Lyce Maknassy 2011-2012

ALIBI .A.
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m e

TEC et SC EXP-

Sc.physiques

Exercice n : 1 1) Une solution (0,1 mol. L-1) dacide mthanoque a un pH de 2,4. a-Ecrire lquation de la raction de cet acide avec leau. b- Donner des espces chimiques prsentes dans la solution. c- Calculer les concentrations molaires de ces espces en justifiant les calculs faits. d- En dduire la valeur du pKa du couple acide-base de lacide mthanoique. 2) A 20 cm3 dune solution dacide AH de concentration inconnue Ca on ajoute progressivement une solution de concentration 0,1 mol. L-1 dhydroxyde de sodium et on suit lvolution du pH. On obtient la courbe ci-aprs. a) dfinir lquivalence acido-basique b) A laide de cette courbe, dterminer le volume de la solution dhydroxyde de sodium ajoute lquivalence. En dduire la concentration Ca de lacide. c)Donner la valeur du pKa du couple acide-base de l acide AH? Justifier le caractre basique de la solution obtenue quivalence 3) Compte tenu des rsultats prcdents, rpondre aux questions suivantes : a) Quel est le plus fort des deux acides : mthanoique ou AH ? b) Quelle est la plus forte des deux bases : ion mthanoate ou ion A4) a) Dfinir un indicateur colore b) Parmi les indicateurs colors suivants, choisir le plus appropri pour raliser ce dosage. Justifier ce choix Indicateur color Hlianthine Rouge de mthyle Phnolphaleine Zone de virage 3,1 ...................4,4 4,2 ............................6,2 8,0 ........ .................. ..9,9

Exercice N2 : Les graphiques ci-contre reprsentent les dosages de trois solutions acides A1H, A2H et A3H par une solution de soude de concentration Cb=0,1molL-1. Pour les trois solutions Va= 10mL. 1-Ces acides sont-ils forts ou faibles? 2-Les valeurs des pH l'quivalence pour chaque dosage ont indiques sur les graphiques. a-Justifier le caractre acide basique ou neutre de la solution obtenue pour chaque dosage, l'quivalence. b-Dterminer les pKa, respectifs des acides faibles. c-Classer ces acides d'aprs leurs forces.
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d-Dterminer la concentration de chacun d'eux. 3- Quel est l'effet d'une dilution modre, pour chaque dosage, sur le pH initial, le pH l'quivalence, le pH la demi-quivalence, le pH final.

