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CURSO DE INGENIERIA DE GAS NATURAL

INGENIERIA DE PETROLEOS 25 AOS



PROPIEDADES Y COMPORTAMIENTO DEL GAS NATURAL 1
GUIBER OLAYA MARN

1. GAS NATURAL.

Se denomina gas natural a la mezcla formada por los miembros ms voltiles de la
serie parafnica de hidrocarburos, est compuesto principalmente por metano, con
cantidades menores de etano, propano, butanos y pentanos. Contiene adems,
componentes no hidrocarburos tales como nitrgeno, sulfuro de hidrgeno, dixido de
carbono, helio, mercaptanos y vapor de agua. El gas natural no contiene monxido de
carbono.

Se halla, igual que el petrleo crudo, en las "trampas geolgicas". Cuando se
encuentra solo en el yacimiento se conoce como GAS NATURAL LIBRE y cuando el
gas natural esta mezclado con el crudo al ser extrado del yacimiento se denomina
GAS NATURAL ASOCIADO. En este caso puede describirse como la porcin voltil del
petrleo.

La composicin depende de cada yacimiento y por lo tanto tambin varan sus
propiedades; siendo estas en todos los casos muy cercanas a la del metano puro:
baja velocidad de propagacin de la llama, alta temperatura de ignicin, llama
luminosa, intervalo explosivo relativamente estrecho.


Clasificacin del gas natural.

En general, el gas natural puede clasificarse de dos formas diferentes. Una de acuerdo
con el contenido de sulfuro de hidrgeno (H
2
S) y dixido de carbono (CO
2
), y la otra de
acuerdo con la cantidad de lquidos que se pueden extraer de l.

Dentro de la primera clasificacin se tiene:

Gas dulce. Es aquel que contiene cantidades de sulfuro de hidrgeno (H
2
S),
menores a 4 ppm.

Gas agrio o cido. Se caracteriza por presentar cantidades apreciables de
sulfuro de hidrgeno (H
2
S), dixido de carbono (CO
2
) u otros componentes
cidos (COS, CS
2
, mercaptanos, etc.) razn por la cual se vuelve corrosivo en
presencia de agua libre.

Dentro de la segunda clasificacin se tiene:

Gas rico. Es el gas que debido a su composicin, permite obtener cantidades
considerables de hidrocarburos lquidos, C
3
+
, mayor de 3 GPM (galones por 1000
pies cbicos en condiciones standard).


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Gas pobre. Est compuesto principalmente por metano y etano. Por esta razn,
la obtencin de hidrocarburos lquidos a partir del gas es muy baja, toda vez que
el GPM es menor que 3.



La diferencia en composicin y propiedades entre un gas natural libre y uno asociado
se aprecia en la tabla 1.5.

Tabla 1.5 Composicin y propiedades del gas natural seco y exento de H
2
S.

N COMPONENTE FORMULA
% EN VOLUMEN
LIBRE (Chuchupa) ASOCIADO (Apiay)

1 METANO CH4 97.7 78.6
2 ETANO C2H6 0.4 10.3
3 PROPANO C3H8 0.1 4.6
4 N-BUTANO C4H10 0.1 2.0
6 N-PENTANO C3H6 - 4.3
7 NITROGENO N2 1.4 0.1
8 OXIGENO O2 0.3 0.1
TOTAL
100.0 100.0
PROPIEDADES CALCULADAS
1 MASA MOLECULAR Kg/Kg.mol. 16.5 22.02
2 DENSIDAD kg/m
3
(n) 0.732 0.980
3 GRAVEDAD ESPECIFICA 0.567 0.762
4 PODER CALORIFICO SUPERIOR kWh/m
3
10.96 14.62
5 PODER CALORIFICO INFERIOR kWh/m
3
9.86 13.27
6 LIMITE SUPERIOR DE INFLAMABILIDAD %Vol. 15.20 13.70
7 LIMITE INFERIOR DE INFLAMABILIDAD %Vol. 5.00 3.80
8 INDICE DE WOBB kWh/m
3
14.55 16.75


PROCESOS QUE SE APLICAN AL GAS EN CAMPO

El siguiente diagrama indica los tratamientos que se aplican al gas natural desde que
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sale del pozo hasta la entrega al usuario final.
Fig. 1.1


Para separar el crudo se utilizan separadores verticales gas-lquido con extractores de
roco, de una o varias etapas.

El tratamiento siguiente consiste en etapas sucesivas de compresin y enfriamiento
mediante las cuales se elimina agua y residuos.

En la deshidratacin se elimina o reduce al mnimo el contenido de vapor de agua,
para prevenir su condensacin en las tuberas (para evitar la corrosin), formacin de
hidratos y disminucin de la capacidad de flujo del gasoducto. Se realiza por
absorcin (glicol) o adsorcin (slica gel).

El endulzamiento consiste en la remocin del H
2
S y del CO
2
. Se requiere extraer el
CO
2
debido a que no es combustible, en presencia de agua liquida forma cido
carbnico (corrosivo) y se puede solidificar en las plantas criognicas. El H
2
S es
venenoso, en presencia de agua es corrosivo y al quemarse forma SO
2
y SO
3

(contaminantes). Para el endulzamiento se utilizan varios mtodos: esponja de hierro
(Fe
2
O
3
para H
2
S), alcanolaminas (MEA), glicolamina (solucin MEA, glicol y agua) y
tamices moleculares.

El proceso final aplicado depende del grado de productos lquidos deseados;
pudiendo ser: refrigeracin externa, adsorcin en lecho slido, turbo expansin, planta
Joules-Thomson, absorcin con aceite pobre y absorcin con aceite pobre refrigerado.

Para propsitos de almacenamiento (reduccin de espacio) y transporte (buques
metaneros) es conveniente disponer del gas natural licuado (GNL), ya que 1 m
3
de
metano lquido (a -162 C y 1 atm) equivalen aproximadamente a 630 m
3
(n) de
metano gaseoso. Si el lquido se almacena bajo presin se puede usar temperaturas
superiores a -162 C; por ejemplo el estado lquido se mantiene a una presin
manomtrica de 2240 kPa (325 psi) y a la temperatura de -104 C.


2. FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA.

Trminos y definiciones.
En orden a determinar las condiciones fsicas concretas bajo las cuales un gas es
considerado y por consiguiente para determinar sin ambigedad el estado del gas,
son introducidos parmetros convenientes del estado del gas. Los parmetros de
caracterizacin ms ampliamente usados son a presin (P), el volumen especfico
(densidad) del gas (v), y la temperatura (T).

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Sistema: cantidad de materia o volumen que se selecciona para ser estudiado. El
sistema tiene limite denominado frontera. Representa el material bajo consideracin
para un proceso dado. Ejemplo: hidrocarburos en un yacimiento, un separador, un
tanque, etc.

Propiedades: Son caractersticas de un sistema que pueden evaluarse
cuantitativamente como resultado de un experimento. Las propiedades describen la
condicin de un sistema en un tiempo particular. Se miden en funcin de dimensiones
tales como: Masa (M), longitud (L), tiempo (t) y temperatura (T). Las propiedades
pueden ser de dos tipos:

- Propiedades extensivas: dependen de la cantidad de materia, es decir,
extensin del sistema. Ejemplo: volumen, masa.
- Propiedades intensivas: son independientes de la extensin o cantidad de
materia del sistema. Ejemplos: temperatura, presin, densidad.


Sistema homogneo: sistema cuyas propiedades intensivas varan continua y
uniformemente de punto a punto en el sistema entre planos perpendiculares a la
fuerza de gravedad. Ejemplos: un baln que contiene helio, un yacimiento por encima
de su punto de burbuja.

Sistema heterogneo: sistema compuesto por dos o ms sistemas homogneos y
cuyas propiedades intensivas cambian bruscamente en las superficies de contacto.
Ejemplo: un yacimiento por debajo de la presin de saturacin; petrleo ms agua.

Fase: cuerpo de material homogneo diferente en sus propiedades a los dems que
lo rodean. Las regiones (sistemas) homogneos, discutidas en sistemas
heterogneos, se refieren a fases. Existe solo una fase gaseosa, pero varias fases de
lquido y de slidos.

Interfase: Se refiere a la superficie de contacto entre dos fases.

Fluido: se refiere a un gas, a un lquido o una mezcla de estos dos.

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Componente: ya que aqu no se considera reacciones qumicas, bajo estas
circunstancias un componente se define como una sustancia que depende de un solo
tipo de molculas. Ejemplo: dixido de carbono, agua destilada, propano. Petrleo
crudo es una mezcla de componentes.

Nota: en anlisis de mezcla de hidrocarburos, gases y lquidos, debido a la dificultad
de analizar todos los componentes, se agrupa bajo el nombre de un solo componente
del sistema, cierta parte del mismo, por ejemplo C
7
+, heptanos y compuestos ms
pesados, el cual para propsito de clculos, se trata como un solo componente. De
ah que el termino componente se defina en otros trminos
- Elemento constitutivo de un sistema, cuya concentracin puede sufrir variacin
independiente en las diferentes fases.
- Elemento constitutivo que toma parte en el equilibrio de un sistema.
- Cualquiera del menor nmero de elementos constitutivos independientes por la
cual puede expresarse la composicin de cada una de las fases de un sistema.
Nmero de componentes: es el nmero total de elementos constitutivos qumicos
diferentes en un sistema, menos el nmero de reacciones qumicas, distintas que
pueden ocurrir entre estos elementos constitutivos del sistema.
Numero de grados de libertad (variacin): tambin se denomina regla de fases de
Gibbs. Es el numero de variables (grado de libertad) requeridas para determinar el
estado de un sistema de equilibrio. Se expresa generalmente por la ecuacin:

F = C + 2 - P

Donde:
C= nmero de componentes constitutivos del sistema
P= numero de fases
F= numero de grados de libertad o numero de variables requeridas para
determinar el estado de un sistema en equilibrio.

Estado: condicin de un sistema a un tiempo particular. Se determina cuando todas
las propiedades intensivas del sistema son fijas. El nmero mnimo de propiedades
que deben describirse para fijar las propiedades depende del nmero de componentes
y fases presentes en el sistema.

Equilibrio: se considera que existe equilibrio en un sistema, cuando sus propiedades
intensivas permanecen constantes con el tiempo, bajo las condiciones a las que existe
el sistema.

Presin de vapor: es la presin que ejerce la fase de vapor en el recipiente que lo
contiene, cuando el lquido y vapor de un componente puro se encuentran en
equilibrio a determinadas condiciones de presin y temperatura. El nmero de
molculas que se escapan del lquido, es igual al nmero de molculas que regresan
a l.
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Punto de roco: estado de un sistema completamente gaseoso en equilibrio con una
cantidad infinitesimal de lquido.

Presin y temperatura de roco: es la condicin de presin y temperatura a la cual el
sistema se encuentra a su punto de roco.

Punto de burbujeo: estado de un sistema completamente liquido en equilibrio con
una cantidad infinitesimal del gas.

Gas o vapor saturado: vapor (gas en equilibrio con un lquido), a una temperatura y
presin dadas. En el caso de sustancias puras, el estado de gas o vapor
correspondientes al punto de roco.

Liquido saturado: liquido en equilibrio con vapor (gas) a una presin y temperatura
dadas. En el caso de sustancias puras, es el estado del lquido correspondiente al
punto de burbujeo.

Curva de punto de roco: lugar geomtrico de los puntos de presin y temperatura a
las cuales se forma la primera gota de lquido, al pasar un sistema del estado de vapor
al estado de dos fases. Comnmente se denomina curva de roco.

Curva de puntos de burbujeo: lugar geomtrico de los puntos de presin y
temperatura a las cuales se forma la primera burbuja, al pasar un sistema del estado
de liquido al estado de dos fases. Comnmente se denomina curva de Burbujeo.

Regin de dos fases: regin encerrada por las curvas de puntos de roco y de
burbujeo, en un diagrama presin temperatura del sistema, donde el gas y lquido
coexisten en equilibrio.
Regin de dos fases: regin encerrada por las curvas de punto de roco y de
burbujeo, en un diagrama presin temperatura del sistema, donde el gas y liquido
coexisten en equilibrio.

Constante de equilibrio (valores K) de un componente: es la razn de la fraccin
molar del componente en fase vapor a la fraccin molar del mismo componente en la
fase lquida, en un sistema de equilibrio, K= Y
i
/X
i
.

Punto de ebullicin normal: temperatura que produce en un componente puro, una
presin de vapor igual a una atmsfera.

