Geoqumica Analtica GE-117 10/08/2010

Etapa inicial da anlise geoqumica: amostragem

frasco 1 2 3 4 5 6 7

SiO2 % (m/m ) 50,53 50,31 50,28 50,52 50,58 50,37 50,32

frasco 1 2 3 4 5 6 7

SiO2 % (m/m ) 50,53 50,31 50,28 50,52 50,58 50,37 50,32

ETAPAS DE UMA INVESTIGAO GEOQUMICA Projeto

1. Quais so meus objetivos? 2. Planejar todas etapas do trabalho!

Amostragem
3. Coletar as amostras

Anlise
4. Preparar as amostras para anlise (moer) 5. Decompor as amostras (pastilhas, solues) 6. Analisar

Interpretao
7. Avaliar a qualidade da amostragem e anlise 8. Interpretar os resultados

mdia desvio padro ( s) coeficiente de variao ( CV, %)

Concluso
9. Concluir ou corrigir

Amostragem Meios amostrados

Ar guas doces guas salinas Sedimentos Solos Rochas Plantas
Amostra: poro retirada de algum meio

Amostra

Amostra moda Alquota

(Sub-amostra)

Espcime

Volume analisado

(poro-teste)

Amostragem
A amostra primria representa o afloramento A amostra preparada representa a amostra bruta A alquota representa a amostra primria O espcime representa a alquota

Amostras representativas
Quando e como amostrar? Quantas amostras? Qual a quantidade de amostra (massa ou litros)?

O volume analisado representa o espcime ( e o afloramento!!!!!)

Riolito da Formao Guaratubinha Amostra representativa de rocha

Tamanho mdio da amostra X do tamanho dos gros

Rocha macia, rsea, porfrica com matriz micropoiquilofelstica microgrfica. Principais minerais: so quartzo e K-felsdpato em matriz de quartzo, plagioclsio e K-feldspato. Minerais acessrios: zirco, apatita, magnetita e ilmenita e um pouco de opala e clorita intersticiais.

Gro (mm)
Fina (< 1 mm 1 mm) Granulao mdia (1 mm - 1 cm) Granulao grossa (1 cm - 10 cm) Porfirtica (1- 3 mm) Porfirtica (3- 6 mm)
*: Quantidade mnima de amostra

Tamanho da amostra*
100-500 g 1-2 kg 2-10 kg 500 g 1 kg 2 10 kg

(Lightfoot e Riddle 1990, apud Richardson 1993)

3/9/2010

Nmero de amostras

Preparao primria de amostras

Objetivos:

Objetivos

Custo Tempo

Critrios qualitativos:

Nmero de variveis a serem investigadas ( ) Distncia ( ) Bom planejamento e boas amostras ( ) Amostras compostas ( )

Converter a amostra numa forma adequada para anlise Preservar amostras at o momento da anlise Separar ou concentrar um constituinte em particular Remover contaminantes indesejados

Equao de Gy

Amostragem segundo a equao de Gy

10000 amostragem segura linha de segurana

Massa da amostra (g)

m
m= massa de amostra

Cd 3 s2

1000 quarteamento 100 moagem

triturao

C= cfgl (c=fator mineralgico, f= fator de forma (=1 todas partculas so cubos perfeitos) g= fator de distribuio de tamanho das partculas (=1 se todas partculas tm o mesmo tamanho) e l= fator de liberao)
d3= tamanho mximo da amostra s2= varincia de amostragem tolerada

anlise 10 amostragem insegura

1 0,1 1 10 100

dimetro mdio das partculas (mm)

Preparao de uma amostra de rocha

Preparao de uma amostra de rocha 1- Quebrar ~1 kg de amostra (< 6 cm)

Quebrar ~1 kg de amostra (< 6 cm)

Martelo e/ou prensa hidrulica

Martelo e/ou prensa

Triturar a amostra (< 5 mm) Homogeneizar Quartear Moer (< 75 m) Guardar em frasco com identificao

Homogeneizao e quarteamento manual 2- Triturar a amostra (< 5 mm)

Mandbulas de ao temperado

Britador de mandbulas

Tamanho mx. pedaos: 6 cm Menor tamanho do material britado :1 mm

3- Homogeneizao e quarteamento Quarteamento manual

Quarteador Johnes

4-Moagem (< 75 m)
Moinho planetrio

Moinho vibratrio (panela c/ discos e cilindro interno)

Acessrios de moagem

Diviso e peneiramento

Caractersticas desejadas: Duros (resistentes abraso) Densos (eficientes) Resistentes fratura

