Revue internationale des technologies en pdagogie universitaire

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VOLUME

- NUMRO

2005

Prsentation du logiciel DiagSim permettant de faciliter lenseignement de la thermodynamique technique

Jean-Nol Jaubert
Institut National Polytechnique de Lorraine, FRANCE cole Nationale Suprieure des Industries Chimiques Laboratoire de Thermodynamique des Milieux Polyphass jean-noel.jaubert@ensic.inpl-nancy.fr

Recherche scientique

Rsum
Le but de cet article est de prsenter un logiciel appel DiagSim capable destimer les proprits dun corps pur et de tracer nimporte quel diagramme de phases. Un tel outil trouvera tout naturellement sa place lors de la ralisation de sances de travaux dirigs de thermique, de thermodynamique technique ou de gnie des procds.

Dans cet article, nous nous proposons de dcrire un nouveau logiciel appel DiagSim, qui permet destimer toutes les proprits dun corps pur et de tracer tous les diagrammes de phases souhaits. Par sa simplicit dutilisation, un tel outil pourra tre employ aisment lors de sances de travaux dirigs. Des exemples dapplication seront donns dans cet article. DiagSim est destin des tudiants de deuxime cycle universitaire (licence, matrise, cole dingnieurs) ayant dans leur cursus des cours de thermodynamique technique. Nous avons choisi de dvelopper DiagSim car lapprentissage de la thermodynamique est presque toujours difficile, et cela, malgr les efforts dploys par les enseignants. La discipline fait en effet appel certains concepts fondamentaux dont lintrt pratique est loin dtre simple illustrer, comme lnergie interne, lenthalpie ou lentropie. Les calculs effectuer sont presque toujours complexes ds que lon saffranchit de lhypothse trs limitative des gaz parfaits. Il en rsulte que les tudiants rencontrent de srieuses difficults matriser les notions de base et jugent la discipline rbarbative, malgr le nombre et limportance de ses applications industrielles. DiagSim est un logiciel qui permet aux tudiants dapprendre sans peine certaines notions de thermodynamique. Ils peuvent effectuer des exercices trs pratiques portant sur des applications de la discipline aux machines relles, comme ltude dun rfrigrateur ou dune centrale thermique. Pour les motiver, il faut que le logiciel fournisse des rsultats suffisamment proches de la ralit. Grce ses menus, DiagSim permet de modliser simplement une turbine, un compresseur, une pompe, un changeur de chaleur, etc., sans crire une seule quation, et dobtenir des rsultats prcis. Les tudiants peuvent ainsi travailler sur des applications concrtes de notions tudies en cours et en comprendre lintrt pratique. Ils concentrent leurs efforts cognitifs sur lanalyse qualita-

Abstract
The purpose of this article is to present a new software DiagSim that can estimate pure body properties and plot any phase diagram. This technology tool is particularly useful when teaching engineering students the basic concepts of technical thermodynamics.

Introduction
Il existe de nombreux logiciels de CPAO (conception de procds assiste par ordinateur). Les plus connus sont probablement PROSIM (http://www.prosim.net), PRO II (http://www.simsci. com/products/proII.stm), Aspen Plus (http://www.aspentech.com), et Hysys (http://www.hyprotech.com/hysys/). Il sagit de logiciels gnraux, trs puissants mais coteux qui permettent de dimensionner des installations compltes de gnie chimique. Ils sont donc peu accessibles pour une utilisation dans une salle de classe ou dans un amphithtre. Il existe en revanche peu de logiciels de thermodynamique qui soient spciquement dvelopps dans un but pdagogique. Le seul que je connaisse est lexcellent Thermoptim (http://www.thermoptim.ensmp.fr/) dvelopp par le professeur Renaud Gicquel, fondateur du club ALET : Aides Logicielles pour lEnseignement de la Thermodynamique (http://fr.groups.yahoo. com/group/club-alet/).

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tive des systmes quils tudient, lvaluation quantitative tant ralise par le logiciel. Lexprience prouve quils parviennent trs rapidement matriser suffisamment bien les fonctions de base du logiciel pour pouvoir sen servir comme dun outil exploratoire leur permettant de mieux comprendre les concepts abords en cours. Ils peuvent tracer les cycles rels sur les diagrammes thermodynamiques (T, s), (h, log p) ou (h, s) utiliss par les professionnels et voir en quoi et pourquoi ils scartent des cycles thoriques comme celui de Carnot. Dans une telle approche, les tudiants sont attirs dans un premier temps par le ct ludique de lexercice. Ils se prennent au jeu et cherchent obtenir des rsultats, ce qui leur demande de comprendre les questions qui leur sont poses. Ce faisant, ils acquirent le vocabulaire de base de la thermodynamique et en viennent assimiler assez rapidement les principales notions. En conclusion, il est possible dintroduire une pdagogie plus constructiviste de la thermodynamique, complmentaire de lapproche analytique classique. Les tudiants travaillent sur des petits projets ralistes qui leur permettent de faire le lien entre la thorie et les applications. Avant dexpliquer comment fonctionne DiagSim et ses possibles applications en sances de travaux dirigs, cet article dcrit de faon succincte les quations thoriques sur lesquelles repose le logiciel.

Une telle quation dtat est dite cubique car, temprature et pression donnes, il est possible de calculer le volume molaire en rsolvant une quation du troisime degr. Depuis (voir plus loin), de nouvelles quations dtat galement explicites en P ont vu le jour. Elles permettent destimer la pression de vapeur ou la temprature dbullition dun corps pur. De plus, par drivation, il est possible dobtenir lexpression de lentropie, de lenthalpie, de lnergie interne et des capacits calorifiques ( c p et c v). Il devient donc possible dutiliser une quation dtat afin destimer les proprits dun corps pur (pression de vapeur, temprature dbullition, grandeurs de vaporisation, enthalpie, entropie, nergie interne, etc.) et de tracer des diagrammes de phases de corps purs. Sur de tels diagrammes pourront figurer des isothermes, des isobares, des isochores, des isentropes, des isenthalpes, etc. Lquation de van der Waals est peu prcise et ne doit pas tre utilise pour les calculs numriques des proprits dun fluide; mais elle donne une excellente reprsentation qualitative de lallure gnrale des phnomnes. Comme nous venons de le voir, dans lquation de van der Waals, un corps pur est dfini par deux paramtres : a et b . La dtermination de ces deux paramtres se fait en appliquant les spcifications critiques, cest--dire en crivant que lisotherme critique ( T = Tc) dans le plan ( P , v ) passe par le point critique, avec un point dinflexion tangente horizontale (voir la Figure 1).

