Tema 3.

Equilibrio Heterogneo Ejemplos resueltos

UNIVERSIDAD DE COSTA RICA ESCUELA DE QUMICA SECCION DE QUMICA ANALTICA

EJERCICIOS DE QUMICA ANALTICA

TEMA 3

EQUILIBRIO HETEROGNEO (Kps)

AUTORES: PROFESORES CTEDRA DE QUMICA ANALTICA QU-200

2012

Tema 3. Equilibrio Heterogneo Ejemplos resueltos

TEMA 3. EQUILIBRIO HETEROGNEO (KPS) EJEMPLOS RESUELTOS

EJEMPLO 1. Cul es la masa (mg) de Ag2CrO4 ( M Ag 2CrO4 = 331,73 g / mol ) que se disuelve en 500 mL de agua? Kps = 2,0 x 10 -12

RESOLUCIN: La ecuacin para la disociacin parcial del precipitado es:

Ag2CrO4(s) 2Ag+ + CrO4

Si se representa la solubilidad en mol/L del Ag2CrO4 como s, se tiene: [Ag+] = 2s y [CrO4-2] = s Entonces: Kps = [Ag+]2 [CrO42-] Kps = (2s)2 (s) Kps = 4 s3

s=3

Kps 3 2,0 x10 12 mol = = 7,9 x10 5 L 4 4

La masa en mg que se disuelve en 500 mL es:

m = 7,9 x10 5
R/ m= 13 mg

mol g mg 1L x331,73 x10 3 x 3 x500mL L mol g 10 mL

EJEMPLO 2. Una disolucin saturada de Ba(IO3)2 ( M = 487,0 Kps para este precipitado.

g ) contiene 385 mg/L. Calcule la mol

RESOLUCIN: La ecuacin para la disociacin parcial del precipitado es:

Ba(IO3 )2(s) Ba+2 + 2IO3

Kps=[Ba2+] [IO3-]2

Si s es solubilidad en mol/L, se tiene: Kps= (s) (2s)2 = 4s3

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Calculando s a partir de la disolucin saturada:

s (mol | L) = 385

mg 10 3 g mol mol X X = 7,9 X 10 4 L mg L 487,0 g

R/ Kps= 2,0 X 10-9

por lo tanto: Kps = 4 (7,9 X 10-4)3

EJEMPLO 3. Se formar precipitado de CuC2O4 cuando se mezclan 100mL de CuSO4 0,025 con 200mL de Na2C2O4 0,050 mol|L (Kps=3,0X10-8) RESOLUCIN: La ecuacin para la formacin del precipitado es:

mol L

CuSO4 + Na2C 2O4 CuC 2O4( s) + Na2 SO4

Entonces: Kps=3,0X10-8 = [Cu2+][C2O42-] El CuC2O4 precipita cuando el producto inico es mayor que el valor de la Kps (3,0X10-8) La concentracin de sustancia de cada in en la mezcla es:

Cn

(Cu 2+ )

0,100 LX 0,025 0,300 L

mol L = 8,33 X 10 3 mol | L

Cn

(C2O42 )

0,200 LX 0,050

mol L = 3,33 X 10 2 mol 0,300 L L

El producto inico es: 2,77X10-4 Puesto que el producto inico es mayor que la Kps, si precipitar el CuC2O4

EJEMPLO 4 Calcular la solubilidad (mol/L) del Pb(OH)2 en una disolucin en la cual hay una concentracin de in OH- igual a 0,020 mol|L. Kps =3,0X10-16

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RESOLUCION: La ecuacin para la disociacin parcial del precipitado es:

Pb(OH) 2( s) Pb +2 + 2OH
s 2s
Kps = [Pb2+] [OH-]2 = 3,0X10-16 Para el in Pb2+, la nica fuente que se tiene es la que proviene de la disociacin del precipitado(s), entonces: [Pb2+] = s Para el in OH-, se tienen 2 fuentes: una es la concentracin original de la disolucin (0,020 la otra es la que proviene de la disociacin del precipitado (2s), entonces: [OH-] = (2s + 0,020) Puesto que la kps es muy pequea, se puede suponer que el trmino 2s es mucho ms pequeo que 0,020, entonces es cierto que: [OH-]=0,020 (aproximadamente) Por lo tanto, la expresin para la kps es: Kps = (s) (0,020)2

mol ) y L

3,0 x10 16 mol s= = 7,5 x10 13 4 L 4,0 x10

R/ La solubilidad del Pb(OH)2 es7,5 x 10-13

mol L

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EJEMPLO 5. Al mezclar 200 mL de AgNO3 0,025 el AgCl (M=143,3 g/mol)

mol mol con 200 mL de NaCl 0,050 se precipit L L

a. Calcular la masa (mg) de AgCl que se pierde por solubilidad en las aguas madres. b. Si despus de filtrar, el precipitado es lavado con 150 mL de agua destilada levemente acidificada con HNO3 para minimizar la peptizacin; calcule las prdidas de precipitado (mg) en las aguas de lavado. KpsAgCl=1,8x10-10

