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19 de Noviembre de 2012

DETERMINACION DEL PODER CALORIFICO DE UNA SUSTANCIA

I.

FUNDAMENTO TEORICO

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El poder calorfico de un combustible representa la cantidad de calor generado por la combustin completa de una unidad de masa de dicho combustible en condiciones normalizadas (presin o volumen constante) considerando una temperatura de referencia de 25C. Suele medirse en trminos de contenido energtico por unidad de masa o de volumen, dependiendo del estado fsico del combustible estudiado: por kilogramo (combustible slido), por litro (combustible liquido) y por metro cubico (combustible gaseoso). En la prctica se diferencia entre dos tipos de poder calorfico, superior e inferior, dependiendo del estado fsico (liquido de gaseoso, respectivamente) en que se considere el agua producto. Ambos son igualmente validos, y por ello al proporcionar un dato de poder calorfico es imprescindible especificar a cul de ellos dos se refiere el valor dado. El poder calorfico superior de una sustancia se mide en una bomba calorimtrica. El mtodo descrito consiste bsicamente en producir la combustin de una muestra seca de aproximadamente un gramo en el interior de un cilindro en el que se introduce oxigeno a presin. La bomba se encuentre sumergida en determinada cantidad de agua contenida en una vasija metlica aislada, de forma que esta se pueda considerar como un sistema adiabtico. De este modo, cuando la muestra arde el calor que se libera origina un aumento de la temperatura del agua. A partir de la medida de dicho cambio de temperatura mediante un termmetro puede calcularse la energa contenida en la muestra. El agua y los productos de combustin permanecen en el interior de la bomba en estado lquido. Por tanto, el poder calorfico estimado de esta forma incluye todo el calor que se genera dentro de la bomba: el calor desprendido por la combustin de la muestra y, adems, el calor de la condensacin del agua y el del resto del producto que en las aplicaciones reales escaparan a la atmosfera sin condensar. Por otro lado, el valor proporcionado por el ensayo en la bomba calorimtrica representa el poder calorfico superior a volumen constante, sin embargo, se puede considerar que en la prctica la combustin de los biocombustibles slidos se realiza a presin constante, por lo que al valor obtenido se le debe hacer otra correccin.

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II.

OBJETIVOS

Determinar la cantidad de calor generado por una sustancia que se quema en presencia de oxigeno en una bomba calorfica.

III.

MATERIALES Y REACTIVOS
MATERIALES

Pipetas 1ml

Termmetro Transformador

Pinza

Bureta 10-50 ml

Regla graduada en cm

Alambre

Crisol

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Alambre fusible

EQUIPOS

Calormetro calorimtrica)

(bomba

Soporte universal

Balde metlico

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REACTIVOS Solucin de Na2CO3

Agua destilada

Anaranjado de metilo

I.

PROCEDIMIE

IV.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Para medir el intercambio de calor que acompaa a una reaccin

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qumica se emplea un recipiente cerrado y trmicamente aislado de los alrededores denominado calormetro. Si la medida del calor se realiza a presin constante, el valor obtenido es la entalpa de reaccin.

Fig. 01

El calor liberado en los procesos que tengan lugar en este calormetro en parte se invertir en aumentar la temperatura de la mezcla de reaccin y en parte ser transferido al calormetro. Con el fin de tener esto en cuenta.

Fig. 02

Actuar las correcciones pertinentes en las medidas, se debe estimar la cantidad de calor que el calormetro absorbe en cada caso. Para ello calcularemos su "equivalente calorfico en agua".

Fig. 03

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AGITADOR

TAPA TERMMETRO

AGUA O DISOLUCION

CALORMETRO

En el proceso la bomba genera un calor por combustin que pasa al agua (procuramos que no haya prdidas) y se generar un gradiente de temperaturas. De ah deducimos el poder calorfico superior de la muestra pues sabemos que: DU = Q +W (por el primer principio)

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Dado que en este experimento no se produce un cambio de volumen DV = 0W = 0; pues sabemos que W = - p (DV)

Si el trabajo es nulo, podemos afirmar que la variacin de energa interna se debe en su totalidad a un intercambio de calor. Por otro lado sabemos que el calor que absorbe una sustancia est relacionado con su capacidad calorfica mediante Fig. 04

Q m Cv DT = Qabs Haciendo el balance obtenemos

V.

