ndice. 1.-Planteamiento del Problema. 2.- Antecedentes 3.- Justificacin 4.- Elementos tericos que fundamentan la investigacin 5.

- Objetivos (Generales y Especficos). 6.- Metodologa. 7.- Resultados esperados 8.- Referencias Bibliogrficas

Planteamiento del problema. La necesidad adecuada de proteccin de la salud exige el desarrollo de un sistema de Informacin sobre la seguridad de los alimentos al servicio de la salud pblica, debido a que las intoxicaciones por plaguicidas o pesticidas suponen aproximadamente el 3,5-4% de todas las intoxicaciones, y de ellas el 55-57% afectan a nios menores de 6 aos., en consecuencia que la vigilancia de la contaminacin por plaguicidas debe ocupar un espacio relevante. Durante los ltimos aos ha ido creciendo la preocupacin por los potenciales efectos adversos sobre la salud de los contaminantes orgnicos persistentes, entre los que ocupan un espacio relevante los plaguicidas halogenados persistentes, principalmente los organoclorados. Su marcado carcter lipoflico permite su acumulacin en el organismo, de modo que exposiciones pequeas pero continuas pueden resultar finalmente en una carga biolgica notable. Entre los efectos de los contaminantes orgnicos persistentes, destacan su capacidad cancergena y mutagnica. Para la poblacin general, los alimentos son una importante va de exposicin a este tipo de sustancias. En nuestro pas se desconoce el grado de exposicin en la dieta y los niveles acumulados en las personas, salvo en estudios puntuales. Algunos servicios de salud pblica realizan el cribado de la presencia de niveles superiores a los fijados por la normativa legal. Aunque sta es una manera de intentar controlar que esos niveles no sean superados, ello no impide que la exposicin acumulada mediante el conjunto de la dieta pueda comportar repercusiones para la salud humana. Los principales grupos de plaguicidas son insecticidas, herbicidas, rodenticidas, fumigantes y fungicidas. Las vas de absorcin de la mayora de los plaguicidas son: por inhalacin, por ingesta (accidental o autoltica) y por penetracin cutnea. El peligro ms significativo para los nios es la ingesta accidental. Existen escasos estudios que comparen mtodos alternativos, por lo que las recomendaciones para el tratamiento son slo un consenso de juicios sobre las mejores opciones de tratamiento clnico disponible. Se debe de realizar un estudio detallado sobre exposiciones, ocupacionales y ambientales a los padres o cuidadores de nios para el manejo de pesticidas usados y almacenados en el hogar, escuela, trabajo; exposiciones previas a plaguicidas, solventes, polvos; tipo de trabajo de los miembros de la familia. La ropa de trabajo contaminada que no es adecuadamente separada del resto tambin puede suponer una fuente de exposicin.

ANTECEDENTES. Los plaguicidas son sustancias de origen qumico, desarrolladas con el propsito de eliminar, ahuyentar, controlar o detener el desarrollo de plagas de cualquier tipo. Es bien sabido que las plagas son organismos dainos responsables de transmitir algunas enfermedades, as mismo son capaces de disputar por alimentos, afectando producciones agricolas y repercutiendo en las mismas actividades econmicas. Sin embargo, con el paso del tiempo, el uso intensivo de plaguicidas ha provocado una situacin de remanentes qumicos en sitios destinados a la agricultura. Es precisamente debido a la fcil dispersin y al uso indiscriminado de estos, que trabajos de investigacin sobre el tema han aumentado de forma importante. La organizacin de las Naciones Unidas expone en trabajos de investigacin que, del total de los plaguicidas utilizados en la agricultura, solamente el 1% del principio activo que los caracteriza, llega a cultivos con eficiencia, logrando as controlar o eliminar la plaga. El resto de ellos se distribuye en el suelo, filtrndose a travs del hacia aguas freticas o directamente hacia cursos de agua como ros, arroyos, lagos y pozos. A pesar de las propiedades dainas para el medio ambiente, la produccin y el uso de plaguicidas han aumentado en aos recientes, principalmente en pases en va de desarrollo, en los cuales se estima que el consumo de plaguicidas es de ms del 70% total mundial producido. En Mxico se han empleado plaguicidas, principalmente de tipo organoclorado, no solo para la agriultura, sino tambin para combatir brotes de malaria y otras enfermedades contagiosas. De la misma manera, Mxico ocupa el sexto lugar mundial en el uso de plaguicidas DDT (dicloro-difenil-tricloroetano), con cerca de 250 mil toneladas de DDT de 1947 al ao 2000. La Agencia de Proteccin Ambiental en EUA en un comunicado que a la fecha aun no existen datos suficientes que apoyen la afirmacin que el cncer humano este ligado a una exposicin de plaguicidas. A pesar de esto, la Agencia Internacional para la Investigacin de Cncer se ha encargado de clasificar los herbicidas de tipo fenoxiacidos como de clase carcingena.