RESOLUCIN: Parte a: La cantidad de sustancia de cada reactante se calcula a continuacin:

M AgNO = 0,200 Lx0,025

mol = 5,0 x10 3 mol 3 L mol M NaCl = 0,200 Lx 0,050 = 1,0 x10 2 mol L

La ecuacin de la reaccin que tiene lugar al efectuar la mezcla y las condiciones dadas antes de la reaccin (AR) y despus de la reaccin (DR), son las siguientes:

AgNO3 + NaCl AgCl(s) + NaNO3

AR: DR: 5,0x10-3 1,0x10-2 __ 5,0x10-3
__ __

5,0x10-3

5,0x10-3

La concentracin de sustancia del NaCl sobrante es:

Cn

NaCl

5,0 x10 3 mol mol = 0,0125 0,400 L L

Segn lo anterior, el AgCl precipitado est en las aguas madres (lquido supernadante) que contienen una concentracin de NaCl de 5,0x10-3, por lo tanto el exceso de in cloruro est actuando como in comn.

Tema 3. Equilibrio Heterogneo Ejemplos resueltos La ecuacin para la disolucin parcial del precipitado es:

AgCl(s) Ag + + Cl
s Kps = [Ag+][Cl-] s

Para el in plata, la nica fuente que se tiene es la que proviene de la disociacin del precipitado (s), entonces: [Ag+] = s Para el in cloruro se tienen 2 fuentes: una es la concentracin del NaCl sobrante (0,0125 mol|L) y la otra es la que proviene de la disociacin del precipitado (s), entonces: [Cl-] = (s+0,0125)

Puesto que kps es muy pequea, se puede suponer que el trmino s es mucho ms pequeo que 0,0125; por lo tanto: [Cl-] = 0,0125 mol|L (aproximadamente) La expresin para la kps es: Kps=[Ag+] [Cl-] Kps = (s) (0,0050)

s=

1,8 x10 10 mol = 1,4 x10 8 0,0125 L

La masa (mg) que se pierde por solubilidad en las aguas madres es:

m = 1,4 x10 8

mol 143,3 g mg x x10 3 x0,400 L L mol g

R/ m = 8x10-4 mg

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Parte b: Al filtrar el precipitado, se estn eliminando las aguas madres y con ellas los iones remanentes, incluido el in comn (Cl-). Entonces, se debe calcular la solubilidad del AgCl en slo agua. Kps = [Ag+] [Cl-] = s2

s = kps = 1,3 x10 5

mol L

La masa (mg) de precipitado que se pierde en el lavado es:

m = 1,3 x10 5

mol 143,3 g mg x x10 3 x0,150 L L mol g

R/ m= 0,28mg

EJEMPLO 6. Cul es la concentracin de sustancia de una disolucin de AgNO3 si 15,50 mL reaccionan con 19,10 mL de disolucin de CeCl3 0,0350 mol L-1

RESOLUCIN: Reaccin de valoracin: Ag + + Cl

+

AgCl(s ) En el punto de equivalencia n Ag = n Cl n Cl = 19,10 mL

Cn Ag+ =

0,0350 mmol mL1 3 = 2,00 mmol

2,00 mmol = 0,1290 mmol mL1 0,1290 mol L1 15,50 mL

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EJEMPLO 7. Calcule el pHg 2+ de la disolucin que resulta de mezclar: 40,00 mL de NaCl 0,100 2 mol L-1 con 40,00 mL de Hg 2 + 0,0500 mol L-1. 2 Kps Hg 2 Cl 2 = 2,0 10-18

RESOLUCIN: n Cl = 40,00 mL 0,100 mmol mL-1 = 4,00 mmol n Hg 2 + = 40,00 mL 0,0500 mmol mL-1 = 2,00 mmol 2

Hg2 + + 2 Cl 2
AR: 2,00 4,00 - 4,00 ___ DR: - 2,00 ___

Hg 2 Cl 2

(s)

