DOSSI TCNICO

Fabricao de desengordurantes biodegradveis Eric Seiti Yamanaka

Universidade Estadual Paulista (SIRT/UNESP)

Junho 2012

DOSSI TCNICO

Sumrio

1 2 3 3.1

INTRODUO .......................................................................................................................... 2 OBJETIVO ................................................................................................................................ 3 AGENTES SANITIZANTES ...................................................................................................... 3 Solventes clorados .............................................................................................................. 3 Toxicidade e impacto ambiental ......................................................................................... 5 Solventes combustveis ...................................................................................................... 5 Limpeza aquosa ................................................................................................................... 6 Tensoativos ......................................................................................................................... 6 Biodegradabilidade e alternativas ....................................................................................... 8

3.1.1 3.2 3.3 3.3.1 3.3.2 4 4.1 4.2 4.3 4.4 5 5.1 5.1.1 5.1.2 5.1.3 5.2 6 7 7.1 7.2

PRINCIPAIS ADITIVOS .......................................................................................................... 10 Agentes alcalinizantes ....................................................................................................... 10 Emulsificantes .................................................................................................................... 10 Sequestrantes ..................................................................................................................... 11 Reforadores ...................................................................................................................... 12 PROCESSO DE FABRICAO ............................................................................................. 13 Fabricao de ps .............................................................................................................. 13 Absoro em sais inorgnicos .......................................................................................... 13 Absoro simultnea e neutralizao ............................................................................... 13 Spray-drying ...................................................................................................................... 14 Desengraxantes lquidos .................................................................................................. 15 FORMULAES .................................................................................................................... 16 LEGISLAO ......................................................................................................................... 18 Registro de produto ........................................................................................................... 18 Embalagem e rotulagem .................................................................................................... 19

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DOSSI TCNICO
Ttulo Fabricao de desengordurantes biodegradveis Assunto Fabricao de sabes e detergentes sintticos Resumo Os desengordurantes compem um tipo de saneante cuja ao se baseia na solubilizao ou emulsificao de leos, gorduras e similares, realizando sua remoo com ou sem auxlio de gua. So utilizados para a limpeza em geral, seja em ambiente industrial, comercial, institucional ou domiciliar, variando suas propriedades em relao aplicao e sendo imprescindveis na higienizao de ambientes. Este dossi tcnico tem como objetivo a reunio e compilao de informaes relevantes fabricao de desengordurantes, como as composies mais utilizadas, a funo de cada matria-prima no produto final, a descrio do processo produtivo em si, precaues a serem tomaras e finalmente a legislao e normas tcnicas envolvidas, visto que os produtos saneantes so regulados pela Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria. Trata-se com enfoque especial aos procedimentos tcnicos e matriasprimas para a produo de desengordurantes biodegradveis. Palavras chave Desengordurante; desengraxante; desengraxante alcalino; produto de limpeza; sabo desengraxante; saneante domissanitrio; solvente biodegradvel; solvente orgnico Contedo 1 INTRODUO Os desengordurantes, tambm conhecidos como desengraxantes, so produtos saneantes que possuem como principal funo a remoo de sujidades de baixa polaridade, como gorduras, leos e graxas. Podem ser classificados como de limpeza simples ou limpeza pesada, devido ao grande nmero de operaes de limpeza existentes nos setores institucionais, industriais e ambiente domiciliar. Segundo Ahmed (2009), ao contrrio do que ocorre na limpeza domstica, o ambiente industrial apresenta diversos tipos de gorduras e sujidades oleosas, variando tambm o grau de limpeza necessrio e a natureza das operaes de desengorduramento. Em fbricas, por exemplo, pode ser necessria a limpeza pesada de motores ou equipamentos industriais, alm de pisos e instalaes com alto grau de engorduramento. De acordo com relatrio do Programa Europeu de Monitoramento e Avaliao (EUROPEAN MONITORING AND EVALUATION PROGRAMME, 2009), em indstrias como a de impresso, plsticos, borracha, txteis, vidro, papel e energia eltrica, o desengraxamento uma operao de limpeza particularmente importante. J na indstria de metais, os desengraxantes possuem um papel fundamental, especialmente naquelas de galvanizao e pintura, onde a

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ausncia de oleosidades na superfcie do metal crucial para a adeso e manuteno das propriedades adequadas da cobertura metlica, de pigmento ou revestimento anti-corrosivo. Os desengordurantes possuem diversas composies, de acordo com o tipo de sujidade a ser removida e as caractersticas da superfcie a ser limpa: alcalinos, baseados em solventes de hidrocarbonetos, solventes clorados, solveis em gua e desengordurantes a vapor (AHMED, 2009). Contudo, apesar de muito teis para a remoo de oleosidades e graxas pesadas, alguns desengraxantes base de solventes orgnicos so prejudiciais a humanos e ao ambiente, particularmente os clorados, sendo necessria sua substituio por outras substncias e produtos biodegradveis, com menor toxicidade. 2 OBJETIVO Considerando a importncia dos desengordurantes no ambiente domiciliar, institucional e industrial, e os diversos tipos de substncia empregados na fabricao desses produtos, este dossi possui como objetivo a descrio de suas diversas classes, abordando a funo das matrias-primas utilizadas em sua manufatura, com especial ateno ao emprego de substncias biodegradveis; seu processo de fabricao; mtodo de utilizao em diferentes situaes; alm da legislao e normas tcnicas envolvidas com a fabricao e distribuio desses produtos. 3 AGENTES SANITIZANTES Como existe uma grande variedade de desengraxantes e operaes de limpeza em que podem ser empregados, sua composio alterada de acordo com a aplicao. No entanto, de modo geral, os principais componentes utilizados em desengraxantes podem ser dividos em trs classes: solventes no inflamveis (halogenados), solventes combustveis e compostos solveis em gua (JAPAN..., 2001). 3.1 Solventes clorados Os hidrocarbonetos halogenados, classe aos quais pertencem os solventes clorados, possuem como caracterstica principal a baixa solubilidade em gua e alta presso de vapor, resultando em uma alta volatilidade. Tal fato ocorre por serem derivados dos hidrocarbonetos, compostos que contm unicamente tomos de carbono e hidrognio, e no caso dos clorados, possuem um ou mais tomos de hidrognio substitudos por cloro, o que confere diferentes polaridades e miscibilidades para o solvente, diminuindo seu grau de flamabilidade. Na indstria de metais, as matrias-primas so quase sempre cobertas com leo, para a proteo contra a oxidao ou enferrujamento. Assim sendo, o desengraxamento torna-se um processo importantssimo e costuma preceder todas as etapas da produo de metais. O procedimento clssico de desengorduramento por solventes ocorre por banhos abertos, onde as peas metlicas so colocadas em contato com o vapor desses solventes, que condensam, dissolvem a poro oleosa e retornam ao tanque de banho por gravidade (RASMUSSEN, 1996). O banho aberto tem sido substitudo nos ltimos 10 a 15 anos, por sistemas parcial ou hermeticamente fechados, fazendo com que o solvente possa ser reutilizado e sofra menor perda por evaporao, reduzindo tambm a exposio dos operadores a esses compostos. Alm disso, nos ltimos 20 anos vrios esforos tem sido empregados para a substituio dos banhos com solventes por agentes aquosos, como solues alcalinas, que tm sido satisfatrios para o desengraxamento. Todavia, empresas que trabalham com ligas especiais de ao, alumnio e cobre possuem problemas com produtos de limpeza alcalinos, pois estes

