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GRUPOS FUNCIONAIS
SO PORES DE ESTRUTURAS ORGNICAS QUE PODEM SER MANIPULADAS VISANDO O AUMENTO DA COMPLEXIDADE DESSAS ESTRUTURAS. PODEM SER UTILIZADOS PARA INTRODUZIR NOVOS GRUPOS OU COMPONENTES PARA UMA DADA MOLCULA. ESTES GRUPOS SO DITOS REATIVOS EM COMPARAO COM LIGAES COMUNS C-C OU C-H: ELES CONFEREM DIFERENTES TIPOS DE REATIVIDADE PARA DETERMINADAS FACES DE MOLECULAS ORGNICAS.
O QUMICO ORGNICO SINTTICO TEM QUE ESTAR APTO PARA RECONHECER A REATIVIDADE ESPECFICA DE CADA GRUPO FUNCIONAL PARA PROPOR E PROMOVER REAES SELETIVAS.
VANCOMICINA
(ANTIBITICO GLICOPEPTDICO)
Laboratrio 2228 http://www.ufsm.br/lab2228
PARA CONSTRUIR UMA MOLCULA COMPLEXA, TAL COMO O PRODUTO NATURAL ABAIXO, TEMOS QUE SER CAPAZES DE COLOCAR OS GRUPOS FUNCIONAIS NOS LUGARES CERTOS DA MOLCULA, INCLUSIVE COM A ESTEREOQUMICA CORRETA, O QUE UM GRANDE DESAFIO A SER VENCIDO
MAITANSINA
POTENTE ANTI-CANCER
PARA SER CAPAZ DE SINTETIZAR UMA MOLCULA, COMO AS QUE VIMOS AT ENTO, TEMOS QUE SER CAPAZES DE CONHECER REAES SELETIVAS (QUIMIO-, REGIO- E ESTEREOSSELETIVAS), O QUE , TAMBM, UM DOS OBJETIVOS DESTE CURSO. EXERCCIO: IDENTIFICAR ALGUNS GRUPOS FUNCIONAIS DA MAITANSINA
SNTESE / RETROSSNTESE
Retrossntese"
Tcnica que decompe a estrutura de uma molcula alvo (TM) em uma seqncia de estruturas progressivamente mais simples ao longo de uma rota que conduz, em ltimo estgio, a materiais de partida mais simples ou comercialmente disponveis para o planejamento racional de uma sntese qumica.
TM Transformao retrossinttica
TM"
Synthetic Target Molecule Molcula Alvo Mlecula natural ou sinttica a ser sintetizada
Tago e Kogen
Tetrahedron, 2000, 56, 8825
= TM Heck
Disconnection"
Desconexo Operao inversa ao da sntese Smbolo:
FGI"
Functional Group Intercoversion (Interconverso de Grupos Funcionais): Processo de converter um grupo funcional em um outro, por meio de reaes de substituio, adio, eliminao, reduo ou oxidao.
Cada estrutura derivada de uma TM, se transforma em uma outra TM, para sofrer mais uma anlise ou retrossntese adicional. A repetio do processo produz uma rvore de intermedirios que tm estruturas qumicas nos ns e possveis transformaes qumicas como caminho, partindo do fundo (copa) para a TM. Deve-se evitar ramificaes e proliferaes excessivas de rotas inteis. As estratgias para o controle e a orientao so de extrema importncia.
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Estratgia Sinttica"
Seria a escolha do caminho ao longo da rvore retrossinttica: planejamento sinttico
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"Synthon"
Fragmento idealizado (geralmente um on) o qual pode ser ou no um intermedirio da reao.
Equivalente Sinttico
Reagente contendo a funo de um "Synthon", o qual no pode ser usado por ser muito instvel.
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a O
"Synthons"
O H C-C FriedelCrafts Cl Reagentes O
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2) Resoluo de intermedirios quirais deve ser feita o quanto antes 3) Ciclizaes devem ser feitas o mais cedo possvel 4) Considerar o tipo de sntese:
Linear Convergente
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Tipos de Sntese
a) Linear (Trabalho em Srie)
TM A
B C D E F G H
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TM
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TM
D E F
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Anlise (Retrossntese)
a) Reconhecer os grupos funcionais na molcula alvo; b) Efetuar a desconexo por mtodos correspondentes a reaes conhecidas; c) Repetir "a" e "b" se for necessrio para atingir matriasprimas disponveis.
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5 4 6 O 2 O 1 (1) MULTISTRIATINA 3
Feromnio
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RETROSSNTESE
4 O O O H
+
HO 2 HO 1
TM = Multistriatina
4 HO
2 O HO 1
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X HO HO HO
HO
X = Br, I, OTs
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Sntese
a) Escrever o plano de acordo com a anlise, acrescentando reagentes e condies b) Modificar o plano de acordo com os fatores inesperados ou com os sucessos no laboratrio
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SNTESE
HO HO2C LAH TsO TsCl
O RCO3H B O O O SnCl4
TM (Multistriatina)
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Exerccios
Use anlise retrossinttica para identificar um material de partida para cada composto abaixo : - Partindo de, no mximo, 5 carbonos:
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