Prsentation des quations dtat cubiques usuelles

Une quation dtat dun corps pur est une relation mathmatique qui lie la temprature T, la pression P et le volume molaire v. La plus simple est lquation dtat dun gaz parfait pur : Pv = RT.

P(bar) 80.

a) Lquation de van der Waals :

Point critique

la fin du XIX e sicle, van der Waals proposa pour la premire fois une quation dtat capable de reprsenter les proprits dun fluide, liquide et gaz, dans la totalit du domaine P , v , T , incluant lquilibre liquide-vapeur. Il sagit dune quation dtat explicite en P puisquelle exprime explicitement la pression P en fonction de la temprature et du volume molaire ( T et v sont les variables). Cette quation dtat scrit :

40.

0. 0. 500. 1000.

v(cm .mol ) 1500.

-1

P(T , v ) =

RT a 2 vb v

Figure 1. Plan (P,v) de lthane Trait plein : courbe de saturation, trait pointill : isotherme critique

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b) Lquation de Redlich-Kwong-Soave :
En 1972, Giorgio Soave modie lquation dveloppe en 1949 par Redlich et Kwong et propose lquation dtat suivante appele couramment quation RKS (Redlich-Kwong-Soave) :
R2 a(T ) = a 2 RT a(T ) Tc Pc P= avec v b v( v + b ) RTc b = b Pc T 1 + (0, 480 + 1, 547 0,176 2 ) 1 T c
2

Dans lquation prcdente, est le facteur acentrique du corps pur considr dni par
P sat (T = 0, 7Tc ) 1 = log10 Pc

Le facteur acentrique est une mesure de lallongement de la molcule. Pour des molcules sphriques, 0 et sa valeur augmente avec la taille de la molcule.
1 a = 3 = 0, 42748 9( 2 1) Par application des spcications critiques, on obtient facilement : 3 2 1 b = = 0, 08664 3

Grce lquation RKS, on peut atteindre dans le domaine de temprature rduite [0,6 - 1] une prcision dun pour cent environ sur la pression de saturation des composs non associs. Dune faon gnrale, lquation RKS donne des rsultats trs convenables pour le mthane; il en serait de mme pour tout compos molcules sphriques ou globulaires, cest--dire pour des composs de faible facteur acentrique. Le calcul des proprits de lthane, du propane et du butane mettrait en vidence une erreur qui apparat et samplierait lorsque les molcules sallongent : le calcul sous-estime les densits et surestime les volumes. Lquation RKS convient donc tout particulirement la reprsentation des molcules sphriques ou globulaires. c) Lquation de Peng-Robinson (PR) : En 1976, Peng et Robinson ont propos lquation dtat suivante qui sinspire des travaux scientiques antrieurs de Soave :
R2 a(T ) = a 2 RT a(T ) Tc Pc P(T , v ) = avec v b v( v + b ) + b ( v b ) RTc b = b Pc T 1 + (0, 3746 + 1, 5423 0, 2699 2 ) 1 T c
2

nouveau, les spcications critiques conduisent :

a = 0, 45724 b = 0, 07780

Les rsultats obtenus ainsi sont tout fait remarquables pour le calcul des pressions de vapeur : dans le domaine de temprature rduite [0,6 - 1], leur prcision relative est parfois infrieure au centime. Dune faon gnrale, le mthane (il en serait de mme pour les molcules sphriques et globulaires) est assez mal reprsent : les densits sont surestimes et les volumes sous-estims. Mais lorsque la molcule sallonge, ce qui est le cas de la srie thane, propane, butane, lerreur sattnue progressivement. Lquation de Peng-Robinson reprsente ainsi assez bien des composs molcules dallongement moyen (dont le facteur acentrique est compris entre 0,3 et 0,4), comme le n-hexane. Au del, pour les molcules trs allonges, une erreur dans lautre sens apparat (les volumes sont surestims) et peut devenir assez grande, tout en restant bien infrieure celle rsultant de lquation de Redlich-Kwong-Soave.

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d) Lquation optimale de Schmidt et Wenzel (SW) : Les quations dtat prcdemment dcrites et appeles cubiques du type van der Waals peuvent tre crites sous la forme :
P(T , v ) = RT a(T ) 2 v b v + bv + b 2

En effet, en posant : = 0 et = 0, on retrouve lquation de van der Waals. De mme, en posant : = 1 et = 0, on retrouve lquation RKS. Finalement, en posant : = 2 et = -1, on retrouve lquation de Peng-Robinson. Or, nous avons vu que lquation de Soave-Redlich-Kwong reprsentait trs dlement des composs globulaires, pour lesquels le facteur acentrique est voisin de zro. De mme, lquation de Peng-Robinson est idale pour des composs de facteur acentrique = 0,35, soit des composs dont la taille est voisine de celle du n-heptane. Il semble donc opportun dutiliser une loi permettant dajuster la valeur des paramtres et sur la taille de la molcule, cest--dire sur la valeur du facteur acentrique du corps pur utilis : cest exactement ce que fait lquation optimale de Schmidt et Wenzel. En 1980, aprs une tude approfondie des quations cubiques, Schmidt et Wenzel dcident de poser = 1 + 3 et = -3. Leur quation dtat scrit donc :
2 3 1 R 2 Tc2 T a ( T ) = 1 1 + f ( T , m ) 1 R 3(1 + ) Pc Tc T TR = et m = 0, 465 + 1, 347 0, 528 2 Tc (5TR 3m 1)2 m + si TR 1 70 avec f (TR , m ) = (5 3m 1)2 m+ si TR > 1 70 RTc b= 3(1 + ) Pc est solution de l'quation du troisime degr : (6 + 1) 3 + 3 2 + 3 1 = 0 (si l'quation prcdente admet plus d'une racine, choisir la plus petite racine positive)

P(T , v ) =

RT a(T ) v b v 2 + (1 + 3 )bv 3b 2

Lavantage de lquation optimale de Schmidt et Wenzel est quelle sadapte la taille de la molcule.