Desde principios de la dcada de los ochenta, investigadores nacionales y de otros pases iniciaron estudios sobre los niveles de COP en diferentes sectores ambientales en Mxico. Adems se negociaron acuerdos en el seno de la Comisin de Cooperacin Ambiental de Amrica del Norte, para la implementacin de Planes de Accin Regional (PARAN), y se iniciaron diversas acciones de gestin y regulacin. Actualmente, Mxico tiene un avance significativo en el control de varios de estos compuestos. Como parte de las acciones realizadas por el Instituto Nacional de Ecologa para dar cumplimiento a dicho acuerdo suscrito por Mxico, se elabor el estudio Identificacin de las capacidades y necesidades de investigacin en Mxico en materia de COP. Justificacin La investigacin siguiente est enfocada al estudio de los Compuestos Orgnicos Persistentes debido a que durante las dos ltimas dcadas este grupo de sustancias ha sido objeto de gran atencin en la escena internacional ya que se ha demostrado que son transportadas a travs del medio ambiente, cruzando las fronteras. Los pases ya no consiguen controlar por si solos la contaminacin que provocan estas sustancias al moverse de un lado para otro. En algunas regiones se han alcanzado niveles crticos de concentracin, incluso en lugares en los que jams se han producido o utilizado. Tomando en cuenta que los compuestos orgnicos persistentes (COP) son sustancias qumicas que persisten en el medio ambiente, que se acumulan en concentraciones elevadas en los tejidos adiposos y son biomagnetizadas a travs de la cadena alimentaria adems que constituyen un grave peligro para el medio ambiente que a largo plazo representa un riesgo importante para las especies, los ecosistemas y la salud del hombre y las sustancias qumicas que pertenecen a la categora De los COP pueden causar cncer y perturbar el sistema reproductor e inmunitario, as como el proceso de desarrollo y que constituyen especialmente un gran riesgo para los bebs y los nios, que pueden verse expuestos a altos niveles de contaminacin durante la lactancia o a travs de los alimentos, es por ello que el tema toma un gran importancia como investigacin para la deteccin de estos compuestos, su tratamiento, sus efectos y su sustitucin. Elementos tericos que fundamentan la investigacin. Definicin Se define como plaguicida a cualquier sustancia o mezcla de sustancias, que se utilice para prevenir, controlar o destruir una plaga, que afecte

previamente o durante a un cultivo agrcola, o durante el almacenamiento del producto cultivado o en su transporte. Clasificacin Segn tipo de organismo que controlan: insecticida, acaricida, fungicida, Herbicida, nematicida, molusquicida, rodenticida, avicida, etc. Segn su grupo qumico: Compuestos organofosforados, piretroides, derivados del bipiridilo, derivados del cido fenoxiactico, triazinas, derivados de la cumarina, compuestos rganos mercuriales, organoestnicos, derivados del cloronitrofenol, tiocarbamatos. Segn su peligrosidad: La OMS clasifica los plaguicidas segn el grado de peligrosidad para el ser humano, refirindose a las dosis letales medias de cada plaguicida. Esta clasificacin considera 4 categoras: 1.- Clase IA Extremadamente peligrosos 2.- Clase IB Altamente peligrosos 3.- Clase II Moderadamente peligroso 4.- Clase III Escasamente peligrosos Se aade a esta clasificacin una lista de productos que de manera poco probable presentan toxicidad aguda bajo uso normal. No basta con sustituir los COP por otros plaguicidas, es necesario tener una visin ms amplia y considerar prcticas alternativas ms sostenibles, basadas en principios de manejo integrado. Para mejorarla salud y el medio ambiente gracias a estas estrategias integradas, se requiere la participacin de un gran nmero de organismos y organizaciones nacionales e internacionales, de sociedades mercantiles y de individuos. Las personas que trabajan en la produccin agrcola, la salud pblica as como en la construccin y el mantenimiento de edificios necesitan idear y utilizar nuevas estrategias de manejo de plagas. Los consumidores y sus organizaciones, que pueden exigir productos y servicios ms seguros, constituyen otro grupo importante. Una de las claves esenciales para el xito reside en una poltica favorable y un marco reglamentario. Los gobiernos, ONG, donantes, organizaciones internacionales y dems organismos tienen la responsabilidad de fomentar e instaurar las condiciones para distanciarse de los productos y prcticas arriesgados e indeseables. Los plaguicidas COP pueden ser utilizados ilegalmente por varios motivos: Los pases no disponen de los recursos, el compromiso y/o la infraestructura necesarios para imponer y hacer respetar la legislacin; La informacin sobre restricciones o prohibiciones no ha llegado a todas las personas implicadas negociantes locales en plaguicidas, personal de Los servicios de salud, agentes de extensin, agricultores, etc.

