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Qumica Fsica I
Qui-232 Seccion-02
La maquinaria
Existen diferentes formas de enunciar la segunda ley de la termodinmica, pero en su versin ms simple, establece que
La primera ley no produce ninguna restriccin sobre los tipos de conversiones de energa que pueden ocurrir. Adems no hace distincin entre el trabajo y el calor. La segunda ley de la termodinmica establece cuales procesos de la naturaleza pueden ocurrir o no. De todos los procesos permitidos por la primera ley, solo ciertos tipos de conversin de energa pueden ocurrir.
2)
Cuando dos objetos que estn a diferente temperatura se ponen en contacto trmico entre s, el calor fluye del objeto ms clido al ms fro, pero nunca del ms fro al ms clido. La sal se disuelve espontneamente en el agua, pero la extraccin de la sal del agua requiere alguna influencia externa
3) Cuando se deja caer una pelota de goma al piso, rebota hasta detenerse, pero el proceso inverso nunca ocurre. Todos estos son ejemplos de procesos irreversibles, es decir procesos que ocurren naturalmente en una sola direccin. Ninguno de estos procesos ocurre en el orden temporal opuesto. Si lo hicieran, violaran la segunda ley de la termodinmica
En conclusin: Esta ley, en combinacin con la primera ley de la termodinmica, pronostica la direccin que siguen los procesos naturales y las situaciones de equilibrio. A partir de la segunda ley de la termodinmica se establece la imposibilidad de convertir totalmente una cantidad de calor (energa de baja calidad) en trabajo (energa de mxima calidad).
En este punto la teora mecnica del calor desborda con creces la discusin inicial que provoc su establecimiento. Existe un sentido de evolucin, un conjunto de transformaciones permitidas por la naturaleza y un conjunto de transformaciones prohibidas. Slo aquellas que veriquen el criterio de signo de la suma de las transformaciones podrn realizarse.
En este se establece que si los principios desarrollados en el mismo fueran aplicados al universo en su conjunto, la teora mecnica del calor podra resumirse en dos mximas fundamentales: - La energa del universo es constante - La entropa del universo tiende hacia un valor mximo
A pesar de la importancia que Clausius reconoce a la variable entropa que acaba de proponer y de las distintas obras sobre la teora mecnica del calor introducidas en Europa en los aos sucesivos, la generalidad del mtodo no es reconocida hasta los trabajos de Josiah Gibbs quien considera que resulta mucho ms ventajoso utilizar la entropa junto con la energa para representar los diagramas de los distintos procesos termodinmicos, que la temperatura y presin como se vena haciendo habitualmente.
As se llega a conocer la energa libre de Gibbs ( energa libre o entalpa libre) es un potencial termodinmico, es decir, una funcin de estado extensiva con unidades de energa, que da la condicin de equilibrio y de espontaneidad para una reaccin qumica (a presin y temperatura constantes).
Sistema Abierto
En esta clase se incluyen la mayora de sistemas que pueden observarse en la vida cotidiana. Por ejemplo, un vehculo motorizado es un sistema abierto, ya que intercambia materia con el exterior cuando es cargado, o su conductor se introduce en su interior para conducirlo, o es provisto de combustible al repostarse, o se consideran los gases que emite por su tubo de escape pero, adems, intercambia energa con el entorno
Se hace necesario considerar sistemas abiertos para analizar como influye el agregado o la extraccin de algn constituyente sobre el valor de las propiedades termodinmicas. Siendo las propiedades termodinmicas magnitudes extensivas, sus valores, an cuando la presin y la temperatura permanezcan constantes, dependen de la masa del sistema y de su composicin.
La generalizacin directa del formalismo termodinmico de sistemas cerrados a sistemas que intercambian materia con su entorno, sistemas abiertos, tropieza con varias dicultades. Estas dicultades se reeren esencialmente a la interpretacin fsica del calor y del trabajo en procesos que tengan lugar en tales sistemas.
Para superar esas dicultades Gibbs introdujo un postulado adicional, el denominado Postulado de Gibbs, que permite el tratamiento termodinmico tanto de sistemas abiertos como de sistemas cerrados en los que se puedan producir reacciones qumicas o intercambio de materia entre distintas fases.
Se introduce as para cada sistema termodinmico una nueva funcin de estado, la ecuacin de estado del potencial qumico, y la Relacin de Gibbs-Duhem permite relacionar dicha ecuacin con las ecuaciones trmica y energtica del sistema.
Matricula
Cordero Ramos
100101422