CALCULOSY RESULTADOS

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Datos:

K=cte K K= 317 cal/C

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Se oxida el alambre genera:

Alambre inicial =10cm, retiramos el alambre y medimos cuanto quedo

Masa de agua= 2000 g Cp= 1,00 Cal/mol K= 317 cal/C T= 13,65 C Q (HNO3) =378,98 cal Q (Fe/Fe2O3)= 19,55 cal

Reemplazando en la formula:

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VI.

RESULTADOS

Los resultados obtenidos son los siguientes: CALORES Q (Fe/Fe2O3) Q (HNO3) Cal 19,55 378,98

VII.

DISCUSIN

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La caracterstica ms fcil de medir en un derivado liquido del petrleo es su determinado peso especifico. Por otra parte desde el punto de vista de la combustin, la caracterstica ms importante de un combustible es su poder calorfico. Numerosos datos estadsticos han demostrado que para derivados del petrleo de un mismo origen, existe una relacin distinta entre esas dos caractersticas; el poder calorfico de esos productos disminuye a medida que aumenta su peso especfico. Esta relacin explica por el hecho de que el peso especfico (densidad) de los hidrocarburos crece con el tenor en carbono. Teniendo el carbono un poder calorfico muy inferior al que posee el hidrogeno (referid a la unidad de peso), el aumento del peso redunda en una disminucin del poder calorfico. Los puntos de rocio (temperatura y presin a la cual un sistema se condensa), de los productos que se enfran hasta esa temperatura, probablemente contendrn una cierta cantidad de agua lquida. La entalpia de la corriente de productos, y por lo tanto, el balance de energa del calormetro, es funcin de la cantidad de condensado existente. En consecuencia, un mismo combustible puede presentar poderes calorficos distintos, segn sea el estado de la humedad de los productos. Claramente se puede distinguir dos situaciones lmite. En la primera, el agua presente en los productos se encuentra en estado gaseoso, sin haber entregado su calor latente. En la segunda, toda el agua se ha condensado, liberando calor al entorno. Por definicin, el poder calorfico inferior a presin constante corresponde al calor entregado al entorno cuando una unidad de combustible a condiciones de referencia se quema completamente, en estado de rgimen permanente, de tal manera que los productos salen tambin en condiciones de referencia y la totalidad del agua producida por la combustin del hidrogeno est en estado vapor. El poder calorfico superior se defina de manera similar, pero ahora considerando que la totalidad del agua producida por la combustin del hidrogeno esta como liquida. La diferencia entre ambos poderes calorficos puede calcularse conociendo el anlisis fundamental del combustible. Para ello es necesario determinar la cantidad de agua que se forma como

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resultado de la combustin de hidrogeno y calcular la energa que esta libera al condensarse en condiciones de referencia. Una bomba calorimtrica es un recipiente de paredes resistentes, que se puede cerrar hermticamente, y donde se introduce una muestra de masa conocida de la sustancia, mezclada con oxigeno a una presin de varias atmsferas, despus de eliminar aire, para garantizar la total combustin de la muestra. La bomba va instalada en un calormetro de agua, perfectamente termostado, y la combustin se inicia mediante ignicin con un conductor elctrico en un cortocircuito. El calor desprendido se mide por la elevacin de la temperatura del agua del calormetro, tras realizar los ajustes necesarios para relacionar esta variacin de temperatura con el calor desprendido en el proceso.

VIII.

CONCLUSIONES
Se concluye que cualquier material capaz de liberar energa
cuando se oxida de forma violenta con desprendimiento de calor poco a poco produce un poder llamado calorfico.

IX.