Condiciones crticas: condiciones a las cuales las propiedades intensivas de las
fases lquido y vapor coexistentes, llegan a ser idnticas.

Presin y temperatura crticas: presin y temperatura a las condiciones crticas.

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Lneas isovolumtricas: tambin se denominan lneas de calidad. Es el lugar
geomtrico de los puntos de igual porcentaje de volumen lquido o vapor en la regin
de dos fases de un diagrama presin temperatura de un sistema dado.

Cricondembrico: temperatura mxima a la cual las fases lquida y vapor pueden
coexistir. Para componentes puros el Cricondembrico es igual a la temperatura
crtica.

Punto triple: condiciones a las cuales coexisten slido, lquido y vapor. Es un punto
nico para un componente puro.

Estado Crtico: es el trmino usado para identificar condiciones nicas de presin
temperatura y composicin de un sistema, donde todas las propiedades del vapor y
lquido coexistentes llegan a ser idnticas.

Comportamiento retrgrado: formacin de una fase de mayor densidad
(condensacin), al someter un sistema a una reduccin isotrmica de presin o a un
incremento isobrico de temperatura. Tambin puede definirse en sentido inverso:
formacin de una fase de menor densidad (vaporizacin), al someter un sistema a un
aumento isotrmico de presin o a una reduccin isobrica de temperatura.

Regin retrgrada: cualquier regin, en el diagrama presin-temperatura de un
sistema donde se produce condensacin o vaporizacin en sentido inverso a lo que
normalmente ocurre, es decir, donde existe comportamiento retrgrado.

Condensacin retrgrada: formacin de lquido (condensacin) en un sistema,
debido a la disminucin isotrmica de presin o aumento isobrico de temperatura.

Vaporizacin retrgrada: formacin de vapor (vaporizacin) en un sistema, debido a
la liberacin de gas en solucin y contraccin trmica del lquido.

Presin: Es la fuerza que ejerce un fluido por unidad de rea. La presin P es
definida como la componente normal de la fuerza por unidad de rea ejercida por un
gas sobre una frontera. La presin se define para un elemento de rea
suficientemente grande que permita considerar el gas como un fluido continuo. En
general el comportamiento continuo se observa en la medida en que la distancia
promedio que una molcula de gas viaja entre colisiones es pequea comparada con
la dimensin de la frontera. En un fluido en reposo, la presin en un punto
determinado es la misma en todas las direcciones.

Presin absoluta: Es la presin ejercida sobre la pared de la frontera medida a partir
del cero absoluto de presin.

Presin atmosfrica: Tambin conocida como baromtrica, es la presin ejercida por
la atmsfera sobre una pared, como resultado del peso del aire en una locacin
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particular. Esta presin, vara con la latitud y la elevacin sobre la superficie de la
tierra.

Presin manomtrica: Es la presin que se tiene en un sistema, medido a partir de la
presin atmosfrica. Los instrumentos empleados para medir esta presin se llaman
manmetros.

Las presiones absolutas menores que la presin atmosfrica del lugar, se denominan
presiones de vaco.

La unidad bsica de la presin en el sistema internacional de unidades, es el
Pascal (Pa) y en el sistema Ingls es la libra fuerza por pulgada cuadrada (psi).

Las diferentes presiones descritas son mostradas en la Figura 1.2.

Figura 1.2. Diferentes tipos de presin.

Volumen especfico: Es el volumen que ocupa una sustancia por unidad de masa. El
volumen especfico relaciona el volumen (V) y la masa (m), como sigue:

|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
lbm
ft

kg
m

m
V
= v
3 3
(1)

La densidad de un gas es definida como el reciproco del volumen especfico, as:

v
1
=
V
m
= (2)

Temperatura: La temperatura como parmetro de caracterizacin del estado trmico
del gas, se debe entender como la temperatura leda de la escala Rankine absoluta en
la que el cero corresponde a una temperatura de 459.67 F, por lo que se puede
introducir la siguiente notacin.

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( ) ( ) C T = K T + 15 . 273 (3)

( ) ( ) F T + 459.676 = R T (4)


SUSTANCIAS PURAS

Son aquellas que tienen una composicin qumica fija; las mezclas de diferentes
compuestos o elementos tambin puede ser una sustancia pura siempre que esta sea
homognea. Un ejemplo es el aire ya que tiene una mezcla de varios elementos y es
sustancia pura ya que tiene composicin qumica uniforme. Tambin una mezcla de
una sustancia pura que esta en dos o ms fases sigue siendo sustancia pura si la
composicin qumica de las fases es la misma.


FASES DE UNA SUSTANCIA PURA

Segn las condiciones de presin, temperatura y volumen especifico (datos P,v,T) a
las que se encuentre una sustancia, esta podr estar en una fase determinada. Hay
tres fases principales; slida, liquida y gaseosa, pero una sustancia tiene varias fases
dentro de una fase principal, cada una con una estructura molecular diferente.



En la fase solida, los enlaces moleculares son muy fuertes debido a que las molculas
estn muy prximas unas de otras. Las molculas se arreglan en un patrn
tridimensional. Las fuerzas de atraccin molecular son grandes y se mantienen en
posiciones fijas dentro del slido, pero tienen una continua oscilacin en torno a su
posicin de equilibrio, la velocidad de estas oscilaciones dependen de la temperatura
y cuando es muy elevada la velocidad de estas oscilaciones las molculas pueden
llegar a separarse, momento donde empieza el proceso de fusin.

En la fase lquida, unos grupos de molculas flotan en torno de otros. Dentro de cada
grupo, las molculas tienen una estructura ordenada manteniendo sus posiciones
originales unas respecto de otras.
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En la fase gaseosa, los enlaces moleculares son ms dbiles debido a que las
molculas estn mas separadas unas de otras y desordenadas. A bajas
densidades las fuerzas intermoleculares son muy pequeas y las colisiones son
el nico medio de interaccin entre las molculas. Los gases tienen una gran
cantidad de energa la cual debe ser liberada antes de que pueda condensarse.



