INDUSTRIAS QUIMICAS

HULE DE ESTIRENO-BUTADIENO Y HULE NATURAL

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERU

DEPARTAMENTO AC ADEMICO DE QUMICA, INGENIERIA Y TECNOLOGIA

HULE DE ESTIRENO-BUTADIENO Y HULE NATURAL

CTEDRA

INDUSTRIAS QUMICAS

CATEDRTICO

Ing. Dr. Sc. ABRAHAM PALACIOS VELASQUEZ

INTEGRANTES

- BASURTO SIUCE, Eder

SEMESTRE

VII HUANCAYO PER

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RESUMEN

El hule es un producto que se caracteriza por sus condiciones de flexibilidad y elasticidad como respuesta a las presiones de estiramiento o arqueo al que se le somete respondiendo a dichas presiones en la misma direccin, y cuando se deja de ejercer dicha presin el hule tiende a recuperar su estado y forma original. Dadas estas propiedades particulares diferentes a cualquier otro elemento producido por un proceso industrial, el hule se utiliza para fabricar productos y objetos que requieren de flexibilidad y elasticidad para su uso. Existen dos tipos diferentes de hule dependiendo de su fuente de origen y composicin qumica: Hule natural que proviene del ltex extrado de diferentes arboles latifoliados

tropicales comnmente conocidos como arboles de hule. Hule sinttico derivado bsicamente de petrleo.

La diferencia principal entre ambos estriba en que los diferentes hules sintticos se diferencian por sus distintivas estructuras qumicas, por el contrario, el hule natural depende de los diferentes grados y/o diferentes especies de rboles de hule del cual es extrado. El hule natural se obtiene de la sabia-ltex de varios rboles latifoliados de clima tropical, siendo los principales: Hevea Brasiliensis (especie ms usada en plantaciones), Partenia Argentatum, (usada tambin en plantaciones pero en mucho menor proporcin) y Castilla elstica (especie presente en todo Centroamerica).

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INTRODUCCIN

Alrededor del 99 por ciento de todo el hule natural proviene del Hevea brasiliensis. Este es el rbol que podemos llamar el rbol del hule. El hevea crece en climas hmedos y calientes, en suelos cidos y bien drenados.

Los ms finos hules crecen en regiones que caen dentro de un cinturn que se extiende alrededor de 1,100 kilmetros a cada uno de los lados del ecuador. Los rboles se empiezan a explotar alrededor de 6 a 7 aos despus de plantados, an cuando su mximo rendimiento lo logran despus del dcimo ao. Los rboles de hule rinden su mxima capacidad por alrededor de 25 a 30 aos.

Las plantaciones de hule emplean trabajadores llamados picadores, quienes recolectan el ltex de los rboles. El picador corta un estrecho canal en el tronco del rbol entre 1.20 m. y 1.50 m. arriba del suelo. El canal corre diagonalmente hacia abajo alrededor de la mitad del tronco. Al final del corte, el picador coloca una canaleta de metal en forma de U, la cual llega a una pequea tasa. El ltex mana del corte y fluye hacia la taza. Alrededor del 30 al 35 por ciento del ltex consiste de hule puro. En algunas plantaciones se pica el rbol cada tercer da. En otras plantaciones se pica diariamente por quince das y luego se permite al rbol descansar por otro perodo igual.

El ltex natural se puede daar fcilmente, y debe ser transformado en hule crudo tan pronto como sea posible despus de la pica. Esto se hace en el beneficio, separando el hule natural del agua y otros materiales. El hule coagulado es ' transformado en crepe, granulado o lamina ahumada. En el beneficio se producen varias calidades de hule, las cuales se clasifican como hule seco y hule lquido.

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El hule es un producto especialmente til por varias razones: retiene el aire, es repelente al agua, no conduce fcilmente la electricidad y tiene larga duracin, sin embargo, su principal importancia es que es elstico.

La sociedad moderna depende tanto del hule que sera casi imposible su funcionamiento sin l. No pasa lo mismo con la mayor parte de los materiales, que pueden ser sustituidos con mucha mayor facilidad en la mayor parte de sus usos.

Aun cuando el hule natural posee propiedades intrnsecas que lo convierten en un elemento insustituible, sus caractersticas han sido igualadas mediante procesos qumicos que dieron lugar a los denominados hules sintticos. An cuando es posible obtener estos productos a partir de diversas materias primas, especialmente del carbn, por razones de costo se derivan mayormente del petrleo.

Los fabricantes agrupan el hule sinttico en dos clases: de propsito general y para propsitos especiales.

Los hules de propsito general tienen muchos usos en donde sustituyen al hule natural, en tanto que los de propsito especial tienen propiedades tales como resistencia a aceites, combustibles, aire y temperaturas extremas, que los hacen mejores que el hule natural para ciertos usos.

El mundo usa ahora prcticamente el doble de hule sinttico que de hule natural. Esto se debe a que el hule sinttico puede ser producido en forma suficientemente barata para competir con el costo del hule natural. Sin embargo, el costo creciente del petrleo y el carbn y su carcter perecedero, han disminuido el crecimiento de la produccin de hule sinttico.