BIBLIOGRAFIA

Fsica y Qumica. Investigacin, innovacin y buenas prcticas, Grao, 17/06/2011 - 232 pginas Qumica general, Gordon M. Barrow, Reverte, 1975 - 377 pginas La Fsica y Qumica , Mara Jess Martn Daz, Miguel ngel Gmez Crespo, Narcea Ediciones, 2000 - 261 pginas

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Determinacin del calor de vaporizacin de un lquido

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DETERMINACIN DEL CALOR DE VAPORIZACIN DE UN LQUIDO


I. FUNDAMENTO TERICO Esta presin es conocida como presin saturada de vapor del lquido correspondiente. Para un lquido cualquiera la vaporizacin va acompaada de absorcin de calor y la cantidad de este, cuando se nos da una presin y una temperatura, con las cuales se puede calentar cierto peso de lquido se conoce con el nombre del calor de vaporizacin y es la diferencia de entalpa de vapor y lquido, esto es, D Hv = Hr - Hl; donde D Hv significa el calor de vaporizacin de las variables mencionadas, estas son las entalpas de vapor y de lquido.

D Hv = D Ev + P D Vv

Cuando se miden la diferentes presiones y temperaturas de un liquido se usan varios procedimientos para medir la presin de vapor de un liquido, llamados estticos y dinmicos. Para el primer caso antes mencionado se deja que el liquido establezca su presin de vapor sin que haya ninguna alteracin, mientras que en los dinmicos el liquido hierve, se hace pasar una corriente inerte de gas a travs del mismo.

VARIACIN DE LA PRESIN DE VAPOR CON LA TEMPERATURA La presin de vapor de un lquido, es constante a una temperatura dada, pero aumenta si lo hace la temperatura hasta el punto crtico del lquido. Cuando se aumenta la temperatura es aumentada o mayor la porcin de molculas, estas toman la energa necesaria para hacer el cambio de lquido a vapor, y en consecuencia se precisa mayor presin para establecer un equilibrio entre el vapor y el lquido. Hay un acensu lento a bajas temperaturas, y luego uno muy rpido como puede observarse como aumento de la pendiente de las curvas. Esta variacin de la presin de vapor con la temperatura se expresa matemticamente con la ecuacin de Clausius-Clapeyron. Para la transicin de lquidos a vapor P es la presin a la temperatura T, D H= D Hv el calor de vaporizacin de un peso dado de lquido, y V1 = V l el volumen del lquido, mientras que V2 = V g es el volumen

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del mismo pero de vapor. En consecuencia, para la vaporizacin la ecuacin de Clausius-Clapeyron puede escribirse as:

A temperatura no muy prxima a la crtica V l es muy pequea comparada con V g y puede despreciarse. As a 100C, Vg del agua es 1671cc por gramo, mientras que Vi es solo 1.04 cc por gramo. Ademas si suponemos que el vapor se comporta

esencialmente como un gas ideal, entonces Vg por mol viene dada por V g = RT/ P y la ecuacin anterior se transforma en :

Esta ecuacin es conocida como ecuacin de Clausius-Clapeyron. Integrando esta nos queda de la siguiente forma: Log10 P = - D Hv / 2.303 R (1/ T) + C Adems comparamos la ecuacin con la de una lnea recta y = mx + b, sugiere que si Log10 P para un lquido se grfica contra 1 / T, entonces la grfica debe ser una lnea recta con:

PENDIENTE

m = (- D Hv / 2.303 R) INTERSECCION b=C De las pendientes de las lineas, se deducen los calores de vaporizacin de diversos lquidos, as: Pendiente = m = - D Hv / 2.303 R y por lo tanto D Hv = - 2.303 R m = - 4.576m cal mol-1

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La grafica anterior nos muestra el comportamiento de la ecuacin de ClausiusClapeyron.

II.

OBJETIVOS
Determinar la cantidad de calor necesario para vaporizar un liquido, mediante la relacin entre su presin de vapor en la temperatura.

III.

