UNIVERSITATEA VALAHIA DIN TARGOVITE FACULTATEA DE TIINE I ARTE SPECIALIZAREA: Metode fizico-chimice de analiz pentru controlul calitii vieii

i mediului MASTER ANUL I

Masterand, CHIFOR Oana Roxana Coordonator: Conf.univ.dr. DUMITRESCU Crinela

-2011-

CUPRINS
Cuprins...................................................................................................................................2 INTRODUCERE....................................................................................................................3 TIPURI DE POLUARE.........................................................................................................4 NOTIUNI GENERALE DESPRE DIOXINE........................................................................5 SURSE DE POLUARE CU DIOXINA...............................................................................14 CONCLUZII........................................................................................................................19 BIBLIOGRAFIE..................................................................................................................21

INTRODUCERE
Poluarea reprezint contaminarea mediului cu materiale care duneaz sntii, calitii vieii sau funcionrii naturale a ecosistemelor. Cu toate c o parte din poluarea mediului este un rezultat al aciunii naturii, cum ar fi erupiile vulcanice, cea mai mare parte este cauzat de activitatea omului. n cadrul interrelaiilor ntre om i mediul su ambiant, acesta din urm exercit asupra omului influene multiple, dintre care una din cele mai importante este aciunea asupra sntii. Din acest punct de vedere se tie c mediul conine factori care au o aciune favorabil asupra sntii, cunoscui sub numele de factori sanogeni. Mediul conine ns i factori care au o aciune nefavorabil asupra sntii, determinnd nrutirea sau pierderea acesteia, denumii factori patogeni. Aciunea mediului poluant asupra organismului este foarte variat i complex. Ea poate merge de la simple incomoditi n activitatea omului, aa-zisul disconfort, pn la perturbri puternice ale strii de sntate. Efectele acute au fost primele asupra crora s-au fcut observaii i cercetri privind influena polurii mediului asupra sntii populaiei. Ele se datoreaz unor concentraii deosebit de mari ale poluanilor din mediu care au repercursiuni puternice i brutale asupra organismului uman: marile epidemii de la Hamburg i Petersburg, de la sfritul secoluluil trecut, datorate polurii apei cu vibrionul holerei, iar mai recent, Londra, 1952, cnd, datorit polurii cu pulberi i dioxid de sulf s-au nregistrat peste 4000 decese. Dei rare, aceste episoade acute au avut meritul de a fi atras atenia specialitilor asupra sntii populaiei expuse, declannd primele cercetri sistematice n domeniul relaiei sntate poluare. Efectele cronice reprezint formele de manifestare cele mai frecvente ale aciunii polurii mediului asupra sntaii umane. n mod obinuit, diverii poluani existeni n mediu nu ating nivele foarte ridicate pentru a produce efecte acute, dar prezena lor continu, chiar n concentraii mai sczute nu este lipsit de efecte. O definiie atotcuprinztoare a poluarii nu putem afirma c exist nc, dei n decursul timpului, s-au mai dat multe, cea mai complet dintre toate fiind considerat cea formulat de CONFERINA MONDIAL a O.N.U. asupra mediului i anume: componenilor naturali sau prezena unor componente strine, ca urmare a aciunii omului 3

i care n lumina cunotinelor noastre actuale provoac prin natura lor , prin concentraia n care se gsesc i prin timpul ct acioneaz, efecte nocive asupra sntii , creeaz disconfort sau impieteaz asupra diferitelor utilizri ale mediului la care acesta putea servi n forma sa anterioar (STOCKHOLM-1972). Din cuprinsul definiiei se poate constata, deci, c cea mai mare responsabilitate pentru poluarea mediului o poart omul , poluarea fiind consecina activitii fiziologice dar mai ales social-economice a acestuia. Nu se poate neglija totui faptul c n mediul nconjurtor are loc i o auto-poluare, datorit prezenei unor elemente naturale, care l degradeaz ca, de exemplu ridicarea n atmosfer a prafului de sol sau distrugerea n mas a unor plante acvatice, care urmeaz unei perioade propice de dezvoltare, aa-numita nflorire a apelor. Exemple de acest gen mai pot fi date, dar ele sunt relativ puine fa de frecvena celor care rezult n urma activitii omului .

TIPURI DE POLUARE
POLUAREA FIZIC
Poluarea fizic este caracteristic zonelor dezvoltate i intens dezvoltate i poate fi de natur radioactiv, termic sau determinate de elemente insolubile plutitoare sau sedimentabile. Un impact deosebit de important l are poluarea radioactiv care poate fi rezultatul radioactivitii naturale (elementele i radioizotopii cu timpi mari de njumtire pot ajunge cu uurin n produsele alimentare i apoi n organismul uman) sau a celei artificiale (apare n urma utilizrii materialului fisionabil pe baz de uraniu n scopuri distructive - armele nucleare - sau pentru obinerea curentului electric n centrale nuclearo electrice, propulsia unor nave cosmice). Exploziile nucleare nu pot fi controlate de ctre om i constituie sursa major de poluare radioactiv a aerului. Dezastrul de la Cernobl are i acum efecte asupra sntii oamenilor.

POLUAREA CHIMIC
Poluarea chimic este cel mai raspandit tip de poluare att sub aspectul numrului foarte mare de poluani ct i datorit efectelor extrem de nocive pe care le produce.

Poluarea chimic se poate produce accidental dar, de cele mai multe ori este rezultatul evacurii necontrolate a deeurilor i reziduurilor gazoase, lichide sau solide. Poluarea chimic poate fi: poluare chimic anorganic;

poluare chimic organic; poluare chimic produs n ncperi nchise (datorit activitilor i proceselor tehnologice care se produc n aceste ncperi).

POLUAREA BIOLOGIC
Poluarea biologic este caracteristic zonelor subdezvoltate sau n curs de dezvoltare i poate fi poluare bacteriologic, virusologic i parazitologic. Conform altor abordri, poluarea este clasificat n : poluare natural; poluare artificial (antropogen). Sursele naturale principale ale polurii sunt reprezentate de erupiile vulcanice, furtunile de praf, incendiile naturale ale pdurilor i altele cum ar fi gheizerele sau descompunerea unor substane organice. Procesele de producie industrial i producia de energie, economia energetic, sunt principalele surse ale polurii atmosferice antropogene dar la acestea putem aduga orice arderi (combustii) din care rezult substane poluante.