Diagrama Presin vs. Temperatura



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Diagrama Presin vs. Volumen especifico



Superficie PvT


MEZCLAS DE SUSTANCIAS PURAS
Puede afirmarse que el estudio de fases en sistemas de hidrocarburos se inici en los
aos treinta, cuando se despert el inters por las mezclas de hidrocarburos y
comenz el diseo de procesos a presiones de 500 lpcm o ms. El trabajo bsico de
tal dcada se debi en gran parte a los investigadores Lacey y Sage, cuyo libro (1)
sobre comportamiento de fases, publicado en 1939 es clsico hoy en da. Con
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anterioridad a estas fechas, el estudio de hidrocarburos se relacionaba principalmente
a sistemas de componentes puros.

En general, el petrleo y el gas son mezclas de hidrocarburos de una composicin
qumica compleja, que se encuentra a determinadas condiciones de presin y
temperatura de un yacimiento. Estas condiciones pueden variar ampliamente. Puede
hablarse de presiones entre 100-200 lpca hasta 8000,0 10000,0 lpca y ms aun, y
de temperaturas entre 80-100 F a 400-500 F.

El estado de una mezcla de hidrocarburos a condiciones de superficie depende de la
composicin de la misma en el yacimiento. A su vez, la composicin del fluido que
permanece en el yacimiento, sufre cambios debido a los hidrocarburos producidos,
adems, la reduccin de presin en el yacimiento, trae como consecuencia la
variacin en las proporciones de gas y lquido existentes en el mismo. El conocimiento
de las propiedades fsicas de tales mezclas de hidrocarburos es indispensable para
evaluar, en trminos de volmenes de lquido y gas a condiciones normales, lo que
produce una unidad de fluido del yacimiento.

El objetivo del estudio de fases, es llegar a predecir, cuando se conoce la composicin
de un sistema, las cantidades y composiciones de las fases en equilibrio del sistema,
a cualquier presin y temperatura.

El estudio del comportamiento de fases se divide en dos partes generales. El estudio
cualitativo y el estudio cuantitativo.

En el primer caso, se estudia los diferentes diagramas de presin temperatura P-T,
presin volumen P-V, composicin, etc. En el segundo caso, se desarrollan formulas
y mtodos para calcular la composicin y cantidad de las fases de un sistema, a una
presin y temperatura dadas.

COMPORTAMIENTO CUALITATIVO DE FASES
La mejor forma de estudiar el comportamiento cualitativo de sistemas de
hidrocarburos es a travs de diagramas de fases. Por medio de estos diagramas,
puede conocerse el estado del sistema a determinadas condiciones de presin y
temperatura, es decir, si existe 1, 2 o 3 fases (gas, lquido, slido) en equilibrio a las
condiciones impuestas.

SISTEMAS DE DOS COMPONENTES
Cuando se agrega un segundo componente a un sistema su comportamiento se hace
ms complejo debido a la introduccin de una nueva variable al sistema: composicin.
El efecto de esta nueva variable puede observarse comparando los diagramas para
uno y dos componentes, tales como las figs. Nos. 2 y 9, para el caso de diagramas P-
T.

En un sistema binario o de ms componentes y para una composicin dada, las lneas
de puntos de burbujeo y de roco ya no coinciden sino que forman una lnea
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envolvente en el diagrama de fases. Adems, para cada composicin diferente del
sistema se obtiene un diagrama de fases diferente.


Sustancia pura (1 componente)



Las figura siguiente ilustra el diagrama P-T para los sistemas etano-heptano normal,
metano-etano.

Diagrama de presin Temperatura para mezclas de Metano Etano.

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Para el caso de sistemas binarios C= 2 y la Regla de fases puede escribirse, F + P =
4. Dentro de la lnea envolvente, donde existen dos fases en equilibrio, P = 2 y F = 2,
es decir, el sistema es bivariante y es necesario especificar tanto la presin como la
temperatura para fijar el estado del mismo. Fuera de la lnea envolvente, donde existe
una fase, P = 1, el valor de F = 3, o sea que se requiere la presin, temperatura y
composicin total para definir el sistema y sus propiedades intensivas.

Con respecto a la figura 9, la lnea a la izquierda del diagrama y que termina en el
punto crtico C, es la curva de presin de vapor para el etano puro, (componente ms
liviano). La lnea a la derecha del diagrama y que termina en el punto crtico C
7
, es la
curva de presin de vapor del heptano normal puro (componente ms pesado). Entre
estas dos curvas se encuentran los diagramas de fases para las diferentes mezclas
binarias de etano-heptano normal.

El valor de la temperatura crtica de cualquier mezcla, est entre las temperaturas
crticas de los componentes ms liviano y ms pesado; por otro lado la presin crtica
de la mezcla ser mayor que la presin crtica de cualquiera de los componentes, tal
como la curva de la figura, cumple con varias propiedades importantes:

1) El punto crtico tiene la mxima presin respecto a las presiones crticas de las
dems mezclas posibles; adems, la temperatura crtica tiene un valor no muy
lejos del promedio de las temperaturas crticas de los componentes puros.
2) Presenta el diagrama de fases ms amplio (mxima area donde ocurre dos
fases) y a medida que los componentes puros tengan una diferencia mayor en
puntos de ebullicin, mas amplio ser el diagrama respectivo. Por otro lado,
para mayor diferencia en puntos de ebullicin de los componentes puros, se
obtendr mayor valor de presin crtica mxima por encima de 5000,0 lpca.
A medida que un componente predomina en la mezcla la presin y temperatura
criticas del componente predominante en la mezcla. Adems, el rea de dos fases del
diagrama disminuye a medida que decrece el contenido de uno de los componentes.
Si los puntos crticos de varias mezclas de un sistema dado se unen entre si, resulta
una lnea continua comnmente denominada lugar geomtrico de los puntos crticos o
simplemente lugar crtico.

La figura de abajo ilustra el lugar crtico para varios sistemas binarios de
hidrocarburos. Estas figuras son la base para el clculo de presiones de convergencia
de sistemas de hidrocarburos tal como veremos ms adelante. Ntese que, a medida
que las propiedades de volatilidad y peso molecular de los componentes difieren entre
s, aumenta la presin crtica mxima.

Los diagramas P-V para el caso de sistemas binarios y de ms componentes, difieren
someramente de los mismos diagramas para un solo componente.
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.

El punto crtico no ocurre en el pice o pico de la regin de dos fases, debido a que;
la isoterma a travs de tal regin no es horizontal. Como consecuencia de esto,
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puede existir vapor a presiones por encima de la presi6n critica. En forma similar,
puede existir lquido a temperaturas mayores que la temperatura crtica.

