Diagram Fasa/diagram kesetimbangan fasa (Equilibrium phase diagram)

Pada umumnya logam tidak berdiri sendiri atau keadaan murni, tetapi lebih banyak dalam keadaan dipadu atau logam paduan dengan kandungan unsur-unsur tertentu sehingga struktur yang terdapat dalam keadaan setimbang pada temperatur dan tekanan tertentu akan berlainan. Kombinasi dua unsur atau lebih yang membentuk paduan logam akan menghasilkan sifat yang berbeda dari logam asalnya. Tujuan pemaduan = untuk memperbaiki sifat logam Sifat yang diperbaiki adalah kekuatan, keuletan, kekerasan, ketahanan korosi, ketahanan aus, ketahanan lelah, dll.
1

Fasa pada suatu material didasarkan atas daerah yang berbeda dalam struktur atau komposisi dari daerah lainnya. Fasa = bagian homogen dari suatu sistem yang memiliki sifat fisik dan kimia yang seragam. Untuk mempelajari paduan dibuatlah kurva yang menghubungkan antara fasa, komposisi dan temperatur. Diagram fasa adalah suatu grafik yang merupakan representasi tentang fasa-fasa yang ada dalam suatu material pada variasi temperatur, tekanan dan komposisi. Pada umumnya diagram fasa dibangun pada keadaan kesetimbangan (kondisinya adalah pendinginan yang sangat lambat). Diagram ini dipakai untuk mengetahui dan memprediksi banyak aspek terhadap sifat material. 2

Informasi penting yang dapat diperoleh dari diagram fasa adalah: 1. Memperlihatkan fasa-fasa yang terjadi pada perbedaan komposisi dan temperatur dibawah kondisi pendinginan yang sangat lambat. 2. Mengindikasikan kesetimbangan kelarutan padat satu unsur atau senyawa pada unsur lain. 3. Mengindikasikan pengaruh temperatur dimana suatu paduan dibawah kondisi kesetimbangan mulai membeku dan pada rentang temperatur tertentu pembekuan terjadi. 4. Mengindikasikan temperatur dimana perbedaan fasa-fasa mulai mencair. Jenis pemaduan: 1. Unsur logam + unsur logam Contoh: Cu + Zn; Cu + Al; Cu + Sn.

Contoh-contoh pemaduan:

Water Oil Water

Alcohol

Solution Sugar

Saturated Syrup Water Excess Sugar

4 Next

Pemaduan terjadi akibat adanya susunan atom sejenis ataupun ada distribusi atom yang lain pada susunan atom lainnya. Jika ditinjau dari posisi atom-atom yang larut, diperoleh dua jenis larutan padat: 1. Larutan padat substitusi Adanya atom-atom terlarut yang menempati kedudukan atom-atom pelarut. 2. Larutan padat interstisi Adanya atom-atom terlarut yang menempati rongga-rongga diantara kedudukan atom/sela antara. Fe C Cu Ni

Untuk mengetahui kelarutan padat suatu unsur dalam unsur lainnya, Hume-Rothery mensyaratkan sebagai berikut: 1. Yang mempengaruhi terbentuknya jenis kelarutan ditentukan oleh faktor geometri (diameter atom dan bentuk sel satuan). Jenis kelarutan: A + B C (sel satuan sama) (kelarutan yang tersusun disebut kelarutan sempurna) Dimana sifat C sifat A atau B Jika A dan B memiliki sel satuan yang berbeda a. A + B A (dimana A yang dominan) B (dimana B dominan) kelarutan yang tersusun disebut larut sebagian b. A + B A + B (tidak larut)
6

2. Larut padat diameter atom.

substitusi/interstisi

ditentukan

oleh

faktor

Jika perbedaan diameter atom yang larut dibandingkan atom pelarut lebih kecil dari 15%, maka kelarutan yang terjadi adalah larutan padat substitusi. Jika perbedaan diameter atom yang larut dibandingkan atom pelarut lebih besar dari 15%, maka kelarutan yang terjadi adalah larutan padat interstisi. 3. Suatu hasil percampuran harus stabil Stabilitas dari paduan dijamin oleh keelektronegatifan dan keelektropositifan, makin besar perbedaan keelektronegatifan dan keelektropositifan makin stabil, tetapi kalau terlalu besar perbedaannya yang terjadi bukan larutan melainkan senyawa (compound)
7

Pembentukan diagram fasa Hubungan antara temperatur, komposisi diplot untuk mengetahui perubahan fasa yang terjadi. Dengan memvariasikan komposisi dari kedua unsur (0100%) dan kemudian dipanaskan hingga mencair setelah itu didinginkan dengan lambat (diukur oleh dilatometer/kalorimeter), maka akan diperoleh kurva pendinginan (gambar a.). Perubahan komposisi akan merubah pola dari kurva pendinginan, titik-titik A, L1, L2, L3 dan C merupakan awal terjadinya pembekuan dan B, S1, S2, S3 dan D merupakan akhir pembekuan. Gambar b. diagram kesetimbangan fasa Cu-Ni.