NOTIUNI GENERALE DESPRE DIOXINE

Una dintre cele mai toxice substane chimice eliberate n mediu att din activitile naturale ct i cele antropice n cea mai mare parte este dioxina, care a ridicat mari probleme n toate rile i n multe domenii de activitate. Dioxinele fac parte din "Dirty Dozen" grup de substane chimice periculoase cunoscut sub numele de poluani organici persisteni, i sunt motive de ngrijorare datorit potenialului toxic ridicat. Termenul de dioxine se refer la un grup de cateva sute de substane cu structur chimic i proprieti biologice asemantoare.

Formula strucutural a dioxinei Toate aceste substane au potenial toxic i cancerigen. Cea mai toxic i cea mai studiat este 2,3,7,8 tetraclorodibenzo-p-dioxin (TCDD). O singur substan din grup poate fi sintetizat artificial, difenil policlorinat (PCBs). Din cauza riscului toxic i cancerigen mare pe care-l presupune manipularea sa, n prezent aceast substan nu mai este produs industrial.

Dioxinele (dibenzo p-Dioxin policlorinate PCDD) sunt prin esen produse secundare obinute neintenionat n urma reaciilor chimice i a proceselor de combustie. Dioxinile au 75 de izomeri din care 7 sunt cei mai importani.

EFECTE ASUPRA SNTII OMULUI

Exist numeroase efecte poteniale ale dioxinelor i furanilor. Expunerea oamenilor la dioxine este asociat cu riscurile apariiei leziunilor dermice, alterarea funciilor ficatului, stri de oboseal datorate pierderilor n greutate, scderea imunitii. Expunerea omului la aceti compui poate interveni i prin consumul alimentar (mai mult de 90%). Odat cu frunctele i legumele nesplate poate fi ingerat i solul contaminat; inhalarea aerului i absorbia la nivelul dermei sunt surse minore. Existena acestor compui n laptele matern continu s fie o problem. Expunerea la dioxine i furani poate surveni n cazul anumitor ocupaii: producerea de herbicide, accidentele industriale sau arderea substanelor chimice, precum i prin arderea necontrolat a deeurilor.

Dioxinele sunt combinaii chimice ce prezint diferite grade de toxicitate. Dar, deja la concentraii foarte reduse pot fi periculoase. Pe durat ndelungat ele acioneaz negativ asupra sistemului corporal de imunitate, producnd mbolnviri grave ale pielii, ale cilor respiratorii, ale glandei tiroide i ale aparatului digestiv. Prin ncercri fcute pe animale sau dovedit i efecte cancerigene. Cea mai cunoscut dioxin este tetraclorodibenzodioxina, - TCDD -, aa zisa otrav Seveso (toxin). Numele vine de la gravul accident chimic petrecut la Seveso. Chiar numai o milionime de gram (1/1.000.000) concentraie pe 1 Kg. de greutate corporal poate deveni mortal pentru organism.

EFECTELE DIOXINEI ASUPRA ANIMALELOR

Efecte similare ale dioxinlor au fost observate i asupra vieii slbatice, astfel expunerea animalelor la dioxine a vizat: reducerea fertilitii, defecte genetice i mortalitatea embrionilor. Majoritatea dioxinelor sunt obinute prin procese naturale, n cele mai multe cazuri aparnd ca o consecin a activitailor umane obinuite. Aceste substane rezult din procese de combustie, cum ar fi arderea deeurilor menajere sau a combustibililor (lemn, carbune, petrol), precum i din incendierea natural a pdurilor. Fumul de igar conine i el dioxine. Toxicul poate rezulta i din procesul de nnlbire prin clorinare a hrtiei simple sau a celei de ziar, ca i din alte procese industriale. Cercetrile realizate pn acum arat c dioxina provenit din surse antropologice o depete mult cantitativ pe cea din surse naturale. Dioxina, formula chimica C4H4O2, este o molecul organic cu zece atomi, n form de hexagon: 2 atomi de carbon, unul de oxigen, nc 2 de carbon, nc 1 de oxigen completeaz hexagonul, iar fiecare din cei 4 atomi de carbon mai are cte 1 atom de hidrogen n afara hexagonului. Acest compus are 2 izomeri: 1,2-dioxina i 1,4-dioxina.

1,2-Dioxina sau orto-dioxina este instabil datorit caracterului de peroxid

1,4-Dioxina Numele de dioxin este adesea folosit pentru o familie de structuri chimice legate de dibenzo-p-dioxine (PCDD) i dibenzofurani policlorurai (PCDF). Compuii bifenili policlorurai (PCB), cu proprieti similare toxice sunt, de asemenea, incluse n termenul de "dioxine". S-a identificat un numar de 419 compui cu dioxin, dar numai 30 dintre ei au toxicitate semnificativ, cel mai toxic fiind TCDD . Dioxina este un lichid transparent extrem de toxic i carcinogenic. Dioxinele sunt prezente n mediul din jurul lumii i se acumuleaz n lanul alimentar, n special n esuturile grase ale animalelor. Peste 90% din expunerea uman la dioxine este prin alimente, n primul rnd prin produse din carne i lactate, pete i crustacee. Multe ri au programe s pun n aplicare monitorizarea aprovizionrii cu produse alimentare. Dioxinele sunt extrem de toxice i pot provoca probleme n domeniul sntii reproductive i de dezvoltare a leziunilor n sistemul imunitar, tulburri hormonale i cancer. Datorit faptului c dioxinele sunt prezente peste tot, toate persoanele sunt expuse la expunerea de fond, care este considerata a nu avea nici un efect asupra sntii umane. Dioxinele sunt puin solubile n ap, fiind foarte stabile i persistente n mediul nconjurtor. Aceti compui au fost detectai n sol dup 10-12 ani de la prima expunere. Proprietile fizice (solubilitatea slab n ap, stabilitate ridicat i semivolatilitate) favorizeaz transportul acestora pe distane lungi, aceti compui fiind detectai n organismele din Arctica. Datorit potentialului toxic ridicat din aceast clas de compui, ar trebui depuse eforturi pentru a reduce nivelul actual de expunere la fundal. Odat ajuns n organismul uman, dioxina persist ntr-o lung perioad de timp, din cauza stabilitii lor chimice i capacitatea de a fi absorbit de esutul adipos iar perioada lor de njumtire n organism este estimat la 7-11 ani.

