Transferencia de masa en interfases

Bibliografa
Mc Cabe and Smith. Unit Operation in Chemical Engineering, 1993 Treybal. Operaciones de transferencia de masa. Mc Graw Hill, 2 , 1988 Bird. Transport Phenomena,2, Jhon Wiley & Sons, 2002 Anthony Hines. Mass Transfer. Fundamentals and Aplications. Prentice-Hall, 1985

Transferencia de masa en interfases

Teora de la pelcula (Whitman 1923)
La teora se basa en que para un flujo fluyendo de manera turbulenta alrededor de otra fase, la resistencia total de transferencia de masa reside exclusivamente en la pelcula estancada en el fluido prximo a la otra fase Supngase que existe una transferencia de masa a travs de la interfase lquido gas Supngase igualmente que en la interfase existe una pelcula de lquido la cual tiene una velocidad cero, llamada tambin pelcula estancada Ahora imaginemos que el soluto fuertemente diluido difunde a travs de la pelcula

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La transferencia de masa a travs de este tipo de pelcula podra representarse como hemos visto para fluidos
N A = C AU O DAB dC A dz
o para gases

N A = y A N DAB M

dy A dz

Integrando para flujos equimolares (donde los flujos netos volumtrico y molar son iguales a cero no hay efecto convectivo) y teniendo en cuenta un espesor l (de la pelcula) se tiene que:

DAB (CiA C A ) NA = l
Definida en funcin de un coeficiente de transferencia de masa queda:

N A = k (CiA C A )

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Siendo NA el flujo relativo de masa en la interface y CAi y CA las concentraciones en la interface y en el lquido y k se conoce como el coeficiente de transf de masa
Comparando De donde

El nmero de Sherwood (Sh) relaciona el coeficiente de transferencia de masa con respecto al coeficiente de difusin

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Ejemplo: Dixido de carbn es eliminado de un gas usando agua a travs de un lecho empacado de arena de 1cm . EL dixido de carbono es absorbido a una velocidad de 2,3 x 10-6 mol/cm2 s. El dixido de carbono est presente a una presin parcial de 100 atm, El coeficiente de la ley de Henry es de 600 atm, y el coeficiente de difusin del dixido de carbono en agua es 1,9 x 10 -5 cm2/s. Encontrar el espesor de la pelcula A partir de la Ley de Henri se puede determinar la concentracin de dixido de carbono en la pelcula, Cco2,i

pi = H .xi
La concentracin es igual a

100 = 600.xi
xi = cCO2 ,i c 1 = 6

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Se supone que el dixido de carbono en la solucin lquida no existe o est muy diluida

xCO2 =

cCO2 ,i c

1 = 6

cCO2 ,i c

cCO2 ,i

mol / 18cm3

Resolviendo se tiene que

cCO2 ,i = 9,3 104 mol / cm3

Usando la teora de la pelcula determino k

Soluciones fuertemente diluidas y EE

N CO2 = k CCO2 ,i CCO2

2,3 106 = k 9,3 104 0

La constante k obtenida es igual a 2,5 x 10-3 cm/s Finalmente para encontrar el espesor de la pelcula aplicamos la DCO2 1,9 105 relacin del nmero de Sh

k=

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Remplazando l es igual a 0,0076 cm

Ejemplo: Amoniaco es absorbido de una corriente de aire utilizando una pelcula de agua que fluye hacia abajo en un plano inclinado de 60 et bajo las condiciones de temperatura y presin de 20C y 1 atm, respectivamente. La velocidad de flujo del agua es de 5 x 10-3 kg/m.s. Si se asume flujo laminar, entonces el espesor de la pelcula puede ser calculado mediante la siguiente expresin

3 l = 2 g cos Donde corresponde al flujo msico por unidad de longitud. Estime el coeficiente de transferencia de masa debido a la absorcin de amoniaco en el agua
La viscosidad del agua es de 1cP a esas condiciones = 1 x 10-3 Pa.s La densidad del agua es de 1000 kg/m3 La difusividad DNH3-H2O=1,76 x 10-9m2/s

1/ 3

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Utilizando la ecuacin para la determinacin del espesor, este es igual
3 1 103 5 103 l = 10002 9,8 cos 60
1/ 3

