A PRIMEIRA LEI DA TERMODINAMICA

OBJETIVOS DE APRENDIZAGEM
Ao estudar este captulo, voc aprender:
Como representar a transferncia de calor e o trabalho rea-

lizado em um processo termodinmico. Como calcular o trabalho nmico quando realizado por um sistema termodivaria.

seu volume

O que significa caminho Como usar a primeira transferncia gia interna. Como distinguir

entre estados termodinmicos. lei da termodinmica para relacionar

de calor, trabalho

realizado e variao da ener-

entre processos adiabticos,

isocricos,

iso-

bricos e isotrmicos.

irneira lei da termodinmica explica o funcionamento a loc motiva a vapor. A gua aquecida e ferve, e o

Como

sabemos

que

a energia

interna

de um gs ideal

depende

de sua temperatura. entre calores especficos a volume e presso

r -ern expanso realiza o trabalho que impulsiona a omotiva para a frente. Seria possvel o vapor impulsioa locomotiva realizando trabalho ao condensar?

A diferena

constantes, e como usar essas grandezas em clculos. Como analisar processos adiabticos em um gs ideal.

oda vez que voc dirige um carro, liga um condicionador de ar ou usa um eletrodomstico, voc est usufruindo dos benefcios prticos da termodinmica, o estudo das laes envolvendo calor, trabalho mecnico e outros aspectos energia e da transferncia de energia Por exemplo, no motor um carro, o calor gerado pela reao qumica do oxignio e gasolina vaporizada nos cilindros do motor. O gs aquecido siona os pistes para dentro dos cilindros, realizando trabamecnico que usado para impulsionar o carro. Essa transormao exemplifica um processo termodinmico. A primeira lei da termodinmica, fundamental para entender tais processos, urna extenso do princpio da conservao da energia. Ela amplia esse princpio para incluir trocas de energia tanto por transferncia de calor quanto por realizao de trabalho, e introduz o conceito de energia interna de um sistema. A conservao da energia desempenha urn papel vital em todas as reas das cincias fsicas, e a utilidade da primeira lei da termodinmica bastante vasta. Para formular relaes envolvendo energia com preciso necessrio introduzir o conceito de sistema termodinmico e definir o calor e o trabalho como dois modos de transferir energia para o interior ou para o exterior desse sistema.

Figura 19.1 A pipoca na panela um sistema termodinmico. No precesso termodinmico mostrado aqui, o calor fornecido ao sistema e a tampa da panela desloca-se em virtude do trabalho realizado pelo sistema sobre suas vizinhanas.

19.1 Sistemas termodinmicos

J estudamos transferncias de energia envolvendo trabalho mecnico (Captulo 6) e transferncia de calor (Captulos 17 e 18). Agora estamos preparados para combinar e generalizar esses princpios.

251

252

FSICA II

Falaremos sempre de uma energia transferida para dentro ou para fora de um sistema. O sistema pode ser um dispositivo mecnico, um organismo biolgico ou uma dada quantidade de material, tal como o refrigerante em um condicionador de ar ou o vapor que se expande em uma turbina. Um sistema termodinmico qualquer coleo de objetos que conveniente encarar como uma unidade, e que tem o potencial de trocar energia com o ambiente. Um exemplo familiar o de quando se faz pipoca em uma panela com tampa. Quando a panela colocada sobre a chama do fogo, ocorre transferncia de calor por conduo para o milho de pipoca; medida que o milho comea a estalar e se expandir, realiza um trabalho sobre a tampa da panela, que sofre um deslocamento (Figura 19.1). O estado do milho mudou nesse processo, uma vez que o volume, a temperatura e a presso do milho variaram quando ele comeou a estalar. Um processo como esse, no qual ocorrem variaes no estado do sistema termodinmico, denomina-se processo termodinmico. Na mecnica, usamos normalmente o conceito de sistema associado a diagramas de corpo livre e conservao da energia e momento linear. Para os sistemas termodinmicos e para todos os outros, essencial definir exatamente logo no incio o que pode e o que no pode ser includo no sistema. Somente depois podemos descrever sem ambigidade as transferncias de energia para o interior ou para o exterior do sistema. Por exemplo, no processo de preparar a pipoca, definimos o sistema incluindo apenas o milho, mas no a panela, a tampa ou o fogo. A termodinmica est ligada a muitos problemas prticos alm do estouro de pipocas (Figura 19.2). O motor de um automvel e o motor a jato de um avio usam o calor de combusto dos respectivos combustveis para impulsionar o veculo. O tecido muscular de um organismo vivo metaboliza a energia qumica proveniente de alimentos para realizar um trabalho mecnico sobre suas vizinhanas. Um motor a vapor ou uma turbina a vapor usam o calor de combusto do carvo ou de outro combustvel para realizar um trabalho mecnico, tal como acionar um gerador eltrico ou impulsionar um trem.

(a)

(b)

Figura 19.2 (a) O motor de um foguete usa o calor da combusto

combustvel para realizar trabalho impulsionando

de se, o veculo de lanamento

(b) Seres humanos e outros organismos biolgicos so sistemas mas complicados do que os que podemos analisar detalhadamente neste livro mas os mesmos princpios bsicos da termodinmica se aplicam a eles.

fora do sistema. Um valor de W negativo, tal como o trabalho realizado durante a compresso de um gs, significa um trabalho realizado sobre o gs pelas suas vizinhanas e. portanto, corresponde a uma transferncia de energia para dentro do sistema. Usaremos consistentemente essas convenes neste captulo e no captulo seguinte.

ATENO Cuidado com o sinal do trabalho Observe

que a conveno de sinais para o trabalho realizado oposta conveno adotada na mecnica, quando falvamos sempre de um trabalho realizado pela fora que atua sobre um corpo. Na termodinmica, geralmente mais conveniente chamar de W o trabalho realizado pelo sistema, de modo que, quando um sistema se expande, a presso, a variao de volume e o trabalho realizado so grandezas sempre positivas. Preste ateno e use a conveno de sinais do calor e do trabalho consistentemente!

Sinais para o calor e o trabalho na termodinmica

Descrevemos relaes de energia em muitos processos termo dinmicos em termos da quantidade de calor Q fomecida para o sistema e do trabalho W realizado pelo sistema. Os valores de Q e de W podem ser positivos, negativos ou nulos (Figura 19.3). Um valor de Q positivo significa uma transferncia de calor para dentro do sistema, com um correspondente fluxo de energia para o interior do sistema; Q negativo significa uma transferncia de energia para fora do sistema. Um valor de W positi vo significa um trabalho realizado pelo sistema sobre suas vizinhanas, tal como o trabalho realizado por um gs que se expande e, portanto, corresponde a uma transferncia de energia para
Teste sua compreenso da Seo 19.1 No Exemplo 1-.(Seo 17.6), qual o sinal de Q para o caf? E para a xcara alumnio? Se um bloco desliza ao longo de uma superfcie ho .zontal com atrito, qual o sinal de W para o bloco? I

19.2 Trabalho realizado durante variaes de volume

Um gs no interior de um cilindro com um pisto m um exemplo simples de sistema termodinmico. Um m de combusto intema, um motor a vapor e os compressores

Captulo 19 A primeira lei da termodinmica

253

Vizinhanas (ambiente)

..--------------~,.--~~
(a)
Pisto se afasta da molcula .... durante a coliso. .., Movimento do pisto Molcula perde energia cintica, realiza trabalho positivo sobre o pisto.

o calor quando sistema, quando

positivo entra no negativo sai do sistema.

o trabalho positivo quando feito pelo sistema, negativo quando feito sobre o sistema.

(b)

Pisto se desloca no sentido da molcula durante a coliso.

. ..... ]

Vizinhanas (ambiente)

Movimento do pisto

'Molcula ganha energia cintica, realiza trabalho negativo sobre o pisto. 19.3 Um sistema terrnodinmico pode trocar energia sob forma . de trabalho ou de ambos com suas vizinhanas (ambiente). .>eas convenes de sinais para Q e w. Figura 19.4 (a) Quando uma molcula colide com um pisto, ela (a) realiza trabalho positivo se o pisto estiver se afastando da molcula e (b) realiza trabalho negativo se o pisto estiver se movendo na direo da molcula. Logo, um gs realiza trabalho positivo quando se expande, como em (a), e negativo quando se comprime, como em (b).

ndicionadores de ar e refrigeradores usam alguma verse sistema. Nas prximas sees, usaremos o sistema _' no interior de um cilindro para estudar diversos procesenvolvendo transformaes de energia. Utilizaremos um ponto de vista microscpico, com na energia cintica e na energia potencial de cada cula individual do sistema, para desenvolver a intuiobre as grandezas termodinmicas. Contudo, imporentender que os princpios bsicos da termodinmica m ser estudados de modo inteiramente macroscpico, fazer referncia a nenhum modelo microscpico. a idade, o grande poder e o carter geral da termodinmicorrem em parte do fato de que ela no depende dos es da estrutura da matria. Vamos inicialmente considerar o trabalho realizado sistema durante uma variao de volume. Quando um e expande, ele fora suas fronteiras a se deslocarem fora. Portanto, um gs que se expande sempre realiza trabalho positivo. O mesmo resultado se aplica a qualmaterial lquido ou slido que se expande sob pres- . tal como a pipoca mostrada na Figura 19.1. Podemos entender o trabalho realizado por um gs te uma variao de volume considerando as molculas compem o gs. Quando uma dessas molculas colide uma superfcie fixa e a exe ce momentaneamente uma a sobre a superfcie, as o re .za trabalho, porque a rfcie no se move. Po , quando a superfcie se ve, como no caso de.urfi pisto de um motor a gasolina, molcula realiza u trabalho sobre a superfcie durante a . o. Se o pisto da Figura 19.4a se move para a direita, endo o volume total do gs aumentar, as molculas que lidem com o pisto exercem uma fora ao longo de uma distncia e realizam um trabalho positivo sobre o pis- . Se o pisto da Figura 19.4b se move para a esquerda,
>

ento um trabalho positivo realizado sobre as molculas durante a coliso. Logo, as molculas do gs realizam um trabalho negativo sobre o pisto. A Figura 19.5 mostra um slido ou um fluido em um cilindro com um pisto mvel. Suponha que a seo reta do cilindro possua rea A e que a presso exercida pelo sistema sobre a face do pisto seja igual a P. A fora total F exercida pelo sistema sobre o pisto dada por F = PA. Quando o pisto se move uma distncia infinitesimal dx, o trabalho dW realizado por essa fora dW Porm, Adx=dV onde dV uma variao infinitesimal do volume do sistema. Logo, o trabalho realizado pelo sistema durante essa variao infinitesirnal de volume dW=PdV
(19.1)

= F dx = PA dx

Para uma variao finita de volume desde VI at V2> temos

W -

_ IV'
VI

(trabalho realizado em uma PdV vanaao . - de e volume) vo ume

(19.2)

Em geral, a presso do sistema pode variar durante a variao do volume. Esse o caso, por exemplo, dos cilindros de um motor de automvel quando os pistes movemse para a frente e para trs. Para calcular a integral na Equao (19.2), devemos saber como a presso do sistema varia em funo do volume. Podemos representar essa funo por um grfico de P em funo de V (um diagrama

254

FSICA II

Em qualquer processo no qual o volume perman tante, o sistema no realiza trabalho porque n nenhum deslocamento. Exemplo 19.1 _
Fora que o sistema exerce sobre o pisto.
Figura 19.5 O trabalho infinitesimalrealizado pelo sistema durante a pequena expanso dx dW = PA dx.

EXPANSO ISOTRMICA DE UM GS IDEAL Um sofre uma expanso isotrmica (temperatura constante) temperatura T, enquanto o volume varia entre os limite Qual o trabalho realizado pelo gs?

02;

PV, descrito no final da Seo 18.1). A Figura 19.6 mostra

lIml!Im:JI
IDENTIFICAR: a lei do gs ideal diz que, se a temperatura" gs ideal permanece constante, a grandeza PV = nRT permanece constante. Se o volume V varia, a presso P variar tambm. Logo, este problema refere-se ao trabalho do por um gs que varia de volume com a variao de pre -PREPARAR: embora seja tentador, ns no podemos Equao (19.3) para calcular o trabalho realizado, porque a peratura, e no a presso, que constante. Em vez disso, p samos usar a Equao (19.2). Para calcular a integral equao, precisamos saber a presso em funo do volume: isso, usamos a lei do gs ideal, Equao (18.3). EXECUTAR: conforme a Equao (19.2),

um exemplo simples. Nessa figura, a Equao (19.2) representada graficamente pela rea embaixo da curva de P em funo de Ventre os limites VI e V2. (Na Seo 6.3 usamos uma interpretao semelhante para representar o trabalho realizado por uma fora F como a rea embaixo da curva de F em funo de x entre os limites XI e X2) De acordo com a regra estipulada na Seo 19.1, o trabalho positivo quando o sistema se expande. Em uma expanso do estado 1 at o estado 2 na Figura 19.6a, a rea embaixo da curva e o trabalho so positivos. Uma compresso de 1 at 2 na Figura 19.6b fornece uma rea negativa; quando um sistema comprimido, seu volume diminui e ele realiza um trabalho negativo sobre as vizinhanas (ver tambm a Figura 19.4b).
ATENO Cuidado com os ndices 1 e 2 Ao usar a Equao (19.2), lembre-se sempre de que VI o volume inicial, e V2 o volume final. por isso que as legendas 1 e 2 esto invertidas na Figura 19.6b em comparao com a Figura 19.6a, mesmo que ambos os processos ocorram entre os mesmos dois estados termodinmicos.

w=

f'
V,

PdV

De acordo com a Equao (18.3), a presso P de n moles de gs ideal que ocupa um volume Va uma temperatura T nRT P=V onde R a constante dos gases. Substituindo essa relao ~ integral e passando para fora da integral as constantes n, R e T. integrando, obtemos W

Se a presso P permanece constante enquanto o volume varia entre os limites VI e V2 (Figura 19.6c), o trabalho realizado pelo sistema
W=P(V2VI)

nRT

dV v, V
V,

nRTln-

V2 VI

(gs ideal, processo isotrmico

Alm disso, T constante,

(trabalho realizado em uma variao de volume sob presso constante)

ou
(19.3)

(a) Diagrama PV de um sistema passando por uma expanso a presso varivel.

P

(b) Diagrama PV de um sistema passando por uma compresso presso varivel.

P

(c) Diagrama PV de um sistema passando por uma expanso sob presso constante.
P

As linha diagonais indicam trabalho ( ....... negativo.

P2
--~------I

- ....-

.. ,2
I

I
I

PI
I

--~:...

