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los

polmeros.

Qu son los polmeros?, polmeros ismeros, concepto de tacticidad, homopolmeros, copolmeros, diferencia entre el concepto de polmetros y plsticos, cristalinizacin y temperatura de transicin vtrea. Finalmente se estudian las propiedades y caractersticas de los principales polmeros utilizados en la industria. Neopreno rotomoldeo qu son los polmeros? Copolmeros y terpolmeros polimerizacin plsticos biogenerados polimerizacin en escala industrial temperatura de transicin vtrea polmeros cristalinos y amorfos ejemplos de polmeros plsticos polimerizacin en emulsin moldeado, inyeccin, extrusin ABS poliestireno expandido

polipropileno polietileno nylon pet policloruro de vinilo - pvc SAN: copolmero de estireno y acrilonitrilo

Qu son los polmeros? la materia est formada por molculas que pueden ser de tamao normal o molculas gigantes llamadas polmeros. los polmeros se producen por la unin de cientos de miles de molculas pequeas denominadas monmeros que forman enormes cadenas de las formas ms diversas. Algunas parecen fideos, otras tienen ramificaciones. Algunas ms se asemejan a las escaleras de mano y otras son como redes tridimensionales. Existen polmeros naturales de gran significacin comercial como el algodn, formado por fibras de celulosas. La celulosa se encuentra en la madera y en los tallos de muchas plantas, y se emplean para hacer telas y papel. La seda es otro polmero natural muy apreciado y es una poliamida semejante al nylon. La lana, protena del pelo de las ovejas, es otro ejemplo. el hule de los rboles de hevea y de los arbustos de guayule, son tambin polmeros naturales importantes. Sin embargo, la mayor parte de los polmeros que usamos en nuestra vida diaria son materiales sintticos con propiedades y aplicaciones variadas. lo que distingue a los polmeros de los materiales constitudos por molculas de tamao normal son sus propiedades mecnicas. En general, los polmeros tienen una excelente resistencia mecnica debido a que las grandes cadenas polimricas se atraen. Las fuerzas de atraccin intermoleculares dependen de la composicin qumica del polmero y pueden ser de varias clases.

Fuerzas de van der waals. Tambin llamadas fuerzas de dispersin, presentes en las molculas de muy baja polaridad, generalmente hidrocarburos. Estas fuerzas provienen de dipolos transitorios: como resultado de los movimientos de electrones, en cierto instante una porcin de la molcula se vuelve

ligeramente negativa, mientras que en otra regin aparece una carga positiva equivalente. As se forman dipolos no-permanentes. Estos dipolos producen atracciones electroestticas muy dbiles en las molculas de tamao normal, pero en los polmeros, formados por miles de estas pequeas molculas, las fuerzas de atraccin se multiplican y llegan a ser enormes, como en el caso del polietileno. En la tabla 1.1 se observa cmo cambian la densidad y la temperatura de fusin, al aumentar el nmero de tomos de carbono en la serie de los hidrocarburos. los compuestos ms pequeos son gases a la temperatura ambiente. al aumentar progresivamente el nmero de carbonos, los compuestos se vuelven lquidos y luego slidos, cada vez con mayor densidad y mayor temperatura de fusin, hasta llegar a los polietilenos con densidades que van de 0,92 a 0, 96 g / cm3 y temperaturas de fusin entre 105 y 135 c.

Hidrocarburo Metano Etano Propano Butano Pentano Hexano Heptano Octano Nonano Decano Undecano Dodecano Pentadecano

Frmula Ch4 C2h6 c3h8 c4h10 c5h12 c6h14 c7h16 c8h18 c9h20 c10h22 c11h24 c12h26 c15h32

Peso molecular 16 30 44 58 72 86 100 114 128 142 156 170 212

Densidad gas gas gas gas 0,63 0,66 0,68 0,70 0,72 0,73 0,74 0,75 0,77

t. de fusin -182 c -183 c -190 c -138 c -130 c -95 c -91 c -57 c -52 c -30 c -25 c -10 c 10 c

Eicosano triacontano Polietileno

c20h42 c30h62 c2000h4002

283 423 28000

0,79 0,78 0,93

37 c 66 c 100 c

Densidad y temperatura de fusin de hidrocarburos. Fuerzas de atraccin. debidas a dipolos permanentes, como en el caso de los polisteres. Estas atracciones son mucho ms potentes y a ellas se debe la gran resistencia tensil de las fibras de los polisteres.

enlaces de hidrgeno. como en las poliamidas (nylon).estas interacciones son tan fuertes, que una fibra obtenida con estas poliamidas tiene resistencia tensil mayor que la de una fibra de acero de igual masa. otros polmeros. hay atracciones de tipo inico que son las ms intensas: un ejemplo sera el copolmero etileno-cido acrlico, que al ser neutralizado con la base m(oh)2, producir la estructura indicada. Estos materiales se llaman ionmeros y se usan, por ejemplo, para hacer pelculas transparentes de alta resistencia. Tipo de enlace Van der waals en ch4 Dipolos permanentes Enlaces hidrgeno inicos energa requerida para romper cada enlace. kcal / mol 2,4 3a5 5 a 12 mayores a 100

La fuerza total de atraccin entre las molculas del polmero, dependera del nmero de las interacciones. Como mximo, sera igual a la energa de enlace segn la tabla, multiplicada por el nmero de tomos de carbono en el caso del polietileno o por el nmero de carbonlicos c = o en los polisteres, etc. rara vez se alcanza este valor mximo, porque las cadenas de los polmeros no pueden, por lo general, acomodarse con la perfeccin que sera requerida.

El neopreno (o policloropreno) fue descubierto por a. m collins en 1930 durante una investigacin de las propiedades del 2-cloro-1,3-butadieno cuando este lquido fue polimerizado por accidente.

