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CALCULO DEL pH
pH = - log [H+] = - log [HA] pH = - log (Co )
ACIDO FUERTE
Ka = [H+] [D-]/[HA] Ka = x2 /(Co x) + pH = - log [H ] = - log x Ka1 = [H+] [HD-]/[H2D] Ka2 = [H+] [D2-]/[HD-] pH = - log (x + y) Si Ka1 >>> Ka2 pH - log (x) Ka = x2 /(Co x)
Obtengo x Obtengo y
Ka = (x + y).y /(x y)
pH = - log [H+]totales pH = - log ( [H+]HA + [H+]HD ) pH = - log (Co+y) De forma aproximada el pH lo da el cido fuerte (a no ser que se encuentre en una concentracin muy pequea) pH - log [H+]HA pH - log (Co) Se trabajara igual que en el caso anterior: (cido dbil + cido fuerte), es decir, puede considerarse que el pH lo da el cido ms fuerte de los dos. Ka = [H+] [D-]/[HA] Ka = x2 /(0,1 x) pH = - log [H+] = - log x No podemos despreciar los protones de uno de los dos cidos frente a los del otro KaHD = x.(y+x)/(0,1-x) KaHE = y.(y+x)/(0,1-y) pH = - log [ H+ ]totales pH = - log ( [ H+ ]HD + [ H+ ]HE ) pH = - log ( x+y) Ka = [H+] [D-]/[HA] Ka = (C1+x).x/(Cox) pH = - log [H+] = - log x Si C1 = Co pH = pKa = - log Ka
HD D - + H+ Co C1 -(Cox) (C1+x) x
NOTA. En el caso de trabajar con bases el tratamiento sera similar al de los cidos
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DISOLUCINES TAMPN Ejemplo. - Tampn formado por un cido dbil (HA) y su sal conjugada (NaA)
Suponemos que los dos estn en la misma concentracin
Aado al tampn una determinada concentracin de cido fuerte (HCl) Se da la siguiente reaccin: HCl + NaA HA + NaCl
CASOS POSIBLES REACCIN CLCULO DEL pH
HCl + NaA
[HCl] < [NaA]
inicial reacciona final
HA + NaCl
Co
-------
Co Co
---
Co Co Co
Co
Co
La reserva bsica neutraliza el cido fuerte aadido. El pH lo sigue dando el tampn (Ver disolucin tampn)
HCl + NaA
[HCl] = [NaA]
inicial reacciona final
HA + NaCl
Co
-------
Co Co
---
Co Co
---
Co
Co
La reserva bsica y el cido aadido se neutralizan. El pH lo da el cido del tampn (Ver cido dbil) La reserva bsica es neutralizada por el cido aadido. Queda cido fuerte en exceso. El pH lo dar la mezcla de cido fuerte sobrante y cido dbil del tampn (Ver mezcla de cido fuerte y cido dbil)
HCl + NaA
[HCl] > [NaA]
inicial reacciona final
HA + NaCl
Co
-------
2Co Co Co
Co Co
---
2Co
Co
NOTAS DEL PROFESOR 1. - En el caso de adicionar base fuerte al tampn el tratamiento sera similar al anterior 2. - En el caso de trabajar con una base dbil y su sal conjugada (NH4Cl/NH3) el tratamiento sera el mismo que en el de cido dbil y su sal conjugada
HIDRLISIS DE SALES
Tipo de sal Ejemplo Disociacin Reaccin de hidrlisis Constante de hidrlisis Grado de Hidrlisis Acido dbil + Base fuerte HF + NaOH NaF F- + H2O NaF + H2O Na+ + FHF + OHAcido fuerte + Base dbil HCl + NH3 NH4Cl NH4+ + H2O NH4Cl Acido dbil + Base dbil HF + NH3 NH4F NH4+ + F NH4CN
NH4+ + F HF + NH3
Kh = [HF].[NH3]/[F-].[NH4+] Kh = Kw/(Kb.Ka) x = Kh/(1+Kh) x Kh , si Kh <<< 1 ACIDO, BSICO o NEUTRO* (Depende de pKa y pKb) pH = 7 + pKa - pKb
pH
* SAL PROCEDENTE DE CIDO DBIL Y BASE DBIL: NH4F F- + NH4+ 0,1 0,1 0,1-x 0,1-x HF + NH3 --x x Kc
F- + NH4+
Kc = (Kw)(Ka.Kb) = (10-14) (1,1.10-3 x 2,5.10-5) = 3,64.10-7 Despreciando x frente a 0,1 queda: x = [HF] = [NH3 ] = 6,03.10-5M 0,1 x = [F- ] [NH4+] = (0,1 6,03.10-5) = 0,1M Kc = [HF]2 [NH3]2 Kc = [HF]2 [NH3]2 = [H3O+]2 Ka2
[H3O+] = (Ka.Kw)(Kb)
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