Estos conceptos se explicaran en detalle posteriormente. Adems, aunque en
sistemas de dos o de mas componentes ocurren fenmenos como la condensacin y
vaporizacin retrgrada, estos conceptos se explicaran en detalle al discutir sistemas
multicomponentes.

LEYES DE LOS GASES Y ECUACIONES PARA GASES IDEALES.

Cualquier ecuacin que relacione la presin, la temperatura y el volumen especficos
de una sustancia se conoce como ecuacin de estado. La ecuacin de estado mas
simple y conocida para sustancias en la fase gaseosa es la de gas ideal.
Ley de Boyle: Si la temperatura de una cantidad dada de gas es mantenida
constante, el volumen del gas vara inversamente a la presin absoluta. Esta relacin
se escribe en la ecuacin:

v
v
=
P
P
, ,
v
p =
v
P , , cte = Pv
1
2
2
2
1
2
1
1
(5)

Una representacin grfica de esta relacin est dada en la Figura 1.3
Fig.1.3 Ley de Boyle.

Ley de Charles: Esta ley consta de dos partes:

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1. Si la presin ejercida sobre una cantidad particular de gas es mantenida constante,
con algn cambio de estado el volumen variar directamente con la temperatura
absoluta, lo cual puede ser expresado mediante la ecuacin:

T
T
=
v
v
, ,
v
T
=
v
T
, , C =
v
T
2
1
2
1
2
2
1
1
(6)

2. Si el volumen de una cantidad particular de gas es mantenido constante, entonces
con algn cambio de estado la presin absoluta variar directamente con la
temperatura absoluta.

T
T
=
P
P
, ,
P
T
=
P
T
, , C =
P
T
2
1
2 2
2
1
1 1
(7)


La figura 4 muestra la relacin grficamente.

Fig. 1.4

Leyes de Boyle y Charles. Las relaciones de las leyes de Boyle y Charles pueden
ser combinadas para producir:

T
v
p
=
T
v
p
, , Cte =
T
pv
2
2
2
1
1
1
(8)

La constante en la ecuacin 8 no depende del estado del gas. Solamente depende de
las propiedades del gas y es especfico para cada gas. Esta es conocida como la
constante particular de gas. La constante de gas R es diferente para cada gas y se
determina:

R = R
u
(kj / (kg.K) o kPa . m
3
/ (kg.K))
M

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Denotando la constante Universal de los gases por R, la ecuacin 8 se puede escribir
de la forma:

nRT = PV (9)



De esta forma se obtiene la ecuacin la cual nicamente relaciona los parmetros P, v
y T de un gas, la ecuacin de estado de un gas ideal o gas perfecto.

Las propiedades de un gas ideal en dos estados diferentes se puede relacionar de la
siguiente forma:


Un gas ideal es una sustancia imaginaria que obedece a la relacin Pv = RT. La
relacin de gas ideal se aproxima mucho al comportamiento P-v-T de los gases reales
a bajas densidades (altas temperaturas y bajas presiones).


ECUACIONES PARA GASES REALES

Para realizar clculos de gases a presiones altas, y tener mejores resultados que los
que puede dar la ecuacin de gases ideales, existen dos caminos para suplir las
falencias de la ecuacin de gas ideal. Uno es calcular las propiedades PvT a partir de
una ecuacin de estado y la otra opcin es la de calcular el factor de desviacin del
gas.

Entre las ecuaciones de estado se encuentran la de Van de waals, propuesta en 1873,
tiene dos constantes que se determinan a partir del comportamiento de una sustancia
en el punto critico. La ecuacin de estado de van der Waals esta dada por



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FACTOR DE DESVIACIN (Z). El factor de desviacin o factor de compresibilidad
(Z), mide la desviacin en el comportamiento de un gas real, con respecto al gas ideal.
Si el volumen de gas, se encuentra en el estado ideal, se asume que las molculas
individuales se expanden tanto que no alcanzan a estar en contacto unas con otras.

En general, la presin de un gas es abatida, as menos presionado este, las molculas
se encuentran en un gas ms ideal. Tambin, como la temperatura del gas se
aumenta, disminuye la condensacin y las molculas se encuentran de nuevo en un
gas ms ideal. Entonces, la temperatura y la presin de un gas tienen un efecto
importante en esta idealidad.

El tipo y composicin del gas tambin determinan esta idealidad. Las molculas
individuales pueden reaccionar con otras en tres formas diferentes. Las molculas
dentro de otra vecindad, pueden ser atradas por otras, pueden ser repelidas, o
permanecer neutrales. Las molculas se atraen o se repelen unas a otras dentro de
un gas no ideal. El factor de desviacin es entonces una medida de cunto se atraen
o se repelen las molculas de un gas, a una presin y temperatura dada.

Z
V
V
Volumen real den molesde gas a P yT
Volumen ideal den molesde gas a P yT
a
i
= =
|
\

|
.
|
(16)











MEZCLA DE GASES IDEALES

Cuando se mezclan dos o ms gases ideales, el comportamiento de una molcula no
es afectado por la presencia de otras molculas similares o diferentes y, en
consecuencia, una mezcla no reactiva de gases se comporta tambin como un gas
ideal. La prediccin del comportamiento P-v-T de mezclas de gases suele basarse en
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dos modelos: La ley de Dalton de las presiones aditivas y la Ley de Amagat de
volmenes aditivos.

Ley de Dalton de presiones aditivas: La presin de una mezcla de gases es igual a
la suma de las presiones que cada gas ejercera si existiera slo a la temperatura y
volumen de la mezcla.


Ley de Amagat de volmenes aditivos: El volumen de una mezcla de gases es
igual a la suma de los volmenes que cada gas ocupara si existira slo a la
temperatura y presin de la mezcla.