Konstruksi fasa

pembentukan

diagram

Garis liquidus = menunjukkan temperatur terendah dimana logam dalam keadaan cair atau temperatur dimana awal terjadinya pembekuan dari kondisi cair akibat proses pendinginan. Garis solidus = menunjukkan temperatur tertinggi suatu logam dalam keadaan padat atau temperatur terendah dimana masih terdapat fasa cair.
9

Selain garis-garis tersebut titik-titik kritis dari keadaan cair dan padat, juga menyatakan batas kelarutan maksimum unsur terlarut didalam pelarutnya (maximum solubility limit).

The solubility of sugar (C12H22O11) in a sugar-water syrup.

10

The Solubility Limit

Temperature (C)

Example: Phase Diagram of WaterSugar System

Question: What is the
solubility limit at 20C?

100 80 60 40 20 0
Pure Water

Solubility Limit

(liquid)

(liquid solution i.e., syrup)

(solid sugar)

+ S

Answer: 65wt% sugar

If Co < 65wt% sugar: If Co > 65wt% sugar:

syrup syrup + sugar

Solubility limit increases with T:

e.g., if T = 100C, solubility limit = 80wt% sugar
11

Pure Sugar

20 40 6065 80 100 Co=Composition (wt% sugar)

Effect of Temperature and Composition

Changing T can change number of phases: path A to B Changing Co can change number of phases: path B to D B(100,70) D(100,90) 100
Temperature (C)
1 phase 2 phases

80 60 40 20 0
0
(liquid solution
i.e., syrup)

watersugar system

(liquid)

(solid sugar)

+ S

A(70,20)

2 phases

20 40 60 70 80 100 Co=Composition (wt% sugar)

12

Cooling Curve for Pure Metal

(a)

FIG. 3-50 (1) Heat pure metal to point Ta; (2) cooling of liquid metal a b; (3) at point b, pure metal starts to precipitate out of solution; (4) point c, pure metal completely solid; curve from b to c straight horizontal line showing constant temperature Tb-c because thermal energy absorbed in change from liquid to solid; (5) 13 to fall again. more cooling of solid pure metal from c to d and temperature begins

Cooling Curve for Pure Iron

(b)

FIG. 3-50 (b) Cooling curve for pure iron.

14

Allotropic Forms of Iron

FIG. 3-54 Allotropic forms of iron (three phases: bcc, fcc, bcc) 15

Cooling Curve for a Metal Alloy

(c)

FIG. 3-50 (c) Cooling curve for a metal alloy: (1) The alloy A-B heated to point a (liquid phase, with both metals soluble in each other); (2) cooling of alloy in liquid phase; (3) point b, solidification begins; (4) point c, solidification complete; sloped b c due to changing from liquid to solid over the temperature range Tb to Tc because components A and B have different melting/cooling temperatures; (5) further cooling from c to d of solid-state metal alloy. 16

Klasifikasi Diagram Kesetimbangan Fasa 1. Larut sempurna dalam keadaan cair dan padat. 2. Larut sempurna dalam keadaan cair, tidak larut dalam keadaan padat (reaksi eutektik). 3. Larut sempurna dalam keadaan cair, larut sebagian dalam keadaan padat (reaksi eutektik). 4. Larut sempurna dalam keadaan cair, larut sebagian dalam keadaan padat (reaksi peritektik). 5. Larut sempurna dalam keadaan cair, tidak larut dalam keadaan padat dan membentuk senyawa. 6. Larut sebagian dalam keadaan cair (reaksi monotektik). 7. Tidak larut dalam keadaan cair maupun padat.
17

1. Larut sempurna dalam keadaan cair dan padat Biasa disebut binary isomorphous alloy systems, kedua unsur yang dipadukan larut sempurna dalam keadaan cair maupun padat. Pada sistem ini hanya ada satu struktur kristal yang berlaku untuk semua komposisi, syarat yang berlaku adalah: a. Struktur kristal kedua unsur harus sama. b. Perbedaan ukuran atom kedua unsur tidak boleh lebih dari 15%. c. Unsur-unsur tidak boleh membentuk senyawa. d. Unsur-unsur harus mempunyai valensi yang sama. Contoh klasik untuk jenis diagram fasa ini adalah diagram fasa Cu-Ni.
18