= 1,452 104 m

Aplicando la teora de la pelcula

k=

DNH 3 H 2O l

1,76 109 = = 1,212 105 m / s 1,452 104

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Teora de la penetracin (Higbes 1935)
Es aplicable cuando se desea estudiar la velocidad de transito de difusin a travs de una delgada pelcula de fluido de concentracin en la superficie constante El cambio de concentracin en funcin del tiempo y de la coordenada est gobernada por : C 2C =D 2 t z Las condiciones de frontera seran:
CA = CAO CA = CiA t=0 z=0 y t>0

De aqu resulta que el flujo instantneo en tiempo t es

DA (CiA C A ) NA = t

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El flujo promedio se obtiene integrando los flujos instantneo entre un tiempo 0 a tT

DAB (CAi CA ) NA = 2 .tT

De donde resulta que el coeficiente promedio de masa para todo el tiempo total, tT es igual a (tT es en realidad el tiempo de contacto)

DAB DAB k =2 = 1,13 .tT tT

Otra manera de representarlo es

DAB .U max (CAi CA ) NA = 2 .l

Donde Umax es la velocidad interfacial

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Teora de la superficie renovada
Esta teora considera la renovacin constante del fluido que se encuentra en la interfase por fresco proveniente del fluido alejado de esta ltima Resulta entonces una distribucin de tiempos de contacto, y la transferencia de masa promedio resultante es igual a

k=
As, la distribucin es igual a

DAB

donde corresponde a la fraccin de elementos de superficie La distribucin es entonces igual a

Siendo el tiempo promedio de residencia de un elemento en la superficie interfacial

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Ejemplo : Cual es el tiempo de contacto (tT) y el tiempo de residencia en la superficie () del dixido de carbono eliminado de un gas usando agua a travs de un lecho empacado de arena de 1cm .
Del ejercicio anterior tomamos la difusividad y el coeficiente de transferencia de masa que fue obtenido
DCO2-H2O = 1,9 x 10 -5 cm2/s k = 2,5 x 10-3 cm/s

A partir de la siguiente ecuacin determino el tiempo de contacto

DAB DAB k =2 = 1,13 .tT tT

tT = 3,9 s

El tiempo de residencia en la superficie es obtenido de DAB = 3,0 s k=

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Coeficientes de transferencia de masa
De acuerdo a lo visto, el coeficiente de transferencia de masa depende de la difusividad, DAB, el espesor de la interfase, l y del dimetro hidrulico, D, as como de las propiedades del fluido como viscosidad, , densidad, y la velocidad de este, v

k = f (DAB , D, l , , , v )

Por anlisis dimensional se obtiene

Dv kD = f , D DAB AB

Sh = f (Sc, Re )

En este caso Sh est definido en funcin del dimetro caracterstico

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En analoga con la transferencia de calor
Sh es anlogo a Nu Sc es anlogo a Pr

Sh = f (Sc, Re ) Nu = f (Pr, Re )

Transferencia de masa al interior de tuberas

Las correlaciones de transferencia de masa son similares a las de transferencia de calor
Resistencia interna de transf de masa en sistemas de separacin como las membranas de tipo hollow-fiber

Sh = 1,62 Gz1/ 3

D Gz = Re Sc 4 L

D:dimetro L:longitud

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Resistencia interna de transf de masa de flujos turbulentos con la pared de tuberas

Sh = 0,023 Re

0 ,8

Sc w
1/ 3

0 ,14

Mayora de los casos es 1 Resistencia interna de transf de masa durante la evaporacin de algunos lquido en una torre de pared mojada Resistencia interna de transf de masa en tuberas de soluciones de acido benzoico y fluidos viscosos

Sh = 0,023 Re 0,81 Sc 0, 44

Sh = 0,0096 Re0,913 Sc 0,346

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Ejemplo. a)Cul sera el espesor especfico de la pelcula de gas formada durante la evaporacin de agua en aire dentro de una columna de pared mojada de dimetro interno de 2 in y para un Re de 10 000 y una temperatura de 40C. b) repita el ejercicio para la evaporacin del etanol en esas mismas condiciones. A 1 atm la difusividades son 0,288 cm2/s para el agua en aire y 0,145 cm2/s
Propiedades del aire a 40C
Densidad = 1,129 x 10-3 g/ml = 1,129 kg/m3 Viscosidad= 0,0186 cP = 1,86 x 10-5 Pa

