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PRÁCTICA # 10

“CONDENSACIÓN DE CLAISEN-SCHMIDT:
OBTENCIÓN DE DIBENZALACETONA”

OBJETIVOS

 Efectuar una condensación aldólica cruzada dirigida.


 Obtener un producto de uso comercial.

INFORMACIÓN

ξLos aldehídos y las cetonas con hidrógenos en el carbono alfa al carbonilo sufren reacciones de condensación
aldólica.
ξLos hidrógenos en el carbono alfa al carbonilo son hidrógenos ácidos.
ξLas condensaciones aldólicas cruzadas producen una mezcla de productos.
ξLas reacciones de condensación entre cetonas y aldehídos no enolizables producen un solo producto
(condensaciones aldólicas cruzadas dirigidas).
ξLos productos obtenidos por condensación aldólica sufren reacciones de crotonización.
ξLa acetona no se polimeriza pero se condensa en condiciones especiales, dando productos que pueden
considerarse como derivados de una reacción de eliminación.

ANTECEDENTES

Acidez de los hidrogenuros α de los compuestos carbonilo: iones enolato

Una característica importante de aldehídos y cetonas es su capacidad para sufrir la adición nucleofílica en sus grupos
carbonilo.
OH
C=O + H-Nu C Adición nucleofílica
Nu

Una segunda característica importante de los compuestos carbonilo es acidez fuera de lo común de los átomos de
hidrógeno en los átomos de carbono adyacentes al grupo carbonilo. (Por lo general, estos átomos de hidrógeno se
llaman hidrógenos α, y el carbono al que están unidos se denomina carbonoα).
O α
β
R-C-C-C-
Los hidrógenos alfa presentan H H los hidrógenos beta no son ácidos
acidez fuera de lo común (pka=19-20) (pka=40-50)

Cuando se dice que los hidrógenos α son ácidos, significa que son desusadamente ácidos para ser átomos de
hidrógeno unidos al carbono. Los valores de (pka para dichos hidrógenos en los aldehídos y cetonas mas simples
son del orden de 19-20 (ka =10-19 – 10-20). Esto significa que son mas ácidos que los hidrógenos del etino (pka =44) o
el etano (pka =50).

La razón para la acidez inusual de los hidrógenos α de los compuestos carbonilo es clara: cuando un compuesto
carbonilo pierde un protón α, el anion que se produce se estabiliza por resonancia. La carga negativa del anion se
deslocaliza.
:B- O H O H
O H
C C C C
C C
A B

anión estabilizado por resonancia

A partir de esta reacción se ve que es posible escribir dos estructuras de resonancia A y B para el anion. En la
estructura A, La carga negativa esta en el carbono, y en la estructura B, la carga negativa se encuentra en el
oxigeno. Ambas estructuras se contribuyen al híbrido. Aunque la estructura A se ve favorecida por la fuerza de su
enlace π carbono-oxigeno en reacción con el enlace π mas débil carbono-carbono de B, la estructura B
δ
O δ
C C

1
hace una contribución mayor al híbrido porque el oxigeno, debido a que es muy electronegativo, es capaz de
acomodar la carga negativa. El híbrido se presenta de la siguiente manera:

Cuando este anion estabilizado por resonancia acepta un protón, lo hace en una de dos formas: al aceptar un protón
en el carbono para dar el compuesto carbonilo original, en lo que se llama la forma ceto, o al aceptar el protón en el
oxigeno para generar un enol.
El H+ reacciona aquí El H+ reacciona aquí
δ
O δ
C C
Ion enolato
+H+ +H+
-H+ -H+
HO O H
C=C C-C
Forma enol Forma ceto

Ambas reacciones son reversibles. Debido a su relación con el enol, el anion estabilizado por resonancia se llama
Ion enolato.

La relación aldólica: adición de iones enolato a aldehídos y cetonas

Cuando el acetaldehído reacciona con hidróxido de sodio diluido a temperatura ambiente (o menor), tiene lugar una
dimerización que produce 3-hidroxibutanal. Debido que a este último es, al mismo tiempo, aldehído y alcohol, se le
ha dado el nombre común de aldol, y a las reacciones de este tipo general se conocen ahora como adiciones
aldólicas (o reacciones aldólicas).
O OH O 3-hidroxibutanal
10%NaOH, H2O "aldol"
2 CH3CH 5ºC CH3CHCH2CH (50%)

El mecanismo de la reacción aldólica muestra dos características importantes de los compuestos carbonilo: la acidez
de sus hidrógenos α y la tendencia de sus grupos carbonilo al sufrir adición nucleofílica.