Este polmero sali inicialmente al mercado en 1931 bajo el nombre de duprene. a travs de los aos, el uso de estos polmeros se ha incrementado al punto de representar el 5% del mercado mundial de elastmeros (300.000 toneladas mtricas). el neopreno se fabrica hoy en da en los estados unidos, Alemania, Francia, Rusia, Japn e Irlanda.

Todos los polmeros del neopreno se preparan por polimerizacin en emulsiones de radicales libres. Polmero: neopreno monmero: cloropreno Propiedades fsicas Propiedades del monmero Formula: nombre: peso punto punto punto solubilidad en de de de agua: molecular: ebullicin: fusin: flash: 0.002115 c4h5cl2cloropreno 88,5365 59,4c -130c -156c gr./ml

composicin elemental: carbono 54,26% hidrgeno: 5,69% cloro: 40,04% Propiedades del polmero no vulcanizado Nombre: densidad: temperatura temperatura capacidad compresibilidad: ndice calor de de fusin: 95 de de calorfica: 480 x refraccin: x 10-3 neopreno 1230 cristalizacin: fusin: 2,2 10-12 228 328-351 policloropreno kg./m3 k k kj/8kg.k) pa-1 1.558 j/kg.

Coeficiente de expansin: 600 x 10-6 k-1 Propiedades del polmero vulcanizado Densidad: temperatura de 1420 cristalizacin: 228 kg./m3 k

compresibilidad: capacidad conductividad constante conductividad: elongacin

360 calorfica: trmica: dielctrica: 3 mxima: 800 6,5 a

x 2,2 0,192

10-12

pa-1 kj/8kg.k) w/(m-k) 8,1 hz ps/m 1000 %

1400

resistencia tnsil: 25 38 mpa el neopreno es incoloro y con un color parecido al del ter. Reaccin de formacin

la energa de activacin para la cristalizacin se ha reportado como 104 kj/mol. la cristalizacin es ms rpida a -12c. el polmero preparado a -40c tiene un 38%. uno preparado a 40c es aproximadamente 12% cristalino. Composicin final de polmero diferentes anlisis con espectrometra de infrarrojo muestran que los productos de la isomerizacin del cloropreno son: secuencias lineales de unidades de trans-2-cloro-2-butadieno (1). Productos de una polimerizacin en los carbonos 1,2 (2). i productos de una polimerizacin en los carbonos 3,4 (3). Ismeros derivados de una reaccin entre la cabeza (carbono 1) y la cola (carbono 4) de dos monmeros (4). Ismeros derivados de una adicin entre la cabeza de un monmero y la cabeza del otro (5). Ismeros derivados de una adicin entre la cola de un monmero y la cola del otro (6).

(1)

(2)

(3)

(4)

(5)

(6) Los productos (2), (3) y (4) se incrementan regularmente con la temperatura en un 5% a -40c y en un 30% a 100c I este producto en especial es el que escogimos para los dems apartes de este trabajo, tal y como se muestra en la seccin anterior reaccin de formacin Clasificacin Comportamiento frente al calor: termofijo1 Mecanismo de reaccin: adicin 2 Cintica: cadena 3 Estructura: Heterocadena 4 Lineal 5 Sindiotctico 6

Este ordenamiento se presenta si el monmero reacciona por medio del mecanismo de reaccin mostrado en la seccin anterior. Un ordenamiento de grupos colgantes como este le da resistencia al material sobre un ordenamiento como el atctico, pero no una resistencia tan superior como la de un ordenamiento isotctico.

1 termofijo: tipo de materiales que no se transforman por la aplicacin de calor y presin, ya que tienen estructuras reticulares que no se transforman por estos medios. estos materiales deben formarse durante el proceso de polimerizacin. 2 clasificaciones del polmero mediante el mecanismo de reaccin. el mecanismo de reaccin de adicin se caracteriza por la formacin de polmero mediante el rompimiento de enlace en algn lugar de la molcula. 3 clasificaciones del polmero mediante su cintica. Una cintica de cadena presenta una velocidad de reaccin rpida, es un polmero de formacin veloz. 4 clasificaciones del polmero por su estructura. un polmero de heterocadena est formado aparte de hidrgeno y oxigeno, por compuestos como halgenos (en este caso, cloro), amidas, esteres. 5 clasificaciones del polmero por su distribucin interna: lineal, un polmero con esta distribucin presenta una ordenacin de alta densidad sin ramificaciones. 6 clasificaciones del polmero por el ordenamiento de sus grupos colgantes. Un ordenamiento sindiotctico presenta grupos colgantes alternados entre si. Polimerizacin del cloropreno con radicales libres la estructura conjugada de del cloropreno es altamente reactiva a un ataque con radicales libres debido a la influencia del tomo de cloro altamente electronegativo lo cual facilita la adicin de radicales al monmero. de hecho, la molcula de cloropreno es mucho ms reactiva que otras molculas de dieno u oleofinas que prefieren forman ismeros. la polimerizacin del cloropreno es exotrmica con un calor de 62,8 a 75,3 kj/mol. en una polimerizacin en emulsin 7, las esferas de monmero son dispersadas en una fase acuosa por medio de la superficie de algn agente de superficie activa 8, generalmente el medio se encuentra a ph 10 12. la polimerizacin es iniciada por medio un catalizador de radicales libres y la reaccin ocurre de manera isotrmica generalmente a -20 50 c, hasta que se alcanza la conversin deseada del monmero. esta conversin deseada se determina midiendo el incremento en la gravedad especfica de la emulsin contra alguna correlacin emprica de gs vs conversin. la polimerizacin se detiene destruyendo los radicales libres presentes por medio de la adicin de un estabilizante de accin rpida. luego de remover el monmero que no ha reaccionado, el polmero es asilado desestabilizando el sistema coloidal, separando la fase acuosa y secando el polmero.

