Universidad Nacional Jos Faustino Snchez Carrin - Facultad de Medicina

FUNCIN ALCANOS PREPARACIN DE ALCANOS.

1.- Por Hidrogenacin de Alquenos:

Catalizador CnH2n + H2 CnH2n + 2

C=C
Alqueno

Alqueno

Alcano

+ H2 C C
H Alcano H o

2.- Reduccin de los Halogenuros de Alquilo. a) Hidrlisis de los Reactivos de Grignard:

Halogenuro de Alquilo
Eter Etlico Hidrlisis (H , OH ) R X + Mg R Mg X R H + Mg(OH)X
+ -

Reactivo de Grignard

Alcano Halogenuro de Hidrxido de Mg.

b) Reducin de los Halugenuros de Alquilo con un Metal y un cido:

Halogenuro de Alquilo
HCl/Zn H2 /Ni R X R H + Zn+2 + X-1

Alcano

3.- Halogenuro de Alquilo con Organos Metlicos:

Halogenuro de Alquilo 1, 2 3
CuX R X + Li R Li R2CuLi

Alquil Litio

Cupro de Alquil Litio

RR

Alcano

Halogenuro de Alquilo 1

R - X

4.- Reduccin Total de Grupos Carbonilos ( CO ). a) Reduccin de Clemmensen (Para cetonas):

HCl/Amalga maZn -Hg R CH2 R R CO R

Cetona

Alcano

b) Reduccin de Wolff Kishner (Para aldehidos):

Aldehdo
NH2 -NH2 (Hidrazina) R CHO C2H5 R CH3 + N2 O (Catalizador etxido)

Alcano

REACCIONES DE ALCANOS.
Luz (240/400 C) R X + H X R H + X2

1.- Halogenacin:
Alcano Halogenuro de Alquilo Cloruro de Hidrgeno

2.- Combustin: CnH2n + 2 +

Alcano

3n + 1 Llama O2 nCO2 + (n + 1) H2O + Energa. 2

3.- Pirlisis:
T y P Altas H2 + Alcanos menores + Alquenos CnH2n + 2

Alcano

rea: Qumica

Docente: Ing. Hctor J. Castro Bartolom

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FUNCIN ALQUENOS
PREPARACIN DE ALQUENOS.

1.- Deshidratacin de Alcoholes:

CC H
Alcohol

C = C + H2O

OH

Alqueno

2.- Deshidrogenacin de Halogenuro de Alquilo:

CC
Halogenuro de Alquilo

+ KOH C = C + KX + H2O
Alqueno

X CC
Dialogenuro Vecinal

3.- Deshalogenacin de Dialuros Vecinales:

C = C + ZnX2
Alqueno

X
Alqueno

4.- Hidrogenacin de Alquinos:

CC
Alquino

+ H2 C = C

REACCIONES DE ALQUENOS.

1.- Hidrogenacin de Alquenos:

C=C
Alqueno

+ H2 C C
H Alcano H o

2.- Halogenacin:

C=C
Alqueno

+ X2

CC
X X Dialogenuro Vecinal

3.- Hidratacin: C = C
Alqueno

+ H2O

CC
Alcohol H OH

4.- Hidrohalogenacin de Alquenos:

C=C
Alqueno

+ HX

CC
H Sulfato cido de Alquilo Polietileno (Plstico) Halogenuro X de Alquilo

5.- Acidificacin:

C=C
Alqueno

+ H2SO4 C C
H HSO4

6.- Polimerizacin:

CH2 = CH2
Etileno

CH2 CH2 CH2

7.- Oxidacin con el Permanganato de Potasio (Formacin de Glicoles):

C = C + KMnO4 + H2O
Alqueno

C C + MnO2 + KOH
OH OH PP. pardo

8.- Formacin de Alcoholes primarios (Boracin):

C = C + (BH3)2 C C + H2O2
Alqueno Diborano H

CC
Alcohol H

B
O

OH

9.- Oxidacin de la doble ligadura con el ozono (Ozonolisis):

C = C + O3 C
Alqueno Ozono

C=O + C=O
O O Ozonido Aldehdos Aldehdo + cetona

rea: Qumica

Docente: Ing. Hctor J. Castro Bartolom

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FUNCIN ALQUINOS
PREPARACIN DE ALQUINOS.