El espesor, l, es obtenido utilizando la teora de la pelcula que define:

k=

La utilizacin de esta ecuacin implica conocer k

DAB l

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K puede ser obtenido a partir de la definicin del nmero de Sh en funcin del dimetro hidrulico
kD DAB Para sistemas donde se involucra la evaporacin de un lquido en una columna de pared mojada se utiliza corrientemente la siguiente correlacin : Sh =

Sh = 0,023 Re0,81 Sc 0, 44
Que permite la determinacin de Sh

Re es igual a 10 000 Se calcula Sc Sc =

.DAB

1,86 105 = = 0,57 1,129 2,88 105

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El valor de Sh es entonces igual a
Sh = 0,023 Re 0,81 Sc 0, 44 = 31,26

Calculo el coeficiente de masa

kD Sh = DAB

Sh.DAB 31,26 2,88 105 k= = = 0,0176m / s 2 D 2 2,56 10

Finalmente calculo el espesor especfico

DAB k= l DAB 2,88 105 l= = = 1,636mm k 0,0176

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Transporte a travs de dos cilindros coaxiales
Caso de algunas membranas (hollow fibers) El coeficiente de transferencia de masa para el caso de fluido normal a un cilindro nico es dado por la correlacin siguiente (Re entre 10 y 104)

Sh = 0,61 Re1/ 2 Sc1/ 3

El coeficiente de masa promedio para el caso de fluido normal a un grupo de fibras es ms alto que para una fibra nica a la misma velocidad superficial. Sin embargo, el factor que lo incrementa depende del espacio entre los tubos y del Re La siguiente ecuacin emprica fue obtenida para un grupo de 70 fibras (Re de 100)

Sh = 0,9 Re0, 4 Sc 0,33

Igualmente hay informacin de un sistema de 2100 fibras con porosidad de 0,6. Para este caso el Sh es de 0,24, independiente de la velocidad del flujo

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Flujo a travs de esferas nicas
Para flujos a travs de una esfera aislada el Sh es prximo de 2 para Re cercanos a 0.
Este valor de 2 corresponde a un espesor de pelcula de talla dp/2 y cuando la transferencia se realiza en la rea externa de la partcula

Para Re por encima de 1000 se puede tener en cuenta la siguiente correlacin

Sh = 2,0 + 0,6 Re1/ 2 Sc1/ 3

Para fluidos a bajo nmero de Re y Pe alto (Pe=Re x Sc) se recomienda la siguiente ecuacin
Sh = 4,0 + 1,21 Pe

2 / 3 1/ 2

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Transferencia de masa a travs de lechos empacados
Existen muchos estudios sobre transferencia de masa y de energa en lechos empacados. De estos se deduce que el coeficiente de transferencia de masa aumente con la raz cuadrada del flujo msico y con un factor 2/3 con la difusividad Sin embargo estos difieren considerablemente a diferencia de lo que sucede para una esfera nica Se presenta a continuacin una de las correlaciones existentes que tiene ms puntos en comn
Sh = 1,17 Re0,585 Sc1/ 3

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Esta ecuacin es recomendada para partculas esfricas en un lecho de porosidad 0,4 a 0,45 Para partculas cilndricas usar el D del cilindro en el clculo de Re y Sc El coeficiente de masa obtenido para un lecho de partculas es superior al de una partcula aislada

Transferencia en partculas suspendidas

Se considera el caso de fluido a travs de una esfera nica y se calcula en este caso un coeficiente mnimo de transferencia de masa, kT

Sh = 2,0 + 0,6 Re1/ 2 Sc1/ 3

El Re es calculado utilizando la Vt

El verdadero coeficiente, k, es ms alto que kT

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Teora de la doble pelcula (Lewis & Whitman, 1924)
Esta teora describe que la transferencia en la interfase puede ser confinada en dos pelculas delgadas finas en cada lado de la interfase gaslquido. Existe una resistencia global a la transferencia de masa que relaciona las dos fases y no la interfase Las concentraciones interfaciales estn en equilibrio

Caso de absorpcin

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Caso de destilacin

Caso de absorcin

Las fracciones xAi y yAi corresponden a las fracciones lquidas y gaseosa de soluto A en la interfase. El flujo molar en EE en cada interfase se puede expresar como

