Вы находитесь на странице: 1из 25

О. В.

Мосин

МОРСКАЯ ВОДА И ЕЁ ОПРЕСНЕНИЕ


Огромный слой соленой воды, покрывающий большую часть Земли,
представляет собой единое целое и имеет примерно постоянный состав.
Мировой океан огромен. Его объем достигает 1,35 миллиардов
кубических километров. Он покрывает около 72% земной поверхности.
Почти вся вода на Земле (97%) находится в мировом океане.
Приблизительно 2,1% воды сосредоточено в полярных льдах и ледниках.
Вся пресная вода в озерах, реках и в составе грунтовых вод составляет
лишь 0,6%. Остальные 0,1% воды входят в состав соленой воды из
скважин и солончаковых вод.

ТАБЛИЦА 1. Ионные вещества,


содержащиеся в морской воде в
концентрации выше 0,001 г/кг (1 млн.д.) по
весу

Ионное вещество Концентрац


Содержание, г/кг морской ия, моль/л
воды
Хлорид-ион С1- 19,35 0,55
Ион натрия Na + 10,76 0,47
Сульфат-ион SoiS2- 2,71 0,028
Ион магния Mg2 + 1,29 0,054
Ион кальция Са2 + 0,412 0,010
Ион калия К + 0,40 0,010
Диоксид углерода 0,106 2,3 10-3
Бромид-ион Вr- 0,067 8,3 10-4
Борная кислота
Н3ВО3 0,027 4,3 10 -4
Ион стронция Sr2 + 0,0079 9,1 10 -5
Фторид-ион F- 0,001 7 10 -5

ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ МОРСКОЙ


ВОДЫ
Морскую воду часто называют соленой. Под соленостью морской воды
понимают массу (в граммах) сухих солей в 1 кг морской воды. В пределах
мирового океана соленость колеблется от 33 до 37, в среднем ее можно
считать равной 35. Это означает, что в морской воде содержится
приблизительно 3,5% растворенных солей. Перечень элементов,
содержащихся в морской воде, очень велик, однако концентрация боль-
шинства из них очень низка. В таблице 1 указаны 11 ионных частиц,
присутствующих в морской воде в концентрациях, превышающих 0,001 г/
кг, т.е. 1 миллионную долю (млн. д.) по весу. Среди веществ,
содержащихся в морской воде в несколько меньших, концентрациях (от 1
млн. д. до 0,01 млн. д.), имеются элементы азот, литий, рубидий, фосфор,
йод, железо, цинк и молибден. В морской воде обнаружено не менее 50
других элементов в еще более низких концентрациях.
С тех пор как люди стали следить за составом океанической воды, он
остается неизменным. Постоянство состава воды в мировом океане
свидетельствует о равновесии между процессами поступления и удаления
воды. В океаны постоянно втекает речная вода, которая имеет совершенно
другой минеральный состав, чем океаническая вода. Например,
выветривание горных пород приводит к появлению в речной воде
алюминия, кремния, железа или кальция. В морской воде эти элементы
постепенно включаются в биологический цикл или удаляются из нее в
результате осаждения. Поэтому среднее содержание многих элементов в
океанической воде устанавливается в результате равновесия между
скоростью процессов поступления этих элементов в морскую воду и
удаления их из нее. Этим и объясняется более или менее постоянный состав
океанической воды.

БИОХИМИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ В
МОРЯХ И ОКЕАНАХ
На состав морской поды важное влияние оказывают существующие в
ней растения и животные. Простейшим звеном в цепи питания является
фитопланктон-мельчайшие растения, в которых СО2, вода и другие
питательные вещества в результате фотосинтеза превращаются в
растительное органическое вещество. Анализ состава фитопланктона
показывает, что углерод, азот и фосфор присутствуют в нем в атомном
отношении 108:16:1 (см. рис. 1). Таким образом, в расчете на один атом
фосфора (обычно присутствующий в виде гидрофосфат-иона НРО4- и 16
атомов азота (в виде нитрат-иона) требуется 108 молекул СО2. Благодаря

своей большой растворимости в морской воде СО2 всегда находится в ней


в избытке. Поэтому концентрация азота или фосфора оказывает
лимитирующее влияние на скорость образования органического вещества в
процессе фотосинтеза.

Рис. 1. Схема процесса фотосинтеза фитопланктона вблизи от


поверхности. В кружках указаны относительные количества требуемых
питательных веществ и наиболее распространенные формы этих веществ.

Концентрации нитрат- и гидрофосфат-ионов находятся в сложной


зависимости от океанических течений и многих других факторов, наиболее
важными среди которых являются вертикальное перемешивание воды.
Последнее объясняется тем, что глубинная океаническая вода богаче
фосфором и азотом по сравнению с водой вблизи поверхности. Фотосинтез
происходит вблизи поверхности, в зоне фотосинтеза, куда достаточно
интенсивно проникают солнечные лучи. В результате фотосинтеза в верхнем
слое морской воды глубиной приблизительно 150 м концентрации фосфат-
и нитрат-ионов оказываются пониженными. В более глубоких слоях уровень
концентраций этих ионов восстанавливается вследствие разложения
мертвых растений и животных. Так как в процессе фотосинтеза происходит
выделение кислорода, в зоне фотосинтеза его концентрация высока. На
больших глубинах концентрация кислорода резко понижается, поскольку
он расходуется при окислении мертвых растительных и животных
организмов. Концентрация кислорода минимальна на глубине
приблизительно 1 км, в той же самой области, где концентрация фосфора
восстанавливается до своего максимального уровня.