el peso molecular del polmero y la distribucin del polmero se ven afectados al incrementar la conversin de la reaccin. Polimerizacin por emulsin: mtodo de polimerizacin heterognea que presenta como caractersticas una polimerizacin rpida y un control eficiente de la reaccin. sus desventajas son la baja estabilidad al calor. 8 superficie activa: sensible al transporte de molculas del interior al exterior de la superficie. agentes para la polimerizacin del cloropreno los emulsificantes ms usados en la polimerizacin del cloropreno son: cidos del tipo de alquil sulfato o alquil sulfonato jabones catinicos como el bromato de cetilpiridinio. la escogencia del surfactante depende del tipo de proceso de polimerizacin que se desee como tambin de la disponibilidad del surfactante o dependiente tambin de factores econmicos. proceso general de fabricacin del policloropreno los polmeros de neopreno son principalmente fabricados usando polimerizacin por emulsin en reactores batch y el polmero es aislado mediante procedimientos de secado en fro. la polimerizacin del cloropreno involucra los mismos pasos de la polimerizacin por emulsin de otros monmeros de dienos, principalmente: emulsificacin iniciacin y catlisis transferencia de calor conversin del monmero recuperacin del monmero aislamiento del monmero las cantidades apropiadas de azufre son disueltas en el cloropreno y la solucin se emulsifica en una fase acuosa conteniendo hidrxido de sodio y la sal de sodio producto de la condensacin del cido naftalensulfonico. las dos fases liquidas son emulsificadas recirculndose a travs de una bomba centrifuga, con el objetivo de darle a las partculas un tamao de 3 micrmetros de dimetro. cuando la emulsificacin es completada, le mezcla se lleva al polimerizador, el cual est enchaquetado y con agitacin. la polimerizacin se inicia con una solucin acuosa de persulfonato de potasio. la temperatura se mantiene a 40c mediante la recirculacin de salmuera y el control en la velocidad de agitacin. la conversin del monmero es seguida de la medicin de la gravedad especfica de la emulsin. la polimerizacin se detiene al 91% de conversin (gravedad especifica de 1.069) aadiendo una solucin de xileno y disulfuro de tetraetiltiurano (un plastificante y estabilizador). la emulsin se pasa por un filtro de vapor para recoger el monmero que no ha reaccionado y se enfra entonces a 20c, esta temperatura se mantiene durante 8 horas con el fin de estabilizar el polmero (plastificacin). luego el ltex alcalino se acidifica a un ph de 5.5 5.8. esto termina la accin plastificadota del disulfuro de tiurano, preparando el ltex para el asilamiento del polmero.

el neopreno es aislado del ltex mediante un procedimiento de coagulacin continua de la pelcula de polmero seguida de un lavado y un secado. el polmero seco es seccionado en tiras continuas y empacado. el xito de este proceso depende de la lograr la completa coagulacin del ltex en unos pocos segundo a una temperatura de entre -10c y -15c, lo cual le proporciona a la pelcula suficiente resistencia para soportar el lavado y el secado. la principal innovacin ha sido probablemente el desarrollo de procesos de la polimerizacin continua. lo cual tiene influencias significativas en el costo de fabricacin. en plantas de produccin mltiple es preferible usar un proceso batch. proceso especfico de fabricacin de neopreno (patente no. 1967.861) se agitan 400 gr. de agua que contienen 8 gramos de oleato de sodio en un reactor agitado rpidamente, se agregan lentamente 400 gr. de 2-cloro-1,3-butadieno, resultando una emulsin acuosa. despus de 15 minutos el calor de la emulsin comienza a subir como resultado del calor de polimerizacin. para evitar prdidas debido a la evaporacin de la mezcla, esta debe enfriarse sumergiendo el recipiente en un bao de hielo de manera que la temperatura se mantenga a 30. la agitacin debe detenerse cuando comience a subir la temperatura debido al calor de polimerizacin y cuando se haya obtenido una emulsin. la emulsin se deja en reposo durante un tiempo entre 2 y 8 horas. el resultado de la polimerizacin completa es un lquido de color parecido al de la leche en el cual se observa un movimiento browniano al ser visto al microscopio. este ltex es secado preferiblemente mediante capaz delgadas dispuestas sobre un plato poroso. de esto se obtiene una pelcula semitransparente, inodora la cual es ligeramente elstica, no plstica e insoluble en benceno. la coagulacin del ltex con cido actico produce un plstico blanco que contiene mucha agua. cuando se retira el agua por medio de presin o evaporacin, el ltex pierde su plasticidad y se convierte en elstico. la tasa de polimerizacin puede aumentarse subiendo la temperatura y disminuirse bajando la temperatura. con temperaturas ms bajas se produce un ltex de mayor resistencia. sistemas de curado para el polmero normalmente se usan xidos metlicos y combinaciones de oxido de zinc y magnesio especialmente calcinada. el magnesio retarda el tiempo de curado, pero si se permite el tiempo suficiente se obtiene un buen nivel de curado. antioxidantes y antiozonantes para la preservacin del polmero los antioxidantes son esenciales en todos los compuestos de neopreno para una buena preservacin. en la mayora de los casos se usa el n-fenil--naftilamina. en

