1. ELECTRODEPOSICION 1.1.

Electrodeposicion de Cobre. Se trata de fabricar una celda electroltica con una fuente externa de alimentacin elctrica y se observa en ella la electro deposicin de una capa de cobre sobre un objeto de acero inoxidable, que acta como ctodo de la celda. Las reacciones de corrosin son de naturaleza electroqumica, ya que implican transferencia de electrones entre el metal que sufre el ataque (que acta como dador electrnico o nodo) y una segunda sustancia que recibe tales electrones, y que por tanto se reduce, actuando como oxidante en la reaccin redox. Muchas partes metlicas se protegen de la corrosin por electro deposicin, para producir una fina capa protectora de metal. En este proceso, la parte que va a ser recubierta constituye el ctodo de una celda electroltica. El electrolito es una sal que contiene cationes del metal de recubrimiento. Se aplica una corriente continua por medio de una fuente de alimentacin, tanto a la parte que va a ser recubierta como al otro electrodo. En una celda electroltica se produce una reaccin redox no espontnea suministrando energa elctrica al sistema por medio de una batera o una fuente de alimentacin. La batera acta como una bomba de electrones, arrancndolos del nodo y empujndolos al interior del ctodo. Dentro de la celda, para que se mantenga la electroneutralidad, debe ocurrir un proceso que consuma electrones en el ctodo y que los genere en el nodo. Este proceso es una reaccin redox. En el ctodo tendr lugar la reduccin de un ion al aceptar ste los electrones remitidos desde el nodo. Los iones positivos (cationes) se dirigirn al polo negativo, llamado ctodo. En el nodo se generan electrones debido a la oxidacin de un metal u otra sustancia. Los electrones son enviados al otro electrodo por la batera. El nodo pierde por tanto, su carga negativa y por esa razn es el polo positivo. El metal sobre el que se va a producir el depsito de cobre se coloca como ctodo. El electrolito es una disolucin de sulfato de cobre (CuSO4) que aporta Cu2+ Por ltimo, el nodo es un hilo de cobre a cuyos tomos la batera arranca electrones, cargando positivamente este electrodo y generando nuevos iones de cobre. Fig: 1.1 Electrodeposicin de Cobre

La batera (una pila) al arrancar electrones del cobre andico, ocasiona oxidacin de este metal: Cu (s) =Cu2+ (aq) + 2e-

Los electrones llegarn al ctodo impulsados por la batera. Una vez all, reducirn a los iones cpricos presentes en el electrolito: Cu2+(aq) + 2e- = Cu(s)

De esta manera, en el ctodo se va formando un precipitado de cobre que se deposita como una fina capa de color rojizo en la superficie del ctodo. Existe adems una relacin simple entre la cantidad de electricidad que pasa a travs de una celda electroltica y la cantidad de sustancia depositada en el ctodo. Ambas cantidades son directamente proporcionales segn la ley de electrlisis de Faraday. 1.2. Electrodeposicin de Niquel Este recubrimiento electroltico sobre metales mediante la electro-deposicin de nquel permite aumenta la resistencia a la oxidacin, corrosin y desgaste de las piezas metlicas y mejora el embellecimiento final de las mismas. El niquelado electroltico es un proceso que consiste en la deposicin por va electroltica del metal nquel sobre una superficie previamente acondicionada que puede ser acero, cobre, latn y zamak (Zn-Al-Mg-Cu). Con un espesor variable segn las necesidades, tiene como objetivo mejorar las propiedades tcnicas y decorativas del material base. Al realizar el proceso de electrodeposicin se mejoran propiedades como la proteccin contra la corrosin, debido a que incrementa la resistencia a la corrosin del material base como capa intermedia o final. Las propiedades mecnicas tambin mejoran, entre ellas aumento de la conductividad elctrica, dureza y resistencia a la abrasin. Otro aspecto que mejora es que le da un recubrimiento altamente decorativo, aspecto de gran brillo, nivelacin y ductilidad. El nquel como elemento protector, tiene un campo de aplicacin muy extenso emplendose, como elemento protector y como revestimiento ornamental de los metales, en especial de los que son susceptibles de corrosin como el hierro y el acero, asimismo aumentando su conductividad elctrica. Tambin es utilizado como precapa para otros tratamientos. Su aplicacin se ha extendido a todo tipo de sectores como decoletaje, ferretera, material elctrico, electrnica, automocin, estampacin metlica, material de saneamiento y grifera. Los recubrimientos de nquel son una base muy apropiada para la mayora de los recubrimientos decorativos como el cromo, el latn, la plata, el oro y otros ms especficos. A partir de ciertos espesores presenta buenas propiedades anticorrosivas. Por ello se utilizan tanto en aplicaciones decorativas , como la cerrajera y grifera, como en aplicaciones anticorrosivas y funcionales como son los componentes de automviles y herramientas. El niquelado ha dejado de utilizarse por razones higinicas, debido a que es un alrgeno (es una sustancia que puede inducir una reaccin de hipersensibilidad (alrgica) en personas susceptibles, que han estado en contacto previamente con ste). El recubrimiento de nquel suele sustituirse por el paladio o la plata.