: Trabalho = rea:
I 1 = /PdV>
I \ 1

IV

~Trabalho = rea I
I I I I

~ Trabalho rea : P(V2 - VI) > O

I I I

=:

I
I I I

~ =IV
I

v~PdV

< 0i

'I

'I

~--~----------~--V
V O
VI V2

"7f---,L----------:L-O VI V2

--+ __ -L>-->""-'---''-'--''-",,-,",-_
O V2 VI

Figura 19.6 O trabalho realizado dado pela rea embaixo da (UIVaem um diagrama PV

Captulo 19 o realizado em um processo isotnnico pode ser

PI P2

= nRTln -

(gs ideal, processo isotnnico)

onferimos nosso resultado notando que, em uma ': > VI e a razo V2IV/ maior do que 1. O logaritmo ro maior do que 1 positivo, ento W > O, como . Como uma verificao adiciona!, olhe para a nossa presso para W: em uma expanso isotnnica, o volu.':UCl e a presso diminui, logo P2 < Pi> e a razo P/I P2> T ln (PI/P2) novamente positivo. re ultados se aplicam tambm a uma compresso isoum gs em que V2 < VI e P2 > PI' a compreenso da Seo 19.2 Uma quantidade passa por uma expanso que aumenta seu volume de = 2VI A presso final do gs P2 O gs realiza mais bre seu meio ambiente se a expanso ocorre a uma onstante ou a uma temperatura constante? (i) presso ; (ii) temperatura constante; (li) a mesma quantidade de realizada em ambos os casos; (iv) no h informaes para decidir. I

constante 3 ~ 2. Ou o si tema puUi:,'~ 1'~ 4 ~ 2 (Figura 19.7c); nes e c a rea embaixo da linha 4 ~ 2, vi (O q e !let::!::::= lho realizado durante o processo a volume consrarse A linha contnua ligando o ponto 1 com o pomo _ s: outra possibilidade (Figura 19.7d), e o trabalho realizado nesse caminho diferente dos trabalhos realizados no caminhos anteriores . Conclumos que o trabalho realizado pelo sistema depende no somente dos estados inicial e final, mas tambm dos estados intermedirios, ou seja, depende do caminho. Alm do mais, o sistema pode sofrer diversas transformaes, seguindo um ciclo fechado, tal como no caminho 1 ~ 3 ~ 2 ~ 4 ~ L Nesse caso, o estado final idntico ao estado inicial, porm, o trabalho total realizado nesse caminho fechado no igual a zero. (Na realidade, esse trabalho realizado dado pela rea embaixo da curva fechada; voc capaz de demonstrar isso? Ver o Exerccio 19.7.) Verifica-se que no faz sentido o fsico falar em trabalho contido em um sistema. Em um estado particular, um sistema pode ter valores definidos para as coordenadas de estado P, V e T, porm, no se pode dizer que ele tem um valor definido para o trabalho W

Caminhos entre estados termodinmicos

que, quando um processo termodinmico e uma variao de volume, o sistema realiza trabare as vizinhanas (com um sinal que pode ser posiou negativo). No processo tambm pode ocorrer erncia de calor quando existe uma diferena de tura entre o sistema e as vizinhanas. Vamos agora . ar como o trabalho realizado e o calor trocado com ma durante um processo termo dinmico dependem detalhes da realizao do referido processo.
IlOS

Calor fornecido em um processo termodinmico

Analogamente ao caso do trabalho, o calor fornecido a um sistema termodinmico quando ele passa de um estado a outro depende do caminho seguido para ir do estado inicial ao estado final. Vejamos um exemplo. Suponha que voc deseje alterar o volume de um gs ideal de 2,0 L para 5,0 L, mantendo a temperatura T = 300 K constante. A Figura 19.8 mostra dois modos diferentes de se realizar essa alterao de volume. Na Figura 19.8a, o gs est contido em um cilindro com pisto, e tem um volume inicial igual a 2,0 L. Deixamos o gs se expandir lentamente, recebendo calor do aquecedor eltrico para manter a temperatura T = 300 K constante. Depois de deix-lo expandir-se dessa forma lenta, controlada e isotrrnica, o gs atinge seu volume final de 5,0 L; ele absorve uma quantidade definida de calor nesse processo. A Figura 19.8b mostra um processo diferente que conduz ao mesmo estado final. O recipiente circundado por paredes isolantes e dividido em compartimentos por uma divisria frgil que pode ser quebrada. O volume do compartimento inferior 2,0 L, e o do compartimento superior 3,0 L. No compartimento inferior colocamos a mesma quantidade do mesmo gs da Figura 19.8a, novamente com a temperatura T = 300 K. O estado inicial o mesmo do caso anterior. Agora rompemos a divisria e o gs sofre uma expanso rpida e sem controle, mas nenhum calor transferido atravs das paredes, O volume final 5,0 L, o mesmo que o indicado na Figura 19.8a. O trabalho realizado pelo gs nessa expanso igual a zero porque ele no empurra nenhuma fronteira mvel. Essa expanso sem controle denomina-se expanso livre; vamos discuti-Ia com mais detalhes na Seo 19.6.

alho realizado em um processo odinmico

Quando um sistema termodinmico varia de um estado at um estado final, ele passa por uma srie de estaintermedirios. Chamamos essa srie de estados de aminho. Existe sempre uma infinidade de estados inter.rios possveis. Quando todos eles forem estados de . brio, o caminho pode ser representado com um diaa PV (Figura 19.7a). O ponto 1 representa um estado . ial com presso inicial PI e volume Vj, e o ponto 2 resenta um estado final com presso final P2 e volume _' Para passar do estado 1 para o estado 2, poderamos ter a presso constante em PI enquanto o sistema se pande at o volume V2 (ponto 3 na Figura 19.7b), e a seguir reduzir a presso at P2 (provavelmente fazendo a temperatura diminuir) mantendo o volume constante e igual a V2 nto 2 no diagrama). O trabalho realizado pelo sistema durante esse processo a rea embaixo da linha 1 ~ 3; nenhum trabalho realizado durante o processo a volume

FSICA

11

(c)
p

Es es caminhos constituem trs opes para ir do estado 1 ao estado 2. --- .. 3

P PI 1 Primeiro diminua a presso de P I a P2 a volume constante VI'" ...depois diminua o volume de VI a V2 sob presso con tante P2.

(a) Sistema realiza trabalho sobre o ' aquecida fornece calor ao sistema (W> Estado 1

........ P2
1

'Y 41
VI

2
V O

w=

rea

V2

~_ 2,OL

Gs a 'Il-300K

-.OL

)
P P _ I

(d)
Primeiro aumente o volume de VI a V2 sob ~resso constante PI P PI 1 Aumente o volume de VI a V2 enquanto diminui a presso de PI a P2.

I- -r-. -,.;--
: :
1 1 1 1 I ,

3 depois diminua a

w=

presso de PI a P2 a volume constante V2

12 1 V

Area

(b) Sistema no realiza trabalbo; nenh calor entra ou sai do sistema (W = O e Q =

p:- -~- - - - -- -- ---

w=
O VI

rea

VI

V2

v2

Figura 19.7 O trabalho realizado pelo sistema durante uma transio entre dois estados depende do caminho escolhido.

As experincias mostram que, quando um gs ideal sofre uma expanso livre, no ocorre nenhuma variao de temperatura. Portanto, o estado final do gs o mesmo que o indicado na Figura 19.8a. Os estados intermedirios (presses e volumes) durante a transio do estado 1 para o estado 2 so inteiramente diferentes nos dois casos; as figuras 19.8a e 19.8b mostram dois caminhos diferentes conectando o mesmos estados 1 e 2. No caminho apresentado na Figura 19.8b, nenhum calor transferido para o interior do sistema, e o sistema no realiza trabalho. Analogamente ao caso do trabalho, o calor depende no somente dos estados inicial e final, mas tambm do caminho. Devido a essa dependncia do caminho, no devemos falar em calor 'contido' em um sistema. Para entender isso, vamos atribuir um valor arbitrrio ao 'calor contido no istema' em dado estado de referncia. Ento, o 'calor contido no sistema' em outro estado deveria ser igual ao valor considerado no estado de referncia acrescido do calor fornecido ao sistema quando ele passa para o segundo estado. Isso levaria a uma ambigidade, pois acabamos de mostrar que o calor transferido depende do caminho. Somos forados a concluir que a idia de um 'calor contido no sistema' no consistente; esse conceito no tem utilidade, Embora no tenha sentido falar em 'trabalho contido em um corpo' ou 'calor contido em um corpo' .fa; sentido falar de uma energia interna contida em um corpo. Esse importante conceito ser examinado na prxima seo.

Divisria frgil

Gs a 300 K

Figura 19.8 (a) Expanso lenta e controlada de um gs desde inicial 1 at um estado final 2 mesma temperatura, mas a urra menor. (b) Expanso rpida e sem controle do mesmo gs, CC>IT'IeC3< mesmo estado 1 e terminando no mesmo estado 2.

(Esses processos so diferentes daqueles mostrados nos diag; =a:

PV da Figura 19.7.) Coloque os processos em ordem da ql -'--..-.:

de trabalho realizado pelo sistema, do mais positivo ao mais tivo. (i) 1 -72; (ii) 2 -71; (iii) 3 -74; (iv) 4 -7 3. I

19.4 Energia interna e primeira da termodinmica

A energia interna um dos conceitos mais npo:;:.= . tes da termodinmica. Na Seo 7.3, quando discutimos ar variaes de energia de um corpo deslizando com afirmamos que o aquecimento fazia aumentar sua interna e que o resfriamento do corpo fazia dirnin . energia interna. Porm, o que energia interna? P encar-Ia de diversos modos; vamos comear di c uma idia da mecnica. A matria constituda de ' e molculas, que so partculas que possuem energia tica e energia potencial. Uma tentativa de definir a ener!"l:lt interna simplesmente dizer que ela a soma das e cinticas de todas as suas partculas constituintes acresc..... ~_ soma de todas as energias potenciais decorrentes das . es entre as partculas do sistema.
11'

Teste sua compreenso da Seo

19.3 O sistema descrito

na Figura 19.7a passa por quatro processos termodinmicos diferentes. Cada processo representado em um diagrama PV como uma linha reta partindo do estado inicial e indo at o estado final.

Captulo 19 A primeira lei da termodinmica

257

interna? Note que a energia interna no inclui potencial decorrente das interaes entre o sistema e anas. Se o sistema for um copo com gua, quando os no alto de uma prateleira sua energia potencial da interao com a Terra aumentar. Porm, isso no nenhuma mudana na energia potencial decorrente es entre as molculas da gua, de modo que a interna da gua no varia.

.saremos o smbolo V para a energia interna. samos mo smbolo na mecnica para representar a enerncial. Lembre-se de que na termodinmica esse tem um significado diferente.) Durante a mudana o de um sistema, a energia interna pode variar de or inicial VI at um valor final V2. A variao da interna simbolizada por V = V2 - VI' bemos que a troca de calor uma transferncia de Quando fornecemos um calor Q a um sistema e - realiza nenhum trabalho durante o processo, a enerma aumenta de um valor igual a Q; isto , V = Q. um sistema realiza um trabalho W de expanso uas vizinhanas e nenhum calor fornecido ao nesse processo, a energia deixa o sistema e sua interna diminui. Ou seja, quando W positivo, V ivo, e vice-versa. Logo, /1V = - W. Quando ocorre transferncia de calor juntamente com uma realizao alho, a variao total da energia interna dada por - VI = V = Q - W (primeira lei da termodinmica)
(19.4)

eu

lizao do princpio da conservao da energia para incluir a transferncia de energia sob forma de calor, assim como a realizao de trabalho mecnico. Como voc ver em captulos posteriores, esse princpio pode ser estendido a cada vez mais classes de fenmenos identificando-se novas formas de energia e de transferncia de energia. Em todas as novas situaes nas quais se pensou que a energia total no se conservava, foi possvel identificar outra forma de energia e mostrar que, ao incluir-se essa nova forma, a energia total conservada. Existe energia associada a um campo eltrico, a um campo magntico e, de acordo com a teoria da relatividade, at mesmo prpria massa.

Entendendo a primeira lei da termodinmica

No incio desta discusso, tentamos definir a energia interna descrevendo-a em termos de energias cinticas e de energias potenciais. Contudo, isso introduz algumas dificuldades. Na verdade, o clculo da energia interna usando esse mtodo seria complicado e impraticvel. Alm disso, essa definio no operacional, porque ela no descreve como obter a energia interna a partir de grandezas fsicas que podemos medir diretamente. Sendo assim, conveniente encarar a energia interna de outra maneira. Para comear, definiremos a variao da energia interna V durante qualquer mudana de um sistema como a grandeza dada pela Equao (19.4), V = QW. Esta uma definio operacional, porque podemos obter a energia interna a partir de grandezas fsicas que podemos medir diretamente, Q e W. Esse procedimento no serve para determinar o valor prprio de V, apenas para calcular uma variao de energia interna U. Isso no um impedimento, porque podemos definir um valor especfico da energia interna para um dado estado de referncia e, a seguir, usar a Equao (19.4) para definir a energia interna em qualquer outro estado. Esse procedimento anlogo ao descrito no Captulo 7, no qual definimos a energia potencial de um sistema mecnico como igual a zero em certo ponto. Contudo/ essa .DDY2 dejj])jD traz Dvtr/'l dihcvJt'7l'lde. Se definirmos V pela Equao (19.4), quando o sistema sofresse uma variao do estado 1 at o estado 2 seguindo dois caminhos diferentes, como poderamos saber se V o mesmo para os dois caminhos? J vimos que Q e Wem

os reagrupar a equao anterior na forma Q=V+W

(19.5)

o (19.5) mostra que, em geral, quando um calor Q

ecido a um sistema, uma parte da energia adicionada ece dentro do sistema, fazendo sua energia interna de V; a parte restante deixa o sistema novamente o este realiza um trabalho W de expanso contra suas as. Uma vez que We Q so grandezas positivas, ivas ou nulas, a variao de energia interna /1V pode tiva, negativa ou nula em processos diferentes 19.9). primeira lei da termodinmica descrita pela o (19.4) ou pela Equao (19.5). Ela uma genera-

calor fornecido ao sistema maior do trabalho realizado: a energia interna ma aumenta. Vizinhanas (ambiente)

(b) O calor transferido para fora do sistema maior do que o trabalho realizado: a energia interna do sistema diminui. VIzinhanas (ambiente)

(c) O calor fornecido ao sistema igual ao trabalho realizado: a energia interna do sistema no se altera. Vizinhanas (ambiente)

Q=

-]OOJ

.V = Q - W = +50 J 19.9 Em um processo termodinmico, er constante (AU = O).

AV

Q- W

-50

.V

Q- W

O
ou (c) per-

a energia interna U de um sistema pode (a) aumentar ( U> O); (b) diminuir ( U

< O);

258

FSICA II

geral no so os mesmos para caminhos diferentes. Se t1U, que igual a Q - W, tambm dependesse do caminho, ento o valor de t1U seria ambguo. Nesse caso, o conceito de energia interna de um sistema levaria ao mesmo conceito errado de calor de um sistema, conforme discutimos no final da Seo 19.3. A nica maneira de responder a essa pergunta por meio da experincia. Para diversos materiais, medimos Q e W em vrias mudanas de estado e ao longo de diversos caminhos para verificar se t1U depende ou no do caminho. O resultado de tais investigaes claro e sem ambigidades: embora Q e W dependam do caminho, t1U = Q - W independente do caminho. A variao da energia interna de um sistema durante qualquer processo termodinmico depende somente do estado inicial e do estado final do sistema, e no do caminho que conduz um estado ao outro. Sendo assim, a experincia que justifica a nossa crena de que um sistema terrnodinmico em dado estado possui um nico valor de energia interna, que depende somente desse estado. Um enunciado equivalente consiste em dizer que a energia interna U de um sistema uma funo das coordenadas de estado P, Ve T (basta dizer que funo de duas dessas variveis, visto que elas esto relacionadas pela equao de estado). A afirmativa de que a primeira lei da termodinmica, dada pela Equao (19.4) ou pela Equao (19.5), representa a conservao da energia em um sistema termodinrnico correta. Porm, um aspecto adicional da primeira lei da termodinmica a concluso de que a energia interna depende somente do estado do sistema (Figura 19.10). Nas mudanas de estado de um sistema, a variao da energia interna no depende do caminho.

Todas essas questes podem parecer um pouco tas se voc encarar a energia interna como a energia nica microscpica. No existe nada de errado com ponto de vista, e o usaremos em diversas ocasies d nossas discusses. Contudo, objetivando uma definio racional precisa, assim como o calor, a energia interna ser definida de modo independente dos detalhes micro cos da estrutura do material.

Processos cclicos e sistemas isolados

Vale a pena mencionarmos dois casos especiais _ primeira lei da termodinmica. Uma sucesso de e que, finalmente, fazem o sistema retornar ao seu e inicial, denomina-se processo cclico. Em tal proces estado inicial idntico ao estado final, e a variao I da energia interna deve ser igual a zero. Logo,

Se um trabalho total W for realizado pelo sistema duranie esse processo, uma igual quantidade de energia deve ~ transferida para o interior do sistema sob forma de calor Porm, nem Q, nem W so necessariamente iguais a z (Figura 19.11). Outro caso especial da primeira lei ocorre em um sistema isolado, aquele que no troca nem calor nem trabalho com suas vizinhanas. Em qualquer processo termodinmico que ocorre em um sistema isolado, W=Q=O e, portanto,

Trabalho vespertino (4 horas) W = 0,7 X 106 J Trabalho matutino (4 horas)

Exerccio (1 hora)

Estudo, assistir TV (4 horas) Totais:

Figura 19.10 A energia interna de uma xcara de

caf depende apenas do seu estado termodinmico - quais so as quantidades de gua e de p de caf existentes no sistema, e qual sua temperatura. Ela no depende da histria do modo corno ele foi preparado - ou seja, do caminho termodinmico que conduziu o sistema at o estado em que ele se encontra.

Q = 16,5 X 106 J
W = 16,5 X 106 J /W=Q-W=O sofre um processo termodinmico cclico como o mostrado aqui. O calor Q fornecido pela metabolizao dos alimentos, e seu corpo realiza trabalho W quando voc respira, caminha ou realiza outras atividades. Caso voc retome ao seu estado inicial no final do dia, Q = W, e a variao total da sua energia interna igual a zero.