compuestos donde se debe preservar el color se usan fenoles. generalmente la resistencia del policloropreno vulcanizado al ozono es buena, pero para una proteccin superior requiere de la adicin de fenilendiamidas. estos compuestos protectores no son recomendados para los casos donde el neopreno se halla coreado. vulcanizacin del polmero la primera vulcanizacin del polmero (1930) se hizo con oxido de zinc, azufre, cido esterico y un antioxidante. el doble enlace del policloropreno est lo suficientemente desactivado por el tomo electronegativo como para impedir la vulcanizacin directa. el contenido de clorato allico promedio en el policloropreno es del 1,5% del contenido total de cloro presente. los xidos metlicos son necesarios pero no suficientes para la vulcanizacin. estos nicamente facilitan el control de la vulcanizacin y permiten alcanzar un buen grado de esta. el efecto de la temperatura en la vulcanizacin muestra una relacin constante con la energa de activacin de 126 kj/mol para un curado a 175c en la presencia o no de un acelerador orgnico. debajo de esa temperatura y con la presencia de un acelerador, la energa de activacin es de slo 42 kj/mol. se cree que los aceleradores orgnicos usados durante el curado del policloropreno operan de dos mecanismos. uno de estos mecanismos es por medio de la dialcanizacin de las unidades activas de cloro en los polmeros, as:

el cloruro de zinc formado es un cido fuerte de lewis y puede acelerar el proceso de alquilacin. el segundo mecanismo se propuso para explicar la vulcanizacin con tioreas como la etilentiorea (de uso muy comn). Caractersticas del polmero resiste a la degradacin a causa del sol, el ozono y el clima. presenta resistencia aceptable a solventes y agentes qumicos. es resistente a daos causados por la flexin y la torsin. las caractersticas de los polmeros en general son afectadas por la vulcanizacin9 de estos. la estructura del polmero puede ser modificada por copolimerizacin del cloropreno con azufre con 2,3-di cloro-1,3-butadieno. 9 vulcanizado: por medio de este proceso se le otorga a los polmeros mayor elasticidad y resistencia a los cambios de temperatura. Tambin se les da propiedades de impermeabilidad a gases y resistencia a la abrasin, los agentes qumicos, al calor y a la electricidad. Aplicaciones es

utilizado en el recubrimiento de cables fuertes y de alta dureza, en adhesivos acuosos y en solventes. Tambin se usa en recubrimientos de lminas de aluminio (y superficies flexibles), llantas de automvil, corchos. el neopreno es til para adhesivos sensibles a la presin, adems es til para la construccin de estructuras para autos y partes internas de automviles. en automviles se usa tambin para sistemas de insonorizacin10 y control de vibracin11. insonorizacin: procedimiento por el cual mediante diferentes materiales se reduce o elimina el ruido producido por un motor o proceso. los materiales usados deben tener propiedades de aislamiento de la energa mecnica. 11 control de vibracin: relacionado con el principio de insonorizacin; el control de vibracin proporciona un amortiguamiento al movimiento natural de los motores en maquinas. el polmero es til en este tipo de aplicaciones debido a su capacidad de absorber la energa mecnica. las ventajas de un sistema de amortiguamiento son, entre otras, la de extender la vida de los motores y los accesorios conectados a estos y reducir su ruido de operacin. ROTOMOLDEO, conocido tambin como moldeo rotacional o rotocasting, es un proceso utilizado para la fabricacin de productos plsticos huecos. aunque compite con el moldeo por soplado, termoconformado, y moldeo por inyeccin para la fabricacin de productos huecos, el moldeo rotacional tiene ventajas particulares en trminos de niveles relativamente bajos de tensiones residuales y moldes de bajo costo. EL ROTOMOLDEO tambin tiene pocos competidores para la produccin de grandes objetos huecos (ms de 2 metros cbicos) en una sola pieza. el moldeo rotacional es principalmente conocido por su utilizacin en la fabricacin de tanques, pero tambin puede ser utilizado para hacer productos mdicos complejos, juguetes, embarcaciones recreacionales, y productos altamente estticos. en la actualidad, la industria del rotomoldeo se encuentra en una emocionante etapa de su desarrollo. en los ltimos aos ha sido testigo de importantes avances tcnicos, y nuevos tipos de mquinas, moldes y materiales disponibles. la industria ha atrado la atencin de muchos de los principales proveedores y esto se ha traducido en una inversin significativa. Importantes nuevos sectores del mercado se abren a medida que el rotomoldeo es capaz de ofrecer piezas de alta calidad a precios competitivos. ms que nunca las universidades se estn interesando en el proceso, y foros tcnicos de todo el mundo una oportunidad para moldeo rotacional para ocupar su lugar junto a los otros mtodos de fabricacin ms importantes para los plsticos.

el rotomoldeo se desarroll por primera vez a principios del siglo 20. pero no fue hasta la dcada de 1960, cuando equistar chemicals reemplazado resinas de vinilo de plastisol por resinas de poliolefina, que el rotomoldeo gan una amplia aceptacin. en pocos aos, el desarrollo de polietileno de baja y alta densidad diseado especficamente para rotomoldeo permiti a los moldeadores rotacionales entrar en los mercados donde las piezas y los procesos de vinilo no podan competir. en la dcada de 1970, llegaron el polietileno entrecruzado y polietileno de grados modificados al mercado de moldeo rotacional. estas nuevas resinas abrieron nuevas reas de mercado, especialmente la produccin de tanques de gran tamao. el polietileno lineal de baja densidad para rotomoldeo fue desarrollado a finales de 1970, mientras que la dcada de 1980 trajo un aumento de las resinas no-polietilnicas, como el nylon, polipropileno y policarbonato para rotomoldeo. el proceso de rotomoldeo el principio de rotomoldeo de plsticos es muy simple. el proceso bsicamente consiste en introducir una cantidad conocida de plstico en forma de polvo, granular, o lquido viscoso en un molde hueco. el molde se hace girar y/o agitado alrededor de dos ejes principales a velocidades relativamente bajas al mismo tiempo que se lo calienta de manera que el plstico encerrado en el molde se adhiere a la superficie del molde y forme una capa monoltica. la rotacin del molde contina durante la fase de enfriamiento de modo que el plstico conserve su forma deseada hasta que se solidifica. cuando el plstico es lo suficientemente rgido, el enfriamiento y la rotacin del molde se detiene para permitir retirar el producto de plstico del molde. en esta etapa se puede repetir el ciclo del proceso.