Извлечение сырьевых
ресурсов из морской воды
Океан является огромной кладовой химических веществ. В каждой
кубической миле морской воды содержится 1,5 -1011 кг растворенных
твердых веществ. Океан столь огромен, что если концентрация какого-либо
вещества в морской воде составляет всего 1 миллиардную долю по весу,
то его содержание в мировом океане исчисляется в 5-109 кг. Тем не менее
океан еще мало используется как источник сырьевых материалов,
поскольку стоимость извлечения необходимых веществ из воды слишком
высока. Лишь три вещества получают из морской воды в промышленно
широких масштабах: хлорид натрия, бром и магний.

ХЛОРИД НАТРИЯ
Поскольку хлорид натрия-самое распространенное вещество из числа
растворенных в морской воде, нет ничего удивительного в том, что
значительное количество (приблизительно 4-1010кг ежегодно) чистого
хлорида натрия получают из морской воды. С этой целью морскую воду
фильтруют и затем дают ей испаряться до тех пор, пока концентрация
содержащегося в ней NaCl не превысит его растворимости. Твердый
NaCl, который выкристаллизовывается из морской воды, оказывается до-
вольно чистым, но его можно перекристаллизовывать из пресной воды до
еще более высокой степени чистоты в зависимости от дальнейшего
использования.

БРОМ
Ежегодно во всем мире получают более 2,3 • 108 кг брома, главным
образом из морской воды. Концентрация бромид-иона в морской воде
составляет всего 8,3-10 –4 М. На первой стадии извлечения брома из
морской воды к ней добавляют серную кислоту, что снижает рН до 3,5.
Затем через подкисленную воду продувают газообразный хлор в
некотором избытке по сравнению с содержащимся в ней бромом. Между
растворенным в воде газообразным хлором и бромид-ионом протекает
окислительно-восстановительная реакция

С12(водн.) + 2Вr- (водн.) = Вr2(водн.) + 2С1- (водн.)

Для выделения брома из морской воды ее пропускают через башню,


выложенную брусками дерева; в обратном направлении через башню
продувают воздух. Для выделения брома из потока прошедшего через
башню воздуха его обрабатывают сернистым ангидридом SO2 и паром.
В результате образуются бромистоводородная и серная кислоты:

SO2(r.) + Вr2(г.) + 2Н2О(ж.) = 2НВr(водн.) + Н2SО4(водн.)

Чтобы извлечь бром из этого раствора, его снова обрабатывают


надлежащим количеством хлора и затем удаляют бром, продувая
воздухом. После этого смесь газообразного брома с воздухом пропускают
над холодной поверхностью. Температура кипения жидкого брома всего
59°С, что позволяет отделять его от воды перегонкой. Разбавленная серная
кислота, остающаяся после удаления брома, используется для подкисления
свежей порции впускаемой морской воды.

МАГНИЙ
Магний-второй по содержанию металлический элемент в морской воде.
Самый большой завод для получения магния из морской воды в США
принадлежит компании «Доу Кемикл» и находится в г. Фрипорте (штатт
Техас). На этом заводе Mg2+ осаждают из морской воды в больших
отстойниках (рис.2) в виде Mg(OH)2 (ПР = = 1,8-10 -11) путем добавления
к морской воде негашеной извести СаО.
Рис. 2. Вид сверху на отстойники (в центре) для осаждения гидроокиси
магния из морской воды на заводах компании «Доу Кемикл» (США).
Рисунок из книги Т. Брауна “Химия в центре наук”, М, Мир, 1983

Оксид кальция для данного процесса в свою очередь получают из


раковин моллюсков. Раковины моллюсков состоят из карбоната кальция.
Их промывают, затем прокаливают в специальной обжиговой печи и
таким образом получают негашеную известь:

СаСО3(тв.) = СаО(тв.) + СО2(г.)

Гидроксид магния получают по реакции

Мg2+(водн.) + СаО(тв.) + Н2О(ж.) = Мg(ОН)2(тв.) + Са2+(водн.)

Осаждающийся гидроксид магния содержит примеси ионов Са2+, Na+ и


HCO3. Твердый осадок отфильтровывают и затем обрабатывают смесью

растворов НС1 и H2SO 4. В кислом растворе происходит растворение

Mg(OH) 2

Mg(OH)2(тв.) + 2Н+(водн.) = Мg2+(водн.) + 2Н2О(ж.)

Большая часть примесных ионов натрия кристаллизуется в составе


NaCl, а ион кальция осаждается в составе CaSO4. Раствор, содержащий
ионы Mg2+, отфильтровывают и затем концентрируют в испарителе.
Таким образом, в конце концов получают твердый MgCl2. Его растворяют
в смеси расплавленных хлоридов металлов при 700°С в электролизных
установках (см. рис. 3). Электрическая энергия, подводимая к
электролизерам, расходуется на образование из расплавленного хлорида
магния металлического магния и газообразного хлора:

электроэнергия
МgС12(ж.) = Мg(ж.) + С12 (г.)

Расплавленный металл отливают в слитки, которые имеют чистоту


99,9%.