En el primer paso, la base (ion hidróxido) sustrae un protón del carbono α de una molécula de acetaldehído para dar
un ion enolato estabilizado por resonancia.
O O Ion alcóxido O
HO:- + H CH2CH HOH + :CH2-CH :CH2=CH

En el segundo paso, el ion enolato actúa como nucleófilo, como carbanión y ataca al átomo de carbono del carbonilo
de una segunda molécula de acetaldehído. Este paso da un ion alcóxido.
O O O O
CH3CH + :CH2-CH CH3CHCH2CH Ion alcóxido

O
:CH2=CH

En el tercer paso, el ion alcóxido sustrae un protón del agua para formar un aldol, este paso tiene lugar por que el ion
alcóxido es una base más fuerte que el ion hidróxido.
O O OH O
CH3CHCH2CH + HOH CH3CHCH2CH + :OH
Base más fuerte Aldol Base más débil

Deshidratación del producto de adición

Si la mezcla básica que contiene el aldol se calienta, tiene lugar una deshidratación y se forma crotonaldehido. Esta
deshidratación se presenta con facilidad debido a la acidez de los hidrógenos α restantes (aun cuando el grupo
saliente es un ion hidróxido) y por que el producto se estabiliza por sus enlaces dobles conjugados.

2
OH OH O O
-H2O -OH
-
HO: + CH3CH CH-CH CH3CH CH-CH CH3CH=CH-CH Crotanaldehído
(2-butenal)

H
En algunas reacciones aldólicas, la deshidratación ocurre tan fácilmente que no es posible aislar al producto en su
forma aldólica; en lugar de ella, se obtiene el enal derivado. Ocurre una condensación aldólica, en lugar de una
adición aldólica. La condensación es una reacción en la cual las moléculas se unen a través de la eliminación
intermolecular de moléculas pequeñas, como el agua o el alcohol1.

producto de adición Producto de condensación


O OH O O
-H2O
2 RCH2CH RCH2CHCHCH RCH2CH=C-CH Un enal
Base
Sin aislar R R

Deshidratación de los aldoles

Un compuesto β-hidroxicarbonÍlico sufre fácilmente deshidratación, por que en el producto el doblen enlace esta en
conjugación con el grupo carbonilo. Por consiguiente se puede obtener con facilidad un aldehído α,β-insaturado
como producto de la condensación aldólica.
OH O O
H+ diluido CH3CH=CHCH + H2O
CH3CH-CH2CH calor
3-hidroxibutanal 2-butenal (crotonaldehído)
O O
H+ diluido
CH calor CH
OH
Si la deshidratación lleva a un doble enlace conjugado con un anillo aromático, frecuentemente la deshidratación es
espontánea.2
OH O O
CH-CH2CH Espontánea
CH=CHCH + H2O
3-hidroxi-3-fenil-propanal 3-fenil-propanal (cinamaldehído)

Aplicaciones sintéticas

La reacción aldólica es una reacción generadle los aldehídos que poseen un hidrogeno α. Por ejemplo, el propanal
reacciona con el hidróxido de sodio acuoso para dar 3-hidroxi-2-metilpentanal (55-60%).

La reacción aldólica es importante en la síntesis orgánica por que proporciona un método para unir dos moléculas
más pequeñas por la introducción de un enlace carbono-carbono entre ellas. Debido a que dos productos aldol
contienen dos grupos funcionales,-OH y –CHO es posible usarlos para llevar acabo un sinnúmero de reacciones
posteriores.

Las cetonas también sufren adiciones aldólicas catalizadas por base, pero para ellas el equilibrio es desfavorable. Sin
embargo, esta complicación se supera si la reacción se efectúa en un aparato especial que permita quitar el producto
a medida que se forme, e impida que entre en contacto con la base. Esta remoción del producto desplaza al equilibrio
hacia la derecha y permite lograr adiciones aldólicas con muchas cetonas.

Reversibilidad de las adiciones aldólicas

La adición aldólica es reversible. Por ejemplo, si el producto de adición aldólica que se obtiene de la acetona, se
calienta con una base fuerte este revierte a una mezcla de equilibrio que consiste en una gran parte de acetona (∼
95%). Este tipo de reacción se denomina reacción retro-aldol.