EFECTELE DIOXINEI ASUPRA MEDIULUI

Rezultatele diverselor studii au evidentiat efectele adverse ale dozelor mari de dioxin asupra sntii omului. Toate fiinele de pe planet, inclusiv omul, sunt expuse la dioxin, deoarece aceasta, prin activitaile specific umane, este larg raspandit n mediul nconjurtor. De aceea efectele nocive asupra organismului depind de mai multi factori, printre care nivelul expunerii, adica doza de toxic, durata i frecventa contactelor organismului cu substanta. Efectul caracteristic este cloracneea. n afara acesteia, dioxinele mai pot produce asupra pielii - rush (inrosirea pielii pe zone limitate), decolorare zonal i cresterea excesiv a prului n special pe fa i n partea superioar a corpului. Un alt organ afectat de aceste substante este ficatul, dar intensitatea reactiilor la acest nivel este moderata. Principalul pericol al expunerii la acest toxic il reprezint riscul cancerigen la adulti.Studiile au artat ca expunerea la doze mari de dioxin sau la doze mici, dar pe perioade ndelungate crete considerabil riscul de cancer. De asemenea, cercetrile efectuate pe animale de laborator au evideniat efecte nedorite pe cretere i dezvoltare. Un raport fcut public n 1994, realizat de Agenia de Protecie a Mediului a Statelor Unite descrie dioxina ca fiind o ameninare serioas pentru sntatea public. Conform acestui raport, nu pare s existe un nivel acceptabil de expunere la dioxin, o doz foarte sczut cauznd probleme de sntate. n 1997, o agenie a Organizaiei Mondiale a Sntii a anunat faptul c dioxinele i furanii sunt considerate carcinogene de clasa I, ceea ce nseamn carcinogen uman recunoscut, iar un studiu din 2002 arat faptul c dioxinele sunt direct legate de creterea in-cidenei cancerului la sn. n afar de cancer, expunerea la dioxine poate determina probleme grave ale sistemului de reproducere i deficite n dezvoltarea ftului. Dioxina este recunoscut pentru efectele sale negative asupra sistemului imunitar i perturbarea sistemelor hormonale. A fost demonstrat o legtur direct ntre expunerea la dioxin i malformaii ale ftului, fertilitate sczut, reducerea numrului de spermatozoizi, endometrioz, diabet, dificulti de nvare, afeciuni ale plmnului i ale pielii, sindromul oboselii cronice, afectiuni hematologice, perturbari ale sistemului nervos i altele. Cele mai importante studii asupra efectului dioxinei asupra organismului uman au fost facute pe participanii la rzboiul din Vietnam, unde substanele defoliatoare ale copacilor utilizate de armata american conineau i doxina, i cu ocazia intoxicaiei cu

dioxin produs n urma accidentului chimic al fabricii de la Soveso din Italia n anul 1976. Nu toate aceste efecte secundare sunt la fel de frecvente. Urmrirea de-a lungul anilor a populaiei intoxicate din zona Soveso, a artat o cretere a numrului de cancere cu cca. 10%, dar celelalte efecte posibile nu au fost confirmate n totalitate. Prezentare succint a afeciunilor produse de dioxin asupra corpului uman n urma intoxicaiei cronice Piele Endocrine Reproducere Aparat digestiv Nervoase Imunologice Metabolice Copii Teratogene Carcinogene Generale Hiperpigmentare, cloracnee Diabet zaharat tip II, hipotiroidie Endometrioza, scderea fertilitii, avorturi spontane, atrofia testiculelor, hipospermie, scderea nivelului de testesteron Dureri abdominale, great, vrsturi, scdere n greutate, modificarea testelor hepatice, afectarea splinei Funicturi la nivelul membrelor Depresia aprrii immune cu creterea riscului de infecie Creterea concentraiei lipidelor sanguine, ateroscleroz Intrziere n cretere, dificulti la nvtur, probleme de adaptare, dezvoltare deficitar a dinilor Diferite malformaii ale nou-nscuilor Diferite tipuri de cancere sn, uter, testicul, prostat, piele Atrofierea muchilor, oboseal cronic efectele dure pe care aceast

Cercetri efectuate pe animale au comfirmat

substan, la care suntem expui zilnic, le are asupra tuturor vieuitoarelor. Un studiu fcut de unul din cercettorii care a studiat imunologia la Universitatea de Medicin din Tampa, Florida, Sherry Rier , i care ea nssi a suferit de o boala numita endometrioza, ca i maimutele care au fost supuse cercetrilor. Colonia de maimute a fost dus ntr-un laborator al Universitii din Wisconsin. n 1977 s-a format un grup de 20 de femele pe care s-au studiat efectele dioxinei, (poluantul care a provocat dezastre ecologice n Lova Canal, New York, Missouri) asupra ciclurilor reproductive i asupra puilor. Animalele au fost capturate din slbticie i n alimentaia lor s-a introdus dioxina, timp de patru ani, ncepnd din perioada pubertii. Dar, cum nu au mai existat fonduri, studiul a fost abandonat, puii vndui, iar colonia iniial a fost uitat, pn cnd, 10 ani mai trziu, chiar cnd trebuiau sa fie vndute i ele, maimuele au nceput s moar ntr-un mod ciudat: endometrioz la plamni i intestine. S-a descoperit ca 70% din maimue sufereau de endometrioz. Cu ct le fusese introdus mai mult dioxin n alimenta ie, cu