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OBJETIVOS

OBJETIVO GENERAL: Describir y conocer el Hule de estireno-Butadieno y Hule Natural

OBJETIVOS ESPECIFICOS: Conocer productos qumicos obtenidos a partir Hule de Estireno-Butadieno Conocer los productos obtenidos a partir de Hule Natural Conocer la produccin de Hule de Estireno-Butadieno y Hule Natural en el Per Conocer el impacto ambiental que genera la produccin de Hule de EstirenoButadieno y Hule Natural

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HULE 1. HISTORIA Cinco siglos han transcurrido desde que se encontraron los primeros indicios de la existencia de este producto nativo del nuevo mundo. En 1495 Michele de Cuneo menciona, por primera vez el hule natural. Se sabe que acompa a Cristbal Coln en su segundo viaje, y en uno de sus escritos menciona que en la Espaola "existan rboles que cuando se les cortaba daban leche de la cual los indios hacan una especie de cera". En 1521, Hernn Corts vio cmo los aztecas en Mxico usaban la goma de los rboles para impermeabilizar sus utensilios y para hacer pelotas de juego. Los colonizadores espaoles tambin la utilizaron como impermeabilizante. Sin embargo en Europa, durante los siguientes 300 aos, slo se emple en la fabricacin de pelotas y otras curiosidades. No fue sino hasta 1819 cuando el inventor ingls Thomas Hancock desarroll el proceso con solventes, con lo que se inici la manufactura de artculos de hule en Inglaterra. Estos objetos incluan impermeables y botas de hule, todos ellos de baja calidad porque se hacan pegajosos en verano y quebradizos en invierno. En 1839 Charles Goodyear descubri accidentalmente que calentando el hule natural con azufre se poda obtener un slido duro que no se funda. Hancock, de manera independiente, lleg al mismo resultado y lo llam "vulcanizacin". No obstante, fue Goodyear el que deposit la primera patente sobre la vulcanizacin del hule natural con azufre (Patente U. S. 3633, junio 15, 1844). En 1876 Henry Wickham, que se dedicaba a plantar cafetales, extrajo de contrabando 70 000 nueces de Hevea brasiliensis, de Brasil (que hasta la fecha tiene el monopolio de la produccin mundial de hule natural). Estas fueron germinadas en los jardines Kew de Londres. Posteriormente se enviaron y se plantaron en Ceiln, Malasia y Singapur. Para 1900 los rboles cubran ms de 1600 hectreas de esas tierras.

En 1888 el veterinario John Boy Dunlop, invent los neumticos para bicicletas con el hule natural. Al extenderse esta idea y aplicarse en la fabricacin de llantas de autos se inici una nueva era en la industria hulera. En 1910, la reciente invencin del automvil

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estimul la produccin de 94 000 toneladas al ao de hule. En ese mismo ao, el profesor Carl Dietrich Harries de la universidad alemana de Kiel descubri que el sodio catalizaba la polimerizacin del 2,3-dimetilbutadieno, dando como producto el hule metilo sinttico. En 1927 los qumicos alemanes desarrollaron el hule sinttico llamado Buna S (butadienoestireno) dirigidos por el profesor Karl Ziegler de la Universidad de Heidelberg en Alemania. En ese mismo ao aparecieron tambin patentes sobre hules sintticos hechos a partir de tricloroalcanos con polisulfuros alcalinos. En 1931 la compaa Dupont anuncia el neopreno, que es un hule sinttico desarrollado por Wallace H. Carothers. Este producto se obtiene a partir del cloropreno. En 1942, cuando los Estados Unidos entraron en la segunda Guerra Mundial, quedaron aislados de sus proveedores tradicionales de hule natural, lo que los oblig a producir grandes cantidades de hule sinttico. Para 1945, su produccin de hule sinttico ascendi a 700 000 toneladas, aunque en 1973 el consumo de hule natural en este pas era an tan bajo que slo representaba el 22% del consumo total. Pero esta situacin cambi radicalmente cuando los rabes llevaron a cabo el embargo petrolero, lo que hizo que los precios del petrleo subieran rpidamente, con la consecuente alza en el precio de las materias primas petroqumicas. Este cuadro prevaleci durante ms de diez aos con el resultado de que la balanza se inclinara en contra de los hules sintticos. En 1985 la produccin mundial de hule fue de 13.7 millones de toneladas, de las cuales 32% corresponde al hule natural. Ahora regresemos a nuestro tema original y veamos de qu est compuesto el hule y con qu productos petroqumicos se ha logrado no slo imitar sino aun llegar a mejorar las caractersticas de este producto natural. El hule natural se compone principalmente de molculas de isopreno que forman un polmero de alto peso molecular, mientras que el hule sinttico o elastmero se produce comercialmente polimerizando mono-olefinas como el isobutileno y diolefinas como el butadieno y el isopreno. Tambin se pueden obtener elastmeros por la copolimerizacin de olefinas con diolefinas como en el caso del estireno-butadieno (SBR). Otra posibilidad la presenta la copolimerizacin de dos olefinas diferentes como el etilenopropileno, que poseen las propiedades caractersticas de los elastmeros. Muchos de los principales hules sintticos fabricados en los ltimos 50 aos estn basados en los butilenos. El butadieno forma parte de casi todas las frmulas como se ilustra en el cuadro siguiente:

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FIGURA No 1. PRINCIPALES HULES SINTTICOS DE LOS HIDROCARBUROS C4

HULE NATURAL

1. DEFINICIN Sustancia natural o sinttica que se caracteriza por su elasticidad, repelencia al agua y resistencia elctrica. El caucho natural se obtiene de un lquido lechoso de color blanco llamado ltex, que se encuentra en numerosas plantas. El caucho sinttico se prepara a partir de hidrocarburos insaturados. En estado natural, el caucho aparece en forma de suspensin coloidal en el ltex de plantas productoras de caucho. Una de estas plantas es el rbol de la especie Hevea Brasiliensis, de la familia de las Euforbiceas, originario del Amazonas. Otra planta productora de caucho es el rbol del hule, Castilloa elstica, originario de Mxico(de ah el nombre de hule), muy utilizado desde la poca prehispnica para la fabricacin de pelotas, instrumento primordial del juego de pelota, deporte religioso y simblico que practicaban los antiguos mayas. Indonesia, Malaysia, Tailandia, China y la India producen actualmente alrededor del 90% del caucho natural El Hule, caucho o goma es el ltex desecado de diversas plantas tropicales que suministran por incisin en su corteza un lquido elstico, siendo el de mayor calidad el llamado "caucho". Por los cortes realizados se obtiene un lquido lechoso que contiene el caucho en suspensin y dividido en pequeas gotitas de aspecto emulsionado. Como la secrecin es relativamente abundante, la misma se recoge en recipientes especiales en forma de pequeos baldes que se cuelgan al trmino de las incisiones. Luego el jugo recolectado es sometido a un tratamiento para solidificarlo por evaporacin o coagulacin.