Fig: 1.2 Electrodeposicin de Niquel

2. CELDAS ELECTROLITICAS 2.1. Pilas Voltaicas. La pila galvnica (o celda galvnica) tambin es llamada pila voltaica o pila electroqumica, en el uso comn, la palabra "batera" incluye a una pila galvnica nica, pero una batera propiamente dicha consta de varias celdas. Una pila galvnica consta de dos semipilas (denominadas tambin semiceldas o electrodos). En su forma ms simple, cada semipila consta de un metal y una solucin de una sal del metal. La solucin de la sal contiene un catin del metal y un anin para equilibrar la carga del catin. En esencia, la semipila contiene el metal en dos estados de oxidacin, y la reaccin qumica en la semipila es una reaccin redox. En una pila galvnica de un metal es capaz de reducir el catin del otro y por el contrario, el otro catin puede oxidar al primer metal. Las dos semipilas deben estar separadas fsicamente de manera que las soluciones no se mezclen. Se utiliza un puente salino o una placa porosa para separar las dos soluciones. El nmero de electrones transferidos en ambas direcciones debe ser el mismo, los aniones tambin deben ser transferidos de una semicelda a la otra. Cuando un metal se oxida en una semipila, deben transferirse aniones a la semipila para equilibrar la carga elctrica del catin producido. Los aniones son liberados de la otra semipila cuando un catin se reduce al estado metlico. Por lo tanto, el puente salino o la membrana porosa sirven tanto para mantener las soluciones separadas como para permitir el flujo de aniones en la direccin opuesta al flujo de electrones en el cable de conexin de los electrodos. El voltaje de la pila galvnica es la suma de los potenciales de las dos semipilas. Se mide conectando un voltmetro a los dos electrodos. El voltmetro tiene una resistencia muy alta, por lo que el flujo de corriente es realmente insignificante. Cuando un dispositivo como un motor elctrico se conecta a los electrodos fluye una corriente elctrica y las reacciones redox se producen en ambas semipilas. Esto continuar hasta que la concentracin de los cationes que se reducen se aproxime a cero.

Fig:1.3 Celda Galvnica

2.2. Aplicacin Industrial de Pilas Volticas. El principio fundamental del funcionamiento es extensamente utilizado en la industria de produccin y refinado de metales. 2.2.1. Produccin de Metales

2.2.1.1. Produccin de Soda Custica La soda o sosa custica (un producto qumico importante para la fabricacin de papel, rayn y pelcula fotogrfica) se produce por la electrlisis de una disolucin de sal comn en agua. La reaccin produce cloro y sodio. El sodio reacciona a su vez con el agua de la pila electroltica produciendo sosa custica. El cloro obtenido se utiliza en la fabricacin de pasta de madera y papel. 2.2.1.2. Produccin de Aluminio El aluminio es el elemento metlico ms abundante en la corteza terrestre. Es un metal poco electronegativo y extremamente reactivo. Se encuentra normalmente en forma de silicato de aluminio puro o mezclado con otros metales como sodio, potasio, hierro, calcio y magnesio, pero nunca como metal libre. La bauxita, un xido de aluminio hidratado impuro, es la fuente comercial de aluminio y de sus compuestos. Para la electrlisis del xido de aluminio unido a la criolita (Na3Al F6) se emplean cubas de hierro recubiertas por carbn de retorta, que hace de ctodo y nodos de grafito. Primero se coloca en el interior de la cuba, criolita y se acercan los nodos a las paredes de la cuba, de esta forma se genera un arco elctrico (1000 C) que funde la criolita. Se aade entonces el xido de aluminio y comienza la electrlisis. El ctodo se va consumiendo durante el proceso y aluminio fundido se deposita en el fondo de la cuba donde se retira por un orificio lateral, ubicado en la parte inferior de la misma. La ventaja de extraer o refinar metales por medios electrolticos, es que el metal depositado es de gran pureza.

2.2.2.

Refinado de Metales Estos mtodos se utilizan para refinar el plomo, el estao, el cobre, el oro y la plata.