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tendem a reagir esses metais, degradando-os. Assim sendo, indstrias como a de eletrnicos e aeronutica ainda costumam utilizar sistemas de vapor de solventes clorados como mtodo de limpeza (RASMUSSEN, 1996). O emprego dos solventes clorados teve seu incio no final do sculo XVIII. O tetracloreto de carbono (FIG. 1) foi um dos primeiros compostos dessa classe a ser usado para processos industriais, mas sua alta toxicidade para os rins e fgado fez com que ele fosse rapidamente substitudo pelo tricloroetileno (FIG. 2), que desde 1910 passou a ser a substncia dominante para o desengorduramento da indstria dos metais, onde esse processo necessrio para procedimentos de pintura, anodizao e eletrodeposio (galvanizao) (RASMUSSEN, 1996).

Figura 1 Estrutura qumica do tetracloreto de carbono Fonte: (TETRACLORETO DE CARBONO, 2012)

Figura 2 Estrutura qumica do tricloroetileno Fonte: (TRICLOROETILENO, 2012)

A partir de 1940/50, o tricloroetileno foi gradualmente substitudo por outros tipos de hidrocarbonetos clorados (RASMUSSEN, 1996). De acordo com Ahmed (2009), atualmente os principais solventes clorados utilizados para o desengraxamento so o tricloroetano, tricloroetileno, percloroetileno e cloreto de metila.

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3.1.1 Toxicidade e impacto ambiental Devido s suas caractersticas fsico-qumicas, alguns solventes clorados volteis so altamente txicos, possuem efeitos narcticos, carcinognicos e mutagnicos. Penetrando no organismo primordialmente pelas vias respiratrias, os hidrocarbonetos clorados podem causar danos ao sistema nervoso central e perifrico, rins, sistema circulatrio, fgado, vias respiratrias e pele (NICKOL DO BRASIL, 2008). A exposio aguda (por curtos perodos de tempo) a esses compostos pode provocar irritaes nas mucosas, enjo, dores de cabea e tontura, alm de patologias no fgado, rins e sistema nervoso central. A inalao de concentraes muito altas pode provocar desmaios rapidamente, podendo ser letais caso no haja socorro adequado (NICKOL DO BRASIL, 2008). Quanto aos efeitos da exposio crnica aos solventes clorados, os mesmos podem provocar dores de cabea, dificuldade de concentrao, indisposio, distrbios de sono, intolerncia ao lcool e arritmia cardaca (NICKOL DO BRASIL, 2008). Alm disso, estudos a respeito do tricloroetileno e tetracloroetileno, realizados pela International Agency for Research on Cancer (IARC), classificaram tais produtos como provavelmente cancergenos a humanos (Grupo 2A) (INTERNATIONAL..., 1997). No ambiente, esses solventes podem alcanar diversos compartimentos, como a atmosfera solo e gua, muitas vezes devido ao manuseio e descarte incorreto de produtos que os contenham (NICKOL DO BRASIL, 2008). Uma vez no ambiente, podem se acumular nesses comportimentos, associados matria-orgnica do solo, sedimento de rios ou ento na prpria fauna e flora (bioacumulao). Sua degradao, qumica ou biolgica, ocorre de maneira lenta, fazendo com que os compostos clorados sejam persistentes e aumentando o risco de novas contaminaes ou acumulao (SALGADO; MARONA, 2004). Devido a seu alto grau de persistncia e toxicidade, os solventes clorados so atualmente utilizados apenas em casos muito especficos, onde invivel o uso de outras alternativas para limpeza. Nos outros casos, particularmente importante a reduo de seu uso, seja utilizando solventes menos danosos ou solues aquosas. 3.2 Solventes combustveis No intuito de gerar produtos de menor toxicidade, podem ser utilizados nos desengordurantes outros tipos de solvente, tais como derivados de petrleo (leos minerais, querosene, solvente de Stoddard) e compostos mais polares, como lcoois (etanol, isopropanol) e cetonas, steres dibsicos, glicol teres, etc. (CENTER..., 1992). Uma alternativa muito interessante do ponto de vista ecolgico so os terpenos, leos naturais provenientes de frutas ctricas e pinheiros, sendo seu representante mais utilizado o d-limoneno (CENTER..., 1992). Devido a seu alto poder relativo de solvncia, os solventes combustveis apresentam bom desempenho na remoo de gorduras mais pesadas, ceras e alcatro. Alm disso, a eficincia da limpeza com tais substncias maior do que com produtos aquosos, nos casos com altas cargas de sujidade (HARMON, 1991 apud CENTER..., 1992). O processo de limpeza com solventes de polaridade moderada, como lcoois, cetonas, steres e teres, geralmente feito em modo semi-aquoso, chamado dessa maneira pois necessariamente envolve o uso de gua em uma de suas etapas. Tais solventes podem ser aplicados: na forma de emulses em gua; na forma concentrada, seguida de um enxgue com gua; ou com a combinao dos dois mtodos (CENTER..., 1992). Um desenho

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esquemtico de um sistema semi-aquoso de desengraxe ilustrado na Figura 3, demonstrando as etapas de lavagem com solvente, enxague com emulso, enxague aquoso e secagem, com reciclagem do solvente.