Entre las fuentes de un uso ilegal de plaguicidas COP encontramos: Existencias de plaguicidas caducos Hay una cantidad considerable de existencias de plaguicidas caducos, gestionadas a menudo de forma ineficaz, en un gran nmero de pases en desarrollo. Una parte significativa de estas reservas son plaguicidas COP y algunos de ellos pueden ser desviados hacia el mercado ilegal. La accin inmediata que se requiere incluye el confinamiento de las existencias para asegurar que no sean utilizadas ni constituyan una amenaza para el medio ambiente. A continuacin procede establecer y aplicar planes de eliminacin. Para ms informacin sobre los plaguicidas caducos. Desvo de reservas legales para fines ilegales Puede ser legal importar o producir ciertos plaguicidas COP para un uso restringido, p. ej. nicamente para la lucha antivectorial. Estos plaguicidas estarn entonces disponibles en el pas, y el riesgo de que parte de las reservas legales sea desviada para fines ilegales, por ejemplo para la proteccin de las cosechas, ser considerable Importaciones ilegales Una cooperacin regional puede ayudar a luchar contra el contrabando. Asimismo, los gobiernos encontrarn en la aplicacin eficiente del Convenio de Rtterdam (anteriormente procedimiento PIC) una ayuda para detener las importaciones no deseadas. El costo y la eficacia estn a veces estrechamente vinculados. Utilizar un plaguicida con una accin ms dbil o ms breve puede conducir a recurrir a ndices de aplicacin ms elevados y/o a tratamientos ms frecuentes, y costos ms elevados. Sustituir el DDT por otros plaguicidas para los tratamientos de accin residual en el interior de las viviendas puede, por ejemplo, requerir igualmente modificaciones en el modo operativo. Con algunos plaguicidas de sustitucin es necesario recurrir a tratamientos ms frecuentes, mientras que otros, como los piretroides sintticos modernos, tienen una actividad residual comparable a la del DDT. Como son menos voluminosos, los problemas operativos pueden incluso disminuir. Un minucioso anlisis de cada situacin es siempre imprescindible.

Manejo Integrado de Plagas - MIP

El Programa 21 (ONU, 1992) declara que el MIP debe ser el principio rector para la lucha contra las plagas. Muchos pases y organizaciones donantes se han comprometido explcitamente a instaurar el MIP, y su nmero no hace ms que crecer. Todas las principales organizaciones de cooperacin tcnica y de financiacin han adoptado ya el MIP y muchas de ellas han elaborado polticas especficas o directivas (vase el anexo 3 para una lista de organizaciones y redes internacionales).

El control de las plagas agrcolas mediante productos qumicos ha sido el factor dominante hasta ahora, pero su abusiva utilizacin tiene efectos perjudiciales en los presupuestos agrcolas, la salud humana y el medio ambiente, as como en el comercio internacional. Siguen apareciendo nuevos problemas relacionados con las plagas. La lucha integrada de las plagas, que combina tcnicas biolgicas, resistencia gentica y prcticas agrcolas adecuadas y reduce al mnimo la utilizacin de plaguicidas, constituye la mejor solucin para el futuro, ya que garantiza rendimientos, reduce costos, es ambientalmente inocua y contribuye a que la agricultura sea sostenible." (Programa 21, ONU 1992) La eliminacin de los plaguicidas COP en la agricultura, as como en la construccin y el mantenimiento de edificios plantea el desafo a todos los actores, desde los agricultores hasta las organizaciones intergubernamentales y no gubernamentales, pasando por los gobiernos, de adoptar estrategias ms sostenibles de manejo de las plagas. El MIP presenta un enfoque de manejo de plagas que se basa sobre el conocimiento y la comprensin de los diversos elementos de los agroecosistemas y sus interacciones, lo que permite adoptar decisiones fundamentadas. El MIP reduce la dependencia con respecto de la utilizacin de plaguicidas al tiempo que mantiene los niveles de produccin. Sin ecologa fallar la lucha contra las plagas. Los plaguicidas perturban el equilibrio del agroecosistema al destruir las poblaciones naturales de depredadores y parsitos. Adems, por lo general, la reconstitucin de estas poblaciones toma considerablemente ms tiempo que la reconstitucin y la continua expansin de las poblaciones de parsitos. Esto favorece el crecimiento sin lmites de las poblaciones de plagas y entraa un aumento de su densidad tanto para las plagas que anteriormente ya eran significativas como para las de poca importancia. El uso repetido de plaguicidas provoca una presin selectiva continua sobre las poblaciones de plagas, que acaban por desarrollar una resistencia y una resistencia cruzada. El contraataque consiste en general en un aumento de las dosis de los plaguicidas utilizados, lo que genera mayores costos de produccin, pero rara vez permite obtener un control adecuado. Al final este crculo vicioso provoca una baja de los rendimientos. Otra accin frecuente consiste en reemplazar ciertos tipos de Plaguicidas por otros. Si no se modifican las estrategias fundamentales de proteccin de los cultivos, se reproducir necesariamente el mismo encadenamiento de acontecimientos. En las ltimas dcadas, se ha recabado y documentado datos sobre este proceso con respecto a numerosos cultivos agrcolas: algodn, palma aceitera, cacao, caucho, ctricos, arroz, col y otras hortalizas, germen de soja, coco, mandioca, maz, trigo y remolacha azucarera.