las principales diferencias entre el rotomoldeo y otras tcnicas de moldeo de plsticos, tales como soplado y moldeo por inyeccin, son los siguientes: se utiliza polvo de resina en lugar de grnulos; la resina se funde dentro de los moldes en lugar de ser forzada bajo presin a los moldes en estado fundido; el molde tiene una rotacin en dos ejes; los moldes de rotomoldeo son menos costosos debido a su simplicidad; las presiones de operacin son relativamente bajas, lo que permite que los moldes estn hechos de materiales menos costosos. en el rotomoldeo, material plstico pulverizado forma cuerpos rgidos, elsticos y huecos dentro de moldes que son calentados mientras que al mismo tiempo se hacen girar simultneamente en dos planos perpendiculares entre s.

las partculas de plstico hacen contacto con las superficies internas de los moldes calientes y se funden en capas hasta que todo el polvo se funde y se obtiene el producto final con el espesor de pared deseado. el espesor de pared se controla mediante la cantidad de polvo colocado dentro del molde. una de las ventajas del moldeo rotacional es que las piezas estn libre de estrs a excepcin de las fuerzas de contraccin leves, debido a que las piezas se producen sin ningn tipo de presin externa. adems, en el rotomoldeo prcticamente no hay desperdicios. la uniformidad de espesor de pared se puede mantener con una precisin de 10 por ciento, que es mejor que la que normalmente se puede alcanzar con el proceso de moldeo por soplado. el espesor de pared puede variar desde 1/32 de pulgada a 1 pulgada (0,8 mm a 25 mm). la mayora de las resinas utilizadas en el rotomoldeo se muelen en polvos de malla 35 y con un dimetro de entre 74 micras y 2.000 micras. aplicaciones del proceso de rotomoldeo el rotomoldeo permite la produccin de un sinnmero de artculos generalmente huecos que pueden ser total o parcialmente cerrados, con paredes sencillas o mltiples. la versatilidad en el diseo de piezas rotomoldeadas es casi ilimitada. la rigidez o flexibilidad de un elemento es controlado por las propiedades de la resina utilizada y por el espesor de la pared. a continuacin se listan algunas aplicaciones en las cuales el proceso de rotomoldeo es particularmente adecuado: tanques spticos tanques de almacenamiento de productos qumicos tanques de aceite tanques de combustible tanques de tratamiento de agua tanques de transporte tanques para agricultura industria automotriz apoyabrazos de las puertas tableros de instrumentos seales de trnsito y barreras conductos tanques de combustible contenedores reutilizables de transporte jardineras contenedores de avin tambores o barriles cajas refrigeradas juguetes y ocio casas de juegos muebles de jardn pelotas caballos de juguete juguetes y carritos montables cabezas y piezas del cuerpo de muecas mesas de pool tablas de surf manejo de materiales pallets contenedores de pescado botes de basura embalaje maletines de transporte para paramdicos industria naval flotadores de muelles embarcaciones recreativas/ barcos cubiertas de piscinas kayaks defensas chalecos salvavidas miscelneos tapas de alcantarillas cajas de herramientas carcasas para equipos de limpieza sillones dentales publicidad en puntos de venta maniques casi todos los productos comerciales fabricados utilizando el proceso de rotomoldeo estn hechos de materiales

termoplsticos, aunque tambin se puede utilizar materiales termoestables. la mayora de los termoplsticos procesados mediante moldeo rotacional son semicristalinos, y las poliolefinas dominan el mercado mundial. Materiales para el rotomoldeo para obtener el producto final deseado con moldeo rotacional, es esencial la eleccin de una resina en polvo de calidad. la principal razn es que las altas temperaturas usadas aumentan el riesgo de degradacin qumica en un producto baja calidad. Actualmente polietileno, en sus diversas formas, representa alrededor del 85% al 90% de todos los polmeros que son rotomoldeados. el polietileno reticulado tambin es utilizado frecuentemente en el moldeo rotacional. los plastisoles de pvc constituyen aproximadamente el 12% del consumo mundial, y el policarbonato, nylon, polipropileno, polisteres insaturados, abs, poliacetal, acrlicos, celulsicos, epoxis, fluorocarbonos, fenlicos, polibutilenos, poliestirenos, poliuretanos, y siliconas conforman el resto de los materiales utilizados en la industria del rotomoldeo. productos que utilizan materiales de alto rendimiento como la fibra de nylon reforzado y los conductos para aviones de peek muestran el potencial de la tecnologa de rotomoldeo, aunque realmente los productos realizados con estos materiales representan una fraccin muy pequea de la industria. Tambin existen intentos de incluir fibras en las piezas rotomoldeadas pero hasta el momento esto no se ha realizado comercialmente. aunque el proceso de rotomoldeo tiene numerosas caractersticas atractivas, tambin est limitado en muchos aspectos. la limitacin ms importante es la escasez de materiales adecuados. esto se debe principalmente a la severa exigencia de tiempo-temperatura a la que se somete al polmero, y tambin debido a la existencia de un mercado relativamente pequeo para las no-poliolefinas. las resinas especialmente desarrolladas para rotomoldeo disponibles en el mercado poseen precios relativamente altos, debido a que los costos de desarrollo se trasladan al usuario. Adems se debe considerar el costo adicional de la molienda de pequea escala de los grnulos de plstico a polvo y que las caractersticas inherentes trmicas y econmicas de la produccin favorecen el proceso de pocas piezas pero relativamente grandes y voluminosas tales como tanques qumicos. el principio bsico del moldeo rotacional implica calentar un plstico dentro de un molde hueco en forma de concha, que se hace girar de modo que el plstico fundido forme un recubrimiento sobre la superficie interior del molde. el molde en rotacin se enfra de modo que el plstico se solidifica en la forma deseada y la pieza moldeada se retira. hay muchos mtodos que se pueden utilizar para alcanzar los requisitos esenciales de la rotacin, calefaccin y refrigeracin del molde. al ser un equipo relativamente simple, muchas de las mquinas de rotomoldeo utilizadas en el la