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El caucho es el cuerpo slido que tiene mayor coeficiente de dilatacin conocido y que aumenta considerablemente, con la vulcanizacin. Un corte reciente de caucho crudo, o sea sin vulcanizar, se puede volver a unir sol dndose entre s con slo presionar uno contra otro. Una vez vulcanizado pierde esta propiedad, pero adquiere una mayor elasticidad, pudiendo alargarse hasta seis veces su longitud primitiva. El alargamiento del caucho vulcanizado es acompaado de una elevacin de temperatura y en cambio se produce un enfriamiento cuando retorna a su estado normal.

FIGURA No 2. BOSQUE DE RBOLES DE CAUCHO

2. COMPOSICIN QUMICA DEL HULE El caucho bruto en estado natural es un hidrocarburo blanco o incoloro. El compuesto de caucho ms simple es el isopreno o 2-metilbutadieno, cuya frmula qumica es C5H8. A la temperatura del aire lquido, alrededor de -195 C, el caucho puro es un slido duro y transparente. De 0 a 10 C es frgil y opaco, y por encima de 20 C se vuelve blando, flexible y translcido. Al amasarlo mecnicamente, o al calentarlo por encima de 50 C, el caucho adquiere una textura de plstico pegajoso. A temperaturas de 200 C o superiores se descompone. El caucho puro es insoluble en agua, lcali o cidos dbiles, y soluble en benceno, petrleo, hidrocarburos clorados y di sulfuro de carbono. Con agentes oxidantes qumicos se oxida rpidamente, pero con el oxgeno de la atmsfera lo hace lentamente.

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3. FORMULA QUMICA El caucho natural desde el punto de vista qumico es un hidrocarburo de naturaleza olefinica, con gran numero de enlaces etlicos que forman una cadena de isoprenos cuya formula es C5H8.
FIGURA No 3. FORMULA DEL ISOPRENO

El producto que se obtiene del rbol, es una solucin del caucho natural (30-40%), aminocidos, minerales y otros elementos en los que sobresale el boro, el magnesio, carbono, bario y el agua (60-70%) esta solucin se conoce como ltex y fluye al abrir los haces de vasos laticiferos que posee la planta al interior de la corteza y cercana al cambio, mediante el proceso de sangra, aprovechando la calidad que tiene la hevea a responder a las heridas infringidas en el rbol. 4. OBTENCIN El caucho se obtiene del rbol por medio de un tratamiento sistemtico de "sangrado", que consiste en hacer un corte en forma de ngulo a travs de la corteza profundizando hasta el cambium. Una pequea vasija que cuelga en el tronco del rbol para recoger el ltex, jugo lechoso que fluye lentamente de la herida del rbol. El caucho en bruto obtenido de otras plantas suele estar contaminado por una mezcla de resinas que deben extraerse para que el caucho sea apto para el consumo. Entre estos cauchos se encuentran la gutapercha y la balata, que se extraen de ciertos rboles tropicales. El caucho natural se obtiene de un lquido lechoso de color blanco llamado ltex, que se encuentra en numerosas plantas. El caucho sinttico se prepara a partir de hidrocarburos insaturados. Proceso de "sangrado" por el cual se obtiene el ltex

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FIGURA N 4 . FORMULA SEMIDESARROLLADA DEL HULE

FIGURA N 6 . FORMULA DESARROLLADA DEL HULE

5. PROPIEDADES FSICAS A bajas temperaturas, se vuelve rgido, y cuando se congela en estado de extensin adquiere estructura fibrosa. Calentando a ms de 100 C., se ablanda y sufre alteraciones permanentes. El caucho bruto adquiere gran deformacin permanente debido a su naturaleza plstica. La plasticidad del caucho vara de un rbol a otro y tambin depende de la cantidad de trabajo dedo al caucho desde el estado ltex, de las bacterias que lo acompaan e influyen en su oxidacin y de otros factores. La plasticidad puede modificarse dentro de ciertos lmites por la accin de productos qumicos. La densidad del caucho a 0 C. es de 0.950 a 20 C. es de 0.934. El caucho bruto deshelado despus de la masticacin por cilindros fros no vara de densidad. Cuando el caucho bruto ha sido estirado y deformado durante algn tiempo, no vuelve completamente a su estado original.

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Si se calienta, la recuperacin es mayor que a la temperatura ordinaria. Este fenmeno se denomina deformacin residual o estiramiento permanente y es propio del caucho. El caucho bruto absorbe agua. Los coagulantes usados en el ltex al preparar el caucho afectan al grado de absorcin de agua; usando cido clorhdrico, sulfrico o alumbre se obtienen cauchos con poder de absorcin relativamente elevado. El poder de absorcin de agua del caucho purificado es muy bajo. Gran variedad de sustancias son solubles o pueden dispersarse en caucho bruto, tales como el azufre, colorantes, cido esterico, N-fenil-2-naftilamina, pigmentos, aceites, resinas, ceras, negro de carbono y otras. El efecto deteriorante de luz y el calor sobre el caucho se reconoci largo antes del descubrimiento de la vulcanizacin.

