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Repblica Federativa do Brasil Presidente da Repblica Luiz Incio Lula da Silva Vice-Presidente Jos Alencar Gomes da Silva Ministro

de Estado da Cincia e Tecnologia Srgio Machado Rezende Secretrio Executivo Luiz Antonio Rodrigues Elias Subsecretrio de Coordenao das Unidades de Pesquisa Jos Edil Benedito CETEM Centro de Tecnologia Mineral Diretor Jos Farias de Oliveira Coordenadora de Processos Minerais Silvia Cristina Alves Frana Coordenador de Processos Metalrgicos e Ambientais Ronaldo Luiz Correa dos Santos Coordenador de Apoio Tcnolgico Micro e Pequena Empresa Carlos Csar Peiter Coordenador de Anlises Minerais Arnaldo Alcover Neto Coordenadora de Planejamento, Acompanhamento e Avaliao Andrea Camardella de Lima Rizzo Coordenador de Administrao Cosme Antonio de Moraes Regly

TRATAMENTO DE MINRIOS 5 Edio

Ado Benvindo da Luz

Engenheiro de Minas pela UFPE, Doutor em Engenharia Mineral pela USP Pesquisador Titular do CETEM/MCT

Joo Alves Sampaio

Engenheiro de Minas pela UFPE, Doutor em Engenharia Mineral pela USP Tecnologista Snior do CETEM/MCT

Engenheira Qumica pela UFS, Doutora em Engenharia Qumica pela PEQ-COPPE-UFRJ Tecnologista Snior do CETEM/MCT

Silvia Cristina Alves Frana

CENTRO DE TECNOLOGIA MINERAL - CETEM MINISTRIO DA CINCIA E TECNOLOGIA - MCT

Rio de Janeiro 2010

Copyright 2010 CETEM/MCT

Todos os direitos reservados. A reproduo no autorizada desta publicao, no todo ou em parte, constitui violao de copyright (Lei 5.988).

Valria Cristina de Souza Diagramao e Editorao Eletrnica

Vera Lcia do Esprito Santo Souza Projeto Grfico

Informaes: CETEM Centro de Tecnologia Mineral Av. Pedro Calmon, 900 Cidade Universitria 21941-908 Rio de Janeiro RJ Homepage: www.cetem.gov.br

Tratamento de Minrios 5 Edio/Ed. Ado Benvindo da Luz, Joo Alves Sampaio e Silvia Cristina Alves Frana - Rio de Janeiro: CETEM/MCT, 2010. 965 p.: il. 1. Tratamento de Minrios 2. Cominuio 3. Flotao 4. Barragem de Rejeito. I. Centro de Tecnologia Mineral. II. Luz, Ado B. (Ed.). III. Sampaio, J.A. (Ed.) IV. Frana, S.C.A. (E.d.). ISBN CDD 622.7

APRESENTAO
A minerao a maior fornecedora de produtos para uso do homem no seu cotidiano. A obteno desses produtos est associada aos desafios em todas as suas adversidades, sejam esses tcnicos, ambientais, humanos, dentre outros. Como resultado surge a necessidade de um aperfeioamento contnuo das novas prticas de minerao e, consequentemente, do processamento de minerais com foco na indstria mineral. A ao conjunta de todos os que participam desse processo de desenvolvimento torna-se fundamental para o crescimento sustentvel da minerao brasileira. Nos ltimos quinze anos, registraram-se avanos expressivos na rea de Tecnologia Mineral no Brasil, no s com o advento de projetos de grande porte. Entretanto, a esses esto inseridos os avanos tecnolgicos confirmados pela incluso de moagens semiautgena e autgena, alm da flotao em coluna nos circuitos industriais, dentre outros. Neste contexto, o livro Tratamento de Minrios, cuja primeira edio ocorreu h quinze anos, contribuiu de forma expressiva formao de recursos humanos. Nesta sua quinta edio, o livro continua com o propsito de ser uma fonte de consulta para toda a rea de Tecnologia Mineral, como resultado dos trabalhos de colegas pesquisadores, professores, engenheiros, que, num gesto voluntrio, disponibilizaram os seus conhecimentos adquiridos ao longo da vida profissional. Deste modo, todos os colaboradores deste trabalho, direta ou indiretamente, tm a clara certeza de que prestam sua ajuda de forma continuada para o crescimento da indstria mineral brasileira. Todo o entusiasmo na realizao deste trabalho adveio da ateno e do apreo dispensados pelos leitores ao longo dos ltimos quinze anos.

Homero Delboni Junior Engo de Minas, Ph.D. Professor do Departamento de Engenharia de Minas/EPUSP

PREFCIO
Desde 1991, pesquisadores do Centro de Tecnologia Mineral (CETEM) e de outras instituies de pesquisa e indstrias do setor mineral vm elaborando, cuidadosamente, edies sucessivas deste livro Tratamento de Minrios, agora na sua quinta edio. Tivemos sempre em mente o propsito de atender a uma demanda nacional resultante do crescente avano tecnolgico da minerao brasileira. A adoo deste livro, como livro texto por professores dos cursos de engenharias de minas, metalrgica, qumica, de materiais e tcnico em minerao, ressalta a sua importncia nas questes relativas formao de recursos humanos. Isso se tornou uma motivao a mais aos editores e autores, para levar adiante este trabalho relevante para a minerao brasileira. Como nas edies anteriores, buscou-se acrescentar temas atuais e de interesse da minerao brasileira, para atender demanda demonstrada por profissionais de ensino da rea de processamento mineral e afins. Nesta quinta edio, julgamos oportuno acrescentar novos captulos, com o intuito de abranger, cada vez mais, a rea de processamento mineral. Desse modo, foram introduzidas no captulo 3, a caracterizao mineralgica e as tcnicas convencionais para determinaes de grau de liberao e composio mineralgica. Assim atendemos s solicitaes de professores dos cursos de engenharia de minas do Pas. A pelotizao de minrios abordada no captulo 16, em complementao s tcnicas j descritas em edies anteriores, sobre briquetagem de finos de minrios. A questo da gua no processamento mineral apresentada no captulo 18. O propsito foi disponibilizar aos leitores os mtodos de tratamento de gua nas unidades industriais do processamento mineral, chamando a ateno para o seu uso e reuso de forma racional. Outro assunto de muita relevncia na minerao em todo mundo a disposio, em barragens, dos rejeitos resultantes do processamento mineral. A elaborao de projetos de barragens, as tcnicas utilizadas na construo e seu controle operacional so abordados tambm no captulo 19. Neste contexto, graas aos incentivos dos leitores, os editores, autores de captulos e todos aqueles que contriburam para a realizao desta obra sentem-se prestigiados pelo reconhecimento dessa contribuio prestada minerao brasileira. Rio de Janeiro, agosto de 2010. Os Editores Ado Benvindo da Luz Joo Alves Sampaio Silvia Cristina Alves Frana

VII

SUMRIO
CAPTULO 1 - INTRODUO AO TRATAMENTO DE MINRIOS
Ado Benvindo da Luz e Fernando Antonio Freitas Lins

CONCEITO DE TRATAMENTO DE MINRIOS .................................................................. 3 HISTRICO ............................................................................................................ 7 DEPSITOS E JAZIDAS MINERAIS ................................................................................ 10 MINERAIS E SEUS USOS ........................................................................................... 10 NECESSIDADE DE BENEFICIAMENTO............................................................................ 12 FINALIDADES ECONMICA E SOCIAL ........................................................................... 13 MEIO AMBIENTE, ENERGIA, CO2 E GUA.................................................................... 13 CONSIDERAES FINAIS.................................... ....................................................... 16 BIBLIOGRAFIA CONSULTADA ..................................................................................... 18 CAPTULO 2 - AMOSTRAGEM
Maria Alice C. de Ges, Ado Benvindo da Luz e Mario Valente Possa

INTRODUO ......................................................................................................... 23 CONCEITUAO...................................................................................................... 23 ELABORAO DO PLANO DE AMOSTRAGEM ................................................................. 26 DETERMINAO DA MASSA MNIMA DE AMOSTRA ....................................................... 29 TCNICAS DE AMOSTRAGEM ..................................................................................... 33 AMOSTRA FINAL PARA ENSAIO OU ANLISE QUMICA .................................................... 42 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS................................................................................... 43 ANEXOS ................................................................................................................ 44 CAPTULO 3 PARTE I: CARACTERIZAO MINERALGICA DE MINRIOS
Ney Hamilton Porphrio(in memorian), Marlia Ins M. Barbosa e Luiz C. Bertolino

INTRODUO ......................................................................................................... 57 ANLISE MINERALGICA QUALITATIVA ....................................................................... 60 ANLISE MINERALGICA SEMIQUANTITATIVA .............................................................. 62 DETERMINAO DO GRAU OU ESPECTRO DE LIBERAO ................................................ 67 ESTUDOS COMPLEMENTARES .................................................................................... 72 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS................................................................................... 81 PARTE II: CARACTERIZAO TECNOLGICA DE MINRIOS
Reiner Neumann, Claudio Luiz Schneider e Arnaldo Alcover Neto

INTRODUO ......................................................................................................... 85 FRACIONAMENTO DA AMOSTRA ................................................................................ 87 CARACTERIZAO MINERALGICA DOS MINRIOS ........................................................ 94 LIBERAO ............................................................................................................ 114 CARACTERIZAO DE MINRIOS AURFEROS ................................................................ 131 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS................................................................................... 137

VIII

CAPTULO 4 BRITAGEM E MOAGEM


Hedda Vargas de O. Figueira, Ado B. da Luz e Salvador L. Matos de Almeida

TEORIA BSICA ...................................................................................................... 143 BIBLIOGRAFIA ........................................................................................................ 160 BRITAGEM............................................................................................................. 161 BIBLIOGRAFIA ........................................................................................................ 180 MOAGEM ............................................................................................................. 181 BIBLIOGRAFIA ........................................................................................................ 210 CAPTULO 5 CIRCUITOS INDUSTRIAIS DE MOAGEM AUTGENA E SEMIAUTGENA
Homero Delboni Junior, Joo Alves Sampaio e Roney Alvarenga Lima

INTRODUO ......................................................................................................... 215 BASES PARA DIMENSIONAMENTO DE MOINHOS ........................................................... 219 PROJETO ............................................................................................................... 231 MOAGEM AG/SAG ................................................................................................ 232 PANORAMA BRASILEIRO........................................................................................... 248 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS................................................................................... 252 CAPTULO 6 CLASSIFICAO E PENEIRAMENTO
Julio Cesar Guedes Correia

INTRODUO ......................................................................................................... 257 FUNDAMENTOS DA CLASSIFICAO ............................................................................ 257 TIPOS DE CLASSIFICADORES ...................................................................................... 263 PENEIRAMENTO ..................................................................................................... 276 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS................................................................................... 296 CAPTULO 7 CONCENTRAO GRAVTICA
Fernando Antonio Freitas Lins

PRINCPIOS DE CONCENTRAO GRAVTICA ................................................................. 301 CRITRIO E EFICINCIA DE CONCENTRAO GRAVTICA .................................................. 305 EQUIPAMENTOS GRAVTICOS .................................................................................... 306 RECUPERAO DE FINOS .......................................................................................... 322 CONSIDERAES FINAIS ........................................................................................... 323 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS................................................................................... 325 CAPTULO 8 - SEPARAO EM MEIO DENSO
Antnio Rodrigues de Campos, Ado Benvindo da Luz e Paulo Fernando A.Braga

INTRODUO ......................................................................................................... 329 HISTRICO ............................................................................................................ 330 TIPOS DE MEIO DENSO ............................................................................................ 331 DENSIDADE DE UMA SUSPENSO ............................................................................... 336 REOLOGIA DO MEIO DENSO ..................................................................................... 337

IX

PRINCPIO DA SEPARAO EM MEIO DENSO ................................................................ 339 APLICAES DA SEPARAO EM MEIO DENSO EM LABORATRIO E NA INDSTRIA .............. 341 PRINCIPAIS EQUIPAMENTOS DE SEPARAO EM MEIO DENSO USADOS NAS INDSTRIAS...... 346 CIRCUITO TPICO DE SEPARAO EM MEIO DENSO ....................................................... 356 CIRCUITO INDUSTRIAL DE SEPARAO EM MEIO DENSO, USANDO TAMBOR DE MEIO DENSO , PARA CONCENTRAO DE MINRIO DE FERRO.................................................. 357 CONTROLE E AVALIAO DAS OPERAES DE SEPARAO EM MEIO DENSO ...................... 359 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS................................................................................... 362 CAPTULO 9 SEPARAO MAGNTICA E ELETROSTTICA
Joo Alves Sampaio, Ado Benvindo da Luz e Silvia Cristina Alves Frana

SEPARAO MAGNTICA ......................................................................................... 367 SEPARAO ELETROSTTICA ..................................................................................... 382 AVANOS NA SEPARAO ELETROSTTICA .................................................................. 390 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS................................................................................... 391 ANEXO ................................................................................................................. 393 CAPTULO 10 Q UMICA DE S UPERFCIE NA F LOTAO
Marisa Bezerra de Mello Monte e Antnio Eduardo Clark Peres

INTRODUO ......................................................................................................... 399 TIPO DE LIGAO QUMICA E ESTRUTURA CRISTALINA ................................................... 400 TERMODINMICA DE INTERFACES, DEFINIES E CONCEITOS .......................................... 403 HIDROFOBICIDADE E SUA RELAO COM A FLOTAO ................................................... 409 SURFATANTES EM SOLUO ..................................................................................... 416 A DUPLA CAMADA ELTRICA .................................................................................... 428 ENERGIA LIVRE DE ADSORO DE SURFATANTES ........................................................... 442 PANORAMA BRASILEIRA: ESTUDOS DE CASO ................................................................ 446 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS................................................................................... 457 CAPTULO 11 FLOTAO
Arthur Pinto Chaves, Laurindo de Salles L. Filho e Paulo Fernando A. Braga

INTRODUO ......................................................................................................... 465 PROCESSOS DE FLOTAO ........................................................................................ 468 EQUIPAMENTOS ..................................................................................................... 469 CIRCUITOS DE BENEFICIAMENTO ................................................................................ 485 INSTALAES DE BENEFICIAMENTO ............................................................................ 493 REAGENTES DE FLOTAO ........................................................................................ 495 DESENVOLVIMENTOS RECENTES ................................................................................ 507 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS................................................................................... 512