e) quations cubiques corriges :

Lutilisation des quations cubiques prcdemment dcrites montrerait que quel que soit le compos, le volume molaire calcul dans des conditions de temprature et de pression donnes est toujours plus grand que la valeur exprimentale correspondante. Cependant, pour un compos donn, lerreur commise est peu prs constante, si bien que, lorsque tous les volumes molaires calculs sont diminus dune quantit constante, laccord est considrablement amlior. On atteint ainsi une prcision de un quelques pour cent sur v(T,P), sauf dans un domaine entourant le point critique, dans lequel lerreur reste assez importante. Ces quations peuvent donc tre corriges par translation volumique, ainsi que lont montr le professeur Andr Pneloux et ses collaborateurs (Pneloux, Rauzy et Freze, 1980). Si v est le volume calcul par lquation initiale (RKS, PR, SW), le volume corrig est vcorrect = v - c. Il existe des corrlations qui permettent destimer la correction volumique c en fonction de la temprature critique, de la pression critique et du facteur de compressibilit de Rackett zRA, qui est une constante pour un compos donn. titre dexemple, les corrlations dveloppes par le professeur Pneloux sont :
c= c= RTc (0,1156 0,1077 zRA ) Pc RTc (0,1154 0, 4406 zRA ) Pc (quation RKS) (quation PR)

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Pour les composs molcules sphriques ou globulaires, le facteur de compressibilit de Rackett est voisin de 0,29; il dcrot lorsque la molcule sallonge, cest--dire que la correction volumique c augmente en valeur algbrique. f) Conclusion sur les quations dtat cubiques corriges : Les paragraphes prcdents ont montr que pour utiliser une quation dtat cubique corrige, il fallait connatre la temprature critique Tc, la pression critique Pc, le facteur acentrique ainsi que le facteur de compressibilit de Rackett zRA du compos tudi. Ces quatre paramtres sont tabuls pour de nombreux composs dans louvrage The properties of gases and liquids (5e d.), de Bruce E. Poling, John M. Prausnitz et John P. OConnell (ISBN = 0-07-011682-2). Ce mme ouvrage dcrit galement de nombreuses mthodes destimation de ces paramtres lorsquils nont pas t dtermins exprimentalement. Pour tre plus prcis, la connaissance des quatre paramtres Tc, Pc, et zRA permet de calculer le volume molaire dans des conditions donnes de temprature et de pression ainsi que de rsoudre les conditions dquilibre liquide-vapeur, cest--dire de calculer la pression de vapeur, la temprature dbullition et les grandeurs de vaporisation dun corps pur donn. En revanche, si lon veut estimer lenthalpie, lentropie, lnergie interne ou les capacits caloriques (cp et cv) dun corps pur liquide ou gazeux partir dune quation dtat, il faut galement disposer de la capacit calorique isobare (T )) en fonction de la tempdu gaz parfait correspondant (cP rature. Cette variation est usuellement connue sous la forme dun (T ) = A + BT + CT 2 + DT 3 . Les polynme de degr 3 : cP paramtres A, B, C et D sont galement consigns dans louvrage The properties of gases and liquids.

------------------------------------------------------------------------------- Choix de lquation dtat ----------------------------------------------------------------------------(1) (2) (3) (4) Van der Waals (version corrige) Soave-Redlich-Kwong (version corrige) Peng-Robinson (version corrige) quation optimale de Schmidt et Wenzel (version corrige)

Vous entrez le numro de lquation souhaite puis vous appuyez sur Entre . Ce choix reste actif pour toute la dure de la session. Pour choisir une autre quation dtat, vous devez quitter DiagSim et le relancer. La deuxime tape consiste choisir le compos avec lequel vous voulez travailler :
--------------------------------------------------------------------------------- Choix du corps pur ----------------------------------------------------------------------------------(1) Choisir un corps de la base de donnes par sa formule brute (2) Choisir dans toute la base de donnes (3) Entrer un corps utilisateur

Le corps pur tudier peut tre soit tir de la banque de donnes livre avec DiagSim, soit spci directement par lutilisateur. DiagSim est livr avec une banque de donnes incluant pour plus de 800 composs usuels (hydrocarbures saturs, insaturs, composs halogns, oxygns, inorganiques, etc.), les paramtres critiques (Tc et Pc), le facteur acentrique (), le facteur de compressibilit de Rackett (ZRA) et la capacit calorique isobare du gaz parfait permettant de rsoudre lquation dtat. La banque regroupe les donnes exprimentales les plus rcentes ou, dfaut, des donnes estimes par les mthodes les plus performantes. Vous pouvez galement spcier tout corps de votre choix, par saisie des donnes ncessaires (Tc, Pc, , zRA, c p (T ) ). Par exemple, si vous choisissez de travailler avec un compos ayant trois atomes de carbone et six atomes dhydrogne, DiagSim va vous proposer la liste suivante :
nombre de C ? 3 nombre de H ? 6

Prsentation du logiciel DiagSim

Le logiciel DiagSim que nous avons dvelopp est capable destimer toutes les proprits dun corps pur et de tracer nimporte quel diagramme de phases partir dune quation dtat cubique. Son utilisation est trs simple et intuitive. Le langage de programmation utilis est le Fortran 77. Le poids de lapplication ne dpasse pas 1 Mo, de sorte que le logiciel tient sur une simple disquette. DiagSim est utilisable sur tout PC, sous MS-DOS, Windows 3.1, Windows 95/98/2000/XP, Windows NT, etc. Les routines de calcul optimises fournissent rapidement les rsultats ou diagrammes dsirs, quelle que soit la puissance de la machine. La premire tape consiste simplement choisir lquation dtat avec laquelle vous voulez travailler :

(1) cyclopropane (2) propylne (3) actone (4) alcool allylique (5) propionaldhyde (6) oxyde de propylne (7) vinyl mthyl ther (8) acide propionique (9) formiate dthyle (10) actate de mthyle Entrez le numro choisi puis appuyez sur Entre

