Los modelos de red suelen ser capaces de describir las principales caractersticas de las mezclas liquidas que contienen

molculas no polares de diferente tamao y forma pero para las propiedades termodinmicas de exceso de esta mezcla resulta inadecuado el uso de esta teora. Usualmente el cambio de volumen durante la mezcla esta fuera del alcance de este mtodo. La necesidad de tener en cuenta propiedades adicionales de los componentes puros adems de los que reflejan el tamao molecular y la energa potencial son de vital importancia para determinar una expresin que sea aplicable a diferentes intervalos de presin y temperatura.

Teora de Prigogine-Flory-Patterson Esta teora relaciona propiedades termodinmicas de exceso de mezclas liquidas con propiedades macroscpicas medibles de componentes puros, en donde, incluye el concepto de grados de libertad de las molculas del componente y la representacin estructural de molculas lineales propuesta por Prigogine .Este modelo termodinmico- estadstico se basa principalmente en dos hiptesis: La estructura de un fluido est determinada fundamentalmente por las fuerzas repulsivas entre dos molculas La contribucin de las fuerzas atractivas se tiene en cuenta suponiendo que las molculas se encuentran situadas en un campo istropo y homogneo definido por el potencial intermolecular (atractivo).Este campo se obtiene promediando las fuerzas atractivas . una consecuencia de este promedio es que , a composicin constante , el campo viene expresado por funciones sencillas de la densidad y temperatura

Esta es la ecuacin de particin de Van der Waals generalizada para un fluido de un solo componente poliatomico ( ) [ ] [ ( )]