CAPTULO 12 FLOTAO EM COLUNA


Jos Aury de Aquino, Maria Lcia M. De Oliveira e Maurlio Dias Fernandes

INTRODUO ......................................................................................................... 517 HISTRICO ............................................................................................................ 517 DESCRIO DA COLUNA ........................................................................................... 518 TERMINOLOGIA ...................................................................................................... 520 CARACTERSTICAS OPERACIONAIS .............................................................................. 521 VARIVEIS DA COLUNA DE FLOTAO ......................................................................... 527 INSTRUMENTAO E CONTROLE ................................................................................ 537 DIMENSIONAMENTO E PERFORMANCE DA COLUNA ....................................................... 540 COMPARAO: CLULA MECNICA X COLUNA ............................................................. 550 APLICAES .......................................................................................................... 551 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS................................................................................... 555 CAPTULO 13 P ROCESSOS DE A GREGAO
Carlos Adolpho Magalhes Baltar

INTRODUO ......................................................................................................... 559 SINAIS COLOIDAIS ................................................................................................... 559 PROCESSOS DE AGREGAO ..................................................................................... 560 FATORES QUE INFLUENCIAM A EFICINCIA DA FLOCULAO ............................................ 563 POLMEROS SINTTICOS ........................................................................................... 567 MECANISMOS DE ADSORO DOS FLOCULANTES .......................................................... 571 VELOCIDADE DE ADSORO ...................................................................................... 573 FATORES QUE INFLUENCIAM NA DENSIDADE DE ADSORO ............................................ 575 CONFORMAO DA MOLCULA ADSORVIDA ................................................................ 578 FORMAO E CRESCIMENTO DOS FLOCOS ................................................................... 579 MECANISMOS DE FLOCULAO ................................................................................. 581 ESTRUTURA E CARACTERSTICAS DOS FLOCOS ............................................................... 582 PR-TRATAMENTO.................................................................................................. 583 AVALIAO DO PROCESSO ........................................................................................ 584 FLOCULAO SELETIVA ............................................................................................ 585 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS................................................................................... 587 CAPTULO 14 R EOLOGIA NO T RATAMENTO DE M INRIOS
Mario Valente Possa e Christine Rabello Nascimento

INTRODUO ......................................................................................................... 597 CARACTERIZAO DA POLPA ..................................................................................... 598 VISCOSIDADE ......................................................................................................... 604 REOLOGIA NO TRATAMENTO DE MINRIOS .................................................................. 613 SMBOLOS E UNIDADES ............................................................................................ 626 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS................................................................................... 627 ANEXOS ................................................................................................................ 632

XI

CAPTULO 15 SEPARAO SLIDO-LQUIDO


Silvia Cristina A. Frana e Giulio Massarani (in memorian)

INTRODUO ......................................................................................................... 637 ESPESSAMENTO...................................................................................................... 649 FILTRAO COM FORMAO DE TORTA ...................................................................... 663 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS................................................................................... 678 CAPTULO 16 A GLOMERAO P ARTE I: B RIQUETAGEM
Eduardo Augusto de Carvalho e Valter Brinck

INTRODUO ......................................................................................................... 683 A BRIQUETAGEM NO BRASIL ..................................................................................... 684 ATIVIDADES DE PESQUISA & DESENVOLVIMENTO ......................................................... 684 CONCEITOS............................................................................................................ 685 PROCESSO DE BRIQUETAGEM .................................................................................... 687 BRIQUETAGEM COM AGLUTINANTES .......................................................................... 691 BRIQUETAGEM SEM AGLUTINANTES ........................................................................... 692 BRIQUETAGEM A QUENTE ........................................................................................ 693 AVALIAO DA QUALIDADE DOS BRIQUETES ................................................................ 695 EQUIPAMENTOS DE BRIQUETAGEM ............................................................................ 698 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS................................................................................... 702 P ARTE II: P ELOTIZAO
Antnio Rodrigues de Campos e Vincius Rodrigues de Campos

INTRODUO ......................................................................................................... 705 FORMAO DAS PELOTAS CRUAS OU PELOTAMENTO..................................................... 713 PROCESSO DE QUEIMA NO FORNO ............................................................................. 720 ASPECTOS METALRGICOS E ESTRUTURAIS EM PELOTAS DE MINRIO DE FERRO ................. 729 ESTOCAGEM E EMBARQUE DAS PELOTAS ..................................................................... 741 PARMETROS DE QUALIDADE DAS PELOTAS DE MINRIO DE FERRO ................................. 742 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS................................................................................... 748 CAPTULO 17 A SPECTOS A MBIENTAIS NOS S ETORES M INEIRO E M ETALRGICO
Jorge Rubio, Cristiane Oliveira e Renato Silva

APRESENTAO...................................................................................................... 753 INTRODUO ......................................................................................................... 753 MATERIAL PARTICULADO DISPERSO: CARACTERSTICAS E ABATIMENTO ............................ 756 EFLUENTES LQUIDOS REAGENTES RESIDUAIS ............................................................ 761 DRENAGENS CIDAS DE MINAS (DAM) ...................................................................... 766 PROCESSOS PARA O TRATAMENTO DE EFLUENTES LQUIDOS ........................................... 773 SEPARAO EM BACIAS DE DECANTAO.................................................................... 774 O PROCESSO DE FLOTAO NO TRATAMENTO DE EFLUENTES .......................................... 775 PROCESSOS EXISTENTES E EMERGENTES ...................................................................... 775 A FLOTAO POR AR DISSOLVIDO - FAD..................................................................... 776

XII

ESTUDOS DE CASOS TRATAMENTO ATIVO DE DAM .................................................... 780 CONSIDERAES FINAIS ........................................................................................... 785 AGRADECIMENTOS.................................................................................................. 786 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS................................................................................... 787 CAPTULO 18 GUA NO P ROCESSAMENTO M INERAL
Joo A. Sampaio, Ado B. da Luz, Mnica C. de Andrade e Silvia Cristina A. Frana

INTRODUO ......................................................................................................... 797 FONTES DE GUA UTILIZADA NA MINERAO .............................................................. 798 USO DA GUA NA LAVRA ......................................................................................... 800 USO DA GUA NA CONCENTRAO DE MINRIOS ......................................................... 800 EFLUENTES DA MINERAO ...................................................................................... 803 REUTILIZAO DA GUA NA MINERAO .................................................................... 805 PROCESSOS DE TRATAMENTO DE EFLUENTES ............................................................... 810 MONITORAMENTO ................................................................................................. 820 CONSIDERAES FINAIS ........................................................................................... 821 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS................................................................................... 823 CAPTULO 19 B ARRAGEM DE R EJEITOS
Lindolfo Soares

INTRODUO ......................................................................................................... 831 CONCEPO DO PROJETO DE BARRAGEM DE REJEITOS ................................................... 832 PRINCIPAIS CARACTERSTICAS GEOTCNICAS DOS REJEITOS ............................................. 842 AVALIAO DE CAPACIDADE DE ARMAZENAMENTO....................................................... 848 PRINCIPAIS MTODOS CONSTRUTIVOS DE BARRAGENS DE CONTENO DE REJEITOS .......... 848 SISTEMAS EXTRAVASORES DE BARRAGENS DE REJEITOS .................................................. 856 PRINCIPAIS CONDICIONANTES DA ESCOLHA DO STIO DE IMPLANTAO DE BARRAGENS ....... DE CONTENO DE REJEITOS .................................................................................... 861 TRATAMENTO DAS FUNDAES ................................................................................. 870 OPERAO DE BARRAGENS DE REJEITOS ..................................................................... 876 MANUTENO ....................................................................................................... 878 FASE DE DESATIVAO DE BARRAGENS DE REJEITO ....................................................... 879 INSTRUMENTAO .................................................................................................. 882 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS................................................................................... 888

XIII

CAPTULO 20 E LABORAO E A VALIAO E CONMICA DE P ROJETOS DE M INERAO


Gilson Ezequiel Ferreira e Jos Guedes de Andrade

INTRODUO ......................................................................................................... 899 ASPECTOS GERAIS DO PROJETO ................................................................................. 900 MERCADO ............................................................................................................. 900 ENGENHARIA DO PROJETO........................................................................................ 901 AVALIAO DE CUSTO ............................................................................................ 904 CONSIDERAES SOBRE A AVALIAO ECONMICA ...................................................... 906 FLUXO DE CAIXA DE UM PROJETO .............................................................................. 908 VALOR DO DINHEIRO NO TEMPO ............................................................................... 913 TCNICAS DE AVALIAO ECONMICA ....................................................................... 914 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS................................................................................... 927 GLOSSRIO NDICE REMISSIVO

C a p t u l o

INTRODUO AO TRATAMENTO DE MINRIOS

Ado Benvindo da Luz


Engenheiro de Mina pela UFPE, Doutor em Engenharia Mineral pela USP Pesquisador Titular do CETEM/MCT

Fernando Antonio Freitas Lins


Engenheiro Metalrgico pela PUC-Rio, Doutor em Engenharia Metalrgica e de Materiais pela COPPE-UFRJ Pesquisador Titular do CETEM/MCT; atualmente Diretor de Transformao e Tecnologia Mineral da SGM/MME

CETEM

Tratamento de Minrios 5 Edio

CONCEITO DE TRATAMENTO DE MINRIOS


Tratamento ou Beneficiamento de Minrios consiste de operaes aplicadas aos bens minerais visando modificar a granulometria, a concentrao relativa das espcies minerais presentes ou a forma, sem contudo modificar a identidade qumica ou fsica dos minerais. H autores que defendem um conceito mais amplo para o tratamento de minrios, como sendo um processamento no qual os minerais podem sofrer at alteraes de ordem qumica, resultantes de simples decomposio trmica ou mesmo de reaes tpicas geradas pela presena do calor. A aglomerao de finos de minrios (briquetagem, sinterizao e pelotizao), a ustulao e a calcinao so consideradas, dentro desse conceito mais abrangente, como tratamento de minrios. Os termos beneficiamento e tratamento sero usados, neste livro, indistintamente. Na lngua inglesa, os termos equivalentes mais utilizados so: ore/mineral dressing, ore/mineral beneficiation e mineral processing. Substncia mineral, ou simplesmente mineral, todo corpo inorgnico de composio qumica e de propriedades fsicas definidas, encontrado na crosta terrestre. Minrio toda rocha constituda de um mineral ou agregado de minerais contendo um ou mais minerais valiosos, que podem ser aproveitados economicamente. Esses minerais valiosos, aproveitveis como bens teis, so chamados de minerais-minrio. O mineral ou conjunto de minerais no aproveitados de um minrio denominado ganga. As operaes de concentrao separao seletiva de minerais baseiam-se nas diferenas de propriedades entre o mineral-minrio (o mineral de interesse) e os minerais de ganga. Entre estas propriedades se destacam: massa especfica (ou densidade), suscetibilidade magntica, condutividade eltrica, propriedades de qumica de superfcie, cor, radioatividade, forma etc. Em muitos casos, tambm se requer a separao seletiva entre dois ou mais minerais de interesse. Para um minrio ser concentrado, necessrio que os minerais estejam fisicamente liberados. Isto implica que uma partcula deve apresentar, idealmente, uma nica espcie mineralgica. Para se obter a liberao do mineral, o minrio submetido a uma operao de reduo de tamanho cominuio, isto , britagem e/ou moagem , que pode variar de centmetros at micrometros. Como as operaes de reduo de tamanho so caras (consumo de energia, meio moedor, revestimento etc.), deve-se fragmentar s o estritamente necessrio para a operao seguinte. Para evitar uma cominuio excessiva, faz-se uso de operaes de separao por tamanho ou classificao (peneiramento, ciclonagem etc.), nos circuitos de cominuio. Uma vez que o minrio foi submetido reduo de tamanho, promovendo a liberao adequada dos seus minerais, estes podem ser submetidos operao de separao das espcies minerais, obtendo-se, nos procedimentos mais simples, um concentrado e um rejeito.

Introduo ao Tratamento de Minrios

CETEM

O termo concentrao significa, geralmente, remover a maior parte da ganga, presente em grande proporo no minrio. A purificao, por sua vez, consiste em remover do minrio (ou pr-concentrado) os minerais contaminantes que ocorrem em pequena proporo. Na maioria das vezes, as operaes de concentrao so realizadas a mido. Antes de se ter um produto para ser transportado, ou mesmo adequado para a indstria qumica ou para a obteno do metal por mtodos hidro-pirometalrgicos (reas da Metalurgia Extrativa), necessrio eliminar parte da gua do concentrado. Estas operaes compreendem desaguamento (espessamento e filtragem) e secagem. A Figura 1 mostra um fluxograma tpico de tratamento de minrios, com recirculao de gua. O minrio bruto (com frequncia denominado ROM, de run-ofmine) procedente da etapa de lavra de uma mina passa por diversas operaes unitrias, que so assim classificadas: (i) (ii) (iii) (iv) (v) (vi) cominuio: britagem e moagem; peneiramento (separao por tamanhos) e classificao (ciclonagem, classificao em espiral); concentrao: gravtica, magntica, eletrosttica, flotao etc. desaguamento: espessamento e filtragem; secagem: secador rotativo, spray dryer, secador de leito fluidizado; disposio de rejeito.

A Figura 2 mostra, como exemplo real de beneficiamento, um fluxograma da usina do minrio de ferro de Carajs, da Vale.

CETEM

Tratamento de Minrios 5 Edio

Minrio

Lavra

Britagem

Peneiramento

Moagem

Classificao

Concentrao

Concentrado

Rejeito

Espessamento

Espessamento

gua de processo

Filtragem

Disposio de Rejeito

Secagem Enchimento

Barragem de Rejeito

Produto Final Cava a Cu Aberto Galerias Subterrneas

Figura 1 Fluxograma tpico de tratamento de minrio.