Las leyes de Dalton y Amagat se cumplen con exactitud en mezclas de gases ideales,
pero slo como aproximacin en mezclas de gases reales. Esto se debe a las fuerzas
intermoleculares que pueden ser considerables en gases reales a densidades
elevadas. En el caso de gases ideales, estas dos leyes son idnticas y proporcionan
resultados idnticos.
Las Leyes de Dalton y Amagat se expresan como sigue:
Ley de Dalton:

=
=
k
i
m m m
V T P P
1
1
) . (
Ley de Amagat

=
=
k
i
m m m
P T V V
1
1
) . (
En estas relaciones, P, recibe el nombre de componente de presin, y V, se
denomina componente de volumen. Advierta que V, es el volumen que un
componente ocupara si existiera solo a T
m
y P
m
, no el volumen real ocupado por el
componente en la mezcla. (En un recipiente que contiene una mezcla de gas, cada
componente llena todo el volumen del recipiente. Por lo tanto, el volumen de cada
componente es igual al volumen del recipiente,) Adems, la relacin P
1
/P
m
se conoce
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como fraccin de presin, y la relacin V
1
/V
m
recibe el nombre de Fraccin de
volumen del componente i.

Para gases ideales, P
i
y V
i
pueden relacionarse con y, mediante la relacin de gas
ideal tanto para las componentes como para mezcla de gas:

i
m
i
m m u m
m m u i
m
m m i
i
m
i
m m u m
m m u i
m
m m i
y
N
N
IP T R N
IP T R N
V
V T V
y
N
N
IV T R N
IV T R N
P
V T P
= = =
= = =
) , (
) , (


En consecuencia,

i
m
i
m
i
m
i
y
N
N
V
V
P
P
= = =


MEZCLA DE GASES REALES
La Ley de Dalton de las presiones aditivas y la Ley Amagat de los volmenes aditivos
pueden emplearse tambin en gases reales, a menudo con una presin razonable. En
este caso, sin embargo, los componentes de presin o los componentes de volumen
deben evaluarse a partir de relaciones que consideran la desviacin de cada
componente del comportamiento de gas ideal. Una manera de hacerlo es utilizar
ecuaciones de estado ms exactas (van der Waals, Beattie-Bridgeman, Benedic-
Webb-Rubin, etctera) en lugar de la ecuacin de estado de gas ideal. Otra manera
es emplear el factor de compresibilidad como: nRTZ PV =


El factor de compresibilidad de la mezcla Z
m
puede expresarse en trminos de los
factores de compresibilidad de los gases individuales Z
i
, Se obtiene

=
=
k
i
i i m
Z y Z
1

Donde Z
i
se determina ya sea a T
m
y V
m
(Ley de Dalton) o a T
m
P
m (
Ley de Amagat)
para cada gas individual.
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En general, el enfoque del factor de compresibilidad proporciona resultados ms
precisos cuando las Z
i
se evalan con la Ley de Amgat en lugar de la Ley de Dalton.
Esto se de debe a que la Ley de Amagat implica el uso de la presin de la mezcla P
m
,
que toma en cuenta la influencia de las fuerzas intermoleculares entre las molculas
de gases diferentes.

Otro enfoque par predecir el comportamiento P-v-T de una mezcla de gases es
tratarla como una sustancia seudopura. Un mtodo de este tipo, propuesto por W: B.
Kay en 1936 y llamada la regla de Kay, implica el uso de una presin seudocrtica P
sc.
m
y una temperatura seudocrtica T
sc
para la mezcla, definidas en trminos de las
presiones y temperatura de los componentes de la mezcla como

P Y P
sc i ci
=


T Y T
sc i ci
=



4 PROPIEDADES FSICAS DEL GAS NATURAL.

Para comprender el comportamiento del gas natural y poderle dar un manejo eficiente
y seguro, es necesario conocer y calcular algunas de sus propiedades fsicas. Entre
las que presentan mayor importancia estn: la masa molecular, la gravedad
especifica, las condiciones seudocrticas, el factor de desviacin Z, la viscosidad, las
capacidades calorficas, el clculo de la humedad y la formacin de hidratos.

El comportamiento puede ser determinado con una mayor precisin por las leyes de
los gases.

Cuando se dispone de un combustible compuesto por ms de un hidrocarburo, si se
conoce la participacin porcentual de cada uno de los componentes, se pueden
determinar las caractersticas del compuesto. En forma inversa, conociendo las
caractersticas de compuesto se pueden determinar sus componentes y su
participacin.


Propiedades pseudocrticas. Cada mezcla de gases tiene su propia temperatura y
presin crticas verdaderas y para conocerlas se tendran que determinar
experimentalmente, dando lugar a un proceso muy dispendioso y costoso. Con el
propsito de hacer ms fcil este estudio, Kay introdujo el concepto de temperatura
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PROPIEDADES Y COMPORTAMIENTO DEL GAS NATURAL 23
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pseudocrtica y presin pseudocrtica, o temperatura crtica promedio molar y presin
crtica promedio molar.

Si en una mezcla gaseosa de n componentes,
Y
i
es la fraccin molar del componente
i de presin crtica
P
ci
y temperatura crtica
T
ci
, se tiene:
P Y P
sc i ci
=

(17)
T Y T
sc i ci
=

(18)
Cuando se conoce la composicin del gas, fcilmente se calculan los valores de
P
sc
y
T
sc
, de acuerdo a lo anteriormente expresado, debido a que los valores de
P
c
y
T
c
de
los componentes puros se pueden obtener con facilidad de las Tablas del Engineering
Data Book. Pero si no se conoce la composicin del gas, pero se conoce su gravedad
especfica ( G ), se pueden determinar la presin y la temperatura pseudocrticas a
partir de la correlacin de Sutton:

P G G
sc
= 7568 1310 36
2
. . . (19)
2
0 . 74 5 . 349 + 169.2 = G G T
sc
(20)

Esta correlacin fue desarrollada luego de un estudio de 264 muestras diferentes de
gas y es aplicable para el siguiente rango:

057 . < G < 1.68
Determinacin del factor de desviacin (Z). Para establecer el valor de Z, existen
alrededor de veintidos (22) mtodos de diversos autores, los cuales se clasifican en dos
(2) grandes grupos: Ecuaciones de Estado y Determinacin de Z con base al Teorema
de los Estados Correspondientes.

El Teorema de los Estados Correspondientes establece lo siguiente: dos sistemas
(mezclas de hidrocarburos) tienen propiedades similares en determinadas condiciones
correspondientes, con referencia a cierta propiedad base, tal como las condiciones
crticas. Para el caso de gases, se emplean como condiciones correspondientes, la
presin y temperatura pseudorreducidas. En otras palabras, a las mismas condiciones
de presin y temperatura pseudorreducidas, cualquier gas tiene el mismo factor de
compresibilidad Z.