1
Salomons G. “Química Orgánica”, Limusa, 2 edición, México D.F. ,2000, Págs.: 877-888
2
Fessenden, J.R. “Química Orgánica”, Iberoamericana, México D.F., 1998. Págs.: 550,551,688

3
OH O O O O O O
OH-
CH3C-CH2CCH3 CH3C-CH2CCH3 CH3C + : CH2CCH3 2 CH3CCH3
H2O
CH3 CH3 (95%)
(5%) CH3

Reacciones aldólicas cruzadas

Una reacción aldólica que se inicia con dos compuestos carbonilo diferentes se denomina reacción aldólica cruzada.
Las reacciones de este tipo, en las cuales se emplea soluciones acuosas de NaOH, tiene poca importancia sintética
cuando los dos reactivos poseen hidrógenos α , por que el resultado es una mezcla compleja de productos. Si se
llevara a cabo la adición aldólica cruzada con el acetaldehído y propanal, se obtendría por lo menos cuatro
productos.
O O OH O OH O
OH-
CH3CH + CH3CH2CH CH3CHCH2CH + CH3CH2CHCHCH 3-hidroxi-2-metil pentanal
H 2O (de 2 moléculas de propanal)
3-hidroxibutanal
(de 2 moléculas de acetaldehído)
CH3

OH O OH O
+ CH3CHCHCH y CH3CH2CHCH2CH
CH3 3-hidroxipentanal
3-hidroxi-2-metilbutanal
(a partir de 1 molécula de acetaldehído y 1 molécula de propanal)

Reacciones aldólicas cruzadas prácticas

Las reacciones aldólicas cruzadas son practicas, con bases como el NaOH, cuando uno de los reactivos carecen de
hidrogeno α y, por tanto, no puede sufrir una autocondensacion. Es posible evitar otras reacciones secundarias si se
coloca este componente en base y luego se le agrega, con lentitud, el otro reactivo con un hidrogeno α en la mezcla.
Bajo estas condiciones, la concentración del reactivo con un hidrogeno α será siempre baja, y la mayor parte se
encontrara como Ion enolato. La reacción principal que tendrá lugar es aquella entre este Ion enolato y el
componente que carece de hidrogeno α .

Tabla de reacciones aldol cruzadas

Este reactivo Este reactivo Producto


sin hidrogeno α con hidrogeno α
se coloca en la base se añade lentamente
O O CH3 O
2- metil-3-fenil-2- propanol
C6H5CH + CH3CH2CH OH-
C6H5CH=C CH (α- metilcinamaldelhido)
10ºC (68%)
Benzaldehído Propanal
O O O
OH-
C6H5CH + C6H5CH2CH C6H5CH=CCH 2,3- difenil -2-propenal
20ºC
Benzaldehído Fenilacetaldehído
C6H5
O CH3 O
O
dil. Na2CO3
HCH + CH3CH CH 40ºC
CH3-C CH 3-hidroxi-2,2 dimetilpropanal
(>64%)
Formaldehído 2 - metilpropanal
CH2OH

Como se muestra en los ejemplos la reacción aldólica cruzada con frecuencia va acompañada por la deshidratación.
El hecho de que la deshidratación ocurra o no, puede, a veces, determinarse por la elección de las condiciones de
reacción, pero la deshidratación es especialmente fácil cuando conduce a un α sistema conjugado extendido.

REACCIÓN DE CLAISEN – SCHMIDT

Cuando las cetonas se usan como uno de los componentes, las reacción aldólicas cruzadas se llaman reacción de
Claisen – Schmidt, en honor de los químicos alemanes J.G Schimidt (quien las descubrió en 1880) y Ludwig Claisen
(quien las perfecciono entre 1881 y 1889), estas reacciones son de gran utilidad practica cuando se usan bases
como el hidróxido de sodio por que, bajo estas condiciones, las cetonas no se autocondensan de manera apreciable.
(El equilibrio es desfavorable)

Las siguientes son dos ejemplos de las reacciones de Claisen – Schmidt:

4
O O O
OH-
C6H5CH + CH3CHCH3 100ºC C6H5CH=CHCCH3 4-fenil-3-buten-2-ona
(benzalacetona)(70%)
O O O
OH- 1,3-difenil-2-prpen-1-ona
C6H5CH + CH3C6H5 20ºC C6H5CH=CHCC6H5 (benzalacetofenona)(85%)

En ambos procesos, la deshidratación ocurre con facilidad por que el enlace doble se forma esta conjugado, tanto
con el grupo carbonilo como con el anillo de benceno. Es así como se extiende el sistema conjugado.
Un paso importante en la síntesis comercial de la vitamina A utiliza una reacción de Claisen–Schmidt entre el geranial
y la acetona que dan la peudoionona; El geranial es un aldehído presente en la naturaleza, que se puede obtener del
aceite del te limón. Su hidrogeno α es vinílico y, por tanto, su acidez no es apreciable. Hay que notar también en
esta reacción, que la deshidratación ocurre con facilidad por que la deshidratación se extiende al sistema conjugado3.