2,00

Se tiene una disolucin saturada de Hg 2 Cl 2 [ Hg 2 + ] = S 2 y [ Cl ] = 2S

Kps = [ Hg 2 + ] [ Cl ]2 = 4S3 2

S=3

2,0 10 18 4

= 3 5,0 10 19

= 7,9 10 7 mol L1

R/

2 2 pHg 2 + = log Hg 2 +

= log 7,9 10 7 = 6,10

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EJERCICIOS
EJERCICIO 1. La solubilidad del Pb(IO3)2 ( M a) Calcular la Kps del Pb(IO3)2 b) Calcular la solubilidad del Pb(IO3)2 en una disolucin que es 0,10 en KIO3 R/ 1a) 2,9x10-13 1b) 2,9 x 10-11 mol/L

= 557,0g / mol ) es de 2,34 mg/100mL.

mol L

EJERCICIO 2. Cul es la concentracin de in fosfato en una disolucin que es 0,200 mol/L en in plata y est saturada con Ag3PO4

Kps Ag PO = 2,8x10- 8 3 4
R/ 3,50x10-6 mol/L

EJERCICIO 3. Cuando se mezclan volmenes iguales de una disolucin de AgNO3 0,0500 mol/L con otra disolucin de Na2CO3 0,0500 mol/L: Cul es el valor del producto inico (PI)? Precipitar el Ag2CO3 o no?

Kps Ag CO = 8,1x10 12 2 3
R/ 1,6 x 10-5> Kps por lo tanto si se forma el precipitado.

EJERCICIO 4. Se mezclan 150,00 mL de K2CrO4 0,50 mol|L con 150,00 mL de AgNO3 0,30 mol|L a) Escriba la ecuacin de la reaccin que ocurre. b) Calcule la masa de precipitado (g) que en teora se espera obtener. c) Cul es la concentracin de sustancia del in potasio? d) Calcule la solubilidad del precipitado en la disolucin final e) Si el precipitado se filtra y lava con 200 mL de agua, Cules son las prdidas (mg) en las aguas de lavado?

M Ag CrO = 331,80 g | mol 2 4

Kps Ag CrO = 1,1x10 12 2 4

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R/ 5a) 2 AgNO3 + K2CrO4 5b) 7,5 g de Ag2CrO4 5c) K + = 0,50

Ag2CrO4(s) + 2 KNO3

[ ]

mol L

5d) 1,25 x 10-6 mol/L 5e) 4,3 mg

EJERCICIO 5. Cuando se mezclan 100,0 mL de Pb(NO3)2 0,030 mol/L con 100,0 mL de Na2SO4 0,050 mol/L se forma un precipitado de PbSO4 (Kps= 1,6 x 10-8) a) Escriba la ecuacin de la reaccin que ocurre b) Calcule la concentracin del reactivo en exceso c) Cul es la solubilidad del precipitado en las aguas madres? R/ 6a) Pb (NO3)2 + Na2SO4 6b) 0,010 mol/L 6c) 1,6 x 10-6 mol/L PbSO4(S) + 2 NaNO3

EJERCICIO 6. Cuntos gramos de CaF2 (M= 78, 08 g|mol) pueden transformarse en CaCO3 (M= 100,09 g/mol) mediante un tratamiento de un exceso de CaF2 con 200,0 mL de disolucin de Na2CO3 0,100mol|L? R/ 1,56 g EJERCICIO 7. Cuntos gramos de Ni(OH)2 (Kps = 6,0x 10-16) se pueden disolver en 2 litros de agua? M Ni (OH ) = 92,71g | mol 2 R/ 9,8 x 10-4 g

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EJERCICIO 8. Calcule la solubilidad molar del K2PdCl6 (Kps= 6,0 x 10-6), cuando se mezcla 100,0 mL de KCl 0,300 mol/L con 100,0 mL de :
2 a. PdCl 62 b. PdCl 6-

0,100 mol|L 0,300 mol|L

R/ 9a) 2,4 x 10-3 mol/L 9b) 4,5 x 10-3 mol/L

EJERCICIO 9. Los productos de solubilidad de una serie de hidrxidos son: Kps = 4,0 x 10-10 Kps = 3,0 x 10-16 Kps = 4,8 x 10-20 Kps = 2,0 x 10-39

BiO OH Zn(OH)2 Cu(OH)2 Fe(OH)3

a. Cul de los compuestos anteriores tiene mayor solubilidad molar en agua? Demuestre con clculos. b. Cul tiene mayor solubilidad molar en una disolucin de NaOH 0,050 mol/L? Demuestre con clculos. R/ 10a) BiOOH Compuesto Solubilidad molar 10b) BiOOH Compuesto Solubilidad molar BiOOH 8,0 x 10-9 Zn(OH)2 1,2 x 10-13 Cu(OH)2 2,0x 10-17 Fe(OH)3 1,6 x 10-35 BiOOH 2,0 x 10-5 Zn(OH)2 4,2 x 10-6 Cu(OH)2 2,3 x 10-7 Fe(OH)3 9,3 x 10-11