Exercice N3 : Un bcher contient Va = 10 cm3 d'une solution aqueuse S d'un acide HA. A l'aide d'une burette gradue, on verse progressivement dans S une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium de concentration Cb = 0, 1mol.L-1 L'tude des variations du pH du mlange en fonction du volume Vb de solution d'hydroxyde de sodium vers permet de tracer la courbe suivante : 1a-La forme de la courbe obtenue permet elle de vrifier que lacide HA est faible ? b- Ecrire lquation acido- basique qui se produit. c- Dfinir lquivalence acido-basique. Dterminer les coordonnes du point d'quivalence .En dduire la valeur de la concentration Ca de la solution S d- A lquivalence acido-basique, la solution obtenue est basique .Justifier. e- Dterminer la valeur du pKa du couple HA /A-. 2-Tracer approximativement la courbe indiquant le pH de la solution obtenue en fonction du volume Vb. de la solution d'hydroxyde de sodium vers, que l'on obtiendrait si on dosait 10 cm3 d'une solution d'acide HA de concentration 10-2 mol.L-1 par une solution d'hydroxyde de sodium de concentration initiale 10-2 mol.L-1 vous placerez les points de la courbe correspondant Vb=O cm3 ,Vb = 5 cm3 .Vb= 10 cm3 et Vb trs grand, aprs avoir justifi votre rponse. Les valeurs numriques exactes correspondantes, de chaque pH ne sont pas ncessaires. Il vous est simplement demand pour chacun de ces points de comparer le pH (infrieur, gal, ou suprieur) de la solution obtenue pour cette question, au pH de la solution obtenue pour la question I
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Exercice N4 : Les courbes reprsentant pH = f(v) ont t obtenues en mesurant le pH au cours de laddition progressive dun volume v dune solution dhydroxyde de sodium de concentration C= 0,10 mol.L-1: - 10 mL dune solution aqueuse dun acide not HA1; courbe (1) - 10 mL dune solution aqueuse dun acide not HA2;courbe (2) 1/A partir de lobservation des deux courbes, montrer que lun des acides est fort et que lautre est faible. Les identifier, sans calcul, en prcisant les raisons de votre choix. 2/ a) Dterminer partir des courbes le volume de la solution dhydroxyde de sodium ajout au point dquivalence pour chaque cas. b) Calculer les concentrations initiales C1et C2 des deux solutions acides HA1 et HA2. c) Justifier, pourquoi, au point dquivalence E2 le pH nest pas gal 7. 3/ Dans le cas de la solution dacide faible : a) calculer les concentrations de toutes les espces prsentes en solution lorsque le volume dhydroxyde de sodium vers est de 5 mL, le pH de la solution valant alors 3,8 b) Calculer le pKa du couple; le comparer avec la valeur dduite de la courbe. c) Les indicateurs colors disponibles sont indiqus dans le tableau suivant: Indicateur Couleur de la forme acide Domaine de pH de la Zone de virage Couleur de la forme basique Hlianthine rouge 3,1 - 4,4 jaune BBT jaune 6,0 - 7,6 bleu incolore 8,2 - 10,0 rose-violet Quel est parmi ces indicateurs celui qui apparat le mieux adapt au dosage ? Quel inconvnient provoque lusage des deux autres indicateurs ? Le justifier graphiquement

3,8

10 12

VB(ml)