1. Deshalogenacin de Halogenuros Vecinales:

CC
Dihalogenuro vecinal

+ KOH C = C

CC X

Alquino

2. Deshalogenacin de Tetrahalogenuros vecinales: X

Tetrahalogenuro Vecinal

X
Alquino

C C + Zn C C + Zn+2 X X

3. Obtencin de Alquinos Superiores: a. Formacin del Acetiluro de Sodio: H C C H + Na H C C Na+ b. Sintesis: H C C-Na+ + CH3 CH2Cl NaCl + H C C CH2 CH3 (1butino)

REACCIONES DE ALQUINOS:

1. Adicin de cidos: X CCC

Alquino

+ 2HX C C C X X X
Tetrahalogenuro Vecinal Dihalogenuro de alquilo

2. Adicin de Halgenos: CC
Alquino

+ 2X2 C C X X

3. Hidrogenacin: CC
Alquino

+ 2H2 C C

Alcano

4. Hidratacin: CC
Alquino

+ H2O C CHO cetona.

Aldehdo

5. Oxidacin del triple enlace con Permanganato y Ozono:

KMnO 4 / O 3 R C C R R COOH + R COOH

rea: Qumica

Docente: Ing. Hctor J. Castro Bartolom

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AROMTICOS
REACCIONES DEL ANILLO BENCNICO:

X + HX

1. Halogenacin: X2: Cl2, Br2, I2

+ X2 Benceno

2. Nitracin:

NO2 + HNO3 Benceno + H2O Nitrobenceno R + HX Alquil benceno SO3H

3. Alquilacin de FRIEDEL GRAFTS: R: Grupo alqulico + R-X Benceno

4. Sulfonacin:

+ H2SO4 Benceno

+ H2O
cido Benceno sulfnico

5. Acilacin de FRIEDEL GRAFTS: O + R C Cl Benceno

Cloruro de Aclo

O CR + HCl
G

o GRUPOS DIRECTORES EN EL ANILLO BENCNICO m

o m p

Los grupos directores son sustituyentes que activan o desactivan el anillo bencnico: Grupos Directores activantes.- Son aquellos que activan eL anillo bencnico y dirigen la reaccin qumica a la posicin ORTO (O) PARA (P). a) Activantes Poderosos:
NH2 OH CHO

Grupos Directores Desactivantes.Son aquellos que desactivan el anillo bencnico y dirigen la reaccin qumica a la posicin META (M). a) Desactivantes META (M):
COOH

Anilina Fenol b) Activantes medianamente poderosos:

NHCOCH3

Benzaldehdo uenona

SO3H

cido Benzoco.

Acetanilida c) Activantes Menores:

CH3 O CH3

cido Benceno sulfnico

b) Otros Grupos desactivantes: Existen grupos desactivantes que dirigen a la posicin ORTO PARA y son: Cl; Br; I.

Tolueno

Anisol ter Fenil metlico Docente: Ing. Hctor J. Castro Bartolom

rea: Qumica

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FUNCIN ALCOHOLES
PREPARACIN DE ALCOHOLES.

1. Sintesis con reactivo de Grignard:

C=O
Aldehdo y cetona +-

H 2O + RMgX C OMgX C OH + Mg(OH)X

Reactivo de Grignard

Alcohol

Halogenuro de hidrxido de magnesio

2. Hidrlisis de halogenuro de Alquilo: RX + Na(OH)(ac) R OH + NaX

Halogenuro de alquilo Alcohol

REACCIONES DE ALCOHOLES:

A) Ruptura de R OH: 1. Con Halogenuro de Hidrgeno: R OH + HX R X + H2O

Alcohol

Halogenuro de alquilo

2. Con Trihalogenuro de Fosforo: R OH

Alcohol

PX3 3R X + H3PO3
Halogenuro de alquilo

cido fosforoso

3. Deshidratacin de Alcoholes: CC C=C H OH + H2O

Alqueno

B) RUPTURA DE: R O H 1. Con metales: ROH

HgSO 4 / H 2 SO 4 + M

R O M

H2

ALcohol

xido orgnico ms el metal

2. Formacin de Esteres con cidos Carboxlicos: O O R O-H + R C OH R C O R + H2O

Alcohol cido carboxlico ster

C. Oxidacin:
K2Cr2O7

O RC-H
Aldehdo KMnO4 K2Cr2O7

O R C OH
cido carboxlico

R CH2OH
Alcohol

FUNCIN TERES

rea: Qumica

Docente: Ing. Hctor J. Castro Bartolom

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PREPARACIN DE TERES.