6
ES CF

Introduo ao Tratamento de Minrios

CETEM
ES

CF

BRITAGEM SEMI MVEL BRITAGEM PRIMRIA


BM(2) GV(2) BG(1)

GV(2)

EE

BRITAGEM SECUNDRIA

PV(6)

PE ROM

EE

DO(1)

PENEIRAMENTO SECUNDRIO
PV(12) EE

PD(23) BC BRITAGEM (5) TERCIRIA

PV(6)

EE I2I MB (2)

SINTERFEED Mn
CI (10) CE(11) EE

PENEIRAMENTO TERCIRIO
PD(6)

PE NP2 CE(2)

CE(1) PF(4) PD(13) PD(1) PD(4)

CIRCUITO DE FRD

PD(2)

EE PF(20)

PE SF 2 FC(3)

FRD

CIRCUITO ALTERNATIVO GRANULADOS/FRD

AR

ER(2)

AMOSTRAGEM ESPESSAMENTO FILTRAGEM

LEGENDA AR - gua Recuperada BC - Britador Cnico BG - Britador Giratrio BM - Britador de Mandbula CE - Classificador Espiral CF - Caminho Fora de Estrada CI - Ciclone DO - Dosador EE - Chute Mvel ER - Espessador de Rejeitos ES - Escavadeira Eltrica FC - Filtro de Correia FV - Filtro Vertical GV - Grelha Vibratria MB - Moinho de Barras PD - Peneira Desaguadora PE - Pilha de Emergncia PF - Peneira de Alta Freqncia PV - Peneira Vibratria RE - Rejeito TA - Torre de Amostragem ( ) - Quantidade de Equipamentos /1/ - Granulado Mercado Interno (NPCJ) /2/ - Granulado Exportao (NACJ)

FV(5)

RE

TA

TA

PRODUTOS GR - Granulado (NPCJ/NACJ) SF - Sinter Feed FRD - Fino para Reduo Direta PFCJ - Pellet Feed

PF

FRD

GR

SF

CARREGAMENTO DE TRENS PARA O PORTO DE PONTA MADEIRA

Figura 2 Fluxograma simplificado do beneficiamento de minrio de ferro Carajs.


Fonte : Usinas de Beneficiamento de Minrios do Brasil CETEM/ 2001

CETEM

Tratamento de Minrios 5 Edio

HISTRICO
A histria registra que, 400 anos antes da Era Crist, os egpcios j recuperavam ouro de depsitos aluvionares, usando processos gravticos. O primeiro texto que se constituiu em instrumento de referncia sobre os bens minerais (De Re Metlica) foi publicado em 1556 por Georges Agrcola. Neste, j h registro da utilizao do moinho tipo pilo movido a gua, concentrao gravtica atravs de calha e concentrao em leito pulsante obtido com o auxlio de peneira em forma de cesta (um jigue primitivo). A partir do sculo XVIII, com a inveno da mquina a vapor, que se caracterizou como o incio da revoluo industrial, ocorreram inovaes mais significativas na rea de tratamento de minrios. Pela metade do sculo XIX, em 1864, o emprego do tratamento de minrios se limitava praticamente queles de ouro, cobre nativo e chumbo. Os grandes desenvolvimentos na rea de beneficiamento de minrios ocorreram no final do sculo XIX e incio do sculo XX (Quadro 1), sendo a utilizao industrial da flotao, na Austrlia, em 1905, a inovao mais impactante. Os avanos que se seguiram se orientaram, do ponto de vista tecnolgico, mais ao desenvolvimento de design de equipamentos maiores e mais produtivos ou eficientes (anos 40-70); otimizao de processos por meio de automao e computao (anos 70-90), e que continua uma rea de muito desenvolvimento; e racionalizao do uso de energia nos anos 70, com a crise de aumento sbito dos preos de petrleo. Mais recentemente, com a crise de energia eltrica no Brasil, em 2001, houve um renovado interesse pela racionalizao de seu uso. Nos prximos anos, em face das evidncias de um aquecimento global em curso, prev-se preocupao crescente com o uso racional de energia. Apesar do grande esforo de pesquisa, direcionado melhor compreenso dos fenmenos atuantes nas operaes de beneficiamento, houve relativamente poucos saltos tecnolgicos como consequncia deste esforo, verificando-se mais uma evoluo incremental no desempenho dos processos.

Introduo ao Tratamento de Minrios

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Quadro 1 Cronologia das principais inovaes ocorridas em tratamento de minrios (sculos XIX, XX e XXI).
COMINUIO Moinho pilo descrito por Agrcola j no sculo XVI e operado por fora hidrulica; mecanizado no sculo XIX, inicialmente com mquina a vapor e posteriormente fora eltrica. Britador de rolos inventado na Inglaterra (1806); introduzido nos Estados Unidos em 1832. Britador de mandbulas patenteado por Blake nos Estados Unidos (1858); primeiro uso em 1861 e logo aps introduzido na Europa. Britador giratrio inventado por Bruckner na Alemanha (1876); primeiro uso com minrios, nos EUA, em 1905. Moinho de barras testado primeiramente no Canad em 1914. A partir de 1920 passou, gradualmente, a substituir o britador de rolos. Moagem autgena perodo de desenvolvimento (1945-1955); maior aplicao a partir de 1970. A partir de 1980 deu-se nfase fabricao de grandes moinhos com dimetros em torno de 40 ps. Moinho de rolos de alta presso (high pressure roll mill) desenvolvido na Alemanha na dcada de 80, aplicado inicialmente indstria de cimento, nos ltimos anos seu uso tem se estendido aos minrios convencionais (ferro, ouro etc.). Usado no Brasil, h alguns anos, na indstria de cimento e com minrios de ferro. SEPARAO POR TAMANHO E CLASSIFICAO classificao mecnica (1905) ciclone (1930) peneira DSM (1960) CONCENTRAO GRAVTICA Mesa Wilfley: patenteada em 1896, em largo uso em 1900. Separao em meio denso esttica (1930-1940). Ciclone de meio denso (1945). Espiral de Humphreys (1943). Separador de meio denso Dynawhirlpool (DWP), em 1960. Concentrador centrfugo (1980), aplicado a minrios de ouro e depois a outros minrios. SEPARAO MAGNTICA E SEPARAO ELETROSTTICA Separador de baixa intensidade, im permanente: apatita/magnetita (1853). Primeira aplicao da separao eletrosttica foi com esfarelita/pirita (1907). Separador magntico via mida de alta intensidade (1960). Separador magntico de alto gradiente (separador magntico criognico), em 1989. Separador magntico de im permanente de terras raras (anos 90).

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Quadro 1 Cronologia das principais inovaes ocorridas em tratamento de minrios (sculos XIX, XX e XXI) (continuao).
FLOTAO Conceitos iniciais pelos irmos Bessel (1877) recuperando grafita com leo (flotao oleosa). Esses, provavelmente, so os pre-cursores da flotao por espuma. No perodo 1902/1905 foram registradas patentes de aerao da polpa. Com isso, reduziu-se a quantidade de leo de forma significativa. o incio da flotao moderna. (Em 2005, em diversos eventos tcnicos internacionais, comemorou-se o centenrio da flotao). Utilizao de lcoois solveis em gua como espumantes (1908) para melhorar a estabilidade da espuma (mais tarde o leo de pinho foi mais largamente usado). Em 1912 a flotao deslanchava industrialmente na Austrlia (recuperao de esfarelita de rejeitos gravticos de concentrao de galena) e nos EUA (finos de esfarelita). Neste ano tambm houve a descoberta em laboratrio que os sulfetos de cobre tambm podiam ser flotados. Patente na Austrlia do uso do sulfato de cobre como ativador da esfalerita (1912). Em 1915 verificou-se que a cal deprimia a pirita. Alguns anos depois foi descoberto o efeito do cianeto de sdio (1922) e do sulfeto de sdio. Era o incio da flotao seletiva entre sulfetos. At 1924, o coletor usado era leo. Em 1925, os xantatos foram patenteados como coletores. Em 1926 foi a vez dos ditiofosfatos. No perodo 1925-1950, a flotao desenvolveu-se empiricamente, caracterizando-se por tratamento de minerais no-sulfetados e pelo uso de reagentes surfatantes convencionais como coletores de flotao. O perodo 1950-1990 caracterizou-se pelas pesquisas fundamental e aplicada direcionadas ao conhecimento e controle dos fenmenos da flotao. Poucas inovaes tecnolgicas de maior impacto surgiram. Destaca-se a flotao em coluna nos anos 60/70, com crescente aplicao industrial desde os anos 90, com diversos aperfeioamentos desde ento. Na dcada de 90 foi desenvolvida na Austrlia a clula Jamenson e na Alemanha, a clula Ekof. Centenria em sua aplicao no mundo, no Brasil h notcias de utilizao da flotao s na dcada de 50, com minrio de chumbo, no estado de So Paulo. Nos anos 70 ocorreu no Brasil uma contribuio muito significativa do Prof. Paulo Abib Andery ao desenvolver o processo de separao de apatita de ganga carbontica. Este processo original, reconhecido por seus pares no Congresso Internacional de Processamento Mineral, Cagliari Itlia/1975, permitiu o aproveitamento econmico do carbonato apattico do Morro da Mina, Cajati, SP e de depsitos similares, como Arax (MG) e Catalo (GO). MODIFICAO DE MINERAIS As rochas e os minerais industriais so considerados os recursos minerais desse novo milnio. Em vista disto, vem se observando o desenvolvimento de processos para modificao fsico-qumica dos minerais, visando melhorar a sua funcionalidade e ampliar suas aplicaes prticas. Cresce, no Pas, o interesse pelos agrominerais, visando principalmente a agroenergia, voltada para o desenvolvimento de novas fontes e rotas tecnolgicas para obteno de fertilizantes alternativos de fsforo e potssio, inclusive corretivos de solo, que contribuam para diminuir a vulnerabilidade do setor e lhe d sustentabilidade.

Fontes: Arbiter, Kitchener; Fuerstenau, Guimares e acrscimos por parte dos autores deste captulo.

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DEPSITOS E JAZIDAS MINERAIS


Os minerais fazem parte dos recursos naturais ao lado das terras para agricultura, das guas (de superfcie e subterrnea), biodiversidade etc. Os estudos geolgicos e hidrolgicos bsicos de um pas ou regio so realizados, via de regra, por seu servio geolgico ou entidade equivalente, que os disponibiliza para o pblico. No Brasil, essa misso est a cargo da CPRM - Servio Geolgico do Brasil/MME. A gesto dos recursos minerais do pas, os quais, constitucionalmente, pertencem Unio, atribuio do DNPM/MME. Como as matrias-primas minerais possveis de serem utilizadas diretamente ou transformadas pela indstria encontram-se distribudas de maneira escassa na crosta terrestre, cabe s empresas de minerao, com base nas informaes geolgicas bsicas, realizar a pesquisa (explorao) mineral em reas previamente selecionadas, em busca de depsitos de potencial interesse econmico. Feitas a quantificao e a qualificao do corpo mineral (cubagem), tem-se um depsito mineral. Quando este apresenta condies tecnolgicas e econmicas (e, cada vez mais, ambientais) de ser aproveitado, tem-se finalmente uma jazida mineral. A extrao ou explotao do minrio de uma jazida realizada por meio de operaes de lavra (a cu aberto ou subterrnea) na mina. O produto da mina, o minrio lavrado, o ROM ("run-of-mine"), vem a ser a alimentao da usina de tratamento. O preo de mercado de um determinado bem mineral, importante para a definio de uma jazida, est condicionado a um elevado nmero de variveis. Entre outras, salientamos: frequncia em que ocorrem esses minerais na crosta terrestre; complexidade na lavra e beneficiamento, distncia da mina ao mercado consumidor etc. Vale ressaltar o aspecto circunstancial, pois em dependncia da conjuntura polticoeconmica um depsito pode passar a ser uma jazida ou vice-versa.

MINERAIS E SEUS USOS


Qualquer atividade agrcola ou industrial, no campo da metalurgia, da indstria qumica, da construo civil ou do cultivo da terra, utiliza os minerais ou seus derivados. Os fertilizantes, os metais e suas ligas, o cimento, a cermica, o vidro, so todos produzidos a partir de matrias-primas minerais. cada vez maior a influncia dos minerais sobre a vida e desenvolvimento de um pas. Com o aumento das populaes, cada dia se necessita de maior quantidade de matria-prima para atender s crescentes necessidades do ser humano. difcil imaginar o nvel material alcanado por nossa civilizao, sem o uso dos minerais. Com efeito, o consumo per capita de minerais e materiais nos pases desenvolvidos 3 a 6

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vezes superior quele de pases em desenvolvimento, como o Brasil, o que mostra o potencial de crescimento do consumo interno. So conhecidas atualmente cerca de 1.550 espcies minerais distintas. Destas, cerca de 20 so elementos qumicos e encontram-se no estado nativo (cobre, ouro, prata, enxofre, diamante, grafita etc.). O restante dos minerais constitudo por compostos, ou seja, com mais de um elemento qumico (ex.: barita BaSO4 , pirita - FeS2 ). Na indstria mineral, os minrios ou minerais so geralmente classificados em trs grandes classes: metlicos, no-metlicos e energticos. A classe dos no-metlicos pode ser subdividida em rochas e minerais industriais, gemas, e guas minerais. Os minerais industriais se aplicam diretamente, tais como se encontram ou aps algum tratamento, ou se prestam como matria-prima para a fabricao de uma grande variedade de produtos. Segue a classificao detalhada dos minerais. Minerais metlicos ferrosos (tm uso intensivo na siderurgia e formam ligas importantes com o ferro): alm do prprio ferro, mangans, cromo, nquel, cobalto, molibdnio, nibio, vandio, wolfrmio; no-ferrosos: bsicos (cobre, zinco, chumbo e estanho) e leves (alumnio, magnsio, titnio e berlio); preciosos: ouro, prata, platina, smio, irdio, paldio, rutnio e rdio; raros: escndio, ndio, germnio, glio etc. Rochas e minerais industriais (RMIs) estruturais ou para construo civil: agregados (brita e areia), minerais para cimento (calcrio, areia, argila e gipsita), rochas e pedras ornamentais (granito, gnaisse, quartzito, mrmore, ardsia etc.), argilas para cermica vermelha, artefatos de uso na construo civil (amianto, gipsita, vermiculita etc.); indstria qumica: enxofre, barita, bauxita, fluorita, cromita, pirita etc.; cermicos: argilas, caulins, feldspatos, slica, talco, zirconita etc.; refratrios: magnesita, bauxita , cromita, grafita, cianita etc.; isolantes: amianto, vermiculita, mica etc.; fundentes: fluorita, calcrio, criolita etc.; abrasivos: diamante, granada, quartzito, corndon etc.; minerais de carga: talco, gipsita, barita, caulim, calcita etc.; pigmentos: barita, ocre, minerais de titnio;

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agrominerais (minerais e rochas para a agricultura): fosfato, calcrio, sais de potssio, enxofre, fonolito, flogopita, gipsita, zelita etc.; minerais ambientais (ou minerais verdes): bentonita, atapulgita, zelitas, vermiculita etc., utilizados (na forma natural ou modificados) no tratamento de efluentes, na adsoro de metais pesados e espcies orgnicas, ou como dessulfurantes de gases (calcrio). Gemas pedras preciosas: diamante, esmeralda, safira, turmalina, opala, topzio, guas marinhas, ametista etc. (Segundo especialistas, a terminologia semi-preciosas no deve ser mais usada). guas minerais e subterrneas. Minerais energticos radioativos: urnio e trio; combustveis fsseis: petrleo, turfa, linhito, carvo e antracito, que embora no sejam minerais no sentido estrito (no so cristalinos e nem de composio inorgnica) so estudados pela geologia e extrados por mtodos de minerao.