Figura 3 Exemplo de sistema semi-aquoso de limpeza, utilizando hidrocarbonetos imiscveis em gua e surfactantes Fonte: (CENTER..., 1992)

Apesar de seu menor risco, os solventes combustveis possuem limitaes quanto a sua aplicao, pois seu ponto de fulgor consideravelmente menor do que os clorados. Tal fato faz com que sejam altamente inflamveis, impedindo sua utilizao em sistemas de limpeza a vapor, aonde a alta temperatura poderia promover a ignio do solvente. Alm da flamabilidade, seu tempo de secagem consideravelmente menor em relao aos solventes clorados, e alguns solventes combustveis so instveis sob presena de luz, sofrendo degradao (CENTER..., 1992). 3.3 Limpeza aquosa A limpeza aquosa, antigamente utilizada em ambiente industrial apenas para a remoo de sujidades inorgnicas, como sais, ferrugem, placas, solos e impurezas minerais, foi recentemente adaptada tambm para a remoo de gorduras e leos pesados. Para isso, utiliza surfactantes sintticos, juntamente a outros aditivos, como sequestrantes, saponificantes, emulsificantes, estabilizantes e reforadores (CENTER..., 1992). 3.3.1 Tensoativos Tensoativo ou surfactante o nome designado a substncias que alteram a tenso superfcial dos lquidos e so solveis simultaneamente em gua e em materiais apolares, sob certas condies. Para alcanar tal propriedade, essas molculas so dotadas de duas pores distintas: um grupo hidroflico, chamado tambm de cabea polar, solvel em gua, e um hidrofbico, conhecido como cauda apolar, com afinidade por solventes orgnicos, gorduras e leos. Desse modo, quando em contato com gua e substncias gordurosas, os tensoativos aprisionam essas partculas em estruturas chamadas micelas (FIG. 4), que so posteriormente removidas com o auxlio da gua.

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Figura 4 Modelo esquemtico de uma micela composta por surfactantes Fonte: (TANFORD, 1991 apud PIRES, 2002)

As caractersticas do grupo hidroflico e hidrofbico da molcula determinam as propriedades do tensoativo, como solubilidade em gua, poder de limpeza, capacidade de formao de espuma, interao com outras substncias, etc. So classificados de acordo com seu comportamento aps dissoluo em gua: tensoativos aninicos, catinicos, no-inicos e anfteros (SALAGER, 2002). Os surfactantes aninicos se dissociam em gua gerando um nion (poro negativa) contendo uma longa cadeia carbnica, responsvel pelo efeito detergente da molcula, e um ction (positivo), que geralmente um metal alcalino ou quaternrio de amnio (SALAGER, 2002). Com um alto poder de detergncia e formao de grandes quantidades de espuma, so a classe mais empregada de surfactantes na indstria de produtos de limpeza. Um exemplo de tensoativo aninico muito conhecido e empregado o lauril sulfato de sdio (dodecil sulfato de sdio) (FIG. 5), que possui uma cadeia de doze carbonos, ligada a um grupo sulfato e um tomo de sdio.

Figura 5 Estrutura qumica do lauril sulfato de sdio Fonte: (SALAGER, 2002)

J nos surfactantes catinicos, o grupamento responsvel pelo efeito detergente a poro positiva, que geralmente um ction de amnio quaternrio ou piridina quaternada, ligada a uma longa cadeia de hidrocarbonetos, sendo o nion da molcula geralmente um on de halognio (cloreto ou brometo) (DAVIDSOHN; MILWIDSKY, 1987). Com alto custo e detergncia relativamente baixa, os tensoativos catinicos representam apenas 4% do uso total de surfactantes na indstria, sendo sua aplicao limitada a germicidas, amaciantes e emulsificantes especializados (SALAGER, 2002; DAVIDSOHN; MILWIDSKY, 1987).

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Quando a molcula contm um grupo catinico e um aninico com efeito detergente, classificada como anfotrica, possuindo propriedades cidas e alcalinas, dependendo das condies da soluo em que empregada. No entanto, seu uso bastante restrito (cerca de 1% do total), sendo seus principais representantes as betanas e derivados de aminocidos (SALAGER, 2002; DAVIDSOHN; MILWIDSKY, 1987). Juntamente com os aninicos, os surfactantes no-inicos so os mais utilizados na indstria, com cerca de 40% de participao no total da produo. So classificados dessa maneira pois sua dissoluo em gua no promove a dissociao da molcula, j que esta possui grupamentos hidrfilos do tipo lcool, fenol, ter ou amida, com boa solubilidade, mas sem possibilidade de ionizao (SALAGER, 2002; DAVIDSOHN; MILWIDSKY, 1987). A maioria dos tensoativos no-inicos so derivados da condensao do xido de etileno com um grupo hidrofbico, como cidos graxos, aumentando a solubilidade da molcula em gua e possibilitando sua utilizao como surfactante (DAVIDSOHN; MILWIDSKY, 1987). Ahmed (2009) afirma que esses tensoativos so os mais utilizados na composio de desengordurantes, tendo como principais representantes os lcool etoxilatos, alquilfenol etoxilatos, etoxilatos de steres de lcool e fenis. Na Figura 6, encontra-se ilustrada a estrutura qumica do octil fenol etoxilato, revelando uma cadeia polimrica de politeres (relativamente polar) com tamanho varivel, ligada ao grupo octil-fenil (apolar).

Figura 6 Estrutura qumica do octil-fenol etoxilato Fonte: (SALAGER, 2002)

3.3.2 Biodegradabilidade e alternativas Segundo Brown (1995), a biodegradao o processo de quebra de molculas atravs de organismos vivos, processo que ocorre na presena ou ausncia de ar (degradao aerbica e anaerbica, respectivamente). Tal quebra geralmente gera subprodutos menos txicos, reduzindo os prejuzos ambientais provocados por contaminantes. Um dos primeiros tensoativos sintticos, criado na dcada de 1940, foi o alquilbenzeno sulfonato (ABS). Mais eficiente que os sabes e disponvel para aplicao na forma lquida, o ABS foi extensamente utilizado em produtos saneantes, em escala global. No entanto, o composto forma grandes quantidades de espuma, prejudicando o processo de tratamento de esgoto e carregando contaminantes por grandes distncias no ambiente aqutico (PENTEADO; EL SEOUD; CARVALHO, 2006). A estrutura ramificada da cadeia apolar do ABS faz com que ele seja resistente degradao por microorganismos, tornando-o um poluente persistente. Tal fato fez com que sua utilizao fosse proibida nos pases mais industrializados a partir de 1965 (ZAGO NETO; DEL PINO, [20-?]). No Brasil, sua utilizao perdurou at 1977, quando o Gorverno Federal proibiu o uso de tensoativos aninicos no-biodegradveis, atravs do Decreto n 79.094 (BRASIL, 1977). A incompatibilidade ambiental do ABS fez com que ele fosse substitudo por substncias com maior biodegradabilidade, tal como o alquilbenzeno sulfonato linear (em ingls, linear alkylbenzene sulfonate ou LAS), que possui estrutura semelhante ao ABS, porm com uma

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cadeia linear ligada ao grupo sulfonato. Essa estrutura faz com que o tensoativo seja degradado mais facilmente pelos microorganismos aquticos, seja no tratamento biolgico de efluentes ou no prprio ambiente (PENTEADO; EL SEOUD; CARVALHO, 2006). A Figura 7 ilustra o processo de biodegradao de um alquilbenzeno sulfonato com cadeia de 11 carbonos. O fenmeno iniciado com a oxidao da cadeia alqulica, gerando um cido, que posteriormente quebrado em fraes menores, at ser totalmente mineralizado, formando gua, metano, gs carbnico e sulfato de sdio (MASTROTI et al., 1998).

