NOME:

PROF:

Alex

LISTA 24 Cintica Qumica

DATA: 23/ 12 / 2010

1. (Fuvest 2010) Um estudante desejava estudar, experimentalmente, o efeito da temperatura sobre a velocidade de uma transformao qumica. Essa transformao pode ser representada por:

P A + B
Aps uma srie de quatro experimentos, o estudante representou os dados obtidos em uma tabela: Nmero do experimento temperatura (oC) massa de catalisador (mg) concentrao inicial de A (mo/L) concentrao inicial de B (mo/L) tempo decorrido at que a transformao se completasse (em segundos) 1 15 1 0,1 0,2 2 20 2 0,1 0,2 3 30 3 0,1 0,2 4 10 4 0,1 0,2

catalisador

tambm fazem meno a uma substncia, a artemisina, encontrada no arbusto Losna (Artemisia absinthium), que tambm est relacionada ao tratamento da malria. Em estudos sobre a cintica de degradao da quinina por cido, foram verificadas as seguintes velocidades em unidades arbitrrias: Quinina (mol L-1) 1,0 x 10-4 1,0 x 10-4 0,5 x 10-4 2,0 x 10-4 cido (mol L-1) 5,0 x 10-3 1,0 x 10-2 1,0 x 10-2 2,5 x 10-3 Velocidade (u.a.) 2,4 x 10-3 9,6 x 10-3 4,8 x 10-3 1,2 x 10-3

A partir desses dados, pode-se concluir que a lei de velocidade assume a forma a) V = K [quinina]2 b) V = K

[quinina]2 [cido] [cido]2 [quinina]

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c) V = K2 [quinina]2 d) V = K [quinina] [cido]2 e) V = K

Que modificao deveria ser feita no procedimento para obter resultados experimentais mais adequados ao objetivo proposto? a) Manter as amostras mesma temperatura em todos os experimentos. b) Manter iguais os tempos necessrios para completar as transformaes. c) Usar a mesma massa de catalisador em todos os experimentos. d) Aumentar a concentrao dos reagentes A e B. e) Diminuir a concentrao do reagente B. 2. (Uepg 2010) Aps 5 minutos do incio da reao de sntese da amnia, verificou-se um consumo de 0,60 mol de H2. N2 + 3 H2 2 NH3 Com base nessas informaes assinale o que for correto. 01) A velocidade mdia de consumo de H2 de 0,12 mol/min. 02) O volume de amnia correspondente a 2 mols s atingido aps 50 minutos de reao. 04) A velocidade mdia da reao foi de 0,040 mol/min. 08) Aps 25 minutos, considerando a reao na CNTP, foram consumidos 22,4 de N2. 16) A velocidade mdia de formao de NH3 de 0,080 mol/min. 3. (Pucpr 2010) Compostos naturais so muito utilizados na denominada Medicina Naturalista. Povos indgenas amaznicos h muito fazem uso da casca da Quina (Coutarea hexandra) para extrair quinina, princpio ativo no tratamento da malria. Antigos relatos chineses

4. (Mackenzie 2010) Os dados empricos para a velocidade de reao, v, indicados no quadro a seguir, foram obtidos a partir dos resultados em diferentes concentraes de reagentes iniciais para a combusto do gs A, em temperatura constante. [A] [O2] v (moLEXPERIMENTO 1min-1) (moL-1) (mo-1) 1 1,0 4,0 410-4 2 2,0 4,0 3210-4 3 1,0 2,0 210-4 A equao de velocidade para essa reao pode ser escrita como v = k [A]x[O2]y, em que x e y so, respectivamente, as ordens de reao em relao aos componentes A e O2. Assim, de acordo com os dados empricos obtidos, os valores de x e y so, respectivamente, a) 1 e 3. b) 2 e 3. c) 3 e 1. d) 3 e 2. e) 2 e 1. 5. (Ita 2010) Considere o seguinte mecanismo de reao genrica: A4+ + B2+ A3+ + B3+ (etapa lenta) A4+ + B3+ A3+ + B4+ (etapa rpida) C+ + B4+ C3+ + B2+ (etapa rpida) Com relao a este mecanismo, assinale a opo ERRADA. a) A reao global representada pela equao C+ + 2 A4+ C3+ + 2 A 3+.

b) B2+ catalisador. c) B3+ e B4+ so intermedirios da reao. d) A lei de velocidade descrita pela equao v = k[C+][A4+]. e) A reao de segunda ordem. 6. (Ita 2010) Assinale a opo que apresenta a afirmao CORRETA sobre uma reao genrica de ordem zero em relao ao reagente X. a) A velocidade inicial de X maior que sua velocidade mdia. b) A velocidade inicial de X varia com a concentrao inicial de X. c) A velocidade de consumo de X permanece constante durante a reao. d) O grfico do logaritmo natural de X versus o inverso do tempo representado por uma reta. e) O grfico da concentrao de X versus tempo representado por uma curva exponencial decrescente. 7. (Ufg 2010)