6. PROPIEDADES QUMICAS La solubilidad del caucho bruto en sus disolventes ms comunes no es muy elevada. Para hacer una solucin de 10% es necesaria cierta disociacin, ya por medios qumicos, empleando un oxidante, ya por medio fsicos, utilizando un molino. Los disolventes ms usados son el benceno y la nafta. Otros buenos disolventes son el tricloroetileno, tetracloroetano, pentacloroetano, tetracloruro de carbono, cloroformo, tolueno, xileno, keroseno y ter. El caucho se hincha primero poco a poco hasta las consistencias de gel y despus ste se dispersa formando una solucin. El caucho bruto aumenta de 10 a 40 veces su propio peso en disolventes que a la temperatura ordinaria forman gel con el caucho. La viscosidad de la solucin del caucho bruto es grande. El caucho bruto calentado hasta 200 C. se ablanda y sus soluciones tienen menor viscosidad, pero el nmero de dobles enlaces se conserva sin alteracin. Cuando la temperatura se eleva hasta 250 C., los enlaces dobles se separan y tiene lugar la formacin de anillos. El cambio a caucho cclico eleva la densidad y la solubilidad, el producto obtenido es una dura y frgil resina.

7. USOS Actualmente se fabrican miles de artculos de caucho para usos muy diferentes. El caucho es ampliamente utilizado en la fabricacin de neumticos, llantas, artculos impermeables y aislantes, por sus excelentes propiedades de elasticidad y resistencia ante los cidos y las

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sustancias alcalinas. Es repelente al agua, aislante de la temperatura y de la electricidad. Se disuelve con facilidad ante petrleos, bencenos y algunos hidrocarburos. Actualmente ms de la mitad del caucho usado hoy en da es sinttico, pero an se producen varios millones de toneladas de caucho natural anualmente. Desde 1823 se utiliza el caucho como material para fabricar prendas de vestir, quizs sobre la base que este tipo de ropa se forma una "segunda piel". El caucho hipoalergnico puede producirse a partir de guayule. El caucho es una propuesta para el futuro como aislante en la industria motora. Las fuentes principales del caucho puro son las lminas y planchas del ltex de las plantaciones del rbol Hevea, adems del ltex no coagulado empleado en algunas industrias. El caucho reciclado, calentado con lcali durante 12 o 30 horas, puede emplearse como adulterante del caucho crudo para rebajar el precio final del producto. La cantidad de caucho reciclado que se puede utilizar depender de la calidad del artculo que se quiera fabricar. Comparado con el caucho vulcanizado, el caucho no tratado tiene muy pocas aplicaciones. Se usa en cementos, cintas aislantes, cintas adhesivas y como aislante para mantas y zapatos. El caucho vulcanizado tiene otras muchas aplicaciones. Por su resistencia a la abrasin, el caucho blando se utiliza en los dibujos de los neumticos de los automviles y en las cintas transportadoras; el caucho duro se emplea para fabricar carcasas de equipos de bombeo y las tuberas utilizadas para perforaciones con lodos abrasivos. Por su flexibilidad, se utiliza frecuentemente para fabricar mangueras, neumticos y rodillos para una amplia variedad de mquinas, desde los rodillos para escurrir la ropa hasta los instalados en las rotativas e imprentas. Por su elasticidad se usa en varios tipos de amortiguadores y mecanismos de las carcasas de mquinas para reducir las vibraciones. Al ser relativamente impermeable a los gases se emplea para fabricar mangueras de aire, globos y colchones. Su resistencia al agua y a la mayora de los productos qumicos lquidos se aprovecha para fabricar ropa impermeable, trajes de buceo, tubos para qumica y medicina, revestimientos de tanques de almacenamiento, mquinas procesadoras y vagones aljibes para trenes. Por su resistencia a la electricidad el caucho blando se utiliza en materiales aislantes, guantes protectores, zapatos y mantas, y el caucho duro se usa para las carcasas de telfonos, piezas de aparatos de radio, medidores y otros instrumentos elctricos. El coeficiente de rozamiento del caucho, alto

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en superficies secas y bajo en superficies hmedas, se aprovecha para correas de transmisin y cojinetes lubricados con agua en bombas para pozos profundos.

FIGURA N 7. PRODUCTOS DERIVADOS DEL HULE

8. VULCANIZACIN La vulcanizacin es un proceso mediante el cual se calienta el caucho crudo en presencia de azufre, con el fin de volverlo ms duro y resistente al fro. Durante la vulcanizacin, los polmeros lineales paralelos cercanos constituyen puentes de entrecruzamiento entre s. El resultado final es que las molculas elsticas de caucho quedan unidas entre s a una mayor o menor extensin. Esto forma un caucho ms estable, duro, con mayor durabilidad, ms resistente al ataque qumico y sin perder la elasticidad natural. Tambin transforma la superficie pegajosa del material en una superficie suave que no se adhiere al metal o a los sustratos plsticos La vulcanizacin es un proceso de cura irreversible y debe ser fuertemente contrastado con los procesos termoplsticos que caracterizan el comportamiento de la vasta mayora de los polmeros modernos. Este proceso irreversible define a los cauchos curados como materiales termorgidos (no se funden con el calor) y los saca de la categora de los termoplsticos (como el polietileno y el polipropileno). Usualmente el entrecruzamiento qumico es realizado con azufre, pero existen otras tecnologas como los sistemas basados en perxidos. Se suelen usar combinadamente con agentes aceleradores y retardadores. Vulcanizar el caucho es el tratamiento por medio del que se combina con azufre y otros compuestos. Bajo la accin del calor apropiado junto con el azufre, y a veces de la luz, el caucho sufre profundas modificaciones, las cuales son motivo de especulacin cientfica e