Figura 7 Descrio esquemtica do processo de biodegradao de alquilbenzeno sulfonatos lineares Fonte: (MASTROTI et al., 1998)

No caso dos desengraxantes aquosos, um dos tensoativos mais utilizados o nonilfenol etoxilato (NFE), pertencente classe dos no-inicos. No entanto, uma publicao da Agncia de Proteo Ambiental dos Estados Unidos, ou EPA (ENVIRONMENTAL..., 2010) aponta que o NFE altamente txico aos organismos aquticos, persistente no ambiente e moderadamente bioacumulativo. Em humanos, apesar de fortemente irritante, essa substncia no possui forte toxicidade, mas pode provocar alteraes no sistema endcrino, modificando os ciclos hormonais do indivduo, situao que particularmente crtica em crianas (ENVIRONMENTAL..., 2010). Como possveis substituintes para os nonilfenol etoxilatos, a EPA sugere os lcool etoxilatos, lineares e ramificados; derivados de carboidratos, como alquilpoliglicosdeo, glicamidas e xidos de glicaminas, alm de misturas de outros surfactantes no-inicos, com a presena ou

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no de auxiliares aninicos e anfteros (ENVIRONMENTAL..., 2010). 4 PRINCIPAIS ADITIVOS Alm dos componentes ativos responsveis pela solubilizao da gordura, outras substncias podem ser empregadas na composio dos desengraxantes, de acordo com as propriedades desejadas para o produto. Dentre os mais utilizados, destacam-se os agentes alcalinizantes, emulsificantes, sequestrantes (builders) e reforadores (fillers). 4.1 Agentes alcalinizantes Muitos dos desengordurantes aquosos existentes atualmente possuem um pH alcalino, pois este tende a contribuir para a dissoluo da gordura e desnaturao protenas, contribuindo para uma melhor remoo das sujidades de origem animal e vegetal presentes nas superfcies (BAPTISTA, 2003). De maneira geral, a soluo alcalina acelera o processo de hidrlise de triglicerdeos, componentes fundamentais das gorduras e leos, formando trs molculas de carboxilatos de sdio e uma molcula de glicerol (glicerina). Tal processo conhecido como saponificao e ilustrado na Figura 8.

Figura 8 Reao de saponificao de um triglicerdeo, formando sais de sdio e glicerina Fonte: (WITH FRIENDSHIP, [20--?])

De acordo com Ahmed (2009), os principais agentes alcalinizantes, responsveis por promover o pH alcalino dos desengraxantes, so os silicatos de sdio ou potssio, hidrxidos de metais alcalinos (hidrxido de sdio e hidrxido de potssio, principalmente), metassilicatos, alcanolaminas e trietanolaminas. Embora sejam muito indicados para superfcies irregulares, de difcil limpeza, e tambm para remoo de altas cargas de matria orgnica, os desengordurantes alcalinos no so muito indicados para determinados tipos de metal, como o alumnio, pois reagem com o mesmo, degradando sua superfcie (BAPTISTA, 2003). 4.2 Emulsificantes Uma substncia emulsificante caracterizada por um tensoativo com capacidade de estabilizar uma disperso de uma fase hidrofbica em outra hidroflica, pois como j citado, diminui a tenso superfcial entre esses lquidos. Essa propriedade muito empregada na indstria de alimentos, que utiliza diferentes tipos de matrizes (animal, vegetal, inorgnica, gua) na

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elaborao de seus produtos, necessitando de mecanismos para manter os componentes alimentcios coesos e homogneos (LINDNER, 2005). Na indstria de desengraxantes, a propriedade emulsificante particularmente importante no caso dos produtos semi-aquosos, que podem ser uma emulso de solvente orgnico e gua, dispersos entre si. Desse modo, os emulsificantes realizam a estabilizao do produto, permitindo que a emulso permanea dispersa aps longos perodos de tempo, preservando a efetividade do saneante. Nem todos os surfactantes possuem a propriedade emulsificante: essa caracterstica depende fundamentalmente da relao entre os tamanhos da cadeia hidrofbica e a poro hidroflica. Exemplos de substncias emulsificantes so os steres de dissacardeos (sacarose, maltose e lactose), com cadeias hidrofbicas contendo 16 a 18 carbonos (LINDNER, 2005). 4.3 Sequestrantes Tambm chamados de quelantes (do grego chele, que se refere garra de caranguejos) ou builders, na linguagem comercial, os agentes sequestrantes possuem como funo primordial a remoo de ons de metais como clcio e magnsio, responsveis pela dureza da gua (MISIRLI, [20--?]). Uma grande concentrao desses ons em gua faz com que ocorra a precipitao de seus sais durante o processo de lavagem, comprometendo a estabilidade do sistema e podendo provocar problemas de incrustao ou entupimento de tubulaes. A interao dos sequestrantes com os metais geralmente ocorre por tomos de oxignio e nitrognio compartilhados, que formam ligaes estveis em formato de pina, gerando estruturas qumicas chamadas de complexos. Esta forte ligao permite que os ons clcio e magnsio, alm de outros metais contaminantes, possam ser solubilizados no produto final e durante o processo de limpeza, realizando sua remoo. Os principais sequestrantes utilizados em desengraxantes so o EDTA tetrassdico (FIG. 9), o tripolifosfato de sdio (FIG. 10), pirofosfato de sdio ou potssio, fosfato trissdico e citrato de sdio (AHMED, 2009). Utilizados geralmente em baixas concentraes, os sequestrantes tambm contribuem para a estabilidade biolgica do produto, pois a remoo de ons de metais retarda a proliferao de microorganismos, aumentando o tempo de vida til do saneante (MISIRLI, [20--]).