La presin y temperatura pseudorreducidas se definen as:
P
P
P
r
sc
= (21)
T
r
=
T
T
sc
(22)
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Donde P y T son la presin y la temperatura absolutas a las cuales se desea
calcular Z .

Mtodo grfico de Standing y Katz. Este mtodo determina el factor de desviacin
(Z) por medio de la figura 2.6. Este mtodo funciona para un gas con peso molecular
menor a 40 y est en funcin de la temperatura y de la presin crtica. Es el mtodo
ms utilizado para el clculo de este factor.


Mtodo de Dranchuk-Abou-Kassem (DA). Este mtodo hace parte del primer grupo y
se bas en la Ecuacin de Estado de Starling. Es muy utilizado en clculos de
Ingeniera de Yacimientos, y se expresa de la siguiente manera:

( )
( )
(
(

+
+
(
(

|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|

(
(

|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
+ +
(
(

|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|
+ +
2
11
2
11 10
5
2
8 7
9
2
2
8 7
6
5
5
4
4
3
3 2
1
1
1 =
r
A
r
r
r
r
r
r
r
r
r
r r r
r
e T
A A
T
A
T
A
A
T
A
T
A
A
T
A
T
A
T
A
T
A
A Z


(23)

Donde
r
= Densidad relativa y se calcula mediante la siguiente expresin:

r
c
c r
r
Z P
ZT
= = (24)

Se debe tener en cuenta que el mtodo DA es similar al mtodo DPR (Dranchuk-Purvis-
Robinson), en el cual desarrollaron la ecuacin de la densidad relativa. En esta
ecuacin tomaron el factor de compresibilidad en el punto crtico Z
c
= 0.27,
considerando apropiado este valor para el gas natural.

Dranchuk y Abou-Kassem utilizaron 1500 puntos, con los cuales determinaron los
siguientes valores de las constantes A1 - A11:

A A A A
A A A A
A A A
1 2 3 4
5 6 7 8
9 10 11
03265 10700 05339 001569
005165 05475 0 7361 01844
01056 0 6134 0 7210
= = = =
= = = =
= = =
. . . .
. . . .
. . .



Este mtodo es vlido para las siguientes condiciones:

para 02 300 10 30 . . . . < < < < P con T
r r
y para P con
r
< 1 0.7 < T < 1.0
r


Viscosidad.
Una ley muy importante que permite comprender bien el concepto de viscosidad es la Ley de Viscosidad de Newton, la cual es aplicable para un
flujo laminar, en donde las partculas de fluido se mueven en lneas rectas y paralelas. La ley establece que para ciertos fluidos conocidos como
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fluidos newtonianos, el esfuerzo cortante sobre una interfaz tangente a la direccin de flujo es proporcional a la tasa de cambio de la velocidad con
respecto a la distancia, donde la diferenciacin se toma en una direccin normal a la interfaz. Matemticamente se establece como:
t o
o
o
V
n
(25)

La figura 1.7 puede explicar con ms detalle esta relacin. Se escoge un rea
infinitesimal en el flujo que sea paralela al eje de velocidad horizontal, como se muestra.
Se dibuja la normal n a esta rea y se grafican las velocidades del fluido en puntos a lo
largo de la normal, formando de esta manera un perfil de velocidad. La pendiente del
perfil hacia el eje n en la posicin correspondiente al elemento de rea es el valor
o
o
V
n
, el cual se relaciona, tal como se plante anteriormente, con el esfuerzo
cortante
t
presente en la interfaz.


Figura 1.7. Flujo paralelo bien ordenado


Al insertar el coeficiente de proporcionalidad en la Ley de Viscosidad de Newton, se
llega a lo siguiente:

t
o
o
=
V
n
|
\

|
.
|
(26)

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Figura 2.6 Factor de desviacin Z

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Donde se conoce como el "coeficiente de viscosidad". Tiene dimensiones M/LT. En el
sistema de unidades c.g.s, la unidad de viscosidad es el poise (p), que corresponde a 1
g/cm.s. En unidades de campo se trabaja con el centipoise (cp), que es 1/100 de un
poise. La unidad SI para la viscosidad es 1 Kg/m.s, esta no tiene un nombre en
particular y es 10 veces mayor que el poise.

La viscosidad de un lquido disminuye al aumentar la temperatura, mientras que en un
gas curiosamente ocurre lo contrario para ciertas condiciones. La explicacin de estas
tendencias es la siguiente. En un lquido las molculas tienen una movilidad limitada
con fuerzas cohesivas grandes presentes entre las molculas. Esto se manifiesta en la
propiedad del fluido que se ha llamado viscosidad. Un aumento en la temperatura
disminuye la cohesin entre las molculas y se presenta un decrecimiento en la
"pegajosidad" del fluido, es decir, un descenso en la viscosidad.

En un gas, las molculas tienen gran movilidad y generalmente estn apartadas, pues
existe poca cohesin entre ellas. Las molculas interactan chocando unas con otras
durante sus movimientos rpidos. La viscosidad resulta de estos choques. Al
presentarse un aumento en la temperatura, este movimiento aleatorio de las molculas
aumenta, de tal forma que la viscosidad aumenta al aumentar la temperatura.

Determinacin de la viscosidad. La viscosidad del gas natural depende de la
composicin, la temperatura y la presin de operacin. La viscosidad no necesita ser
medida en un laboratorio, ya que puede ser estimada con gran precisin y la unidad
ms empleada es el centipoise.

Mtodo de Carr Kobayashi y Burrows. Es un mtodo grfico para estimar la
viscosidad del gas natural por medio de unas cartas que estn en funcin de la
temperatura y presin pseudorreducidas y del peso molecular del gas.

El mtodo consiste en hallar primero la viscosidad a la temperatura de operacin y a la
presin atmosfrica, con la figura 2.8. A esta viscosidad se le adiciona un factor de
correccin debido a la presencia de componentes no hidrocarburos en el gas, tales
como nitrgeno, dixido de carbono y sulfuro de hidrgeno, presentes en la misma
figura. Posteriormente se halla un factor de correccin por presin, que est en funcin
de la temperatura y de la presin pseudorreducida, mayores que la unidad. Este factor
convierte la viscosidad hallada a presin atmosfrica en viscosidad a la presin de
operacin. Este factor de correccin por presin se determina con la Fig. 2.9.

