Prctica 5 Obtencin de anilina

Materia: Qumica Orgnica II

1.- Objetivo
- Adquirir los conocimientos necesarios para la elaboracin y sintetizacin de la anilina, as como aprender la tcnica que se emplea para el anlisis cualitativo de las aminas primarias como es el caso de la anilina por medio de la prueba de isonitrilo.

2.- Fundamento terico

Fenilamina o Anilina, lquido incoloro, soluble en disolventes orgnicos y ligeramente en agua, de frmula C6H5NH2. Fue preparado por primera vez en 1826 como uno de los productos obtenidos al calentar ail a alta temperatura. El trmino anilina proviene del nombre especfico ail, el cual se deriva de la palabra snscrita nila (ndigo). En 1856, el qumico britnico William Henry Perkin, al intentar sintetizar quinina, trat anilina impura, como entonces se la denominaba, con dicromato de potasio y obtuvo una sustancia violeta que serva como tinte. Perkin llam malva a este material y puso en marcha una fbrica para su produccin. La empresa fue un gran xito. En poco tiempo, otros tintes sintticos elaborados a partir de la fenilamina y de derivados del alquitrn de hulla, estaban ya compitiendo con los tintes naturales. El modo ms asequible de preparar la anilina para su uso comercial consiste en reducir el nitrobenceno mediante hierro y cido clorhdrico. Tambin se puede preparar comercialmente a travs de la accin del amonaco a alta presin sobre el clorobenceno en presencia de un catalizador. En ambos casos la materia prima se obtiene a partir de benceno. Actualmente, el principal uso de la anilina es la produccin de una clase importante de plsticos llamados poliuretanos. Tambin tiene otras importantes aplicaciones como la elaboracin de tintes, medicinas (la sulfanilamida, por ejemplo), explosivos y otros muchos productos sintticos. La anilina tiene un punto de fusin de -6,2 C y un punto de ebullicin de 184,3 C. 1

3.- Tcnica o procedimiento

Primera sesin En un matraz de baln de 500 ml. Se pone 35 g de granalla de estao o limadura de hiero desengrasada y 50 ml. de agua. La suspensin se calienta a 85 C, adale 2.5 ml. De cido clorhdrico concentrado, coloque en el matraz un refrigerante a reflujo y por l aada una porcin pequea (4 ml) del total de nitrobenceno que se va a reducir, caliente la mezcla y agite, usando la parrilla de calentamiento con agitacin magntica, la mezcla se calienta hasta 110 C, despus aada 16 ml. De nitrobenceno en porciones de 3 a 4 ml, en un periodo de 10 minutos agitando la mezcla despus de cada adicin. Concluida sta, contine calentando (110) la mezcla en la parrilla de calentamiento con agitacin magntica por 35 minutos, djela enfriar. Concluida la reaccin, la mezcla se alcaliniza, aadiendo con precaucin 5 g de carbonato de sodio y se guarda para la siguiente sesin. Segunda Sesin. Monte un aparato para destilacin por arrastre de vapor, poniendo la anilina en el matraz de destilacin. Arrstrela con vapor hasta que el destilado pase claro. Se recoge el destilado, luego separe la capa inferior de la anilina, squela con una o dos lentejas de hidrxido de sodio. Despus de 30 minutos se separa la capa de solucin de Hidroxido de sodio. Prueba de isonitrilo. En un tubo de ensayo de 15x180 mm mezcle 0.2 ml de anilina, 1 ml de una solucin etanlica al 20% de hidrxido de potasio (o una lenteja de hidrxido de potasio) y 0.5 ml. de cloroformo caliente cuidadosamente esta mezcla en bao Mara durante 5 minutos, deje enfriar y olfatee el olor desagradable del isonitrilo (carbilamina).