2.2.2.1. Refinado de Plomo Una fuente importante de obtencin de plomo son los materiales de desecho industriales, que se recuperan y funden. El plomo en bruto suele purificarse removiendo plomo fundido en presencia de aire. Los xidos de las impurezas metlicas suben a la superficie y se eliminan. Los grados ms puros de plomo se obtienen refinando electrolticamente. 2.2.2.2. Refinado de Estao El estao ocupa el lugar 49 entre los elementos de la corteza terrestre. El mineral principal del estao es el SnO2 (casiterita). En la extraccin de estao, primero se muele y se lava el mineral para quitarle las impurezas, y luego se calcina para oxidar los sulfuros de hierro y de cobre. Despus de un segundo lavado, se reduce el mineral con carbono en un horno de reverbero; el estao fundido se recoge en la parte inferior y se moldea en bloques conocidos como estao en lingotes. El metal obtenido se purifica por fusin, liberndolo de su principal impureza: el hierro, alcanza as una pureza del 90%. Luego se lo refina electrolticamente. 2.2.2.3. Refinado de Cobre El cobre puede encontrarse en estado puro, frecuentemente se encuentra agregado con otros metales como el oro, plata, bismuto y plomo, apareciendo en pequeas partculas en rocas, aunque se han encontrado masas compactas de hasta 420 toneladas.. Este metal puede galvanizarse fcilmente como tal o como base para otros metales. El cobre ocupa el lugar 25 en abundancia entre los elementos de la corteza terrestre. La metalurgia del cobre vara segn la composicin de la mena. Las menas ms importantes, las formadas por sulfuros, no contienen ms de un 12% de cobre, llegando en ocasiones tan slo al 1%, y han de triturarse y concentrarse por flotacin. Los concentrados se funden en un horno de reverbero que produce cobre metlico en bruto con una pureza aproximada del 98%. 2.3. Pila seca o de Leclanch: La pila primaria ms comn es la pila Leclanch o pila seca, inventada por el qumico francs Georges Leclanch en la dcada de 1860. La pila seca que se utiliza hoy es muy similar al invento original. El electrolito es una pasta consistente en una mezcla de cloruro de amonio y cloruro de cinc. El electrodo negativo es de cinc, igual que el recipiente de la pila, y el electrodo positivo es una varilla de carbono rodeada por una mezcla de carbono y dixido de manganeso. Esta pila produce una fuerza electromotriz de unos 1,5 voltios. Las pilas secas alcalinas son de diversos tipos: La pila seca zinc manganeso est constituida por 2 electrodos, uno de zinc y otro de MnO2, en medio alcalino y permite mayor diferencia de potencial y duracin que la pila Leclanch. La pila seca alcalina Zn-HgO se utiliza como pila de referencia, ya que su potencial se mantiene constante durante largos perodos de tiempo siempre que se trabaje con bajas intensidades. La pila seca alcalina Cd-HgO presenta la ventaja adicional de que sus electrodos tan slo reaccionan al descargarse, por lo que su duracin es excepcionalmente larga. Cuando no se utiliza puede llegar a durar hasta 10 aos.

Fig:1.4-Pila Seca.

2.4.

Pilas Electrolticas En las pilas electrolticas se requiere de una fuente externa de electricidad para producir una reaccin qumica que no ocurre espontneamente como en las pilas galvnicas. Si la reaccin que ocurre espontneamente en una pila galvnica es reversible, sta se puede convertir en una pila electroltica. Siendo para ello necesario introducir una fuente de energa elctrica externa, que permita forzar a los electrones a circular en la direccin opuesta a travs de un conductor externo.

2.4.1.

Aplicacin industrial de las pilas electroliticas. La utilizacin de celdas electrolticas como equipos en el tratamiento de aguas residuales se extiende a numerosas aplicaciones de recuperacin de metal por medio de la electrodeposicin en el ctodo y rotura de complejos presentes en las aguas. La aplicacin de sistemas de recuperacin de metales por celdas electrolticas implica una serie de ventajas evidentes: Posibilidad de realizar dobles reacciones qumicas (Ej. CuCN) Ahorro en el consumo de reactivos qumicos Ahorro en Gestin de Lodos Bajo coste Energtico Mantenimiento mnimo de los equipos.

El uso de celdas electrolticas tiene aplicacin en los siguientes sectores: Galvanotecnia: Electrodeposicin de metales en el ctodo. Oxidacin andica de cianuro. Farmacia: Rotura de complejos. Minera /Qumica: Recuperacin de metales preciosos. Sector de tintes: Eliminacin de color.