10

att mai grav era boala. Cercettorii au fost uimii s descopere unul din factorii cauzatori ai endometriozei dioxina. Raportul lui Rier, despre maimuele bolnave, publicat n 1993, a atras atenia specialitilor din ntreaga lume. n urmatorii 10 ani, ei au ajuns la concluzia c exist o legatur strns ntre dioxin i endometrioz, spune dr. Linda Birnbaum, care lucreaz pentru Agenia American Pentru Protecia Mediului i este expert n probleme legate de dioxin. Dr. Birnbaum i colegii ei au descoperit c esuturile endometriale implantate n abdomenul oarecilor de laborator si mreau dimensiunile dac animalele primeau doze de dioxin. Diverse studii au artat c femeile care sufereau de endometrioz au niveluri crescute de dioxin n snge. Cel mai cunoscut caz de otrvire cu dioxin este cel al preedintelui Ucrainei, Viktor Iuscenko, pe vremea cnd era numai candidat al opoziiei, n septembrie 2004. Atunci, el a fost transportat de urgen la Clinica Rudolphinerhaus, din capitala Austriac, Viena, unde a fost diagnosticat cu pancreatit acut, nsoit de modificri edematoase interstiiale, din cauza unei infecii virale serioase i a unei substane chimice care nu se gsete n mod normal n produse alimentare. Otrvirea cu dioxin, (cel mai probabil administrat oral), a fost confirmat de toate analizele fcute ulterior, Iuscenko prezentnd i cel mai vizibil dintre efectele cunoscute ale unei astfel de intoxicaii, respectiv cloracneea - chisturi sebacee i erupii veziculare faciale, nsoite de hiperpigmentarea feei.

Presedintele Ucrainei, Viktor Iuscenko nainte i dup intoxicare n prezent sunt identificate foarte multe substane chimice cu efect cancerigen, la care suntem expui zi de zi. Cancerogeneza chimic se definete ca fiind modificarea chimic la nivelul genomului celular sau la nivel epigenetic, avnd drept consecin 11

multiplicarea celular permanent i anarhic a celulelor, proces ce este puternic influenat de prezena substanelor chimice toxice. Astfel s-a fcut o clasificare a substanelor cancerigene la om dup International Agentcy for Researche of Cancer (I.A.R.C.): Grupa 1 Substane vinil s.a. Grupa 2.A Substane probabil carcinogene (date suficient eexperimentale, dar limitate la om),Ex. Benz-antracen, dietil-nitrozamine, bifenil-policlorati (PCB). Grupa 2.B Compui posibil carcinogeni (date limitate att experimentale, ct i privind efectul la om)Ex. Dioxina (T.C.D.D.), uretan. Grupa 3 Substane care nu sunt clasificabile la carcinogeni n momentul de fa. Grupa 4 Substane care probabil nu sunt carcinogene. S-au cercetat i implementat numeroase teste de identificare i monitorizare a substanelor toxice att din organism ct i din organismele vii. Unul din biomarkerii de identificare a dioxinei este enzima CYP1A1 care se gsete n multe tesuturi i mai ales n limfocite Aceast enzim este implicat n activarea metabolic de hidrocarburi aromatice policiclice (HAP) ,expresia CYP1A1 fiind reglementat prin intermediul receptorului de hidrocarburi aril (AHR). Mai multi poluanti din mediu cum ar fi HAP sau policloruratii pot i aonisti AHR i pot afecta astfel expresia de CYP1A1. Substaniale diferene de susceptibilitate fa de expunerea la dioxin exist, la nivel de specii, tulpina i chiar organ. Oamenii sunt considerati a fi relativ insensibili fa de dioxin. Expresia CYP1A1 poate fi uor determinat n limfocitele din sngele periferic (PBLs), ceea ce l face un potenial candidat pentru utilizare ca biomarker a expunerii la compuii de mediu cu proprieti asemntoare cu dioxina. Dupa mai multe studii s-a determinat faptul ca expunerea la TCDD a limfocitelor murinelor i limfocitelor umane au artat o cretere dependent de timp a expresiei CYP1A1. n limfocite murine, expresia CYP1A1 a fost cea mai mare dup o or de expunere 2-10 nM TCDD cu o inducie de 30 de ori peste control. 12 sigur carcinogene (sunt suficiente date experimentale, dar i epidemiologice, privind efectul la om). Ex: arsen, aflatoxine, benzen, estrogeni, clorura de

n limfocite umane pe de alt parte, inducerea de CYP1A1 exprimata a fost observat pn la 100 de ori, acesta valoare maxim nu a fost atins pn la 48-72 de ore de expunere la TCDD. Un alt studiu efectuat asupra contaminrii cu dioxin, pentru monitorizare,s-a facut n Fiordurile Grenland, sudul Norvegiei, care au fost puternic contaminate de dibenzoparadioxine i dibenzofurani (dioxine) de mai multe decenii, prin infiltrri de la o topitorie de magneziu. . n ciuda faptului c au sczut infiltrrile din 1990, exist n continuare niveluri ridicate de dioxin n ambele componente biotice i abiotice ale fiordurilor. Scopul studiului a fost de a stabili dac rspunsurile biomarkerilor "n trei specii de peti, Atlantic cod (Gadus morhua L.), pstrv de mare (pstrv anadrome maro, Salmo trutta L.) i cambul (Platichthys flesus L.), ar putea fi folositi pentru a discerne efectele contaminarii n ecosistemele mai poluate cum ar fi Frierfjord, n comparatie cu ecosisteme mai putin afectate -Eidangerfjord. Rspunsurile biomarkerilor au indicat clar faptul c cele trei specii de peti au fost afectate de expunerea la dioxin. Rspunsurile din Etapa I n cod i pstrv ar putea fi folosite pentru a diferenia expunerea diferita la poluant a celor doua ecosisteme,faza II-raspunsul (glutation S-transferaza) din cod i pstrv a indicat n mod similar o expunere la dioxin mai mare a ecosistemului din Frierfjord. Rezultatele pentru glutation S-transferaza i glutation reductazei au indicat diferite niveluri de expunere n cele dou fiorduri, dar au artat, de asemenea, variabilitatea sezonier, iar rezultatele au subliniat nevoia de date de baz pentru acesti doi biomarkeri. Cu abordri similare, markeri de efect biologic pot fi dezvoltati i aplicati n studii epidemiologice pentru a monitoriza, i a prezice, efectele adverse ale substantelor toxice la oameni. n literatura de specialitate sunt tratate diverse probleme care apar ca urmare a efectelor nocive pe care le au dioxinele i furanii asupra mediului i sntii umane. Aceste probleme vizeaz, de exemplu, schimbri ale metabolismului de steroizi n ficatul de obolan, n urma administrrii de 2,3,7,8-tetraclorodibenzo- p-dioxin (TCDD), efecte toxice ale dioxinei 2,3,7,8-tetraclorodibenzo-p-dioxin, modificri genotoxice i citogenetice la iepuri, pisici, oareci, obolani i celule umane expuse experimental la dioxine, distribuia i embriotoxicitatea diferit a dioxinelor i furanilor studiate pe oareci i maimue , intoxicaia cu dioxine i influena lor asupra perpeturii speciei. Multe studii fac cunoscut faptul c dioxinele au consecine clinice asupra sntii umane n urma expunerii n timpul tratamentelor stomatologice sau utilizrii substanelor chimice aa cum