Figura 19.11 Todos os dias, seu corpo (um sistema termodinmico)

Captulo 19 A primeira lei da termodinmica

259

Em outras palavras, a energia

o permanece constante.

interna

de um sistema

significa que o calor flui para fora do sistema. W positivo significa que foi realizado trabalho pelo sistema sobre seu meio ambiente, enquanto W negativo significa que o trabalho foi realizado sobre o sistema pelo meio ambiente.

TIFICAR os conceitos relevantes: a primeira lei da termodia a afirmao da lei da conservao da energia em sua mais geral. Voc pode aplic-Ia a um sistema, com transfede calor para dentro ou para fora e/ou com trabalho realipor um sistema ou sobre ele.

TRANSFORMANDO

ARAR o problema por meio dos seguintes passos: Defina cuidadosamente qual o sistema termodinmico. primeira lei da termodinmica trata de sistemas que passam processos termodinmicos. Alguns problemas envolvem essos com mais de uma etapa, ento, no deixe de identios estados inicial e final de cada etapa. ntifique as grandezas conhecidas e as incgnitas. 'eja e voc tem equaes suficientes. A primeira lei, U = Q - W. s pode ser aplicada uma vez a cada etapa em um procestermodinmico, portanto, muitas vezes voc precisar de traS equaes. Dentre elas, destacam-se a Equao (19.2) o trabalho realizado em uma variao de volume e a ao do estado do material que compe o sistema termodi- ico (para um gs ideal, PV = nRI). CUTAR o problema da seguinte forma: Como de costume, essencial conferir a compatibilidade das idades. Quando P dado em pascals e Vem m3, ento W presso em joules. Caso sejam fornecidas outras unidades, oc pode desejar converter as unidades de P em Pa e as de V m m3 Quando o calor especfico for dado em calorias, geralnte o procedimento mais simples convert-Ias em joules. Tome cuidado especialmente com moles. Quando voc usa a expresso n = mlO/M para converter massa total em nmero de moles, lembre-se de que, quando mlQt dada em quilogramas, H deve ser dada em quilogramas por mol. A unidade usual de .\1 gramas por moI; preste ateno! A variao da energia interna U em qualquer processo terodinmico ou em uma srie de processos no depende do caminho, tanto para um gs ideal quanto para qualquer outro . tema. Essa questo extremamente importante para a resoo dos problemas deste captulo e do prximo. Algumas ezes voc dispe de dados iniciais e finais suficientes para calcular U no caminho considerado. Uma vez que U mpre o mesmo para qualquer caminho entre os mesmos dois tados, voc poder relacionar as diversas grandezas energicas relativas a outros caminhos. Quando um processo termodinmico consiste em uma rie de etapas distintas, em geral til fazer um diagrama mostrando Q. We U em cada etapa. Use uma linha para cada etapa e loque os valores de Q, We U em colunas. A seguir, voc pode aplicar a primeira lei da termodinmica a cada linha; alm disso, voc pode somar cada coluna e aplicar a primeira e da termodinmica s somas. Voc saberia dizer por qu? ALIAR a sua resposta: verifique se os seus resultados fazem
tido. Em particular, assegure-se de que todas as suas respostas o sinal algbrico adequado. Lembre-se de que Q positivo _ 'fica que o calor flui para dentro do sistema, e Q negativo

SUA SOBREMESA EM TRABALHO Voc deseja comer um sundae com calda quente (coberto com creme) com um valor alimentcio de 900 calorias e a seguir subir correndo vrios lances de escada para transformar em energia a sobremesa ingerida. At que altura voc ter de subir? Suponha que sua massa seja 60 kg.

--------------------

mmmI
IDENTIFICAR: comer um sundae com calda quente corresponde a uma transferncia de calor para dentro do seu corpo, e subir escadas correndo implica a realizao de trabalho. Podemos relacionar essas grandezas usando a primeira lei da termodinmica. PREPARAR: o sistema formado pelo seu corpo. O problema informa que 900 calorias alimentares de calor so transferi das para dentro do seu corpo. O objetivo de subir correndo as escadas garantir que o estado final do sistema seja o mesmo que o estado inicial (nem mais gordo, nem mais magro), ento no h variao resultante na energia interna: U = O.O trabalho que voc precisa realizar para elevar a sua massa m a uma altura h W = mgh; nossa incgnita h.
usando a primeira lei da termodinmica, U = O = Q - W, logo, W = Q. O trabalho que voc realiza subindo correndo a escadas precisa ser igual ao calor fornecido pelo sundae. Como W = mgh, a altura a que voc precisa subir h = W/mg. Antes de substituir os valores na equao, converta as unidades: uma caloria alimentar igual a 1 kcal = 1000 cal = 4190 J (com trs algarismos significativos). Portanto,

EXECUTAR:

Q = 900 kcal (4190 J/l kcal) = 3,77 x 106 J Ento, h 3,77 X 10 = -Q = ---'-----....,-mg
= 6410 m
6

(60,Okg)(9,80mfs2)

AVALIAR:

boa sorte! Na soluo deste exemplo imaginamos uma eficincia de 100% na converso da energia proveniente do alimento em trabalho mecnico; essa aproximao no realista. Em conseqncia, a verdadeira distncia que voc teria de subir um pouco menor do que o resultado obtido. Discutiremos a questo da eficincia no prximo captulo.

UM PROCESSO A Figura 19.12 mostra um diagrama PV de um processo cclico, em que o estado inicial idntico ao estado final. O processo tem incio no ponto a do plano PV e percorre o ciclo no sentido anti-horrio at o ponto b, a seguir retomando para o ponto a. O trabalho realizado W = - 500 J. a) Por que o trabalho realizado negativo? b) Calcule a variao da energia interna e o calor trocado durante esse processo.

-------------------ccuco

260

FSICA

II
P

P b ----.I

~-

r, ----:---~~:_:.:::s;:::s;,;.
I

I
I I

..
3,0
X

104 Pa
ai

--+-----~~~~-------v 3 3
Figura 19.12 O trabalho total realizado pelo sistema no processo aba O 2,0 X 10- rn

I I

iguala -500 J. Qual seria o trabalho caso o processo termodinmico fosse realizado no sentido horrio neste diagrama PV?

5,0 X 10-3 m3 Figura 19.13 Um diagrama PV mostrando os diversos processos terrro-

dinmicos.

~
IDENTIFICAR: este problema nos pede para relacionar a variao na energia interna, o calor fornecido e o trabalho realizado no processo termodinmico. Logo, podemos aplicar a primeira lei da terrnodinmica.
o processo termodinmico apresenta duas etapas: a b pela curva inferior na Figura 19.12 e b ---7 a pela curva superior. Note, contudo, que as perguntas em (a) e (b) se referem ao processo cclico inteiro a ---7 b ---7 a (contornando a malha na Figura 19.12).
---7

EXECUTAR: a) No ocorre nenhuma variao de volume durante o processo ab; logo, Wab = O e i1Uab Qab = 150 J.
b) O processo bd ocorre sob presso constante; logo, o lho realizado pelo sistema nesse processo de expanso
Wbd = P(V2 - VI) = (8,0 X 104 Pa)(5,0 x 10-3 m3 - 2,0 x 10-3 nr') = 240 1

PREPARAR:

O trabalho total para o processo abd Wabd = e o calor total

Qabd Wab

EXECUTAR: a) O trabalho realizado igual rea embaixo da curva,

considerando a rea positiva quando o volume aumenta e negativa quando o volume diminui. A rea sob a curva inferior de a at b positiva, porm, ela menor do que o mdulo da rea negativa sob a curva superior de b at a. Portanto, a rea total (a rea indicada com hachuras no interior da curva fechada) negativa e o trabalho realizado negativo. Em outras palavras, o trabalho realizado sobre o sistema 500 1 maior do que o trabalho realizado pelo sistema. b) Neste e em qualquer outro processo cclico (no qual o estado inicial idntico ao estado final), su = O, logo, Q = W = - 500 J. Ou seja, 500 J de calor so transferidos para fora do sistema.

+ W bd

= O + 240 1 = 240

= Qab

Qbd

150 J + 600 1 = 750 J

Aplicando a Equao (19.4) ao processo abd, encontramo

su.; = Qabr

Wabd

= 750

1 - 240 J

= 510

c) Como i1U no depende do caminho, a variao da en _ interna no processo acd a mesma do processo abd; ou seja.. i1Uacd

= i1Uabd = 510
+O
-

O trabalho total para o processo aed

AVALIAR: este exemplo ilustra um princpio geral sobre os diagramas PV de processos cclicos: o trabalho total positivo se o processo percorre o ciclo no sentido horrio, e negativo se o processo percorre o ciclo no sentido anti-horrio (como na Figura 19.12).

Wacd = Wac = (3,0

+
X

Wcd = P(V2 - VI)

104 Pa)( 5,0 x 10-3 m3

2,0 x 10-3 nr')

= 90 J
Aplicando agora a Equao (19.5) ao processo acd:
Qacd

= i1Uacd

+ Wacd = 510 J + 90 J

= 6001
W i1U=Q90 J OJ ? ? 510

~~----------------------------------COMPARANDO PROCESSOS TERMODINMICOS O diagrama PV da Figura 19.13 mostra uma srie de processos termodinmicos. No processo ab, 150 J de calor so fornecidos ao sistema, e no processo bd, 600 J de calor so fornecidos ao sistema. Calcule a) a variao da energia interna no processo ab; b) a variao da energia interna no processo abd; c) a variao da energia interna no processo acd.
ab bd abd

A seguir apresentamos Etapa Q 150 J

os resultados em uma tabela: - W Etapa ae cd acd Q ? ?

w
OJ

i1U=Q

150 J
----

-------750 J 2401

600 J 2401

360 J 510 J

600J 901

AVALIAR: observe que, embora i1U seja a mesma (510 J)

processo acd quanto no processo abd, W (240 J contra 90 J) e Q -: J contra 600 J) apresentam valores diferentes nos dois proces Note que no temos informaes suficientes para obter i1U para os processos ac e cd. Ainda assim, fomos capazes analisar o processo composto acd comparando-o com o pr abd, que apresenta os mesmos estados inicial e final, e sobre quais temos informaes mais completas.

~
IDENTIFICAR: PREPARAR:
em cada processo, usamos calcular a grandeza pedida. i1U = Q - W para

sabemos que Qab = +150 J, e Qbd = + 600 J (ambos os valores so positivos, porque o calor fornecido ao sistema). Nossas incgnitas so (a) i1Uab, (b) i1Uabd e (c) Qacd.

Captulo 19 A primeiralei da termodinmica (primeira lei da terrnodinmica, dW processo infinitesimal)

261

Exemplo 1~:5
RMODlNMICA DA EBULIO DA GUA Um grama de gua cnr') se transforma em 1671 em" quando ocorre o processo de ulio a uma presso constante de 1 atm (1,013 x 105 Pa). O or de vaporizao pMa essa presso L; = 2,256 X 106 Jlkg. Calcule a) o trabalho realizado pela gua quando ela se transforma em vapor; b) o aumento da sua energia interna.

dV

= dQ -

(19.6)

Para os sistemas que discutiremos, o trabalho dW dado por dW = P dV, de modo que podemos enunciar a primeira lei da termodinmica na forma

lI!1mDI
IDENTIFICAR: a novidade deste problema que o calor fornecido faz com que o sistema (gua) mude de fase: de lquido a vapor.No obstante, podemos aplicar a primeira lei da termodinmica, que verdadeira para os processos termodinmicos de todos os tipos. PREPARAR: a gua fervida a uma presso constante; portanto, podemos usar a Equao (19.3) para calcular o trabalho realizado pela gua. Calcularemoso calor Q fornecido gua a partir da massa e do calor de vaporizao, e encontraremos a variao da energia internausando D.U = Q - W. EXECUTAR: a) conforme a Equao (19.3), o trabalho realizado pela gua em vaporizao
W = P(V2 =
-

au

dQ-PdV

(19.7)

Teste sua compreenso da Seo 19.4 Coloque os seguintes processos termodinmicos relativos variao de energia interna em ordem, do mais positivo ao mais negativo. (i) Enquanto voc realiza 250 J de trabalho sobre um sistema, ele transfere 250 J de calor para o meio ambiente; (ii) enquanto voc realiza 250 J de trabalho sobre um sistema, ele absorve 250 J de calor do meio ambiente; (i) enquanto um sistema realiza 250 J de trabalho sobre voc, ele transfere 250 J de calor para o meio ambiente; (iv) enquanto um sistema realiza 250 J de trabalho sobre voc, ele absorve 250 J de calor do meio ambiente. I

VI)

19.5 Tipos de processos

(1,013 x 105 Pa)(l671 x 1O-m3 - I x 1O-) 169 J

termodinmicos
Nesta seo, descreveremos quatro tipos especficos de processos termodinmicos muito freqentes em situaes prticas. Podemos dizer resumidamente que essas transformaes so o processo adiabtico, que "no envolve troca de calor"; o processo isocrico, que "mantm o volume constante"; o processo isobrico, que "mantm a presso constante"; e o processo isotrmico, que "mantm a temperatura constante". Em alguns desses processos podemos usar uma forma simplificada da primeira lei da termodinmica.

b) Pela Equao (17.20), o calor fornecido para a gua se vaporizar

Q

= ml.; = (10-3 kg)(2,256 X 106 J/kg) = 2256 J

Pela primeira lei da tennodinmica, Equao (19.4), a variao da energia interna

D.U

=Q-

W = 2256 J - 169 J

= 2087 J

AVALIAR: para vaporizar um grama de gua, devemos adicionar 2256 J de calor. A maior parte desse calor (2087 J) permanece retida no sistema, fazendo aumentar suaenergia interna. A energia restante de 169 J deixa novamente o sistema ao realizar um trabalho sobre as vizinhanas quando o lquido se expande produzindo o vapor. O aumento da energia interna associado principalmente s foras intermolecularesque mantm as molculas ligadas no estado lquido. Essas foras so de atrao,de modo que as energias potenciais associadas aumentam depois que um trabalho foi realizadopara separar as molculas,formando-se o estado vapor. como aumentar a energia potencial gravitacionalusando um elevador para subir a uma maior distnciado centro da Terra.

Processo adiabtico
Um processo adiabtico aquele no qual no ocorre transferncia de calor nem para dentro, nem para fora do sistema; Q = O. Podemos impedir a transferncia de calor fechando o sistema com um material isolante ou realizando o processo to rapidamente que no haja tempo suficiente para ocorrer um fluxo de calor aprecivel. Pela primeira lei da termodinmica, verificamos que, em qualquer processo adiabtico, U2 - VI = fl.V

=-

(processo adiabtico)

(19.8)

Mudanas de estado infinitesimais Nos exemplos precedentes, o estado inicial e o estado final do sistema diferiam por uma quantidade finita. Mais adiante, trataremos de variaes de estado infinitesimais, em que uma pequena quantidade de calor dQ fornecida ao sistema, um pequeno trabalho dW realizado pelo sistema e sua energia interna sofre variao de uma pequena quantidade dU. Para tal processo, podemos enunciar a primeira lei da termodinmica na forma:

Quando um sistema se expande adiabaticamente, W positivo (o sistema realiza trabalho sobre as vizinhanas); logo, fl.V negativa e a energia interna diminui. Quando um sistema comprimido adiabaticamente, W negativo (um trabalho realizado sobre o sistema pelas vizinhanas); logo, U aumenta. Em muitos sistemas (mas no todos), um aumento de energia interna acompanhado de um aumento de temperatura, e uma diminuio na energia interna acompanhada de uma queda na temperatura (Figura 19.14).

262

FSICA II

Figura 19.14 Quando a rolha estoura em uma garrafa de champanhe, os gases pressurizados dentro da garrafa se expandem para o ar externo com tanta rapidez que no h tempo para haver troca de calor com o meio ambiente. Logo, a expanso adiabtica. medida que os gases em expanso realizam trabalho sobre o meio ambiente, sua energia interna e temperatura caem; a temperatura reduzida faz com que o vapor d'gua condense e forme uma nuvem em miniatura.

Figura 19.15 Grande parte da arte de cozinhar envolve processos ricos. por isso que a presso do ar permanece essencialmente acima de uma panela ou no interior de um forno de microondas eoc a comida aquecida.