MATERIALES Y REACTIVOS

MATERIALES

Probeta de 100ml

Termmetro

Valn de destilacin 200ml de dos bocas

Pinza

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Frasco de seguridad

Transformadora

Manguera vacio

para

hacer

vlvula

REACTIVOS

Etanol 100ml

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IV.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Para la realizacin del experimento, fue regido por los siguientes pasos, cabe mencionar que el equipo es de mucha delicadeza, por lo cual tuvimos bastante cuidado. Se coloc el aparato en la mesa de trabajo, cabe mencionar que est en su mayora ya viene instalado. Medimos 100ml de etanol en la probeta. 2. Llenamos el matraz de dos bocas de
1.

200ml.

Se verifico de manera prudente que el equipo de trabajo en todas sus reas, dado que este puede presentar fugas, lo hicimos conectando la bomba de vaco y abriendo la llave y cerrando la vlvula de venteo, para que la presin se mantenga constante. 4. Fijamos la bomba de vaco controlndolo con la vlvula de venteo, la presin que obtuvimos fue de 40mm de etanol.
3.

Fig. 01 Al verificar la presin necesaria, y que en el equipo no hubiera fugas, calentamos el agua destilada, con las presiones y temperaturas iniciales, el calentamiento fue de manera constante lo cual nos permiti una ebullicin moderada. 6. Anotamos la temperatura de ebullicin del lquido, y as de manera simultnea registramos las lecturas entre las dos ramas del manmetro, cabe mencionar que las lecturas las registramos cuando permaneciera constante.
5.

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Fig. 02

7.

Al terminar de registrar los datos anteriores, modificamos la presin del sistema abriendo lentamente la vlvula de venteo, hasta establecer una presin, la cual variamos de 1.5cm a 2cm aproximadamente, cabe mencionar que en cada lectura registrada, se registro de igual manera su temperatura cuando el lquido bulle en las diferentes lecturas.

8.

La operacin anterior se efectu las veces necesarias hasta que la diferencia de las lecturas en el manmetro se igualo, o bien hasta que sea igual a 0, esto quiere decir que la presin absoluta del sistema sea igual a la presin atmosfrica. Fig. 03

Acabando de registrar las lecturas, apagamos la bomba de vaco. 10. Despus de que acabamos el experimento, lavamos el equipo, dejndolo en condiciones de uso para otro experimento.
9.

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V.

CALCULOS

DATOS:

N 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

H menor 6.3 9.7 12.9 17.9 22.1 26 31.2 34.1 36.1 38.3 40.3

H mayor 74.2 70.8 67.5 62.6 58.5 54.5 49.3 46.4 44.4 42.3 40.3

h 67.9 61.1 54.6 44.7 36.4 28.5 18.1 12.3 8.3 4 0

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El liquido problema cumple con la ecuacin de Clausius-Clapeyron ya que la grafica muestra una lnea recta con pendiente (m) negativa y con intercepto c. los resultados de la grafica, son:

y=mx+b

En donde, y=

; x= 1/T; m =

;b=c

La pendiente (m) que equivale a Se halla de la grafica: M=(Y2-Y1)/(X2-X1) El intercepto (b) que equivale a C, se halla extrapolando la recta al cruzarse con el eje Y.

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La ecuacin de la recta es: GRFICA N 1

GRFICA N 2

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h Temperatura (K) (mmHg) 67,9 308 61,1 54,6 44,7 36,4 28,5 18,1 12,3 8,3 4 0 316 324 332 338 342 346 348 349,5 351 352

1/T 0,00324675 3 0,00316455 7 0,00308642 0,00301204 8 0,00295858 0,00292397 7 0,00289017 3 0,00287356 3 0,00286123 0,00284900 3 0,00284090 9

P(mmH g) 691,1 697,9 704,4 714,3 722,6 730,5 740,9 746,7 750,7 755 759

LnP 6,538284531 6,548075826 6,557346377 6,571303042 6,582855819 6,593729231 6,607865663 6,615663498 6,621006105 6,626717749 6,632001777