Aprs avoir slectionn un corps pur issu de la banque de donnes, le nom du corps et les donnes utilises sont rsums lcran :
-------------------------------------------------------------Corps choisi : propylne Temprature critique (K) : 365,000; pression critique (bar) : 46,2042; facteur acentrique : 0,148000; Z RA : 0,275000 Cp du gaz parfait : Cp = A + BT + CT2 + DT3, (Cp en J/mol/K, T en K) C = -,116002E-03 D = 0,220451E-07

A =

3,70906

B = 0,234517

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On accde alors au menu principal de DiagSim :

-------------------------------------------------------------------------Type de calcul souhait (menu principal)----------------------------------------------------------------------(1) Calcul dun point de la courbe de saturation (calcul dquilibre liq-vap) (2) Calcul dun point quelconque (3) Construction dun diagramme

s vap (J/mol/K) : Cp vap (J/mol/K) : Cv vap (J/mol/K) :

57,540648 73,833912 56,340803

54,989821 104,82421 63,169269

-2,5508272 30,990301 6,8284660

h vapor. (J/mol) : 14363,207 10505,965 -3857,2419 s vapor. (J/mol/K) : 48,174433 31,535240 -16,639193 -------------------------------------------------------------Autre calcul temprature fixe? (o/n)

En slectionnant les choix 1 ou 2, vous pouvez effectuer des calculs point par point. Le principe est de spcier une grandeur (T ou P) le long de la courbe de saturation (choix 1), ou bien deux grandeurs (choix 2). DiagSim va alors calculer toutes les autres grandeurs dans cet tat et vous fournir les rsultats sous forme numrique. Par exemple, en slectionnant le choix 1, vous pouvez connatre la pression de vapeur saturante du propylne la temprature de 25 C. Les rsultats afchs sont les suivants :
------------------------------------------------------------T (K) : 298,15000 Psat (bar) : 11,546211 v liq (cm3/mol) h liq (J/mol) u liq (J/mol) s liq (J/mol/K) Cp liq (J/mol/K) Cv liq (J/mol/K) v vap (cm3/mol) h vap (J/mol) u vap (J/mol) s vap (J/mol/K) Cp vap (J/mol/K) Cv vap (J/mol/K) : : : : : : : : : : : : 84,197292 2722,1860 2669,4109 9,3662150 117,12512 67,126081 1741,7303 17085,393 15118,796 57,540648 73,833912 56,340803

Pour le calcul dun point quelconque (choix 2 du menu prcdent), il vous faut spcier deux grandeurs dtat dont les valeurs sont connues pour le systme tudi (par exemple, la temprature et la pression). DiagSim se charge alors de dterminer son tat physique (liquide, vapeur, diphasique en quilibre liquide-vapeur, etc.) et de calculer toutes les grandeurs manquantes pour ce systme. Par exemple, si lutilisateur travaille sur du propylne 25 C et 1 atm, il obtiendra les rsultats suivants :
pression choisie : P (bar) : temprature choisie : T (K) : RSULTATS DU CALCUL : le systme est vapeur v (cm3 /mol) h (J/mol) u (J/mol) s (J/mol/K) Cp (J/mol/K) Cv (J/mol/K) : : : : : : 24113,743 18322,364 15923,480 80,594387 64,400410 55,643681 1,0132500 298,15000

Calcul dun autre point dans le mme systme? (o/n)

Si, dans le menu principal, vous avez choisi loption 3 construction dun diagramme , vous pouvez alors construire le diagramme de phases de votre choix. Les possibilits sont quasiment illimites. DiagSim vous offre la possibilit de tracer tout diagramme souhait : - les diagrammes classiques : diagrammes de Mollier, de Clapeyron, enthalpique, entropique, etc. sont immdiatement accessibles. Cependant, tout diagramme peut tre construit, dans un plan que vous spciez : (P,T), (P,u), (T,v), (cp,T), etc. Pour cela, il vous suft dindiquer ce que vous voulez faire gurer en abscisse et en ordonne. Les grandeurs susceptibles de gurer en abscisse ou en ordonne (18 possibilits) sont : T (temprature), 1/T, TR (temprature rduite), 1/TR, P, logP, PR (pression rduite), logPr, v, vR (volume rduit), 1/vR, h, s, u, cp, cv, vapH, vapS. - Aprs avoir choisi un plan de reprsentation, vous pouvez placer volont des lignes isothermes, isobares, isochores, isentropiques, isenthalpiques, iso-nergie interne, isotitres (taux de vaporisation constant) et la courbe dinversion de Joule-Thomson. - La fonction zoom est accessible en permanence, ce qui signie que vous pouvez choisir librement lchelle de votre diagramme. - Vos diagrammes peuvent tre insrs facilement dans tout rapport ou prsentation (exportation au format HP-GL compatible avec la plupart des logiciels du march : Word, PowerPoint, etc.). Vous pouvez donc les imprimer facilement, ventuellement les

h vaporisation (J/mol) : 14363,207 s vaporisation (J/mol/K) : 48,174433 -------------------------------------------------------------Autre calcul temprature fixe? (o/n)

Les rsultats sont ports pour la phase liquide et la phase vapeur sparment. Lenthalpie et lentropie molaires de vaporisation sont mentionnes galement. Si vous faites des calculs en srie, vous obtiendrez les rsultats suivants :
--------------------------------------------------------------- Choix de la temprature de calcul de la pression de vapeur --------------------------------------------------------------Entrez la nouvelle temprature (K) : 333,15 -------------------------------------------------------------ancien point nouveau point variation P (bar) : T (K) : v liq (cm3 /mol) h liq (J/mol) u liq (J/mol) s liq (J/mol/K) Cp liq (J/mol/K) Cv liq (J/mol/K) v vap (cm3 /mol) h vap (J/mol) u vap (J/mol) : : : : : : : : : 11,546211 298,15000 84,197292 2714,6059 2669,4109 9,3662150 117,12512 67,126081 1741,7303 17077,813 15118,796 25,459940 333,15000 103,91735 7278,9887 7084,8103 23,454581 164,40180 70,816031 713,15891 17784,954 16039,650 13,913729 35,000000 19,720056 4564,3828 4415,3994 14,088366 30,990301 3,6899495 -1028,5714 707,14088 920,85476

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retoucher et les distribuer vos tudiants. Dans la gure suivante sont reprsents quelques diagrammes construits en moins dune minute avec DiagSim an de vous donner un aperu des possibilits de ce logiciel.
P(bar) 80.