Caractersticas:

Los cops son persistentes en el ambiente. Resisten los procesos de degradacin fotolica, qumica y biolgica. Los cops son generalmente semi-volatiles, es decir se evaporan a una velocidad relativamente lenta. Las sustancias persistentes con esa propiedad tienden a entrar al aire y viajar largas distancias transportadas por las corrientes, y luego regresar al suelo. Los cops tienen generalmente baja solubilidad en el agua y alta solubilidad en lpidos. Las sustancias persistentes con esas propiedades se bioacumulan en los tejidos grasos de los organismos vivos. En el ambiente las concentraciones de esas sustancias pueden aumentar en factores de varios miles o millones a medida que se mueven los niveles superiores de las cadenas alimentarias.

Los cops tienen el potencial de daar a las personas y a otros organi9smos aun a muy bajas concentraciones; la cuales, se encuentran actualmente en el ambiente, en la vida silvestre y en los humanos Cops ms importantes HEXACLOROBENCENO El compuesto Hexaclorobenceno (HCB), (C6Cl6), es estable, fcil de preparar a partir de cloro y el benceno, es muy soluble es medios orgnicos pero insoluble en agua: solo 0,0062 miligramos de HCB se disuelve en un litro de agua. Es un slido blanco cristalino que no ocurre en forma natural en el medio ambiente. Se forma como producto secundario durante la manufactura de otras sustancias qumicas. Pequeas cantidades pueden tambin producirse durante la incineracin de basura municipal. Fungicida usado para el tratamiento de semillas de trigo, cebolla y sorgo. Se encuentra como impureza en carias formulaciones de plaguicidas.

TOXAFENO El toxafeno es un insecticida que contiene ms de 670 productos qumicos. Generalmente se encuentra en forma de slido o gas y en su forma natural es un slido ceroso de color amarillo a mbar que huele a trementina. No se enciende ni se evapora cuando est en forma slida o cuando se mezcla con lquidos. El toxafeno tambin se conoce como canfeclor, clorocanfeno, policlorocanfeno y canfeno clorado. El toxafeno fue uno de los insecticidas ms usados en los Estados Unidos hasta 1982, cuando la mayora de sus usos se prohibieron; existe prohibicin total desde 1990. El toxafeno se us principalmente en el sur de los Estados Unidos para controlar insectos en cosechas de algodn y en otras cosechas. Tambin se us para controlar insectos en el ganado y para matar peces indeseables en lagos.7 Una mezcla de ms 670 sustancias qumicas: es usado como insecticida principalmente en el control de insectos de algodn y otros cultivos. Adems es usado en el control de garrapatas y caros en el ganado y para matar peces indeseables en los lagos MIREX El mirex(C12H4Cl4O) es un producto manufacturado que no ocurren en forma natural en el medio ambiente, es slido, blanco cristalino que no presenta olor. Se us desde 1959 a 1972 para controlar cierto tipo de hormigas y como retardador de llamas en plsticos, goma, pintura, papel y artculos elctricos. El Mirex es muy resistente frente a los oxidantes fuertes excepto a altas temperaturas, y no es atacado por cidos como clorhdrico, ntrico y sulfrico y No es compatible con agentes oxidantes tales como: percloratos, perxidos, permanganatos, cloratos, nitratos, cloro, bromo, flor y dicromatos. Se considera uno de los plaguicidas ms estables y persistentes, y sus Estudios han demostrado que es txico para varias especies vegetales y animales como: peces, aves y abejas. En l se adhiere firmemente (por lo que la migracin hacia el agua subterrnea resulta improbable) y es muy resistente a la degradacin, aunque est sujeto a la evaporacin.6 Insecticida estomacal usado para combatir hormigas defoliadoras, termitas, hormigas arrieras. Tambin

usado como retardador de fuego en plsticos, caucho, materiales elctricos.