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industrial. Una lmina de caucho de 2 milmetros de espesor sumergida en un bao de azufre fundido a 120cc. se hincha ligeramente y la goma entra en combinacin con el azufre producindose la vulcanizacin. Elevando la temperatura entre 1300 y 1400 C y manteniendo el tratamiento entre 30 y 40 minutos, el aspecto y las propiedades del caucho se modifican, la substancia toma un color gris amarillento, su elasticidad aumenta considerablemente con la particularidad de que el fro no la anula como sucede con el caucho crudo. Este fenmeno conocido con el nombre de vulcanizacin, puede producirse a diversas temperaturas comprendidas entre el punto de fusin del azufre y los 160C. La vulcanizacin se produce ms rpidamente a esta ltima temperatura, pero la experiencia ha demostrado que los mejores resultados son los obtenidos cuando se vulcaniza a 120C., lo que exige en cambio prolongar por ms tiempo lo operacin. S se prolonga la operacin de vulcanizado elevando la cantidad de calor entre 150 y 160 por algunas horas entonces se obtiene un nuevo producto, en el cual la elasticidad ha desaparecido y el aspecto del caucho se ha modificado; se nos presenta ahora bajo una apariencia pardo oscura, en cierto grado quebradizo. El grado de vulcanizacin del caucho pende de varios factores, tales como el tiempo que dura el tratamiento, la temperatura, la presin y la cantidad de azufre agregado. Parece ser que el fenmeno de la vulcanizacin es el resultado de una verdadera combinacin qumica en la que el caucho admite varios grados de combinacin con el azufre hasta alcanzar la sobre saturacin.

HULE BUTADIENO-ESTIRENO (SBR) Este elastmero, como lo vimos en el cuadro anterior, es un copolmero de butadieno con estireno conocido como SBR, GR-S o Buna S. Los hules de SBR se pueden clasificar en dos tipos: calientes y fros, segn las temperaturas de polimerizacin. Adems, se subdividen en bajo, mediano y alto, de acuerdo al contenido de slidos. Los SBR calientes se polimerizan a 49-66C y se fabrican principalmente con un contenido mediano de slidos (42-50% en peso). Los de alto contenido de slidos (60-70% en peso) se usan para aplicaciones especiales, como bases de injertos para polimerizaciones a fin de obtener plsticos con alta resistencia al impacto.

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Los de bajo contenido de slidos (27%) se emplean en la fabricacin de goma de mascar o chicle. As es que cuando se mastica un chicle de sabores, lo ms probable es que se trate de un elastmero aromatizado con un ster con sabor de manzana, uva, tuttifrutti, etc., todos derivados del petrleo. El SBR tiene mltiples aplicaciones: se usa para recubrimiento de cierto tipo de papel. En la fabricacin de llantas se emplea para recubrir la cuerdas. Tambin encuentra aplicacin en la fabricacin de calzado, de bajoalfombras, de ligantes para las pinturas, de empaques, de recubrimiento de frenos, en las bateras como separador de placas, etc. El SBR con alto contenido de estireno se suele mezclar con otros hules para darles resistencia a la abrasin. Otros copolmeros de estireno-butadieno son muy tiles como resinas y como aceites secantes para pinturas, barnices y recubrimientos. La capacidad instalada para producir el SBR en los pases no comunistas es muy superior a su demanda. sta asciende a 5.15 millones de toneladas mtricas. Muchas de estas plantas estn operando al 50% de su capacidad.

El Caucho Estireno Butadieno ms conocido como caucho SBR es un copolmero (polmero formado por la polimerizacin de una mezcla de dos o ms monmeros) del Estireno y el 1,3-Butadieno. Este es el caucho sinttico mas utilizado a nivel mundial.
FIGURA N 8. FORMULA DESARROLLADA DEL ESTIRENO Y BUTADIENO

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1. CLASIFICACIN DE HULES SINTTICOS 1.1. HULE DE USOS MLTIPLES Los polmeros utilizables se derivan de monmeros obtenidos por el craqueo de la nafta mediante vapor. La caracterstica comn a la mayora de estos elastmeros es la doble ligadura residual que favorece la vulcanizacin. A continuacin se encuentran los cauchos de mltiples utilidades:
El copolmero estadstico de estireno/butadieno (SBR) (75% de butadieno en peso)

se usa principalmente en cubiertas de automviles livianos, puro o mezclado con goma natural.
El polibutadieno da a los neumticos gran resistencia a la abrasin, excelente

resistencia en condiciones de baja temperatura (la mejor de las gomas de usos mltiples) y muy buen comportamiento de envejecimiento. Sin embargo, exhibe baja adherencia a una superficie hmeda, generando deslizamiento. Por eso se emplea mezclada con SBR o bien goma natural.
El cis-1,4 poli-isopreno es una rplica casi perfecta de la goma natural, y por lo tanto

puede sustituirla sin dificultad alguna.

Las gomas obtenidas por copolimerizacin de etileno/propileno y denotadas EP

son incompatibles con otros elastmeros de usos mltiples. Tambin son difciles de vulcanizar y carecen de adherencia. La introduccin de un termonmero (hexadieno, diciclopentadieno) permite la vulcanizacin por el proceso usual con azufre, pero aumenta los costos significativamente . 1.2. HULE DE USOS ESPECIALIZADOS La demanda mundial de gomas especializadas es de aproximadamente 10% de la demanda total de goma. Muchos elastmeros se encuentran en esta categora, y los principales se discuten a continuacin.
La goma de butilo es un copolmero de isobuteno con aproximadamente 2% de

isopreno. Se usa principalmente en la produccin de tubos internos debido a su excelente impermeabilidad a los gases.
El policloropreno o neopreno se usa en una amplia variedad de aplicaciones

relacionadas con su resistencia a los aceites y solventes.