MATERIAL

• Vaso precipitados 250 ml 1 • Embudo de filtración rápida 1 • Matraz Erlenmeyer 125 ml 2


• Vidrio de reloj 1 • Termómetro -10 a 400o C 1 • Espátula 1
• Probeta graduada 25 ml 1 • Agitador de vidrio 1 • Pipeta 10 ml 1
• Resistencia eléctrica 1 • Kitazato c/manguera 1 • Recipiente de peltre 1
• Pinzas de tres dedos con nuez • Büchner c/alargadera 1 • Agitador mecánico1
1
• Frascos p/cromatografía1 • Vaso de precipitados de 150 ml1 • Barra para agitación1
• Frascos viales2 • Portaobjetos2

SUSTANCIAS

• NaOH 1.25 g • Etanol 70 • Benzaldehído 1.25 g • Acetona 8 ml


ml
• Acetato de etilo 10 ml • Yodo 0.01g • Gel de sílice G 2 g • Hexano 3 ml

ACETATO DE ETILO (Acido acético, éster etílico: C4H8O2/CH3COOC2H5 )


Masa molecular: 88.1g/mol ESTADO FISICO; ASPECTO: Líquido incoloro, de olor característico.
PELIGROS FISICOS: El vapor es más denso que el aire y puede extenderse a ras del suelo; posible ignición en
punto distante.
PELIGROS QUIMICOS: El calentamiento intenso puede originar combustión violenta o explosión. La sustancia se
descompone bajo la influencia de luz UV, bases y ácidos. La solución en agua es un ácido débil. Reacciona con
oxidantes fuertes, bases o ácidos. Ataca muchos metales en presencia de agua. Ataca los plásticos.
VIAS DE EXPOSICION: La sustancia se puede absorber por inhalación del vapor.
TOXICIDAD: Por evaporación de esta sustancia a 20°C se puede alcanzar bastante rápidamente una concentración
nociva en el aire. La sustancia irrita los ojos, la piel y el tracto respiratorio. La sustancia puede tener efectos sobre el
sistema nervioso. La exposición muy por encima del OEL puede producir la muerte. Se recomienda vigilancia
médica. Esta sustancia puede ser peligrosa para el ambiente; debería prestarse atención especial al agua.
PROPIEDADE FÍSICAS: Punto de ebullición: 77°C; Punto de fusión: -84°C; Densidad relativa (agua = 1): 0.9;
Solubilidad en agua: Muy buena; Presión de vapor, kPa a 20°C: 10; Densidad relativa de vapor (aire = 1): 3.0; Punto
de inflamación: 7°C (o.c.)°C; Temperatura de autoignición: 427°C; Límites de explosividad, % en volumen en el aire:
2.2-11.5; Coeficiente de reparto octanol/agua como log Pow: 0.73
ACETONA (Propanona; Propan-2-ona; Dimetil cetona: C3H6O/CH3-CO-CH3 )
Masa molecular: 58.1; ESTADO FISICO; ASPECTO: Líquido incoloro, de olor característico.
PELIGROS FISICOS: El vapor es más denso que el aire y puede extenderse a ras del suelo; posible ignición en
punto distante.
PELIGROS QUIMICOS: La sustancia puede formar peróxidos explosivos en contacto con oxidantes fuertes tales
como ácido acético, ácido nítrico y peróxido de hidrógeno. Reacciona con cloroformo y bromoformo en condiciones
básicas, originando peligro de incendio y explosión. Ataca a los plásticos.
VIAS DE EXPOSICION: La sustancia se puede absorber por inhalación y a través de la piel.
TOXICIDAD: Por evaporación de esta sustancia a 20°C, se puede alcanzar bastante rápidamente una concentración
nociva en el aire alcanzándose mucho antes, si se dispersa. El vapor de la sustancia irrita los ojos y el tracto
respiratorio. La sustancia puede causar efectos en el sistema nervioso central, el hígado, el riñón y el tracto
gastrointestinal. El contacto prolongado o repetido con la piel puede producir dermatitis. El líquido desengrasa la piel.
La sustancia puede afectar a la sangre y a la médula ósea. El consumo de bebidas alcohólicas aumenta el efecto
nocivo. Antes de la destilación comprobar si existen peróxidos; en caso positivo, eliminarlos.