1. Deshidratacin de alcoholes teres simtricos:

2R OH
Alcohol

H 2SO 4 / 140 150C R O R + H2O

ter

+2. teres Asimtricos con Sulfato de Metilo: R OH

Alcohol
NaOH + RSO4

R O R + RHSO4
ter Sulfato cido de metilo

Sulfato de metilo

R = Metil

REACCIONES DE TERES:

1. Formacin de Haluros de Alquilo: R O R

ter

SN2 / 150 C 2HX R X + R X + H2O

Haluros de alquilo

2. Reaccin de los teres Aromticos: R O R

ter

100 C HI R OH +

RI

R = Fenil

rea: Qumica

Docente: Ing. Hctor J. Castro Bartolom

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FUNCIN FENOLES
PREPARACIN DE FENOLES. O H + NaOH 1. Sulfonacin del benceno con H2SO4 y T: a. + H2SO4 + H 2O
SO3H Base fuerte

3. Formacin de teres:
O-Na+ Anilina

+ H 2O
Fenxido de sodio -O-CH2-CH3 + NaCl Etil Fenil ter

O-Na+ +CH3 CH2Cl

. bencensulfnico ONa

B) Ruptura de:

OH

b.

+ NaOH

350 C

+ Na2SO3 + H2O

1. Con halogenuros: HCl, PCl5, PBr3, PCl3; no Rxn. 2. Reemplazo del OH por grupos aminos:
OH + NH3 NH2 + Zn(H2O)4Cl2 CaCl2 Bicloruro tetra
acuo de cinc

Fenxido de sodio ONa OH

c.

+ H2SO2

+ NaHSO2
Fenol

2. Hidrlisis de Sales de Diazonio.

NH2
Cloruro de Anilina bencendiazonio

C) Sustitucin Electroflica en el anillo:

OH

NNCl + H2O 5 C + N2 + HCl 30 C

+ NaNO2/HCl

1. Halogenacin:

3. Fusin alcalina del clorobenceno con el NaOH:

Cl + NaOH + HCl
300 C/170 atm

OH + Br2 + NaHSO3

OH Br Br + NaBr + NaHSO + SO2 3 Br OH

2, 4, 6-tribromofenol

ONa + NaCl

OH

2. Nitrosacin:
OH + HNO2

4. Oxidacion del Cumeno a 150 C:

P-Nitrofenol NO

CH3 CH CH3
150 C

CH3 COOH CH3

OH

CH3 C=O CH3 Acetona

3. Alquilacin:
OH + R CH2OH OH CH2R

+ Cumeno

REACCIONES DE LOS FENOLES:

4. Oxidacin: Obtencin de Quinonas.

A) Ruptura de:

OH
OH ONa OH
Pirocatequina

1. Formacin de Sales: O H + NaOH

Base fuerte

O FUNCIN ALDEHDOS Y CETONAS O

Benzoquinona roja

+ H 2O
Fenxido de sodio OH

O O

2. Formacin de steres:

OH

H 2SO 4

Benzoquinona amarilla

OH + CH3 C Cl CH3 CO
Cloruro de etanoilo

Hidroquinona

+ HCl

PREPARACIN DE ALDEHDOS Y CETONAS.

Acetato de fenilo

rea: Qumica

Docente: Ing. Hctor J. Castro Bartolom

Universidad Nacional Jos Faustino Snchez Carrin - Facultad de Medicina

A) Preparacin de Aldehdos: 1. Oxidacin de Alcoholes Primarios: R CH2 OH

Alcohol

1. Oxidacin: a) Aldehdos: R CHO

Aldehdo

R CHO

4 R COOH K Cr O
2 2 7

Ag ( NH3 )2 KMnO

R: Grupo alqulico aromtico

b) Metil Cetonas: 2. Oxidacin del Metil Benceno:

CH3 + Cl2 Benzaldehdo CH2Cl CHO

R CO CH3 CO CH3

3OX

R COO + CHX3 COO + CHX3

2. Reducciones: 3. Reduccin de Cloruros de Acilos: R COCl R CHO a. Aldehdos en Alcoholes

COCl

LiAlH 4

H 2 ,Ni R CH OH R CHO
2

CHO

LiAlH 4

R CH2OH

b) Cetonas en Hidrocarburos: B) Preparacin de Cetonas: 1. Oxidacin de Alcoholes Secundarios: 3. Con Nitrilos: OH R C R R CO R

R CHO R CH CN

R CO R

ZnHg / HClcc. R CH R
2

CO R

NH 2 NH 2 / OH

CH2 R

Alcohol secundario

CN
CHO O

HCl,70%
H2S O4,70%

R CH COOH OH CH COOH OH

2. Acilacin de FRIEDEL GRAFTS:

O

CH CN O
-

+ R C Cl

C R + HCl

4. Halogenacin del carbono alfa:

R CH CHO + X2 + NaOH R CH CHO + NaX + H2O H X Comp. Halogenado

R: Grupo alqulico aromtico

3. Acetatos de Ca y de Ba ms calor fuerte: Ca(CH3 COO)2 CH3 C CH3 + CaCO3

O

5. Con Dos Molculas de Alcohol: C = O + 2 R OH C OR + H 2O OR

Acetal

FUNCIN ACIDO CARBOXLICO

REACCIONES DE ALDEHDOS Y CETONAS:

rea: Qumica

Docente: Ing. Hctor J. Castro Bartolom

Universidad Nacional Jos Faustino Snchez Carrin - Facultad de Medicina

SINTESIS DE CIDOS CARBOXLICOS.