13

a fost agentul orange utilizat de armata american n rzboiul din Vietnam. Dioxina, prin natura sa, exacerbeaz multe probleme. Dioxina nu este un produs ca atare, ci este un contaminant n urme, n ali produi de sintez. Cel mai important din aceti produi n care ntlnim dioxina, ca poluant, care apare ca produs secundar de reacie n urme, este acidul 2,4,5 triclorofenoxiacetic. Acesta este un erbicid folosit ca defoliant n SUA i deasemenea un component al agentului orange. Pentru diminuarea i ndeprtarea acestor poluani organici persisteni de tip dibenzodioxine policlorurate i dibenzofurani policlorurai (PCDD i PCDF) s-au fcut experimente pe diverse probe contaminate, determinndu-se nivelul de dioxin, furani i compui policlorurai ai bifenililor (PCB) n sngele i laptele uman, nregistrndu-se diferene semnificative, n funcie de sex i vrst n Grecia. n unele cazuri s-au utilizat, ca marker biologic, broate mascul pentru contaminarea cu 2,3,7,8-tetraclorodibenzo pdioxina a mediului. S-au studiat, de asemenea, posibiliti privind eliminarea dioxinei 2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxina din laptele de capr . Un aspect foarte important l constituie identificarea i cuantificarea dioxinei n factorii de mediu. Pentru realizarea acestui aspect sunt utilizate diverse metode i tehnici care constau n studiul dispersiei particulelor de gaz nainte i dup purificarea fluxului de gaz (provenit de la incinerarea deeurilor) printr-un filtru de crbune activ .S-a studiat de asemenea dehalogenarea produilor de piroliz , s-au realizat sinteze de dioxin i analizat proprietile lor electrochimice , precum i mecanisme de formare i distrugere a PCDD/PCDF. Se mai pot meniona reacii unimoleculare a dioxinelor clorurate i a compuilor derivai , formarea tetraclorodibenzo-pdioxinelor n producia de cloranil.

SURSE DE POLUARE CU DIOXINA

Dioxina se poate gsi n mediul nconjurtor oriunde, cea mai mare concentraie fiind n sol, i mai putin n aer, ap sau plante. Rspndirea sa larg se datoreaz att polurii cronice, ct i stabilitii sale deosebite n mediu, degradarea sa biologic sau la agenii fizico-chimici (cldur, frig, lumin, etc) este extrem de lent, stabilitatea sa chimic fiind deosebit. Sursele de dioxin pot fi naturale (erupii vulcanice, incendii forestiere) sau pot proveni din activitatea uman : arderi n prezena clorului, utilizarea clorului pentru albirea hrtiei, arderile din incineratoare sau cele casnice, industria produciei de mase plastice tip 14

policlorura de vinil (PVC), ierbicide, pesticide, etc. Odat ajuns n organismul animalelor sau al petilor, se depune n esutul adipos (pentru care are afinitate deosebit) i n ficat. La contactul ndelungat al animalelor cu dioxin, acumularea sa n esutul adipos crete progresiv, cu att mai mult cu ct eliminarea sa este foarte lent. Se consider c intoxicaia la om apare n peste 95% din cazuri pe cale alimentar, prin consumul de carne cu dioxin, dar mai ales de grsime animal, dar i ou, lapte sau alte alimente uzuale. S-a constatat o relaie direct ntre cantitatea de dioxin din organismul oamenilor dintr-o comunitate, i nivelul de contaminare al alimentelor i mediul n care traiesc. n SUA, se consider c dioxina se gasete n concentraiile cele mai mari n carnea de vit, apoi lapte, n carnea de pui, porc, pete, ou, inhalare, sol i n cea mai mic concentraie n ap. La persoanele vegetariene, coninutul de dioxin din corp este mult mai mic dect la restul populaiei, dar nici la acestea cantitatea de dioxin din organism nu este zero. n afar de alimente, contaminarea uman se poate face prin ap, sol, inhalare de praf contaminat, fumul de igar, sau chiar absorbie prin piele, iar la sugar prin intermediul laptelui de mama. Dioxina este cea mai periculoas substan organic creat de om, a doua ca toxicitate dup deeurile radioactive. Ea face parte dintr-o categorie de substane, cunoscute ca perturbatori ai sistemului endocrin, care afecteaz n proporie mare hormonii umani, blocnd sau mimnd funciile hormonilor i perturbnd totul de la tiroida, la sistemul reproductor. Dioxina este un produs secundar n cadrul fabricarii i arderii de materiale plastice i materiale organice care conin clorina. Poate aprea i n coninutul unor ierbicide. Astzi, cele mai mari surse de dioxin sunt arderile necontrolate de deeuri, anumite procedee de obinere a metalelor i sedimentele contaminate cu dioxin din ruri i rezervoare, care sunt aduse la suprafa. n general, dioxinele nu exist n materiale nainte ca acestea s fie incinerate, ci sunt produse n timpul arderii. Atunci cnd deeurile sunt arse n butoi se produc cantiti mult mai mari de dioxin dect n cazul n care ele sunt arse ntr-un incinerator. Arderea are loc la temperaturi destul de sczute din cauza cantitii mici de oxigen, genernd nu numai dioxin, ci i mult fum i ali factori poluatori. n Romnia, sursele de poluare cu dioxin sunt extrem de numeroase. Potrivit reprezentantilor Ageniei Nationale Sanitar-Veterinare (ANSV), Institutul de Igiena i Sntate Public Veterinar i seciile zonale de control reziduuri (Iai, Galai, Timi, Dolj, 15

