Repblica Bolivariana De Venezuela Ministerio Del Poder Popular Para La Educacin Charallave Edo. Miranda U.E.C.P.

. Nuestros Smbolos 5to Ao Seccin A Ctedra: Qumica

Aldehdos Y Cetonas

Prof. Jonathan Godoy

Integrantes: Joel Campos #02 Antonio Estaba #11 Victoria Albarrn #17 Daniela Rangel #19 Ricardo Cedeo #24 Jessica Mndez #26 Kevin Daz #

Charallave; 09 de Mayo del 2013.-

Introduccin Si los alcoholes constituyen el primer grado de oxidacin de los hidrocarburos, los aldehdos y las cetonas representan el segundo. Se ha visto anteriormente que los alcoholes primarios se oxidan en aldehdos y los secundarios en cetonas; continuando la oxidacin se producirn cidos orgnicos que corresponden al tercer grado de oxidacin. Las reacciones de los aldehdos y cetonas son esencialmente de tres tipos; adicin nucleoflica, oxidacin y reduccin. La reaccin ms importante de aldehdos y cetonas es la reaccin de adicin nucleoflica debido a la resonancia del grupo carbonilo. A diferencia de las cetonas, los aldehdos son reductores fuertes, lo que se manifiesta con una disolucin de NO3Ag amoniacal, que les hace depositar en espejo brillante de plata metlica (reactivo de Tollens), y con el reactivo de Fehling (disolucin alcalina de sulfato cprico y tartrato sdico potsico), al formarse un precipitado de xido cprico de color rojo. Los aldehdos se polimerizan fcilmente, formando sustancias de elevado peso molecular sin alterar la composicin elemental. Las cetonas no se polimerizan. Los aldehdos son en general ms reactivos que las cetonas hacia la sustitucin nucleoflica por razones tanto estricas como electrnicas. Por razones estricas, porque la presencia de dos sustituyentes relativamente grandes en las cetonas, contra un solo sustituyente grande en los aldehdos, hace que los neutrfilos atacantes puedan aproximarse con mayor facilidad a los aldehdos. Electrnicamente, el mayor grado de polaridad del grupo carbonilo de los aldehdos los hace ms reactivos que las cetonas.

Aldehdos Y Cetonas El grupo carbonilo, (C = O), es uno de los grupos funcionales ms importantes en la Qumica Orgnica. Se puede considerar a los aldehdos y cetonas como derivados de los alcoholes, a los cuales se les ha eliminado dos tomos de hidrgeno, uno de la funcin hidroxilo y otro del carbono contiguo. OH R C R1 H

- H2 R

O C R1

Los aldehdos son compuestos de frmula general RCHO y las cetonas son compuestas de frmula general R-CO-R, donde los grupos R y R pueden ser alifticos o aromticos. Ambos tipos de compuestos se caracterizan por tener el grupo carbonilo por lo cual se les suele denominar como compuestos carbonlicos . Estos compuestos tienen una amplia aplicacin tanto como reactivos y disolventes as como su empleo en la fabricacin de telas, perfumes, plsticos y medicinas. En la naturaleza se encuentran ampliamente distribuidos como protenas, carbohidratos y cidos nuclecos tanto en el reino animal como vegetal. Funcin Aldehdo Y Cetona Estas dos funciones, provienen de la oxidacin de los alcoholes primarios o secundarios. O R La formula general de un aldehdo es RC H y la de una cetona es R C=O.

O Como se ve, el grupo funcional aldehdo C cetona es C=O. ; y el grupo funcional

H Tanto los aldehdos como las cetonas responde a la C=O se conoce como grupo

frmula general CnH2nO. El agrupamiento

carbonilo, si bien se designa por un grupo cetnico cuando forma parte de una cetona. Nomenclatura Aldehdos Segn la UIQPA se toma la cadena ms larga que contiene el C del grupo CHO y se sustituye la terminacin o del alcano por el sufijo -al. El C del CHO es el nmero uno. Para los compuestos con dos grupos CH=O, al nombre del alcano se le aade el sufijo dial. Cuando otros grupos funcionales tienen prioridad en la nomenclatura, el grupo CHO se denomina formilo. Los nombres comunes sustituyen el sufijo ico (oico u oxlico) y la palabra cido de los cidos carboxlicos correspondientes por -aldehdo. La posicin de los sustituyentes en las cadenas se designa con letras griegas; como se ejemplifica a continuacin:

El carbono terminal de una cadena larga se denomina por (omega). Enseguida se muestran algunos nombres comunes de aldehdos.