industria son de fabricacin casera, aunque actualmente la tendencia de los moldeadores es concentrarse en su negocio principal y comprar maquinas comerciales especialmente diseadas y con modernos sistemas de control y adquisicin de datos que las hacen ms competitivas. la estrategia de construir frente a compra una mquina de rotomoldeo depende de muchas circunstancias y a menudo se relaciona con la naturaleza del negocio y el mercado local. la singularidad de la pieza que se desea moldear puede ser fundamental en la decisin. si bien ciertas circunstancias han demostrado ser ventajosas para la construccin de equipos de moldeo rotacional dentro de la empresa, la tendencia en la industria va hacia la alta tecnologa con moldes ms sofisticados, mejores controles de la maquinaria, refrigeracin interna, y la presurizacin del molde. las mquinas comerciales, sin duda, ofrecen ventajas econmicas en trminos de tiempos de ciclo ms rpidos y un funcionamiento ms econmico, por lo que ser difcil para los fabricantes de moldes permanecer en los sectores competitivos de mercado, sin tener este tipo de equipos. Tipos de mquinas de rotomoldeo dado que las partes rotomoldeadas pueden variar en volumen entre 0,05 litros a ms de 10.000 litros, es difcil generalizar los tipos de mquinas. los aspectos comunes del proceso son que el molde y su contenido tienen que ser girados, calentados, y luego enfriados. tambin se necesita una forma prctica para retirar el producto final del molde y poner una nueva carga de plstico en el molde. adems, aunque la etapa de servicio de carga de material y desmolde siempre es necesaria, no todas las mquinas necesitan hornos o estaciones de enfriamiento. si se utiliza como polmero un lquido reactivo tal como epoxi o resina polister insaturado catalizado, la formacin de la estructura monoltica se produce sin calor externo y la forma del producto final se mantiene sin la necesidad de refrigeracin. adems, en algunos casos, el ciclo de calentamiento es tan largo que el enfriamiento se puede lograr simplemente haciendo que el molde gire en el aire ambiente en reposo. sin embargo, hay algunos tipos bsicos de mquinas de moldeo rotacional comerciales que son comunes en la industria. Las variedades de mquinas que estn disponibles se describen a continuacin. mquinas rock-and-roll el concepto de las mquinas rock-and-roll consiste en una accin oscilante alrededor de un eje (rock) y una rotacin total de 360 alrededor de un eje perpendicular (roll). este tipo de mquinas fue una de las primeras utilizadas para moldeo rotacional.

actualmente en la mayora de las aplicaciones las mquinas que son capaces proporcionar una rotacin de 360 en dos ejes perpendiculares han reemplazado el concepto de rock-and-roll, pero sigue existiendo un inters en este tipo de mquinas, ya que ofrecen simplicidad en su diseo y tienen la gran ventaja de que en ellas es ms fcil realizar los servicios de carga y descarga del molde. Tambin se ha encontrado que para la mayora de formas de molde el control sobre la distribucin de espesor de pared puede ser tan buena como la obtenida en una mquina de rotacin biaxial. por lo general en una mquina rock and roll un nico molde est montado en el marco, la velocidad de rotacin es baja (tpicamente 4 rev / min), y el ngulo de rotacin es inferior a 45. el calentamiento por impacto directo con quemadores de gas es un mtodo de calefaccin eficaz para los moldes de chapa y se utiliza frecuentemente en las mquinas rock-androll. la proximidad de los chorros de gas a la molde metlico es un factor importante en el calentamiento del molde. los chorros de gas debe estar siempre una distancia fija de la superficie exterior del molde para evitar puntos calientes. obviamente, esto es ms fcil de lograr en moldes cilndricos. el calentamiento del molde se puede realizar utilizando un horno que rodee al molde, aunque este tipo maquinas no es son tan comunes como las que utilizan quemadores de gas de impacto directo sobre el molde. en la mquina de horno oscilante el molde est rodeada por un horno, calentado por aire caliente, y el horno oscila junto con el molde.

en algunos casos, el conjunto de molde est montado sobre un carro, de modo que se pueda rodar desde la cmara del horno hasta la zona de enfriamiento. Frecuentemente, la zona de enfriamiento es tambin la estacin de servicio. para mquinas ms pequeas de rock-and-roll, el horno es el que se puede mover, o levarse con una gra, sobre el conjunto del molde. Para mquinas ms grandes, el horno es estacionario y el molde se mueve hasta el horno a travs de una nica puerta. Mquinas de carrusel en la actualidad el tipo ms comn de mquina de rotomoldeo es una de mltiples cabezales o mquina de carrusel . La mquina carrusel fue desarrollado para la produccin de grandes tiradas de partes medianas a moderadamente grandes.

las primeras mquinas de carrusel tenan tres brazos fijos a 120, que salan de una torre central. en todo momento, cada uno de los brazos se encuentra en una de las tres estaciones: calefaccin, refrigeracin, mantenimiento. tambin existen mquinas con cuatro brazos fijos (con los brazos a 90 entre s). por lo general, el cuarto brazo se encuentra en una estacin de enfriamiento auxiliar cuando los otros tres se encuentran en las estaciones de calefaccin, refrigeracin, y de servicio.