Suceava, Constana) efectueaz analize pentru determinarea dioxinelor din alimente i furaje. Exist un ordin privind normele minime i maxime, nsa oficialii ANSV nu au oferit date concrete privind depirea nivelului de dioxine din mediu. innd cont de numeroasele surse de poluare, directorul Institutului de Cercetri Alimentare din Bucureti, dr. Gheorghe Mencinicopschi, afirm c nivelul de dioxin este, n foarte multe zone din ar, cu probleme grave de poluare, peste normele admise de Organizaia Mondial a Sntii (OMS). Experii OMS recomand doza zilnic tolerabil pentru organism 10 pg (picograme)/kilocorp/zi, ceea ce nseamn c, la o persoan de 70 kg, doza tolerabila este de 700 pg/zi. De curnd ns, pentru cea mai periculoas dioxin din mediu (2,3,7,8 TCDD), doza a fost reevaluat, din cauza toxicitaii, i s-a ajuns de la 10 la 1-4 picograme . /kilocorp/zi. "Dioxinele pot proveni din procese chimice, de la combinate chimice, de la

procesele de combustie - crematorii, incineratoare, din arderea cauciucurilor uzate sau a maselor plastice - mai ales n mediul rural, unde sunt folosite pentru ncalzire. Fumul de igar i staiile energetice care folosesc combustibil fosil (carbune, petrol) sau derivai (motorina), dar i gazele de esapament ale mainilor sunt alte surse de contaminare pentru mediu", mai declar directorul Institutului de Cercetri Alimentare din Bucureti, Gheorghe Mencinicopschi. Surse de dioxine sunt i fabricile de hrtie. Romnia este printre ultimele ri europene care nu are un sistem public de reciclare a deeurilor. Se folosesc metode clasice de distrugere a gunoaielor (cu foarte putine excepii, n toat ara sunt doar cteva gropi ecologice). Cantiti mari de deeuri, care produc emisii de dioxine, continu s fie arse i ngropate. Substanele toxice ,dioxinele, se depun n sol i polueaz apa i plantele, dup care intr n lantul alimentar. Plantele devin furaje pentru animalele domestice i salbatice. Cum dioxina este solubil n grasime, se gasete mai ales n carne i produse lactate. Potrivit US Enviromental Protection Agency, cea mai mare cantitate de dioxine o ntlnim n carnea de vac. Urmeaz laptele i derivatele sale (iaurt, smntn, unt etc.), carnea de pui, porc, pete, oule. Cu ct animalul triete mai mult, cu att acumuleaz mai multe dioxine (este cazul crnii de vac). Recent, autoritile maghiare au semnalat prezena dioxinelor n aditivul E-412 (gum-guan), importat de o firm elveian din India. Acest aditiv se folosete n numeroase alimente, de exemplu, n lactate, iaurt, chefir i n smntn, pentru ngroarea compoziiei, precum i la ngheate, n panificaie, n industria crnii, la sosuri i dressing16

uri pentru salate etc. Autoritile din Germania i din Frana au retras din comer iaurturile i brnzeturile n producerea crora a fost folosit guma-guan. Este posibil ca i produsele romneti s conin aditivul E-412 din aceeai provenien. Un alt produs n care aceast toxin se regsete este vscoza. Vscoza este o fibr sintetic fabricat din pulp de lemn. La fabricarea vscozei apare un sub-produs numit dioxin. Cantiti mici de dioxin se gsesc n fibrele de vscoz. Prea multe soluii s scpm de dioxine nu avem, cu excepia eliminarii surselor poluante. Nici mcar cu o diet vegetarian nu scpai de riscul de a v intoxica cu periculoasele substane, fiindc acestea ajung i n vegetale. Ca o soluie,nu tocmai eficient 100%, dar care poate da rezultate bune la multe din cazuri, este Chlorella o microalg ce se gsete de cumprat la orice comerciant de produse bio. Mucopolisaharida aflat n membrana celulei de Chlorella are o proprietate ciudat: se leag de toxinele i de substanele de balast ajunse n organismul i n sistemul nostru sanguin, i le poate elimina. Cercettorii japonezi studiaz aceast proprietate ciudat a chlorellei i au obinut chiar rezultate revoluionare n urma experimentrilor pe animale. Ei consider c n cazul oamenilor, cu ajutorul acestei microalge s-ar putea elimina nu numai dioxina, dar i multe alte toxine ca, de exemplu se poate scdea semnificativ cantitatea de metale grele din corp. Cea mai buna aprare mpotriva intoxicaiei cu dioxina, i nu numai, este nlaturarea n cea mai mare parte a surselor de poluare prezentate, aceasta fiind i o msur pe termen lung i de protecie a generatiilor viitoare.

LISTA ALIMENTELOR CARE CONIN DIOXIN

Dioxinele se gasesc peste tot n mediul nconjurator i sunt foarte greu biodegradabile. Sursa prin care oamenii ajung n contact cu ele o reprezint alimentele. Cum ajung n organismul uman? Mai nti se depun n sol i polueaz apa i plantele, dup care intr n lanul alimentar. Plantele devin furaje pentru animalele domestice i salbatice. Cum dioxina este solubil n grsime, se gsete mai ales n carne i produse lactate. Potrivit US Enviromental Protection Agency, cea mai mare cantitate de dioxine o ntnim n carnea de vac. Urmeaz laptele i derivatele sale (iaurt, smntna, unt etc.), carnea de pui, porc, pete i oule. Cu ct animalul triete mai mult, cu att acumuleaz mai multe dioxine (este cazul crnii de vac).