P(bar) 80.

C 40.

40.

v(cm3 .mol-1 ) 0. 0. 500. 1000. 1500.

0. 0. 1. 2. 3.

vc / v

a) Plan (P,v) de lthane 7 isothermes ont t traces : T/K = 200 + 250 + 280 + Tc + 350 + 400 + 500
log(P/bar) 2.

b) Plan (P,1/vR) de lthane 7 isothermes ont t traces : T/K = 200 + 250 + 280 + Tc + 350 + 400 + 500
400. T(K)

C
300. C

0.
200.

h(kJ.mol-1 ) -2. 0. 20. 40.

100. 0. 100.

s(J.mol-1 .K-1 ) 200.

c) Plan (logP, h) de lthane 9 isothermes et 17 isochores ont t traces : T/K = 150 + 200 + 250 + Tc + 350 + 400 + 450 + 500 + 550 v/(cm3/mol ) = 50 + 60 + 80 + 100 + vc + 300 + 600 v/(L/mol ) = 1,2 + 2,4 + 4,8 + 10,0 + 20,0 + 50,0 + 100,0 + 200,0 + 400,0 + 800,0
30. h(kJ.mol-1 )

d) Plan (T, s) de lthane 6 isobares et 5 isochores ont t traces : P/bar = 0,05 + 0,5 + 5,0 + Pc + 500,0 + 5000,0. v/(cm3/mol ) = 50 + 500 v/(L/mol ) = 5,0 + 50,0 + 500,0
200. cP (J.mol-1 .K-1 )

20.

100.

10.

s (J.mol-1 .K-1 ) 0. 0. 100. 200.

T(K) 0. 200. 300. 400. 500.

e) Plan (h, s) de lthane 7 isothermes et 8 isobares ont t traces : T/K = 100 + 150 + 200 + 250 + Tc + 350 + 400 P/bar = 0,00005 + 0,005 + 0,5 + Pc + 500 + 1000 + 2000 + 3000

f) Plan (cp,T ) de lthane 10 isobares ont t traces : P/bar = 5 + 10 + 20 + 30 + 40 (---- : P < Pc) P/bar = 60 + 80 + 100 + 120 + 140 (------ : P > Pc)

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T(K)

4. log(P/bar)

400.

2.

0.
200.

h(kJ.mol-1 )

s(J.mol-1.K-1) -2. 0. 100. 200.

0.

20.

40.

g) Plan (T, h) de lthane 9 isobares ont t traces : P/bar = 0,5 + 5 + Pc + 100 + 200 (------ : P < 500) P/bar = 500 + 1000 + 2000 + 5000 (---- : P > 500)

h) Plan (logP, s) de lthane 7 isothermes et 7 isenthalpes ont t traces : T/K = 150 + 200 + 250 + Tc + 400 + 500 + 600 h /(kJ/mol ) = 5 + 10 + 15 + 20 + 25 + 30 + 35

120. P(bar)

80.

40.

h(kJ/mol) 0. 10. 20. 30.

i) Plan (P, h) du CO2 24 isothermes : t = -150+-130+-110+-90+-70+-60+-50+-40+-30+-20+-10 0 + 10 + 20 + 25 + tc + 40 + 50 + 60 + 70 + 80 + 100 + 120 + 160 C 13 isochores : v = 50 + 100 + 200 + 300 + 400 + 500 + 700 + 900 + 1200 + 1600 + 2000 + 3000 + 4000 cm3/mol 12 isentropes : s = 0 + 10 + 30 + 50 + 60 + 70 + 80 + 90 + 100 + 110 + 120 + 130 J/mol/K 9 isotitres (% de vapeur) en pointills : 10 % + 20 % + 30 % + 40 % + 50 % + 60 % + 70 % + 80 % + 90 %

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Exemples dapplications pdagogiques du logiciel DiagSim

Nous nous proposons ici de montrer comment DiagSim peut tre utilis pour rsoudre des problmes de thermodynamique nergtique et comment il permet dintroduire une pdagogie constructive (se rfrer aux notes pdagogiques dans les deux exemples suivants).

Hypothses de travail : - Le cycle fonctionne en rgime permanent. - Les pertes de charge sont ngligeables dans les diffrentes conduites (il ny a pas dentropie cre par frottement visqueux). - Le compresseur sera suppos adiabatique. - Les nergies cintiques et potentielles sont ngligeables devant les enthalpies molaires. Questions : 1) Remplir le tableau des points de fonctionnement suivant sachant que ltat du uide sera symbolis par :
L : liquide sous refroidi L ' : liquide bouillant LV : quilibre liquide-vapeur (titre x en vapeur) V " : vapeur saturante V : vapeur surchauffe
Point 1 2 3 4 35 L 0 t (C) P/bar h Jmol-1 tat du uide V Titre x en vapeur 1

Exemple 1 : calcul dune installation de rfrigration

On se propose de rsoudre lexercice suivant en utilisant DiagSim : un rfrigrateur compression de vapeur fonctionne selon un cycle utilisant le rfrigrant R12 (dichlorodifluoromthane : CCl2F2) au dbit D = 0, 62 mol s1 . La puissance calorique Q froid cde par la source froide est absorbe par le Fron R12 au niveau dun vaporateur la temprature t1 = 10 C . Le compresseur aspire de la vapeur saturante quil comprime avec un rapport de compression r =
comp = 0, 70 . Le refoulement du compresseur entre dans un P2 = 4, 9 . Son rendement isentropique est P 1

condenseur qui assure un sous-refroidissement du liquide jusqu t 3 = 35 C . Le liquide sous-refroidi est dtendu dans une vanne jusqu la pression de lvaporateur. Un schma de procd sommaire est donn ci-dessous.
Source chaude
Q chaud

3
Condenseur

Vanne de dtente

Wcomp

2) Calculer : a) la puissance mcanique ( Wcomp ) fournir au compresseur; b) la puissance calorique Q froid cde par la source froide au Fron R12 au niveau de lvaporateur; c) le coefcient de performance du rfrigrateur encore appel rendement; d) comparer ce dernier coefcient celui dun rfrigrateur de Carnot fonctionnant entre la temprature de lvaporateur et la temprature de condensation du Fron R12 sous la pression P2.