Рис. 3. Установки для электролитического получения Mg из MgCl2 на


заводе компании «Доу Кемикл» (США). Круглые вертикальные стержни
представляют собой угольные аноды, а стержни прямоугольного сечения
- медные проводники, по которым в электролизеры подается ток силой
до 100000 ампер. Рисунок из книги Т. Брауна “Химия в центре наук”,
М, Мир, 1983

Опреснение воды
Наиболее ценной составной частью морской воды является пресная
вода. Нехватка пресной воды все больше ощущается даже в таких странах,
как Соединенные Штаты, где с ежегодным уровнем осадков дело обстоит
совсем неплохо. Во многих областях Соединенных Штатов потребность в
пресной воде для бытовых нужд, сельского хозяйства и промышленности
превышает ее имеющиеся запасы. В таких странах, как Израиль или
Кувейт, где уровень осадков очень низок, запасы пресной воды совершенно
не соответствуют потребностям в ней, которые; возрастают в связи с
модернизацией хозяйства и приростом населения. В конце концов все
человечество окажется перед необходимостью рассматривать океаны как
источник воды.
Высокая концентрация солей делает морскую воду непригодной для
питья и для большинства других целей. В Соединенных Штатах
содержание солей в водопроводной воде, согласно требованиям органов
здравоохранения, не превышает 0,05%. Это намного меньше по сравнению с
их 3,5%-ным содержанием в нормальной морской воде или по сравнению с
0,5%-ным или около того содержанием в солоноватых подземных водах.
Снижение содержания солей в морской воде или солоноватых водах до
уровня, при котором вода становится пригодной к использованию,
называется опреснением воды.
Существует множество способов опреснения воды, и на основе любого
из них могут быть построены большие производственные предприятия.
Проблема заключается в том, чтобы проводить опреснение с минимальной
затратой энергии и минимальными расходами на оборудование. Это
требование важно потому, что нация, которая вынуждена в большей мере
полагаться на опресненную воду, должна выдерживать экономическую
конкуренцию с другими нациями, располагающими более обильными и
дешевыми источниками пресной воды. Такая небольшая страна, как Кувейт,
расположенная на берегу Персидского залива и почти не располагающая
природными источниками пресной воды, может позволить себе роскошь
зависеть от опресненной воды только потому, что она извлекает большие
доходы от продажи нефти.

ОПРЕСНЕНИЕ ПУТЕМ ДИСТИЛЛЯЦИИ


(ПЕРЕГОНКИ)
Воду можно отделить от растворенных в ней солей дистилляцией
(перегонкой). Этот процесс основан на том принципе, что вода пред-
ставляет собой летучее вещество, а соли являются нелетучими веществами.
Принцип дистилляции довольно прост, но с его промышленным
использованием связано много проблем. Например, по мере выпаривания
пресной воды из сосуда, в котором находится морская вода, раствор соли
становится все более концентрированным, и в конце концов соль
осаждается. Это приводит к образованию накипи, что в свою очередь
ухудшает теплопроводность стенок сосуда, засоряет трубы и т.п.
Напрашивается такое решение этой проблемы, при котором морскую воду
после дистилляции из нее некоторого количества пресной воды необходимо
сбрасывать, а вместо нее набирать новую порцию морской воды. Но это
следует делать аккуратно, чтобы не потерять весь запас тепла,
накопленный в нагретой морской воде, и чтобы не пришлось подводить
дополнительное тепло к вновь набираемой холодной морской воде. Потери
тепла связаны с тепловым загрязнением окружающей среды и удорожанием
процесса. Следует также учесть, что, если дистилляцию проводить при
атмосферном давлении, воду надо нагревать до 100°С; при более низком
давлении температура кипения воды понижается, и, следовательно,
дистилляция требует меньших тепловых затрат.

Рис. 4. Схема процесса многостадийной флеш-дистилляции для


опреснения воды.

Одна из наиболее успешных попыток обойти ряд таких трудностей


привела к разработке процесса многостадийной флеш-дистилляции, который
схематически изображен на рис. 4. В камеру А поступает подогретая
морская вода, которая называется рассолом. Рассол прокачивают под
давлением через витки теплообменника в камеру В, затем в камеру С и,
наконец, в камеру D, причем в каждой камере его температура становится
все выше. Теплота поступает к рассолу от водяного пара, конденсирующе-
гося на витках теплообменника каждой камеры. Сконденсировавшийся
пар, являющийся пресной водой, собирают и откачивают из установки. В
камере Е разогретый рассол нагревают еще сильнее паром, который
пропускают через витки теплообменника; пар, используемый в этой
камере, приносит с собой большую часть полной энергии, вводимой в
систему. Из камеры Е горячий рассол поступает в камеру D, где
поддерживается пониженное давление. Поскольку давление в этой камере
понижено, часть рассола испаряется и после конденсации превращается в
пресную воду. Для испарения воды требуется энергия. Когда вода
испаряется с поверхности нашего тела, происходит охлаждение этой
поверхности. Точно так же остающийся после испарения некоторой части
воды рассол тоже охлаждается. Затем он поступает в камеру С, где
давление еще ниже, чем в камере D. Здесь происходит испарение еще
некоторого количества воды, а оставшийся рассол еще больше
охлаждается. На каждой последующей стадии рассол становится все более
концентрированным и все более охлаждается. На последней стадии часть
рассола, который содержит теперь приблизительно 7% солей по весу,
смешивается с вновь поступающей морской водой. Другая часть рассола
сбрасывается в море, чтобы предотвратить слишком большое повышение
концентрации солей.
На рис. 5 показана большая промышленная установка по опреснению
морской воды методом многостадийной флеш-дистилляции. Такая
установка способна вырабатывать ежедневно около 9 миллионов литров
пресной воды. Эффективность работы установки многостадийной флеш-
дистилляции ограничена главным образом возникновением накипи в
системе циркуляции горячего рассола. Главными причинами образования
накипи являются карбонат кальция и гидроксид магния. Чтобы
воспрепятствовать их образованию и тем самым сделать возможной
эксплуатацию системы при более высоких температурах, применяются
различные добавки. Однако при высоких температурах возникает проблема,
связанная с осаждением сульфата кальция.
Рис. 5. Установка для опреснения воды методом многостадийной флеш-
дистилляции. Такая установка может ежедневно вырабатывать
приблизительно 9 миллионов литров пресной воды (компания «Аква-Кем»
в г. Милуоки, США). Рисунок из книги Т. Брауна “Химия в центре наук”,
М, Мир, 1983.