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La goma de nitrilo , un copolmero de butadieno/acrilonitrilo (75% de butadieno en

peso) se usa especialmente por su excelente resistencia a aceites y solventes aromticos. Sin embargo, su procesado es difcil.
Los

termoplsticos

elastmeros

son

copolmeros

trisecuencia

esti-

reno/butadieno/estireno o bien estireno/isopreno/estireno. Estos materiales exhiben propiedades de elastmeros, pero pueden ser procesados como termoplsticos sin vulcanizacin. 2. CLASIFICACIN DE HULE SBR De acuerdo con el cdigo del International Institute of Synthetic Rubber Producers (Instituto Internacional de Productores de Goma Sinttica, IISRP), los copolmeros de SBR se clasifican en diferentes categoras:
SBR serie 1000: Copolmeros obtenidos por copolimerizacin en caliente. SBR serie 1500: Copolmeros obtenidos por copolimerizacin en fro. Sus propiedades

dependen de la temperatura de reaccin y del contenido de estireno y emulsificante. La variacin de estos parmetros afecta el peso molecular y por lo tanto las propiedades de la mezcla vulcanizada.
SBR serie 1700: SBR 1500 extendida con aceite. SBR series 1600 y 1800: Se mezcla negro de carbn con goma SBR 1500 durante la

produccin mediante la incorporacin de una dispersin acuosa de negro de carbn con el ltex de SBR previamente extendido con aceite. Se obtiene una mezcla maestra cercana al producto final luego de la coagulacin y secado . 3. DIFERENCIAS ENTRE EL HULE SBR Y EL HULE NATURAL A continuacin se ver la comparacin entre el caucho SBR y el caucho natural:
SBR es inferior a la goma natural para procesado, resistencia a la traccin y a la rotura,

adherencia y calentamiento interno.

SBR es superior en permeabilidad, envejecimiento, y resistencia al calor y desgaste. La vulcanizacin de SBR requiere menos azufre, pero ms acelerador. El efecto reforzador del negro de carbn es mucho ms pronunciado sobre SBR que

sobre goma natural.

Para uso en neumticos, SBR es mejor para vehculos de pasajeros, en tanto que la

goma natural es preferible para vehculos utilitarios y autobuses.

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Las SBR extendidas con aceite se usan principalmente para fabricacin de neumticos,

correas cintas transportadoras, etc.) y suelas de zapatos; las mezclas maestras de SBR se emplean en la produccin en masa de cubiertas de neumticos. Cuadro comparativo
FIGURA N9. COMPARACION ENTRE CAUCVHO NATURAL Y SBR

Propiedades Rango de Dureza Resistencia a la rotura Resistencia abrasiva

Caucho Natural 20-90 Buena Excelente

SBR 40-90 Regular Buena Excelente Regular

Resistencia a la compresin Buena Permeabilidad a los gases 4. PROPIEDADES DEL CAUCHO SBR 4.1. Procesado Regular

Salvo cuestiones de detalle o magnitud, los cauchos SBR se procesan en los mismos equipos y del mismo modo que el Caucho Natural. La primer diferencia radica en que requieren menos masticacin inicial para un adecuado procesamiento posterior (en algunos casos casi ninguno) de modo que permiten un mayor rendimiento del equipo de mezclado. En cambio requieren algo ms de potencia y generan ms calor durante el mezclado. Dado que su viscosidad es ms constante y menos sensible a la masticacin mecnica, permiten establecer condiciones de trabajo normalizadas con menor riesgo de variacin incluso frente a desviaciones del procesamiento. Otra diferencia que se puede establecer entre el SBR y el Caucho Natural es el menor nivel de pegajosidad en crudo del primero. Si se requiere aumentarla, se debern utilizar resinas que favorezcan esta caracterstica, en tipo y cantidad acordes con las necesidades en proceso. Debido a su mayor capacidad de carga (negro de humo), los SBR pueden mezclarse con secuencia invertida (ciclo up-side down) en menor tiempo y con ptima dispersin de mezclado.

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Sus propiedades de extrusin son superiores a las del Caucho Natural por tener menor tendencia a la prevulcanizacin (excepto que el nivel y tipo de negro de humo influya ms que el caucho en este aspecto). 4.2. Propiedades de ruptura Ya hemos mencionado anteriormente que, debido a que su estructura molecular no permite la cristalizacin, los cauchos SBR no tienen buenas propiedades mecnicas por si solos y requieren altos volmenes de carga reforzante en los compuestos. El tamao de partcula del negro de humo empleado juega un papel importante en la carga de rotura de los compuestos de caucho SBR. Los compuestos que contienen negros de tamao de partcula pequeo, dan los valores ms altos en carga ptima; con un exceso de negro de humo, ms all de un cierto nivel, la carga de rotura comienza a decrecer. 4.3. Propiedades dinmicas Las propiedades dinmicas del caucho SBR limitan su uso para aplicaciones donde la generacin de calor debido a solicitaciones cclicas es importante: debido a su gran fase plstica, los vulcanizados de SBR tienen alta histresis. Quizs este comportamiento sea la diferencia ms grande que, con respecto a las propiedades dinmicas, tenga el caucho SBR con respecto al Natural. Esta desventaja del SBR es crtica, cuando se trata de artculos de goma de gran espesor, sometidos a esfuerzos repetitivos debido a la mala conductividad trmica de la goma y a su consecuente ineficiencia en la disipacin de calor. Ante el fenmeno de fatiga, el SBR tiene una gran resistencia al agrietamiento pero falla en materia de crecimiento de grietas o cortes, debido a sus relativamente bajas propiedades de ruptura. Todas estas desventajas se pueden mejorar combinando las propiedades de los diferentes cauchos en mezclas de SBR/NR, en proporciones que dependen de los requisitos y condiciones de uso a que van a someterse los compuestos. 4.4. Degradacin De los dos tipos de degradacin se puede afirmar que el caucho SBR aventaja al natural tanto en resistencia a la reversin como en resistencia al ozono, y envejecimiento oxidativo en general.