CALCULANDO LA

POR EL METODO DE LOS MINIMOS CUADRADOS

N 1 2 3 4 5 6

X 0,003246 75 0,003164 56 0,003086 42 0,003012 05 0,002958 58 0,002923 98

Y 6,538284 53 6,548075 83 6,557346 38 6,571303 04 6,582855 82 6,593729 23

X2 1,05414E05 1,00144E05 9,52599E06 9,07243E06 8,75319E06 8,54964E06

XY 0,021228 2 0,020721 76 0,020238 72 0,019793 08 0,019475 9 0,019279 91

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ING. AGROINDUSTRIAL 7 8 9 10 11 66 0,002890 17 0,002873 56 0,002861 23 0,002849 0,002840 91 0,032707 21 6,607865 66 6,615663 5 6,621006 1 6,626717 75 6,632001 78 72,49484 96 8,3531E06 8,25737E06 8,18664E06 8,11682E06 8,07076E06 0,001069 762

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0,019097 88 0,019010 53 0,018944 22 0,018879 54 0,018840 91 2,371104 53

AHORA REALIZAMOS EL PROCESO DE LOS MINIMOS CUADRADOS: Por tanto, el que es igual a m=

Calculo de % de error en el calculo del calor de vaporizacin del etanol. Valor terico: 40502.685

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VI.

RESULTADOS

En donde: y= x= 1/T; m= ; ;

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ASI ENTONCEWS TABULAMOS PARA NUESTRA GRAFICA LINEALIZADA:

X 0,00324 675 0,00316 456 0,00308 642 0,00301 205 0,00295 858 0,00292 398 0,00289 017 0,00287 356 0,00286 123 0,00284 9 0,00284 091

y 7,196360 16 7,014173 82 6,840984 35 6,676141 35 6,557629 97 6,480932 54 6,406008 46 6,369192 32 6,341856 73 6,314754 78 6,296815 14

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VII.

DISCUSIN
Mediante la prctica se ilustraron dos propiedades coligativas como el abatimiento del punto de fusin y elevacin del punto de fusin, utilizando para ello como solventes ciclohexanol y agua respectivamente y como soluto cloruro de sodio. En la determinacin del punto de ebullicin del agua no solo se vari la concentracin de soluto, sino tambin la presin del sistema; para determinar con ello la dependencia de la temperatura de ebullicin en funcin de los cambios de presin del sistema. Se utiliz para la determinacin del punto de ebullicin el mtodo de Ramsay-Young, en el cual se le fija una presin al sistema y se calienta hasta obtener la temperatura de ebullicin del agua. Para lo anterior se tom una muestra de 100 ml de agua destilada, se calent y se observ que la temperatura a la cual ebull a una presin de 759 mm de C2H6 fue 79C, y luego al variar la presin del sistema se obtuvo una serie de datos que tienen un comportamiento aproximadamente lineal, los cuales describen que a mayor presin mayor es el punto de ebullicin. Posteriormente le fueron agregadas al agua distintas cantidades de cloruro de sodio, lo que ocasion que variaran las concentraciones y con ello la molalidad; esto se realiz para determinar el comportamiento que tiene el punto de ebullicin de una solucin frente a un cambio de concentracin; observndose