Основная часть затрат при осуществлении любого варианта процесса


дистилляции связана с большими потребностями в тепловой энергии. Для
типичной установки многостадийной флеш-дистилляции стоимость пара
составляет приблизительно 40% от стоимости получаемой пресной воды.
В связи с этим предложено множество других способов опреснения воды,
которые не связаны с необходимостью ее испарения. В одном из способов
пресную воду удаляют из морской воды путем ее замораживания. При
образовании льда из морской воды растворенные в ней соли не
попадают в него. Однако, процесс замораживания тоже требует затрат
энергии. В настоящее время проводятся испытания крупномасштабных
установок по опреснению воды, в которых используется принцип
замораживания.
ОПРЕСНЕНИЕ ВОДЫ МЕТОДОМ
ОБРАТНОГО ОСМОСА
При опреснении воды методом обратного осмоса пресную воду отделяют
от растворенных в ней солей при помощи мембраны, проницаемой для
воды, но непроницаемой для солей. Для этого необходимо наличие
селективной мембраны, пропускающей только воду, но задерживающей
растворенные в ней вещества. Если поместить такую мембрану между
рассолом и пресной водой, тенденция к выравниванию концентраций по обе
стороны мембраны заставит воду проникать через мембрану в рассол.
Этому процессу можно воспрепятствовать, прикладывая давление со
стороны рассола. При достаточно большом давлении проникновение воды
через мембрану в рассол прекратится. Давление, необходимое, чтобы вос-
препятствовать просачиванию воды через мембрану в раствор, называется
осмотическим. Для морской воды при нормальных условиях осмотическое
давление составляет приблизительно 25 атм.

Если прикладываемое к рассолу давление превысит осмотическое, то


вода будет проходить через мембрану в обратном направлении, другими
словами, пресная вода будет выдавливаться из рассола через мембрану.
Этот процесс, называемый обратным осмосом, схематически показан на
рис. 6. Морскую или солоноватую воду накачивают под высоким давлением
в камеры, стенки которых изготовлены из полупроницаемых мембран. При
прохождении воды через мембраны локальная концентрация солей у
стенки мембраны повышается, что приводит к повышению осмотического
давления и уменьшению потока пресной воды. Чтобы воспрепятствовать
этому, через камеру нужно непрерывно прокачивать морскую воду. Поток
пресной воды через мембрану пропорционален прикладываемому
давлению. Но максимальное давление, которое можно приложить к
мембране, определяется ее собственными характеристиками. При
слишком высоком давлении мембрана может разорваться, забиться
присутствующими в воде примесями или пропускать слишком большое
количество растворенных солей.
Рис. 6. Схема процесса опреснения воды методом обратного осмоса.
Давление, создаваемое насосом высокого давления, превышает
осмотическое давление соленой воды относительно пресной. Благодаря
этому пресная вода просачивается через полупроницаемую мембрану. Чтобы
предотвратить накопление соли вблизи мембраны, насос должен постоянно
прокачивать по трубам соленую воду. На практике трубы должны иметь
очень малый диаметр, и поэтому установку приходится изготовлять из
многих тысяч труб.

В обычных установках по опреснению воды методом обратного осмоса


трубы, изображенные на рис. 6, изготавливают из пористого вещества,
выложенного с внутренней стороны очень тонкой пленкой из ацетата
целлюлозы. Ацетат целлюлозы (из которого изготовляют целлофан и
основу фотографической пленки) играет роль полупроницаемой
мембраны. Установка состоит из множества таких труб, уложенных
параллельно друг другу. Скорость проникновения воды через мембрану
довольно невелика. Например, при опреснении соленой воды из скважины,
содержащей 0,5% растворенных солей, при давлении 50 атм в течение суток
удается получить приблизительно 700 л пресной воды с каждого
квадратного метра мембраны. Поскольку для получения большой площади
поверхности необходимо очень много тонких труб, процесс обратного
осмоса пока еще не используется для получения больших количеств пресной
воды. Однако этот процесс представляется многообещающим, если будут
разработаны улучшенные мембраны, в особенности для опреснения соле-
ной воды из скважин. Эта вода имеет более низкую концентрацию
растворенных солей по сравнению с морской водой, что позволяет
проводить ее опреснение при более низких давлениях.

Пресная вода
Все имеющиеся на Земле запасы пресной воды составляют лишь
небольшую часть общего количества воды. Они возникают в результате
испарения воды из океанов и с поверхности суши, а также с листьев
растений. Накапливающиеся в атмосфере пары воды переносятся вследствие
глобальных циркуляции атмосферы в другие географические широты, где
выпадают в виде осадков-дождя или снега. Выпадающая в виде осадков
вода сбегает в реки или собирается в озера и подземные резервуары. В
конце концов она испаряется или уносится реками обратно в океаны.