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Su resistencia al ozono le da mayor posibilidad de uso en artculos expuestos a la intemperie cuando no hay razones que justifiquen el uso de otro elastmero ms resistente. 4.5. Abrasin El caucho SBR tiene buena resistencia al desgaste, especialmente a aquel que responda ms a mecanismos de fatiga por rozamiento. En este sentido se comporta mejor que el Caucho Natural y de ah su adopcin casi universal en las bandas de rodamiento para neumticos de automviles. (su alta histresis, que se manifiesta en una mayor generacin de calor, restringe su uso en cubiertas de vehculos pesados, donde el espesor de la banda de rodamiento no permite como ya se dijo, disipar el calor en prejuicio de la resistencia y duracin del casco de la cubierta). Su resistencia a la abrasin se incrementa de acuerdo al tipo y cantidad de negro de humo empleado y se puede mejorar notablemente si se utiliza al SBR combinado con Caucho Polibutadieno en la formulacin. 5. PRODUCCIN DE CAUCHO SBR 5.1. Mtodos de Produccin de las materias primas A. Obtencin del Butadieno Se obtiene principalmente a partir de los gases del petrleo segn diferentes procesos.
El primero se basa en el cracking trmico del petrleo, aumentando la temperatura y

disminuyendo la presin de manera de mejorar el rendimiento de Butadieno como producto.

El ms utilizado en la actualidad, se fundamenta en la deshidrogenacin cataltica del

Butano o del Butileno. En el caso de emplear butano se deshidrogena primero a butileno y despus a Butadieno:

En ambos casos el producto obtenido a de purificarse a travs del agregado de un agente de eliminacin que forma una mezcla de ebullicin constante con el Butadieno disminuyendo la volatilidad de este ultimo respecto de sus impurezas. Este mtodo

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permite obtener un producto con un 99% de pureza. No obstante la extraccin por disolvente parece ser el mtodo con mejor rendimiento. El disolvente utilizado en esta tcnica es el furfural. Es posible tambin, obtener Butadieno a partir de alcohol etlico por medio de la conversin cataltica:

El proceso europeo utiliza acetaldehdo como materia prima, el cual forma Aldol y por hidrogenacin se obtiene el 1,3-butileno glicol que por deshidratacin de butadieno.

El proceso americano fabrica butadieno partiendo de alcohol etlico. El alcohol se oxida cataliticamente a acetaldehdo, y ste reacciona en caliente con ms alcohol en presencia de un catalizador para formar el butadieno:

B. Obtencin del Estireno Tambin llamado vinilbenceno, se prepara a partir del benceno y acetileno mediante la reaccin de Friedel-Crafts. El etilbenceno obtenido se deshidrogena por su mezcla con vapor a 800 C , en presencia de un catalizador de bauxita:

FIGURA No 9. FORMULA DE OBTENCION DEL ESTIRENO

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6. MTODOS DE PRODUCCIN DEL CAUCHO SBR A continuacin se encuentra un cuadro comparando las propiedades de cauchos SBR obtenidos por ambos procesos: Las proporciones respectivas de butadieno y estireno en el copolmero son de aproximadamente 75 y 25% en peso para un caucho SBR Sinttico. Este tipo de goma es fabricado mediante dos tipos de procesos industriales:
Procesos en los cuales la polimerizacin se lleva a cabo por medio de radicales libres en

emulsin en agua y a baja temperatura (polimerizacin en emulsin en fro). Notar que el mtodo de polimerizacin en caliente (goma caliente) que usaba persulfatos como iniciadores, se descart en favor de la polimerizacin en fro, que se difundi con la adopcin de sistemas redox
Procesos de polimerizacin en solucin aninica.

A continuacin se encuentra un cuadro comparando las propiedades de cauchos SBR obtenidos por ambos procesos:
FIGURA N 10. PROPIEDADES DEL CAUCHO

6.1. Procesos de Emulsin en Fro Esta es la tcnica ms usada, y representa el 90% de la capacidad de produccin mundial. Todos los procesos son continuos y generalmente estn altamente automatizados. Tienen la capacidad de producir muchos tipos de SBR. Los licenciatarios del proceso son Firestone Tire and Rubber Company (Compaa Firestone de Neumticos y Goma, USA), Goodrich (USA), Polymer Corporation (Canad), e International Synthetic Rubber (Goma Sinttica Internacional, Reino Unido).

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Cada instalacin posee cuatro secciones:

Preparacin de reactivos Polimerizacin. Recuperacin de monmeros. Coagulacin y secado de goma.

6.2. Preparacin de reactivos Los monmeros son tratados con soda custica en tanques agitados para remover los inhibidores de polimerizacin usados para el transporte y almacenamiento de monmeros. A continuacin los efluentes son lavados con agua para remover cualquier vestigio de custica. Los dos monmeros, parte de los cuales representa la corriente de reciclaje luego de la reaccin, son mezclados en proporciones en peso de butadieno/estireno de 3 a 1. Se usan tanques de peso y de preparacin para preparar las diferentes emulsiones y soluciones requeridas para las secciones de reaccin o bien de acabado del producto. 6.3. Solucin de jabn Este es usado como provisin emulsificadora. Su composicin depende del tipo de producto final deseado. Usualmente es una solucin de jabn de cidos grasos o sales cidas carboxlicas, tales como cido verstico o cido benzoico. 6.4. Iniciador Todos los procesos usan sistemas redox. Como agente reductor frecuentemente se utiliza sulfoxilato de sodio. El agente oxidante es hidroperxido de cumeno o, preferentemente, hidroperxido de paramentano, que permite velocidades de reaccin mayores, dada su capacidad para descomponerse rpidamente. El quelatante es sulfato ferroso. 6.5. Terminacin abrupta En la abrumadora mayora de los casos, la conversin de monmeros es menor del 65%, dado que la elevada conversin causa una transformacin parcial del polmero en gel. Para garantizar una calidad uniforme del producto, la reaccin se detiene apenas se alcanza la conversin deseada. Se usan varios inhibidores en solucin, tales como dimetilditiocarbamato de sodio.