3
Solomons, G. “Química Orgánica”. Segunda edición. “limusa Wiley”. México. D.F. 2000 Paginas: (889 - 897)

5
PROPIEDADES FÍSICAS: Punto de ebullición: 56°C; Punto de fusión: -95°C; Densidad relativa (agua = 1): 0.8;
Solubilidad en agua: Miscible; Presión de vapor, kPa a 20°C: 24; Densidad relativa de vapor (aire = 1): 2.0 Densidad
relativa de la mezcla vapor/aire a 20°C (aire = 1): 1.2; Punto de inflamación: -18°C c.c.; Temperatura de autoignición:
465°C; Límites de explosividad, % en volumen en el aire: 2.2-13; Coeficiente de reparto octanol/agua como log Pow: -
BENZALDEHÍDO (Aldehído Benzoico/ Aceite: C6H5CHO)
Peso molecular: 106.1 Aspecto y color: Líquido entre incoloro y amarillo viscoso.; Olor: Característico.
Propiedades Físicas: Presión de vapor: 130 Pa a 26ºC; Densidad relativa de vapor (aire=1): 3.65; Solubilidad en agua
g/ 100 ml: Escasa; Punto de ebullición: 179ºC; Punto de fusión: -26ºC
Incendio: Combustible.; Explosión: Por encima del 62ºC, pueden formarse mezclas explosivas vapor/aire.; Puntos de
inflamación: 62ºC; Temperatura de autoignición: 190ºC
Protección respiratoria: Sí. Ventilación, extracción localizada o protección. Protección de manos: Sí. Utilizar guantes
protectores. Protección de ojos: Sí. Se recomienda anteojos de protección de seguridad o pantalla facial. Protección
del cuerpo: Sí. Utilizar traje de protección. Instalaciones de seguridad: Lavaojos. En general: En todos los casos
luego de aplicar los primeros auxilios, derivar al médico.
Toxicología: Contacto con la piel: Quitar las ropas contaminadas, aclarar la pel con agua abundante o ducharse y
proporcionar asistencia médica.; Contacto con los ojos: Enjuagar con agua abundante durante varios minutos (quitar
las lentes de contacto si puede hacerse con facilidad) y proporcionar asistencia médica.; Inhalación: Aire limpio,
reposo y proporcionar asistencia médica.; Ingestión: Enjuagar la boca, provocar el vomito conscientes), reposo y
proporcionar asistencia
Propiedades Químicas: La sustancia puede formar peróxidos explosivos en condiciones especiales. Reacciona
violentamente con oxidantes, aluminio, hierro, bases y fenol, orignando peligro de incendio y explosión. Puede
autoignitar si es absorbido mediante un material combustible con una amplia superficie.
Condiciones que deben evitarse: Fuentes de calor e ignición. Productos de descomposición: Gases de combustión.
Materiales a evitar: Oxidantes, aluminio, hierro, bases, fenol4.
DIBENZALACETONA (1,5 – difenil – 1,4 – pentadien – 3 – ona, acetonabibenzileno: C 6H5CH = CHCOCH = CHC6 H5)
Peso molecular: 234.29
Preparado de benzaldehido + acetona
o Forma trans – trans: cristales del acetato de etilo calientes. Punto de fusión 110 – 111° C, UVmax: 330nm (ε
34300). Prácticamente insoluble en agua poco soluble en alcohol, éter, soluble en acetona y cloroformo.
o Forma cis – trans: forma cristales, agujas amarillos del etanol. Punto de fusión 60° C, UVmax: 295nm (ε 20000)
o Forma cis – cis: aceite amarillo. Punto de ebullión: 130° C. UVmax: 287nm. (ε 11000).
Usos: para preparaciones de protección contra el sol.
ETANOL
(Alcohol etílico: CH3CH2OH/C2H5OH): Masa molecular: 46.1: Líquido incoloro, de olor característico.
Peligros físicos: El vapor se mezcla bien con el aire, formándose fácilmente mezclas explosivas.
Peligros químicos: Reacciona lentamente con hipoclorito cálcico, óxido de plata y amoníaco, originando peligro de
incendio y explosión. Reacciona violentamente con oxidantes fuertes tales como, ácido nítrico o perclorato
magnésico, originando peligro de incendio y explosión.
Vías de exposición: La sustancia se puede absorber por inhalación del vapor y por ingestión.
Toxicidad: Por evaporación de esta sustancia a 20°C se puede alcanzar bastante lentamente una concentración
nociva en el aire. La sustancia irrita los ojos. La inhalación de altas concentraciones del vapor puede originar irritación
de los ojos y del tracto respiratorio. La sustancia puede causar efectos en el sistema nervioso central. El líquido
desengrasa la piel. La sustancia puede afecta al tracto respiratorio superior y al sistema nervioso central, dando lugar
a irritación, dolor de cabeza, fatiga y falta de concentración. La ingesta crónica de etanol puede causar cirrosis
hepática.
Propiedades físicas: Punto de ebullición: 79°C; Punto de fusión: -117°C; Densidad relativa (agua = 1): 0.8; Solubilidad
en agua: Miscible; Presión de vapor, kPa a 20°C: 5.8; Densidad relativa de vapor (aire = 1): 1.6; Densidad relativa de
la mezcla vapor/aire a 20°C (aire = 1): 1.03; Punto de inflamación: 13°C (c.c.); Temperatura de autoignición: 363°C;
Límites de explosividad, % en volumen en el aire: 3.3-19
GEL DE SILICE (silica gel)
Precipitado de silica aproximadamente H2SiO3.
Ocurre en la naturaleza como ópalo blanco, polvo amorfo insoluble en agua o acido excepto hidrofluoruro, soluble en
solución arregladas a hidróxidos.
Silica gel. Precipitado del acido silícico en forma de gránulos lustroso especialmente preparados y adaptado para la
absorción de varios vapores5.
HEXANO (C6H12)
Estado físico; aspecto: Líquido incoloro volátil, de olor característico.
Peligros físicos: El vapor es más denso que el aire y puede extenderse a ras del suelo; posible ignición en punto
distante.
Peligros químicos: Reacciona con oxidantes fuertes, originando peligro de incendio y explosión.