БИОЛОГИЧЕСКАЯ ПОТРЕБНОСТЬ В
КИСЛОРОДЕ И КАЧЕСТВО ВОДЫ
Пресная вода, разумеется, не является идеально чистой. В ней содержатся
растворенные газы (главным образом О2, N2 и СО2), множество катионов
(преимущественно Na+, K+, Mg2+, Ca2+ и Fe2+), а также анионов
(преимущественно Cl-, SO42+ и НСО3-). Обычно в ней присутствуют
взвешенные частицы твердых веществ, например глины.
Количество растворенного в воде кислорода является важным
показателем ее качества. Кислород необходим для жизни рыб и
большинства других водных форм жизни. Рыба, обитающая в холодных
водах, может существовать при наличии в воде приблизительно 5 млн.
долей растворенного кислорода. Вода, полностью насыщенная воздухом
при давлении 1 атм и 20°С, содержит приблизительно 9 млн. долей О 2.
Аэробные бактерии поглощают растворенный в воде кислород для
окисления органических веществ, которые служат им пищей и
удовлетворяют их энергетические потребности. Органические вещества,
способные окисляться бактериями, называются биоразложимыми. Окисление
происходит в результате сложной последовательности химических реакций,
сопровождающихся постепенным исчезновением органического вещества.
Содержащиеся в биоразложимых веществах углерод, водород, кислород,
азот, сера и фосфор превращаются главным образом в СО2, Н2О, NO3-, SO42-.
и фосфаты. Происходящие в воде окислительные реакции иногда снижают
количество растворенного кислорода до уровня, при котором
невозможно дальнейшее существование аэробных бактерий. В этих
условиях процесс разложения выполняют анаэробные бактерии, в
результате чего образуются такие продукты, как СН4, NH3, H2S и PН3.

Количество растворенного кислорода, необходимое для разложения всех


биоразложимых органических отходов в воде, называется биохимической
потребностью в кислороде (БПК). БПК указывает перегруженность воды
органическими загрязнителями. Стандартной пробой на такие
органические вещества является пятидневная проба ВПК. При
проведении этой пробы загрязненную воду разбавляют насыщенной возду-
хом дистиллированной водой, чтобы обеспечить избыток кислорода, и
измеряют количество растворенного кислорода в полученном растворе.
Затем раствор выдерживают в течение 5 дней при 20°С, после чего снова
измеряют количество растворенного в нем кислорода. Пятидневную ВПК,
обозначаемую БПК5, вычисляют как количество израсходованного
растворенного кислорода. Пятидневная БПК обычно составляет
приблизительно три четверти полной БПК воды. У нормальной питьевой
воды БПК5 не превышает 1,5 млн. долей О2. Канализационная вода до

предварительной обработки обычно имеет БПК5 от 100 до 400 млн. долей

О2 .

ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ВОДЫ

По имеющимся оценкам в Соединенных Штатах ежедневно расходуется 8


000 л воды на душу населения; сюда входят расходы воды на личные
нужды, в сельском хозяйстве и в промышленности. Это количество
соответствует одной трети всей доступной для использования пресной
воды. Приблизительно 10% пресной воды расходуется на домашние нужды,
остальное идет на нужды сельского хозяйства и промышленности. Для
получения одного фунта сахара требуется около 200 л воды, для
выращивания одного фунта зерна (с учетом осадков) 700 л воды, а для
получения одного фунта синтетической резины 1200 л воды.
Увеличение расхода воды на домашние нужды обгоняет рост населения,
поскольку возрастает использование таких бытовых приборов, как
автоматические посудомойки, стиральные машины и устройства для
удаления мусора. В автоматической посудомойке требуется 40 л воды на
одну загрузку, что приблизительно вдвое больше, чем при мытье посуды
вручную. Средний американец ежедневно расходует примерно 200 л воды,
не считая воды, расходуемой на поливку газонов и садов.
Вода для домашних нужд, сельского хозяйства или промышленных
предприятий поступает из озер, рек и подземных источников либо из
искусственных резервуаров. Большая часть воды, попадающей в систему
водоснабжения, была предварительно «использована»; она уже прошла
через одну или несколько канализационных систем или промышленных
предприятий. Поэтому ее обычно приходится предварительно
обрабатывать, прежде чем она попадает в наши водопроводные краны.
После использования воду снова необходимо обрабатывать, чтобы она
не загрязняла озера и реки, куда ее возвращают. Важность обработки
канализационных и сбросовых вод после их промышленного
использования становится все более очевидной, так как многие воды
подвергаются многократному использованию, прежде чем они попадают в
моря и океаны. Например, вода, получаемая городом Новым Орлеаном из
реки Миссисипи, содержит стоки многих городов, расположенных выше по
берегам рек Миссисипи, Огайо и Миссури.

ПОДГОТОВКА ВОДОПРОВОДНОЙ ВОДЫ

Подготовка водопроводной воды обычно включает пять стадий:


механическую фильтрацию, отстаивание, фильтрацию через слой песка,
аэрацию и стерилизацию. Процесс подготовки воды схематически
изображен на рис. 7.
После механической фильтрации через решетку воде дают отстояться в
больших отстойниках, где из нее осаждаются частицы песка и другие
мелкие частицы. Для удаления очень мелких частиц воду сначала делают
слегка основной, добавляя в нее СаО, а затем добавляют Аl2(SО4)3-- При
реакции сульфата алюминия с ионами ОН- образуется пористый
желатинообразный осадок Аl(ОН)3. Этот осадок медленно осаждается,
захватывая с собой взвешенные в воде частицы, благодаря чему из нее
удаляются практически все тонкоизмельченные вещества и большая часть
бактерий. Затем воду профильтровывают через слой песка. После
фильтрации воду иногда разбрызгивают в воздухе, чтобы ускорить
окисление растворенных в ней органических веществ.