Rsolution du problme en utilisant DiagSim :

Evaporateur

tape 1 : Calcul du point 1 :

4
Q froid

Source froide

Au point 1, la temprature du Fron R12 est t1 = -10 C = 263,15 K. Le uide se trouve ltat de vapeur saturante de sorte que P1 = Psat(t1) = 2,207 bar (valeur trouve par DiagSim en utilisant lquation optimale de Schmidt et Wenzel et en utilisant le menu calcul dun point de la courbe de saturation - calcul temprature donne ). DiagSim donne galement h1 = 31287,858 J/mol

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et s1 = 135,25180 J/mol/K si on choisit comme temprature de rfrence Trf = 135 K. Note pdagogique : Le point important ici est que ltudiant comprenne que la pression P1 est la pression de vapeur du Fron et quil choisisse donc le bon menu dans DiagSim. Le calcul de la valeur numrique de P1 est long et fastidieux. Cependant, le logiciel excute le calcul en une fraction de seconde. Lenseignant peut donc se concentrer sur des notions de thermodynamiques plutt que sur des problmes numriques complexes. Calcul du point 2 : On connat P2 = r P1 = 10, 814 bar . Par dnition, le rendement isentropique du compresseur est:
comp = h2 S h1 = 0, 7 h2 h1 o h2S est lenthalpie du point 2S isen-

riques est un problme mathmatique qui peut tre considr comme secondaire. DiagSim sert donc ici uniquement gnrer des valeurs numriques prcises.

Calcul du point 3 :
On donne t3 = 35 C = 308,15 K. De plus, en labsence de perte de charge : P3 = P2 = 10,814 bar. En utilisant dans DiagSim le menu calcul dun point quelconque - dans les variables T et P , on obtient : h3 = 17473,188 J/mol. Le Fron est alors monophasique liquide. Pour information : s3 = 80,921 J/mol/K.

Calcul du point 4 :
En ngligeant les nergies cintiques et potentielles devant les enthalpies molaires, la traverse dune vanne est isenthalpique de sorte que : h4 = h3 = 17473,188 J/mol. En ngligeant les pertes de charge entre les points 1 et 4, on obtient P4 = P1 = 2,207 bar. En utilisant nouveau le menu calcul dun point quelconque - dans les variables h et P , on obtient t1 = 263,15 K = t4. Le Fron est alors diphasique (quilibre liquide-vapeur) et la fraction de vapeur est x = 0,2745. Pour information : s4 = 82,755 J/mol/K. Note pdagogique : Le point essentiel sur lequel doit insister lenseignant est quen ngligeant les nergies cintiques et potentielles devant les enthalpies molaires, une vanne adiabatique fonctionnant en rgime permanent ne modie pas lenthalpie molaire du uide. Une fois que ltudiant connat par cur ce rsultat, il naura aucun mal dterminer les proprits du Fron au point 4 de linstallation avec DiagSim. nouveau, DiagSim sert uniquement fournir des valeurs numriques prcises. Son principal avantage est quil peut travailler avec diverses combinaisons de variables. Au niveau du point 4, le calcul de t1 et de la fraction de vapeur ncessite la rsolution de plusieurs dizaines dquations du troisime degr et est donc infaisable laide dune simple machine calculer. Tableau rcapitulatif :
s Jmol-1K-1 135,25 135,25 139,70 80,92 82,75 tat du uide V V V L LV Titre x en vapeur 1 1 1 0 0,27

tropique du point 1. Afin de calculer h2S, on utilise dans DiagSim le menu calcul dun point quelconque - dans les variables P et s . On stipule quau point 2S : P2S = P2 = 10,814 bar et S2S = S1 = 135,2518 J/mol/K. DiagSim renvoie alors h2S = 34728,047 J/mol. Pour information : t2S = 325,65 K = 52,5 C. On obtient donc :
h2 = h1 + h2 S h1 = 36202, 414 J / mol. comp

Connaissant P2 et h2, en utilisant dans DiagSim le menu calcul dun point quelconque - dans les variables P et h le logiciel indique que t2 = 343,250 K = 70,1 C et que le systme est monophasique gazeux. Pour information : s2 = 139,700 J/mol/K. Note pdagogique : nouveau, lenseignant peut ici se concentrer sur la mthodologie employer pour calculer un compresseur. Il faut imprativement que ltudiant comprenne quil doit au pralable dterminer les conditions de sortie correspondant une compression isentropique. Lobtention des valeurs numPoint 1 2S 2 3 4 t (C) -10 52,5 70,1 35 -10 P/bar 2,207 10,814 10,814 10,814 2,207

h Jmol-1 31288 34728 36202 17473 17473

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Les diffrents points de fonctionnement peuvent alors tre localiss dans le diagramme (logP,h) du Fron R12 que DiagSim peut trs facilement tracer (voir ci-dessous).
1.6 log(P/bar) t = 70,1 C 1.2 3 t = 52,5 C P = 10,8 bar t = 35,0 C s = s1

Exemple 2 : simulation dune centrale chaleur force

On se propose nouveau de rsoudre lexercice suivant en utilisant DiagSim : la centrale productrice de vapeur deau dune usine chimique (voir schma ci-dessous) doit tenir compte des impratifs suivants : - Lalimentation en eau se fait 20 C et sous la pression de 1 bar; cette eau est amene la pression de la chaudire par lintermdiaire dune pompe isentropique. - On dsire produire (point S) 150 mol/s (9,7 tonnes/h) de vapeur deau surchauffe 180 C sous 5 bar. - Linstallation doit fournir une puissance mcanique de 5000 kW. La puissance mcanique est produite par deux turbines adiabatiques possdant chacune un rendement par rapport un fonctionnement isentropique de 0,9. La premire est alimente avec de la vapeur deau surchauffe sous la pression P1 = 16 bar et la temprature t1 = 305 C quelle dtend jusqu P2 = 5 bar. Ce qui reste de cette vapeur aprs soutirage est resurchauff la temprature t1 et alimente la seconde turbine. la sortie de cette turbine, le uide est envoy dans la veine chaude dun condenseur do il ressort sous forme de liquide satur 25 C. Il est alors amen la pression de la chaudire (bouilleur + surchauffeur) par lintermdiaire dune pompe isentropique avant dtre mlang, pression constante, avec leau dalimentation. 1) En ngligeant les pertes de charge et les pertes thermiques dans les canalisations, prciser la temprature, la pression, lenthalpie, lentropie et ltat physique de leau en chacun des points de fonctionnement. 2) Calculer en MW la puissance thermique apporter la chaudire (bouilleur et surchauffeur). 3) Calculer la puissance calorique que doit vacuer leau de refroidissement au niveau du condenseur.