Materiais mais comuns: Ao endurecido: barato, adequado mas contamina com Fe, Cr, Ni, Co, Mo, Mn e V Carbeto de tungstnio: atende s caractersticas, mas contamina com Ti, Co e Ta gata: a baixa densidade requer longos tempos de moagem; fratura com facilidade. Muito usada em geoqumica (traos e istopos radiognicos) porque resulta a contaminao das amostras pequena. Alumina cermica: amostras no geolgicas. Contamina com Al, Li, B, Ti, Mn, Fe, Co, Cu, Zn, Ga, Zr, Ba

Contaminao de amostras na preparao Peneiras

lato, ao inoxidvel, nylon

(entre amostras) Ex.: moagem de amostras no comuns

Tamanho da abertura (mm)

2 0,180 0,150 0,075 0,063

Malha (mesh)
9 80 100 200 250

5 g de ferberita (FeWO4 dureza 5-5,5)

a)

b) c)

d)

moagem em almofariz de gata mecnico (< 106 m) limpeza do almofariz moagem de pores de 5 g quarzto por 5 min (c/limpeza) determinao de W no quartzo

Resultados da determinao de W no quartzo

Amostra quartzo 1a poro qz 2a 3a 4a 5a 6a 7a 8a a 9 10a 11a W (ppm) 0,7 1300 61 31 22,6 16,1 7,4 3,8 2,9 3,1 2,5 3,1

Contribuio de um gro:
efeito pepita: exemplo de Cr em granito G-1
[Cr]= 8 ppm ( desta concentrao deve-se presena de cromita na amostra) Na amostra moda todas partculas so < 170 mesh ou 90 m Qual a massa de um gro de cromita? (suponha partculas esfricas e densidade 4,5 g cm-3) Volume de um gro ~ 3,8 x 107 cm3 Massa de um gro de cromita ~ 1,7 x 10 6 g

Resultados da determinao de Cr
Anlise de pores 1 g de G-1: ~ 20 ppm com baixa preciso 1 g ~ 5 gros de cromita Anlise de pores de 10 mg de G-1: 200 ppm Cr 1 gro de cromita 400 ppm Cr 2 gros [Cr] depende do nmero de gros de cromita que h na poro-teste analisada
Olhar tambm a Fig. 2.2 (p. 15) do livro Modern Analytical Geochemistry (Gill, R. Addison Wesley Longman, 1997)

E a preparao de sedimentos e solos ?

-Secar (homogenizar e quartear antes se a amostra for muito grande) -Peneirar
frao < 80 mesh (< mm?) explorao geoqumica ou frao < 63 m ( < mesh?) geoqumica ambiental

Moer (com ou sem homogenizao prvia Solos: amostra total, < 2 mm e fraes mais finas

Variabilidade total de um constituinte

S2 amostragem
incerteza devida diferena de concentrao de um constituinte entre a amostra tomada e a sua concentrao no material propriamente dito s2anlise = s2 preparao primria + s2 anlise incerteza devida sub-amostragem para a preparao primria e anlise, bem como procedimentos associados a estas etapas

s2

total =

s2geoqumica

s2

amostragem +

s2anlise

s2= varincia
S2geoqumica= variabilidade geoqumica real de dado constituinte numa determinada rea

S geoqumica 95,7% amostragem 3,2% analtica 1,1%

Amostragem=22-46% Preparao= 7-20% Anlise=1-13%

4% (S mx )
2 anal

20% (S

2 medida

mx)

Ramsey 1997

O uso inicial de amostras maiores o mtodo mais eficiente de reduo da incerteza total associada com a medio

Onde encontrar

Ramsey M.H. (1997) Sampling and sample preparation. Em Gill, R. (ed.) Modern Analytical Geochemistry . Addison Wesley Longman, 329 p. (Cap. 2) Richardson J.M. (1993) A Practical guide of field sampling for geological programs. Em Riddle, C. (editor) Analysis of Geological Materials, Marcel Dekker, 1993, 463 p. (Cap. 2 ) Saheurs J-P. G, Willson W.P. e Sherwood W.G. (1993) Sample preparation. Em Riddle, C. (editor) Analysis of Geological Materials, Marcel Dekker, 1993, 463 p. (Cap. 3) Stanley C. R. e Smee, B. W. (2007) Strategies for reducing sampling errors in exploration and resource definition drilling programmes for gold deposits. Geochemistry: Exploration, Environment, Analysis 7: 329340