Рис. 7. Обычные стадии подготовки питьевой водопроводной воды.

На последней стадии подготовки воду обычно обрабатывают каким-либо


химическим веществом для уничтожения бактерий. Наиболее эффективен
в этом отношении озон О3, но его приходится вырабатывать в том месте,
где он используется. По этой причине более удобен хлор С12. Хлор
поставляют к месту потребления в сжиженном виде в цистернах, а затем
распределяют его через измерительное устройство непосредственно в
водопроводную сеть. Расход хлора зависит от присутствия в воде других
веществ, с которыми хлор может реагировать, а также от концентрации
подлежащих удалению бактерий и вирусов. Стерилизующее действие
хлора, по-видимому, обусловлено не самим Сl2, а хлорноватистой
кислотой, образующейся в результате реакции хлора с водой:
С1 2 (водн.) + Н 2 О(ж.) = НОСl (водн.) + Н +(водн.) + Сl - (водн.)

Хотя хлор используется для стерилизации воды долгие годы, не


оказывая заметного вредного воздействия на здоровье людей,
пользующихся такой водой, недавно обнаружено, что он все же может
наносить некоторый вред здоровью. При исследовании источников воды
в ряде американских городов было обнаружено наличие в них незна-
чительных количеств хлороформа СНС13 было обнаружено наличие в них

небольшого количества хлороформа CHCl3 и четыреххлористого углерода

СС14. Эти вещества обладают токсическим действием. Хотя уровень


их содержания в водопроводной воде чрезвычайно низок, не исключена
возможность, что долговременное потребление воды, содержащей эти
вещества, может приводить к заболеваниям печени и почек. Эти
вещества образуются в результате реакций молекул органических
загрязнителей воды с хлором при стерилизации воды.

УМЯГЧЕНИЕ ВОДЫ
Описанная выше подготовка питьевой воды обеспечивает удаление из
нее всех веществ, потенциально опасных для здоровья. Но иногда воду
приходится подвергать еще дополнительной обработке, чтобы снизить
в ней концентрацию ионов Са2+ и Mg2+, которые вызывают жесткость
воды. Эти ионы реагируют с мылами, образуя нерастворимые вещества.
Хотя при их взаимодействии с синтетическими моющими средствами не
образуется нерастворимых осадков, указанные ионы неблагоприятно
сказываются на эффективности действия синтетических моющих
средств. Кроме того, при нагревании воды, содержащей ионы Са2+ и
Mg2+, в водонагревательных устройствах образуются минеральные
отложения (накипь). При нагревании воды, содержащей Са2+ и
бикарбонат-ионы, из нее выделяется часть диоксида углерода. В
результате этого происходит повышение рН воды и образование
нерастворимого карбоната кальция:

нагревание
Са2+(водн.) + 2НСО3- > СаСО3(тв.) + СО2(г.) + Н2О(ж.)

Твердый СаСО3 покрывает поверхность водонагревательных систем


и внутренние стенки чайников, что снижает их нагревательную
способность. Особенно много накипи откладывается на стенках
бойлеров, где вода нагревается под давлением в трубках, обвивающих
печь. Образование накипи снижает эффективность теплопередачи и
может привести к плавлению трубок.
Вода не всех источников питьевой воды требует умягчения. Обычно
это необходимо для воды из подземных источников, где она достаточно
долго соприкасается с известняком (СаСО3) и другими минералами,
содержащими ионы Са2+, Mg2+ и Fe2+. Для крупномасштабного
умягчения водопроводной воды применяют известково-содовый
процесс. В этом процессе воду обрабатывают негашеной известью СаО
или гашеной известью Са(ОН)2 и содой NaНСO3. Эти вещества
вызывают осаждение кальция в виде СаСО3 и магния в виде Mg(OH).

Роль Na2CO3 заключается в повышении рН воды и, если необходимо, в

обеспечении ее ионами СО3-. Если вода уже содержит бикарбонат-ион в

высокой концентрации, кальций можно удалить из нее в виде СаСО3

просто путем повышения рН в результате добавления Са(ОН)2: Са2+

(водн.) + 2НСО3- (водн.) + [Са2+(водн.) + 2ОН-(води.)] = 2СаСО3(тв.)

+ 2Н2О(ж.)

Количество добавляемой негашеной извести зависит только от


содержания бикарбоната: 1 моль Са(ОН)2 в расчете на каждые 2 моля

HCO3-. В отсутствие бикарбоната добавление Na2CO3 вызывает удаление из

воды ионов Са2+ в виде СаСО3. Сильно основной карбонат-ион также


способствует повышению рН до значения, при котором происходит
осаждение Mg(OH)2:

Мg2+(водн.) + 2СО3- (водн.) + 2Н2О(ж.) = 2HCO3- (водн.) +

Mg(OH)2(тв.)

При проведении известково-содового процесса возникают две


трудности: во-первых, большая продолжительность образования осадков
СаСО3 и Mg(OH)2 и недостаточно хорошее их осаждение, во-вторых,
слишком высокое рН полученной таким образом воды. Обычно для
удаления осадков в воду добавляют квасцы Al2(SO4)3. В основном растворе

ион А13+ образует желатинообразный осадок А1(ОН)3, при осаждении из


раствора уносящий с собой тонкоизмельченные частицы твердых веществ.
Чтобы предотвратить последующее осаждение оставшихся в воде
Mg(OH)2 и СаСО3, через нее продувают СО2. Это позволяет снизить рН
воды приблизительно до 8 и тем самым приостановить дальнейшее
осаждение.

