UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO PAULO Campus Diadema Introduo Qumica Orgnica

LISTA DE EXERCCIOS 2
- Estereoqumica -

Bibliografia: Qumica Orgnica Solomons & Fryhle 8 ed. Cap. 5 v. 1; Qumica Orgnica Vollhardt & Schore 4 ed. Cap. 5. Qumica Orgnica Constantino Cap. 1.1 e 2.1; v. 1. Exerccios recomendados: Qumica Orgnica Solomons & Fryhle 8 ed. Cap. 5. v. 1. Exerccios 5.19 e 5.20 (p. 207), 5.33 e 5.35 (p. 219-220). Qumica Orgnica Vollhardt & Schore 4 ed. Cap. 5. Exerccios 31, 34, 36, 42, 43, 44, 48 (p. 18-200).

1. Identifique com um asterisco os centros estereognicos presentes nas molculas abaixo.

H3C H3C H O testosterona H H

OH O CO2H HO HO HO HO PGE2 HO CH3 N H OH adrenalina L-dopa OH CO2H NH2

H2N O

OH

HO

NH H N O

mentol

COOH amoxicilina

2. Escreva as frmulas tridimensionais para cada composto abaixo, indicando os enantimeros, distereismeros e compostos meso, se houver, e as configuraes R/S para cada centro estereognico. a) 3-metil-3-pentanol b) 3-fenil-3-cloro-1-propeno c) 4-cloro-heptano d) 2-bromo-2,4-dicloro-butano e) cido 2,3-diidroxi-butanodiico f) 2,2-dimetil-3-bromo-hexano g) cis-1,2-dimetilciclopentano h) 2,3-butanodiol i) 2-cloro-butano j) 2-amino-propanal

3. Atribua a configurao R/S dos centros estereognicos presentes nas molculas a seguir:

Et

Et Me

H H

H CO2H

a)

H Br

b)

Me

c)

d)
HO2C Me

Br

H2N

OH

Me

(-)-2-bromobutano

(+)-2-bromobutano

cido (+)-2-aminopropanico

cido (+)-2-hidroxipropanico

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4. Desenhe representaes tridimensionais de cada uma das seguintes molculas. Certifique-se que sua estrutura exibe a configurao correta para cada carbono estereognico. a) (R)-2-cloropentano b) (S)-2-metil-3-bromoexano c) (S)-1,3-diclorobutano d) (R)-2-cloro-1,1,1-trifluoro-3-metilbutano 5. Sabendo que foram realizadas medidas em um polarmetro utilizando um tubo de 10 cm e lmpada de sdio, responda: a) Qual a rotao especfica de 2-butanol? Observa-se =-0,56o para uma soluo 0,4 g/10 mL em gua. b) A rotao especfica da sacarose +66,4o. Qual o de uma soluo 3 g acar/10 mL em gua? c) Se a rotao especfica de uma substncia +56o, qual a concentrao de uma soluo que tem =+23o? 6. O excesso enantiomrico de uma amostra de (+)-2-bromobutano 75%. (a) Qual a rotao especfica observada? (b) Qual a porcentagem dos enantimeros (+) e (-) que est presente nesta amostra? (c) Responda as mesmas questes para amostras de 50% e 25% de excesso enantiomrico (pureza ptica).
Dado: (+)-2-bromobutano enantiomericamente puro: []D25=+23,1.

7. A epinefirina natural, []D25= - 50o, usada para fins mdicos. Seu enantimero txico. Voc possui uma soluo que contm 1 g de epinefirina em 20 mL de lquido, mas a pureza ptica no especificada no rtulo. Voc coloca a soluo em uma cubeta (10 cm) de um polarmetro e observa uma rotao de 2,5o. Qual a pureza tica da amostra? Esta amostra segura para se utilizar para fins mdicos? 8. Represente as projees de Fischer para os compostos a seguir, designando as configuraes R/S para os centros estereognicos, os pares de enantimeros, diastereoismeros e compostos meso, quando for o caso. a) CH3-CHBr-CHOH-CH3 c) C6H5CH(CH3)CH(CH3)C6H5 b) CH3-CHBr-CHBr-CH2Br d) CH3-CHOH-CHOH-CHOH-CH2OH

9. Desenhe cada uma das molculas abaixo representando a estrutura do anel como se fosse planar. Quais compostos so quirais? Quais so meso? Indique a localizao do plano de simetria em cada composto meso. a) cis-1,2-diclorociclopentano e seu ismero trans b) cis-1,3-diclorociclopentano e seu ismero trans c) cis-1,2-diclorocicloexano e seu ismero trans d) cis-1,3-diclorocicloexano e seu ismero trans 10. Desenhe a estrutura dos produtos da monobromao do (S)-2-bromopentano em cada tomo de carbono. Nomeie os produtos e especifique quais so quirais ou aquirais, quais desses formaro em quantidades iguais ou diferentes, e quais vo estar na forma opticamente ativa.
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11. O D-galactitol um dos compostos txicos produzidos pela doena galactosemia. O acmulo de altos nveis de D-galactitol provoca formao de catarata. A projeo de Fischer para o D-galactitol est representada abaixo.

H HO HO H

CH2OH OH H H OH CH2OH

a) Desenhe a estrutura tridimensional para o D-galactitol. b) Desenhe a imagem especular do D-galactitol. c) Qual a relao estereoqumica entre o D-galactitol e a sua imagem especular? 12. Considere os seguintes pares de estruturas abaixo. Identifique a relao entre elas descrevendo-as como enantimeros, diasteroismeros, ismeros constitucionais, ou duas molculas do mesmo composto (idnticas).

a)

CH3 H Br H CH3 F CH3 H Br H F CH3 CH3 Cl Br CH3

CH3 Br H F H CH3 F H H Br CH3 H H CH3 CH3 CH3

b)

CH3 H Br H CH3 F CH3 H Cl H Cl CH3

H Br F CH3 H CH3

c)

d)

CH3 Cl H H Cl CH3

e)

H H

Br Cl

f)

Cl Cl Cl

Cl

g)

Cl Cl Cl

Cl

h)

Cl Cl

Cl Cl

Cl i) Cl

Cl j) Cl Cl

Cl

Cl

Cl

H Br k) H Cl

H Br l) Cl H

H Br Cl H

Br H H Cl

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13. O composto mostrado abaixo um acar chamado de (-)-arabinose. Sua rotao especfica 105. Responda: (a) Desenhe o enantimero da ()-arabinose. Se possvel, preveja qual a rotao especfica da estrutura que voc desenhou; (b) Desenhe os demais estereoismeros da ()- arabinose.

CHO HO H H OH H OH CH2OH
14. Os aminocidos isoleucina e aloisoleucina esto representados abaixo em suas conformaes alternadas. Escreva as projees de Fischer e de Newman para cada molcula. Estes compostos so enantimeros ou diasteremeros?

H3CH2C H H3C

NH2 H CO2H

H3C H H3CH2C

NH2 H CO2H

isoleucina

aloisoleucina

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