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Fig. 1.8 Viscosidad de hidrocarburos gaseosos a 1 atm.


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Figura 1.9 Correccin de la viscosidad por efecto de la Presin.

Mtodo de Lee, Gonzalez y Eakin. Estos investigadores desarrollaron un mtodo
semiemprico para estimar la viscosidad del gas natural a partir del factor de desviacin
z corregido por presencia de contaminantes, peso molecular, presin y temperatura de
operacin.

Para desarrollar este mtodo tuvieron en cuenta las siguientes condiciones de
operacin: presiones entre 100 y 8000 psia, temperatura entre 100
o
F y 340
o
F y un
contenido mximo de CO
2
del 3.2%. Con esta correlacin se tiene una desviacin
estndar mxima de 2.69%. La correlacin es la siguiente:


( )


= 00001 . exp K
X
Y
(27)

Donde:

= 14935 10
3
.

PM
ZT
W


( )
K
M T
M T
W
W
=
9 4 002
209 19
1 5
. .
.
+
+ +

X M
W
= 3.5 +
986
T
+ 0 01 .
Y X = 24 02 . .

= Densidad del gas, g/cm
3

P = Presin, psia
T = Temperatura,
o
R
M
W
= Peso molecular del gas.

Gravedad especfica.
La gravedad especifica de un gas expresa la relacin entre el peso por unidad de volumen del gas con respecto del peso de un volumen igual de
aire. Tiene una gran importancia desde el punto de vista de su manejo y de su seguridad. Cuando se presenta un escape de gas a la atmsfera,
conociendo la gravedad especfica del gas, podemos predecir su comportamiento. Gases con gravedades especficas superiores a la unidad se
concentrarn en los niveles inferiores sobre la superficie del terreno; en cambio, aquellos que poseen gravedades especficas inferiores a la
unidad buscan subir, y en recintos cerrados se concentrarn en las capas superiores. En espacios abiertos estos ltimos se disparan ms
rpidamente que los primeros.
Presin de vapor.
Es la presin existente en un espacio cerrado por encima del lquido, cuando no
existen otros vapores o gases en dicho recinto cerrado; el vapor de esta presin vara
con la temperatura, aumentando cuando esta aumenta. Los recipientes para
almacenamiento hermtico de lquidos deben ser diseados para soportar la
presiones que producirn sus respectivos vapores, a las temperaturas esperadas de
operacin. cuando existe vapor de agua, la presin resultante ser afectada por su
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correspondiente presin a vapor.

Capacidad calorfica a presin constante, Cp.
La capacidad calorfica a presin constante, Cp, se define como la variacin
diferencial de la entalpa con respecto a la temperatura, para un sistema al que se
aplica un calentamiento o un enfriamiento sin que vare la presin. Puede
interpretarse como la cantidad de calor que debe transferirse a una cantidad de masa
de la sustancia pura, para elevar su temperatura en una unidad, cuando la presin se
mantiene constante.

En unidades SI, el Cp se expresa en J/Kg. K.

El Cp depende de la temperatura. Asumiendo comportamiento ideal para los gases
de inters se calcula con un polinomio de la forma:

Cp = a + b T + c T
2
+ d T
3
(28)

Donde:

a, b, c, d = Constantes particulares para cada gas.

Por ejemplo para el metano se tiene:

Cp = 2,399 - 4,604 x 10
-3
T + 1.874 x 10-5T
2
- 1,649 x 10
-8
T
3
.

Con: Cp en J / Kg K y T en K

El Cp de una mezcla de gases se calcula a partir de los valores de la propiedad para cada uno de los componentes, de la siguiente manera:

) ( ) ( i P i m P
C W C

= (29)

Wi = Fraccin msica del componente i.
C
p(i)
= Capacidad calrica del componente i en J/ Kg. K

Capacidad calorfica a volumen constante, Cv.
Se define como la variacin diferencial de la energa interna con respecto a la
temperatura, para un sistema al que se aplique un calentamiento o un enfriamiento sin
que vare su volumen. Se interpreta como la cantidad de calor que debe transferirse a
una unidad de masa de la sustancia pura para elevar su temperatura a una unidad,
cuando el volumen se mantiene constante.

En unidades S.I. el Cv se expresa en J/Kg K.

El Cv de una mezcla de gases se calcula a partir de los valores de la propiedad para cada uno de los componentes, utilizando la formula:
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) ( ) ( i v i m v
C W C

= (30)
donde:
C
v,m
= Capacidad calrica a volumen constante para la mezcla, en J /Kg K
Wi = Fraccin msica del componente i en la mezcla gaseosa.
C
v,i
= Capacidad calrica del componente i, J /Kg K

Contenido lquido de un gas
Tambin se conoce con el nombre de riqueza de un gas y se define como el nmero
de galones de lquido que pueden obtenerse de 1000,0 pies cbicos normales de gas
procesados. Se expresa generalmente por el smbolo GPM. Este factor es muy usado
y debe ser conocido principalmente en problemas relacionados con plantas de
gasolina natural.

En la prctica es comn recuperar en estado lquido nicamente el propano y
compuestos ms pesados de un gas, no es comn considerar el metano y el etano al
calcular el contenido de lquido, GPM, de un gas a pesar de ello se puede incluir en
las muestras comerciales de gas natural el valor de C
2
+ el cual puede ser un indicador
til en algunas ocasiones. Es bueno recordar que se parte de la suposicin de que los
componentes que integran el propano y elementos ms pesados son totalmente
recuperados como lquido, aunque en la prctica, solo se recupera un porcentaje de
esta cantidad. En la medida en que los sistemas criognicos (a muy bajas
temperaturas) han mejorado tecnolgicamente, ese porcentaje recuperado ha
aumentado de manera considerable, razn por la cual hoy se suele hablar de
recuperacin profunda de los lquidos del gas natural (ms del 98%)

Una formula para calcular la riqueza del gas natural es conociendo la gravedad
especfica liquida de cada componente hidrocarburo, as:

=
i
O
i i
M Y
GPM

* * 5131 . 0


Donde:
=
i
Y Fraccin molar de cada componente hidrocarburo a partir del C
2
o C
3.
=
i
M Masa molar del componente.
=
I
o
Densidad relativa liquida



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