El compuesto se nombra como aldehdo (o carbaldehdo) cuando el CHO est unido a un anillo aromtico. Ejemplos:

Cetonas. Para nombrar las cetonas, segn el sistema UIQPA, tambin se consideran derivados de los alcanos, por consiguiente, se sustituye la terminacin o del alcano por la terminacin ona; as, del propano se origina la propanona. Se debe fijar la posicin del carbono donde est la funcin carbonlica por lo que se debe dar el menor nmero en la numeracin de la cadena principal. Para nombrar a las cetonas por el nombre comn, se indican los nombres de los grupos alifticos o aromticos unidos al carbono carbonilo, seguido de la palabra cetona. Ejemplos:

Estructura Del Grupo Carbonilo El grupo funcional se conoce con el nombre de funcin carbonlica. Existe un gran nmero de compuestos orgnicos importantes que contienen en su estructura esta funcin tales como los aldehdos, las cetonas, los cidos, los derivados de cido como teres, haluros de acilo, amidas y anhdridos. En los aldehdos y las cetonas, esta funcin reacciona como tal, es decir, presenta una serie de reacciones especficas, mientras que en los dems compuestos no reacciona como grupo carbonilo, por encontrarse interferido por otros grupos y no reacciona por s sola, sino que forman otras funciones. En esta unidad se hace referencia al estudio de las dos estructuras, aldehdo y cetona. La primera de stas muestra un hidrgeno unido al carbono carbonilo y su frmula estructural se representa como RCHO (no R-COH), mientras que las cetonas en lugar del hidrgeno se unen ya sea a un grupo alquilo o arilo; su frmula general se designa como RCOR , en donde R puede ser un grupo alquilo o arilo. En los aldehdos, la funcin es terminal sobre un carbono primario y en las cetonas se presenta en un carbono secundario.

El grupo carbonilo es planar; esto significa que los tomos de oxgeno, carbono carbonilo, y los dos tomos unidos a l (el hidrgeno y el carbono en el caso del aldehdo y los dos carbonos vecinales al C de la funcin en las cetonas) estn en el mismo plano. Es decir, los enlaces entre estos tomos corresponden a un ngulo de 120.

El grupo carbonilo est polarizado. La presencia del oxgeno, ms electronegativo que el carbono, hace que tienda a desplazarse la densidad electrnica de la molcula y los electrones del grupo carbonilo hacia su ncleo, rodendose de una mayor densidad electrnica, y creando una dbil carga positiva sobre el carbono alfa, vecino al carbono carbonilo.

Por efecto inductivo del oxgeno, el carbono alfa, origina una carga positiva; esto hace que los hidrgenos unidos a l sean de carcter cido. El carbono positivamente, hace que el H+ unido a l, se rechace, se debilite el enlace y pueda fcilmente ser abstrado por bases como el hidrxido de sodio. Propiedades Fsicas Y Qumicas Las propiedades fsicas y qumicas caractersticas de los aldehdos y cetonas estn determinadas por la presencia del grupo funcional carbonilo, en el que existe un enlace doble carbono-oxigeno. Como consecuencia los aldehdos y cetonas poseen un elevado momento dipolar que hace que existan entre sus molculas intensas fuerzas de atraccin del tipo dipolodipolo, por lo que estos compuestos tienen puntos de fusin y de ebullicin ms altos que los de los hidrocarburos de anlogo peso molecular. Sin embargo, las molculas de aldehdos y cetonas no pueden asociarse

mediante enlaces de hidrgeno, por lo que sus puntos de fusin y de ebullicin son ms bajos que los de los correspondientes alcoholes. Concretamente, los puntos de ebullicin de los primeros trminos de aldehdos y cetonas son unos 60C ms altos que los de los hidrocarburos del mismo peso molecular y tambin unos 60C ms bajos que los de los correspondientes alcoholes. Esta diferencia se hace cada vez menor, como es lgico, al aumentar la cadena hidrocarbonada y perder influencia relativa el grupo funcional. En cuanto a la solubilidad, los primeros miembros de ambas series de aldehdos y cetonas son completamente solubles en agua. Al aumentar la longitud de la cadena hidrocarbonada disminuye rpidamente la solubilidad en agua. As, por ejemplo, los aldehdos y cetonas de cadena lineal con ocho o ms tomos de carbono son prcticamente insolubles en agua. Sin embargo, los compuestos carbonlicos son muy solubles en disolventes orgnicos apolares, como ter etlico, benceno, etc. Por otra parte, la propia acetona es un excelente disolvente orgnico, muy utilizado por su especial capacidad para disolver tanto compuestos polares (alcoholes, aminas, agua, etc.), como apolares (hidrocarburos, teres, grasas, etc.). Preparacin o Sntesis de Aldehdos Y Cetonas Son muchos los mtodos que se conocen para la preparacin de aldehdos y cetonas; nosotros describiremos a continuacin los ms importantes: a) Oxidacin de alcoholes