Processo isotrmico
Um processo isotrmico um processo temper, ra constante. Para um processo ser isotrmico, nece que a transferncia de calor para dentro ou para do sistema seja suficientemente lenta, possibilitando q ~ sistema permanea em equilbrio trmico. Em geral, ne ma das trs grandezas .U, Q e W igual a zero em processo isotrmico. Em alguns casos especiais, a energia interna do si tez; depende apenas da sua temperatura, e no do volume o presso. O sistema mais conhecido que goza dessa pro :dade especial um gs ideal, conforme discutiremo prxima seo. Em tais sistemas, quando a temperatura constante, a energia interna tambm constante; .U = Q = W Ou seja, qualquer energia que entra no sistema forma de calor Q sai novamente dele em virtude do trab W realizado por ele. No Exemplo 19.1, envolvendo um ~ideal, exemplificamos um processo isotrmico no qual tambm permanece constante. Em muitos sistemas que n podem ser considerados gases ideais, a energia inte depende do volume e da presso; logo, U pode variar mes quando T permanece constante. A Figura 19.16 apresenta um diagrama PV de quatro processos diferentes para urna quantidade constante de um '" s : ideal. O caminho referente ao processo adiabtico (de a at uma curva adiabtica. A reta vertical (volume constante ~ urna iscora, a reta horizontal (presso constante) uma isbara, e a curva com temperatura constante uma isoterma. Teste sua compreenso da Seo 19.5 Qual dos proces-

A fase de compresso em um motor de combusto interna aproximadamente um processo adiabtico. A temperatura da mistura de ar e combustvel sobe medida que ela comprimida no cilindro. A expanso do combustvel queimado durante a fase da produo de trabalho tambm aproximadamente um processo adiabtico, com uma diminuio da temperatura. Na Seo 19.8 estudaremos os processos adiabticos em um gs ideal.

Processo isocrico
Um processo isocrico um processo a volume constante. Quando o volume de um sistema termodinmico permanece constante, ele no realiza trabalho sobre as vizinhanas. Logo, W = O e U2
-

U) = .U = Q

(processo isocrico)

(199)

Em um processo isocrico, toda energia adicionada sob forma de calor permanece no interior do sistema, contribuindo para o aumento da energia interna. O aquecimento de certo gs em um recipiente cujo volume mantido constante exemplo de processo isocrico. (Note que existem alguns tipos de trabalho que no envolvem variao de volume. Por exemplo, podemos realizar trabalho sobre um fluido agitando-o. Em alguns livros, o termo 'isocrico' usado para designar um processo em que nenhum tipo de trabalho foi realizado.)

Processo isobrico
Um processo isobrico um processo presso constante. Em geral, nenhuma das trs grandezas .U, Q e W igual a zero em um processo isobrico, entretanto o clculo do trabalho W fcil. Pela Equao (19.3),
W

sos na Figura 19.7 isocrico? Qual isobrico? possvel saber se algum dos processos isotrmico ou adiabtico? I

19.6 Energia interna de um gs idea

Vamos agora mostrar que a energia interna U de um gs ideal depende somente da sua temperatura, e no do volume ou da presso. Vamos considerar novamente a expanso livre de um gs ideal descrita na Seo 19.3. Um

= P(V2

VI)

(processo isobrico)

(19.10)

No Exemplo 19.5, analisamos um processo isobrico, a ebulio da gua presso constante.

Captulo 19 A primeira lei da termodinmica

p
L.,-~--'"~'4....~r-r.l/

263

Isolamento

Vcuo

Divisria frgil Gs na temperatura T

~o~-L---+-----------------V
Isocrico T2 < Ta Adiabtico r, < Ta

Figura 19.17 A divisria quebrada (ou removida) para permitir a expanso livre do gs ideal para o compartimento onde existe vcuo.

li!

Figura 19.16 Quatro processos diferentes para uma quantidade constande um gs ideal, todos iniciando no estado o. No processo adiabtico, = O; no processo isocrico, W = O; e no processo isotrmico, .U = O. - :emperatura aumenta somente no caso da expanso isobrica.

recipiente circundado por paredes isolantes e separado em compartimentos por uma divisria (Figura 19.17). Um mpartirnento contm certa quantidade de gs ideal; no outro compartimento, produz-se vcuo. Quando a divisria quebrada ou removida OCOlTe uma expanso livre do gs ideal para preencher os dois compartimentos. O trabalho realizado pelo gs nessa expanso igual a zero, porque ele no empurra nenhuma fronteira mvel, e tambm no existe nenhuma transferncia de calor pelas paredes isolantes. Logo, Q e W so iguais a zero, e a energia interna U constante. Isso verdade para qualquer tipo de gs, e no somente para um gs ideal. Ser que a temperatura varia durante uma expanso ivre? Suponha que ela varie, enquanto a energia interna rmanece constante. Nesse caso, concluiramos que a energia interna seria uma funo da temperatura e do volu, ou ento uma funo da temperatura e da presso, mas certamente no dependeria somente da temperatura. Porm, supondo que a temperatura seja constante durante uma expanso livre na qual provamos que U constante mesmo com a variao simultnea de P e de V, podemos concluir que U depende somente de T, e no de Vou de P. Muitas experincias mostraram que, quando um gs om densidade pequena sofre uma expanso livre, sua temperatura no varia. Tal gs essencialmente um gs ideal. Conclumos que:
A energia interna de um gs ideal depende somente da sua

durante uma expanso livre. Isso mostra que a energia interna no depende somente da temperatura, mas tambm da presso. Do ponto de vista microscpico, segundo o qual a energia interna U encarada como a soma da energia cintica com a energia potencial das partculas do sistema, isso no seria surpresa. Em gases no ideais, em geral existem foras de atrao entre as molculas, e quando a distncia entre elas aumenta, a energia potencial associada tambm aumenta. Como a energia interna permanece constante, as energias cinticas das molculas devem diminuir. A temperatura diretamente relacionada energia cintica, e nesse tipo de gs a temperatura deve diminuir durante uma expanso livre.
Teste sua compreenso da Seo 19.6 provvel que a energia interna de um slido seja independente de seu volume, como no caso de um gs ideal? Explique o seu raciocnio. (Sugesto: ver Figura 18.20.) I

19.7 Calor especfico de um gs ideal

Definimos o calor especfico e o calor especfico molar na Seo 17.5. Comentamos tambm, no final daquela seo, que o calor especfico de uma substncia depende do processo de fornecimento de calor para a substncia. Geralmente mais fcil medir o calor especfico de um gs mantendo-o em um recipiente com volume constante. O calor especfico correspondente denomina-se calor especfico molar a volume constante, designado por Cv. As medidas dos calores especficos de slidos e de lquidos geralmente so feitas mantendo-se a presso atmosfrica constante, e o calor especfico correspondente denomina-se calor especfico molar presso constante, designado por C. Quando nem P nem V permanecem constantes, existe uma infinidade de calores especficos possveis. Vamos considerar C e Cvem um gs ideal. Para medir Cv, fazemos aumentar a temperatura de um gs ideal mantendo-o em um recipiente a volume constante, desprezando a dilatao trmica do recipiente (Figura 19.18a). Para medir C, fazemos o gs expandir apenas o suficiente para manter a presso constante enquanto sua temperatura aumenta (Figura 19.18b). Por que esses dois calores especficos deveriam ser diferentes? A resposta dada pela primeira lei da termodinmica. Quando a temperatura aumenta em um processo iso-

temperatura, no depende do volume nem da presso. Essa propriedade, combinada com a equao de estado do gs ideal, faz parte do modelo do gs ideal. Certifiquese de que voc compreendeu que a energia interna U de um gs ideal depende somente de T, pois usaremos freqentemente esse fato. No caso de um gs no ideal, embora a energia interna permanea constante, ocorre alguma variao da temperatura

FSICA II

_ .. o, o sistema no realiza trabalho, e a variao da enerinterna I1U igual ao calor fornecido Q. Contudo, ando a temperatura aumenta em um processo isobrico, o volume deve aumentar; caso contrrio, a presso (dada pela equao do gs ideal, P = nRTIV) no permaneceria consrante. Quando o sistema se expande, ele realiza um trabalho W. De acordo com a primeira 'lei da termodinmica, temos Q=I1U+ W
(1911)

infinitesimal dQ flui para o interior do gs e sua temperatura aumenta de um valor infinitesimal dT. Pela definio de calor especfico molar a volume constante, C", temos dQ=nCvdT
(19.12

Para um dado aumento de temperatura, a variao da energia interna I1U de um gs ideal apresenta sempre o mesmo valor, independentemente do processo (lembre-se de que a energia interna de um gs ideal depende somente da sua temperatura, no depende do volume nem da presso). Ento, a Equao (19.11) mostra que o calor que entra no sistema em um processo isobrico deve ser maior do que o calor que entra no sistema em um processo isocrico, porque necessrio fornecer uma energia adicional para compensar o trabalho realizado durante a expanso. Portanto, em um gs ideal, C maior do que Cv. O diagrama PV na Figura 19.19 ilustra essa relao. Para o ar, C 40% maior do que Cv. Em um nmero muito pequeno de substncias (uma das quais a gua entre O C e 4 o C), o volume diminui quando a temperatura aumenta. Nesse caso, W negativo, o calor que entra no sistema menor do que no caso do processo isocrico e C menor do que C". Podemos deduzir uma relao simples entre C e Cv para o caso de um gs ideal. Vamos inicialmente considerar um processo isocrico. Colocamos n moles de um gs ideal em um recipiente com volume constante. Mantemos o siste-' ma em contato trmico com um corpo mais quente; um calor

A presso cresce nesse processo, mas o gs no realiza nenhum trabalho (dW = O), porque o volume permanece constante. A forma diferencial da primeira lei, Equa (19.6), dQ = dU + dW. Como dW = O, dQ = dU, e Equao (19.12) tambm pode ser escrita na forma dU= C dl'
(1913

Considere agora um processo isobrico com a mesma variao de temperatura dT. Colocamos o mesmo g em. um recipiente cilndrico com um pisto que se move apenas o suficiente para manter a presso constante, com mostra a Figura 19.18b. Novamente mantemos o sistema em contato trmico com um corpo mais quente. medi que o calor flui para dentro do sistema, ele se expande presso constante e realiza trabalho. Pela definio de cal especfico molar presso constante, C, o calor dQ que entra no gs dQ = nCpdT
(1914

O trabalho dW realizado pelo gs no processo isobrico dW=PdV Podemos tambm expressar dW em termos da variao de temperatura dT, usando a equao de estado do gs ideaL PV = nRT. Como a presso P constante, a variao de volume V proporcional variao de T.' dW=PdV=nRdT
(1915

(a) Volume constante: dQ = nC"dT

Substitumos. agora as equaes (19.14) e (19.15) na primeira lei, dQ = dU + dW. Obtemos:

T~T+dT

nCpdT= dU + nR dT
Recipiente de volume fixo n moles de um gs ideal

(19.16

Calor fornecido: dQ Processo isocrico; gs no realiza trabalho: Q = ..l-Processo isobrico; gs realiza trabalho: Q = I1U -

(b) Presso constante: dQ

= nCp dT

Movimento do pisto Recipiente com pisto mvel que aplica presso constante

n moles de um gs ideal

, ,IW ,
I -::-11-----'-'

V,

.... '------

Vi

Calor fornecido: dQ Figura 19.18 Medindo o calor especfico molar (a) a volume constante e (b) presso constante. de um gs ideal

Figura 19.19 Aumento da temperatura de um gs ideal de T, at T2 eprocesso isobrico ou em um processo isocrico. Em um gs ideal, U somente de T; logo, t!.U possui o mesmo valor em ambos os Entretanto, no processo isobrico Q maior, porque alm de t!.U oe _ somar o trabalho realizado W. Logo, Cp > Cv.

Captulo 19 A p'- ~ : gora chegamos ao ponto crucial da deduo. A variaenergia interna dU no processo isobrico novamente pela Equao (19.13), dU = nCvdT, embora agora o no seja. constante. Como explicar isso? Lembre-se so na Seo 19.6; uma das principais caractersticas gs ideal que.sua energia interna depende somente da _leI'attura. Portanto, a variao da energia interna em qualtipo de processo depende somente da variao da tempeSe a Equao (19.13) for vlida para um gs ideal em o processo, ela ser vlida para um gs ideal em qualoutro tipo de processo com o mesmo dT. Portanto, podesubstituir dU na Equao (19.16) por nCvdTnCp dT= nCvdT+ nR dT logo,
y
(19.17)

:= t=-:;:;:,z:::::;;

(Essa relao tambm chamada de 'razo des calorficas'.) Nos gases, C; sempre maior do e y sempre maior do que um. Essa grandeza desempe um papel importante no processo adiabtico de um gs ideal, que ser estudado na prxima seo. Podemos usar nossa discusso sobre o modelo cintico terico do calor especfico molar de um gs ideal (Seo 18.4) para fazer previses sobre os valores de y. Como exemplo, em um gs monoatmico, Cv = ~R. Pela Equao (19.17), C;

= Cv + R = -R + R = -R
2 2

do ambos os membros pelo fator comum n dT, obtemos (calores especficos molares de um gs ideal) .lftilallte

Cv =

c,

~R :!R
2

'3 =

1,67

havamos previsto, o calor especfico molar presso de um gs ideal maior do que o calor especfico ....J"r a volume constante; a diferena dada pela constante gases R. ( claro que R deve ser expressa usando-se as "IeSlITillS unidades de Cse de Cv, tal como Jzmol- K.) Usamos o modelo do gs ideal para deduzir a Equao 9.17), porm, verifica-se que ela obedecida com pequeerro percentual por muitos gases reais a presses mode. Na Tabela 19.1 fornecemos alguns valores medidos Cp e de C v para di versos gases reais em baixas presses; quase todos esses gases, a diferena entre os valores icados aproximadamente R = 8,315 J/mol . K. A tabela tambm mostra que os calores especficos molade um gs esto relacionados sua estrutura molecular, orme discutimos na Seo 18.4. De fato, as duas primeiras lunas da Tabela 19.1 so as mesmas da Tabela 18.1.

Conforme indicado na Tabela 19.1, esse resultado concorda com os valores de y obtidos nas medidas dos calores especficos molares. Em quase todos os gases di atmicos nas vizinhanas da temperatura ambiente, Cv = ~R e, portanto, C; = Cv + R = ~R Cp Y ~R

~R

'5 =

1,40

que tambm concorda com os valores medidos. Um ltimo lembrete: em um gs ideal, a variao da energia interna em qualquer tipo de processo dada por L'1U= nCvL'1T, independentemente de o volume ser ou no constante. Essa relao, que ser usada no prximo exemplo, vale para outras substncias (gases no ideais) somente em processos isocricos.

razo entre os calores especficos

A ltima coluna da Tabela 19.1 indica os valores sem . enses da razo entre os calores especficos, Cp/Cv, presentada por y (letra grega gama):

Cp

Cv

(razo entre os calores especficos)

(19.18)

RESFRIANDO O SEU QUARTO Um quarto tpico contm cerca de 2500 moles de ar. Calcule a variao da energia interna para essa quantidade de ar quando ele resfriado de 23,9 C at 11,6 C mantendo-se uma presso constante igual a 1,0 atrn. Considere o ar um gs ideal com 'Y = 1,40.