4
www.ecosur.net/sust._varias/benzaldehido.html
5
O´Neil, M, Smith, A, Heckelman, E.P, Obenchain, Jr, J.R, Gallipeaun, J.A y Arecca, M.”The merck index”. ED. Whitehouse Station,
Thirteenth edition. NJ, 2001. Paginas (3028 (530), 8567 (1523))

6
Propiedades físicas:Punto de ebullición: 69° C; Punto de fusión: -95 ° C; Densidad relativa (agua = 1): 0.66;
Solubilidad en agua: Ninguna; Presión de vapor, kPa a 20° C: 16; Densidad relativa de vapor (aire = 1): 3.0; Densidad
relativa de la mezcla vapor/aire a 20° C (aire = 1): 1.3; Punto de inflamación: -22° C (c.c.); Temperatura de
autoignición: 240° C; Límites de explosividad, % en volumen en el aire: 1.1-7.5; Coeficiente de reparto octanol/agua
como log Pow: 3.9
Toxicología: El hexano es uno de los pocos alcanos tóxicos. El efecto fisiológico no se debe a la misma sustancia
sino a los productos de su metabolización, especialmente la 2,5-hexadiona. Este compuesto reacciona con algunas
aminas esenciales para el funcionamiento de las células nerviosas. Por lo tanto es neurotóxico. Además posee un
potencial adictivo y es peligroso.
HIDROXIDO DE SODIO (Hidróxido sódico, Sosa cáustica, Sosa: NaOH; Masa molecular: 40.0g/mol)
Propiedades físicas: Punto de ebullición: 1390°C; Punto de fusión: 318°C; Densidad relativa (agua = 1): 2.1;
Solubilidad en agua, g/100 ml a 20°C: 109; Presión de vapor, kPa a 739°C: 0.13
Propiedades toxicológicas: Inhalación: Corrosivo. Sensación de quemazón, tos, dificultad respiratoria, jadeo, dolor de
garganta; Piel: Corrosivo. Quemaduras cutáneas graves, dolor; Ojos: Corrosivo. Dolor, visión borrosa, quemaduras
profundas graves; Inhalación: Corrosivo. Sensación de quemazón, tos, dificultad respiratoria; Piel Corrosivo.
Enrojecimiento, graves quemaduras cutáneas, dolor; Ojos: Corrosivo. Enrojecimiento, dolor, visión borrosa,
quemaduras profundas graves; Ingestión: Corrosivo. Dolor abdominal, sensación de quemazón, diarrea, vómitos,
colapso.
Propiedades químicas: La sustancia es una base fuerte, reacciona violentamente con ácidos y es corrosiva en
ambientes húmedos para metales tales como cinc, aluminio, estaño y plomo originando hidrógeno (combustible y
explosivo). Ataca a algunas formas de plástico, de caucho y de recubrimientos. Absorbe rápidamente dióxido de
carbono y agua del aire. Puede generar calor en contacto con la humedad o el agua.
YODO ( I2)Masa molecular: 253.8
Propiedades toxicológicas: INHALACION: Tos, jadeo, dolor de garganta. PIEL: Enrojecimiento, quemaduras cutáneas
graves, dolor. OJOS: Enrojecimiento, dolor, visión borrosa, quemaduras profundas graves. INGESTION: Dolor de
garganta, sensación de quemazón, calambres abdominales, vómitos, shock o colapso.
Propiedades físicas: Punto de ebullición: 184°C; Punto de fusión: 114°C; Densidad relativa (agua = 1): 4.9
Solubilidad en agua: Ninguna; Presión de vapor, kPa a 25°C: 0.04; Densidad relativa de vapor (aire = 1): 8.8;
Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a 20°C (aire = 1): 1; Coeficiente de reparto octanol/agua como log Pow:
2.49
Propiedades químicas: Por calentamiento intenso se producen humos tóxicos. La sustancia es un oxidante fuerte y
reacciona con materiales combustibles y reductores. Reacciona violentamente con metales alcalinos, fósforo,
antimonio, amoníaco, acetaldehído, acetileno, originando peligro de incendio y explosión6.