CLORDANO: Insecticida de contacto de alto espectro, usado en cultivos agrcolas, incluyendo vegetales, granos pequeos, papas, caa de azcar, frutas, nueces, ctricos, algodn, y yute. Usado en cspedes residenciales y jardines. Tambin usado en el control de termitas El clordano es un compuesto manufacturado cuya frmula es (C10H6Cl8), que se us como plaguicida en los Estados Unidos entre 1948 y 1988. El clordano tcnico no es una sola sustancia qumica, sino que es una mezcla de clordano puro con otros compuestos similares al clordano. El clordano tcnico no ocurre naturalmente en el medio ambiente. Es un lquido espeso con un color que vara entre incoloro y mbar. El clordano tiene un olor levemente irritante. Es un Plaguicida usado para el control de hormigas, saltamontes, termitas subterrneas, colepteros, larvas de Notuidae, etc. en algodn, arroz, maz y ctricos. Tambin usado en la madera como preservativo. Sus propiedades qumicas son:5 1. Estable frente a cidos 2. Descompone al calentarlo intensamente o en contacto con bases, produciendo humos txicos (vapores de cloro, cloruro de hidrgeno y fosgeno), y atacando al plstico, caucho y recubrimientos. 3. El clordano tcnico es una mezcla de hidrocarburos clorados con ismeros, compuestos y subproductos estrechamente afines (60-75% de compuesto puro y entre un 25-40% de compuestos relacionados): transclordano (24%), ismeros del clordano (22%), heptacloro (10%), nonacloro (7%), otros componentes (19%). 4. Los disolventes usados en formulaciones comerciales pueden modificar las propiedades fsicas y toxicolgicas.

HEPTACLORO: Insecticida estomacal y de contacto, usado principalmente contra insectos de suelo y termitas. Tambin se usa contra insectos del algodn, saltamontes, algunas plagas de cultivos y para combatir el paludismo El heptacloro es una sustancia qumica manufacturada que no ocurre naturalmente en el ambiente. El heptacloro puro es un polvo blanco que huele a alcanfor (bolas de naftalina). La forma de menor pureza es de color canela. Heptagran, Basaklor, Drinox, Soleptax, Termide Gold Crest H60 y Velsicol, son nombres registrados del heptacloro. El heptacloro se us extensamente es el pasado como plaguicida en viviendas, edificios y en cosechas de alimentos. Estos usos terminaron en el ao 1988. Actualmente slo puede usarse para el control de hormigas en transformadores bajo tierra. El epxido de heptacloro tambin es un polvo blanco. Las bacterias y los animales degradan al heptacloro a epxido de heptacloro.8 Es ms probable encontrar epxido de heptacloro que heptacloro en el ambiente, El heptacloro no se disuelve en agua fcilmente; el epxido de heptacloro se disuelve ms fcilmente, este se adhiere fuertemente a partculas del suelo y se evaporan lentamente al aire. El epxido de heptacloro puede permanecer mucho tiempo en el suelo y el agua y Las plantas pueden incorporar heptacloro del suelo.

DIOXINA Y FURANO La dioxina, cuyo nombre genrico es policloro dibenzo-p-dioxinas (PCDD) son el nombre con el que se conoce a un grupo de 75 compuestos formados por un ncleo bsico de dos anillos de benceno unidos por dos tomos de oxgeno en el cual puede haber como sustitutos de uno a ocho tomos de cloro. La dioxina ms estudiada y ms txica es la 2, 3, 7, 8 -tetraclorodibenzo-pdioxina, conocida comnmente como TCDD. Son los productos qumicos mas toxico sintetizado por el hombre, Permanecen en el aire, el agua y el suelo cientos de aos, resistiendo los procesos de degradacin fsicos o qumicos. Comenzaron a producirse en la dcada de 1930. Sus usos ms frecuentes estaban en el campo de los aislantes y refrigerantes en bateras y transformadores. No se trata de un producto industrial, sino de un subproducto qumico al elaborarse otros. El furano cuyo nombre genrico es policlorodibenzofuranos (PCDF) son un grupo de 135 compuestos de estructura y efectos similares a las dioxina y cuyas fuentes de generacin son las mismas. Las dioxinas y furanos tienen varias caractersticas comunes: son muy txicos, activos fisiolgica mente en dosis extremadamente pequeas; son persistentes, es decir no se degradan fcilmente y pueden durar aos en el medio ambiente; son bioacumulables en los tejidos grasos de los organismos y se biomagnifican, esto significa que aumentan su concentracin progresivamente a lo largo de las cadenas alimenticias. Por su persistencia pueden viajar grandes distancias siendo arrastrados por las corrientes atmosfricas, marinas o de agua dulce, y mediante la migracin a larga distancia de los organismos que los han bioacumulado. Tal es el caso de ballenas y aves.