la mquina de carrusel ejemplifica una de las ventajas del proceso del moldeo rotacional en el que diferentes moldes, o inclusive hasta diferentes materiales, pueden ser utilizados en cada uno de los brazos. es posible cambiar la combinacin de los moldes en un brazo o en los otros brazos a intervalos regulares de modo que hay una gran versatilidad en los programas de produccin. una desventaja de las mquinas de brazo fijo es el hecho de que todos los brazos se mueven juntos. por lo tanto para un uso ptimo los tiempos de calefaccin, refrigeracin y servicio tienen que ser igualados o de los contrario el tiempo de ciclo ser dictado por el evento ms lento y se perder tiempo en las otras etapas. esta desventaja se ha superado en cierta medida con el desarrollo de la mquina de carrusel con brazos independientes. mquinas de carrusel con brazos independientes el desarrollo de las mquinas de brazos independientes es un esfuerzo para mejorar la versatilidad de las mquinas rotativas. las mquinas actuales tienen cinco estaciones designadas, y puede tener dos, tres, o cuatro brazos que trabajan independientemente uno de otro. aunque en una mquina de brazo independiente los brazos no pueden moverse y pasarse uno a el otro, si la etapa de calentamiento ha terminado entonces el brazo puede moverse fuera del horno y continuar la rotacin del molde en el aire ambiente en espera de que el brazo de adelante complete su ciclo en el enfriador . la clave para la versatilidad es tener un menor nmero de brazos que las estaciones. esto permite al operador designar a las estaciones "vacias" como estaciones de horno auxiliares, de estaciones de refrigeracin auxiliares y/o separar las operaciones de carga y descarga en las estaciones de servicio. aunque estas mquinas son ms costosas que los otros diseos de mquinas, son ideales para las operaciones de moldeo rotacional a medida y dominan el mercado de la venta de mquinas nuevas. mquinas shuttle las mquinas de rotomoldeo shuttle o de lanzadera fueron desarrollados en un intento de conservar espacio. existen muchos tipos de diseos de mquinas shuttle. por ejemplo en un tipo de mquina shuttle, el conjunto del molde, montado en un carro sobre rieles, se transporta desde el la estacin de servicio / estacin de enfriamiento hasta la estacin de horno, y de nuevo a la estacin de servicio / enfriamiento. la eficiencia de la lanzadera mquina shuttle se mejora mediante el uso de un diseo de doble carro, en el cual el horno siempre est ocupado calentando un molde mientras que el molde sobre el otro carro est siendo enfriado o siendo vaciado/cargado.

la mquina rotomoldeo shuttle se utiliza con frecuencia para el rotomoldeo de piezas grandes. el marco para sostener el molde se monta sobre un carro mvil. incorporado en el carro se encuentran los motores de accionamiento para girar el molde en ambos ejes. el carro se encuentra sobre un riel que permite que el molde se mueva dentro y fuera del horno. si el tiempo de enfriamiento y de servicio para el molde es igual al tiempo de calentamiento, el sistema se aproxima a una tasa de produccin ptima. dado que la programacin de tiempo en el horno es a discrecin del operador, la mquina de doble carro es ms verstil que las mquinas de carrusel.

A continuacin se citaran los copolmeros y terpolmeros de mayor aplicacin en la industria: SAN copolmeros de estireno-acrilonitrilo en los que el contenido de estireno vara entre 65 y 80 %. Estos materiales tienen buena resistencia a los aceites lubricantes, a las grasas y a las gasolinas. asimismo, tiene mejores propiedades de impacto, tensin y flexin, que los homopolmeros del estireno. los copolmeros son transparentes, pero con un ligero color amarillo que se vuelve ms oscuro a medida que aumenta el contenido en acrilonitrilo. al mismo tiempo mejora la resistencia qumica, la resistencia al agrietamiento ambiental y la resistencia trmica al aumentar el porcentaje en acrilonitrilo. el san se usa cuando se requieren partes rgidas, con buena estabilidad dimensional y buena resistencia trmica, por ejemplo, en partes de las mquinas lavaplatos y en piezas para radios u televisores.

se lo emplea en grandes cantidades en la industria alimenticia. los copolmeros con 30 % estireno y 70 % acrilonitrilo, son excelentes barreras contra el oxgeno, el co2 y la humedad. ABS TERPOLMERO ACRILONITRILO-BUTADIENO-ESTIRENO. son materiales heterogneos formados por una fase homognea rgida y una elastomrica. originalmente se mezclaban emulsiones de los dos polmeros de san y polibutadieno. la mezcla era coagulada para obtener abs. ahora se prefiere polimerizar estireno y acrilonitrilo en presencia de polibutadieno. de esa manera, una parte del estireno y del acrilonitrilo se copolimerizan formando san y otra porcin se injerta sobre las molculas de polibutadieno. EL ABS se origin por la necesidad de mejorar algunas propiedades del poliestireno de alto impacto. Este material tiene tres desventajas importantes: baja temperatura de ablandamiento. baja resistencia ambiental. Baja resistencia a los agentes qumicos. la incorporacin del acrilonitrilo en la fase continua, imparte mayor temperatura de ablandamiento y mejora considerablemente la resistencia qumica. sin embargo, la resistencia ambiental se vuelve todava menor, pero este problema se resuelve empleando aditivos. las propiedades del abs son suficientemente buenas para varias aplicaciones: artculos moldeados, artculos extruidos. Copolmeros estireno-butadieno. stos son los hules sintticos que han sustituido prcticamente en su totalidad al natural, en algunas aplicaciones como las llantas para automviles. los hules sintticos contienen 25 % de estireno y 75 % butadieno; sus aplicaciones incluyen en orden de importancia: llantas, espumas, empaques, suelas para zapatos, aislamiento de alambres y cables elctricos, mangueras. los copolmeros de estirenio-butadieno con mayor contenido de batadieno, hasta de 60 %, se usan para hacer pinturas y recubrimientos ahulados. para mejorar la adhesividad, en ocasiones se incorpora el cido acrlico o los steres acrlicos, que elevan la polaridad de los copolmeros. otros copolmeros del estireno. MBS. se obtienen injertando metacrilato de metilo o mezclas de metacrilato y estireno, en las cadenas de un hule de estireno-batadieno. Acrlicos. Copolmeros de metacrilato-butilacrilato-estireno o de metacrilato-hexilacrilato-estireno. otros copolmeros importantes del estireno, se realizan polimerizando en suspensin, estireno en presencia de divinil-benceno, para obtener materiales entre cruzados, que por sulfonacin y otras reacciones qumicas se convierten en las conocidas resinas de intercambio inico. poliestireno de alto impacto. para hacer este material, se dispersa un elastmero en una matriz que puede ser de