17

Prea multe soluii s scpm de dioxine nu avem, cu excepia eliminrii surselor poluante. Nici mcar cu o diet vegetarian nu scpai de riscul de a va intoxica cu periculoasele substane, fiindc acestea ajung i n vegetale.

Dioxina n ou
Dioxina formeaza un grup de compui foarte toxici care pot provoca probleme de sntate grave cnd sunt expui dietelor pe baz de ou contaminate. Cercetrile n rndul fermelor de stat din au demonstrat c oule ecologice conin mai mult dioxin dect oule convenionale De Vries, 2002). Acelai lucru este valabil i pentru fermele ecologice din alte ri europene. ntr-un studiu recent s-a demonstrat c 25% din cele 34 de ferme cu psri de curte investigate au produs ou cu un coninut de dioxin care a depit standardul UE. n principal, fermele mici (care au mai puin de 1500 de gini outoare) au depit acest standard. Aceste ferme furnizeaz peste 14% din producia de ou ecologice din aceast ar (Brandsma et al., 2004). n vederea reducerii expunerii umane la dioxine, Uniunea European a ca la 1 ianuarie 2005 oule s nu conin mai mult de 3 picograme (pg) de echivaleni toxici (TEQ) per gram de grsime de ou (Anon., 2004). De la aceast dat, fermele care depesc acest standard trebuie s ia msuri pentru reducerea coninutului de dioxine din ou. Surse MASTER ANUL I, le de dioxine includ hrana (viermii, insectele, iarba (Kijlstra,2004)) cu care sunt hrnite psrile, dar i solul cu care acestea vin n contact. Cercetrile au artat c oule ecologice produse de ginile crescute n aer liber conin mai mult dioxin, datorit riscului de ingerare a unor alimente contaminate gsite pe sol. Printr-o reuniune a cercettorilor i fermierilor s-au luat mai multe msuri, printre care i reducerea timpului petrecut n aer liber, delimitarea spaiului destinat acestuia sau acoperirea solului.

18

CONCLUZII
Potrivit Centrului de Calcul, Statistic Sanitar i Documentare Medical, incidena cancerului (un efect posibil al intoxicrilor sistematice cu dioxine) n Romnia este n continu cretere, de la 177 la 100 de mii de locuitori n 1994 la 268 la 100 de mii de locuitori n 2003. Aceasta nseamna c, dac n 1994 (luam n calcul doar cazurile nregistrate oficial) au murit de cancer cu puin peste 40 de mii de romni, n 2003 numrul deceselor s-a apropiat de 60 de mii. Din estimrile specialitilor oncologi, n 2010 incidena va fi de 310 la 100 de mii de locuitori. Cele mai multe decese sunt cauzate de cancer pulmonar i de sn. Poluarea cu dioxin a mediului se datoreaz (istoric) i arderii deeurilor industriale prin diferite procese. O contaminare relativ ridicat a mediului olandez cu dioxina nu este surprinztoare. n ciuda faptului c mai multe surse de contaminare cu dioxin au fost eliminate, ar putea dura nc muli ani nainte ca nivelurile de fond s scad. Avnd n vedere efectele marcante ale acestor substane asupra sanatii noastre, omenirea ar trebui s privesc mai serios spre viitorul sumbru care ne este prezentat i pe care cu fore proprii l-am putea schimba. Cu puin efort i mult contiin, am putea respecta prerile oamenilor de tiin, n special cei care se ocup cu ecotoxicologia, i care au atat de multe metode pentru nlaturarea acestor efecte nocive ale toxinelor din mediu. Ecotoxicologia este o disciplina tiintific al carei domeniu de studiu a fost impus de amploarea evoluiei impactului poluanilor asupra tuturor sistemelor biologice, precum i de necesitatea elaborarii i aplicrii unei metodologii eficiente de testare i evaluare a ecotoxicitii acestor ageni poluanti. Rolul ecotoxicologiei, n aceasta direcie, este acela de a analiza, prin metode tiintifice, atat efectele, ct, mai ales, cauzele care determin, cu o frecven alarmant, fenomenele de poluare ambiental, care induc o stare permanent de dezechilibru ecologic, cu consecine imprevizibile asupra evoluiei vieii pe aceast planet. Aici intervine, ntr-o mare msur , contiina de mediu, un concept care are la baza atat o educaie ct i o mentalitate ce cu adevrat ar trebui sa-i aib locul ntr-o democraie curat. Este un fenomen social ce ar trebui s existe la nivelul fiecrei persoane pentru a putea porni ntr-un rzboi mpotriva polurii, ntr-o btalie cu propriile noastre necesiti 19

pentru a putea schimba pozitiv influenarea mediului nconjurtor. Este uor s trim i s explotam tot ce ne iese n cale pentru a ne fi nou bine i chiar foarte bine din anumite puncte de vedere, este foarte uor s tiem pdurile pentru a face bani, este foarte uor s polum apele, care sunt principalul factor al vieii, doar din comoditate i din interese, sociale i economice, este foarte uor s aruncm n atmosfer tot felul de substane nocive doar din motive pur cotidiene, este foarte uor s aruncm hrtii, gunoaie pe strad fr a avea o contiin uman, o contiin de mediu. Noi putem schimba ceva, dar pentru asta avem nevoie de o atitudine de mediu i de o contiin de mediu i nu n ultimul rnd de unitate.

20

BIBLIOGRAFIE

[1].

