La conformacin de los cicloalcanos Modificado de la bibliografa citada por Vet. M.

Ins Morando Entendemos por conformacin cualquier arreglo tridimensional de tomos que resulte de la rotacin de enlaces simples. Los qumicos de finales del siglo XIX haban aceptado la idea de la existencia de molculas cclicas, pero los lmites de las dimensiones factibles de los anillos eran inciertos. Se conocan numerosos compuestos con anillos de cinco y seis carbonos, pero no se haban producido anillos mayores o menores. Por ejemplo, no se conocan ciclopropanos o ciclobutanos, a pesar de los innumerables esfuerzos por producirlos. En 1885, Adolf von Baeyer propuso una interpretacin terica para esta observacin. Baeyer sugiri que, si los carbonos prefieren una configuracin tetradrica con ngulos de enlace de 109, podra ser que los anillos con menos de cinco o ms de seis carbonos estuvieran sometidos a demasiada tensin para existir. Baeyer bas su hiptesis en la nocin geomtrica simple de que un anillo de tres carbonos (ciclopropano) debe ser un tringulo equiltero con ngulos de enlace de 60, un anillo de cuatro carbonos (ciclobutano) debe ser un cuadrado con ngulos de enlace de 90, un anillo de cinco miembros (ciclopentano) debe ser un pentgono regular con ngulos de enlace de 108. Etc. Si bien algo de razn en las afirmaciones de Baeyer acerca de la tensin angular en los anillos pequeos, estaba equivocado al pensar que los anillos pequeos y grandes estaban demasiado tensionados para existir. Ahora se sabe que es posible producir anillos de todos los tamaos, desde 3 hasta 30 y ms carbonos. No obstante, es muy til el concepto de tensin angular - la resistencia de un ngulo de enlace al aumento o disminucin del ngulo tetradrico ideal. La teora de Baeyer no es del todo correcta. Ciclopropano y ciclobutano estn bastante tensionados, como lo predijo Baeyer, pero el ciclopentano lo est ms de lo predicho, y el ciclohexano est totalmente libre de tensin. Para anillos de mayor tamao no existe un incremento regular en la tensin, y los anillos con ms de 14 carbonos estn nuevamente libres de tensin. Qu est mal en la teora de Baeyer? Baeyer estaba equivocado por una razn muy simple: Supuso que todos los anillos eran planos. En realidad, la mayora de los cicloalcanos no lo son, sino que adoptan conformaciones tridimensionales plegadas las cuales permiten que los ngulos de enlace sean tetradricos. Aun as, el concepto de tensin angular es valioso porque explica la reactividad de los anillos de tres y cuatro carbonos. En resumen, la teora de Baeyer es insuficiente para explicar las energas de tensin observadas y las configuraciones de los cicloalcanos. Estos adoptan la conformacin de energa mnima por una combinacin de tres factores: 1. 2. 3. Tensin angular, debida a aumento o disminucin de los ngulos de enlace que alejan ste del valor normal de 109,5. Tensin torsional, debida a la presencia de enlaces vecinos eclipsados. Tensin estrica, debida a interacciones repulsivas entre tomos no vecinos que se acercan mucho entre s.

Ciclopropano:

Es plano Sus enlaces C-H son adyacentes Tienen un ngulo de 60 Molcula tensa e inestable Enlaces dbiles Ms reactivo que su alcano tpico Ciclobutano Menor tensin angular que ciclopropano Mayor tensin torsional por el gran nmero de hidrgenos en el anillo. No es completamente plano, un carbono cae a 25 sobre el plano de los otros 3 C Efecto del pequeo doblez Aumenta la tensin angular y disminuye la tensin torsional hasta alcanzar un balance de energa mnimo Ciclopentano Es prcticamente plana No tienen tensin angular Tiene gran cantidad de tensin torsional Se dobla para adoptar una conformacin plegada no planar que mantiene un balance entre aumento de tensin angular y disminucin de tensin torsional Conformacin de sobre Ciclohexano No es plana Adopta conformaciones plegadas en 3D que alivia las tensiones Libre de tensin angular Conformacin Silla Enlaces escalonados Libre de tensin angular y torsional Mnimo de energa Ms estable Conformacin Bote Posee enlaces eclipsados Tiene tensin torsional Tensin Van der Waals por el acercamiento excesivo de hidrgenos Menos estable que la silla Mxima energa Tensin estrica de hidrgenos en C 1 y 4 Pares de hidrgenos en C 2, 3, 5 y 6 producen tensin torsional porque estn eclipsados