6.- Material y equipo

Primera sesin Material y equipo 1 Refrigerante recto 1 Matraz de baln de 500 ml. 1 Termmetro de 0 a 200 C 1 Soporte universal 1 Parrilla elctrica con agitacin magntica 1 Mosca (agitador magnetico) 1 Pizeta 2 Mangueras de Latex 1 Tapn para matraz baln 2 Probetas de 25 ml. 1 Probeta de 10 ml. 1 Pinzas para matraz 1 Pipeta de 5mls. Segunda sesin Material y Equipo 1 Refrigerante recto 1 Matraz de baln de 500 ml. 3 Pinzas universales 3 Soporte universal 2 vasos de precipitado de 250 ml 1 Mechero 2 Tapones de hule para matraz 1 Tapn de hule para refrigerante. 1 Pinzas para matraz 1 Pipeta de 1ml. 2 Tubos de vidrio doblado Reactivos Granalla de estao de 20 mallas cido clorhdrico conc. Nitrobenceno Carbonato de sodio cido clorhdrico dil. Agua destilada

Reactivos Anilina Hidroxido de Sodio Hidroxido de Potasio Cloroformo

1 Tubo de vidrio Fig.1 Equipo montado 1a sesin.

Fig.2 Equipo montado 2a sesin.

7.- Observaciones
En esta ocasin se utiliza una parilla elctrica con agitador magntico como sustituto del mechero de Bunsen para aplicarle calor a la solucin de 35 g de granalla de estao, 50 ml de agua, 2.5 ml de acido clorhdrico y 4 ml de nitrobenceno. Esto se debe a la necesidad de agitar constantemente la granalla de estao con el fin de que no se deposite en el fondo y no se puede usar como catalizador en la reaccin. Para tener un control ms exacto del calor aplicado al matraz baln que contiene la solucin, se midi la temperatura directamente de la parilla elctrica; el termmetro se pona en contacto con la parilla elctrica y de acuerdo a esta medida se ajustaba el calor suministrado, para no exceder o mantenernos debajo de los 110C. Proseguimos a aadir 16 ml de nitrobenceno, esto fue en porciones de 4 ml. La agitacin fue constante. En el intervalo de tiempo de 35 minutos la coloracin de la solucin se torno caf, la intensidad variaba de acuerdo a la cantidad de estao presente. Para acelerar el proceso de enfriado se coloco el matraz con la solucin por debajo del fluido del agua de la llave del laboratorio. Posteriormente fue necesario alcalinizar la muestra agregando 5 g de carbonato de sodio. Dejamos reposar la muestra en el matraz baln durante una semana. En la siguiente sesin, tuvimos problemas con el montaje del aparato de destilacin. Al tubo refrigerante la haca falta inclinacin para favorecer el flujo de la anilina y agua que se condensaba en este mismo. Para resolver este percance fue necesario recorrer todo el aparato de destilacin hacia atrs, de esta manera solucionamos nuestro problema y se facilito el flujo de la anilina con agua. En la imagen derecha se observa el destilado recogido en 4

un vaso de precipitado de 250 ml. Aqu la anilina parece tener una coloracin naranja con una intensidad media y debido a la diferencia de densidad con el agua no llegan a mezclarse. Este es el principio para hacer una decantacin previa a la separacin en el embudo. Separamos la anilina del agua en un embudo, la anilina se encontraba en la parte inferior de la solucin, y fue recogida en un vaso de 50 ml. Aun despus de esta separacin es necesario secar la anilina, esto se logro mediante la adicin de 2 lentejas de hidrxido de sodio. Para lograr que las perlas se disuelvan y sequen la solucin se debe agitar fuertemente apoyado con una varilla de vidrio entre 7 y 10 minutos aproximadamente. La coloracin de la anilina se vuelve naranja intenso, se separa por decantacin despus de 30 minutos la capa de hidrxido de sodio que se forma en la superficie.

Para la prueba de isonitrilo mezclamos 0.2 ml de anilina con 1 ml de solucin etanlica al 20 % de hidrxido de potasio y 0.5 ml de cloroformo dentro de un tubo de ensaye, despus calentamos en bao mara durante 5 minutos, los miembros del equipo percibimos un olor desagradable, en algunos la molestia por el olor era ms grande que en otros.

8.- Reacciones, clculos y resultados.

1.- Reaccin del nitrobenceno con el agua y el estao.

2.- Reaccin de la anilina con el cloroformo y el hidrxido de potasio.