NECESSIDADE DE BENEFICIAMENTO
Frequentemente, um bem mineral no pode ser utilizado tal como lavrado. Quando o seu aproveitamento vai desde a concentrao at a extrao do metal, por exemplo, a primeira operao traz vantagens econmicas (e energticas) metalurgia, devido ao descarte de massa (rejeito), alcanado na etapa de concentrao. Exemplo: um minrio de scheelita, com teor de 0,35% de WO3 no pode ser utilizado economicamente na metalurgia extrativa. Isto s possvel aps concentrao gravtica (jigue, mesa) ou por flotao, at a obteno de concentrados com cerca de 70% WO3 . Por outro lado, nem sempre possvel concentrar o minrio, como o caso das lateritas niquelferas de Gois e Par, onde o seu aproveitamento s vivel partindo-se direto para a extrao do metal por hidrometalurgia. Isto devido distribuio do nquel na rede cristalina dos minerais de ganga e, alm do mais, sem nenhuma preferncia por determinado mineral, impedindo assim uma concentrao. Outrossim, pode ser interessante economicamente no chegar ao elemento til, mas a um produto intermedirio. Uma rota alternativa de processamento para as lateritas niquelferas o processo pirometalrgico que leva ao ferronquel, em vez de ao nquel metlico. Este processo consiste numa calcinao seguida de reduo em forno eltrico.

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FINALIDADES ECONMICA E SOCIAL


As etapas de lavra e de tratamento de minrios constituem uma atividade econmica definida e contabilizada nas contas nacionais pelo IBGE, sob a denominao de extrativa mineral ou minerao. Sua participao no Produto Interno Bruto-PIB (exclusive petrleo&gs) da ordem de 1,0%. Com uma viso mais abrangente da indstria mineral, considerando a transformao dos minerais (a metalurgia, incluindo a siderurgia, e produtos no-metlicos), alcana a participao de 5% do PIB e corresponde a 20% das exportaes brasileiras. O tratamento de minrios, apesar de ser essencialmente tcnico em suas aplicaes prticas, no pode desprezar o conceito econmico. impossvel, na prtica, obter uma separao completa dos constituintes minerais. Sabe-se, como regra geral, que quanto maior o teor dos concentrados, maior a perda, ou seja, mais baixas so as recuperaes. Como a obteno de teores mais altos e melhores recuperaes normalmente implicam num aumento de custo do tratamento, para a obteno de maiores lucros esses vrios itens devem ser devidamente balanceados. Deve-se sempre ter em mente, regra geral, que os custos decorrentes de uma etapa adicional de tratamento de um determinado bem mineral no devem ser maiores do que a agregao de valor ao produto assim obtido, excetuando-se os casos especiais (em caso de guerra, por exemplo). O tratamento de minrios, como toda e qualquer atividade industrial, est dirigido para o lucro. H, porm, um conceito social que no pode ser desprezado, qual seja, o princpio da conservao dos recursos minerais, por se tratar de bens no renovveis. As reservas dos bens minerais conhecidos so limitadas e no se deve permitir o seu aproveitamento predatrio, pois o maior lucro obtido, em menor prazo possvel, dificilmente estar subordinado aos interesses sociais. Diz-se, a respeito, em contraposio agricultura, que minrio s d uma safra.

MEIO AMBIENTE, ENERGIA, CO2 E GUA


Hoje, o aproveitamento dos recursos minerais deve estar comprometido com os princpios de desenvolvimento sustentvel (satisfazer as necessidades do presente sem prejuzo das futuras geraes); isso implica, entre outros fatores, no aproveitamento racional dos recursos naturais, preservando-se o meio ambiente. Na dcada de 1970, com o surgimento dos movimentos ambientalistas, exigncias mais rgidas para abertura de novas minas fizeram-se necessrias, adotando-se, ento, o Estudo de Impacto Ambiental- EIA e o Relatrio de Impacto Ambiental- RIMA tambm para a minerao. Logo a seguir, surgiu o conceito de desativao de mina que passou a ser uma exigncia j prevista no prprio projeto de lavra, constituindo-se em importante instrumento para se introduzir tecnologias de preveno da poluio.

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O tratamento de minrios no chega a ser uma fonte de grande contaminao ambiental, em comparao com a agricultura (pelos fertilizantes qumicos e, principalmente, defensivos agrcolas utilizados) e com outras atividades industriais, como a prpria transformao dos minerais em metais e em produtos no-metlicos, mais intensivos em energia e na emisso de gases de efeito estufa. Porm, inegvel que o descarte dos rejeitos das usinas de beneficiamento pode eventualmente resultar num aprecivel fator de poluio. Medidas preventivas ou corretivas so geralmente necessrias, especialmente, com rejeitos de minrios metlicos e carves. H uma presso crescente na minerao para que os rejeitos de beneficiamento, ao invs de danificarem os terrenos, sejam usados, por exemplo, para preenchimentos de minas (back-fill), visando restaurao das reas mineradas, ou que sejam cuidadosamente dispostos. Uma tendncia tambm existe para o estudo do aproveitamento de rejeitos de atividades minerais, como alternativa a outros materiais, a exemplo de areia artificial a partir de finos de brita, o emprego de rochas contendo potssio para uso como fertilizante, rejeitos de beneficiamento de minrio de ferro para utilizao em estradas em substituio brita, entre vrios outros casos. Vale ressaltar que a crescente tendncia mundial de reciclagem de materiais e aproveitamento de resduos industriais e urbanos tem sido feita com uso intensivo das tecnologias correntes de tratamentos de minrios, ou variantes dessas, objeto dos demais captulos deste livro. Ou seja, para o processamento ou separao seletiva de quaisquer materiais, a arte do tratamento de minrios d importante contribuio. Todos os segmentos industriais e de servios esto diante do desafio da produo mais limpa (aplicao contnua de uma estratgia preventiva integrada relativa a processos, produtos e servios, visando aumentar a eficincia e reduzir os riscos para a sade humana e para o meio ambiente). Sabe-se que, em minerao, para se ter processos mais limpos, indispensvel fazer investimento direto em pesquisa e desenvolvimento tecnolgico. Em outros ramos da indstria, geralmente possvel replicar um mesmo tipo de soluo para grande nmero de empresas, como em uma fbrica de automveis ou de refrigerantes. Porm, no caso do processamento de substncias minerais, as solues so para cada caso. Quanto utilizao de energia na minerao, os dados do Balano Energtico Nacional (BEN-EPE/MME, acessvel no site do MME) agregam os consumos de lavra, tratamento de minrios e pelotizao de minrio de ferro (que nesta 5a edio do livro ganha um captulo). Em 2007, o consumo atingiu 0,13 x 109 GJ , ou 1,6% do consumo final energtico do pas (8,4 x 109 GJ), incluindo o consumo de energia eltrica. Este foi 10,6 TWh (ou 10,6 bilhes de kWh), 2,6% do consumo brasileiro de energia eltrica no mesmo ano (412 TWh). A Tabela 1 apresenta os dados de minerao (lavra e tratamento de minrios) separados dos de pelotizao.

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Tratamento de Minrios 5 Edio Energia Total (10 GJ*)


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Tabela 1 Consumo final energtico da Minerao (lavra e tratamento) e Pelotizao.


Energia Eltrica (TWh) 8,44 2,16 10,6 412 (%) 2,05 0,52 2,6 100 44 13 29 18 Energia Eltrica (% da energia total)

(%) 0,82 0,73 1,6 100

1.Minerao 2.Pelotizao Total (1 + 2) Brasil


9

0,069 0,061 0,13 8,4

* 1 GJ = 10 J = 277,8 kWh Nota: Em 2007 a produo de pelotas atingiu 54 Mt, e foram considerados os seguintes consumos especficos: para a separao acima: energia total = 1,13 GJ/t pelota; energia eltrica = 40 kWh/t pelota (Lins, 2008).

A minerao estrito senso (lavra e tratamento de minrios) consumiu 8,44 TWh em 2007. Mesmo no sendo a minerao eletrointensiva, as quantidades produzidas de minrios no pas so enormes, estimadas em 1,2 bilho de toneladas para o ano de 2007, o que resulta em um consumo especfico mdio de 7 kWh/t de produto mineral comercializado. Todavia, h uma larga variao de consumo especfico de eletricidade, a exemplo da pedra de brita, com 2 a 3 kWh/t; o minrio de ferro, em mdia com 17 kWh/t; a pelotizao de finos de minrio de ferro, com cerca de 40 kWh / t pelota. (So as etapas de transformao de minerais, porm, que apresentam consumos especficos muito maiores: do ao de siderrgica integrada, com 500 kWh/t, ao alumnio, com 15.000 kWh/t; do cimento, com 109 kWh/t, ao vidro, com 550 kWh/t). No foram encontradas informaes consolidadas que permitissem separar, no Brasil, o consumo energtico da etapa de lavra da etapa de tratamento de minrios. Dados da minerao dos EUA, de 1997, mostraram que a energia eltrica respondia por 38% do consumo energtico total (0,23 x 109 GJ). Deste consumo energtico total, a lavra mineral participava com 47% e o tratamento de minrios, com 53%. Em geral, a etapa de cominuio (britagem/peneiramento e moagem/classificao) responde por cerca da metade do consumo eltrico de uma usina de tratamento de minrios. A emisso de CO2 e de outros gases de efeito estufa na minerao muito pequena, relativamente a outros processos industriais. A lavra mineral, em decorrncia do uso de explosivos e combustveis para a movimentao (transporte) de material, pode apresentar emisso entre 1 e 7 kg de CO2 /t ROM. No tratamento de minrios, esse tipo de emisso (in situ) reduzida, pois se emprega predominantemente a energia eltrica para o funcionamento dos motores e equipamentos da usina. Obviamente, se a energia eltrica produzida na usina, pelo uso de gerador a leo, haver emisso in situ. Se provm de uma termoeltrica distante, haver a emisso de CO2 no local da gerao. A ttulo de comparao com a minerao, a emisso in situ de uma siderrgica integrada a coque da ordem de 1.700 kg de CO2 /t ao; do cimento, 900 kg/t.

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O uso mais racional de gua uma tendncia observada na minerao. Em anos recentes, os relatrios de sustentabilidade dos grandes grupos internacionais de minerao trazem mais informaes sobre o uso da gua e seu tratamento, com apresentao de indicadores e metas de reduo de consumo especfico e de aumento da recirculao de gua. No Brasil, significativa a reciclagem da gua de processo nas grandes mineraes (cerca de 70%, chegando em alguns casos a 90%), e estas geralmente contam com sistemas adequados de tratamento dos efluentes lquidos. Esta prtica tende, mais lentamente, a se estender s pequenas e mdias empresas. A cobrana da gua aos usurios, inclusive s mineraes, pela captao dos recursos hdricos, dever acelerar a adoo de gesto mais racional desse recurso. Infelizmente, ainda no foi feito no Brasil um censo hdrico na minerao brasileira (nem em qualquer outro setor industrial). Nos EUA (desde 1950) e no Canad (desde 1970) so realizados levantamentos a cada cinco anos. Pode-se assim acompanhar a evoluo do uso da gua nos vrios setores, e o efeito de polticas pblicas ou de iniciativas setoriais sobre a utilizao mais racional da gua. De qualquer modo, publicaes recentes (algumas apresentadas na bibliografia deste captulo) j apresentam dados de algumas empresas de minerao que tornaram pblico suas informaes sobre consumo e recirculao de gua.

CONSIDERAES FINAIS
Este incio do sculo XXI encontra o pas empregando o estado da arte no tratamento de minrios, por suas grandes empresas de minerao, nacionais ou estrangeiras, na operao e otimizao das usinas de tratamento. No entanto, as micro, pequenas e mdias mineradoras enfrentam o desafio de aprimorar seus processos produtivos, inclusive com respeito s questes ambientais; para no citar a gesto empresarial, normalmente deficiente. Este novo sculo testemunha tambm um novo boom mineral, depois de mais de vinte anos de baixa demanda e valorizao dos bens minerais. Atribui-se a China, principalmente, e a ndia, que apresentam 40% da populao do planeta e, h muitos anos, altas taxas de crescimento, a principal causa pela grande demanda de matriasprimas minerais. Os preos unitrios dispararam. O Brasil, em decorrncia, atravessa um perodo extraordinrio na minerao. A crise financeira internacional de setembro/2008, apesar de ter adiado muitos investimentos em minerao no pas, j apresenta sinais de superao, pelo menos no Brasil. Com efeito, as ltimas previses (janeiro/2010) alcanam US$ 45 bilhes para os prximos 4-5 anos, cerca da metade em minrio de ferro.