El DDT
El DDT o para-diclodifeniltricloroetano, su frmula es (ClC6H4)2CH(CCl3) estructuralmente, el DDT es un etano substituido. En un carbono, los tres hidrgenos son remplazados por tomos de cloro, mientras que en el otro, dos de los tres hidrgenos son substituidos por un fenilo (es decir, un radical de bencenos); cada uno de los anillos contiene un tomo de cloro

en posicin para, es decir directamente opuesto al carbono del anillo que est unido a la unidad de etano. En los seres humanos la mayor parte del DDT que es ingerido se elimina lentamente. La mayora del DDT, almacenada en la masa humana es DDE (metabolito del DDT, producido en el tambin por degradacin de DDT) que estaba presente en los alimentos ingeridos, y que se form del DDT originalmente presente en el ambiente. Insecticida usado en cultivos agrcolas, particularmente Actualmente se usa actualmente como control de vectores Aldrina y Endrina La Aldrina es un Plaguicida utilizado desde los aos 50 en la lucha contra los insectos del suelo como las termitas, saltamontes, gusano de la raz del maz y otras plagas agrcolas, al igual que en la proteccin de las estructuras de madera, en veterinaria y en control de vectores( organismo capaz de portar y transmitir un agente infeccioso).slido blanco, cristalino e inodoro, y como producto industrial( aldrina de calidad tcnica o grado tcnico, es un slido cerosos de color pardo oscuro). L a Endrina es un Pesticida de amplio espectro usado para controlar insectos, caros, roedores y pjaros, que se fumiga en las hojas de algunos cultivos como el algodn y los cereales. Insecticidas usados en cultivos de maz, papas, algodn. Tambien usado para el control de termitas. algodn.

Objetivos. Clasificar e identificar los compuestos organicos persistentes que se encuentran presentes en los suelos, sus daos a la salud como al sistema agrcola. Comprender las bases tericas en las que se basa los anlisis qumicos de las muestras de los suelos a estudiar. Metodologa ESTRATEGIAS GENERALES DE ANLISIS. Nos detendremos en las siguientes estrategias de anlisis: Muestreo. Eleccin del mtodo analtico. Validacin del mtodo analtico. Aplicacin del mtodo analtico: Extraccin Clean-up Anlisis cromatogrfico Procesamiento de datos. Presentacin e interpretacin de los resultados. Muestreo La muestra que llega al laboratorio debe ser representativa del total del lote. (3 o 4 kg de muestra en general y especias kg). Cuando se trata de productos con tierra adherida se aconseja un ligero enjuague. Para unidades pequeas se procede al cuarteo de la misma para mantener la representatividad de la muestra analtica. Se separan 3 muestras: Anlisis Confirmacin Posibles reclamos (freezer) La muestra analtica debe ser molida y homogeneizada de modo que la Cantidad pesada sea representativa del total. Eleccin del mtodo analtico Definir la situacin: * Residuo a ser analizado. * Matriz. * Lmite de deteccin requerido. * Instrumental disponible. Evaluar la metodologa disponible: Validacin del mtodo analtico

Para demostrar que un mtodo es vlido para un analito particular en una Matriz particular se debe disponer como mnimo: * Blanco de reactivos (ausencia de interferencias). * Blanco de productos o anlisis histricos (ausencia de interferencias). * Recuperacin del analito agregado a una muestra libre de residuo (nivel Cercano a la tolerancia). * Fijar el lmite de deteccin / cuantificacin. Preparacin de soluciones standard: Pesticidas organofosforados: cada 6 meses. Pesticidas organoclorados: anualmente. Soluciones madres standard de plaguicidas individuales (10 mg de plaguicida en 100 ml de hexano - 10 ppm -). Soluciones diluidas standard de plaguicidas individuales o colectivos. Plaguicidas organoclorados 0,01 ppm Plaguicidas organofosforados 0,1 ppm Calibracin de cromatgrafos: Los parmetros a tener en cuenta son: Tiempo de retencin. Eficiencia forma de pico. Reproducibilidad. Linealidad. Aplicacin del mtodo analtico: Mtodo multiresiduo (cada paso es una suma de errores). Mtodos especficos. Extraccin La extraccin consiste en un proceso de aislacin del compuesto buscado, O de los compuestos buscados, de la matriz de la muestra. Las soluciones resultantes constan de residuos de plaguicidas ms coextractos (aceites esenciales, pigmentos, ceras, etc.). El solvente de extraccin deber ser lo suficientemente selectivo para evitar la interferencia excesiva de co-extractos. Clean-up Es el proceso de purificacin de los extractos a fin de permitir una identificacin definitiva del residuo en los lmites de cuantificacin requeridos y minimizar la contaminacin en el sistema cromatogrfico. Columnas de vidrio Son preparadas en el laboratorio con distintos rellenos (florisil, almina, slica gel, carbn activado, GPC, etc.) Cartuchos PE Solide Pasee Extraccin (florisil, C-18, CN, NH2, etc.) Este cartucho puede eliminar total o parcialmente algn residuo del extracto. En PAM figuran tablas con datos de recuperacin para distintos sistemas de clean up.