poliestireno o de algunos de sus copolmeros. las variables importantes de la fase continua son: distribucin de pesos moleculares. composicin, cuando se trata de un copolmeros. las variables importantes de la fase elastomrica son: nmero, tamao, distribucin de tamaos y formas de las partculas dispersadas. Composicin, si es un copolmero. Grado de entrecruzamiento en el elastmero. Existen dos procedimientos para obtener poliestireno de alto impacto: Mezclar poliestireno directamente con el elastmero. Mezclar estireno, el elastmero, el catalizante y el acelerante y se produce la polimerizacin. CPE. Los polietilenos clorados se obtienen clorando polietileno de alta densidad con 30 % a 40 % de cloro. tiene baja cristalinidad y baja temperatura de transicin vtrea. un nivel de cloro del 36 % result experimentalmente para un buen balance al impacto-dispersabilidad-procesabilidad. EVA. Copolmero del etileno y acetato de vinilo con 30 % a 50 % del acetato, posee propiedades elastomrica. LUBRICANTES. Los lubricantes mejoran la procesabilidad de los polmeros, realizando varias importantes funciones. Reducen la friccin entre las partculas del material, minimizando el calentamiento friccional y retrasando la fusin hasta el punto ptimo. Reducen la viscosidad del fundido promoviendo el buen flujo del material. Evitan que el polmero caliente se pegue a las superficies del equipo de procesamiento. a los lubricantes se los clasifican en: lubricantes externos, que son los que reducen la friccin entre las molculas del polmero y disminuyen la adherencia polmero metal. ceras parafnicas, con pesos moleculares entre 300 y 1500, y temperaturas de fusin entre 65 a 75 c. las lineales son ms rgidas, por su mayor cristalinidad. en las ramificadas, la cristalinidad es menor y los cristales ms pequeos. ceras de polietileno, son polietilenos de muy bajo peso molecular, ligeramente ramificadas, con temperaturas de fusin de 100 a 130 c. son ms efectivas que las parafinas. Ce

ras tipo ster, se trata de glicridos obtenidos de cebos y contienen cidos grasos con 16 a 18 tomos de carbono. el ms importante es el triesterato. los lubricantes internos y las amidas de los cidos tambin se emplean con este fin.

Polmeros de bloque e injertos se han desarrollado nuevos mtodos interesantes para la sntesis de copolmeros de bloque e injertos. estos mtodos han encontrado aplicacin prctica en la

preparacin de poliestireno de alta resistencia al impacto, de los cauchos de elevada resistencia a la abrasin y de fibras acrlicas. Un principio de la copolimerizacin por injertos consiste en polimerizar un monmero, el monmero-b, en presencia de un polmero, el poli-a, de manera tal que los centros iniciadores de las reacciones de la segunda polimerizacin estn situados todos en el polmero original. una forma particularmente efectiva de conseguir este resultado es someter el poli-a a la degradacin mecnica en presencia del mono-b. si las cadenas del polmero se rompen por la accin mecnica, se forman dos radicales libres en el punto de ruptura de la cadena. estos dos radicales pueden utilizarse si se evita que se recombinen o desproporcionen uno con el otro o que sean consumidos por algn otra impureza reactiva, como el oxgeno y en presencia de un monmero vinlico. Muchos tipos de agitacin mecnica, particularmente el prensado en calandria, la molienda, la compresin en estado plstico y la agitacin y sacudimiento en solucin, conducen a la unin qumica del segundo monmero y el primer polmero. para que la degradacin mecnica sea efectiva, conviene que el poli-a tenga un peso molecular relativamente alto. se han echo grandes progresos en la injertacin del estireno, esteres acrlicos y acrilonitrilo al caucho y a muchos elastmeros sintticos; los monmeros vinlicos tambin se ha injertado a la celulosa y derivados de esta, polisteres, poliamidas, politeres y protenas. los productos resultantes combinan en forma muy interesante las propiedades de los dos compuestos. los trabajos sobre la radiacin de injertos han progresado considerablemente, sobre todo mediante el empleo de mejores fuentes de radiacin penetrante (aparato de van de graaff, acelerador lineal, co60 y cs137) y por el descubrimiento de que la luz ultravioleta es capaz tambin de producir enlaces transversales e injertos en presencia de sensibilizadores. en muchos casos se ha reducido substancialmente la degradacin indeseable del poli-a producida por la accin de la radiacin y penetrante, mediante la aplicacin de estabilizadores del tipo amina aromtica disulfuro aromtico. pueden obtenerse injertos muy efectivos de todos los tipos de polmeros vinlicos si la cadena del poli-a lleva un grupo amino aromtico primario. este grupo es asilado primero