ОБРАБОТКА СТОЧНЫХ ВОД


Обработку сточных вод обычно производят в три стадии, называемые
первичной, вторичной и третичной обработкой. Приблизительно 10%
сточных вод вообще не получают обработки, около 30% получают только
первичную обработку и около 60% подвергаются еще вторичной обработке.
Третичная обработка в настоящее время применяется редко, но, по-
видимому, она станет более распространенной, когда для этого появятся
материальные возможности, что позволит приблизить качество
обработки к- более высоким стандартам.
Первичная обработка состоит прежде всего в отфильтровывании
сточных вод от крупного мусора и больших частиц взвешенных твердых
веществ. После этого сточные воды пропускают через отстойники, где из
них оседают взвешенные частицы твердых веществ, образующие ил. Если
сточные воды не получают вторичной обработки, то перед сбрасыванием в
природные водные системы их еще обрабатывают хлором. Первичная
обработка удаляет приблизительно 60% взвешенных твердых веществ и
уменьшает ВПК сточных вод на 35%.
Вторичная обработка включает аэробное разложение органического
вещества. Наиболее распространенный способ вторичной обработки носит
название процесса очистки с активным илом. В этом методе сточные воды,
прошедшие первичную обработку, пропускают в аэрационную камеру, где
через воду продувают воздух, как показано на рис. 8. Аэрация приводит к
быстрому росту аэробных бактерий, которые питаются органическими
примесями в воде. Бактерии образуют массу, называемую активным илом.
Этот ил оседает в отстойниках, а очищенная вода сливается обычно после
дополнительного хлорирования. Большая часть активного ила
возвращается в аэрационную камеру, где он способствует разложению
органических загрязнений в поступающей туда воде. После вторичной
обработки из воды удаляется приблизительно 90% взвешенных в ней
твердых веществ и ее ВПК понижается на 90%.
Вода, получившая только первичную и вторичную обработку, может
содержать относительно большие количества фосфора и азота. Это может
оказывать вредное влияние на природные источники воды, вызывая в них
усиленный рост водорослей . Кроме того, многие содержащиеся в сточных
водах химические вещества не удаляются из них при вторичной обработке
и в конце концов попадают в окружающую среду. Стоимость удаления
многих металлов и органических веществ, содержащихся в сточных водах
высока. Поэтому очень небольшая часть сточных вод получает общую
третичную обработку, призванную удалять такие загрязнители.
Рис. 8. Очистка сточных вод с помощью активного ила.

Сточные воды, возвращаемые в окружающую среду, загрязнены многими


веществами, которые спускают в туалетах, размалывают в устройствах для
удаления мусора и спускают в канализацию в больницах, магазинах,
заводах и лабораториях Помимо этого, в природные источники
попадают дренажные воды и отходы с сельскохозяйственных ферм,
а также смываемые с полей удобрения, инсектициды и гербициды. У нас
здесь нет возможности рассматривать длинный перечень известных
загрязнителей природных вод. Ниже приведены некоторые
распространенные металлические элементы, чаще всего попадающих
в сточные воды.

Загрязнение воды металлическими


элементами
Парадоксально, но многие металлы, являющиеся загрязнителями,
играют важную роль в питании человека. Наглядным примером является
медь-элемент со сравнительно низкой токсичностью. Отсутствие меди (II) в
пище приводит к развитию анемии, или дефициту железа, поскольку медь
используется в организме наряду с железом в некоторых метаболических
процессах. Минимальная потребность человеческого организма в меди
составляет около 2 мг в день. Но значительно большее потребление
меди, скажем порядка 50 мг в день, может вызывать диарею, рвоту и
другие болезненные явления.
Металлы очень сильно отличаются друг от друга по токсичности и по
разнообразию вызываемых ими токсических эффектов. Причина этого
заключается в том, что они вступают в самые разнообразные химические
реакции с биохимическими системами. Хотя не все происходящие при этом
биохимические процессы изучены достаточно хорошо, во многих случаях
имеются довольно надежные сведения о роли в них металлов. Например,
высокая токсичность кадмия обусловлена тем, что он химически подобен
цинку - металлическому элементу, принимающему существенное участие
во многих биохимических реакциях. Кадмий настолько подобен цинку,
что может замещать его в биохимических системах, но не всегда способен в
точности выполнять все функции цинка.
Токсичность вещества может сильно зависеть от его химического
состояния. Например, металлическая ртуть характеризуется небольшим, но
измеримым давлением паров. Если оставить металлическую ртуть
открытой в плохо проветриваемом помещении на длительное время, то у
людей, постоянно находившихся в этом помещении и вдыхавших в
течение определенного времени ртутные пары, обнаружатся симптомы
отравления. Однако если в организм человека попадает небольшое
количество ртути, например серебряной амальгамы, то это не представляет
серьезной опасности для здоровья: металл проходит через
пищеварительный тракт, не подвергаясь при этом химическим
превращениям. Соединения ртути (1), например каломель Hg2Cl2, не
особенно токсичны вследствие их низкой растворимости в воде.
Нерастворимые соли проходят через пищеварительную систему, не
попадая в значительных количествах в кровоток. Ион двухвалентной
ртути Hg2+ представляет собой очень опасную форму этого элемента. При
попадании в человеческий организм в виде иона Hg2+ ртуть воздействует
на центральную нервную систему, вызывая симптомы психического
расстройства.
Из всех форм ртути наиболее токсичны соединения, в которых этот
элемент соединен с органическими группами. К таким соединениям
относятся ион метилртути CH3Hg+ и диметилртуть (CH3)2Hg. Последнее
соединение является летучим сильно пахнущим веществом с температурой
кипения 96°С. Оно легко впитывается кожей; не меньшую опасность
представляют и его пары. Диметилртуть относится к числу наиболее
ядовитых веществ.
Рис. 9. Химические взаимопревращения ртути в загрязненных ртутью
природных водах, сточных водах и других загрязненных водоемах. Ртуть в
воде может появиться из спускаемых в стоки отходов предприятий или из
стоков с сельскохозяйственных угодий, обработанных ртутьорганическими
фунгицидами. Ртуть может находиться в воде в элементной форме или в
виде ионов Hg2 2+ или Hg2+. Она может вступать в реакции с другими
веществами, образуя нерастворимые осадки. Однако под воздействием
бактерий эти формы ртути превращаются в диметилртуть (CH3)2Hg или в
ион метилртути CH3Hg . Последние способны переходить в простейшие
организмы, обитающие в водной среде, а затем постепенно накапливаться в
жировых тканях рыбы.