T(C)
1600 1500 1400 1300 1200 1100 1000 0 20
u q i l

L (liquid)
s u id

(FCC solid solution)

40 60 80

id l so

+ us

2 phases: L (liquid) 2 phases: (FCC solid solution) L (liquid) 2 lines (phase boundaries): (FCC solid solution) The liquidus line (L/L+ ) solidus line ( /L+ ) 3 The phase fields: L fields: 3 phase L + L L+

100

wt% Ni
19

Rules of Determining Number & Types of Phases (The lever arm rule/Aturan kaidah lengan)
aturan 1: jika diketahui T dan Co (komposisi), maka akan diketahui jumlah dan jenis fasa Lihat gambar disamping contoh:
A (1100C, 60wt% Ni): 1 phase: B (1250C, 35wt% Ni): 2 phases: L +

T(C)
1600 1500 1400 1300 1200 1100 1000 0 20 40

L (liquid)
B(1250,35)
liq u id

us

L (FCC solid
solution)
A(1100,60) 60 80 20 100

so

us d li

wt% Ni

Aturan kaidah lengan/the lever arm rule Untuk menghitung persentase fasa-fasa yang ada pada komposisi tertentu, digunakan metoda kaidah lengan. x adalah komposisi paduan yang akan dihitung persentase fasafasanya pada temperatur T, maka tarik garis yang memotong batas kelarutannya (garis L-S). Jika x = wo; L = wl dan S = ws maka % fasa cair dan padat :

ws wo L= x100% ws wl

wo wl S= x100% ws wl
21

 aturan 2: jika diketahui T dan Co, maka akan diketahui komposisi dari fasa T(C)
1600 1500 1400

L (liquid)
B(1250,35)

contoh: C0 = 35 wt%Ni At TA: Only Liquid (L) CL = C0 = 35 wt%Ni At TD: Only Solid ( ) C = C0 = 35 wt%Ni At TB: Both and L CL = CLiquidus = 32 wt%Ni C = CSolidus = 43 wt%Ni

1300 1200 1100 1000 0 20

L (FCC solid
solution)
A(1100,60)

s idu u liq us id l so

T(C) TA
1300

40

60

80

100

wt% Ni

A L (liquid) B
L+

tie line dus i liqu

i sol

TB
1200

+ L du s

TD
20

(solid)
50

30 3235 4043

C LC o
22

C wt% Ni

wl (32%)

wo(35%)

ws(43%)

43 35 L= x100% 43 32 L = 72,7%
Contoh lain: pada wo= 53% Ni

35 32 S= x100% 43 32 S = 27,3%

23

% fasa cair dan padat: wl (45%)

wo(53%)

ws(58%)

58 53 L= x100% 58 45 L = 38%

53 45 S= x100% 58 45 S = 62%

24

Example: Determine the phase(s) that are present and the composition of the phase(s)
For the alloys listed below: 60 wt% Ni-40 wt% Cu at 1100C 35 wt% Ni-65 wt% Cu at 1250C
(1) (2)

Phase(s) that are present The composition of each phase

25

(1) Determine the phase(s) that are present 60 wt% Ni-40 wt % Cu at 1100C Point A: phase

(L)

26

(2) Determine the composition of each phase 60 wt% Ni-40 wt% Cu at 1100C (Point A): C = C0 = 60 wt% Ni

27

(1) Determine the phase(s) that are present 35 wt% Ni-65 wt% Cu at 1250C Point B + L phases

(L)

28

(2) Determine the composition of each phase 35 wt% Ni-65 wt% Cu at 1250C (Point B): +L

29

Tie Line

(2) Determine the composition of each phase

31.5 35 42.5

CL C0 C Composition (wt% Ni)

35 wt% Ni-65 wt% Cu at 1250C (Point B): in two phase ( + L) region Draw a tie line Composition of a: intersection L/ +L C = 42.5wt% Ni Composition of L: intersection / +L CL = 31.5 wt% Ni
30

Equilibrium Cooling in a Cu-Ni Binary System

Consider
Co = 35wt%Ni

T(C) L (liquid)
1300 L: 35wt%Ni : 46wt%Ni 32 24 1200

L: 35wt%Ni

Upon cooling
L 35wt% 32wt% 24wt% 46wt% 43wt% 36wt% Equilibrium cooling Sufficiently slow cooling rate gives enough time for composition readjustments

A
35

B C D 36 E

L
43

46 L: 32wt%Ni : 43wt%Ni L: 24wt%Ni : 36wt%Ni

(solid)
1100 20 30

35 Co

40

50

wt% Ni
31