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As empresas (antes da crise) j registravam a falta de engenheiros disponveis para atender a crescente necessidade por esses profissionais. Na dcada de 70 formouse no pas uma gerao de especialistas em tratamento de minrios. Os cursos das universidades brasileiras so em geral de boa qualidade. J so comuns, diferentemente do passado, as publicaes por autores brasileiros de livros sobre tratamento de minrios em geral, como este, e sobre temas especficos como cominuio, concentrao gravtica e flotao (os mais recentes esto listados na bibliografia consultada). Se em parte dos anos 80 e nos anos 90 houve um desinteresse, no s no Brasil, pela minerao como atividade profissional, a atual conjuntura aponta para o ressurgimento da atratividade para essa rea entre os estudantes. Na rea de pesquisa e desenvolvimento o pas apresenta departamentos universitrios e institutos de pesquisa relativamente bem consolidados nos tpicos que constituem o tratamento de minrios. Na dcada de 90 houve uma escassez de recursos financeiros para pesquisa. Em anos recentes foi criado um fundo setorial para a rea mineral, no MCT. Um alento, mais ainda reconhecidamente insuficiente. Foi concludo em 2007 um estudo prospectivo de tecnologia mineral, com horizonte at 2015, coordenado pelo CETEM e pela CPRM. O projeto foi financiado pelo CT-Mineral/FINEP, e os temas e as linhas de pesquisa identificados, inclusive em tratamento de minrios (cominuio, flotao etc.) demandam maiores e contnuos investimentos em P&D, privados e pblicos, do que os disponveis atualmente. A maior empresa brasileira, Vale, recentemente, deu incio promoo e ao fomento de P&D nas instituies de C&T nacionais e em parcerias com algumas FAPs estaduais. um fato promissor. Espera-se que outras grandes empresas de minerao, brasileiras e estrangeiras, sigam o exemplo. Essa prtica j adotada h dcadas pelas grandes empresas do mundo, especialmente apoiando as instituies de P&D dos pases onde esto sediadas. No se trata de gestos de simpatia, obviamente, mas a percepo que a competitividade no longo prazo, em um mundo cada vez mais globalizado, depender crescentemente da capacidade de inovao tecnolgica das mineradoras. Na viso de curto prazo do acionista, pode ser mais rpido e at mais barato importar um pacote tecnolgico. E verdade. Mas as organizaes de grande porte, muitas vezes propulsoras do desenvolvimento industrial em seus pases, pelos elos nas cadeias a montante e a jusante, e pela liderana setorial, geralmente tendem a perceber o papel que lhes cabe no desenvolvimento tecnolgico do pas, em sua rea de atuao. Assim nos diz a histria do sculo XX. A rea de engenharia mineral no pas tambm ressurgiu com maior dinamismo nos ltimos anos. Assim, o desenvolvimento de rota tecnolgica especfica para um determinado minrio, de ensaios de laboratrio engenharia conceitual e de detalhe, encontra no pas, em geral, a competncia requerida. (J o mesmo no se pode afirmar quanto metalurgia extrativa, incluindo-se a siderurgia, predominando a importao de pacotes tecnolgicos). O potencial para a exportao desse conhecimento em

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engenharia mineral, dessa competncia, para outros pases ainda no foi aproveitado. A internacionalizao das grandes mineradoras brasileiras, j operando em outros pases e continentes, pode catalisar o processo de exportao desses servios (como j sucede na rea de petrleo). A indstria mineral chinesa d inmeros exemplos nesse sentido em seus projetos de minerao na frica, e j comea a faz-lo no Brasil. Finalizando, os novos projetos em implantao no pas trazem normalmente tecnologias mais avanadas em termos de controles de operao e, em decorrncia, mais eficientes para o aproveitamento dos recursos minerais. A maior parte desses avanos est embarcada nos equipamentos. Como de praxe, os equipamentos so desenvolvidos pelos pases industrialmente avanados (muitos deles inexpressivos no atual cenrio mundial de minerao) e importados, ou fabricados aqui sob licena. Esse segmento, de equipamentos, uma oportunidade de desenvolvimento ainda pouco explorada no pas, um desafio de longo prazo, em face do potencial de o pas crescer e se consolidar como um lder mundial na minerao.

BIBLIOGRAFIA CONSULTADA
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20

Introduo ao Tratamento de Minrios

CETEM

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C a p t u l o

2
AMOSTRAGEM

Maria Alice C. de Ges


Engenheira Metalrgica pela PUC-RJ, Doutora em Engenharia Metalrgica e de Materiais pela COPPE-UFRJ Analista em Cincia e Tecnologia do CETEM/MCT

Ado Benvindo da Luz


Engenheiro de Minas pela UFPE, Doutor em Engenharia Mineral pela USP Pesquisador Titular do CETEM/MCT

Mario Valente Possa


Engenheiro de Minas pela UFRGS, Doutor em Engenharia Mineral pela USP Pesquisador Titular do CETEM/MCT

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INTRODUO
O processo de amostragem consiste na retirada de quantidades moduladas de material (incrementos) de um todo que se deseja amostrar, para a composio da amostra primria ou global, de tal forma que esta seja representativa do todo amostrado. Em seguida, a amostra primria submetida a uma srie de etapas de preparao que envolvem operaes de cominuio, homogeneizao e quarteamento, at a obteno da amostra final, com massa e granulometria adequadas para a realizao de ensaios (qumicos, fsicos, mineralgicos etc). Cabe ressaltar que a representatividade referida vlida para a(s) caracterstica(s) de interesse (densidade, teor, umidade, distribuio granulomtrica, constituintes minerais etc) definida(s) a priori. E, ainda, que todos os cuidados devem ser tomados para que essa representatividade no se perca, quando da preparao da amostra primria. Amostragem , portanto, um processo de seleo e inferncia, uma vez que a partir do conhecimento de uma parte, procura-se tirar concluses sobre o todo. A diferena entre o valor de uma dada caracterstica de interesse no lote e a estimativa desta caracterstica na amostra chamada erro de amostragem. A importncia da amostragem ressaltada, principalmente, quando entram em jogo a avaliao de depsitos minerais, o controle de processos e a comercializao de produtos. Ressalte-se que uma amostragem mal conduzida pode resultar em prejuzos vultosos ou em distores de resultados com consequncias tcnicas imprevisveis. A amostragem , sem dvida, uma das operaes mais complexas e passveis de introduzir erros, deparadas pelas indstrias da minerao e metalurgia. Uma boa amostragem no obtida tendo-se como base apenas o juzo de valor e a experincia prtica do operador. imprescindvel o emprego da teoria da amostragem, ou seja, o estudo dos vrios tipos de erros que podem ocorrer durante a sua execuo.

CONCEITUAO
Da Amostragem

(1,2)

Amostra - uma quantidade representativa do todo que se deseja amostrar. O mtodo de retirada da amostra deve garantir que ela seja representativa deste todo, no que diz respeito (s) caracterstica(s) de interesse.

24

Amostragem

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Incremento - uma quantidade modular de material retirada do todo que se deseja amostrar, para composio de uma amostra. Lote: uma quantidade finita de material separada para uma utilizao especfica. Amostra primria ou global - a quantidade de material resultante da etapa de amostragem propriamente dita. Amostra Final - uma quantidade de material, resultante das estapas de preparao da amostra primria, que possui massa e granulometria adequadas para a realizao de ensaios (qumicos, fsicos, mineralgicos etc). Amostragem - uma sequncia de estgios de preparao (britagem, moagem, secagem, homogeneizao, transferncia etc) e estgios de amostragem propriamente dita (reduo da massa de material), ambos suscetveis a alterao do teor da caracterstica de interesse e, portanto, gerao de erros de preparao e erros de amostragem. Do Erro Total de Amostragem ( E a ) - Segundo Pierre Gy O erro total de amostragem o somatrio do erro de amostragem propriamente dita (Eap) e do erro de preparao da amostra primria (Ep), para obteno da amostra final.
E a = E ap + E p

Erro de Amostragem (Eap ) O erro de amostragem propriamente dita o somatrio de sete erros independentes, resultantes do processo de seleo da amostra primria, e provenientes, principalmente, da variabilidade do material que est sendo amostrado.
E ap = E a1 + E a2 + E a3 + E a4 + E a5 + E a6 + E a7 ,

onde: Ea1 = erro de ponderao, resultante da no uniformidade da densidade ou da vazo do material; Ea2 = erro de integrao - termo regional, resultante da heterogeneidade de distribuio das partculas, a longo prazo, no material; Ea3 = erro de periodicidade, resultante de eventuais variaes peridicas da caracterstica de interesse no material; Ea4 = erro fundamental, resultante da heterogeneidade de constituio do material. Depende fundamentalmente da massa da amostra e, em menor

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instncia, do material amostrado. o erro que se comete quando a amostragem realizada em condies ideais; Ea5 = erro de segregao, resultante da heterogeneidade de distribuio localizada do material; Ea6 = erro de delimitao, resultante da eventual configurao incorreta da delimitao da dimenso dos incrementos; e Ea7 = erro de extrao, resultante da operao de tomada dos incrementos. Erro de Preparao (Ep ) O erro de preparao o somatrio de cinco erros independentes, provenientes das operaes de reduo de granulometria, homogeneizao e quarteamento a que a amostra primria submetida.
Ep = Ep1 + Ep2 + Ep3 + Ep4 + Ep5 ,

onde:
Ep1 = perda de partculas pertencentes amostra; Ep2 = contaminao da amostra por material estranho; Ep3 = alterao no intencional da caracterstica de interesse a ser medida na

amostra final;
Ep4 = erros no intencionais do operador (como a mistura de subamostras

provenientes de diferentes amostras); e


Ep5 = alterao intencional da caracterstica de interesse a ser medida na

amostra final. Os erros Ea1 , Ea2 , Ea3 , Ea4 e Ea5 podem ser definidos quantitativamente. Suas mdias e varincias podem ser estimadas a partir de resultados de experimentos (3) variogrficos . Os erros Ea6 , Ea7 e Ep no podem ser estimados experimentalmente. Todavia, possvel minimiz-los e, em alguns casos, elimin-los, evitando assim os erros sistemticos indesejveis.

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Amostragem

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Da Heterogeneidade de Constituio e de Distribuio Heterogeneidade de Constituio uma propriedade intrnseca e inaltervel do lote de material. Os seus elementos constitutivos (fragmentos que o compem) no so idnticos entre si. Assim, a homogeneizao ou a segregao no produzem modificaes no material. Heterogeneidade de Distribuio uma propriedade relacionada com a forma pela qual se distribuem os fragmentos ao longo de todo o lote de material. Ao se tomar em volumes correntes de material de diferentes pontos do lote, no encontrada uma composio mdia constante. A homogeneizao, do lote, mediante manuseio adequado, tende a diminuir a heterogeneidade de distribuio. O caso contrrio ocorre quando h segregao.

ELABORAO DO PLANO DE AMOSTRAGEM

(1)

Antes de um material ser amostrado, faz-se necessrio definir as caractersticas principais do plano de amostragem, tendo como base o objetivo da amostragem e o conhecimento anterior sobre o assunto. Caractersticas Principais de um Plano de Amostragem A Preciso Requerida Em geral, quanto maior a preciso requerida, maior o custo envolvido. Erros de amostragem e de anlise existem sempre, devendo ser balanceados entre si em relao ao valor intrnseco do material, bem como em relao ao custo proveniente da consequncia dos erros. O Mtodo de Retirada da Amostra Primria A experincia normalmente determina a tcnica de retirada de amostra. Entretanto, algum trabalho experimental pode ser necessrio para a determinao do mtodo de amostragem. A maneira pela qual os incrementos so selecionados para a composio da amostra primria depende principalmente do tipo de material, de como ele transportado e tambm do objetivo da amostragem. Cabe ressaltar que o mtodo de amostragem deve ser definido antes de se estabelecer a massa da amostra primria. Alguns tipos de amostragem so apresentados a seguir.

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Amostragem Aleatria normalmente utilizada quando se dispe de pouca informao sobre o material a ser amostrado. Nela, os incrementos so escolhidos de maneira fortuita, fazendo, dessa maneira, com que todas as partes do material possuam a mesma probabilidade de serem selecionados. Na realidade, a amostra verdadeiramente aleatria de difcil obteno, dando vez, na prtica, uma amostra sistemtica, j que o operador, com o propsito de cobrir todas as partes do material a ser amostrado, o subdivide grosseiramente em reas iguais, nas quais seleciona incrementos. Amostragem Sistemtica aquela onde os incrementos so coletados a intervalos regulares, definidos a priori. Deve-se ter em mente a possibilidade de existncia de ciclos de variao do parmetro de interesse e desses ciclos coincidirem com os perodos de retiradas dos incrementos; neste caso no se recomenda a utilizao da amostragem sistemtica. Por outro lado, se a ordem de retirada dos incrementos no tiver qualquer relacionamento com os ciclos de variao do parmetro de interesse, ento a amostragem sistemtica ter efeitos equivalentes amostragem aleatria, podendo ser usada sem restries. Amostragem Estratificada uma extenso da amostragem sistemtica, envolvendo a diviso do material em grupos distinguveis segundo caractersticas prprias. Esses so normalmente amostrados proporcionalmente a seus pesos. Podem ser citados como exemplos: amostragem de material em vages, caminhes ou containers, material em polpa onde ocorra sedimentao e no seja possvel a homogeneizao, amostragem de minrio vindo de diferentes frentes de lavra etc. O Tamanho da Amostra Primria funo do tipo de material, granulometria, teor do elemento de interesse e preciso desejada. determinado estabelecendo-se, inicialmente, a dimenso do incremento e o nmero de incrementos a serem retirados. A dimenso do incremento de amostragem definida pelo tipo de equipamento utilizado para a retirada da amostra primria e pela granulometria do material. O incremento deve ser suficientemente grande para que uma poro representativa de grossos e finos seja retirada em uma nica operao.

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Amostragem

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Definida a tcnica de amostragem, faz-se necessrio estimar a variabilidade do material; caso esta no seja conhecida faz-se atravs de ensaios exploratrios. Nesse caso, nt incrementos so retirados para ensaio, sendo individualmente preparados e analisados quanto ao parmetro de interesse. Supondo-se no significativos os erros provenientes das etapas de preparao e anlise, a estimativa da variabilidade do material, pode ser obtida por:
St =
2 (x i x) (n t 1)

[1]

onde: St = estimativa da variabilidade do material a partir de nt ensaios exploratrios, expressa como desvio padro; xi = valor atribudo ao parmetro de interesse no incremento individual i;
x = mdia dos valores de xi e nt = nmero de incrementos para ensaios exploratrios.

Cabe ressaltar que estamos supondo que os valores para o parmetro de interesse, no material a ser amostrado, se distribuem segundo uma distribuio normal (distribuio de Gauss), com mdia e desvio-padro . Como nt um nmero limitado de incrementos selecionados para ensaio, St apenas uma estimativa da variabilidade verdadeira do material . E, portanto, quanto maior o nmero de incrementos, mais St se aproxima de . Se for retirada uma amostra primria composta por n incrementos, o erro total de amostragem 1 dado por (Anexo I):
E a = t (nt 1;/2) St n

[2]

onde: St = estimativa da variabilidade do material a partir de nt ensaios exploratrios, expressa como desvio padro;
t

(nt 1; /2) = t-Student para (nt 1) graus de liberdade e um nvel de confiana (1- ) (Tabela 1 do Anexo II); e n = nmero de incrementos retirados para compor a amostra primria.

1Nesse caso, o erro total de amostragem corresponde ao erro fundamental pois so considerados no significativos os demais erros existentes.

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Neste caso, estamos supondo que a amostra primria muito pequena em relao ao universo a ser amostrado, que o caso mais usual no tratamento de minrios. O Anexo III apresenta um exemplo de determinao do nmero de incrementos de amostragem para compor uma amostra primria, dado o erro de amostragem requerido. Tratamento da Amostra Primria A amostra primria submetida a uma srie de etapas de preparao que envolvem operaes de reduo de tamanho, homogeneizao e quarteamento, at a obteno da amostra final, com massa (maior ou igual a massa mnima requerida para ser representativa) e granulometria adequadas realizao de ensaios (Tabela 2 do Anexo V). Avaliao do Plano de Amostragem recomendvel pr em prtica alguns procedimentos de avaliao do plano de amostragem, como por exemplo a introduo de pontos de inspeo intermedirios, para verificar a sua conformidade ao que foi planejado. Isso poder reduzir, ou mesmo eliminar, possveis erros ocorridos durante o processo, tais como troca de amostras por etiquetagem indevida, contaminao etc.