Токсичность ртути в значительной степени зависит от ее химического


состояния. В природных условиях любое вещество может вступать в
реакции, которые иногда превращают его из относительно безвредного в
смертельно опасное. На рис. 9 схематически показано, как это происходит со
ртутью. В течение многих лет металлическую ртуть использовали для
электролитического получения хлора и гидроксида натрия. В результате
ртуть попадала в окружающую среду в виде свободного элемента или
иона Hg2+. Небольшое количество металлической ртути, попавшей в
сточные воды, попадало на дно водоемов. Там ртуть, вероятно,
реагировала с какой-либо формой серы, в результате чего образовывался
нерастворимый HgS или другие нерастворимые соли. Однако на дне
водоемов протекает интенсивная бактериальная жизнь, и со временем
сульфид ртути окисляется в сульфат, а в воду выделяются ионы Hg2+.
Кроме того, если имеются возможности для образования иона Hg2+, то
следует учесть, что он способен диспропорционировать, т.е.
превращаться в две химические формы, одна из которых имеет более
высокую степень окисления, а другая-более низкую по сравнению с
исходной формой. Например, ртуть из состояния окисления + 1 переходит в
состояние окисления 0 и +2.

Нg22+ (водн.) = Нg (ж.) + Hg2+(водн.)

Эта реакция может катализироваться микроорганизмами и поэтому


служит дополнительным источником ионов Hg2+. В воде могут оказаться и
другие источники ртути. Например, долгое время для борьбы с грибковым
заболеванием семян, при изготовлении бумаги и красок и в других случаях
использовали некоторые ртутьорганические соединения. Эти соединения
ртути, сами по себе являющиеся токсичными, кроме того, могут
превращаться в другие, еще более токсичные формы.
В те же загрязненные примесями ртути водоемы могут сбрасываться
также сточные воды; в этих условиях в воде размножается большое число
бактерий, воздействующих на органические соединения. Такие
бактерии способны реагировать с ртутью(II), присоединяя одну или две
органические группы к атому металла и образуя соединения CH3Hg+ и

(CH3)2Hg. Этим путем ртуть, которая могла попасть в окружающую


среду в произвольной форме, превращается в высокотоксичные формы.
Агентство по охране окружающей среды США выступило за запрещение
производства почти всех ртутьсодержащих пестицидов, поскольку их
продолжительное использование создает недопустимую угрозу человеку и
окружающей среде в целом.
Третий фактор, который важно учитывать при рассмотрении
эффектов, вызываемых загрязнителями, часто называют биологическим
накоплением. Как CH3Hg + , так и (CH3)2Hg способны накапливаться в
организмах; наличие одной или двух метильных групп повышает
растворимость ртути в органических веществах. В результате эти
соединения ртути накапливаются в растениях и мельчайших организмах,
которыми питается рыба, и затем постепенно аккумулируются в
организмах рыб. В рыбе концентрация ртути может быть в 1000 раз выше,
чем в водах, из которых она выловлена. Это означает, что при
концентрации соединений ртути в воде порядка нескольких миллиардных
долей рыба, обитающая в такой воде, может содержать от одной до
нескольких миллионных долей элемента ртути. Власти Соединенных
Штатов и Канады установили на содержание ртути в рыбе, идущей на
продажу, верхний предел, равный 0,5 миллионных долей. В 1999 г.
некоторых водоемах Соединенных Штатов и Канады пришлось
приостановить промышленный лов рыбы, поскольку этот предел оказался
превышенным.
При употреблении в пищу отравленной ртутью рыбы как CH3Hg+, так и

(CH3)2Hg способны аккумулироваться в организме человека подобно тому,


как они накапливались в самой рыбе. Будучи по своему характеру
органическими, эти соединения очень легко проникают сквозь
биологические защитные барьеры организма и воздействуют на его
центральную нервную систему. Они характеризуются очень большими
временами удерживания в организме по сравнению со многими другими
ядами, и поэтому их эффект оказывается кумулятивным. В организме
людей, питающихся отравленной ртутью рыбой, через определенный
период времени накапливается слишком высокий уровень содержания
ртути.
Вопрос о том, насколько серьезным загрязнителем является то или
иное вещество в действительности, представляет собой целую совокупность
связанных между собой проблем. К сожалению, слишком многие вещества
выбрасываются в окружающую среду прежде, чем такие вопросы ставятся
на повестку дня.

Литература.
Т. Браун, Г.Ю. Лемей. Химия в центре наук. Москва, Мир, 1983.

Оценить