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Tectonique molculaire

Ana -Marija Bartolini

Introduction
Crystall ingnierie implique la comprhension du dveloppement de la relation entre les molcules individuelles et des structures avec des proprits de leurs cristaux Pioneer travaille d'Etter et d'autres auteurs ont port notre attention sur les liaisons hydrogne qui permet le contrle de la cristallisation molculaire principalement en raison de leur force et de la modration

Introduction
Le travail rvle galement que les motifs sont stabilises sous l'influence de nombreux lmentaires des groupes fonctionnels qui peuvent souvent tre trouves dans les molcules simples

Stratgies
Structures de cristaux construits sont constitus de molcules avances qui sont spcialement concevoir : A) incorporer lieux de connexion multipolaires pour le raccordement d'hydrogne ou certaines autres obligations

B) orienter ces lieux de collage donnant structures avec arhitecture prvisible

Stratgies
L'acide Trimestic comme un exemple d'tudier le caractre de liaisons hydrogne, Photo 1.
Trimestina kiselina (trigonsko usmjerenje COOH veza)

H O H O H

O O H O

O H

Stratgies
Il ya 35 ans Duchamp et Marsh ont dans leur tude cristallographique a confirm qu'il peut faire hexagonic net qui est en fait predefinied avec la gomtrie et motivs d'obligations Doubel hydrogne cycliques favorized par des paires de l'acide carbocxyl

Stratgies
Photo 2. Le rseau hexagonal qui ont t raliss en connectant molcules hypothtiques sur le noyau trigonal

Stratgies
Chaque molcule dans le cristal de la figure 3 dipiridinona et la figure 4 utilise une liaison hydrogne accueillir certaines molcules voisines dans des positions prvisibles Cependant les orientations d'autres groupes voisins ne sont pas contrls par de fortes interactions directionnelles, et il est impossible prdire.

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Figure 3 et la figure 4 Bipiridinone

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Figure 5 Dimres dipiridinone

Stratgies
Cristallisation de l'acide adamantane-1, 3,5,7,ttracarboxylique (figure 6) est commande en reliant des groupes carboxyle donnant dimensions d'hydrogne li diamantode topologie de rseau

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Figure 6

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Figure 7

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Applicable aux molcules tetrapiridinon 7 et 8 Figure 8 et la figure 9

Stratgies
Figure 9. Tetrapiridinone 8

Stratgies
Hopkins et Robson ont montr que les rseaux avec une architecture prvisible peut galement faire presque une stratgie similaire de mtal combinant avec un ligand qui possde plusieurs sites de coordination Le matriel de cours devraient tre traits diffremment

Stratgies
A) les forces de cohsion dans les cristaux purs sont plus faibles que les liaisons covalentes, et les molcules individuelles sont clairement conserver leur identit, et ne peut tre rpar que par de simples mouvements comme la fusion des cristaux B) Les molcules individuelles conservent gnralement leurs proprits caractristiques dans les cristaux molculaires, mais les interactions mtal-ligand peut avoir de profondes rpercussions sur le comportement des diffrentes parties de la coordination du rseau

Stratgies
C) dimensionnalit des rseaux molculaires peut tre command par une orientation particulire des sites de liaison pour notamment lorsque la gomtrie de la coordination de mtal imprvisibles Molcule spciale avec de multiples sites de liaison et de fortes interactions directionnelles dfinir une classe de composs qui peuvent tre spars de la molcule normale, les proprits spcifiques et leur capacit gnrer des cristaux molculaires-tectonique

Molculaires tectoniquescaractristiques
La plupart des molcules de cristal sont denses, sans possibilit de l'implication d'autres molcules et avec peu d'espace pour remplir Tectonique pas produire des cristaux dans lesquels l'interaction directe et spcifique d'emballage optimiss en mme temps Principalement domin par de fortes interactions directes qui conduisent la cration de rseaux ouverts avec une capacit importante pour l'inclusion

Molculaires tectoniquescaractristiques
La diffrence entre les molcules tectoniques et ordinaire peut tre valu de telle sorte que 60% des volumes tetrapiridinone 7 molcules peuvent accueillir des personnes, tandis que dans les cristaux analogie structurelle similaire (Figure 9 analogique tetrapiridinone 7) sans inclusions visibles et tmoignent d'un manque de capacit d'arrter la cration de fortes interactions intermolculaires.

Molculaires tectoniquescaractristiques
Figure 9. Analogique tetrapiridinone 7

Molculaires tectoniques-les rsultats


Figure 10. Rseau d'hydrogne li, en fonction tectonique 10 dans la figure 10 la structure plus poreuse est forme partir de petites molcules

Molculaires tectoniques-les rsultats


Figure 11.Tectonique 10.

Molculaires tectoniques-les rsultats


Les canaux peuvent tre modifis pour avoir une varit de formes et de type de connexion, partir du canal parallle simple, sans interaction, comme dans le cas de tectonique 7 formes complexes en trois dimensions avec une large gamme d'interactions dans le cas de tectonique 12 (Figure 12)

Molculaires tectoniques-les rsultats


Figure 12.Tectonique 12.