R C OH + R O H R C O R + H2O 1. Oxidacin de Alcoholes Primarios: R CH2 OH

Alcohol ster

c) Formacin de Amidas con Amoniaco: R COOH

KMnO4 Ac. Carboxlicos O O

R C OH + NH3 R C NH2 + H2O

Amida

2. Oxidacin de Alquil Bencenos:

R COOH

3. Reduccin de cidos Carboxlicos:

LiAlH 4 / H R COOH R CH2OH
+

KMnO4

Ac. Benzoico R: Grupo alqulico aromtico

3. Carbonatacin del Reactivo de Grignard:

RX + Mg RMgX + CO2

4. Sustitucin Alqulica Aromtica: a) Halogenacin en el cido Carboxlico Aliftico:

RCOOMgX RCOOH+ MgX2

4. Hidrlisis de Nitrilos:
O

R C N

H 2SO 4 ,70%

R COOH COOH

R C C OH + X2
X2: Cl2, Br2, I2

O P R C C OH + HX

CN

REACCIONES DE ACIDOS CARBOXLICOS:

b) Sustitucin en el Anillo Bencnico:

COOH

1. Formacin de Sales con Metales: R COOH + M

Metal COOH

+ HNO3 NO2
COOH

R COO M + H2 + Cl2

2. Con Derivados Funcionales:

O
.

Cl
O COOH
-

R C OH + Z
Z: -Cl, -NH2, -OR

R C Z + OH

+ CH3Cl CH3

a) Formacin de Cloruros de Acilos:

O SOCl2 PCl3 PCl5 O

R C OH +

R C Cl

b) Formacin de steres con Alcoholes:

rea: Qumica

Docente: Ing. Hctor J. Castro Bartolom

Universidad Nacional Jos Faustino Snchez Carrin - Facultad de Medicina

FUNCIN AMINAS
PREPARACIN DE MINAS.

1. Reduccin de Nitro Compuestos:

R NO2

R NH2 NH2

NO2 2. Halogenuro de Alquilo con Amoniaco Amina: NH3 R NH2 R NH R R N R + HX + + HX HX + 3. Aminacin Reductiva: + C=O ++ NH 3 CH NH2 CH NHR CH NR2 No Hay RxN

Aldehdo cetona + NH2R

+ NHR2 + NR3 4. Reduccin de Nitrilos:

R CN

R CH NH2

CN

H 2 , Ni

CH2 NH2

REACCIONES DE LAS AMINAS.

1. Formacin de Sales Acidez: NH2 + HCl +NH2 + HNO3 +NH2 + CH3 - COOH +2. Alquilacin: NH3+ClCloruro de Anilino

NH3+NO3- Nitrato de Anilino

NH3+-OOC-H3C Acetato de Anilino

RNH2 + RX R NH R + RX R N R + HX + + HX + R

FUNCIN AMIDAS

rea: Qumica

Docente: Ing. Hctor J. Castro Bartolom

Universidad Nacional Jos Faustino Snchez Carrin - Facultad de Medicina

PREPARACIN DE MIDAS.

O
Amida

1. Acidificacin del Amoniaco:

R C OH + NH3 R C NH2 + H2O

R: Grupo Alquil Aromtico

REACCIONES DE LAS AMIDAS.

1. Deshidratacin de Amidas:

O R C NH2 R C N + H2O
Amida Primaria

2. Amidas en solucin Alcalina:

O O R C NH2 + NaOH R C O-Na + NH3

Amida Base Sal Amoniaco

3. Amidas en Solucin cida:

O O R C NH2 + HCl R C OH + NH4Cl

Amida cido cido Sal

FUNCIN NITRILOS

PREPARACIN DE NITRILOS.

1. Deshidratacin de Amidas:

O R C NH2 R C N + H2O
Amida Primaria

REACCIONES DE LOS NITRILOS.

1. Hidrlisis de Nitrilos:

RCN

R CO NH2 + H2O

OH-

R COO NH4

Nota: En medio cido (H+), forman cidos carboxlicos

2. Hidrogenacin de Nitrilos:

R C N R CH2 NH2
C2H5OH, NH3

rea: Qumica

Docente: Ing. Hctor J. Castro Bartolom