N A = k y ( y Ai y A )

N A = k x (x A x A i )

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De donde se deduce que

N A = k y ( y Ai y A ) = k x (x A x Ai )

ky kx

(xA xAi ) = ( y Ai y A )

Sin embargo, es difcil obtener las composiciones en las interfases y se prefiere definir la transferencia de masa en funcin de las composiciones en equilibrio El flujo molar es entonces expresado en funcin de un coeficiente de transferencia de masa global Ky como sigue:

N A = K y y* y A A

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Este coeficiente global representa la suma de dos coeficientes parciales :

N A = k y ( y Ai y A )

1 y* y A y * y Ai y Ai y A A A = = + Ky NA NA NA
N A = k x (x A x Ai )

) (

) (

Remplazando los dos trminos de la derecha tenemos

1 y* y A y * y Ai y Ai y A A A = = + Ky NA k x (x A x A i ) k y ( y Ai y A )
Adems, teniendo en cuenta la ley de Henry para soluciones ideales (concentracin del soluto y presiones parciales bajas) en equilibrio
interfase

) (

y* = H x Ai Ai

De manera general

y* = H x A A

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Remplazando se tiene

H x A x Ai

)
)

1 y* y A y * y Ai y Ai y A A A = = + Ky NA k x (x A x A i ) k y ( y Ai y A ) 1 y* y A H x * x Ai 1 A A = = + Ky NA k x (x A x A i ) k y

) (

1 y yA H 1 = = + Ky NA kx ky
* A

Esto significa que el coeficiente global de transferencia de masa de la fase gaseosa corresponde a la suma de coeficientes locales de la fase vapor y de la fase lquida

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De igual manera se puede obtener el coeficiente de transferencia global en fase lquida

1 1 1 = + K x H .k y k x

Ahora para el caso de un soluto que es altamente soluble en una fase lquida, la constante de Henry es muy pequea y el coeficiente global de la fase gas es aproximadamente igual al coeficiente local de la fase gas

1 1 K y ky
De igual manera, en el caso de un soluto relativamente insoluble en le lquido, la constante de Henry es muy grande y el coeficiente global de la fase lquida es aproximadamente el coeficiente local de la fase liquida

1 1 K x kx

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Ejemplo: Para una solucin diluida, los datos de equilibrio del SO2 aire y agua son aproximadamente de

p A = 25 x A
Donde la presin parcial de SO2 en el vapor es expresada en atmsferas. En una columna de absorcin operando a 10 atm, las concentraciones del vapor y del lquido en las fases en un punto determinado de la columna son yA = 0,01 y xA = 0,0. Los coeficientes de masa para este proceso son :

k x = 10 kgmol/(m 2 .h) k y = 8 kgmol/(m 2 .h)

Asuma transferencia equimolar Encuentre a)el coeficiente global Kx, b) la composicin interfacial y c) el flujo molar, NA

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Para el clculo del coeficiente global sabemos que
1 1 1 = + K x H .k y k x

H se obtiene sabiendo que

y A .PT = 25 x A
Entonces remplazando
K x = 6,67 kgmol/(m 2 h)

y A = 2,5 x A

1 1 1 = + K x 2,5 8 10

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Para la parte b), sabemos que

N A = k y ( y A y Ai )
remplazando

N A = k x (x Ai x A )

( y Ai y A ) kx = (xAi xA ) ky
10 kx = = 1,25 8 ky

La relacin de coeficientes es de

Y corresponde a la pendiente de la curva entre las fracciones molares de la fase lquida vs la fase vapor y graficando se puede determinar las fracciones

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YA 0,01

La intercepcion de la curva roja con la de equilibrio me permite obtener las concentraciones en la interfase Otra manera es calculando en simultaneo las dos ecuaciones correpondientes :

yAi

y A = 1,25 x A + 0,01

y A = 2,5 x A
xAi = 2,67 x 10-3 yAi= 6,68 x 10-3
O XAi XA

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Para el punto c) los flujos se determinan mediante las ecuaciones siguientes
N A = k y ( y Ai y A )
N A = 8(0,01 0,00668)
2 N A = 0,0266kgmol/mh

N A = k x (x A x Ai )
NA = 10(0,00267 0)
2 NA = 0,0267kgmol/mh