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Figura 9 Molcula de EDTA formando um complexo com um metal Fonte: (QUELATO, 2011)

Figura 10 Estrutura qumica do tripolifosfato de sdio Fonte: (TRIPOLIFOSFATO DE SDIO, 2012)

4.4 Reforadores Segundo Davidsohn e Milwidsky (1987), em produtos prontos para uso, como aqueles destinados utilizao domstica, necessria a diluio da substncia ativa, para que o usurio possa trabalhar diretamente com quantidades mensurveis do saneante. Como exemplo, os autores destacam o dodecil benzenossulfonato de sdio: em sua forma concentrada (aproximadamente 70%), o produto consiste em uma pasta e apenas algumas gotas do mesmo seriam necessrias para a limpeza. No entanto, tal quantidade difcil de ser medida e demoraria muito tempo para dissolver. J uma soluo com 10 a 12% do tensoativo dissolve-se facilmente em gua, enquanto a quantidade medida pelo usurio de cerca de uma colher de sopa. No caso de produtos lquidos, o principal reforador (filler) utilizado em saneantes aquosos a prpria gua. Em produtos slidos, o primeiro filler a ser empregado foi o sulfato de sdio. Tal fato ocorreu pois no processo de fabricao dos tensoativos sulfonados ocorria um grande excesso de cido sulfrico na mistura. A neutralizao desse cido com soda custica provoca a formao do sulfato de sdio, que um componente inerte e realiza naturalmente a diluio

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dos tensoativos presentes no produto final (DAVIDSOHN; MILWIDSKY, 1987). Outro exemplo de reforadores utilizados em desengordurantes so os silicatos. Compostos por misturas de slica e xido de sdio ou potssio, os silicatos podem exercer outras funes alm da diluio da substncia ativa: a poro de xido de sdio pode aumentar a alcalinidade do meio, tem capacidade tamponante, realiza saponificao das gorduras e emulsificao de leos. J a poro de slica promove a defloculao de solos, funciona como anti-incrustante, inibe a corroso em metais e cermicas e torna a aparncia e consistncia do produto mais homognea (DAVIDSOHN; MILWIDSKY, 1987). Dentre os silicatos mais utilizados em produtos saneantes esto o metassilicato de sdio, que o mais empregado, alm do sesquissilicato e ortossilicato, que possuem diferentes propores de slica e xido de sdio em suas composies, gerando diferentes propriedades para o produto final (DAVIDSOHN; MILWIDSKY, 1987). 5 PROCESSO DE FABRICAO A forma de apresentao do desengraxante influi tanto na composio quanto no mtodo de processamento das matrias-primas para a obteno do produto final. A seguir, so descritos brevemente os mtodos de preparao dos desengordurantes em p e lquidos, que so os mais comumente comercializados. 5.1 Fabricao de ps A utilizao de desengordurantes na forma de p est restrita ao uso na limpeza aquosa, visto que os componentes devero ser solubilizados em gua para exercer sua funo sanitizante. Segundo Davidsohn e Milwidsky (1987), o principal problema em produzir-se desengordurantes em p base de tensoativos o fato da maioria dos ingredientes ativos no ser slida temperatura ambiente. Assim sendo, necessria a combinao dos mesmos com os sequestrantes e reforadores, de modo que o produto permanea seco e no forme pastas, havendo um limite para a quantidade de surfactante a ser diluda nos componentes inorgnicos. De acordo com Davidsohn e Milwidsky (1987), os principais mtodos para realizar tal processo so: 5.1.1 Absoro em sais inorgnicos Este mtodo o mais limitado em termos de aplicao e a quantidade de material a ser absorvida depende da estrutura do tensoativo. Utilizando misturadores para p do tipo lmina, os componentes slidos so primeiramente misturados sozinhos e ento o surfactante adicionado. Aps a absoro e homogenizao do p ou pasta resultante, estes so descarregados em um piso de concreto e mantidos por 12 a 24 horas para evaporao, seguida de uma moagem, para homogenizao do tamanho de partcula. A concentrao de substncia ativa pode atingir 8 a 12% para solues at 40% de tensoativo, e at 15% para surfactantes na forma concentrada, como os no-inicos, que podem ser encontrados em concentraes prximas a 100% (DAVIDSOHN; MILWIDSKY, 1987). 5.1.2 Absoro simultnea e neutralizao A neutralizao de um cido alquil sulfnico em carbonato de sdio uma alternativa mais verstil, em relao absoro simples, pois alm de permitir maiores concentraes de matria ativa (de 20 a 24%), o processo gera uma economia de recursos, j que a no necessria a utilizao de gua ou outros reforadores. Alm disso, o mtodo permite a

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incorporao de solventes ao p, o que invivel em outros mtodos como o de spray-drying, aonde a mistura aquecida, gerando vapor inflamvel (DAVIDSOHN; MILWIDSKY, 1987). O processo realizado de modo semelhante ao de absoro simples, sendo que os materiais slidos (no caso, o carbonato de sdio e outros reforadores e sequestrantes) so previamente homogenizados e agitados em um misturador. O cido alquil sulfnico de interesse ento adicionado aos slidos, reagindo imediatamente com o carbonato de clcio e propiciando uma cor amarelo claro mistura, de acordo com a reao (1) (DAVIDSOHN; MILWIDSKY, 1987):

C6H4C12H25SO3H + Na2CO3 C6H4C12H25SO3Na + NaHCO3

(1)

Dependendo da umidade e aspecto da mistura, pode ser necessria, aps a reao, uma etapa de secagem, semelhante empregada na absoro simples, alm de uma etapa de moagem, caso a granulometria do produto esteja alta. Nos casos em que incorporado um solvente, este deve possuir um ponto de ebulio entre125 a 260 C, e o produto final deve ser comercializado em embalagens de metal ou outros materiais no permeveis a vapores, como o polietileno de alta densidade (DAVIDSOHN; MILWIDSKY, 1987). 5.1.3 Spray-drying A maioria dos desengordurantes em p para uso domiciliar so obtidos atravs do processo de spray-drying. Tal fato se deve a diversas vantagens, tais como: amplo espectro de formulaes permitidas, chegando a concentraes de matria ativa entre 40 a mais de 60% e no exigindo a utilizao de carbonato de clcio; melhor aparncia das partculas, que no formam poeiras e no tendem a formar caroos, como nos mtodos anteriores; forma partculas ocas, com alta rea superficial, que dissolvem-se instantaneamente em gua. Contudo, o mtodo exige a utilizao de equipamentos de alto custo, alm de no poder ser empregado nos casos de substncias sensveis ao calor, como solventes e tensoativos orgnicos termossensveis (DAVIDSOHN; MILWIDSKY, 1987). Neste mtodo, os componentes desejados so previamente misturados na forma lquida ou em soluo, que posteriormente comprimida e atomizada, gerando pequenas gotculas do lquido. Um sistema contendo um ciclone e uma cmara aquecida promove a secagem das gotculas, gerando pequenas partculas slidas, coletadas no fundo da cmara de secagem (FIG. 11). Assim sendo, o processo no exige a moagem do material final, pois suas partculas j so pequenas e homogneas aps a secagem.