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durante la prctica que a mayor concentracin de soluto mayor ser la temperatura de ebullicin de la solucin. La constante ebulloscopia experimental del agua fue calculada a partir de la ecuacin de Clausius Clapeyron, correlacionando los datos obtenidos en el laboratorio y encontrando Hvap, y corrigiendo el error por medio del factor de Vant-Hoff. Las propiedades coligativas son las que dependen solamente del nmero de molculas del soluto y no del tipo de especies presentes, y varan uniformemente por los cambios de concentracin molar, esto quiere decir que se ven afectadas por las variaciones en el nmero de molculas de soluto en una cantidad constante de molculas de disolvente. Para trabajar con las propiedades coligativas de no electrlitos y electrlitos no voltiles se deben usar soluciones relativamente diluidas, lo que indica que se deben usar soluciones que tengan concentraciones 0.2 M. En la realizacin del clculo de la variacin del punto de ebullicin, un factor que influy en el error, fue el uso de concentracin molal ya que no se trabaj con una solucin diluida lo que hubiese ocasionado que esta se aproximara a la fraccin molar, que es lo correcto. El cloruro de sodio es un compuesto no voltil, por lo tanto su punto de ebullicin es mayor que el del agua. Cuando la temperatura de una solucin acuosa del cloruro de sodio es igual al punto de ebullicin del agua, la presin de vapor del agua es menor que la de la del sistema, esto se debe al hecho de que las molculas de soluto ocupan una considerable porcin de una unidad de volumen, lo cual disminuye la concentracin de las molculas de agua. Por lo tanto la presin de vapor de una solucin de sal es menor que la del agua, consecuentemente la solucin debe calentarse a una temperatura superior lo que ocasiona que el punto de ebullicin de la solucin sea mayor. En la solucin de cloruro de sodio existen factores muy importantes, uno de ellos es que es un compuesto inico o sea que en disolucin se disocia completamente. En este compuesto como en

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la mayora de electrlitos fuertes, al variar la concentracin de la solucin hacindola ms diluida, se produce un aumento en la conductividad equivalente, es decir, que entre ms se diluye una solucin se producirn ms iones; cuando la solucin est concentrada, las partculas estn muy juntas y las fuerzas de atraccin son tan poderosas que hacen disminuir la movilidad de los iones; al hacer menos concentrada la solucin entonces los iones tienen ms libertad de movimiento lo que ocasiona que aumente la presin de vapor de la solucin. Segn las grficas de concentracin molal contra temperatura de ebullicin se observ la relacin que a mayor concentracin existe mayor punto de ebullicin manteniendo la presin constante, este comportamiento obedece a los factores anteriormente descritos. En relacin a las grficas de presin contra punto de ebullicin manteniendo concentracin constante se determin que a mayor presin mayor punto de ebullicin es decir present un comportamiento lineal. En el caso del punto de fusin del ciclohexanol, se puede decir que no se alcanz el terico por diversos factores que pudieron afectar el experimento durante su desarrollo, uno de los principales fueron las impurezas presentes en la muestra ya que se sabe que cuando un compuesto presenta un alto grado de impurezas, su punto de fusin difiere en un rango moderado del real, esto debido a que el punto de fusin de un compuesto es muy utilizado para medir la pureza del mismo. Las impurezas que contaminan la muestra, pueden ser propias del compuesto o algn otro componente que tuviese el tubo de ensayo. Al determinar el punto de fusin de una sustancia pura, no se vara la presin ya que esto no afecta grandemente los datos de temperatura, ya que la presin del sistema no afecta a los slidos.

VIII.

CONCLUSIONES

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La temperatura de ebullicin de un lquido es directamente proporcional a la presin del sistema, ya que a mayor presin mayor ser la temperatura de ebullicin. La temperatura de ebullicin de una solucin es directamente proporcional a la concentracin del soluto, ya que a mayor concentracin de soluto mayor ser la temperatura de ebullicin. La temperatura de fusin es independiente de la presin del sistema. El mtodo de Ramsay-Young es un mtodo efectivo para la determinacin del punto de ebullicin cuando se tiene un estricto control de las condiciones del sistema.

IX.

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
o ATKINS, W. Fsico-Qumica II. 2da Edicin, Fondo Educativo

Iberoamrica. Mxico 1985. pp. 176-183. o FARRINGTON, DANIELS. Curso de Fsico-Qumica Experimental. Centro Regional de Ayuda Tcnica. Mxico 1975. pp. 362-370.
o LAIDLER, Keith

J.

John

Meiser. Fisicoqumica.

1 edicin

espaol, Ed. CECSA Mxico, 1999. PP. 345.

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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL SANTA


ING. AGROINDUSTRIAL

19 de Noviembre de 2012

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