Exercice N5 : On prpare une solution aqueuse S dun acide AH de concentration molaire Ca .On prlve, un volume Va = 10 cm3 de la solution S auquel on ajoute progressivement une solution dhydroxyde de sodium de concentration Cb =5.10 -2 mol.L-1 A laide dun pH-mtre on suit lvolution de leur pH, du mlange en fonction du volume Vb de la solution dhydroxyde de sodium ajoute. La courbe pH =f (Vb ) prsente deux points dinflexion I et E telque I (VbI =10cm3 , pHI = 3,8) et E(VbE =20cm3 , pHE). 1-a-Lacide AH est-il un acide fort ou faible ? Justifier. b-Ecrire lquation de la raction chimique. c-La valeur de pHE est elle infrieure ou suprieur 7 ? Justifier 2-a-Dterminer la constante dacidit Ka du couple AH/A- .
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b-Dterminer la concentration Ca. c-En supposant que lacide AH est faiblement dissoci en solution aqueuse dilue. Monter que le pH initial de la solution dacide AH est gal 2,4. 3-On ajoute, au mlange obtenu au point dinflexion E, 10 cm3de la solution dacide AH. a-Quel sera le pH du nouveau mlange ? b-Quel est linfluence dune dilution modre sur la valeur du pH du nouveau mlange Exercice N6 : Les expriences sont ralises 25C. On dispose dune solution dammoniac de concentration CB = 0,1 mol.L-1 et de pH = 11,1. 1) Ecrire lquation-bilan de la raction de lammoniac avec leau et montrer que lammoniac est une base faible. 2) Dans un bcher, on prend un volume VB =20 mL de cette solution. On y ajoute un volume VA dune solution aqueuse dacide chlorhydrique de concentration CA =0,025 mol.L-1. a)- Ecrire lquation-bilan de la raction acido-basique. b)- Calculer le volume VAE quil faut verser pour obtenir lquivalence. Le pH de la solution vaut alors 5,6. Justifier le caractre acide de la solution. c)- Quand on a vers un volume VA = 1/2 VAE dacide chlorhydrique. Le pH vaut 9,2. Calculer les concentrations des espces chimiques prsentes dans la solution. Dduire la valeur du pka du couple .NH4+/NH3 d)- quappelle-t-on la solution obtenue? Prciser ses proprits. e)- Quand VA devient trs grand largement suprieur VAE, quelle est la valeur limite du pH de la solution ? Justifier la rponse. 3) En tenant compte des points remarquables rencontrs prcdemment, tracer lallure de la courbe de variation du pH en fonction du volume VA de solution dacide chlorhydrique vers dans le bcher. Exercice N7 : Toutes les solutions aqueuses sont 25C; On dispose de deux solutions aqueuses, lune de chlorure dhydrogne de concentration molaire inconnue CA et lautre dacide mthanoque (HCOOH) de concentration molaire CA= 0,1 mol.L-1. On dose, sparment, un volume V=20cm3 de chacune des deux solutions par une solution aqueuse dhydroxyde de sodium de concentration molaire CB= 0,1 mol.L-1. Au cours du dosage, on suit au pH-mtre lvolution du pH du milieu ractionnel en fonction du volume VB de solution dhydroxyde de sodium vers. On obtient les deux courbes (1) et (2) suivantes: 1) a- Dire, en le justifiant, quelle est parmi les deux courbes (1) et (2), celle qui correspond la courbe du dosage de la solution de chlorure dhydrogne par la solution dhydroxyde de sodium. b- En dduire la concentration CA de la solution dacide chlorhydrique. 2) a- Lacide mthanoque est il fort ou faible? Justifier la rponse. b- Ecrire lquation chimique relative la dissociation de cet acide dans leau. c- Calculer les concentrations molaire des diffrentes espces chimiques, autres que leau prsentes dans la solution quand on a vers 10cm3 de solution dhydroxyde de sodium dans la solution aqueuse dacide mthanoque . d- En dduire le pKA du couple acide mthanoque/ion mthanoate. Ce rsultat est-il prvisible sans calcul? Dans laffirmative expliquer comment.
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e- Quappelle-ton la solution obtenue quand on a vers 10cm3 de solution dhydroxyde de sodium dans la solution aqueuse dacide mthanoque. 3) On dispose de trois indicateurs colors dont les zones de virages sont consignes dans le tableau suivant et lon dsire effectuer ces dosages en prsence de lun deux. Indicateur Zone de virage ( pH ) HlianthineBleu de 3,1 - 4,4 bromothymol 6,2 - 7,6 Phnol-phtaleine 8,0 - 10,0