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Figura 11 Elementos componentes de um secador tipo spray-dryer Fonte: (VALDUGA; BATTESTIN; FINZER, 2003)

5.2 Desengraxantes lquidos Embora aparentemente os desengraxantes lquidos paream ter menor custo em relao aos ps, tal fato s verdadeiro no caso de produtos para uso domstico. Na limpeza industrial so necessrios sais de potssio ao invs de sdio, que possuem menor custo, alm da utilizao de etanolaminas para alcalinizao, aumentando o preo de aquisio das matriasprimas. No entanto, apesar do maior custo dos componentes, os desengraxantes lquidos geralmente dispersam-se instantaneamente na gua, podem ser perfumados e possuir melhor aparncia, em embalagens mais chamativas (DAVIDSOHN; MILWIDSKY, 1987). Alm disso, a planta para a produo de desengordurantes lquidos bastante simples e sempre a mesma, consistindo basicamente em um tanque dotado de um agitador de baixa velocidade (FIG. 12). O tanque deve ser de um matrial no corrosvel, preferencialmente ao inoxidvel. No entanto, outros materiais, como concreto e fibra de vidro reforada tambm podem ser usados. O agitador deve ser posicionado consideravelmente abaixo da superfcie do lquido, de modo a no provocar a formao de espuma (DAVIDSOHN; MILWIDSKY, 1987).

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Figura 12 Tanque de agitao utilizado no processamento de desengordurantes lquidos Fonte: (DAVIDSOHN; MILWIDSKY, 1987)

Nos desengordurantes lquidos podem ser incorporados solventes, que no necessariamente necessitam ser totalmente miscveis com a gua. Porm, nestes casos necessria a utilizao de emulsificantes, de modo a manter a mistura estvel. Alm disso, os desengraxantes lquidos podem ser sensveis decomposio por luz, necessitando ser armazenados em recipientes opacos ou ento adicionados de agentes absorventes de radiao ultravioleta (DAVIDSOHN; MILWIDSKY, 1987). Os tensoativos no-inicos, largamente utilizados em desengraxantes, tendem a possuir um ponto de nvoa peculiar, dependendo da temperatura empregada no processo de mistura. Assim sendo, devem ser realizados testes com diferentes temperaturas, de modo a garantir que no se formem duas fases no produto, o que pode gerar uma turvao ou baixa eficincia do desengordurante (DAVIDSOHN; MILWIDSKY, 1987). 6 FORMULAES Como j visto, dependendo do tipo de sujidade oleosa a ser removida e tipo de superfcie, os desengraxantes devem ter diferentes composies. Seguem nas Tabelas 1, 2, 3, 4 e 5, exemplos de formulaes que utilizam diferentes substncias, de acordo com o tipo de aplicao desejado.

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Tabela 1 Desengordurantes para limpeza pesada

Ingredientes Nonilfenol etoxilato 9 EO ou lcool etoxilato 9 EO ster de fosfato de fenol ou lcool etoxilato Trietanolamina Alcanolamidas, monoetanolamina ou dietanolamina de coco/outros cidos graxos TPP de sdio ou EDTA tetrassdico Metasilicato de sdio Solvente glicol ter Hidrtopo-xilenosulfonato de sdio Querosene ou leo mineral gua Desengraxante a base de solvente Concentrao (% m/m) 2-6 10-14 4-6 10-15 q.s. 8-10 q.s. Desengraxante de limpeza pesada Concentrao (% m/m) 2-3 4-8 2-4 1 2-5 1-5 10-15 q.s. q.s.

Fonte: (AHMED, 2009) Tabela 2 Desengordurantes para motores e sala de mquinas

Ingredientes Lauril ter sulfato de sdio Querosene Pirofosfato tetrapotssico Tall oil (cido graxo) Metassilicato de sdio Di- ou tripropileno glicol metil ter Trietanolamina leo de pinho gua Desengraxante de motor Concentrao (% m/m) 5-8 5-10 6-10 1-5 q.s. Desengraxante para sala de mquinas Concentrao (% m/m) 40-50 30-40 5-15 4-6 1-2 q.s.

Fonte: (AHMED, 2009) Tabela 3 Desengordurante spray multi-uso

Ingredientes Cocoanfodipropionato dissdico TPP sdico ou EDTA tetrassdico Nonilfenol etoxilato 9 EO cido fosfrico Metassilicato de sdio Fosfato de sdio cido graxo de tall oil Hidrxido de potssio Propileno glicol metil ter gua Desengraxante concentrado Concentrao (% m/m) 6-10 8-10 4-6 0-3 10-15 0-5 q.s. Desengraxante spray Concentrao (% m/m) 3-5 1-4 2-5 1-3 1-3 1-3 8-10 q.s.

Fonte: (AHMED, 2009)

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Tabela 4 Desengordurantes livre de fosfatos e livre de solvente

Ingredientes EDTA tetrassdico (30%) cido fosfrico (75%) Carbonato de potssio Neodol 1-5 Surfonic L12-6 Neodol 91-1.5 Xilenosulfonato de sdio Metassilicato de sdio pentahidratado Hidrxido de potssio (47%) gua Desengraxante concentrado nofosfatado Concentrao (% m/m) 20 15 4 15,10 13,39 50 Desengraxante concentrado fosfatado Concentrao (% m/m) 13,65 4,52 4 2,03 2,03 10 10 1 48,86

Fonte: (AHMED, 2009) Tabela 5 Desengraxantes em p

Ingredientes NEODOL 91-6 NEODOL 91-2.5 Metassilicato de sdio anidro Hidrxido de sdio (escamas) Carbonato de sdio Fosfato trissdico anidro Desengraxante custico, no fosfatado Concentrao (% m/m) 2,5 2,5 32,0 32,0 31,0 Desengraxante no custico, fosfatado Concentrao (% m/m) 2,5 2,5 30,0 35,0 30,0

Fonte: (FLICK, 1989)

7 LEGISLAO No Brasil, o organismo responsvel pela regulao e fiscalizao dos produtos saneantes a Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria (ANVISA), que inspeciona os produtos para limpeza domiciliar, institucional e industrial. O regulamento tcnico geral para esses produtos encontrase na Resoluo RDC n 40, de 5 de junho de 2008, que de modo geral descreve as caractersticas necessrias e rotulagem adequada para os saneantes. Segundo essa norma, os desengraxantes podem ser apresentados na forma de slidos, p, escamas, pasta, gel, lquidos ou aerossis. No entanto, a venda de produtos de uso restrito a profissionais, seja para ambiente institucional ou industrial, vetada em locais em que o consumidor tenha acesso direto. Alm disso, as empresas responsveis pela comercializao desses produtos devem disponibilizar uma ficha de segurana dos mesmos, garantindo o acesso informao pertinente aos riscos do produto (BRASIL, 2008). 7.1 Registro de produto Para fabricar, produzir ou importar produtos saneantes, as empresas necessitam de uma Autorizao de Funcionamento de Empresa (AFE), que concedida pela ANVISA aps sua inspeo e verificao das condies das instalaes e procedimentos locais. O regulamento que aborda o registro e notificao dos produtos saneantes, necessrios para autorizao da fabricao, armazenamento, transporte e comercializao dos mesmos encontra-se na Resoluo RDC n 59, de 2010. Segundo tal norma, os saneantes podem ser classificados como de Risco 1 ou Risco 2, de acordo com suas caractersticas (BRASIL, 2010). Os produtos de Risco 1 devem possuir como caractersticas: dose letal para 50% dos indivduos de uma amostra de ratos (LD50) superior a 2000 mg/kg de peso corpreo para produtos lquidos e 500 mg/kg para slidos; valor de pH entre 2 e 11,5, medidos a 25 C; no apresentar corrosividade, atividade antimicrobiana, ao desinfetante e no ser base de microorganismos viveis; alm de no conter os cidos fluordrico (HF), ntrico (HNO 3),