-----------------Cp-Cv (J/mol K) 8,31 8,31 8,32 8,31 8,31 8,31 8,48 8,98 8,65 y=Cp/Cv 1,67 1,67 1,41 1,40 1,40 1,40 1,30 1,29 1,33

Tabela 19.1 Calores especficos molares de gases a baixas prsses. Cv (J/mol' K) 12,47 12,47 20,42 20,76 20,85 20,85 28,46 31,39 25,95 Cp (J/mol K) 20,78 20,78 28,74 29,07 29,17 29,16 36,94 40,37 34,60

Tipo de Gs
Monoatmico Diatrnico

Gs
He Ar H2

N2 O2 CO
Poliatrnico

CO2
S02 H2S

266

FSICA

11

El!!.tlD
IDENTIFICAR:

nossa incgnita a variao da energia interna de um gs ideal em um processo isobrico. O problema informa o nmero de moles e a variao da temperatura.
Pa

Processo adiabtico a ~ b: Q = O, tlU = -w T \ T+ dT

PREPARAR: talvez o seu primeiro impulso seja achar Cp e depois calcular Q usando Q = nCp I::.T; encontrar a variao de volume e o trabalho realizado pelo gs usando W = p I::.V e, finalmente, usar a primeira lei para encontrar I::.U. Isso seria absolutamente correto, mas h um jeito muito mais fcil de resolver o problema. Em um gs ideal, a variao de energia interna I::.U = nCv I::.T em todos os processos, independentemente de o volume ser constante ou no. Assim, tudo o que voc tem a fazer encontrar Cv e usar essa expresso para encontrar I::.U. EXECUTAR: temos o valor de y para o ar, ento podemos usar as equaes (19.17) e (19.18) para encontrar Cv: Cv + R y=-=---=I+c, Cv Cv

- - ~

.1.:. ... Uma curva adiabtica sempre mais inclinada I em qualquer ponto do : isoterma :que passa pelo _ ..... I ...-

-_...I

i r, ---1---I

b I
I

~~--~I----~---------V
O Va Vb Figura 19.20 Diagrama PV de um processo adiabtico de medida que o gs se expande de um volume Va at um volurrn: temperatura cai de T + dT at T, por causa da diminuio da energia na provocada pelo trabalho W realizado (indicado pela rea somb -durante a expanso do gs (/1U = - W < O). No caso de um gs idee curva adiabtica sempre mais inclinada do que uma isoterma que ?2S pelo mesmo ponto do diagrama PV. (Um processo adiabtico tam~ _ mostrado na Figura 19.16.)

c,

c,
=

= --. y -

R 1

8,314 Ilmol . K 00 1,4 - 1

20,79 I/mol K

Logo,
I::.U = nCvl::.T = (2.500 mol)(20,79 I/moi' K)(1l,6 "C - 23,9 0c)

=AVALIAR:

6,39 X 105 I

um condicionador de ar precisa extrair essa grande quantidade de energia interna do ar de seu quarto e transferi-Ia para o ar do lado de fora da casa. No Captulo 20, discutiremos como isso feito.

Teste sua compreenso da Seo 19.7 Voc deseja resfriar um cilindro de armazenarnento contendo 10 moles de gs comprimido de 30 C a 20 C. Com que tipo de gs isso ser mais fcil? (i) Um gs monoatrnico;() um gs diatmico; (i) um gs poliatmico; (iv) seria igualmente fcil com todos esses gases. I

19.8 Processo adiabtico de um gs ideal

Um processo adiabtico, definido na Seo 19.5, aquele em que no ocorre nenhuma transferncia de calor entre o sistema e suas vizinhanas. Uma transferncia de calor igual a zero uma idealizao, mas um processo aproximadamente adiabtico quando ocorre em um sistema muito bem isolado, ou quando ele realizado to rapidamente que no existe tempo suficiente para que ocorra um fluxo de calor aprecivel. Em um processo adiabtico, Q = O. Logo, pela primeira lei, 6.U = - W. Um processo adiabtico de um gs ideal apresentado no diagrama PV da Figura 19.20. medida que o gs se expande de um volume li" at um volume Vb, ele realiza trabalho, de modo que sua energia interna diminui e sua temperatura cai. Se o ponto a, repre-

sentando o estado inicial, est sobre uma isoterma a uma temperatura T + dT, ento o ponto b, representando o estado final, estar sobre uma isoterma com uma temperatura mais baixa T. Em um gs ideal, a curva (adiabtica) que representa esse processo sempre mais inclinada do que uma isoterma que passa pelo mesmo ponto. Para uma compresso adiabtica do ponto Vb at o ponto li" o processo se inverte, e a temperatura do gs aumenta. O ar nos tubos de sada de compressores usados no postos de gasolina, nos equipamentos para pintura com jato de tinta, ou nos tanques de gs usados em mergulhos, sai sempre mais quente do que o ar que entra no compressor. porque a compresso rpida e aproximadamente adiabtica. Um resfriamento adiabtico ocorre quando voc abre uma garrafa de sua bebida carbonatada preferida. O gs sob presso acima da superfcie da bebida se expande rapidamente em um processo quase adiabtico; a temperatura do gs diminui tanto que o vapor d' gua se condensa, formando uma nuvem em miniatura (ver Figura 19.14).
'Aquecer' e 'resfriar' sem calor Lembre-se que, quando voc menciona um 'resfriamento adiabtico' ou um 'aquecimento adiabtico', voc est querendo dizer, na realidade, que ocorre uma 'diminuio de temperatura' ou um 'aumento de temperatura', respectivamente. Em um processo adiabtico no existe absolutamente nenhuma troca de calor, e a variao da temperatura ocorre por causa do trabalho realizado pelo sistema ou sobre o sistema ATENO

Gs ideal adiabtico: relacionando V, Te P

Podemos deduzir uma relao entre as variaes de temperatura e de volume em um processo adiabtico infinitesirnal de um gs ideal. A Equao (19.13) fornece a

Captulo 19 A primeira lei da termodinmica ariao da energia interna dU para qualquer processo de um gs ideal, adiabtico ou no; logo, dU = nCvdT. Alm disso, o trabalho realizado pelo gs dado por dW = P dV. Ento, como dU = - dW, temos nCvdT=-PdV (19.19) ou, como n e R so constantes, PVl' = constante

267

(19.23)

Para um estado inicial (P], VI) e um estado final (Pz, Vz), a Equao (19.23) fornece PI VIl' = P2 V/ (processo adiabtico, gs ideal) (19.24)

Para obter uma relao contendo somente a temperatura T e o volume V, eliminamos P usando a equao do gs ideal na forma P = nRTIV. Substituindo na Equao (19.19) e reagrupando, encontramos nCvdT= nRT --dV
V

dT R dV -+--=0 T Cv V

Podemos tambm calcular o trabalho realizado por um gs ideal durante um processo adiabtico. Sabemos que em qualquer processo adiabtico Q = O e W = - 6.U. Em um gs ideal, 6.U = nCV(T2 - TI). Se conhecemos o nmero de moles n, a temperatura inicial TI e a temperatura final Tz, teremos simplesmente W

= nCv

(TI - T2) (processo adiabtico, gs ideal)(19.25)

o
'Y

coeficiente R/Cv pode ser expresso C p/Cv. Obtemos:

R

em termos

de

Podemos usar tambm a relao PV anterior para obter

nRT na equao

Cv

= '}' -I
(19.20)

Cv 1 W= -(PIVI - P2V2) = --(PIVI - P2V2) R '}'-1 (processo adiabtico, gs ideal) (1926)

(Usamos o resultado Cv= R/('}'-1) do Exemplo 19.6.) Se o processo adiabtico uma expanso, a temperatura diminui, TI maior do que T2, PI VI maior do que P2 V2, e o trabalho realizado positivo, como era de se esperar. Se o processo adiabtico uma compresso, o trabalho negativo. Na anlise precedente do processo adiabtico, usamos a equao de estado do gs ideal, que vale somente para estados de equilbrio. Estritamente falando, nossos resultados so vlidos quando o processo realizado de modo suficientemente rpido para que no ocorra um fluxo de calor aprecivel entre o sistema e as vizinhanas (de modo que Q = O e o processo seja adiabtico), embora ele tambm seja suficientemente lento para que no ocorra uma ruptura do equilbrio trmico e do equilbrio mecnico. Mesmo quando essas condies no so estritamente obedecidas, as equaes (19.22), (19.24) e (19.26) fornecem resultados aproximadamente teis.

d; + b-l)d:

=0

Como em um gs '}' sempre maior do que um, (')' - 1) sempre positivo. Isso significa que, na Equao (19.20), dV e dTtm sempre sinais opostos. Na expanso adiabtica de um gs ideal (dV> O) sempre ocorre uma diminuio de temperatura (dT < O), e na compresso adiabtica de um gs ideal (dV < O) sempre ocorre um aumento de temperatura (dT> O); isso confirma nossa previso anterior. Para uma variao finita da temperatura e do volume, podemos integrar a Equao (19.20) e obtemos ln T+ (')' -1) ln V= constante ln T + ln Vl'-I = constante In(TVl'-I) e, finalmente, TVl'-I = constante (19.21)

= constante

Portanto, para um estado inicial (TI, VI) e um estado final V2),

cr;

----------------COMPRESSO ADIABTlCA EM UM MOTOR DIESEL Arazo de compresso de um motor diesel 15 para 1; isso significa que o ar comprimido no interior do cilindro at um volume igual a do seu volume inicial (Figura 19.21). Sabendo que a presso inicial 1,01 x 10"' Pa e que a temperatura inicial 27 C (300 K), calcule a temperatura final e a presso final depois da compresso. O ar basicamente uma mistura dos gases diatmicos oxignio e hidrognio; considere o ar um gs ideal com 'Y= 1,40.

TI VIy-l = Tz VZ y-I (processo adiabtico, gs ideal)

(19.22)

1s

Como usamos a equao do gs ideal na deduo das equaes (19.21) e (19.22), o valor de T s pode ser expresso na temperatura absoluta (em Kelvin). Podemos tambm converter a Equao (19.21) em outra relao entre a presso e o volume eliminando T, mediante a equao do gs ideal na forma T = PVlnR. Substituindo essa expresso na Equao (19.21), encontramos PV - Vy-I nR
=

IIBI!IIDI
IDENTIFICAR: como este problema envolve a compresso adiabtica de um gs ideal, podemos usar as idia desta seo. PREPARAR:
temos a presso inicial, PI = 1,01 X 105 Pa, a temperatura inicial, TI = 300 K, e o problema informa que a razo

constante

268

FSICA

11

Compresso Volume inicial

mxima

e a Equao (19.25) fornece W = nCv(TI - TzJ

= (0,0405 mol)(20,8 J/mol . K)(300 K - 886 K) = -494 J

AVALIAR:

podemos conferir o resultado usando a Equao (19.26), a expresso alternativa para o trabalho realizado por um gs ideal em um processo adiabtico: 1 W = --(PI VI - P2V2) [(1,01 x 105Pa)(I,0 x

I
Figura 19.21 Compresso adiabtica do ar no cilindro de um motor diesel.

y - 1
1 1,40 - I

3 _ (44,8 X 105 Pa) (1,0 x ~~-3 m )

1O-3m3)]

entre os volumes inicial e final VI/V2 = IS. Podemos achar a temperatura final T2 usando a Equao (19.22), e a presso final P2 usando a Equao (19.24).

= -494

O trabalho realizado negativo porque o gs comprimido.

EXECUTAR: pela Equao (19.22), obtemos

T2

Teste sua compreenso da Seo 19.8 Voc tem quatro

amostras de gs ideal, cada uma delas contendo o mesmo nmero de moles de gs na mesma temperatura, volume e presso iniciais. Voc comprime cada amostra metade de seu volume inicial. Coloque as quatro amostras em ordem do maior ao menor valor da presso final. (i) Um gs mono atmico comprimido isoterrnicamente; (ii) um gs monoatmico comprimido adiabaticamente; (li) um gs diatmico comprimido isotermicamente; (iv) um gs diatmico comprimido adiabaticamente. I

V)1'-1 = TI ( V~
= =

= (300K)(IS)O,40

= 886K = 613 OC

Usando a Equao (19.24),

P2

PI(~J =

(1,01 x 10 Pa)(IS)',40

44,8 x 105 Pa

44 atrn

AVALIAR: se a compresso fosse isotrrnica, a presso final seria

igual a 1S atrn, mas como a temperatura tambm aumenta durante um processo adiabtico, a presso final muito maior. Quando o combustvel injetado no cilindro perto do final do processo de compresso, o combustvel explode espontaneamente sem a necessidade da centelha produzida por uma vela de ignio.

Resumo
em processos termodinmicos: Um sistema termodinmico pode trocar energia com suas vizinhanas mediante transferncia de calor, ou pelo trabalho mecnico realizado. Quando um sistema com presso P se expande de um volume VI at um volume V2, ele realiza um trabalho W dado pela integral de P em relao ao volume. Se a presso permanece constante, o trabalho realizado igual a P vezes a variao de volume. Um valor negativo de W significa que o trabalho realizado sobre o sistema. (Ver Exemplo 19.1.) Em qualquer processo termodinmico, o calor fornecido para o sistema e o trabalho realizado pelo sistema, alm de dependerem do estado inicial e do estado final, dependem tambm do caminho (o conjunto de estados intermedirios atravs dos quais o sistema evolui). Calor e trabalho

~~--------------------------------TRABALHO REALIZADO EM UM PROCESSO ADIABTlCO

No Exemplo 19.7, qual o trabalho realizado pelo gs durante a compresso, sabendo que o volume inicial do cilindro 1,0 L = 1,0 X 10-3 rrr'? Considere o Cv do ar igual a 20,8 J/mol . K e y = 1,40.

lIIill!IIJII
IDENTIFICAR: nossa incgnita o trabalho realizado pelo gs durante a compresso adiabtica. O problema fornece o volume inicial do gs, e sabemos (do Exemplo 19.7) os valores inicial e final da temperatura e da presso.
usamos a Equao (19.2S) para calcular o trabalho realizado. O nmero de moles n no foi fornecido, mas podemos calcul-Io a partir das informaes dadas usando a equao do gs ideal, PV = nRT.

w=
W = P(V2 -

v,

PdV

(19.2) (19.3)

VI

va

(somente para presso constante)

p

PREPARAR:

Volume aumenta

EXECUTAR: o nmero de mols

I n=--= RTI PIV (1,01 x 10 pa)(I,0
5

P2

-r----~
I=J~2PdV
I I

I I

ITrabalho = Area I

x 10-3m3) K) (300 K)

>01

(8,314 J/mol'

= 0,0405 moi

-t--L--------L--v o VI

Captulo 19 A primeira lei da term

269

A primeira lei da termodinmica: A primeira lei da termodinmica afirma que, quando se fornece um calor Q ao sistema enquanto ele realiza um trabalho W, a energia interna U varia de uma quantidade igual a Q - W. Essa lei pode ser expressa de modo a ser aplicada em um processo infinitesimal. (Ver Exemplos 19.2, 19.3 e 19.5.) A energia interna de qualquer sistema termodinmico depende somente do seu estado. A variao da energia interna em qualquer processo termodinmico depende somente do estado inicial e do estado final, e no do caminho. A energia interna de um sistema isolado permanece constante. (Ver Exemplo 19.4.) t1U= Q - W
dU = dQ - dW (19.4) (19.6)

O trabalho realizado por um gs ideal durante uma expanso adiabtica pode ser expresso em funo dos valores inicial e final da temperatura, ou em funo dos valores inicial e final da presso e do volume. (Ver Exemplos 19.7 e 19.8.) W = nCy(TI
-

T2)
(19.25)

c,
= R(PIVI

- P2V2)
P2 V2) (19.26)

--1 (PVI I y~T+dT

(processo infinitesimal) Vizinhanas

(ambiente)

Pa -

a I Processo adiabtico a ~ b: Q = O, U = -W

Q = ISO J

W = 100 J

~_~~_~I
O Vb

-V

U = Q - W =

+ 50

Principais termos
calor especfico molar presso constante, 263 calor especfico molar a volume constante, 263 carninho,255 curva adiabtica, 262 energia interna, 256 expanso livre, 255 isbara, 262 iscora, 262 isoterma, 262 primeira lei da termodinmica, 257 processo adiabtico, 261 processo isobrico, 262 processo isocrico, 262 processo isotrmico, 262 processo termodinmico, 252 razo entre os calores especficos, 265 sistema termodinmico, 252

Tipos importantes de processos termodinmicos: Processo adiabtico: o calor no flui nem para dentro nem para fora do sistema; Q = O. Processo isocrico: volume constante; W = O. Processo isobrico: presso constante; W = P(V2- VI)' Processo isotrmico: temperatura constante.

Isocnco T2

<

Ta O

J..j~~~V
V.

Adiabtico
TI

< Ta

Termodinmica de gases ideais: A energia interna de um gs ideal depende somente da temperatura, e no do volume ou da presso. Em outras substncias a energia interna geralmente depende da temperatura e da presso. Os calores especficos molares Cp e C v de um gs ideal diferem por R, a constante dos gases ideais. A razo entre os calores especficos, Cp/Cv, adimensional e designada por y. (Ver Exemplo 19.6.)
Cp= Cv+R Cp Y =(19.17)

Resposta Pergunta Inicial do Captulo

No. O trabalho realizado por um gs enquanto seu vol e vana de VI a V2 igual integral fp dV entre esses dois limites o o Se o volume do gs se contrai, o volume final V2 menor- o que o volume inicial VI> e o gs realiza um trabalho negativ, Impulsionar a locomotiva exige que o gs realize um trabalho poslivo, ento o gs no contribui para a propulso enquanto se contrai.