La oxidacin de alcoholes primarios produce en una primera etapa, aldehdos; mientras que la oxidacin de alcoholes secundarios conduce a cetonas. Las cetonas son resistentes a la oxidacin posterior, por lo que pueden aislarse sin necesidad de tomar precauciones especiales. En cambio, los aldehdos se oxidan fcilmente a los cidos carboxlicos correspondientes. Estas oxidaciones se presentan en la forma siguiente:

Los alcoholes terciarios no se oxidan, pues no hay hidrgeno que pueda eliminarse del carbono que soporta el grupo hidroxilo Las oxidaciones de los alcoholes primarios metanol y etanol, por calentamiento a 50 C con dicromato de potasio acidificado ( K2Cr2O7) producen formaldehdo y acetaldehdo, respectivamente:

b)

Oxidacin de Metilbenceno.

Este mtodo es usado para la preparacin de benzaldehdo, se trata de la oxidacin controlada de los metilbencenos, que involucra la cloracin por radicales libres de un metilbenceno, seguido por el aislamiento del ismero di cloro, que se hidroliza. La reaccin de hidrlisis del gem-diol es inestable, y se pierde agua para formar el aldehdo.

c)

Reduccin de cloruros de acilo

La reduccin directa de cidos carboxlicos a aldehdos no es fcil de realizar, porque los cidos se reducen con gran dificultad. Por ello, el procedimiento utilizado es convertir primero el cido en su cloruro (cloruro de acilo) que se reduce fcilmente a aldehdo:

Para impedir la posterior reduccin del aldehdo a alcohol se ha ideado el empleo de un catalizador de paladio envenenado (es decir, desactivado) con azufre. Sntesis De Cetonas
a)

Sntesis de Friedel-Crafts.

Se pueden obtener cetonas a partir de hidrocarburos, empleando como reactivo atacante un halogenuro de acilo, RCOX, segn la siguiente reaccin: ArH + XCOCl3Al ArCOR + R XH Si R es un radical aliftico, se obtiene una cetona mixta, mientras que si es aromtico la cetona ser tambin aromtica. Modernamente, la acetona se obtiene industrialmente en el proceso de obtencin de fenol por oxidacin cataltica de isopropilbenceno (cumeno).

b)

Oxidacin de alcoholes secundarios.

La oxidacin de los alcoholes secundarios con cualquiera de los oxidantes indicados en la oxidacin de los aldehdos es efectiva para la oxidacin, siendo la oxidacin posterior muy difcil y la cetona es estable.
O R CH R1 H2CrO4 H2SO4 R C R1

OH alcohol 2

cetona

c)

Cloruros de acilo con reactivos organocadmio

Dos reactivos organometlicos verstiles de uso constante en la sntesis orgnica son el reactivo de grignard y el reactivo de organocadmio. Cuando se trata el reactivo de grignard con el cloruro de cadmio seco (CdCl2) se produce un intercambio metal-metal, por lo que el Mg se reemplaza por el Cd, obteniendo de esta forma el reactivo de organocadmio R2Cd:

Los reactivos organocadmio son utilizados para la sntesis de cetonas. La principal limitacin del reactivo de organocadmio consiste en que pueden prepararse slo de haluros o arilos primarios. De los compuestos organometlicos comunes, el organocadmio es uno de los menos reactivos con respecto a varios grupos funcionales y el hecho de que reaccione exclusivamente con los cloruros de acilo lo pone como un reactivo muy til para introducir un grupo ceto en molculas que ya contienen un aldehdo, ter u otra cetona como sustituyente.

d)

Oxidacin Con Permanganato De Potasio.

La oxidacin de alcoholes primarios a cidos carboxlicos se suelen realizar empleando permanganato de potasio. Se obtienen mejores rendimientos si se juntan el permanganato y el alcohol en un disolvente no polar utilizando la catlisis de transferencia de fase. Cuando se completa la reaccin, se filtra una solucin acuosa de la sal potsica soluble del cido carboxlico para separarla del MNO 2, y el cido se libera por adicin de un cido mineral ms fuerte.

e)

Reactivo De Tollens.