Anonymous, 2000a. Opinion of the Scientific Committee on Animal

Nutrition on the Dioxin Contamination of Feedingstuffs and their Contribution to the Contamination of Food of Animal Origine. European Commission, Brussels, 105 pp. [2]. Anonymous, 2000b. Assessment of Dietary Intake of Dioxins and Related PCBs by the Population of EU State membre. Report of Experts Participating in Task 3.2.5, European Commission, Brussels, 115 pp. [3]. Anonymous, 2001a. Opinion of the Scientific Committee on Food on the Risk Assessment of Dioxins and Dioxin-like PCB's in Food. Update based on new scientific information available since the adoption of the SCF opinion of 22 November 2000. European Commission Health & Consumer Protection Directorate-General, Brussels, 29 pp. [4]. Anonymous, 2001b. Council Regulation (EC) No 2375/2001 of November 2001; amending Commission Regulation (EC) No 466/2001 setting maximum levels for certain contaminants in foodstuffs. Official Journal of the European Communities 2001d. European Commission, Brussels, 5 pp. [5]. Anonymous, 2003. Position Paper on Dioxins and Dioxin-like PCB's. Thirty-sixth Session Joint FAO/ WHO Food Standards Program, 2226 March 2004, Rotterdam. Codex Committee on Food Additives and Contaminants (CX/FAC 04/36/32), Rome, 210 pp. [6]. Anonymous, 2004a. Commission Regulation (EC) No 684/2004 of 13 April 2004 amending Regulation (EC) No 466/2001 as regards dioxins. Official Journal of the European Communities 2001d. European Commission, Brussels, 2 pp. (in Dutch) [7]. Brandsma, EM, GP Binnendijk, FE De Buisonje, MF Mul, MH Bokma-

Bakker, LAP Hoogenboom, WA Traag, CA Kan, J. De Bree & A. Kijlstra, 2004. Factors that can Influence the Dioxin Contents of Organic Eggs. Praktijkonderzoek, Lelystad, 29 pp. (in Dutch with English Summary), http://www.biofoon.nl/biobieb/pdf/DioxinegehalteBiologischeEieren.pdf

21

[8].

Buckley-Golder, D., 1999. Compilation of EU Dioxin Exposure and Health

Data; Summary Report. Report produced for European Commission DG Environment. UK Department of the Environment Transport and the Regions (DETR), London, 629 pp. [9]. [10]. [11]. De Vries, J., 2002. Monitoring Dioxin Contents of Organic Eggs. Food and Engel, C., 2002. Wild Health: How Animals Keep Themselves Well and Fiedler, H, O. Hutzinger, K. Welsch-Pausch & A. Schmiedinger, 2000. Consumer Product Safety Authority (VWA), The Hague, 7 pp. (in Dutch) What We Can Learn From Them. Houghton Mifflin. Boston, Massachusetts, 288 pp. Evaluation of the Occurrence of PCDD/PCDF and POPs in Wastes and their Potential to Enter the Foodchain. Final Report. University of Bayreuth, Bayreuth, 121 pp. [12]. Iben, C., J. Bhm, H. Tausch, J. Leibetseder & W. Luf, 2003. Dioxin residues in the edible tissue of broiler chicken. Journal of Animal Physiology and Animal Nutrition 87: 142148. [13]. Ikeda, M., S. Matsushita, J. Yamashita, M. Ikeya, T. Iwasawa & T. Tomita, 2004. The transfer of 2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin into eggs and chicks following exposure to hens. Organohalogen Compounds 66: 33053309. [14]. Kijlstra, A., 2004. The role of organic and free poultry production systems on the dioxin levels in eggs. Proceedings of the 3rd SAFO Workshop, 1618 September 2004, Falenty. University of Reading, Reading, pp. 8390. [15]. [16]. Krishnamani, R. & WC Mahaney, 2000. Geophagy among primates: Lovett, AA, CD Foxall, CS Creaser & D. Chewe, 1998. PCB and PCDD/DF adaptive significance and ecological consequences. Animal Behaviour 59: 899915. concentrations in egg and poultry meat samples from known urban and rural locations in Wales and England. Chemosphere 37: 16711685. [17]. Petreas, MX, LR Goldman, DG Hayward, RR Chang, JJ Flattery, T. Wiesmuller & RD Stephens, 1991. Biotransfer and bioaccumulation of PCDD/PCDFs from soil: controlled exposure studies of chickens. Chemosphere 23: 17311741. [18]. .Petreas, M, R. Ruble, P. Visita, M. Mok, M. McKinney, J. She & R. Stephens, 1996. Bioaccumulation of PCDD/Fs from soil by foraging chickens. Organohalogen Compounds 29: 5153. [19]. Schuler, F., P. Schmid & CH Schlatter, 1997. The transfer of polychlorinated dibenzo P-dioxins and dibenzofurans from soil into eggs of foraging chicken. Chemosphere 34: 711718.

22

[20].

Schwetz, BA, JM Norris, GL Sparschu, VK Rowe, PJ Gehring, JL Emerson

& CG Gerbig, 1973. Toxicology of chlorinated dibenzo-p-dioxins. Environmental Health Perspectives 5: 8799. [21]. Smith, GC, ADM Hart, MD Rose, R. Macarthur, A. Fernandes, S. White & DRJ Moore, 2002. Intake estimation of polychlorinated dibenzo-p-dioxins, dibenzofurans (PCDD/Fs) and polychlorinated biphenyls (PCB's) in salmon: the inclusion of uncertainty. Food Additives and Contaminants 19: 770778. [22]. Stephens, RD, MX Petreas & DG Hayward, 1995. Biotransfer and accumulation of dioxins and furans from soil: chicken as model for foraging animals. The Science of the Total Environment 175: 253273. [23]. Tlustos, C., I. Pratt, R. Moylan, R. Neilan, S. White, A. Fernandes & M. Rose, 2004. Investigation into levels of dioxins, furans and PCB's in battery, free range, barn and organic eggs. Organohalogen Compounds 66: 19251931. [24]. [25]. Wakibara, JV, MA Huffman, M. Wink, S. Reich, S. Aufreiter, RGV Wolfe, WH, JE Michalek, JC Miner, JL Pirkle, SP Caudill, DG Patterson & Hancock, R. Sodhi, WC LL Needham,1994. Determinants of TCDD half-life in veterans of operation ranch hand. Journal of Toxicology and Environmental Health 41: 481488. [26]. Zabik, MJ, D. Polin, M. Underwood, P. Wiggers & ME Zabik, 1998. Tissue Residues in Male Chickens Fed a 50 ng/kg Dietary Concentration of 2,3,7,8Tetrachlorodibenzo-p-dioxin. Bulletin of Environment Contamination and Toxicology 61: 664668.

23