(19.18)

P P2 PI
O

__

~'
:W
VI

Q = U
Q=U+W V

Respostas s Perguntas dos Testes de Compreenso

19.1 Respostas: negativo, positivo, positivo. O calor flui para fora do caf, logo, Qcaf < O; o calor flui para dentro da xcara de alumnio, logo Qaiumnio > O. Em mecnica, diramos que trabalho negativo realizado sobre o bloco, j que a superfcie exerce uma fora sobre o bloco que se ope ao movimento do bloco. Mas, em termodinmica, usamos a conveno oposta e dizemos que W > O, o que significa que trabalho positivo feito pelo bloco sobre a superfcie.

Processos adiabticos em gases ideais: Em um processo adiabtico de um gs ideal, as grandezas TVy -I e PVy so constantes.

270

FSICA II
19.7 Resposta: (i). Para um dado nmero de moles n e uma variao de temperatura .T, a quantidade de calor que deve transferida a partir de um volume fixo de ar Q = nCv.T. a quantidade de calor necessria a menor para o gs com o valor de C". Conforme a Tabela 19.1, o valor de C" menor os gases monoatrnicos. 19.8 Resposta: (ti), (iv), (i) e (i) (empate). As amostras (i) e so comprimidas isotermicamente, portanto PV = constante. volume de cada amostra diminui metade de seu valor inici . portanto, a presso final o dobro da presso inicial. Em contraste.. as amostras (ii) e (iv) so comprimidas adiabaticamente, ento _ presso aumenta de um fator de 2y. A amostra (ii) um gs mono atmico em que y = logo a sua presso final 2~ = 3.1vezes maior do que a presso inicial. A amostra (iv) um gs diatmico em que y = ~, ento sua presso final maior do que a pres o inicial por um fator de 21 = 2,64.

19.2 Resposta: (ti). O trabalho realizado em uma expanso representado pela rea sob a curva da presso P pelo volume V. Em uma expanso isotnnica, a presso diminui enquanto o volume aumenta, logo o diagrama PV se parece com a Figura 19.6a, e o trabalho realizado igual rea sombreada sob a curva do ponto 1 ao ponto 2. Se, entretanto, a expanso for sob presso constante, a curva de P por V seria igual linha horizontal tracejada da presso P2 na Figura 19.6a. A rea sob essa curva tracejada menor do que a rea sob a curva em linha cheia em uma expanso isotrmica, portanto, menos trabalho realizado na expresso isobrica do que na expanso isotrmica. 19.3 Resposta: (i) e (iv) (empate), (ti) e (i) (empate). A figura mostra os diagramas PV de cada um dos quatro processos. A rea trapezoidal sob a curva e, portanto, o valor absoluto do trabalho, o mesmo nos quatro casos. No casos (i) e (iv) o volume aumenta, ento o sistema realiza trabalho positivo medida que se expande contra o meio ambiente. Nos casos (ii) e (iii), o volume diminui, ento o sistema realiza trabalho negativo (mostrado pelas reas tracejadas na diagonal) medida que o meio ambiente se expande para dentro dele. (i)
p

i,

Questes para discusso

Q19.1 Nos seguintes processos, o trabalho feito pelo sistema (definido como um gs em expanso ou em contrao) sobre o ambiente positivo ou negativo? (a) expanso da mistura ar-gasolina queimada no cilindro do motor de um automvel; (b) abertura de uma garrafa de champanhe; (c) encher um tanque de mergulho com ar comprimido; (d) enrugamento parcial de uma garrafa de gua vazia e fechada quando voc viaja de carro descendo das montanhas para o nvel do mar. Q19.2 No correto dizer que um corpo contm uma certa quantidade de calor, embora ocorra transferncia de calor de um corpo para outro. Como pode um corpo fornecer algo que ele inicialmente no possua? Q19.3 Em que situao voc precisa realizar mais trabalho: inflar um balo ao nvel do mar ou inflar o mesmo balo at o mesmo volume no pico do monte McKinley? Explique em termos da variao de presso e volume. Q19.4 Caso voc conhea a energia interna inicial, a energia interna final e a variao da energia interna associada, voc pode saber se a variao da energia interna foi devida ao trabalho realizado ou ao calor transferido? Explique. Q19.5 Discuta a aplicao da primeira lei da termodinmica para uma montanhista que ingere alimentos, que se aquece e transpira muito durante uma escalada, e que realiza muito trabalho mecnico para subir at o topo da montanha. O que dizer sobre a descida? A montanhista tambm se aquece durante a descida. A fonte de energia na descida a mesma da subida? Q19.6 Quando o gelo se funde a O C, seu volume diminui. A variao da sua energia interna igual ao calor fornecido ao gelo, maior ou menor do que ele? Como voc sabe disso? Q19.7 Voc segura um balo inflvel sobre uma sada de ar quente em sua casa e observa-o expandir-se lentamente. A seguir voc o tira dali e o deixa esfriar temperatura ambiente. Durante a expanso, o que foi maior: o calor fornecido ao balo ou o trabalho realizado pelo ar dentro dele? Explique. (Suponha que o ar seja um gs ideal.) Uma vez que o balo tenha retomado temperatura ambiente, como o calor total recebido ou perdido pelo ar dentro dele se compara ao trabalho total realizado sobre o ar circundante, ou pelo ar circundante? Q19.8 Voc faz biscoitos de chocolate no fomo e os coloca, ainda quentes, em um recipiente com uma tampa no muito apertada.

(ii)
p

2 O O V

(iii)
p

(iv)
p

19.4 Resposta: (ii), (i) e (iv) (empate), (iii). Na expresso .U = W, Q o calor fornecido ao sistema, e W o trabalho realizado pelo sistema. Se calor tran ferido do si tema para o seu meio ambiente, Q negativo; se o trabalho realizado sobre o sistema, W negativo. Assim, temos (i) Q = -250 J, W = -250 J, .U = -250 J - (-250 J) = O; (ii) Q = 250 J, W = -250 J, .U = 250 J - (-250 J) = 500 J; () Q = -250 J, W = 250 J, .U = -250 J - 250 J = -500 J e (iv) Q = 250 J, W = 250 J, .U = 250 J - 250 J = O. 19.5 Respostas: 1 ~ 4 e 3 ~ 2 so isocricas; 1 ~ 3 e 4 ~ 2 so isobricas; no. Em um diagrama PV como os da Figura 19.7, os processos isocricos so representados por retas verticais (volume constante) e os processos isobricos so representados por retas horizontais (presso constante). O processo 1 ~ 2 na Figura 19.7 mostrado como uma linha curva, que lembra superficialmente os processos adiabtico e isotrrnico de um gs ideal da Figura 19.16. Sem mais informaes, no temos como saber se o processo 1 ~ 2 isotnnico, adiabtico ou nenhum dos dois. 19.6 Resposta: no. Usando o modelo de um slido na Figura 18.20, vemos que a energia interna de um slido depende realmente de seu volume. Comprimir o slido significa comprimir as 'molas' entre os tomos, aumentando as im a sua energia potencial armazenada e, conseqentemente, a energia interna do slido.

Q-

Captulo 19 A primeira lei da termodinmica

271

Que tipo de processo acontece com o ar dentro do recipiente medida que os biscoitos se resfriam gradualmente at a temperatura ambiente (isotrrnico, isocrico, adiabtico, isobrico ou alguma combinao desses processos)? Justifique sua resposta. Q19.9 Imagine um gs constitudo inteiramente por eltrons com cargas negativas. Cargas de mesmo sinal se repelem, de modo que os eltrons exerceriam foras de repulso entre si. Em uma expanso livre desse gs, a temperatura aumenta, diminui ou permanece constante? Por qu? Q 19.10 Existem algumas poucas substncias que se contraem quando a temperatura aumenta, tal como a gua entre O C e 4 "C, esses materiais, voc espera que C; seja maior ou menor do que Cv? Explique por qu. Q19.11 Quando voc sopra em sua mo com a boca completamente aberta, voc sente o ar quente. Porm, quando voc deixa a boca parcialmente fecbada formando um orifcio em forma de 'o' e sopra sobre a mo, voc sente o ar frio. Por qu? Q19.12 Em bales de ar quente, o ar no envelope do balo aquecido por um maarico de propano colocado junto boca do balo. O ar quente dentro do envelope permanece presso atmosfrica devido abertura da boca, e o volume do envelope praticamente constante. Assim, quando o piloto aciona o maarico para aquecer o ar, o volume do envelope e a presso dentro dele so constantes, mas a temperatura sobe. A lei do gs ideal parece proibir isso. O que est acontecendo? Q19.13 Em um dia quente, um grande tanque cilndrico contendo gs comprimido (propano ou butano) foi usado para fornecer combustvel para diversos foges a gs grandes para um almoo ao ar livre. Logo aps o fornecimento, formou-se gelo na parte externa do tanque. Por qu? Q19.14 Quando voc usa uma bomba de ar manual para encher os pneus da sua bicicleta, a bomba logo esquenta. Por qu? O que ocorre com a temperatura do ar na bomba quando voc o comprime? Por que isso ocorre? Quando voc suspende o punho da bomba para fazer o ar externo entrar nela, o que ocorre com a temperatura do ar que entra? Novamente, por que isso ocorre? Q19.15 No carburador de um avio ou de um automvel, o ar flui atravs de uma abertura relativamente pequena, a seguir se expande. Em um clima frio, com nevoeiro, algumas vezes se forma gelo nessas aberturas, embora a temperatura externa do ar seja maior do que a temperatura de solidificao. Por qu? Q19.16 Em um dia de sol, grandes 'bolhas' de ar se formam no solo aquecido pelo sol, expandem-se gradualmente e, finalmente, se soltam e sobem pela atmosfera. Pssaros que voam a grandes altitudes e pilotos de aeroplanos utilizam essas correntes quentes ascendentes para ganhar altitude. Explique por que essa expanso , em essncia, um processo adiabtico. QI9.11 OS ventos que sopram na ilha bavaiana de Kauai so provenientes do nordeste. Os ventos se resfriam medida que sobem ao longo da inclinao do monte Waialeale (1523 m de altitude), produzindo chuva em virtude da condensao do vapor d'gua. As chuvas nas proximidades do cume so muito mais intensas do que na base da montanha. De fato, o monte Waialeale o local da Terra com a maior quantidade de chuvas, com a mdia de 11,7 m de chuva durante o ano. Porm, o que causa o resfriamento dos ventos? Q19.18 Usando as mesmas consideraes da Questo 19.17, explique por que a ilha de Niihau, a alguns quilmetros a sudoeste de Kauai, quase um deserto e as fazendas necessitam de um sistema de irrigao.

Q19.19 Em um processo isocrico, dU = aC dT. Mas em um processo isobrico, no verdade que dU = nCp dl'. Explique por qu. Q19.20 Quando um gs comprimido adiabaticamente no ar circundante, sua temperatura aumenta mesmo que no exista nenhum fluxo de calor para o interior do sistema. De onde provm a energia que faz aumentar sua temperatura? Q19.21 Quando um gs se expande adiabaticamente, ele realiza trabalho sobre suas vizinhanas. Porm, corno no existe nenhum fluxo de calor para o sistema, de onde provm a energia para realizar o trabalho? Q19.22 O gs usado para separar os dois istopos do urnio 235Ue 238Utem a frmula UF6. Se voc fornecer calor a taxas iguais a um moi do gs UF6 e a um mal do gs H2, em qual deles voc espera que a temperatura aumente mais rpido? Explique.

Exerccios
Seo 19.2 Trabalho realizado durante variaes de volume Seo 19.3 Caminhos entre estados termodinmicos
19.1 Dois moles de um gs ideal so aguecidos sob presso constante de T = 27C at 107 "C. a) Desenhe um diagrama PV para esse processo. b) Calcule o trabalho realizado pelo gs. 19.2 Seis moles de um gs .ideal esto em um cilindro com um pisto mvel em uma de suas extremidades. A temperatura inicial do gs 27,0 C e a presso constante. Como parte do projeto da mquina, calcule a temperatura final do gs depois que ele houver realizado 1,75 x 103 J de trabalho. 19.3 Dois moles de um gs ideal so comprimidos em um cilindro a uma temperatura constante de 85,0 C at que a presso original tenha triplicado. a) Desenhe um diagrama PV para esse processo. b) Calcule o trabalho realizado pelo gs. 19.4 Um cilindro metlico com paredes rgidas contm 2,50 mol do gs oxignio. O gs resfriado at que sua presso diminua 30% em relao a seu valor original. Despreze a contrao trmica do cilindro. a) Desenhe um diagrama PV para esse processo. b) Calcule o trabalho realizado pelo gs. 19.5 Enquanto 0,305 mal de um gs ideal passam por uma compresso isotrmica a 22C, 518 J de trabalho realizado sobre ele pelo meio ambiente. a) Se a presso final 1,76 atm, qual a presso inicial? (b) Desenhe um diagrama PV do processo. 19.6 Um gs passa por dois processos. No primeiro, o volume permanece constante a 0,200 m3 e a presso cresce de 2,0 x 105 Pa at 5,0 x 105 Pa. O segundo processo uma compresso at o volume 0,120 m3 sob presso constante de 5,0 x IOSPa. a) Desenhe um diagrama PV mostrando esses dois processos. b) Calcule o trabalho total realizado pelo gs nos dois processos. 19.7 Trabalho realizado em um processo cclico. a) Na Figura 19.7a, considere a malha 1 -73 -72 -74-7 l. Esse processo ciclico porque o estado final coincide com o estado inicial. Calcule o trabalho total realizado pelo sistema nesse processo cclico e mostre que ele igual rea no interior da curva fechada. b) Como se relaciona o trabalho realizado no item (a) com o trabalho realizado quando o ciclo for percorrido em sentido inverso, 1 -7 4 -7 2 -7 3 -7 I? Explique.

Seo 19.4 Energia interna e primeira termodinmica

lei da

19.8 Voc fecha o bico de uma bomba de pneu de bicicleta e aperta o mbolo rapidamente, de modo que o ar l dentro seja comprimido metade do volume original. Suponha que o ar se comporte como um gs ideal. Se voc faz isso to lentamente que a temperatura do

272

FSICA

11

ar dentro da bomba nunca varie: a) O trabalho realizado pelo ar na bomba positivo ou negativo? b) A transferncia de calor para o ar positiva ou negativa? c) O que voc pode dizer sobre os mdulos relativos da transferncia de calor e do trabalho? Explique. 19.9 Um gs no interior de um cilindro se expande de um volume igual a 0,110 rrr' at um volume igual a 0,320 m'. O calor flui para dentro do sistema com uma taxa suficiente para manter a presso constante e igual a 1,80 x 105 Pa durante a expanso. O calor total fornecido ao sistema igual a 1,15 x Ias J. a) Calcule o trabalho realizado pelo gs. b) Calcule a variao da energia interna do gs. c) O resultado depende ou no do gs ser ideal? Justifique sua resposta. 19.10 Cinco moles de um gs ideal monoatmico com uma temperatura inicial de 127C se expandem e, nesse processo, absorvem 1200 J de calor e realizam 2100 J de trabalho. Qual a temperatura final do gs? 19.11 Voc chuta uma bola de futebol, comprimindo-a, de repente, at ~ de seu volume original. Nesse processo, voc realiza 410 J de trabalho sobre o ar (considerado um gs ideal) dentro da bola. a) Qual a variao da energia interna do ar dentro da bola devido compresso? b) A temperatura do ar dentro da bola aumenta ou diminui devido compresso? Explique. 19.12 Um gs no interior de um cilindro mantido sob presso constante de 2,30 x 105 Pa, sendo resfriado e comprimido de 1,70 m3 at um volume de 1,20 m3. A energia interna do gs diminui de 1,40 x 105 J. a) Calcule o trabalho realizado pelo gs. b) Calcule o valor absoluto do calor IQI trocado com as vizinhanas e determine o sentido do fluxo do calor. c) O resultado depende ou no de o gs ser ideal? Justifique sua resposta. 19.13 Sonhos: caf-da-manh dos campees! Um sonho tpico contm 2,0 g de protena, 17,0 g de carboidratos e 7,0 g de gordura. Os valores mdios de energia alimentcia dessas substncias so 4,0 kcaJ/g para a protena e os carboidratos e 9,0 kcaJ/g para a gordura. a) Durante um exerccio pesado, uma pessoa mdia gasta energia a uma taxa de 510 kcaJ/h. Durante quanto tempo voc faria exerccio com o 'trabalho obtido' por um sonho? b) Caso a energia contida em um sonho pudesse de algum modo ser convertida em energia cintica do seu corpo como um todo, qual seria sua velocidade mxima depois de comer um sonho? Considere sua massa igual a 60 kg e expresse a resposta em mls e km/h. 19.14 Um lquido agitado irregularmente em um recipiente bem isolado e, portanto, sua temperatura aumenta. Considere o lquido o sistema. a) Ocorre transferncia de calor? Como voc pode garantir? b) Existe trabalho realizado? Como voc pode garantir? Por que importante que a agitao seja irregular? c) Qual o sinal de -U? Como voc pode garantir? 19.15 Um gs ideal evolui do estado a para o estado b no diagrama PV mostrado na Figura 19.22. Durante esse processo, 400 J de calor so fornecidos, e a presso dobra. a) Quanto trabalho realizado pelo gs, ou sobre ele? Explique. b) Compare a temperatura do gs em a com a sua temperatura em b. Seja especfico. c) Compare a energia interna do gs em a com a energia interna em b. Novamente, seja especfico, e explique. P (kPa)
b

19.16 Um sistema evolui do estado a at o estado b ao longo do trs caminhos mostrados na Figura 19.23. a) Ao longo de qual caminho o trabalho realizado maior? Em qual caminho menor? b) Sabendo que U, U ao longo de qual caminho o valor absoluto do calor I Q trocado com as vizinhanas maior? Nesse caminho, o calor libertado ou absorvido pelo sistema?
li>

P
b

-O~-----------------V
Figura 19.23

Exerccio19.16.