Lequel des trois indicateurs est le mieux appropri pour le dosage de chacun des deux acides tudis? Justifier la rponse. Exercice N8 : La temprature des solutions est de 25C. 1- On considre une solution aqueuse de concentration C= 0,1 mol.L-1d'acide thanoque de pH = 2,9 a - Montrer que l'acide thanoique est un acide faible. b- calculer le pKa du couple acide / base prsent. 2- A 10 cm3 d'une solution d'acide chlorhydrique de concentration 0,1 mol L-1. On ajoute peu peu l'aide d'une burette un volume Vde solution d'hydroxyde de sodium de concentration 0,1 mol L-1et on relve le pH. a- Ecrire l'quation de la raction responsable de la variation de H . b- Pour quelle volume VE de solution d'hydroxyde de sodium atteint-on l'quivalence est alors la valeur du pH ? Justifier cette valeur ? 3- On reprend la mme exprience en remplaant l'acide chlorhydrique par 10 cm3d'acide thanoque de concentration 0,1 mol L-1. a- Ecrire l'quation de la raction responsable de la variation de PH b - Pour quelle volume V'E de solution d'hydroxyde de sodium atteint on l'quivalence Situer la valeur de pH justifier. c- Rappeler le pH et les proprits de la solution S obtenue la demi- quivalence 4- Donner, sur le mme graphique l'allure des deux courbes de dosages des deux acides prcdents. On prcisera les points remarquables Exercice N9 : Toutes les solutions sont prises 25C. On dispose de deux solutions aqueuses dacidesA1H et A2H notes respectivement S1 et S2 de mme pH = 2,4. 1-On dose sparment 10 cm3 de chacune des deux solutions prcdentes par une mme solution dhydroxyde de sodium de concentration Cb =10-2 mol L-1. A lquivalence les volumes dhydroxyde de sodium verses sont respectivement Vb1 =4 cm3 et Vb2 =100 cm3. a- Calculer les concentrations initiales de S1 et S2. b-Montrer que lun des acides est fort .Prciser lequel ? 2- a-En tenant compte de la concentration initiale de la solution dacide faible, dduire le pKa du couple acide/base correspondant. b- Identifier parmi les acides suivants celui qui correspond la solution tudie. HCO2H/HCO2- pKa = 3,8 CH3CO2H/CH3CO2- pKa= 4,8 C6H5CO2H/C6H5CO2- pKa= 4,2 3-Au mlange Obtenu lquivalence au cours du dosage de la solutionS2 on ajoute 10cm3 de la mme solution S2.Quappelle-t-on une telle solution ? Justifier la rponse. Prciser ses proprits.
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Exercice N10: Le tableau ci- dessous donne quelques valeurs de pH obtenues lors du dosage de 20mL de solution acide (respectivement acide chlorhydrique, acide thanoque, acide benzoque) de mme concentration CA = 10-2 mol.L-1 par une solution dhydroxyde de sodium de concentration CB =10 -2 mol.L-1. Volume VB dhydroxyde P pH de la solution initialement pH de la solution initialement pH de la solution initialement de sodium (en mL) dacide chlorhydrique dacide thanoque dacide benzoque 0 10 20 30 2 2,5 7 12 3,4 4,8 8,6 12 3,1 4,2 8,2 12

1) La comparaison du pH des solutions acides initiales permet-elle de comparer la force relative des acides tudis? Justifier la rponse. 2) Pour quel volume de solution dhydroxyde de sodium verse dans chacune des trois solutions acides est obtenue lquivalence acido-basique? 3) Dterminer partir du tableau le pKa des couples: CH3 COOH / CH3 COOet C6H5 COOH / C6H5 COO-. En dduire lacide le plus fort. La comparaison des pH au point dquivalence dans les dosages prcdents permet-elles de connatre le plus faible des deux acides CH3COOH - et C6H5 COOH? Justifier. 4) Quel volume de solution dhydroxyde de sodium 10-2 mol.L-1 faut-il ajouter un volume V = 100 mL de la solution dacide thanoque pour obtenir un mlange de pH = 4,8. Comment nomme-t-on une telle solution? Exercice N11 : On se propose dtudier le dosage de VB = 20 mL dune solution dammoniac par une solution dacide chlorhydrique (CA = 0,1 mol.L-1) a- Le graphe permet-il de dire si lammoniac est une base faible ? b- Schmatiser le dispositif exprimental. c-Dterminer, daprs le graphe, le volume vers lquivalence dans ce dosage. En dduire la concentration de la solution dammoniac. d-Pourquoi le pH est-il acide lquivalence ? e-Le pH de la solution dammoniac permet-il daffirmer que cest une base faible ? f-Quel est le pKa du couple acide-base de lammoniac ? g-Quel indicateur, parmi ceux proposs ci-dessous, conviendrait le mieux pour un tel dosage ?