DETERMINAO DA MASSA MNIMA DE AMOSTRA


Amostra com Disponibilidade de Informaes

(1, 4, 5)

A metodologia para o clculo do tamanho da amostra primria baseia-se em ensaios exploratrios para a determinao da variabilidade do material. Essa abordagem pode no ser adequada, caso a variabilidade no siga uma distribuio de Gauss. A principal desvantagem dessa abordagem a necessidade de realizao de experimentos preliminares. Alm disso, nenhuma informao pode ser deduzida para as etapas de preparao da amostra primria. Vrias teorias tm sido desenvolvidas com o objetivo de pr-determinar a massa mnima de amostra para uma dada granulometria e um dado erro. Sob certas circunstncias, a massa da amostra primria pode tambm ser calculada. Em geral, as teorias mais simples fazem uma estimativa pessimista e implicam em amostras desnecessariamente grandes. Uma sofisticao adicional, normalmente resulta numa teoria que requer uma grande quantidade de informaes de difcil ou impossvel obteno.

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Amostragem

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A abordagem terica desenvolvida pelo engenheiro francs Pierre Gy se destaca pela sua utilidade prtica. Alm de ser capaz de descrever vrias caractersticas complexas de uma situao prtica de amostragem, aproximaes empricas permitem que seja usada com facilidade. Teoria de Pierre Gy A teoria de Pierre Gy supe que o material a ser amostrado esteja inteiramente homogeneizado e que no existam erros inerentes s ferramentas de amostragem ou equipamento de cominuio, e, alm disso, que partculas individuais possam ser selecionadas com igual probabilidade. Portanto, o erro total de amostragem passa a constituir-se no erro fundamental. A equao geral dada por:
1 1 S a = d 3 .Q. l.f.h w W

[3]

onde:
S a = estimativa do erro total de amostragem expresso como desvio-padro;

d = dimetro mximo das partculas no material a ser amostrado; normalmente aproximado pela abertura de peneira, em centmetros, que retm 5% do material; Q = fator de composio mineralgica, em g/cm3; w = massa mnima da amostra, em gramas; W = massa do material a amostrar, em gramas; l = fator de liberao do mineral, adimensional; f = fator de forma das partculas, adimensional; e h = fator de distribuio de tamanho das partculas, adimensional. Para um dado minrio em uma dada granulometria, os fatores Q, l, f e h podem ser reunidos em um nico fator, de valor constante, C = Q. l.f.h, ficando a equao igual a:
1 1 S a = d 3 . C w W

[4]

Quando a massa do material a ser amostrada (W) muito grande, pode-se considerar que a razo
1 tende a zero. Assim, tem-se: W

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Sa =

d3 C w

[5]

O Anexo IV apresenta um exemplo de determinao da massa mnima de amostra com disponibilidade de informaes, utilizando a teoria de Pierre Gy. Fator de Composio Mineralgica (Q) O fator Q o produto da mdia ponderada dos pesos especficos das partculas e os teores do mineral de interesse (x) e ganga (100 - x). O fator de composio mineralgica, definido abaixo, calculado de tal forma que o erro total de amostragem possa ser expresso em termos absolutos (isto , percentagem do mineral de interesse na amostra).
(100 x) x Q = x(100 x) = x(100 x) A + B 100 100

[6]

onde:

= mdia ponderada dos pesos especficos de todas as partculas, em g/cm ;


x = teor do mineral de interesse na amostra, em decimal; 3 A = peso especfico do mineral de interesse, em g/cm ; e
B = peso especfico da ganga, em g/cm .
3

Fator de Liberao do Mineral (l) O fator l est relacionado com o grau de liberao do mineral de interesse. A cominuio pode aumentar o valor de l at alcanar o seu valor mximo, l = 1, o qual encontrado quando o mineral de interesse est completamente liberado. A partir da definio, l pode variar de zero a 1, mas para todas as situaes prticas nunca se deve usar l < 0,03. O fator l deve ser estimado pelas seguintes frmulas:
se d d o :l= 1, do , d

se d > d o :l =

onde: d = dimetro mximo das partculas no material, em centmetros; e do = dimetro mximo das partculas que assegure uma completa liberao do mineral de interesse, em centmetros. O parmetro do pode ser estimado atravs de microscopia ptica.

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A determinao do valor de l, como apresentado acima, no est baseada em consideraes cientficas, mas sim em estudos prticos realizados em inmeros minrios. Fator de Forma das Partculas (f) As partculas possuem formas irregulares e podem tender mais a esfricas do que a cbicas. Entretanto alguns minerais durante a cominuio, podem ser liberados como placas ou agulhas e, nesses casos, a anlise granulomtrica por peneiramento ir indicar, inadequadamente, um valor alto para o tamanho de partcula. A aplicao de um mtodo(6) para estimar o fator de forma em inmeros materiais, mostrou que na prtica f pode ser considerado como uma constante. f = 0,5. Fator de Distribuio do Tamanho das Partculas (h) prtica usual referir o tamanho ( d 95 ) das partculas pela abertura da peneira que retm 5% do material. Assim, apenas as partculas de maior tamanho na distribuio so utilizadas no clculo de erro de amostragem, desprezando-se as 3 partculas menores. Como S 2 a proporcional a d , as partculas maiores levam a estimativas pessimistas e implicam amostras desnecessariamente grandes. Portanto, recomenda-se: h = 0,25 para minrios que tenham sido cominudos para passar numa dada abertura de peneira; e h = 0,5 caso os finos tenham sido removidos utilizando-se a peneira seguinte da srie, isto , para minrios com granulometria compreendida entre duas peneiras sucessivas da mesma srie. Aplicao da Teoria de Pierre Gy para Minrios de Ouro
(4)

A amostragem de minrios de ouro difcil quando comparado com outros minrios. Isto, devido s suas caractersticas, tais como: baixo teor, diferena muito grande de densidade entre o ouro e a ganga, ocorrncia na forma de pepita ("efeito pepita") etc. Quando as partculas de ouro no esto liberadas, aplica-se a equao geral de Pierre Gy(3) para obteno de massa mnima da amostra. No entanto, deve ser realizado um estudo minucioso para a determinao do fator de liberao (l). No caso das partculas estarem liberadas, os fatores Q, l, f e h da equao geral [3] so obtidos por:

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Fator de Composio Mineralgica (Q)


a b onde: Q=

a = peso especfico do ouro, 19,3 g/cm e b = teor de ouro, em decimal. Fator de Liberao do Mineral (l)
l= e d

onde: e = dimetro mximo da partcula de ouro, em centmetros; e d = abertura da peneira que retm 5% do material, em centmetros. Fator de Forma das Partculas (f)
(6)

O fator f pode variar entre 0,5 (quando a forma da partcula esferoidal) e 0,2 (quando as partculas so achatadas ou alongadas). Fator de Distribuio do Tamanho das Partculas (h) Atribui-se o valor h = 0,2. Amostra com Poucas Informaes Esse caso o mais frequente, principalmente em trabalhos de campo e de laboratrio, onde ainda no se dispem, ou at mesmo no se justifica, a busca das informaes para aplicao da teoria de Pierre Gy. Nessas circunstncias, sugere-se a utilizao da Tabela de Richards(7) (Tabela 2 do Anexo V), como pode ser visto em exemplo no Anexo V.
(3)

TCNICAS DE AMOSTRAGEM

(8,9,10,11,12)

O estudo dessas tcnicas tem por objetivo minimizar os erros cometidos nas etapas de amostragem propriamente dita e de preparao da amostra primria. Erros Os erros mais comuns praticados na preparao de amostra so exemplificados a seguir:

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Amostragem

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(i) (ii)

perda de partculas pertencentes amostra, como por exemplo o material retido nos amostradores; contaminao da amostra na preparao, por material estranho, como por exemplo, o resultante do desgaste dos instrumentos/equipamentos utilizados, da no limpeza prvia dos mesmos (ferrugem, minrio estranho, poeira etc). Quando a contaminao por ferro na amostra crtica, utilizase gral de gata ou moinho com discos ou bolas de porcelana; alterao de uma caracterstica a ser analisada, como por exemplo, quando o parmetro de interesse a umidade, e o operador deixa a amostra exposta a uma fonte de calor ou de umidade; erros no intencionais do operador, como misturar sub-amostras de diferentes amostras, etiquetar erradamente etc e erros intencionais, como alterar o teor ou outro parmetro importante ("salgar" a amostra).

(iii)

(iv) (v)

O erro fundamental o nico erro que no pode ser evitado, pois teoricamente a massa ideal da amostra seria aquela que englobasse todo o seu universo. Para que se possa trabalhar com uma amostra de massa menor, normalmente necessrio diminuir a sua granulometria. De uma maneira geral, a reduo da granulometria pode ser realizada como segue: (i) (ii) (iii) at cerca de 50,8mm, utilizam-se britadores de mandbulas; de 50,8mm at 1,2mm, britadores cnicos ou de rolos; e abaixo de 1,2mm, moinho de barras ou bolas, moinho de discos, pulverizadores ou trituradores manuais (gral).

O erro de segregao observado principalmente em silos e pilhas, onde as partculas maiores e/ou mais densas tendem a estratificar-se. Esse erro minimizado atravs da homogeneizao do material a ser amostrado e da diminuio da dimenso dos incrementos e consequente aumento do nmero de incrementos que compem a amostra. A amostragem em usinas de beneficiamento piloto e/ou industrial feita a partir da tomada de incrementos e est sujeita a todos os tipos de erros j apresentados (item "Do Erro Total de Amostragem"). Quanto maior o nmero de incrementos, menor o erro total cometido. O nmero mnimo de incrementos est relacionado massa mnima necessria para formar a amostra primria.

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A tomada de incrementos do minrio em fluxo realizada em intervalos iguais de tempo, quando a vazo e o(s) parmetro(s) de interesse do minrio so constantes. Caso a vazo no seja constante, o incremento coletado em funo de uma certa quantidade de massa acumulada ao longo do tempo, e efetivada aleatoriamente quando h variaes peridicas de vazo e de parmetro(s) de interesse do minrio. Quando o plano de amostragem estabelecer que determinados pontos na usina sejam amostrados num mesmo momento, aconselhvel o uso de amostradores automticos. No sendo possvel a tomada simultnea, recomendvel que ela seja realizada em sentido inverso ao do fluxo, para que no haja alterao das caractersticas das amostras devido retirada de material a montante. Na tomada de incrementos utilizam-se amostradores, que so classificados segundo sua trajetria, retilnea ou circular. Amostradores Os amostradores com trajetria retilnea, os mais comuns, devem ter arestas retas, paralelas, simtricas em relao ao seu eixo e de espessura constante. O amostrador corta o fluxo de minrio e coleta um incremento para compor uma amostra (Figura 1).

Figura 1 Amostrador com trajetria retilnea.

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Amostragem

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A distncia D, em milmetros, entre as arestas deve ser sempre maior que D o sendo:
D o = 3d quando d > 3mm (d = dimetro da maior partcula em mm); e

D o = 10mm quando d 3mm.

A velocidade v (em mm/s) do amostrador deve ser menor que a relao 400D / D o . A massa M i do incremento que compe a amostra pode ser calculada pela expresso:
Mi = VD v

[7]

onde: V = vazo do fluxo em unidade de massa/segundo. Os amostradores com trajetria circular (Figura 2) possuem aberturas radiais que cortam o fluxo de minrio, coletando um incremento para a composio de uma amostra.

Figura 2 Amostrador com trajetria circular. Tanto os amostradores com trajetria retilnea como circular, devero mover-se perpendicularmente ao eixo do fluxo, atravs da seo total do fluxo com velocidade constante, e ter um volume pelo menos trs vezes maior que o volume do incremento da amostra, para evitar derramamento.

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Homogeneizao e Quarteamento Todas as etapas de preparao, devem ser feitas observando-se tcnicas de homogeneizao e quarteamento. Para isso, utilizam-se pilhas e/ou equipamentos auxiliares. Pilhas As pilhas mais empregadas so as dos tipos cnica e alongada (tronco de pirmide). Na prpria preparao de uma pilha cnica, obtm-se uma boa homogeneizao do material (Figura 3). A seguir, divide-se a mesma em quatro setores iguais (A). O quarteamento feito formando-se duas novas pilhas (B). Caso seja necessrio dividir ainda mais a amostra, toma-se uma destas pilhas e repete-se a operao. A pilha alongada a mais indicada tanto em laboratrio, como para grandes quantidades de minrio. A preparao desse tipo de pilha feita dividindo-se o lote inicial em quatro regies aproximadamente iguais (Figura 4A). Em seguida, atribui-se a uma pessoa ou grupo de pessoas (A) a responsabilidade da retirada do minrio, alternadamente, de quartos opostos (1 e 3); outra pessoa ou grupo de pessoas (B) sero responsveis pelos outros quartos (2 e 4).

Figura 3 Pilhas cnicas. Forma-se a seguir uma pilha com a forma de tronco de pirmide (Figura 4B), com uma das pessoas ou grupo (A) colocando sucessivas pores por p ou equipamento adequado (Figura 5), num dado sentido; e a (o) outra (o), (B) no sentido oposto.

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Amostragem

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Deve-se ter o cuidado para que a quantidade de minrio tomado do lote inicial seja suficiente para descarregar ao longo de toda a pilha, a velocidade constante. O material constituinte das extremidades (partes 1 e 10 na Figura 4B) deve ser retomado, sendo distribudo novamente ao longo da pilha. Divide-se a pilha ao meio no sentido longitudinal e, posteriormente, em partes iguais em seu sentido transversal. A espessura de cada seo transversal deve estar relacionada com a largura da p ou instrumento que ser utilizado para a remoo do minrio (incremento). O quarteamento feito formando-se duas pilhas cnicas, tomando-se para uma, as pores de ndices mpares e para outra, as de ndices pares. Caso seja necessrio, repete-se a operao com uma das pilhas cnicas. Para pequenas quantidades de amostras, da ordem de quilogramas, a formao da pilha realizada distribuindo-se o minrio, a velocidade constante (manualmente ou com equipamento adequado), ao longo de toda pilha, num dado sentido e no sentido oposto. O quarteamento feito seguindo a mesma metodologia descrita anteriormente.