19.17 Um sistema termodinmico realiza o processo cclico indicada na Figura 19.24. O ciclo constitudo por duas curvas fechadas, a malha I e a malha II. a) Durante um ciclo completo, o sistema realiza trabalho positivo ou negativo? b) O sistema realiza trabalho positivo ou negativo para cada malha separada I e II? c) Durante um ciclo completo, o sistema absorve ou liberta calor? d) Em cada malha separada I e II, o sistema absorve ou liberta calor?
P

--+--------V
O Figura 19.24

Exerdcio 19.17.

19.18 Um estudante realiza uma experincia de combusto queimando uma mistura de combustvel e oxignio em um recipiente metlico, a volume constante, mergulhado em um banho com gua. Durante a experincia, verifica que a temperatura da gua aumenta. Considere a mistura de combustvel e oxignio o sistema. a) OCOITe transferncia de calor? Como voc pode garantir? b) Existe trabalho realizado? Como voc pode garantir? Por que importante que a agitao seja irregular? c) Qual o sinal de -U? Como voc pode garantir? 19.19 Ebulio da gua sob presso elevada. Quando a gua entra em ebulio sob presso de 2,0 atrn, o calor de vaporizao 2,20 x 106 J/kg, e o ponto de ebulio 120C. A essa presso, 1,0 kg de gua possui volume igual a 1,0 x 10-3 m3 , e 1,0 kg de vapor d'gua possui volume igual a 0,824 m3 a) Calcule o trabalho realizado quando se forma 1,0 kg de vapor d'gua nessa temperatura. b) Calcule a variao da energia interna da gua.

30,0 - - - - - I

a
I I I

Seo 19.5 Tipos de processos termodinmicos Seo 19.6 Energia interna de um gs ideal Seo 19.7 Calor especfico de um gs ideal
V (m3) 19.20 Durante a compresso isotrrnica de um gs ideal necessrio remover 335 J de calor do gs para manter sua temperatura constante. Qual o trabalho realizado pelo gs nesse processo?

--+----'----O Figura 19.22 0,050

Exerccio19.15.

Captulo 19 A primeira lei da termodinmica

273

19.21 Um cilindro contm 0,250 moi do gs dixido de carbono (C02) temperatura de 27C. O cilindro possui um pisto sem atrito, que mantm sobre o gs uma presso constante igual a 1,0 atm. O gs aquecido e sua temperatura aumenta para 127C. Suponha que o C02Possa ser considerado um gs ideal. a) Desenhe um diagrama PV para esse processo. b) Qual o trabalho realizado pelo gs nesse processo? c) Sobre o que esse trabalho realizado? d) Qual a variao da energia interna do gs? e) Qual o calor fornecido ao gs? f) Qual seria o trabalho realizado se a presso fosse igual a 0,50 atm? 19.22 Um cilindro contm 0,0100 mal de hlio a uma temperatura T = 27C. a) Qual o calor necessrio para aumentar a temperatura para 67 C enquanto o volume permanece constante? Faa um desenho do diagrama PV para esse processo. b) Se, em vez de manter o volume constante, a presso do hlio fosse mantida constante, qual seria o calor necessrio para aumentar a temperatura de 27C para 67 C? Faa um desenho do diagrama PV para esse processo. c) Qual o fator responsvel pela diferena obtida nos itens (a) e (b)? Em qual dos dois casos o calor necessrio maior? O que ocorre com o calor adicional? d) Caso o sistema fosse um gs ideal, qual seria a variao da energia interna da parte (a)? E da parte (b)? Como voc compara as duas respostas? Por qu? 19.23 Em urna experincia para simular as condies no interior de um motor de automvel, 645 J de calor so transferidos para 0,185 mol de ar contido no interior de um cilindro com volume igual a 40,0 crrr', Inicialmente, o nitrognio est a uma presso de 3,0 x 106 Pa e temperatura de 780 K. a) Se o volume do cilindro mantido constante, qual a temperatura final do ar? Suponha que o ar seja constitudo essencialmente de nitrognio e use os dados da Tabela 19.1, mesmo que a presso no seja baixa. Faa um desenho do diagrama PV para esse processo. b) Calcule a temperatura final do ar supondo que o volume do cilindro possa aumentar enquanto a presso permanece constante. Faa um desenho do diagrama PV para esse processo. 19.24 Um gs ideal se expande enquanto a presso mantida constante. Durante esse processo, h transferncia de calor para dentro do gs ou para fora do gs? Justifique sua resposta. 19.25 O calor Q flui para dentro de um gs monoatrnico ideal, e o volume aumenta enquanto a presso mantida constante. Que frao da energia calorfica usada para realizar o trabalho de expanso do gs? 19.26 Quando uma quantidade de gs monoatrnico ideal se expande a uma presso constante de 4,0 x 104 Pa, o volume do gs aumenta de 2,0 x 10-3 m3 para 8,0 x 10-3 nr'. Qual a variao da energia interna do gs? 19.27 Um cilindro com um pisto mvel contm 3,0 mols de gs N2 (suponha que o N2 se comporte como um gs ideal). a) O N2 aquecido a volume constante at que 1557 J de calor tenham sido fornecidos. Calcule a variao da temperatura. b) Suponha que a mesma quantidade de calor seja fomecida ao 2, mas que, desta vez, o gs possa expandir-se ao mesmo tempo em que se mantm a presso constante. Calcule a variao de temperatura. c) Em qual dos casos, (a) ou (b), a energia interna final do N2 maior? Como voc pode garantir? O que contribui para a diferena entre os dois casos? 19.28 Trs moles de um gs monoatrnico ideal se expandem a uma presso constante de 2,50 atm; o volume do gs varia de 3,20 x 10-2 m3 a 4,50 x 10-2 rrr'. a) Calcule as temperaturas inicial e final do gs. b) Calcule a quantidade de trabalho que o gs realiza ao se expandir. c) Calcule a quantidade de calor forneci da ao gs. d) Calcule a variao da energia interna do gs.

19,29 A temperatura de 0,150 mol de um gs ideal mantida constante em 77C enquanto seu volume reduzido para 25% do volume inicial. A presso inicial do gs 1,25 atrn. a) Calcule o trabalho realizado pelo gs. b) Qual a variao da sua energia interna? c) O gs troca calor com suas vizinhanas? Se sim, qual o valor absoluto desse calor? O gs absorve ou libera calor? 19,30 O gs propano (C3HS) se comporta como um gs ideal com 'Y = 1,127. Determine o calor especfico molar a volume constante e o calor especfico molar presso constante. 19.31 Um cientista adiciona 970 J de calor a 1,75 moi de um gs ideal para aquec-I o de 10 C a 25C sob presso constante. O gs realiza +223 J de trabalho durante a expanso. a) Calcule a variao de energia interna do gs. b) Calcule 'Y para o gs.

Seo 19.8 Processo adiabtico

de um gs ideal

19.32 Em um processo adiabtico de um gs ideal, a presso diminui. esse processo, a energia interna do gs aumenta ou diminui? Explique seu raciocnio. 19.33 Um gs ideal monoatrnico com uma presso inicial de 1,50 x 105 Pa e um volume inicial de 0,0800 rrr', sofre uma compresso adiabtica at um volume igual a 0,0400 nr'. a) Qual a presso final? b) Qual o trabalho realizado pelo gs nesse processo? c) Qual a razo entre a temperatura final e a temperatura inicial do gs? O gs aquecido ou resfriado nesse processo de compresso? 19.34 O motor do carro esportivo Ferrari F355 FI injeta o ar a 20C e 1,0 atm e comprime-o adiabaticamente at atingir 0,0900 do seu volume inicial. O ar pode ser considerado um gs ideal com 'Y = 1,40. a) Desenhe um diagrama PV para esse processo. b) Calcule a temperatura e a presso no estado final. 19.35 Dois mols de monxido de carbono (CO) esto a uma presso inicial de 1,2 atm e a um volume inicial de 30 L. O gs ento comprimido adiabaticamente a! desse volume. Suponha que o gs possa ser considerado ideal. Qual a variao da energia interna do gs? A energia interna aumenta ou diminui? A temperatura do gs aumenta ou diminui durante esse processo? Explique. 19.36 Umjogador de basquete faz a bola bater no cho, comprimindo-a a 80,0% de seu volume original. O ar (suponha que o ar seja essencialmente um gs) dentro da bola est originalmente temperatura de 20C e a uma presso de 2,0 atm. O dimetro da bola 23,9 em, a) A que temperatura chega o ar na bola em sua compresso mxima? b) De quanto a variao da energia interna do ar entre o estado original da bola e sua compresso mxima? 19.37 Durante uma expanso adiabtica, a temperatura de 0,450 rnol de argnio (Ar) cai de 50C para 10 0C. O argnio pode ser tratado como um gs ideal. a) Desenhe um diagrama PV para esse processo. b) Calcule o trabalho realizado pelo gs. c) Qual a variao da energia interna do gs? 19.38 Um cilindro contm 0,100 moi de um gs ideal monoatrnico. No estado inicial, o gs est sob presso de 1,0 x 105 Pa e ocupa um volume igual a 2,50 x 10-3 m'. a) Calcule a temperatura inicial do gs em kelvins. b) O gs sofre uma expanso, atingindo o dobro de seu volume inicial. Ache a temperatura final do gs (em kelvin ) e a presso do gs sabendo que a expanso i) isotrrnica; ii) isobrica; iii) adiabtica. 19.39 Em um dia quente de vero, uma grande massa de ar (presso atmosfrica igual a 1,01 x 105 Pa) aquecida pelo solo at uma temperatura de 26C e ento comea a subir atravs do ar mais frio circundante. (Esse processo pode ser considerado aproximadamente adiabtico; voc sabe explicar por qu?) Calcule a temperatura da massa de ar quando houver subido a um nvel em que a pres o

274

FislCA

II

atmosfrica apenas 0,850 x 105 Pa. Suponha que o ar seja um gs ideal, com l' = 1,40. (Essa taxa de resfriamento do ar seco em ascenso, que corresponde a cerca de 10 C a cada 100 m de altitude, chama-se gradiente adiabtico seco.)

libera calor? Qual a quantidade desse calor? c) Sabendo que e Ud = 8,0 J, calcule os calores absorvidos nos processos ad e
p

c _-----;_--= .b

Problemas
19.40 AFigura 19.25 mostra o diagrama PV de uma expanso isotrmica de 1,50 mal de um gs ideal, a uma temperatura de 15 "C, a) Qual a variao da energia interna do gs? Explique. h) Calcule o trabalho realizado pelo gs ou sobre o gs, e O calor absorvido (ou liberado) pelo gs durante a expanso. P (Pa) 3,0 x 105 2,0 X 105 1,0 X 105 O Figura 19.25 Problema 19.40. 19.41 Uma quantidade de ar vai do estado a at o estado b ao longo 0,01 0,02 0,03 V (rrr') 19.44 Um sistema termodinmico vai do estado a at o es mostrado na Figura 19.29 pelo caminho abc ou pelo caminho Pelo caminho abc, o trabalho W realizado pelo sistema ig 450 J. Pelo caminho adc, W igual a 120 J. As energias internas cada um dos quatro estados mostrados na Figura so Ua= 150 J. = 240 J, U= 680 J e Ud = 3301. Determine o calor trocado em um dos quatro processos ab, bc, ad e de e verifique, em todos, se sistema absorve ou liberta calor. p

a "':::---l---"d
O

-+--------V

Figura 19.28 Problema 19.43.

de uma linha reta no diagrama PV (Figura 19.26). a) Nesse processo, a temperatura do gs aumenta, diminui ou permanece constante? Explique. b) Se v" = 0,0700 m3, Vb = 0,1100 nr', Pa = 1,0 X 105 e Pb = 1,40 X 105 Pa, qual o trabalho W realizado pelo gs nesse processo? Suponha que o gs possa ser tratado como um gs ideal.
P

b.---~-----..c
a~---~---~d
--=0::+---------Figura 19.29 Problema 19.44. V

b 19.45 Um volume de ar (considerado um gs ideal) primeiro resfriado sem variao de volume, e depois expandido sem variao de presso, como mostra o caminho abc na Figura 19.30. a) Compare a temperatura final do gs com a sua temperatura inicial. b) Quanto calor o ar troca com seu meio ambiente durante o processo abc? O ar absorve calor ou libera calor durante esse processo? Explique. c) Se, em vez disso, o ar se expandisse do estado a ao estado c pelo caminho mostrado em linha reta, quanto calor ele trocaria com seu meio ambiente?

-+----~----------~V vb

Figura 19.26 Problema 19.41. 19.42 Meio mal de um gs ideal vai do estado a ao estado c, corno mostra a Figura 19.27. a) Calcule a temperatura final do gs. b) Calcule o trabalho realizado sobre o gs ou pelo gs enquanto passa do estado a ao estado c. c) O calor deixa o sistema ou entra no si tema durante esse processo? Que quantidade de calor? Explique. P (pa) 4,0 X 105 a

P (pa)
3,0 X 105 2,0 X 105 1,0
X

, ,, ,, ,
C

105 O

b 0,020,04

0,06 V (crrr')

2,0 X

105

c
3

Figura 19.30 Problema 19.45. 19.46 Trs moles de gs argnio (considerado um gs ideal) originalmente a uma presso de 1,50 x 104 Pa e a um volume de 0,0280 m3 so aquecidos e expandidos sob presso constante at um volume de 0,0435 rrr', depois aquecidos a volume constante at que a presso atinja 3,50 x 104 Pa, a seguir resfriados e comprimidos presso constante at que o volume volte a ser 0,0280 m3 e, finalmente, resfriados a volume constante at que a presso volte ao valor original de 1,50 x 104. a) Desenhe o diagrama PV desse ciclo. b) Calcule o trabalho total realizado pelo gs ou sobre o gs durante o ciclo. c) Calcule o calor total trocado com o meio ambiente. O gs ganha ou perde calor, no final das contas?

o ,001 O,002

O,003 O,004 V (m )

Figura 19.27 Problema 19.42. 19.43 Quando um sistema vai do estado a at o estado b (Figura 19.28) pelo caminho acb, um calor igual a 90,0 J flui para o interior do sistema, e um trabalho de 60,0 J realizado pelo sistema. a) Qual o calor que flui para o interior do sistema pelo caminho adb, sabendo que o trabalho realizado pelo sistema igual a 15,0 J? b) Quando o sistema retoma de b para a pelo caminho encurvado, o valor absoluto do trabalho realizado pelo sistema igual a 35,0 1. O sistema absorve ou