Generalmente se intenta utilizar detectores selectivos para eliminar o disminuir el clean-up necesario, disminuyendo el tiempo de anlisis y el costo de solventes, pero se corre el riesgo de aumentar las interferencias y contaminar el sistema. Anlisis cromatogrfico Se emplea la cromatografa gaseosa gas-lquida utilizando columnas megabore y capilares. Cromatografa gas-lquida Detectores: A) ECD (Detector de captura de electrones) Tiene alta sensibilidad para compuestos halogenados como plaguicidas Organoclorados y menor para algunos piretroides sintticos. B) TSD (Detector termoinico especfico para nitrgeno y fsforo) Tiene alta sensibilidad para compuestos organofosforados y algunos Nmetilcarbamatos con menor sensibilidad. C) MASA Este detector nos da una ptima confirmacin de resultados debido a La informacin sobre tiempo de retencin y espectro de masa. Trabajando en modo Scan monitoreamos todo el espectro m/e y podemos Identificar comparando con tatos de biblioteca (Nist, Wiley, Fleger, Tox y particulares) pero llegamos para algunos compuestos a 0,1 ppm. La sensibilidad aumenta en modo SIM donde se eligen iones especficos Y caractersticos del plaguicida que se quiere confirmar. Para tener sentido confirmatorio se deben considerar por lo menos tres fragmentos de distinta relacin m/e. Se alcanzan para algunos plaguicidas 0,01 ppm. Cromatografa lquida de alta presin (HPLC) Se utilizan diferentes fases estacionarias y mezclas de solventes programados de forma isocrtica o gradiente. Detectores: A) UV (ultravioleta): Herbicidas (2,4 D, cletodn, Atrazina), piretrinas, hormonas, hormonas Retardadoras de crecimiento (IPC, CIPC, hidrazida malica), fungicidas (benomyl, carbendazin). B) Fluorescencia: Con derivatizacin post-columna carbamatos y glifosatos. Procesamiento de datos: Anlisis cualitativo criterios de identidad Igualdad entre el tiempo de retencin del standard y la muestra (HPLC o GLC). Para confirmar identidad se utiliza columna de distinta polaridad. Espectroscopia de masa acoplada a separaciones cromatogrficas. La FDA requiere la confirmacin por masa. Hasta dnde se debe extender el esfuerzo por confirmar identidad?

 Depender de varios factores: Naturaleza y nivel de residuo. Historia de la muestra. Propsito del anlisis. Tiempo, costo, nmero de muestras. Disponibilidad de instrumental, etc. Anlisis cuantitativo Tnganse presente los siguientes parmetros para su realizacin: La diferencia entre los picos del standard y muestra no deber superar el 25 %. La cuantificacin se realiza por el mtodo de standard externo. La concentracin de residuos encontrada se expresa en mg de plaguicida /kg de muestra o ppm. Problemas analticos. Los ms relevantes son: - Alcanzar la sensibilidad requerida para los niveles de tolerancia en el Orden de ppm o ppb. - Deteccin de residuos de plaguicidas en matrices complejas. Soluciones: a) Eliminar interferencias. b) Evitar la contaminacin. c) Evitar las prdidas. 1- Eliminar interferencias - Clean up. - Detectores especficos 2- Evitar la contaminacin La contaminacin es un rea de la cual el anlisis de residuos difiere en Forma significativa del macroanlisis. Vestigios de contaminacin en las muestras a cromatografiar pueden dar Lugar a errores como ser: a) Residuos positivos falsos. b) Prdida de sensibilidad que puede impedir la deteccin, en el residuo, de las fuentes de contaminacin. Estas fuentes pueden ser: - Materiales de construccin, barniz de la mesa de trabajo, ambientales. - Insecticidas de pulverizacin, perfumes, cosmticos en especial cuando Se usa detector de captura de electrones. - Grasa, plastificantes, tapones de goma y tuberas, aceite provenientes De tuberas de gas. Recomendaciones generales para evitar la contaminacin - Los standares de referencia debe ser almacenados en local separado del laboratorio de preparacin y anlisis de muestras. - Todo material de vidrio debe ser estar perfectamente limpio y enjuagado