2NO(g) + 2H2(g) N2(g) + 2H2O(g) Como ocorre reduo da presso no decorrer da reao, a variao P(N2) / t pode ser medida pela diminuio da presso total. Expresso que descreve a lei de velocidade para essa reao:
P (N2 ) t = k.P (H2 ) .P (NO )
a b

P(N2) /t / (torr.s-1) (velocidades iniciais) 1 289 400 1,60 2 147 400 0,77 3 400 300 1,03 4 400 152 0,25 Com base nessas informaes, determine: a) Os valores inteiros que melhor descrevam as ordens de reao a e b. b) A unidade da constante de velocidade, k.
P0(H2) (torr) / P0(NO) (torr) / 10. (Ufop 2010) Considere o grfico a seguir, que mostra a variao de energia de uma reao que ocorre na ausncia e na presena de catalisador.

Nos bovinos, as condies do ambiente ruminal inviabilizam a produo de lcool a partir da fermentao dos acares da cevada. Por outro lado, em dornas de fermentao, para que esse processo ocorra, essencial que o meio contenha a) cido actico. b) dixido de carbono. c) catalisadores biolgicos. d) cido ltico. e) condies aerbicas. 8. (Ufc 2010) Metano (CH4) o gs produzido a partir da biomassa, e a sua queima na indstria, para obteno de energia trmica, corresponde seguinte reao: CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l) Se a velocidade de consumo do metano 0,01 mol min1, assinale a alternativa que corretamente expressa o nmero de moles de CO2 produzido durante uma hora de reao. a) 0,3 b) 0,4 c) 0,5 d) 0,6 e) 0,7 9. (Ufpr 2010) A reao entre NO e H2, a uma dada temperatura, descrita pela equao:

a) Qual das duas curvas refere-se reao no catalisada? b) Qual a funo do catalisador nesse processo? c) Qual a energia do complexo ativado na reao catalisada? d) Calcule o calor de reao, H, dessa reao. 11. (Ufg 2010) O grfico a seguir representa o estudo cintico de uma reao R P.

Sabendo-se que o consumo do reagente se d conforme a equao [R] = 1/t, e a formao do produto pela equao [P] = 1 1/t, com t, o tempo, em segundos, a) determine o instante, em segundos, em que a concentrao dos reagentes igual dos produtos; b) represente o grfico do estudo cintico aps a adio de um catalisador. 2

12. (Ufg 2010) O estudo da ligao resultante das reaes de algumas molculas com a hemoglobina pode ser feito em termos do equilbrio qumico que se estabelece conforme a reao a seguir. LIGANTE + HEMOGLOBINA LIGANTEHEMOGLOBINA A constante de equilbrio, K, dessa reao dada pela razo k1/k2, e as constantes de velocidades,k1 e k2, para os processos direto e inverso da reao da hemoglobina com alguns ligantes constam da tabela a seguir. LIGANTE NO O2 CO Isocianeto de etila Isocianeto de n-butila Isocianeto de isopropila Isocianeto de tercbutila k1 (L/mo s) 2,5 x 107 5,0 x 107 4,0 x 106 3,0 x 105 2,3 x 105 5,0 x 104 5,0 x 103 k2 (s-1) 2,5 x 10-5 2,0 x 10 1,0 x 10-2 2,0 x 10-1 9,0 x 10-1 1,5 x 10-1 4,0 x 10-1

01) Se as concentraes de ambos os reagentes no item 1 forem duplicadas a uma temperatura constante, a velocidade da reao tambm ser duplicada. 02) O esquema representa uma coliso eficaz, pois as molculas mostradas no item 3 so diferentes das do item 1. 04) A equao da velocidade para essa reao depende da concentrao de apenas um dos reagentes. 08) No item 2 mostrado o complexo ativado da reao. 15. (Fuvest 2011) Ao abastecer um automvel com gasolina, possvel sentir o odor do combustvel a certa distncia da bomba. Isso significa que, no ar, existem molculas dos componentes da gasolina, que so percebidas pelo olfato. Mesmo havendo, no ar, molculas de combustvel e de oxignio, no h combusto nesse caso. Trs explicaes diferentes foram propostas para isso: I. As molculas dos componentes da gasolina e as do oxignio esto em equilbrio qumico e, por isso, no reagem. II. temperatura ambiente, as molculas dos componentes da gasolina e as do oxignio no tm energia suficiente para iniciar a combusto. III. As molculas dos componentes da gasolina e as do oxignio encontram-se to separadas que no h coliso entre elas. Dentre as explicaes, est correto apenas o que se prope em a) I. b) II. c) III. d) I e II. e) II e III. Gabarito: Resposta da questo 1: [C] Como o estudante desejava estudar, experimentalmente, o efeito da temperatura sobre a velocidade de uma transformao qumica, no haveria a necessidade de se alterar a massa do catalisador, pois neste caso ele utilizado para diminuir a energia de ativao da reao, uma vez adicionado na quantidade necessria, seu excesso no altera o processo. Resposta da questo 2: 01+ 04 + 08 + 16 = 29 Anlise das afirmaes: (01) Correta. Teremos:

PROC. NATL. ACAD. SCI. USA, 1978 75(5), 2108-2111. [Adaptado]. Com base nas informaes acima, responda: a) Qual das molculas forma uma ligao mais estvel com a hemoglobina? Justifique. b) Por que o comportamento cintico dos isocianetos diferente das demais molculas da tabela? Justifique. 13. (Uepg 2011) Considerando que, experimentalmente, foi determinado que para as reaes entre os gases hidrognio e monxido de nitrognio, a lei de velocidade velocidade = k [H2][NO]2. No que se refere a essa lei, assinale o que for correto. 01) Se for duplicada a concentrao molar de H2 a velocidade da reao ser duplicada. 02) A ordem da reao com relao ao H2 1 e com relao ao NO esta 2, cujos valores so determinados experimentalmente. 04) A ordem da reao global 3. 08) Se forem duplicadas ambas as concentraes molares de H2 e NO, a velocidade da reao ser quadruplicada. 16) O valor de k constitui a constante de velocidade e caracterstico da reao e da temperatura. 14. (Uepg 2011) Considere o esquema (em nvel microscpico) abaixo, referente a uma determinada reao elementar entre as molculas A e B. De acordo com esse esquema, assinale o que for correto.

0,60 mol H2 0,12 mol H2 = 5 min 1 min

(02) Incorreta. Teremos:

1 N2 + 3 H2 2 NH3 v N2 1 v H2 2 v NH3 0,12 = mol.min1 = 3 2 3 2 1 v NH3 = 0,08 mol NH3 .min 0,08 mol NH3 2 mol NH3 = t = 25 min min t
(04) Correta. Teremos:

v H2 3 v NH3

v NH3

1,0 x 10-4 (constante) 1,0 x 10-4 (constante)

0,5 x 10-2 1,0 x 10-2 (dobrou)

2,4 x 10-3 9,6 x 10-3 (quadruplicou)

Como a concentrao do cido dobrou e a velocidade quadruplicou, conclumos que o expoente do cido 2. Resposta da questo 4: [C] Observe a resoluo algbrica dada a seguir. De acordo com a tabela e pela equao da velocidade, vem: 4 x 10-4 = K[1,0]x[4,0]y (1) 32 x 10-4 = K[2,0]x[4,0]y (2) Dividindo (2) por (1), teremos: 8 = 2x 2 3 = 2 x x = 3 Como x = 3, ento 4 x 10-4 = K[1,0]3[4,0]y (3) 32 x 10-4 = K[2,0]3[4,0]y (4) Dividindo (3) por (4), teremos:

1 N2 + 3 H2 2 NH3 v mdia = v mdia v N2 1 v H2 3 2 0,12 = = mol.min1 = 0,04 mol.min1 3 3 = v H2 = v NH3

(08) Correta. Teremos:

vN2 1

= 0,04 mol.min1

0,04 mol x = min 25 min

x = 1 mol 22,4 L de N2 (CNTP)

(16) Correta. Teremos:

[4,0]y (2,0)y 2= 2 = 2. [2,0]y (2,0)y

21 = 2y y = 1 Concluso, x = 3 e y = 1. Outra resoluo: Pela tabela percebemos que: Quando a [A] fica constante, [O2] dobra e v tambm, logo o expoente 1, ou seja, y = 1. Quando [O2] fica constante, [A] dobra e v octuplica, logo o expoente 3, ou seja, x = 3. Resposta da questo 5: [D] A partir das equaes fornecidas, somando teremos a equao global: A4+ + B2+ A3+ + B3+ (lenta) A4+ + B3+ A3+ + B4+ (rpida) C+ + B4+ C3+ + B2+ (rpida) 2A4+ + C+ 2A3+ + C3+ (global) Como B2+ entra com o reagente A4+ e sai no final do processo com o produto C3+, podemos deduzir que ele um catalisador. B3+ e B4+ so produtos intermedirios, pois so fabricados em uma etapa e consumidos na seguinte.

v H2

3 2 v NH3 0,12 v NH3 = 0,08 mol.min1 mol.min1 = 3 2

Resposta da questo 3: [D] A partir da anlise da segunda e da terceira linha da tabela (de baixo para cima), teremos: Quinina (mol L-1) 1,0 x 10-4 (dobrou) 0,5 x 10-4 cido (mol L-1) 1,0 x 10-2 (constante) 1,0 x 10-2 (constante) Velocidade (u.a.) 9,6 x 10-3 (dobrou) 4,8 x 10-3

v NH3

Como a concentrao de quinina dobrou e a velocidade tambm, conclumos que o expoente da quinina 1. A partir da anlise da primeira e da segunda linha da tabela (de cima para baixo), teremos: Quinina (mol L-1) cido (mol L-1) Velocidade (u.a.)