Captulo 19 A primeira lei da termodinmica

275

19.47 Dois mais de um gs monoatmico ideal passam pelo ciclo abc. No ciclo completo, 800 J de calor fluem a partir do gs. O processo ab ocorre presso constante, e o processo bc, a volume constante. Os estados a e b apresentam temperaturas Ta = 200 K e Tb = 300 K. a) Desenhe o diagrama PV do ciclo. b) Qual o trabalho W do processo ca? 19.48 Trs mols de um gs ideal passam pelo ciclo abc mostrado na Figura 19.31. O C; desse gs 29,1 J/mol K. O processo ac ocorre sob presso constante, o processo ba a volume constante e o processo cb adiabtico. As temperaturas do gs nos estados a, c e b so Ta = 300 K, I;, = 492 K e Tb = 600 K. Calcule o trabalho total W do ciclo.
p b

a-----""c ...,0:+--------Figura 19.31 Problema 19.48. 19.49 Comeando com 2,50 mols de gs N2 (suposto ideal) em um cilindro a 1,0 atm e a 20C, um qumico aquece o gs primeiro a volume constante, fornecendo 1,52 x 104 J de calor, depois continua aquecendo e permite que o gs se expanda sob presso constante at o dobro do volume original. a) Calcule a temperatura final do gs. b) Calcule a quantidade de trabalho realizado pelo gs. c) Calcule a quantidade de calor fornecido ao gs enquanto ele se expandia. d) Calcule a variao de energia interna do gs em todo o processo. 19.50 O gs nitrognio no interior de um recipiente que pode se expandir resfriado de 50C at 10 C, mantendo-se a presso constante e igual a 3,0 x 105 Pa. O calor total libertado pelo gs igual a 2,50 x 104 J. Suponha que o gs possa ser tratado como um gs ideal. a) Calcule o nmero de moles do gs. b) Calcule a variao da energia interna do gs. c) Calcule o trabalho realizado pelo gs. d) Qual seria o calor libertado pelo gs para a mesma variao da temperatura caso o volume permanecesse constante? 19.51Em certo processo, o calor libertado pelo sistema 2,15 x 105 J e, ao mesmo tempo, o sistema se contrai sob a ao de uma presso externa constante igual a 9,50 x 105 Pa. A energia interna a mesma no estado inicial e no estado final. Calcule a variao de volume do sistema. (O sistema no um gs ideal.) 19.52 Um cilindro com um pisto mvel sem atrito, corno o mostrado na Figura 19.5, contm uma quantidade do gs hlio. Inicialmente, o gs est a wna presso igual a 1,0 x 105 Pa, possui uma temperatura de 300 K e ocupa um volume de 1,50 L. A seguir, o gs passa por dois processos. No primeiro, o gs aquecido e o pisto se move para manter a temperatura constante e igual a 300 K. Esse processo continua at que a presso atinja o valor 2,50 x 104 Pa. No segundo processo, o gs comprimido sob presso constante at retomar ao seu volume inicial de 1,50 L. Suponha que o gs possa ser tratado como um gs ideal. a) Em um diagrama PV, mostre os dois processos. b) Calcule o volume do gs no final do primeiro processo; calcule a temperatura e a presso no final do segundo processo. c) Calcule o trabalho total realizado pelo gs nos dois processos. d) O que voc faria para o gs voltar presso e temperatura originais? 19.53 Um processo termodinmico em um lquido. Uma engenheira qumica est examinando as propriedades do metanol V

(CH30H) no estado lquido. Ela usa um cilindro de ao com rea da seo reta igual a 0,0200 m2 e contendo 1,20 x 10-2 m3 de metano!. O cilindro possui um pisto bem ajustado que suporta uma carga de 3,0 x 104 . A temperatura do sistema aumenta de 20C para 50 "C. Para o rnetanol, o coeficiente de dilatao volumtrica 1,20 X 10-3 K-1, a densidade igual a 791 kg/rrr' e o calor especfico presso constante Cp = 2,51 X 103 J/kg K. Despreze a dilatao volumtrica do cilindro de ao. Calcule a) o aumento de volume do metanol; b) o trabalho mecnico realizado pelo metanol contra a fora de 3,0 x 104 N; c) o calor fornecido ao metanol; d) a variao da energia interna do metanol. e) Com base em seus resultados, verifique se existe alguma diferena substancial entre o calor especfico Cp ( presso constante) e o calor especfico cv(a volume constante) do metanol nessas circunstncias. 19.54 Um processo termodinmico em um slido. Um cubo de cobre com aresta igual a 2,0 em suspenso por um fio. (As propriedades f icas do cobre so fomecidas nas tabelas 14.1, 17.2 e 17.3.) O cubo aquecido com um bico de gs de 20C at 90 "C, O ar nas vizinhanas do cubo est na presso atmosfrica (1,01 x 105 Pa). Calcule a) o aumento de volume do cubo; b) o trabalho mecnico realizado pelo cubo contra a presso do ar circundante; c) o calor fornecido ao cubo; d) a variao da energia interna do cubo. e) Com base em seus resultados, verifique se existe alguma diferena substancial entre o calor especfico Cp ( presso constante) e o calor especfico Cv (a volume constante) do cobre nessas circunstncias. 19.55 Um processo termodinmico em um inseto. Para sua defesa, o escaravelho africano Stenaptinus insignis pode emitir um jato de substncias qumicas disparado pela extremidade mvel do seu abdmen (Figura 19.32). O corpo do escaravelho possui reservatrios com duas substncias diferentes; quando ele perturbado, essas substncias so combinadas em uma cmara de reao, produzindo um composto que aquecido de 20C at 100 C pelo calor da reao. A presso elevada produzida permite que o composto seja lanado para fora com velocidades da ordem de 19 rnls (68 km/h), assustando seus predadores. (O escaravelho mostrado nesta figura tem cerca de 2 em de comprimento.) Calcule o calor da reao das substncias (em J/kg). Suponha que os calores especficos das substncias e do lquido borrifado sejam iguais ao calor especfico da gua, 4,19 X 103 J/kg. K, e que a temperatura inicial das substncias seja 20 "C,

Figura 19.32 Problema 19.55. 19.56 Pesquisas em altitudes elevadas. Um grande balo de pesquisa contendo 2,0 x 103 m3 de gs hlio a 1,0 atm e a uma temperatura de 15C sobe rapidamente a partir do nvel do solo a uma altitude em que a presso atmosfrica apenas 0,900 atm (Figura 19.33). Suponha que o hlio se comporte como um gs ideal e que a subida do balo seja to rpida que no permita trocas de calor significativas com o ar circundante. a) Calcule o volume do gs na altitude mais elevada. b) Calcule a temperatura do gs na altitude mais elevada. c) Qual a variao da energia interna do hlio medida que o balo obe para a altitude mais elevada?

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FSICA II

Figura

19.:n

Problema 19.56.

19.57 Chinook. Durante certas estaes, ventos fortes chamados de chinooks sopram do oeste e atingem o leste das Montanhas Rochosas, descendo as montanhas at Denver e reas adjacentes. Embora as montanhas sejam frias, O vento em Denver muito quente; depois de alguns minutos da chegada dos ventos chinooks, a temperatura pode aumentar de at 20 C (a palavra chinook deriva de uma homnima tribo de ndios americanos e significa 'comedor de neve'). Ventos semelhantes ocorrem nos Alpes (chamados de foehns) e no sul da Califrnia (chamados de Santa Anas). a) Explique por que a temperatura do vento chinook aumenta medida que ele desce a montanha. Por que importante que a velocidade do vento seja grande? b) Suponha que um vento forte esteja se dirigindo para Denver (altitude igual a 1630 m) proveniente de Grays Peak (a 80 km a oeste de Denver, a uma altitude igual a 4350 m) onde a presso do ar de 5,60 x 104 Pa e a temperatura igual a -15 "C. Em Denver, antes da chegada do vento, a presso do ar de 8,12 x 104 Pa, e a temperatura 2 "C. Qual deve ser a elevao da temperatura em Denver quando o chinook chegar? 19.58 Um certo gs ideal possui calor especfico molar a volume constante Cv. Uma amostra desse gs inicialmente ocupa um volume Vo a uma presso Po e uma temperatura absoluta To. O gs se expande isobaricamente at um volume 2Vo, a seguir sofre uma expanso adiabtica at um volume final igual a 4 Vo. a) Desenhe um diagrama PV dessa seqncia de processos. b) Calcule o trabalho total realizado pelo gs nessa seqncia de processos. c) Calcule a temperatura final do gs. d) Calcule o valor absoluto do calor I Q I trocado com as vizinhanas nessa seqncia de processos e determine o sentido do fluxo do calor. 19.59 Uma bomba de ar composta por um cilindro de 0,250 m de comprimento com um pisto mvel. A bomba usada para comprimir o ar (a uma presso absoluta igual a 1,01 x 105 Pa) no interior de um tanque muito grande que est a uma presso manomtrica de 4,20 x 105 Pa. (para o ar, Cv = 20,8 J/kg . K) a) O pisto comea a compresso na extremidade superior aberta do cilindro. Qual a distncia entre esse ponto e o ponto do cilindro no qual o ar comea a fluir para o interior do tanque? Suponha que a compresso seja adiabtica. b) Se o ar entra na bomba com uma temperatura de 27 C, qual a temperatura do ar comprimido? c) Qual o trabalho realizado pela bomba para fazer 20,0 mols de ar entrar no tanque?

19.60 Motor com turbocompressor e inter-resfri:l!r cia do motor de um automvel dire massa de ar empurrada para dentro dos cilin produzir uma reao qumica com a gasolina _~t;:;:;::;;:s:2:!:!90_ suem um turbocompressor que produz a compressc de ele entrar no motor, fornecendo maior qruar.ti;:!X'e por unidade de volume. Essa compresso rpi adiabtica, tambm aquece o ar. Para aumentar ar:::~=;;;: presso, o ar passa atravs de um inter-resfriador czetrss; com suas vizinhanas presso constante. O ar nos cilindros. Em um mecanismo tpico, o ar .:0::::=:::':_ turbocompressor sob presso atmosfrica (1,01 x densidade p = 1,23 kg/m? e temperatura igual comprimido adiabaticamente at 1,45 x 105 Pa, Xo t:::::-C:trJ dor, ele resfriado at sua temperatura original de presso constante de 1,45 x 105 Pa. a) Desenhe um c;.~~ para essa seqncia de processos. b) Se o volume cilindros for igual a 575 cnr', qual ser a massa de ar jr.=::Z1R do inter-resfriador que encher um cilindro pre lOs Pa? Em comparao com a potncia de um mot ar a uma presso de 1,01 x 105 Pa e temperatura de a porcentagem de aumento de potncia obtida usacec-se turbocompressor e um inter-resfriador? c) Caso o inter-;:_S::.:iil:llr no seja usado, qual dever ser a massa de ar prov turbocompressor que encher um cilindro presso de .-: Pa? Em comparao com a potncia de um motor que uma presso de 1,01 x 105 Pa e temperatura de 15.0 a porcentagem de aumento de potncia obtida usando-o turbocompressor? 19.61 Um gs ideal monoatrnico se expande lentamente <L-"':~'Q:~i[" um volume igual ao dobro do volume inicial, realizando ........ ,~:.;:rlho de 300 J nesse processo. Calcule o calor fornecido ao _ variao da energia interna do gs, sabendo que o pnlCeSi: a) isotrmico; b) adiabtico; c) isobrico. 19.62 Um cilindro com um pisto contm 0,250 moi de oxig uma presso de 2,40 x Ias Pa e temperatura de 355 K SU'JAII","",.-'-r:: o oxignio possa ser tratado como um gs ideal. O gs iniciam:C;~!ie expande isobaricamente at ocupar um volume igual ao volume inicial. A seguir ele comprimido isotermicamente de ao seu volume inicial e, finalmente, resfriado isocoricamerae atingir sua presso inicial. a) Desenhe um diagrama PV para _ seqncia de processos. b) Calcule a temperatura durante a rorro~ so isotrrnica. c) Calcule a presso mxima. d) Calcule o total realizado pelo pisto sobre o gs nessa seqncia de P,HJ<=... 19.63 Use as condies e os processos mencionados no Proo 19.62 para calcular a) o trabalho realizado pelo gs, o calor fi cido ao gs e a variao da energia interna durante a ex inicial; b) o trabalho realizado pelo gs, o calor fornecido ao gs _ a variao da energia interna durante o resfriamento final: variao da energia interna durante a compresso isotrmica, 19.64 Um cilindro com um pisto contm 0,150 moi de nitrog a uma presso de 1,80 x 105 Pa e temperatura de 300 K Su que o nitrognio possa ser tratado como um gs ideal. O gs ini . mente comprimido isobaricamente at ocupar a metade seu volume inicial. A seguir, expande-se adiabaticarnente volta a seu volume inicial e, finalmente, aquecido isocori mente at atingir sua presso inicial. a) Desenhe um diagrama P para essa seqncia de processos. b) Calcule a temperatura no incio e no fim da expanso adiabtica. c) Calcule a presso mnima.

Captulo 19 A primeira lei da termodinmica

277

19.65 Use as condies e os processos mencionados no Problema 19.64 para calcular a) o trabalho realizado pelo gs, o calor fornecido ao gs e a variao da energia interna durante a compresso inicial; b) o trabalho realizado pelo gs, o calor fornecido ao gs e a variao da energia interna durante a expanso adiabtica; c) o trabalho realizado pelo gs, o calor fornecido ao gs e a variao da energia interna durante o aquecimento final. 19.66 Comparao entre processos termodinmicos. Em um cilindro, 1,20 mol de gs ideal monoatmico inicialmente a urna presso de 3,60 x 105 Pa e temperatura de 300 K se expande at o triplo do seu volume inicial. Calcule o trabalho realizado pelo gs quando a expanso a) isotrmica; b) adiabtica; c) isobrica. d) Usando um diagrama PY, ilustre cada um desses processos. Em qual deles o trabalho realizado pelo gs possui o maior valor absoluto? E o menor valor absoluto? e) Em qual desses processos o calor trocado possui o maior valor absoluto? E o menor valor absoluto? f) Em qual desses processos a variao da energia interna possui o maior valor absoluto? E o menor valor absoluto? 19.67 Em um cilindro vedado com um pisto, voc comprime rapidamente 3,0 L de gs N2 inicialmente a 1,0 atrn de presso e a O C at a metade de seu volume original. Suponha que o N2 se comporte como um gs ideal. a) Calcule a temperatura final e a presso final do gs. b) Se voc agora resfriar o gs de volta a O C sem variar a presso, qual ser o volume final?

Se o deslocamento no for pequeno, o movimento continua sendo harmnico simples? Corno voc pode ter certeza disso? Aberto para o ar externo, presso Po
ii"'" ~ ...<

..... .....

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-------::-

".,

Pisto, massa m

Gs - ~ ideal ,,',',"-- ---_ -_ -..-.....d

Figura 19.34 Problema desafiador 19.68.

19.69 A equao de estado de van der Waals a representao aproximada do comportamento de gases com presses elevadas, sendo dada pela Equao (18.7):

an2) (V ( P + V2

- nb) = nRT

Problemas desafiadores
19.68 Oscilaes de um pisto. Um cilindro vertical de raio r contm uma quantidade de gs ideal e possui um pisto ajustado de massa m que pode se mover livremente (Figura 19.34). No existe atrito entre o pisto e as paredes do cilindro e todo o cilindro colocado em um banho sob temperatura constante. A presso do ar externo Po. No equilbrio, o pisto est a urna altura h acima da base do cilindro. a) Calcule a presso absoluta do gs preso abaixo do pisto na posio de equilbrio. b) O pisto puxado para cima de uma distncia pequena, e a seguir libertado. Calcule a fora resultante que atua sobre o pisto quando ele est a uma distncia igual a h + y, acima da base do cilindro, onde y muito menor do que h. c) Depois que o pisto puxado para cima e libertado, ele oscila para cima e para baixo. Calcule a freqncia dessas pequenas oscilaes.

onde a e b so constantes que possuem valores diferentes em cada tipo de gs. (No caso particular em que a = b = O, esta a equao do gs ideal.) a) Calcule o trabalho realizado por um gs que segue essa equao de estado quando ele se expande de um volume VI at um volume V2. Mostre que seu resultado concorda com o trabalho realizado por um gs ideal obtido no Exemplo 19.1 (Seo 19.2) quando voc faz a = b = O. b) Para o etano (C2H6), a = 0,554 J . m3f mof e b = 6,38 X 10-5 m3fmol. Calcule o trabalho W realizado por 1,80 moI de etano quando ele se expande de 2,0 x 10-3 m3 at 4,0 x 10-3 m3 temperatura constante de 300 K. Faa os clculos usando i) a equao de estado de van der Waals e ii) a equao de estado do gs ideal. c) Qual a diferena entre os dois resultados do clculo de W no item (b)? Em qual equao de estado W possui o maior valor? Use a interpretao dada na Seo 18.1 para as constantes a e b para explicar a razo desse resultado. A diferena entre as duas equaes de estado importante neste caso?