Clculos A fin de realizar los clculos estequiomtricos es necesario balancear la ecuacin qumica de la manera que sigue:

Reactivo limitante: Es aquel que produzca el menor nmero de moles de nitrobenceno sintetizado. Se proceden a realizar los clculos con los siguientes datos.

Ya que todos la mayor parte de los datos estn dados en unidades de volumen, es preciso determinar la cantidad en gramos de cada uno, con la siguiente relacin.

mnitrobenceno= nitrobenceno (Vnitrobenceno) = (1.2g/ml)(20ml) = 24g mestao= 35g magua= agua(Vagua)= (1.0g/ml)(50ml)=50g manilina= anilina(Vanilina)= (1.0217g/ml)(5ml)=5.1085g De la definicin de reactivo limitante:

Dado que xmol < ymol< zmol se puede concluir que el reactivo limitante es el nitrobenceno.

Sabiendo que el reactivo limitante es el benceno, se procede a calcular el porcentaje de rendimiento con base en esta informacin y la relacin que sigue: Tomando como referencia al nitrobenceno, por ser el reactivo limitante, nos damos cuenta que el rendimiento total terico se basa en que 24g de nitrobenceno deben producir 18.17g de anilina, pero la realidad no es asi, por lo tanto se determina el porcentaje de rendimiento de la siguiente manera.

El bajo rendimiento es debido a que se suspendi la destilacin por falta de tiempo, aunado a otros factores que sumados dieron a un bajo rendimiento.

9.- Conclusiones
Llegamos a obtener la Anilina mediante la reduccin del nitrobenceno tratndolo con estao y acido clorhdrico, sabiendo de antemano que la reaccin de stos nos dara nuestro producto deseado al final. Es importante siempre tener a la mano las constantes fsicas, ya que los cidos y las soluciones utilizadas tienen factores clave como lo son punto de ebullicin, densidad etc., que debemos tener presentes para saber que se tiene que desechar, en qu lugar se encuentra lo que debemos desechar, que obtenemos y con qu aspecto, y que al final no ocurra algn problema o contra tiempo al querer llevar a cabo la obtencin de nuestro producto. As tambin es importante cuidar los tiempos que se utilizan en armar los aparatos, teniendo en cuenta el espacio en la mesa y la colocacin de mangueras y de mas conexiones ya que por no administrar bien nuestro tiempo en la parte final de la prctica el rendimiento de anilina fue bajo.

10.- Bibliografa
Aminas y la anilina, disponible en: http://www.geocities.ws/todolostrabajossallo/orgaII_2.pdf, 18 Noviembre de 2012. Louis F. Fieser, Mary Fieser, Qumica Orgnica Fundamental, 7 Edicin, Revert, Espaa, 1985.

11.- Cuestionario
1.- Las condiciones de reduccin que existen en el reactor, nicamente son capaces de reducir el grupo NO2 Por qu el anillo del benceno no sufre reduccin? 2.- Cul es la razn de obtener la anilina por medio de arrastre de vapor? A medida que aumenta la temperatura, cada una de las dos sustancias, anilina y agua, va aumentando su presin de vapor que se opone a la presin atmosfrica. Debido a la falta de solubilidad, o lo que es igual a que cada una de ellas no es diluida por la otra, cada sustancia ejerce independientemente su presin de vapor, siendo la presin de vapor total la suma de la presin de cada componente. La presin de vapor del agua a 100C iguala a la atmosfrica en condiciones normales (760 mm de mercurio): la presin de vapor de la anilina alcanza este valor a la temperatura de 184. Es evidente, por tanto, que a temperaturas del orden de 90-100, la presin de vapor del agua es de cerca de 760 mm, mientras que la de la anilina es pequea, aunque apreciable. Como las dos presiones parciales se suman, una mezcla de anilina y agua alcanzar la presin total de 760 mm, es decir llegar a la ebullicin, a una temperatura algo ms baja de 100. Por tanto, el vapor, libre de agua condensada mediante una trampa, el cual se hace llegar al matraz que contiene la mezcla que resulta de la reduccin, alcalinizada, arrastra el vapor de anilina y lo lleva al matraz colector a una temperatura de menos de 100 (98.5). 3.- Escriba la reaccin qumica completa, que explique la prueba de isonitrilo con la anilina.