2 2S

0.8 h = h3

0.4 4

t = -10,0 C P = 2,207 bar

h(kJ/mol) 0.0 10. 20. 30. 40.

tape 2
a) En supposant la compression adiabatique, la puissance mcanique fournir au compresseur est :
Wcomp = D(h2 h1 ) = 0, 62 (36202 31288) = 3046 Watts 3 kW

b) La puissance calorique Q froid cde par la source froide au Fron R12 au niveau de lvaporateur est donne par :
Q froid = D(h1 h4 ) = 0, 62 (31288 17473) = 8565 W 8, 6 kW

c) Le coefcient de performance du rfrigrateur encore appel rendement est donn par :

COP = Q froid Wcomp = 8565 = 2, 81 3046

d) Le rendement dune machine de Carnot est donn par : T froid o : COP =

C arnot

Tchaud T froid

est la temprature de la source froide (temprature du Fron dans lvaporateur) soit Tfroid = T1 = T4 = 263,15 K. - Tchaud est la temprature de la source chaude (temprature de condensation du Fron R12 sous la pression P2 = 10,814 bar). En utilisant le menu calcul dun point de la courbe de saturation - calcul pression donne de DiagSim, on obtient Tchaud = 317,79 K. Dans ces conditions : Tfroid

COPC arnot =

263,15 = 4, 82 317, 79 263,15

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Rsolution du problme en utilisant DiagSim :

tape 1 : Calcul du point 1 :
Au point 1, on connat t1 = 305 C et P1 = 16 bar. En utilisant DiagSim (quation optimale de Schmidt et Wenzel, temprature de rfrence Trf = 256 K), on obtient : h1 = 59159 J/mol et s1 = 137,39 J/mol/K. Leau est ltat de vapeur surchauffe.

Au point 4S,on connat S4S = S3 = 147,55 J/mol/K et P4S = P4 = 0,02546 bar. DiagSim calcule alors : h4S = 43706 J/mol et T4S = 298,15 K = 25 C. Le systme est diphasique (86,41 % de vapeur). Il sensuit alors : h4 = 45293 J/mol. La connaissance de P4 permet alors DiagSim de dterminer : T4 = 298,15 K = 25 C et s4 = 152,87 J/mol/K. Le systme est diphasique (89,83 % de vapeur).

Calcul du point 5 : Calcul du point 2 :

On connat P2 = 5 bar. Par dnition, le rendement isentropique de la turbine est : = h2 h1
h2 S h1

On connat dj P5 = 0,02546 bar et t5 = 25 C. Le systme tant par hypothse ltat de liquide bouillant, le menu calcul dun point de la courbe de saturation permet DiagSim de dterminer : h5 = 3657,3 J/mol et s5 = 13,2285 J/mol/K. Note pdagogique : Lenseignant peut ici se concentrer sur la dnition dun liquide bouillant plutt que sur la faon de dterminer numriquement h5 et s5.

de sorte que h2 = h1 + (h2 S h1 ) o h2S est lenthalpie du point 2S isentropique du point 1. Au point 2S, on connat P2S = 5 bar et S2S = S1 = 137,39 J/mol/K. DiagSim nous renvoie alors : h2S = 54454 J/mol et t2S = 436,62 K = 163,47 C. Leau est ltat de vapeur surchauffe. Il sensuit alors h2 = h1 + (h2 S h1 ) = 54924,5 J/mol. La connaissance de lenthalpie et de la pression permet DiagSim de dterminer toutes les proprits du point 2 : T2 = 449,76 K = 176,61 C; s2 = 138,45 J/mol/K. Leau est ltat de vapeur surchauffe. Note pdagogique : Comme dans lexercice prcdent, lenseignant peut se concentrer sur la mthodologie employer pour calculer les proprits du uide en sortie dune turbine plutt que sur la faon dobtenir des valeurs numriques. DiagSim permet de ne plus confondre un exercice de thermodynamique avec un exercice de mthodes numriques. Une fois assimile la notion de rendement isentropique dune turbine, lutilisation de DiagSim devient un jeu denfant.

Calcul du point 5 :
Au point 5, la pression est la mme quau point 1 de sorte que P5 = 16 bar. La pompe tant par hypothse isentropique : s5 = s5 = 13,2285 J/mol/K. DiagSim permet alors de calculer T5 = 298,23 K = 25,08 C et h5 = 3685,6 J/mol. Le systme est bien videmment liquide.

Calcul du point A :
En A, on donne PA = 1 bar et tA = 20 C. DiagSim calcule alors : hA = 3228,2 J/mol et sA = 11,771 J/mol/K.

Calcul du point A :
Au point A, la pression est la mme quau point 1 de sorte que PA = 16 bar. La pompe tant par hypothse isentropique : sA = sA = 11,7710 J/mol/K. DiagSim permet alors de calculer TA = 293,22 K = 20,07 C et hA = 3254,6 J/mol. Le systme est bien videmment liquide.

Calcul du point 3 :
Du fait que les pertes de charge sont ngliges : P3 = P2 = 5 bar et par hypothse t3 = t1 = 305 C. DiagSim permet alors de dterminer : h3 = 59578 J/mol et s3 = 147,55 J/mol/K. Leau est ltat de vapeur surchauffe.

Calcul du point 6 :
Au point 6 : P6 = 16 bar. Lenthalpie du point 6 sobtient par bilan enthalpique sur la zone de contrle dnie par les points A, 5 et 6. On obtient simplement h6 =
( D1 D2 )hA ' + D2 h5 ' ce qui D1

Calcul du point 4 :
(les pertes de charge sont ngliges) et par hypothse sat P5 = P (25 C). En demandant DiagSim de calculer un point de la courbe de saturation, on obtient : P4 = 0,02546 bar. Comme pour le calcul de la premire turbine : h4 = h3 + (h4 S h3 ) .
P4 = P5

ncessite de dterminer les dbits molaires D1 et D2.