PROCEDIMIENTO

Coloque en un matraz Erlenmeyer de 125 ml 1.25 g de NaOH, 12.5 ml de agua y 10 ml de etanol. Posteriormente,
agregue poco a poco y agitando 1.25 ml de benzaldehído y luego 0.5 ml de acetona. Continúe la agitación durante
20-30 minutos más, manteniendo la temperatura entre 20-25o C utilizando baños de agua fría.
Filtre el precipitado, lave con agua fría, seque, recristalice de etanol (Nota 1) Pese, determine punto de fusión y
cromatoplaca comparando la materia prima y el producto.

6
www.mtas.com

7
Datos cromatoplaca

ξSuspensión: Gel de sílice al 35% en CHCl3/MeOH o en acetato de etilo.


ξ Disolvente: Acetona o acetato de etilo
ξ Eluyente: Hexano/Acetona 3:1
ξRevelador: I2 o luz U.V.
NOTA: Si al recristalizar la solución se torna de un color rojo-naranja, puede que se encuentre demasiado alcalina, por lo que será
necesario agregar ácido clorhídrico diluido 1:1, hasta que se tenga un pH entre 7 y 8.

RESULTADOS:

REACCIÓN
H O O
CH3
C NaOH
+ C=O EtOH/H2O
2 CH3

V= 0.5 ml m= 1.4094 g

ρ= 1.044 g/ml ρ= 0.791 g/ml PM= 234.30


g/mol
m= 1.305 g m= 0.3955 g n= 0.0060 mol
PM= 106.12 g/mol PM= 58.08
g/mol
n= 0.01229 mol n= 0.0068 mol
p. eb.= 178-179 °C p. eb= 56 °C p. f= 104-107 °C*
MECANISMO:

8
O Na+
O
C O
CH3 CH2 Na:OH C
CH3 CH2 C CH3 + H2O
H CH2
Na+
O Na H O H Na O
C C O CH3-C-CH-C-O: H O-et CH3-C-CH-C-O-H + EtO-K+
CH3 CH3 H
H
Na+OH-

O Na H O H

CH3-C=CH-C-OH CH3-C -CH2-C-OH + H2 O


Na
ácidos
Electrofílico
O Na H α β O Nu: insaturado

CH3-C=CH-C-OH CH3-C-CH=CH + NaOH Catalizador


carbonilo

O O Na O Na
CH=CH-C-CH2 + NaOH CH=CH-C-CH2 CH=CH-C=CH2
H
O H O H
CH=CH-C-CH2 + C=O δ CH=CH-C-CH2-C-O: Na+ + etO H
δ

O Na H O H
CH=CH-C=CH-C-OH CH=CH-C-CH-C-OH
Na OH
Na
O H
CH=CH-C-CH-C-OH + EtO Na
H + H2O
α
Rápido
EtOH + NaOH

O Na H O
CH=CH-C=CH-C-OH CH=CH-C-CH=CH + NaOH
α β

IMÁGENES:

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℘Reactivo limitante: acetona (0.0068mol)
℘Masa obtenida de dibenzalacetona: 1.4094g (0.0060mol)

0.0060mol
%R = × 100 = 88.24%
0.0068mol
℘Cromatoplacas:

Frente del disolvente: 3.2cm


Posición del compuesto: 2.7cm
2.7
Rf a = = 0.8438
3.2

℘Punto de fusión determinado: 60ºC

DISCUSIÓN DE RESULTADOS:

 Se realizó la condensación de Claisen–Schmidt a partir de benzaldehído y acetona con catalizadores de NaOH y


etanol los cuáles ya que son catalizadores no cambian durante la reacción y al final se vuelven a obtener como
productos ya que estos tan solo sirvieron para agilizar la reacción.
 La reacción que se realizó fue una reacción aldólica (ya que se utilizaron dos compuestos carbonilo diferentes)
cruzada y ya que la cetona es uno de sus componentes por eso es una reacción de Claisen–Schmidt ya que