Indicateur color

Zone deCouleur virage de la forme acide Rose Rouge Jaune Incolore

Couleur ede la forme basique Orang Jaune Bleu Rouge violac

Hlianthine 3,1-4,4 Rouge de mthyle 4,2-6,2 Bleu de bromothymol 6,0-7,6 Phnolphtaline 8,2-10,0 Exercice N12 :

On dispose de deux solutions aqueuses, lune de chlorure dhydrogne de concentration molaire inconnue C A et lautre dacide AH de concentration molaire CA= 0,01 mol.L-1. On dose, sparment, un volume V=10cm3 de chacune des deux solutions par une solution aqueuse dhydroxyde de sodium de concentration molaire CB= 0,01 mol.L-1. Au cours du dosage, on suit au pH-mtre lvolution du pH du milieu ractionnel en fonction du volume VB de solution dhydroxyde de sodium vers. On obtient les deux courbes (1) et (2) suivantes: 1) a- Dire, en le justifiant, quelle est parmi les deux courbes (1) et (2), celle qui correspond la courbe du dosage de la solution de chlorure dhydrogne par la solution dhydroxyde de sodium. b- En dduire la concentration CA de la solution dacide chlorhydrique. 2) a- Lacide AH est il fort ou faible? Justifier la rponse. b- Ecrire lquation chimique relative la dissociation de cet acide dans leau. c- Calculer les concentrations molaire des diffrentes espces chimiques, autres que leau prsentes dans la solution quand on a vers 5cm3 de solution dhydroxyde de sodium dans la solution aqueuse dacide AH . d- En dduire le pKA du couple AH /A- . Ce rsultat est-il prvisible sans calcul? Dans laffirmative expliquer comment. e- Quappelle-ton la solution obtenue quand on vers 5cm3 de solution dhydroxyde de sodium dans la solution aqueuse dacide AH 3)- tracer approximativement la courbe indiquant le pH de la solution obtenue en fonction du volume Vb. de la solution d'hydroxyde de sodium vers, que l'on obtiendrait si on dosait 10 cm3 d'une solution d'acide AH de concentration 10-1 mol.L-1 par une solution d'hydroxyde de sodium de concentration initiale 10-1 mol.L-1 Pour ce faire ,sur le graphe ,On placera les points de la courbe correspondant Vb=O cm3 , Vb = 5 cm3 Vb= 10 cm3,Vb trs grand, aprs avoir justifi la rponse. Les valeurs numriques exactes correspondantes, de chaque pH ne sont pas ncessaires. Il est simplement demand pour chacun de ces points de comparer le pH (infrieur, gal, ou suprieur) de la solution obtenue pour cette question, au pH de la solution obtenue pour la question 2. On dispose au laboratoire dun flacon contenant une solution aqueuse dacide carboxylique, de nature et de concentration inconnues. Lacide carboxylique est not R-COOH avec R reprsentant un atome dhydrogne ou un groupe datomes. On se propose de dterminer la concentration de lacide par titrage puis de lidentifier (c'est--dire de dterminer la nature de R).
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Exercice N14 : 1- On considre une solution aqueuse de concentration C= 0,1 mol.L-1 d'acide thanoque de pH = 2,9. a - Montrer que l'acide thanoque est un acide faible b- Calculer le pKa du couple acide / base prsent 3 -1 2-A 10 cm d'une solution d'acide chlorhydrique de concentration 0,1 mol L . On ajoute peu peu l'aide d'une burette un volume V de solution d'hydroxyde de sodium de concentration 0,1 mol. L-1 et on relve le pH a-Ecrire l'quation de la raction responsable de la variation de pH b-Pour quel volume VE de solution d'hydroxyde de sodium atteint-on l'quivalence? Quelle est alors la valeur du pH ? Justifier cette valeur 3 3-On reprend la mme exprience en remplaant l'acide chlorhydrique par 10 cm d'acide thanoque de -1 concentration 0,1 mol L a-Ecrire l'quation de la raction responsable de la variation de pH b - Pour quelle volume V'Ede solution d'hydroxyde de sodium atteint on l'quivalence. Situer la valeur de pH ; justifier On prpare une solution aqueuse S dun acide AH de concentration molaire Ca. On prlve, un volume Va = 10 cm3 de la solution S auquel on ajoute progressivement une solution dhydroxyde de sodium de concentration Cb =5.10 -2 mol.L-1