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Or par hypothse : D1 D2 = 150 mol s 1 et la puissance mcanique totale produite par les deux turbines vrifie :
Wtotale = W1 + W2 = D1 (h2 h1 ) + D2 (h4 h3 ) = 5, 0 10 6 W

Les principaux points de fonctionnement peuvent tre placs dans un diagramme (h,s). Remarquons que les points A, A, 5, 6 et 5 sont trop proches pour pouvoir tre distingus.
60.
t = 176,61 C t = 305 C P = 16 4S 4

Il faut donc rsoudre le systme suivant dinconnues :

D1 D2 = 150 D1 et D2 : 6 4234, 5 D1 + 14285 D2 = 5, 0 10 D1 = 385, 69 mol s 1 qui admet pour solution 1 D2 = 235, 69 mol s
1 7
2S 2

h(kJ/mol)

40.

P=5 t = 25 C

Il sensuit alors : h6 = 3518,0 mol/s. La connaissance de P6 et de h6 permet DiagSim de dterminer : T6 = 296,28 K = 23,13 C et s6 = 12,6645 J/mol/K. Le systme est liquide. Note pdagogique : Ici, le point dlicat est le choix du volume de contrle sur lequel est fait le bilan enthalpique. Lenseignant peut se concentrer sur ce problme plutt que sur la faon de calculer les diffrentes enthalpies (DiagSim est l!).

20.

s(J/mol/K) 40 80 120 160

0. 0

Calcul du point 7 :
On connat P7 = 16 bar et par hypothse leau est ltat de vapeur saturante. En utilisant dans DiagSim le menu calcul dun point de la courbe de saturation - calcul pression donne , on obtient : T7 = 474,33 K = 201,18 C, h7 = 55209 J/mol et s7 = 129,86 J/mol/K. Le tableau suivant rcapitule les proprits de leau en chacun des points de fonctionnement :

2) La puissance thermique apporter la chaudire sobtient par bilan enthalpique sur le volume de contrle englobant le bouilleur et le surchauffeur :
q = D1 (h1 h6 ) + D2 (h3 h2 ) = 22, 56 10 6 W 23 MW

3) La puissance calorique que doit vacuer leau de refroidissement au niveau du condenseur sobtient par bilan enthalpique sur la veine de lchangeur dans laquelle a lieu le changement dtat. On obtient simplement :
q = D2 (h5 h4 ) = 9, 81 10 6 W 10 MW

Point 1 2S 2 3 4S 4 5 5 A A 6 7

t (C) 305 163,47 176,61 305 25 25 25 25,08 20 20,07 23,13 201,18

P/bar 16 5 5 5 0,02546 0,02546 0,02546 16 1 16 16 16

h Jmol-1 59159 54454 54924,5 59578 43706 45293 3657,3 3685,6 3228,2 3254,6 3518,0 55209

s Jmol-1K-1 137,39 137,39 138,45 147,55 147,55 152,87 13,2285 13,2285 11,771 11,771 12,6645 129,86

tat du uide V V V V LV LV L L L L L V

Titre x en vapeur 1 1 1 1 0,86 0,90 0 0 0 0 0 1

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Conclusion
Cela fait maintenant sept ans que mes collgues et moi-mme utilisons DiagSim avec les tudiants de deuxime anne de lEcole Nationale Suprieure des Industries Chimiques (ENSIC) qui ont donc un niveau BAC + 4. Nous avons par consquent assez de recul pour pouvoir mesurer les effets qua eus lintroduction de DiagSim dans les sances de travaux dirigs. Lutilisation pdagogique de DiagSim a eu plusieurs effets trs bnques. Dune manire gnrale, ce logiciel a permis denrichir lapprentissage des lves pour de multiples raisons : 1. Il facilite lacquisition du savoir-faire, les tudiants tant dchargs des difcults calculatoires. De ce fait, la thermodynamique ne reste pas un ensemble de concepts abstraits et perd son statut de discipline difcile pour devenir facile mettre en uvre. Sur le plan psychologique, leffet est immdiat. 2. Il permet deffectuer des tudes de cas ralistes. Ses capacits de rsolution de problmes excdent de loin celles qui seraient accessibles un tudiant seul devant sa machine calculer. 3. En facilitant les calculs, il rend plus attractive ltude des exemples. 4. Il peut rendre les tudiants vraiment oprationnels, ce qui est un facteur de leur motivation et donc de leur attention. Lexcellente prcision des rsultats et la rapidit du logiciel motivent galement les tudiants. 5. Il permet une approche visuelle trs fconde. 6. Il permet des actions collaboratives entre les tudiants. 7. Il permet un archivage des projets tudis, ce qui permet aux tudiants de revenir plusieurs fois sur un mme projet pour en approfondir tel ou tel aspect. 8. Il permet deffectuer des tudes de sensibilit, ce qui confre aux tudiants une bonne connaissance des ordres de grandeur des quantits calcules.

Rfrences
Pneloux, A., Rauzy, E. et Freze, R. (1982). A consistent correction for Redlich-Kwong-Soave volumes. Fluid Phase Equilibria, 8(1), 7-23. Peng, D.-Y. et Robinson, D. B. (1976). A new two-constant equation of state. Industrial & Engineering Chemistry Fundamentals, 15(1), 59-64. Redlich, O. et Kwong, J. N. S. (1949). On the thermodynamics of solutions. V. An equation of state. Fugacities of gaseous solutions. Chemical Reviews, 44(1), 233-244. Schmidt, G. et Wenzel, H. (1980). A modied van der Waals type equation of state. Chemical Engineering Science, 35(7), 1503-1512. Soave, G. (1972). Equilibrium constants from a modied Redlich-Kwong equation of state. Chemical Engineering Science, 27(6), 1197-1203.

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Partenaires / Acknowledgements
Le Comit ditorial de la Revue internationale des technologies en pdagogie universitaire tient remercier sincrement ses prcieux partenaires qui permettent la ralisation de ce projet international de diffusion scientique. The Editorial Committee of the International Journal of Technology in Higher Education wishes to thank its precious partners for their commitment and support.

5NIVERSITDU1UBEC

COLE DETECHNOLOGIE SUPRIEURE

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