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bajo la presencia de NaOH la cetona no se autocondensó de manera apreciable y la deshidratación ocurrió con
facilidad por que el enlace doble que se formó estaba conjugado; tanto con el grupo carbonilo como con el anillo
de benceno, por lo que se extendió el sistema conjugado.
 Como se muestra en las imágenes conforme se iba agitando el medio de reacción la solución iba cambiando de
color, se iba produciendo la reacción y daba paso a la formación de la dibenzalacetona la cuál se filtró y en las
aguas madres quedó la mezcla de acetona, NaOH, EtOH agua y restos de benzaldehído ya que este sobró parte
que no reaccionó debido a que se tenían dos moles de este reactivo lo que daba un total de 0.02458mol que no
reaccionaron totalmente debido a que se tenía un mol únicamente de acetona (0.0068mol) el cuál fue el reactivo
limitante y ya que se obtuvieron 1.4094g de de dibenzalacetona (0.0060mol) se obtuvo un buen rendimiento del
88.24%, esto después de recristalizar el producto que produjo cristales amarillos en forma de aguja a los cuáles
se les determinó el punto de fusión y este fue de 60ºC. En el método se indicaba que este debía de ser entre
104-107ºC, pero se investigó en el Index Merck y se obtuvieron los datos de que la forma cis-trans del
compuesto provenientes del etanol (como fue realizado en la práctica) daba el punto de fusión que nosotros
determinamos para este compuesto.
 Después se realizó una prueba cromatográfica sin embargo no se pudo comprobar adecuadamente por este
medio que fuese el producto debido a que no se tenía el reactivo de laboratorio para hacer una comprobación
cromatográfica y se determinó el Rf que fue de 0.8438; esto se muestra en las imágenes.

CUESTIONARIO

1) Explique por qué debe adicionar primero benzaldehído y después la acetona a la mezcla de la reacción. Ya que se
evitan reacciones secundarias si se coloca primero reactivo que carece de H alfa, en el cual no sufre auto
condensación y luego se le agrego con lentitud el reactivo con H alfa en la mezcla.
2) Explique porqué se obtiene un solo producto y no una mezcla de productos en esta práctica. Ya que uno de los
compuestos no tiene H alfa y así no se puede auto condensar
3) Indique por qué se crotoniza fácilmente el aldol producido. Si se calienta tiene lugar una deshidratación y se forma
crotónaldehído, esta deshidratación se presenta con facilidad debido a la acidez de los Hidrógenos alfa restantes
(aun cuando el grupo saliente es un ion hidróxido) y porque el producto se estabiliza por sus alcances dobles
conjugados
4) ¿Por qué la solución no debe estar alcalina al recristalizar? Ya que si esta en medio ácido, no se forman los
cristales, sin embargo si alcalina se pueden formar los cristales
5) Asigne las bandas principales presentes en los espectros de I.R. a los grupos funcionales de reactivos y productos.

Espectros de I.R.

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CONCLUSIONES:

Por medio de esta práctica se realizó una reacción de condensación aldólica dirigida en la cuál se mezclo
un aldehído con una cetona que contiene hidrógenos alfa y ya que el aldehído no poseía hidrógenos alfa
ocurrió una condensación entre las dos, siendo esta reacción acompañada por una deshidratación debido
al sistema conjugado que se tenía tanto para el grupo carbonilo como para el anillo bencílico para dar
lugar a la formación a los cristales de la dibenzalacetona. Estas reacciones son de importancia para la
síntesis de productos comerciales como lo es la dibenzalacetona la cuál se utiliza para la producción de
productos farmacéuticos ya sean medicamentos o cosméticos, por lo cuál es importante conocer este tipo
de reacciones.

BIBLIOGRAFÍA:

℘ Fessenden, J.R. “Química Orgánica”, Iberoamericana, México D.F., 1998. Págs.: 550,551,688
℘ O´Neil, M, Smith, A, Heckelman, E.P, Obenchain, Jr, J.R, Gallipeaun, J.A y Arecca, M.”The merck index”. ED.
Whitehouse Station, Thirteenth edition. NJ, 2001. Paginas (3028 (530), 8567 (1523))
℘ Solomons, G. “Química Orgánica”. Segunda edición. “limusa Wiley”. México. D.F. 2000 Paginas: (877-897)
℘ www.ecosur.net

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℘ www.mtas.com

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