A lei da velocidade depende da etapa mais lenta e ser dada por: v = k[A4+][B2+], conclumos que a alternativa d est errada. A reao de segunda ordem, pois a soma dos expoentes da equao v = k[A4+]1[B2+]1 (1 + 1) igual a 2. Resposta da questo 6: [C] Para uma reao de ordem zero em relao a um reagente X, teremos: v = k[X]0 v = k Consequentemente, a velocidade de consumo de X permanece constante durante a reao. Resposta da questo 7: [C] Os catalisadores biolgicos aceleram as reaes de fermentao. Resposta da questo 8: [D] Teremos:

b) O catalisador diminui a energia de ativao criando caminhos alternativos para a reao, ou seja, acelera a reao. c) A energia de ativao da reao catalisada (II) ser: Eat (II) = 150 100 = 50 kJ. d) H = HPRODUTOS - HREAGENTES H = 80 100 = - 20 kJ. Resposta da questo 11: a) [R] = [P], portanto:
1 1 1 1 = 1 + = 1 t = 2s t t t t

b) Com a adio do catalisador, o instante em que as concentraes dos reagentes e produtos se igualam menor do que 2s, ou seja menor do que t2.

v CO2 = v CH4 v CO2 = 0,01 mol.min1

0,01 mol 1 min n 60 min n = 0,6 mol Resposta da questo 9: a) Utilizando os dados da tabela, teremos: Resposta da questo 12: a) NO, porque a constante de equilbrio, K = k1/k2 = 1,0 x 1012 mo/L, para sua reao com a hemoglobina a maior dentre as reaes com os ligantes apresentados. Como o valor da constante de equilbrio est relacionada razo das quantidades de produtos e reagentes no equilbrio, o maior valor de K indica que o NO ligado hemoglobina mais estvel em relao aos outros ligantes. OU NO, porque apresenta o menor valor de k2, uma vez que essa constante est relacionada com a rapidez da quebra da ligao entre o NO e a hemoglobina. Como essa rapidez muito baixa, significa que essa ligao a mais estvel dentre os ligantes da tabela e a hemoglobina.

P ( N2 ) t

= k.P (H2 ) .P (NO )

a

1,60 = k.(289)a .(400)b 0,77 = k.(147) .(400)

a b

(I) (II)

Dividindo (I) por (II): 2,1 = 2a ; portanto, a ~ 1.

1,03 = k.(400)a .(300)b 0,25 = k.(400)a .(152)b

(III) (IV)

Dividindo (III) por (IV): 4,1 = 2b; portanto, b ~ 2. b) Teremos: b) Por causa do maior tamanho/volume das molculas dos isocianetos, quando comparado com um ligante de menor tamanho/volume molecular. Resposta da questo 13: 01 + 02 + 04 + 16 = 23 Teremos: Se for duplicada a concentrao molar de H2 a velocidade da reao ser duplicada. v = k [H2][NO]2 5

P ( N2 ) t

= k.P (H2 ) .P (NO )

a

torr.s1 = k.torr1.torr 2 k = torr 2 .s1

Resposta da questo 10: a) Curva I, pois apresenta a maior energia de ativao.

v = k (2[H2])[NO]2 = 2 k [H2][NO]2 = 2 v A ordem da reao com relao ao H2 1 e com relao ao NO esta 2, cujos valores so determinados experimentalmente. A ordem da reao global 3. Se forem duplicadas ambas as concentraes molares de H2 e NO, a velocidade da reao ser octuplicada. v = k [H2][NO]2 v = k (2[H2])(2[NO])2 = 23 k [H2][NO]2 = 8 v O valor de k constitui a constante de velocidade e caracterstico da reao e da temperatura. Resposta da questo 14: 02 + 08 = 10

Teremos: O esquema representa uma coliso eficaz, pois as molculas mostradas no item 3 so diferentes das do item 1. No item 2 mostrado o complexo ativado da reao. Resposta da questo 15: [B] Dentre as explicaes, est correto apenas o que se prope em II, ou seja, temperatura ambiente, as molculas dos componentes da gasolina e as do oxignio no tm energia de ativao suficiente para iniciar a combusto.