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sulfrico (H2SO4), ou seus sais, nas condies de uso do produto (BRASIL, 2010). J aqueles de Risco 2 devem tambm apresentar a LD50, para ratos, superior a 2000 mg/kg (lquidos) e 500 mg/kg (slidos). No entanto, essa classe abrange produtos com pH abaixo de 2 ou acima de 11,5, e tambm aqueles com corrosividade, atividade microbiana, ao desinfetante, base de microorganismos viveis, alm de compreender produtos com os cidos inorgnicos citados anteriormente (HF, HNO 3 e H2SO4) (BRASIL, 2010). Como os produtos de Risco 1 apresentam menores ameaas sade humana, no necessrio seu registro no Ministrio da Sade, devendo a empresa apenas realizar uma notificao pelo site da ANVISA, cujo regulamento encontra-se na Resoluo RDC n 42, de 2009 (BRASIL, 2009). J os de Risco 2 necessitam da concesso de registro, publicada em Dirio Oficial da Unio. Para tal, devem ser apresentados os seguintes documentos:
I - Formulrios emitidos pelo sistema de peticionamento eletrnico; II - Via original do comprovante de pagamento da taxa de fiscalizao de vigilncia sanitria (GRU); III - Laudos, estudo de estabilidade e relatrios exigidos por norma especfica; IV - Laudo de pH (podendo ser realizado pela prpria empresa); V - Modelo de rtulo em duas vias, impresso em papel A4, com resoluo que permita a leitura dos dizeres, com as cores e matizes do rtulo final; VI - Desenho, croqui ou foto da embalagem; VII - Dados gerais da empresa; VIII - Cpia do alvar sanitrio ou pedido de renovao (ambos do ano vigente); IX - Cpia do alvar sanitrio ou pedido de renovao (ambos do ano vigente) da empresa terceirizada, se for o caso (BRASIL, 2010).

7.2 Embalagem e rotulagem A embalagem dos produtos saneantes deve ser diferenciada, de modo a impedir sua confuso com produtos alimentcios, cosmticos ou medicamentos. Alm disso, embalagens que atraiam ou despertem a curiosidade de crianas, por ter alguma semelhana com brinquedos, devem possuir um lacre de segurana, impedindo o acesso ao produto, ou conter algum componente que impea sua ingesto (BRASIL, 2008). Quanto ao material da embalagem primria (diretamente em contato com o produto), sua composio e porosidade devem ser inertes em relao ao produto e impedir a transferncia de odores, substncias ou do prprio produto para o meio externo (BRASIL, 2010). A embalagem deve ser bem vedada e com um sistema de fechamento que impea vazamentos, permitindo tambm que a embalagem possa voltar a ser fechada vrias vezes durante o uso, sem risco de contato com o produto. proibida a reutilizao de embalagens usadas de alimentos, bebidas, produtos dietticos, medicamentos, drogas, produtos de higiene, cosmticos e perfumes (BRASIL, 2010), para acondicinar produtos saneantes. A RDC n 40 traz ainda as exigncias para rotulagem do produto, que deve possuir informaes verdadeiras e suficientemente claras quanto a seus usos e caractersticas. Seguem abaixo as informaes necessrias em todos os rtulos de produtos saneantes:
1. Nome comercial do produto; 2. Finalidade de uso quando no estiver contemplada no nome comercial do produto; 3. Contedo lquido; 4. Identificao da empresa titular do produto; 5. Incompatibilidades com algum material, quando for o caso;

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6. As frases: 6.1 Mantenha fora do alcance de crianas; 6.2 Leia atentamente o rtulo antes de usar o produto; 6.3 Em caso de contato com os olhos, lave imediatamente com gua em abundncia; 6.4 Em caso de contato com a pele, lave imediatamente com gua em abundncia; 6.5 Em caso de ingesto, no provoque vmito e consulte imediatamente o Centro de Intoxicaes ou o mdico levando o rtulo do produto; 7. Componentes: componentes ativos e aqueles de importncia toxicolgica devem ser identificados por seu nome qumico genrico, os restantes por suas funes na formulao; 8. Instrues de uso: devem constar as instrues e doses para o uso adequado do produto; 9. Precaues segundo o tipo e destino de uso do produto; 10. Nmero de lote ou partida; 11. Para produtos de uso profissional deve ser includa a frase Restrito ao uso profissional ficando proibid a outra indicao sobre seu uso simultneo no domiclio (BRASIL, 2008).

No caso especfico de alguns desengraxantes base de solventes, devem constar tambm no rtulo as frases Mantenha longe do fogo e de superfcies aquecidas; Cuidado! Perigosa sua ingesto; No inale e Mantenha o recipiente hermeticamente fechado em lugar ventilado. Muitos dos solventes orgnicos so tambm inflamveis, sendo necessria tambm a frase Cuidado, inflamvel! Mantenha longe do fogo e de superfcies aquecidas (BRAS IL, 2008) J para desengraxantes alcalinos, deve constar uma figura, correspondente a produtos dessa natureza (Fig. 13), alm dos dizeres Cuidado! Perigosa sua ingesto; Perigo! Causa queimaduras graves. Contm produto fortemente alcalino, mencionando o nome da substncia; Use equipamento de proteo adequada, citando o tipo de equipamento mais adequado (culos de proteo, luvas, botas, etc.); e No aplique sobre superfcies aquecidas (BRASIL, 2008).

Figura 13 Smbolo de risco qumico para produtos corrosivos e/ou alcalinos Fonte: (ASSOCIAO..., 2004)

Finalmente, para rtulos de desengraxantes base de glicis (etilenoglicol, dietilenoglicol e butilglicol), devem constar os dizeres Cuidado! Perigosa sua ingesto e Evite a inalao e o contato com o produto (BRASIL, 2008).