Figura 4A Lote inicial de minrio.

Figura 4B Pilha alongada (tronco de pirmide).

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Figura 5 Equipamento de distribuio de minrio na pilha. Haver casos em que cada seo transversal poder constituir-se em uma amostra final. Para isso, a massa de cada seo dever ter uma massa mnima calculada pela equao Pierre Gy (equao [3]) ou Tabela de Richards (Tabela 2 do Anexo V). Quarteador Jones Esse equipamento (Figura 6) constitudo por uma srie de calhas inclinadas, ora para um lado ora para o outro. Quanto maior o nmero de calhas mais confiveis so as amostras obtidas. As calhas devem ser de ao inoxidvel, com uma inclinao > 45 e no devem possuir ngulos vivos. O nmero de calhas deve ser par e todas devem ter a mesma largura, maior que 2d + 5 mm (d = dimetro da maior partcula). O operador deve colocar a amostra a ser quarteada sobre o quarteador, de maneira lenta e contnua, para evitar a obstruo das calhas e a emisso de partculas. Isso pode ser executado com uma p cuja dimenso seja a mesma da seo longitudinal do quarteador ou com um terceiro recipiente coletor da amostra. necessrio que a amostra a ser quarteada esteja praticamente seca. Para obteno de amostras de menor massa, repetir a operao com o material contido em um dos recipientes coletores.

Figura 6 Quarteador Jones.

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Amostragem

CETEM

Mesa Homogeneizadora/Divisora Esse equipamento consiste de uma calha vibratria, de vazo e altura de descarga variveis, que descreve trajetria circular, sobre uma mesa, sendo alimentada por um silo e acionada por um motovariador. A amostra alimentada no silo deve estar seca. A mesa homogeneizadora e divisora(11) (Figura 7) proporciona a formao de uma pilha circular de seco triangular cujo dimetro e altura controlada por uma calha vibratria com sees articuladas. A seguir, a pilha dividida por um dispositivo constitudo de dois interceptadores triangulares, articulados e regulveis pelo deslizamento de seu suporte em um aro graduado (menor diviso: 5), limitado a um ngulo mximo de 45. Esse aro pode ser colocado em qualquer posio da mesa.

Figura 7 Mesa homogeneizadora e divisora.

CETEM

Na mesa divisora(11) (Figura 8), o quarteamento feito atravs da distribuio do material contido no silo, ao longo de um conjunto de calhas coletoras. A velocidade de rotao da calha vibratria e a quantidade de material no silo devem ser determinadas de forma a assegurar que em todas as calhas coletoras haja a mesma quantidade de amostra.

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Figura 8 Mesa divisora.

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Amostragem

CETEM

Quarteador de Polpa O quarteador de polpa (Figura 9) constitudo por duas partes principais: um alimentador e um disco giratrio contendo um nmero par de recipientes. O alimentador deve possuir um agitador para manter o material homogeneizado e uma vlvula de descarga para manter a vazo de polpa constante aos recipientes contidos no disco giratrio. Cada recipiente constitui uma frao do quarteamento. Caso se deseje maior massa, juntam-se as amostras dos recipientes diametralmente opostos.

Figura 9 Quarteador de polpa.

AMOSTRA FINAL PARA ENSAIO OU ANLISE QUMICA


Para uso em laboratrio, a granulometria do material determinada pelo processo, ou pode ser uma das variveis em estudo. A quantidade de material necessrio para o desenvolvimento do trabalho experimental deve ser suficiente para a realizao de todos os ensaios. Portanto, a quantidade de material pode ser maior que a massa mnima correspondente granulometria em questo. No caso de anlises qumicas e/ou instrumental, utilizam-se amostras com granulometria na faixa de 147 a 74m pois, estatisticamente, amostras com essa granulometria apresentam a maioria dos elementos homogeneamente distribudos. A essa granulometria, normalmente corresponde uma massa de 50 a 60 g, dependendo do elemento e do material a ser analisado (ver Anexo V Tabela 2).

CETEM

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REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
1) SMITH, R., JAMES, G.V. The sampling of bulk materials. London: Royal Society of Chemistry, 1981 (Analytical Sciences Monographs, 8). 2) MARQUES, J.C. Teoria e prtica de amostragem de materiais a granel segundo o formalismo de P. Gy. Tcnica, 1979, vol. 40, no 451-452, p. 157-201. 3) VALENTE, J.M.G.P. Geomatemtica - Lies de geoestatstica - Ouro Preto: Fundao Gorceix, 1982. vol. 3: Teoria das Variveis Regionalizadas e Anlise Variogrfica. 4) OTTLEY, D.J. Gy's. Sampling slide rule. Revue de L'Industruie Minerale. St. Etienne. s/d. 5) GY, P.M. The sampling of particulate materials: General theory. In: SYMPOSIUM ON SAMPLING PRACTICES IN THE MINERAL INDUSTRIES, Sept. 1976, Melbourne. Procedings. 6) GY, P.M. Sampling of particulate materials theory and practice. Amsterdam: Elsevier, 1982. 7) TAGGART, A.F. Handbook of mineral dressing: ore and industrial minerals. New York: John Wiley, Sec. 19, 1945. 8) LUZ, A.B., POSSA, M.V. Amostragem para processamento mineral. Rio de Janeiro: CETEM, 1982. (CT-41). 9) POSSA, M.V. Amostragem e balano de massas. In: Curso de beneficiamento de minrios para tcnicos de nvel mdio da Serrana S/A. Mdulo 6, Rio de Janeiro: CETEM, 1986. (CA-09/86). 10) GIRODO, A.C. Amostragem de minrios para projetos e operaes de instalaes de beneficiamento mineral. In: ENCONTRO NACIONAL DE TRATAMENTO DE MINRIOS E HIDROMETALURGIA, 11., 1985, Natal. 11) LUZ, I.L.O.; OLIVEIRA, M.L.M., MESSIAS, C. F. Homogeneizador/Quarteador de minrios: projeto e construo. In: ENCONTRO NACIONAL DE TRATAMENTO DE MINRIOS E HIDROMETALURGIA, 10, 1984, Belo Horizonte. 12) CMARA, A.L., COUTINHO, I.C. Amostragem aplicada a algumas matrias-primas pela Magnesita S/A. Belo Horizonte, 1977, 25p. 13) SAMPAIO, J. A. Estudos preliminares de concentrao de wolframita. Rio de Janeiro: CETEM/CPRM, 1980. (RT-04/80). 14) GOES, M.A.C.; POSSA, M.V.; LUZ, A.B. Amostragem de minrios. In: (Srie Tecnologia Mineral, no 49) Rio de Janeiro: CETEM, 1991, 48 p.

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Amostragem

CETEM

ANEXO I
CONSIDERAES SOBRE O ERRO DA AMOSTRAGEM
O erro total de amostragem a diferena entre a mdia verdadeira do parmetro de interesse no material a ser amostrado e a sua estimativa x , com base em amostras desse material. Supondo que os valores do parmetro de interesse no material a ser amostrado se distribuem segundo uma distribuio normal (distribuio de Gauss), com mdia e desvio padro , o erro total de amostragem Ea pode ser expresso como:
E a = t (kn1;/2 ) kn

[8]

onde:

t (kn1; / 2 ) = t - Student para um nvel de confiana de (1 - ) e (kn-1) graus de


liberdade; k = nmero de amostras primrias retiradas do universo amostrado e n = nmero de incrementos retirados para compor cada amostra primria. Para uma amostragem aleatria ou sistemtica, o desvio-padro do erro de amostragem dado por:
Sa = n

[9]

onde: = variabilidade verdadeira do material; n = nmero de incrementos retirados para compor cada amostra primria. Substituindo-se a equao [9] na equao [8] temos o erro de amostragem expresso como limite de confiana para mdia :
E a = t (kn1; / 2)

Sa k

[10]

CETEM

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ANEXO II
Tabela 1 Valores da Distribuio de t-Student(1) (Caso Bilateral).
Graus de Liberdade
6 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 40 60 120

Nvel de Confiana (%) 50


1,00 0,816 0,765 0,741 0,727 0,718 0,711 0,706 0,703 0,700 0,697 0,695 0,694 0,692 0,691 0,690 0,689 0,688 0,688 0,687 0,686 0,686 0,685 0,685 0,684 0,684 0,684 0,683 0,683 0,683 0,681 0,679 0,677 0,674

75
2,41 1,60 1,42 1,34 1,30 1,27 1,25 1,24 1,23 1,22 1,21 1,21 1,20 1,20 1,20 1,19 1,19 1,19 1,19 1,18 1,18 1,18 1,18 1,18 1,18 1,18 1,18 1,17 1,17 1,17 1,17 1,16 1,16 1,15

90
6,31 2,92 2,35 2,13 2,01 1,94 1,89 1,86 1,83 1,81 1,80 1,78 1,77 1,76 1,75 1,75 1,74 1,73 1,73 1,72 1,72 1,72 1,71 1,71 1,71 1,71 1,70 1,70 1,70 1,70 1,68 1,67 1,66 1,64

95
12,7 4,30 3,18 2,78 2,57 2,45 2,36 2,31 2,26 2,23 2,20 2,18 2,16 2,14 2,13 2,12 2,11 2,10 2,09 2,09 2,08 2,07 2,07 2,06 2,06 2,06 2,05 2,05 2,05 2,04 2,02 2,00 1,98 1,96

97,5
25,5 6,21 4,18 3,50 3,16 2,97 2,84 2,75 2,68 2,63 2,59 2,56 2,53 2,51 2,49 2,47 2,46 2,44 2,43 2,42 2,41 2,41 2,40 2,39 2,38 2,38 2,37 2,37 2,36 2,36 2,33 2,30 2,27 2,24

99
63,7 9,92 5,84 4,60 4,03 3,71 3,50 3,36 3,25 3,17 3,11 3,05 3,01 2,98 2,95 2,92 2,90 2,88 2,86 2,85 2,83 2,82 2,81 2,80 2,79 2,78 2,77 2,76 2,76 2,75 2,70 2,66 2,62 2,58

99,5
127 14,1 7,45 5,60 4,77 4,32 4,03 3,83 3,69 3,58 3,50 3,43 3,37 3,33 3,29 3,25 3,22 3,20 3,17 3,15 3,14 3,12 3,10 3,09 3,08 3,07 3,06 3,05 3,04 3,03 2,97 2,91 2,86 2,81

99,9
637 31,6 12,9 8,61 6,86 5,96 5,40 5,04 4,78 4,59 4,44 4,32 4,22 4,14 4,07 4,01 3,96 3,92 3,88 3,85 3,82 3,79 3,77 3,74 3,72 3,71 3,69 3,67 3,66 3,65 3,55 3,46 3,37 3,29

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Amostragem

CETEM

ANEXO III
EXEMPLO DE DETERMINAO DO NMERO DE INCREMENTOS PARA COMPOR UMA AMOSTRA PRIMRIA(1) PROBLEMA
Vinte e cinco toneladas de um minrio de antimnio, tendo em mdia 40% Sb, foram recebidos em 500 sacos de 50 kg cada. A retirada dos incrementos de amostragem foi feita durante o descarregamento, utilizando-se ps. Qual o nmero de incrementos que deveria ser retirado para compor a amostra primria, de forma que o erro total de amostragem fosse menor que 0,5% Sb, a um nvel de 95% de confiana?

SOLUO CLCULO DE ESTIMATIVA DE VARIABILIDADE DO MATERIAL ( S t )


Antes de se processar o descarregamento, foram realizados ensaios exploratrios para estimar a variabilidade do material, retirando-se de vinte sacos, um incremento de cada saco. Cada incremento foi preparado e analisado por fluorescncia de raios-X. Os teores de Sb ( xi ) encontrados foram: 40,3; 40,3; 45,0; 35,4; 41,6; 40,9; 48,1; 40,0; 39,4; 39,8; 32,1; 44,0; 38,2; 36,3; 30,0; 39,5; 42,0; 37,2; 39,3 e 33,8. Para um determinado saco, com o objetivo de avaliar sua variabilidade interna, foram preparados e analisados quatro incrementos. Como os incrementos foram individualmente preparados e analisados, os erros de preparao e anlise esto embutidos na variabilidade interna ao saco, estimada com base no desvio padro dos valores para os teores de Sb relativo a esses quatro incrementos. Os teores de Sb encontrados foram: 33,8; 33,4; 33,5 e 33,7, tendo como mdia o valor de 33,6 e desvio padro de 0,183. O valor do desvio padro cerca de 0,5% do valor da mdia, o que demonstra que a variabilidade interna ao saco pequena. Com efeito, os erros nas etapas de preparao e anlise podem ser considerados no significativos. Assim, a estimativa da variabilidade do material pode ser estimada pela da equao [1]:
2 (x i x)

St =

(n t 1)

CETEM

Tratamento de Minrios 5 Edio

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A partir dos valores dos teores de Sb nos 20 incrementos selecionados para ensaio, obtm-se:
S t = 4 ,28 .

CLCULO DO NMERO DE INCREMENTOS PARA COMPOR A AMOSTRA PRIMRIA (n)


Supondo-se que ser retirada uma amostra primria muito pequena em relao ao todo a ser amostrado, utiliza-se a Equao [2]:
E a = t (nt 1; / 2) st n

Para um erro total de amostragem (Ea), de no mximo 0,5% Sb e um nvel de 95% de confiana, pode-se calcular o nmero de incrementos como a seguir:

n=

St t E a

2,09.4 ,28 n= 0,5

n = 320.
Os testes mostraram que so necessrios 320 incrementos para compor a amostra primria.

48

Amostragem

CETEM

ANEXO IV
EXEMPLO DE DETERMINAO DA MASSA MNIMA DE UMA AMOSTRA COM DISPONIBILIDADE DE INFORMAES(1) PROBLEMA
Um minrio de zinco contm aproximadamente 5% ZnS (blenda) e tamanho 3 mximo de partcula de 25 mm. O peso especfico da blenda 4,0 g/cm e da ganga 2,6 3 g/cm . O minrio necessita ser cominudo a 1,5 mm para que a blenda fique completamente liberada. Qual a massa mnima de amostra que deve ser retirada, de forma que o erro total de amostragem no seja maior que 0,2% ZnS a um nvel de 95% de confiana?

SOLUO
Utilizando a equao geral da teoria de Pierre Gy (equao [3]) e supondo-se que a massa do material a ser amostrado (W) muito grande, podemos considerar que a razo tende a zero. Assim, a massa mnima de amostra (w), em gramas, que deve ser retirada pode ser calculada por:
w= 1 S2 a d3 .Q.l.f.h .