Molculaires tectoniques-les rsultats


Figure 13. Maillage 3D form tectonique 12

Molculaires tectoniques-les rsultats


Le changement est slective et regard implique la diffusion des molcules travers canaux bien dfinis que les dfauts de processus habituels, recristallisation, ou par tout autre procd qui ncessite un mouvement mondial se tectonique Haute intgrit structurelle du potentiel d'hydrogne usage multiple lie au rseau en catalyse htrogne, mme lorsque la porosit requise actuelle ou permanente

Molculaires tectoniques-les rsultats


Amlioration de la distance entre les rseaux et leurs invits, tels adaptable porosit peut mieux sparer les inclusions celui observ dans les zolithes ou autre matire inorganique solide rsolution d'nantiomres Pour la production de solides cristallins avec des matriaux moins rglement et moins de liquide sous forme de cristaux liquides, les gels, les polymres, les monocouches et du verre.

Molculaire tectonique -raction topotactique


Topotactique ractions sont trs rares, car ils se dplacent cristaux molculaires normaux sont limits Utilisation de la permabilit des cristaux forms par des vnements tectoniques qui ont dj des sites ractifs spcifiques Cristaux de permettre aux agents extrieurs pour entrer dans la structure cristalline et entrez le site ractif (qui tait dj prdtermin structure des cristaux) pour former des cristaux nouvelles avec maintien structurel

Molculaire tectonique -raction topotactique


Cristaux permables lis par des liaisons hydrogne dans lequel un potentiellement exposs-CH = CH2 invit groupes selon tectonique molcules 14a, Figure 14.

Molculaire tectonique -raction topotactique


Figure 14.

Molculaire tectonique -raction topotactique


Figure 15 Double ajouts HS (CH2) 2SH arrive aussi topotactique ractions des molcules lies de faon covalente tectonique cristaux 14a

Molculaire tectonique-conclusion
De telles ractions peuvent prtendre cristaux prcurseur produits cristallins de composition diffrente, mais les mmes paramtres structurels Il est possible de crer de nouveaux polymorphes ou faire des cristaux de composs qui, autrement, ne peuvent normalement pas se cristallisent ou sont trop actif pour tre maintenu en solution Tectonique rigide intrinsquement rsistant la cristallisation dans diffrentes formes polymorphes, au contraire, ils sont destins par leur gomtrie caractristique et des panoplies de sites de liaison afin de crer une structure distincte ou un petit nombre d'alternatives composs troitement lis

Molculaire tectonique-conclusion
La recherche actuelle ncessite la cration de rseaux qui dcoulent d'une varit de tectonique et de crer des rseaux qui sont relis entre eux par de fortes interactions directionnelles liaisons hydrogne non seulement Synthse molculaire est un outil puissant pour la synthse de cristaux avec une prcision infrieure l'chelle nanomtrique. Par exemple, la liaison de-B (OH) 2 groupes de noyau cre tetrafenilmethyl 16 tectonique qui a cristallis dans le type de structure de rseau d'entre ouverte diamantode des liaisons hydrogne de l'acide boroniic caractristiques, la figure 16

Molculaire tectonique-conclusion
Figure 16.Tectonique 16.

Molculaire tectonique-conclusion
Insrez branches phnyle dans spirobifluorne 18 prvoit une hausse de 19 tectonique, mais son rseau est moins de porosit, la Figure 17. Figure 17.

Littrature
1) R. Taylor and O. Kennard, Acc. Chem.Res., 1984, 17, 320. 2) A. D. Burrows, Struct. Bond., 2004, 108, 55. 3)D. J. Duchamp and R. E. Marsh, Acta Crystallogr., Sect. B, 1969, 25, 5. 4)Y. Ducharme and J. D. Wuest, J. Org.Chem., 1988, 53, 5787.

Littrature
5) H. M. Powell, J. Chem. Soc., 1948, 61. 6) O. Saied, T. Maris, X. Wang, M. Simard and J. D. Wuest, J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 10008. 7) P. Brunet, E. Demers, T. Maris,G. D. Enright and J. D. Wuest, Angew. Chem., Int. Ed., 2003, 42, 5303. 8) E. Le Fur, E. Demers, T. Maris and J. D. Wuest, Chem. Commun., 2003,2966.

Littrature
9) J. Bernstein, Polymorphism in Molecular Crystals, Oxford University Press, New York, 2002. 10)W. C. McCrone, in Physics and Chemistry of the Organic Solid State, eds. D. Fox, M. M. Labes and A. Weissberger, Wiley-Interscience, New York, 1965, Vol. 2,pp. 725767. 11) Mir Wais Hosseini , Coordination Chemistry Reviews 240 (2003) 157/166

Littrature
12) Mir Wais Hosseini , Coordination Chemistry Reviews 240 (2003) 157/166 13) Ollvier Felix , Mir Wais Hosseini , Andre De Cian , Jean Fischer , Tetrahedron Leters, Vol. 38, No. 10, pp. 1755-1758, 1997 O 1997 Elsevier Science Ltd 14)J.Cram,Donald and M.Cram , Jane ,Container Molecules and their Guests,The Royal Society of Chemistry,1997,Cambridge, UK