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Concluses e recomendaes Os desengordurantes ou desengraxantes so saneantes responsveis pela remoo de gorduras e leos de superfcies, tendo sua composio varivel de acordo com o tipo de aplicao. Seus tipos mais comuns so aqueles base de solventes clorados, hidrocarbonetos, solventes moderadamente polares e solues aquosas, sendo os dois ltimos as alternativas menos agressivas a humanos e ao ambiente. Fabricados sob a forma lquida ou em p, os desengraxantes so processados em plantas simples, que promovem a mistura de tensoativos ou solventes aos aditivos, resultando em solues, emulses, gis, pastas e slidos. Recomenda-se fortemente o acompanhamento da produo dos desengordurantes por um Qumico ou Engenheiro Qumico habilitado, que tomar a responsabilidade legal pelo processo e qualidade do produto final, minimizando a ocorrncia de possveis erros de cunho tcnico. Devido alta periculosidade das matrias-primas e muitas vezes do produto final, na produo de saneantes necessria a utilizao de equipamentos de segurana adequados, sejam eles de proteo individual (EPI) ou de proteo coletiva. O Servio Brasileiro de Respostas Tcnicas informa que j existem, no Banco de Informaes, respostas tcnicas que abordam o assunto de seu interesse. Sugere-se acessar o site <http://sbrt.ibict.br/>, realizando a busca pelos cdigos das respostas 9692, 16720, 16768, 16846, 17887, 18455, 18840 e dos dossis 79 e 286, para ter acesso s informaes disponveis. Recomenda-se especialmente a leitura das seguintes respostas tcnicas e dossis tcnicos: SERVIO BRASILEIRO DE RESPOSTAS TCNICAS. Desengraxante ecolgico. Resposta elaborada por: Giordano Ccero de O. M. Cornlio. Belo Horizonte: CETEC, 2008. (Cdigo da resposta: 9692). SERVIO BRASILEIRO DE RESPOSTAS TCNICAS. Desengraxante para desemborrachar asfalto. Resposta elaborada por: Franklin Tiago Dias Silva. Salvador: RETEC/IEL, 2010. (Cdigo da resposta: 16720). SERVIO BRASILEIRO DE RESPOSTAS TCNICAS. Formulao de desengordurante (limpa chapas). Resposta elaborada por: Maria Cristina F. Costa. So Paulo: USP/DT, 2010. (Cdigo da resposta: 16768). SERVIO BRASILEIRO DE RESPOSTAS TCNICAS. Produtos biodegradveis. Resposta elaborada por: Maria Cristina F. Costa. So Paulo: USP/DT, 2010. (Cdigo da resposta: 16846). SERVIO BRASILEIRO DE RESPOSTAS TCNICAS. Desengordurante natural. Resposta elaborada por: Fernanda de Oliveira. So Paulo: USP/DT, 2011. (Cdigo da resposta: 17887). SERVIO BRASILEIRO DE RESPOSTAS TCNICAS. Formulao de detergente desengraxante. Resposta elaborada por: Mnica Belo Nunes. Rio de Janeiro: REDETEC, 2011. (Cdigo da resposta: 18455). SERVIO BRASILEIRO DE RESPOSTAS TCNICAS. Desengraxantes a base de sdio. Resposta elaborada por: Lissandro Rocha Vaz. Porto Alegre: SENAI/RS, 2011. (Cdigo da resposta: 18840).

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SERVIO BRASILEIRO DE RESPOSTAS TCNICAS. Sabo. Dossi elaborado por: Marcelo Shiniti Uchimura. Curitiba: TECPAR, 2007. (Cdigo do dossi: 79). SERVIO BRASILEIRO DE RESPOSTAS TCNICAS. Detergente domstico. Dossi elaborado por: Lcia do Amaral; Allan George A. Jaigobind; Sammay Jaisingh. Curitiba: TECPAR, 2007. (Cdigo do dossi: 286). Referncias AHMED, U. F. Industrial and institucional cleaners. In: Handbook of Detergents - Part E: Applications. Ed. 1, p. 201-286. Santa Barbara: Taylor & Francis, 2009. Disponvel em: <http://www.crcnetbase.com/doi/abs/10.1201/9781420018165.ch10>. Acesso em: 29 maio 2012. ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS TCNICAS. NBR 7500: Identificao para o transporte terrestre, manuseio, movimentao e armazenamento de produtos: Emenda 1. Rio de Janeiro, 2004. BAPTISTA, P. Higienizao de equipamentos e instalaes na indstria agro-alimentar. Guimares, 2003. Disponvel em: <http://opac.iefp.pt:8080/images/winlibimg.exe?key=&doc=76039&img=866>. Acesso em: 10 jun. 2012. BRASIL. Presidncia da Repblica. Decreto n 79.094, de 5 de janeiro de 1977. Regulamenta a Lei n 6.360, que submete a sistema de vigilncia sanitria os medicamentos, insumos farmacuticos, drogas, correlatos, cosmticos, produtos de higiene, saneantes e outros. Dirio Oficial [da] Unio, Braslia, DF, 5 jan. 1977. Disponvel em: <http://www.anvisa.gov.br/legis/decretos/79094_77.htm>. Acesso em: 6 jun. 2012. BRASIL. Ministrio da Sade. Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria. Resoluo RDC n 40, de 5 de junho de 2008. Aprova o Regulamento Tcnico para produtos de limpeza e afins harmonizado no mbito do Mercosul atravs da Resoluo GMC n 47/07. Dirio Oficial [da] Unio, Braslia, DF, 6 jun. 2008. Disponvel em: <http://portal.anvisa.gov.br/wps/wcm/connect/1e808a8047fe1527bc0dbe9f306e0947/RDC+40. 2008.pdf?MOD=AJPERES>. Acesso em: 29 maio 2012. BRASIL. Ministrio da Sade. Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria. Resoluo RDC n 42, de 13 de agosto de 2009. Dispe sobre procedimento, totalmente eletrnico, para a notificao Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria ANVISA, de Produtos Saneantes de Risco I, em substituio ao disposto na Resoluo RDC n 184, de 22 de outubro de 2001 e d outras providncias. Dirio Oficial [da] Unio, Braslia, DF, 14 ago. 2009. Disponvel em: <http://portal.anvisa.gov.br/wps/wcm/connect/a69c5c8047fe1461bbfebf9f306e0947/RDC+N%C 2%BA+42.2009.pdf?MOD=AJPERES>. Acesso em: 29 maio 2012. BRASIL. Ministrio da Sade. Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria. Resoluo RDC n 59, de 17 de dezembro de 2010. Dispe sobre os procedimentos e requisitos tcnicos para a notificao e o registro de produtos saneantes e d outras providncias. Dirio Oficial [da] Unio, Braslia, DF, 22 dez. 2010. Disponvel em: <http://portal.anvisa.gov.br/wps/wcm/connect/fd88300047fe1394bbe5bf9f306e0947/Microsoft+ Word+-+RDC+59.2010.pdf?MOD=AJPERES>. Acesso em: 29 maio 2012. BROWN, D. Introduction to surfactant biodegradation. In: Biodegradability of surfactants. Glasgow: Chapman & Hall, 1995.

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