman parte de la corteza terrestre. Se pueden preparar tambin en el laboratorio, por ello en esta prctica se va a sintetizar la ferrita de zinc: ZnFe2O4, que es un material slido que sirve como modelo estructural de otros muchos, y estudiar sus propiedades catalticas utilizando como sistema el perxido de hidrgeno. Son xidos mixtos con una estructura cbica compacta de oxgenos en la que hay huecos octadricos y tetradricos ocupados por cationes metlicos. Su frmula es AB2O4, en la que A es un catin divalente y B trivalente.

Reactivos Sulfato de zinc heptahidratado ZnSO4.7H2O sulfato de hierro (II) heptahidratado FeSO4.7H2O Oxalato amnico monohidratado (NH4)2C2O4H2O cido sulfrico H2SO4, Cloruro de bario BaCl2

Peligrosidad: Ver etiquetado y consultar fichas de seguridad. Los compuestos de Zn y Fe no son especialmente txicos. No obstante, deben de mantenerse todas las precauciones. Consultar fichas de seguridad.

Procedimiento experimental En un vasos de precipitados de 100 mL se disuelven 0.44 g de sulfato de zinc y 2.78 g de sulfato ferroso en 20 mL de agua aadiendo a esta disolucin 0.2 mL de cido sulfrico al 10%. En otro vaso de precipitados se disuelven 2.2 g de oxalato de amonio en 30 mL de agua tibia. Las dos disoluciones se calientan a alrededor de 75 C y, mientras se agita vigorosamente, se aade la disolucin de oxalato a la disolucin de sulfato metlico. La mezcla de reaccin, bajo agitacin continua, se calienta durante 5 minutos a una temperatura comprendida entre 90 y 95 C. Despus se deja enfriar y el precipitado de oxalato mixto amarillo se filtra utilizando un embudo de vidrio y se lava con agua hasta que la prueba de sulfatos, utilizando BaCl2, de negativa. A continuacin este slido se seca durante varias horas a 110C.

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El oxalato mixto se transfiere a un crisol de 10 mL con tapa, se coloca en un horno de mufla y se calienta entre 600 y 800C. Despus de tres horas a esta temperatura, el material se deja enfriar a la temperatura ambiente. Estudio Estructural Es interesante manejar el modelo estructural de la red de la espinela, que existe en el Departamento, para hacerse una buena idea de los huecos octadricos y tetradricos presentes en la estructura.

Figura 1.-

Figura 2.- Estructura de espinela inversa del Fe3O4 que muestra la celda unidad y los ambientes tetradrico y octadrico de los centros de Fe. El vrtice de cada tetraedro y octaedro est ocupado por un tomo de O. Cuestiones 1.2.3.4.5.6. Describir las estructuras tipo espinela. Utilizando la Teora del Campo Cristalino, predecir la estructura de la espinela sintetizada. Calcular el rendimiento del producto obtenido. Por qu se utiliza el cloruro de bario para determinar la presencia de sulfatos en las aguas de lavado y no otra sal, como por ejemplo NaCl? Qu compuesto es el slido amarillo que se forma en la preparacin de ferrita de zinc? Qu reaccin tiene lugar durante el calentamiento a 600-800 C del slido amarillo?

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Tratamiento de residuos Los restos del producto se disuelven en HCl concentrado y se arrojan al recipiente de disoluciones cidas de metales.

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BIBLIOGRAFA

1.

Bibliografa recomendada para tratar aspectos experimentales: Adams, D.M. y Raynor, J.B. Qumica Inorgnica Prctica Avanzada. Ed. Revert, Barcelona, 1966. Angelici, R.J. Tcnica y Sntesis en Qumica Inorgnica. Ed. Revert. Barcelona, 1979. Girolami, G.S., Rauchfuss, T.B. y Angelici, R.J. Synthesis and Technique in Inorganic Chemistry: A Laboratory Manual. 3 ed. University Science Books. Mill Valley, 1999. Pass, G. y Sutcliffe, H. Practical Inorganic Chemistry: Preparations, Reactions and Instrumental Methods. 2 ed. Chapman and Hall. London, 1974. Burriel Mart, F., Lucena Conde, F., Arribas Jimeno, S. y Hernndez Mndez, J. Qumica Analtica Cualitativa. 14 ed. Paraninfo. Madrid, 1992.

2.

Adems para tratar los aspectos tericos se recomienda la Beyer, L.; Fernandez-Herrero, V. Qumica Inorgnica. Ed. Ariel, 2000. Cotton, F.A., Wilkinson, G., Murillo,C.A. y Bochmann, M. Advanced Inorganic Chemistry. 6 ed. John Wiley & Sons. New York., 1999. Traducido: Cotton, F.A., Wilkinson, G. Qumica Inorgnica Avanzada. 4 ed. Limusa. Mxico, 1986. Greenwood, N.N. y Earnshaw, A. Chemistry of the Elements, 2 ed. Butterworth-Heinemann. Oxford, 1997. Gutirrez-Rios, E. Qumica Inorgnica, 2 ed. Revert. Barcelona, 1984. Housecroft, C.E. y Sharpe A.G. Qumica Inorgnica. 2 ed. Prentice Hall, London, 2006. Rayner-Canham, G. Descriptive Inorgnic Chemistry, 2 ed. W.H. Freeman. Nueva York. 2000. Traducido: Rayner-Canham, G. Qumica Inorgnica Descriptiva. (Traduccin por S.B. Garcs). 2 ed. Pearson Education. Mxico, 2000.

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Shriver, D.F.; Atkins, P.W. Inorganic chemistry. 4 ed. Oxford University Press. Oxford, 2006. Lee, J.D. Concise Inorganic Chemistry. 5 ed. Chapman & Hall. New York, 1996.

3.

Bibliografa especfica de las prcticas de estado slido Day, J. H. Chem. Rev. 1968, 68, 649. Van Oort, M. J. M. J. Chem. Educ. 1988, 65, 84. Hughes, J. G. J. Chem. Educ. 1998, 75, 57. Palmer, W. G. Experimental Inorganic Chemistry. University Press: Cambridge, 1954. http://dec.fq.edu.uy/ecampos/catedra_inorganica/inorganica/practica3.pd f Ellis, A.B. J. Chem. Educ., 64 (1987) 836. Huheey, J.E., Keiter, E.A. y Keiter, R.L. Inorganic Chemistry, 4th ed. Harper Collins, New York, 1993. Traducido: Huheey, J.E., Keiter, E.A. y Keiter, R.L. Qumica Inorgnica, Oxford, 2001. Smart, L. y Moore, E. Qumica del estado slido. Addison Wesley Iberoamericana, 1995. Garca Martnez, J. y Prez Pariente, J. Materiales zeolticos: sntesis, propiedades y aplicaciones. Publicaciones de la Universidad de Alicante. 2003. West, A.R. Solid State Chemistry and its Applications. John Wiley and Sons, 1984. Jolly, W. L. The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds. Prentice-Hall, 1970. Dann, S.E. Reactions and Characterization of Solids, R.S. Chemistry, 2000.

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