El reactivo se prepara por adicin de hidrxido de amonio a una solucin de nitrato de plata, hasta que el precipitado formado se re disuelva. La plata y el hidrxido de amonio forman un complejo (Ag (NH3)2OH, plata diamino), que reacciona con el aldehdo. La reaccin es la siguiente: O CH3C H f) Reactivo De Fehling. + 2Ag(NH3)+2 + 3OH2Ag + CH3COO- + 4NH3 + 2H2O

El reactivo est formado por dos soluciones llamadas A y B. La primera es una solucin de sulfato cprico; la segunda , de hidrxido de sodio y una sal orgnica llamada tartrato de sodio y potasio (sal de Seignette). Cuando se mezclan cantidades iguales de ambas soluciones, aparece un color azul intenso por la formacin de un complejo formado entre el ion cprico y el tartrato. Agregando un aldehdo y calentando suavemente, el color azul desaparece y aparece un precipitado rojo de xido cuproso (Cu2O).

La reaccin puede escribirse de la siguiente forma: O CH3C H g) Adicin De Bisulfito De Sodio. + 2Cu++ + 4OHCH3COH + Cu2O + 2H2O O

Los aldehdos y metilcetonas (con un grupo metilo en posicin), reaccionan con bisulfito sdico para dar lugar a un compuesto cristalino: el compuesto bisulftico. RCHO + NaHSO3 ---- RCHOHSO3Na Un aldehdo origina un derivado bisulftico de un aldehdo. RCOCH3 + NaHSO3 ------RCOH (CH3)SO3Na Una cetona origina un derivado bisulftico de una cetona. h) Prueba Del Yodoformo.

La reaccin de haloformo en que se utiliza el yodo e hidrxido de sodio se llama reaccin del yodoformo. Hubo un tiempo en que esta se empleaba con frecuencia en las determinaciones de estructura (antes del advenimiento del anlisis espectral por RMN). Es especfica para detectar las cetonas o los metilcarbinoles. En el tratamiento con una mezcla de NaOH y Yodo, los compuestos orgnicos que contienen estos grupos funcionales especficos se convierten en la sal soluble de un cido carboxlico (que presenta un tomo de carbono menos), y se observa un precipitado amarillo del yodoformo, CHI 3. El yodoformo tiene un olor caracterstico y un punto de fusin de 119, que se emplea para confirmar su presencia. Los compuestos que contienen cualquiera de estos grupos reacciona con yodo en hidrxido de sodio produciendo precipitados de yodoformo, de color amarillo brillante; los compuestos que contiene el grupo CHOHCH 3

dan una prueba del yodoformo positiva porque primero se oxida a Metil cetonas.

A continuacin, las Metil cetonas reaccionan con el yodo y el Ion hidrxido para producir yodoformo:

El grupo al cual se une la funcin COCH3 o CHOHCH3, puede ser arilo, alquilo o hidrgeno. Por tanto, hasta el etanol y el acetaldehdo dan pruebas positivas del yodoformo.

Conclusin

Los aldehdos y las cetonas contienen el grupo carbonilo (C=O). El carbono carbonlico de un aldehdo est unido como mnimo a un hidrgeno (R-CHO), pero el carbono carbonlico de una cetona no tiene hidrgeno (RCO-R). El formaldehdo es el aldehdo ms sencillo (HCHO); la acetona (CH3COCH3) es la cetona ms simple. Las propiedades fsicas y qumicas de los aldehdos y las cetonas estn influidas por la gran polaridad del grupo carbonilo. Las molculas de aldehdos y cetonas se pueden atraer entre s mediante interacciones polar-polar. Estos compuestos tienen puntos de ebullicin ms altos que los correspondientes alcanos, pero ms bajos que los alcoholes correspondientes. Los aldehdos y las cetonas pueden formar enlaces de hidrgeno, y los de bajo peso molecular son totalmente solubles en agua. Los aldehdos y cetonas son producidos por la oxidacin de alcoholes primarios y secundarios, respectivamente. Por lo general, los aldehdos son ms reactivos que las cetonas y son buenos agentes reductores. Un aldehdo puede oxidarse al correspondiente cido carboxlico; en cambio, las cetonas son resistentes a una oxidacin posterior.

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