PROGRAMA OFICIAL DE POSGRADO EN INGENIERA DEL AGUA Y DEL TERRENO

MDULO I.-INSTRUMENTACIN Y MTODOS DE ANLISIS QUMICO

La Digestin g como Mtodo Qumico de Extraccin de Metales Pesados Ponente: ngel Faz Cano
Grupo de investigacin: Gestin, Aprovechamiento y Recuperacin de Suelos y Aguas

UNIVERSIDAD POLITCNICA DE CARTAGENA

Introduccin
La determinacin de las concentraciones de metales pesados en suelos es importante para dar respuesta a cuestiones de muy diferente ndole: proporciona un conocimiento bsico de los componentes del suelo con respecto p a los cambios p producidos en su evolucin informa de episodios de contaminacin que se hayan producido tanto en el presente como en pocas pasadas est estrechamente relacionado con el consumo de los mismos por las plantas, y por lo tanto, su entrada en la cadena trfica

Introduccin
- En los procedimientos de extraccin de metales pesados hay que hacer una distincin entre los mtodos de anlisis pseudo-total y total. Los mtodos de anlisis pseudo-total (casi -total) son aquellos que utilizan para la disolucin y extraccin de los elementos algunos cidos no d demasiado i d fuertes, f como por ejemplo, j l HCl, HCl HNO3, HClO4, de d manera que slamente los metales pesados retenidos en las fracciones de suelo ms lbiles como la materia orgnica o carbonatos sern liberados pasando a la solucin extractante. -Sin Sin embargo, embargo los mtodos de anlisis total de metales pesados emplean el HF combinado con alguno de los cidos anteriores, incluso con H2O2, consiguiendo la disolucin total de la muestra de suelo, puesto que permite la liberacin de los metales pesados adsorbidos fuertemente en la red cristalina de los minerales.

Objetivos j
La finalidad de la utilizacin de estos procedimientos qumicos i es la l disolucin di l i y extraccin t i de d metales t l pesados d retenidos en las diferentes fases que constituyen el suelo.

Diferentes Mtodos de Extraccin de Metales

A. Mtodo de anlisis pseudo-total de metales pesados: -Digestin en bloque metlico utilizando una mezcla de HNO3 y HClO4 B. Mtodo de anlisis total de metales pesados: -Digestin en microondas utilizando una mezcla de HF y HCl -Fusin alcalina mediante el empleo l de d la l mufla fl

Digestin en bloque metlico utilizando una mezcla de HNO3 y HClO4

Este mtodo de anlisis pseudo-total de metales pesados se basa en una digestin f t fuertemente t cida id utilizando tili d una mezcla l al l 50% en volumen de HNO3 (65%) y HClO4 (69%) ( ) en bloque q digestor. g El p procedimiento es el siguiente: - 1. La muestra de suelo (1 g) es introducida en un tubo t b kjheldal kjh ld l y se anaden d 20 mL L de d la l mezcla de cidos anteriores - 2. Las muestras se calientan a 210 C en el bloque digestor durante 90 minutos - 3. Finalmente, las muestras son filtradas y enrasadas a un matraz de 100 mL (Risser y Baker, 1990)

Digestin en bloque metlico utilizando una mezcla de HNO3 y HClO4

-Ventajas del mtodo:

A.- Los cidos empleados p son bastante efectivos p para disolver los metales pesados no unidos a las fases silicatadas
-Inconvenientes del mtodo:

A.- Estos cidos no disuelven los silicatos o la slice A completamente B - La digestin con ac. B. ac HClO4, normalmente en combinacin con el ac. HNO3, conlleva el peligro de explosin que puede desencadenar las muestras con elevado contenido en materia orgnica

