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:

,
,
( )

() .

[ , - ]
1903

.

(1)

()

(2)
-
(-)
- (-)
-


-
-
-


(3)
.
()
.
.
()
.

(3)
.

(,
, )

(3)
.
. SO3, PO32 ,
N(CH3)3+.
. N(CH2COOH)2
(-, -).

.

(3)
.
.

(4)

vs. ( )

()

tr = Vr =
tm =
W =
W1/2 = (?)


:
(a)
( )
(b)
( )



k( k) =

n(A).
n(A).

tr tm Vr Vm
=
tm
Vm

() ,


,
..

k' < 1.0


k' > 30
k' = 2-10
k c ()
KD?


(1941),
:



<<
( , )

N = (tr/)2

N = 16(tr/W)2 = 5.54(tr/W1/2)2

v=

L( )
tr



,


:

W = 4
W1/2 = 2.354

(H)
H = L/N = 2/L
=

, .

2
2
2
2
observed
= i2 = injector
+ column
+ detector

(A)

.

:
,

2
B
H = = A +
+ Cux
L
ux

A
B
C -

(B)


.

:

>>

(C)

.

A
B
C -

:
,

()
( )
:

(R, Rs) ,
()
:

t r 2 k r2
=
t r1 k r1

Rs =

=1
>1.1
(),
( ).

?
Rs!
R > 1.5

R > 1.0

Rs?

tr
N 1 k2

=
Rs =

w .
4 1 + k2

N 1 k2
tr

w .
4 1 + k2

,
.

B
22.6
6.4 14.4 , .
1.30 .

0.45 1.07 .
:
(a)
(b)
(c)
(d) ,
(..
1.5)

,
.
.
-
:
( )

,
( )
( 10-15 )



,
.

( T<400C)!

,
.
10-20%
( <400)


,
-.
:




( , )

= -
-: He, Ar, H2, N2
-
(), :
1)
(He, H2)


2)
H2 O2
(,
, )
3)

-
()

.

(10-1000 2/):
, ,
,
(=),

, :
( )
, ()
( )

-
()
:

,
:

-

( ..
)

:

,

(
)

-
()

,
.


.
.
400
.

,
,

,
,

-

:

(20 2/)


(
-)

. ,
, ,
, ,
,



( ).

, ,


:

( )
-


- .
-
.


1.
2.
3.
4.
5.
6.

-
( )
()

: !


()






(20-50 /)



(0.5-20 )
2050 ,

T ?

():
( 1-5 , 5-10 ),
.
: ( 10-100 ,
100-500 )
.
:


:


:



,

: WCOT>SCOT>PLOT

:
(?)
?




()


( )

- ()

(ECD)

, X, NO2
- (-)
-
(- )

,
( )


()

.
4-

,
.



-
()

(/ K)

(/ K)

He

174.2

30.6

N2

31.4

17.6

Ar

21.8

17.2

16.7
CO2 22.2
H2
223.6

10.5


:
( )
-
(~ 10-7 M)

-
()
:

-
100 ,
,

:

( , H2, 2, N2, SOx, NOx, COx)


(Pt, W, Ni )


,

,




C
(CHO+ )

: - (30-50 /), H2 (. 30 /),
(300-500 /)


()


:

-
( Ni-63, )

:
A + e = A- + Q




()

:
( )
- (I, Br, Cl, F), -,
S-

,

,

:
, ,

,
.
:
, (, )



()


> 40
:



:




:

10


()
3-10 , ,

:





:



:
15
0.1 10 /
0.5%


2
180


()
(5-20 )

(5-30 )(1-10 )

11


:
R= (CH2)3NH2
(CH2)3CN
(CH2)2OCH2CH(OH)CH2OH
:
R= (CH2)17CH3 (C18)
(CH2)7CH3 (C8)
(CH2)3C6H5

vs.


,

vs.

/ ,



,
/

R=

t r
N 1 k 2

w
4 1 + k 2

()

12

()

()

,
B -

+.

T
~ 10-6 , = 4
-
() .


~ 10-9 , = 5


-
- (190-110 )


()


~ 10-11

+.

~ 10-9 , = 6
()
,
/ E

(, )
~ 10-9-10-11
-

13

vs.
,
( ).

( <400)

( )

, ( )

( , )


,

, ( )


:
100-
- ,
.
- CnH2n+2 , 100n


,
-
:
tR tR
.
>90%.
(
).
.

,
.

!!!

1:


,
( )
1.72 , :
- 9.63
2- 12.40
13.19
- 14.21

2-

14

2

w%
-, - -,
(2) 3120, 4280
7542.

0,69; 0,70; 0,71.

3


.
,
2.0 /
401 859.
1.0
2.0 .
425 1230, .
(/) .

15