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6.6. Estabilizadores Estos son emulsiones que se agregan al ltex antes de la coagulacin para prevenir la degradacin por oxidacin y el entrecuzamiento del polmero durante las operaciones de acabado y almacenamiento. Se usan varios estabilizadores, incluyendo N-fenil alfanaftilamina (Neozona D, PBNA, 2246, o Ac-5 ). 6.7. Coagulantes La polimerizacin genera un ltex, es decir una masa viscosa en emulsin. Si se desea un elastmero slido, el ltex debe ser coagulado mediante el agregado de sustancias qumicas. El coagulante principal es una solucin de cloruro de sodio conteniendo cido sulfrico. 6.8. Reguladores del peso molecular El peso molecular del producto final se regula mediante mecaptanes como dodecil mercaptn, que ayuda a limitar el peso molecular originando transferencias de cadenas. 6.9. Reaccin de polimerizacin La reaccin transcurre en una serie de reactores agitados, a una temperatura de 5C y una presin de 1 a 4 bares para mantener el butadieno en estado lquido. El tiempo de polimerizacin es de 10h. Cada reactor, con una capacidad de 15 a 20 m3 , se mantiene en una atmsfera inerte para evitar cualquier entrecruzamiento. Estos reactores cuentan con una camisa externa, y estn equipados con una bomba de circulacin de salmuera fra (amonaco). Una instalacin con una capacidad de produccin de 40.000 t/ao de polmero seco requiere diez reactores en serie. La emulsin pasa a travs de cada reactor en flujo ascendente durante 1 h antes de pasar al reactor siguiente. Por lo tanto, para la conversin total del 60%, la conversin de monmero por reactor deber ser del 6%. Se introduce una solucin de dodecil mercaptn en el reactor final para detener la polimerizacin. Se usa un aditivo como hidrazina o un derivado de la hidroxilamina para evitar la formacin de espuma (palomitas de maz') cuando el ltex es calentado.

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El ltex se bombea a un tanque de amortiguamiento mantenido a una presin de 4 bares a 50C por inyeccin abierta de vapor. 6.10. Recuperacin de monmeros El 40% de los monmeros no reaccionante debe ser recuperado y a continuacin, reciclado. El butadieno es vaporizado en dos tanques de accin rpida en serie. Los ltimos restos de butadieno son removidos por medio de una bomba de vaco. Este es enfriado, recomprimido, y luego enviado a un decantador, donde se separa del agua. A continuacin es bombeado a un tanque de almacenamiento en presencia de un inhibidor. El ltex libre de butadieno es bombeado a una columna de bandejas en la base de la cual se inyecta vapor (5 bares) para desalojar el monmero de estireno. Este es enfriado y enviado a un tanque de decantacin, donde se separa del agua arrastrada. Luego es bombeado al tanque de almacenamiento. 6.11. Coagulacin y secado El ltex que abandona el fondo de la columna es enfriado y luego almacenado en tanques de homogeneizacin (volumen unitario 800 m3 ). El nmero de estos tanques depende del rango de gradaciones de SBR que la unidad debe producir (generalmente entre tres y seis). El antioxidante N-fenil alfa-naftilamina (aproximadamente 1% en peso) se agrega al ltex, el que entonces se coagula por el agregado sucesivo de sal y cido sulfrico diluido. Rompiendo la emulsin, el cido permite al copolmero precipitar en forma de migajas, las que se enjuagan con agua para remover impurezas inorgnicas. A continuacin el polmero, que contiene aproximadamente 50% de agua, es secado (horno de tnel) y prensado en forma de fardos de 40 kg .

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6.12. Proceso de Emulsin en Fro

FIGURA No 11. PROCESO DE EMULSION EN FRIO

6.13. Insumos del Proceso La tabla que se encuentra a continuacin posee las materias primas necesarias para producir un Caucho SBR de la serie 1500. Producto Butadieno Estireno Agua Jabn de cidos grasos Otro emulsificante Dodecil mercaptn Hidrxido de P-mentano Sulfato ferroso Sulfoxilato de Sodio Partes en peso 72 28 180 4,5 0,3 0,2 0,63 0,01 0,05

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6.14. Procesos de polimerizacin en solucin Estos procesos representan el 10% de la capacidad mundial, y se usan en algunos pases adems del proceso de emulsin. El mtodo de solucin ofrece la ventaja de una gran flexibilidad, dado que permite la produccin de SBR o polibutadieno mediante el uso de iniciadores con base de litio. Sin embargo, las gradaciones de SBR de los procesos en solucin son ms difciles de procesar que los polmeros de procesos en emulsin, dificultando su uso en neumticos. Los licenciatarios del proceso son Firestone Tire and Rubber Company (USA), Phillips Petroleum Company (USA) y Shell (Pases Bajos). Las capacidades por lnea van de 25.000 a 30.000 t/ao. Estos procesos, que son muy similares al proceso de polimerizacin de butadieno en solucin, son adecuados para capacidades de hasta 100.000 t/ao. Algunos puntos importantes: 1. El iniciador es butilo de litio. 2. El solvente es un hidrocarburo como el hexano. La proporcin de pesos solvente/monmero es de 8. Esto produce un polmero ms viscoso hacia el final de la reaccin, en tanto que asegura adecuada agitacin del reactor y una buena transferencia de calor. Una concentracin de monmero ms elevada en el solvente ayudara a incrementar la velocidad de polimerizacin y a reducir el nmero de reactores, pero exigira mayor rea de intercambio de calor y limitara el peso molecular del monmero, dada la alta viscosidad del medio reactivo. 3. Los reactores son de acero vitrificado, encamisados y equipados con un agitador de turbina. 4. La reaccin de polimerizacin tiene lugar a 1,5 bares y 50C. El tiempo de la reaccin es de 4h para una conversin de un 98%. 5. El sistema de purificacin por remocin por golpe y vapor debera servir para obtener el mximo de recuperacin de hexano, y tambin para concentrar la SBR de la pasta (la pasta es la solucin de polmero concentrada del 10 al 15%). 6. Las operaciones de acabado son las mismas que aquellas descriptas para el caso del proceso de emulsin.

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REFERENCIAS

http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen2/ciencia3/072/htm/sec_ 7.htm

http://www.librosmaravillosos.com/quimicarecreativa/capitulo05.html