Digestin en microondas utilizando una mezcla de HF y HCl

Este mtodo de extraccin de metales pesados es el mtodo establecido por la Environmental Proteccin Agency para muestras de suelo ricas en slice y materia orgnica (mtodo EPA 3052). El procedimiento es el siguiente: -1. La muestra de suelo (0,3 g) es adicionada en un vaso de tefln con 3 mL de HF (40%) y 9 mL de HNO3 (65%) 2. Las muestras se introducen en el horno -2 microondas y son sometidas al siguiente programa: 1 etapa.- 5 minutos0-180 C y 700 W; 2 2 etapa.etapa - 10 minutos 180 C C y 700 W - 3. Finalmente, las muestras son filtradas y enrasadas a un matraz de 50 mL con ac. brico

Digestin en microondas utilizando una mezcla de HF y HCl

-Ventajas j del mtodo: A.- La muestra est sometida a una menor contaminacin en el laboratorio B.- Se disminuye el proceso de volatilizacin de ciertos metales como el As, Cd, Pb, Sb, Se y Tl (Bettinelli et al., 1989) C La C.L utilizacin tili i del d l HF permite it liberar lib completamente l t t los l elementos l t traza incluidos en la fase de los aluminosilicatos (Snchez et al., 1998)

-Inconvenientes del mtodo: A.- El uso de HF conlleva a tareas de trabajo ms largas, tediosas y peligrosas, li y su utilizacin tili i no es recomendable para anlisis rutinarios

Fusin alcalina mediante el empleo de la mufla

Este E t mtodo t d consiste i t en la l fusin f i de d la l muestra t utilizando como fundente una mezcla de metaborato de litio, usando la mufla a 1000C. El procedimiento es el siguiente: -1. La muestra de suelo (0,1 g) es adicionada con el fundente ( (CO3Li+BO3H3) en un crisol de p platino. -2. La mezcla anterior se funde sobre la llama de un mechero hasta que adquiera un color acaramelado. - 3. La muestra resultante se calienta posteriormente en la mufla a 1000C durante 20 utos minutos. -4. Finalmente, las muestras son diluidas con ClH (1 1) y se agitan (1:1) it h t su total hasta t t l disolucin, di l i para poder ser aforadas en un matraz de 50 mL

Fusin alcalina mediante el empleo de la mufla

-Ventajas del mtodo: A Esta tcnica es ms rpida que el ataque cido, A.cido disuelve la mayora de los minerales minoritarios B.- Proporciona una solucin clara, lista para su medida -Inconvenientes del mtodo: A.- La soluciones resultantes presentan un elevado contenido de sales que puede influir en los lmites de deteccin

Comparacin de los Mtodos de Extraccin de Metales Pesados

80

C o n c e n t ra c i i n ( m g /k g ) de Cu

70 60 50 40 30 20 10 0
HA ADAC HC CDAC HA ALAM1 HA ALAM2 HA ALAM3 HA AAND HA ABAS

C o n cen trac ci n (m g /kg g) de eC r

M ufla M icroondas Bloque digestor

900 750 600 450 300 150 0

H ADAC H CDAC H ALAM1 H ALAM2 H ALAM3 H AAND

M ufla M icroondas Bloque digestor

HA ALAM4

H A/ R RLAM4

H ABAS

H ALAM4

H A/ RLAM4

Concentracin (mg/kg) C de Zn

175 150 125 100 75 50 25 0

H ADAC

M ufla M icro o ndas B lo que digesto r

C o n cen tr raci n (m g /kg ) d e Pb

200

900 800 700 600 500 400 300 200 100 0

H ADAC H CDAC H ALAM1 H ALAM2 H ALAM3 H AAND H ABAS

M ufla M icroondas Bloque digestor

H CDAC

H ALAM1

H ALAM2

H ALAM3

H AAND

H ABAS

H ALAM4

H A/ RLAM4

H ALAM4

H A/ RLAM4

Como era esperar, se extrajeron menores concentraciones de metales pesados con el mtodo del bloque digestor. digestor En general, general los contenidos obtenidos de Pb y Cu fueron mayores con el mtodo del microondas, mientras que las concentraciones de Cr y Zn resultaron ser mayores cuando se utiliz el mtodo de la mufla.