Cuidadosamente y a continuacin enjuagado con el solvente a utilizar, o en su defecto, con acetonitrilo. - Utilizar el material de vidrio exclusivamente para el anlisis de residuos. - Utilizar reactivos y solventes de alta pureza. - Utilizar agua redestilada. - Destinar una sala exclusiva para instrumental. Evitar prdidas La recuperacin de plaguicidas de las muestras enriquecidas (spiked samples) es utilizada generalmente como una unidad de la eficiencia del mtodo: deber encontrarse entre 70 120%. Las muestras deben ser almacenadas a 20 C. Las muestras deben ser re-homogeneizadas despus de la congelacin. Se debe tener en cuenta la estabilidad de los pesticidas en solucin. Ejemplo: El tiometn se debe inyectar inmediatamente luego de su preparacin ya que se descompone, de otra forma no sera detectado. Los extractos y las soluciones de ensayos finales no deben ser expuestos al calor ni a la luz solar. Hay que asegurar que las soluciones estndar de plaguicidas no se descompongan o se concentren debido a la evaporacin del solvente. El problema de no alcanzar la sensibilidad requerida se evidencia sobre todo con el detector MASA que la FDA la seala como tcnica confirmatoria por excelencia. Error analtico Errores esperados para resultado de anlisis de plaguicidas clorados en alimentos (segn IUPAC). 10. TOLERANCIAS. REGLAMENTACIN En el Boletn oficial 28198 Resolucin 20/95 se detallan los siguientes aspectos: Clasificacin de cultivos, productos y subproductos agrcolas. Lmites mximos de residuos de plaguicidas de uso agrcola en productos y subproductos agropecuarios, vigentes para el mercado interno y la importancia en la Repblica Argentina. Las tolerancias se especifican para cada alimento individual o grupo de alimentos. No existe tolerancia par un residuo en un vegetal a menos que este producto o grupo al que pertenece est especficamente enunciado. La tolerancia est referida al total del producto que se comercializa, en la prctica algunos productos requieren especificacin de la porcin a la cual se refiere la tolerancia, esta ser la porcin que debe ser analizada. Si el residuo encontrado excede la tolerancia o bien est presente en aquellos alimentos que no tienen tolerancias se considera adulterado. Lmites mximos para residuo.

El LMR es definido como la concentracin mxima para un residuo de plaguicida de acuerdo con la buena prctica agrcola y que es legalmente permitida o reconocida como aceptable en un alimento. La concentracin es expresada en miligramos de residuo de plaguicida por kilogramo de la materia prima o ppm (partes por milln). El principio fundamental del LMR implica que si un plaguicida es usado segn las recomendaciones y siguiendo la buena prctica agrcola, los niveles de residuos en una cosecha en fase comercializable no deben exceder ese valor. Se realizan ensayos de residuos a campo con curvas de declinacin, en zonas de distintas condiciones climticas y ecolgicas, a partir de los valores de residuos encontrados se establecen los LMR. Si el nivel de residuos en una cosecha es significativamente superior al LMR se puede asumir que el producto qumico no ha sido bien utilizado. El LMR no es un standard primario de salud, pero no debe conducir a ingestas que superen la ingestin diaria aceptable IDA. El IDA es establecido en base a un paquete toxicolgico que tiene en cuenta estudios de toxicidad crnica, datos epidemiolgicos, etc. El CODEX ALIMENTARIUS COMMISION es un subprograma dentro del programa de standares para alimentos FAO/OMS. El CODEX ALIMENTARIUS COMMITTEE ON PESTICIDES RESIDUES se dedica al desarrollo de lmites mximos internacionalmente aceptables en materias primas de forraje y alimentos que circulan en el comercio internacional; son valores orientativos. En la mayor parte de los casos los LMR que rigen en Argentina son menores que los del CODEX. Por las condiciones de nuestro pas no necesitamos tolerancias tan amplias.

Los mtodos utilizados para el anlisis de las muestras fueron los siguientes: para la determinacin de plaguicidas en frutas y verduras se procedi a la trituracin de la muestra, la homogeneizacin y extraccin de los plaguicidas con acetato de etilo, la concentracin del extracto en corriente de nitrgeno y su posterior anlisis por cromatografa de gases. Para los plaguicidas en alimentos con bajo contenido en agua y grasa se procedi a la trituracin de la muestra, su extraccin y homogeneizacin en una mezcla de agua y acetonitrilo y su posterior extraccin con ter de petrleo, su concentracin con corriente de nitrgeno y el posterior anlisis por cromatografa de gases. Para los plaguicidas en alimentos con alto contenido en grasa, se realiz la extraccin de la grasa del alimento que se iba a analizar, la digestin sulfrica de la grasa previamente disuelta en ter de petrleo y su posterior concentracin con corriente de nitrgeno y el anlisis del extracto por cromatografa de gases. Los anlisis por cromatografa de gases se hicieron con detectores selectivos: nitrgeno-fsforo (NPD), captura de electrones (ECD), fotomtrico de flama (FPD) y confirmacin por espectrometra de masas. Resultados esperados. Se identifico el compuesto orgnico persistente ms peligroso para seres vivos, adems de sus repercusiones a la salud en el hombre.

Referencias bibliogrficas.
Tolcachier Alberto J. Libro Virtual IntraMed Medicina Ambiental. Programa Internacional para la Gestin Racional de las Sustancias

Qumicas, Reduccin y eliminacin Orgnicos Persistentes. Ginebra 2002.

del

uso

de

Plaguicidas

 Coordinacin

Regional de RAFAL PAN Amrica Latina. Contaminantes Orgnicos Persistentes. SENDA VII Saln de Ecologa y Medio Ambiente. Barbastro Huesca. Salud y Medio Ambiente Seminario. Miguel Diego Isern, La qumica de los pesticidas y su mtododologia analtica. Universidad del Centro Educativo Latinoamericano.