CLCULO DA ESTIMATIVA DO ERRO DE AMOSTRAGEM ( Sa )


Tem-se, equao [10], que o erro de amostragem expresso como limite de confiana para mdia dado por:
E a = t (kn1; / 2) Sa k

Considerando-se um erro total de amostragem ( Ea ) de 0,2% ZnS e que ser retirada apenas uma amostra do todo a ser amostrado (k = 1), sendo essa amostra composta por um nmero infinito de partculas (n = ), pode-se calcular para um nvel de 95% de confiana, a estimativa do erro total de amostragem segundo o desvio padro ( S a ):
S a =E a k t (kn1; / 2)

CETEM

Tratamento de Minrios 5 Edio

49

S a = 0,2

1 1,96

Sa = 0,10.

CLCULO DO FATOR DE COMPOSIO MINERALGICA (Q)


Sabendo-se que o minrio contm 5% de ZnS (x = 5), cujo peso especfico de 4,0 3 3 g/cm ( A = 4 ,0) e que o peso especfico da ganga de 2,6 g/cm (B = 2,6) , podemos calcular o fator de composio mineralgica segundo a equao [6]:
(100 x) x Q = x (100 x) . A + .B 100 100
(100 5) 5 Q = 5. (100 - 5). .4 ,0 + .2,6 10 100 Q = 1.268,25 g/cm3 .

DETERMINAO DO FATOR DE LIBERAO DO MINERAL (l)


Considerando-se que o dimetro mximo de partcula de 25 mm (d = 2,5 cm) e que necessrio cominuir o minrio a 1,5 mm para que a blenda seja completamente liberada (do = 0,15 cm), tem-se:
d > do , logo l = do d

l=

0,15 2,5

l = 0,24.

DETERMINAO DO FATOR DE FORMA DAS PARTCULAS (f)


Considerando-se os minrios em geral, tem-se: f = 0,5.

50

Amostragem

CETEM

DETERMINAO DO FATOR DE DISTRIBUIO DE TAMANHO DAS PARTCULAS (h)


Considerando-se que o minrio foi cominudo para passar numa dada abertura de peneira, sem que tenham sido removidos os finos, tem-se: h = 0,25.

CLCULO DE MASSA MNIMA DA AMOSTRA (w)


Para clculo da massa mnima de amostra,. substitui-se os valores acima determinados na equao [11].
w= 1 S2 a d3 .Q.l.f.h

w=

1 (0,1)
2

(2,5)3 .(1268,25).(0,24).(0,5).(0,25)

w = 59.449 g.

CETEM

Tratamento de Minrios 5 Edio

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ANEXO V
EXEMPLO DE DETERMINAO DA MASSA MNIMA DE UMA AMOSTRA COM POUCAS INFORMAES(13,14) PROBLEMA
Foi recebida uma amostra de 7 t de minrio de wolframita com granulometria de 76,2mm para a realizao de ensaios preliminares de concentrao. Macroscopicamente foram constatadas concentraes preferenciais de wolframita nas partculas do minrio, caracterizando-o do tipo Spotty. Desejava-se determinar a massa mnima da amostra para cada etapa de cominuio/homogeneizao/quarteamento, bem como a massa mnima da amostra, na granulometria de 74m, para anlise qumica, a fim de obter o teor mdio de WO 3 nesse minrio.

SOLUO
A Figura 10 apresenta o fluxograma de amostragem utilizado nesse estudo onde para cada etapa de cominuio, homogeneizao e quarteamento, a massa mnima da amostra foi determinada segundo a Tabela de Richards (Tabela 2). Para obteno do teor mdio de WO3 nesse minrio foram realizadas anlises qumicas em quatro amostras representativas, cujos resultados so apresentados a seguir. O valor mdio x de WO3 de 0,45% e o desvio padro (s) de 0,025. O erro total de amostragem expresso como limite de confiana da mdia pela equao [8]:
E a = t (kn1;/2) s n

Considerando-se o desvio padro calculado s uma estimativa do desvio padro e que foi retirada apenas uma amostra do todo a ser amostrado (k = 1) tem-se:
E a = t (n1; / 2) kn

E a = 3,18 E a = 0,04

0,025 4

52

Amostragem

CETEM

O erro de 0,04% WO 3 pequeno, cerca de 9% do valor mdio x de 0,45% WO3. Para o nvel de informaes disponveis sobre a amostra, atesta-se a validade de utilizao da Tabela de Richards. Cumpre esclarecer, no entanto, que a amostra "pode no representar o universo de onde foi retirado", pois uma amostra de sete toneladas somente seria representativa caso essa estivesse na granulometria de 25,4mm (Tabela Richards). Deve ressaltar neste fato, a importncia de haver, preliminarmente, uma discusso entre o solicitante e o executor do trabalho acerca de um planejamento de amostragem, evitando assim, que sejam gastos recursos na obteno de resultados que podem ser no representativos.
AMOSTRA AA 7000 kg

BRITAGEM - 6,5 mm

HOMOGENEIZAO e QUARTEAMENTO

ESTOQUE 6500 kg

500 kg
BRITAGEM - 3,5 mm HOMOGENEIZAO e QUARTEAMENTO ESTOQUE 350 kg

150 kg
MOAGEM - 417 m

HOMOGENEIZAO e QUARTEAMENTO

ESTOQUE 120 kg

MOAGEM - 145 m

30 kg

HOMOGENEIZAO e QUARTEAMENTO

ESTOQUE 25kg

AMOSTRA A 1 kg

AMOSTRA B 1 kg

AMOSTRA C 1 kg

AMOSTRA D 1 kg

MOAGEM - 74 m

MOAGEM - 74 m

MOAGEM - 74 m

MOAGEM - 74 m

HOMOGENEIZAO e QUARTEAMENTO

HOMOGENEIZAO e QUARTEAMENTO

HOMOGENEIZAO e QUARTEAMENTO

HOMOGENEIZAO e QUARTEAMENTO

ESTOQUE 950 g 50 g Anlise Qumica WO3 50 g Anlise Qumica WO3

ESTOQUE 950 g 50 g Anlise Qumica WO3

ESTOQUE 950 g 50 g Anlise Qumica WO3

ESTOQUE 950 g

Figura 10 Fluxograma de amostragem do minrio de wolframita-CETEM.

CETEM

Tratamento de Minrios 5 Edio

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Tabela 2 Tabela de Richards: Determinao da massa mnima da amostra em (kg7).


Dimetro da Maior Partcula Muito Pobre ou Muito Uniforme 9.600 3.800 2.400 600 350 150 85 35 10 2,5 0,5 0,4 0,2 0,08 0,04 0,02 0,01 0,005 0,003 0,002 Pobre ou Uniforme 32.000 12.500 8.000 2.000 1.150 500 300 125 30 8,5 2,0 1,0 0,5 0,3 0,2 0,1 0,03 0,02 0,01 0,005 Caracterizao do Minrio Mdios Rico ou Spotty 26.000 14.000 6.500 3.600 1.600 400 110 30 14 7 3,5 1,7 0,9 0,4 0,2 0,1 0,05 Muito Rico ou Exclusivamente Spotty 14.000 3.800 900 500 250 120 60 30 15 7,5 4 Ouro

8" 5" 4" 2" 11/2" 1" 3/4" 1/2" 1/4" 6M 10 M 14 M 20 M 28 M 35 M 48 M 65 M 100 M 150 M 200 M

40.000 10.000 5.000 2.500 1.400 600 150 43 11 5 3 1,5 0,7 0,3 0,2 0,1 0,05 0,02

5.000 2.500 1.000 500 200 100 38 13 5 2 0,5 -

Obs.:

Spotty = grande concentrao do mineral em pontos preferenciais no minrio. Muito Pobre, Pobre, Mdio, Rico e Muito Rico = relativo ao teor do elemento ou do composto no minrio; Muito Uniforme e Uniforme = relativo forma de concentrao do mineral no minrio.

C a p t u l o

CARACTERIZAO MINERALGICA DE MINRIOS


PARTE I
Ney H. Porphrio (in memorian)
Lic. Histria Natural pela UFPE Pesquisador do CETEM/MCT

Marlia Ins M. Barbosa


Geloga pela UFRJ, Doutora em Geologia pela UFRJ Professora da UENF

Luiz Carlos Bertolino


Gelogo pela UFRJ, Doutor em Engenharia Metalrgica pela PUC-Rio Tecnologista Snior do CETEM/MCT

CARACTERIZAO TECNOLGICA DE MINRIOS


PARTE II
Reiner Nuemann
Gelogo pela USP, Doutor em Mineralogia Experimental e Aplicada pela IGc-USP Pesquisador Titular do CETEM/MCT

Claudio Luiz Schneider


Engenheiro de Minas pela UFRGS, Doutor em Metalurgia, Universidade de Utah-EUA Tecnologista Snior do CETEM/MCT

Arnaldo Alcover Neto


Qumico pela UNESP, Doutor em Geoqumica pela IGc-USP Pesquisador Titular do CETEM/MCT

CETEM

Tratamento de Minrios 5 Edio

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CARACTERIZAO MINERALGICA DE MINRIOS PARTE I


INTRODUO A mineralogia aplicada ao beneficiamento de minrio um ramo da mineralogia tradicional e clssica. O conhecimento das caractersticas principais dos minerais contidos em amostras representativas do tipo run of mine, feito sobre fragmentos de rochas, e/ou em amostras e produtos granulares representativos. Esse procedimento auxilia o engenheiro de processo com informaes que estejam relacionadas diretamente ao desenvolvimento e otimizao das tcnicas de beneficiamento mineral para fins metalrgicos. Os relatrios de pesquisas geolgicas, contendo informaes de um depsito mineral relativos petrologia, litoestratigrafia, geologia estrutural, geologia econmica, mineralogia descritiva, etc., nem sempre so teis para o desenvolvimento de um determinado processo de beneficiamento. necessrio que as informaes colhidas nos estudos de mineralogia aplicada ao beneficiamento no se limitem apenas identificao dos constituintes da amostra, mas que apresentem sempre avaliaes quantitativas ou semiquantitativas desses constituintes. Estes estudos mineralgicos devem ser definidos e orientados luz de mtodos de separaes e concentraes, objetivando melhores recuperaes dos minerais valiosos. Os minrios apresentam, em geral, caractersticas e peculiaridades prprias e, devido a isto, frequentemente, processos tecnolgicos adequados para um dado minrio, nem sempre podero ser efetivos para um minrio similar. Sabendo-se que em um determinado depsito podem ocorrer variaes e alteraes na: (i) composio mineralgica devidas distribuio aleatria do mineralminrio no depsito; (ii) na granulometria do mineral de interesse; (iii) na sua relao dos minerais de ganga, e entre outros. Neste contexto, pressupem-se estudos mais detalhados e especficos, durante a realizao dos primeiros ensaios de beneficiamento deste minrio. fundamental que o especialista em mineralogia aplicada tenha bons conhecimentos das diferentes etapas de beneficiamento e saiba da importncia das caractersticas dos minerais que podero ajudar e/ou entenda o comportamento de um minrio numa operao particular de beneficiamento. A partir desses conhecimentos, consegue-se at prever, com uma certa segurana, tanto a recuperao como os problemas e dificuldades que podero ocorrer no desenvolvimento dos estudos de beneficiamento. Os resultados das investigaes mineralgicas qualitativas e quantitativas juntamente com aquelas fornecidas pelas anlises qumicas devem ser suficientes para orientar o planejamento das sequncias e/ou etapas adequadas ao beneficiamento.

58

Caracterizao Mineralgica de Minrios Parte I

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Numa fase ainda considerada exploratria da caracterizao, podem ser realizados estudos mnero-petrogrficos em fragmentos de rochas mineralizadas ou no, bem como em amostras dos testemunhos de sondagens representativos da jazida. Nesta fase dos estudos de carter petrogrfico, uma maior ateno dada aos aspectos geolgicos relativos gnese de formao da rocha mineralizada, cujos fenmenos de sequncia de cristalizao dos principais minerais e propriedades dos minerais entre si, muitas vezes apresentam implicaes ntimas com os processos de beneficiamento em desenvolvimento. O conhecimento das propriedades fsico-qumicas dos minerais pode ser indicador do tipo de beneficiamento proposto. Contudo, existem outros fatores associados fase mineral que devem ser levados em conta, principalmente para as etapas de metalurgia extrativa. Alguns desses fatores so determinantes na velocidade da reao qumica e esto relacionados ao tipo de estrutura cristalina dos principais minerais como textura, fraturas, incluses, tamanho mdio das partculas, porosidade, orientao das superfcies expostas, natureza das impurezas, entre outras. Apesar da variedade dos tipos de minrios ou diversificao dos produtos gerados por determinados processos de concentrao, alguns tens devem ser observados, pois so fundamentais na caracterizao mineralgica aplicada aos processos de beneficiamento. Muitos desses tens podem ser obtidos por intermdio de estudos por microscopia ptica, incluindo: a anlise mineralgica qualitativa que identifica todos os minerais; a anlise mineralgica semiquantitativa por meio de avaliaes e clculos semiquantitativos das propores percentuais de todos os minerais do minrio; (iii) a determinao do grau de liberao por meio das avaliao e clculo das percentagens de liberao do mineral de interesse com relao a sua ganga, bem como estudos do comportamento dos gros mistos; (iv) as medidas de reflectividade dos minerais opacos; (v) as fotomicrografias de situaes mineralgicas marcantes que podem ser conclusivas de determinados fenmenos relativos a formao dos minerais do minrio; (vi) as identificaes mineralgicas por difratometria de raios X (DRX) e microscopia eletrnica de varredura (MEV); (vii) complementao e compatibilizao dos estudos mediante os resultados de anlises qumicas dos elementos principais e os chamados traos. As principais etapas e as operaes envolvidas na caracterizao mineralgica de um minrio, utilizadas nos processos de beneficiamento, podem ser vistas na Figura 1. As informaes normalmente obtidas na caracterizao mineralgica, depois de analisadas e compatibilizadas, podem ser utilizadas nos seguintes tens: (i) (ii)

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(i)

(ii)

(iii)

(iv)

indicar etapas para o desenvolvimento de fluxograma de beneficiamento e sugerir determinados tipos de ensaios de concentraes, com base nas caractersticas mais importantes dos minerais do minrio; permitir a compreenso do comportamento dos minerais do minrio em face de um determinado processo de beneficiamento e/ou metalrgico. Alguns desses exemplos adaptados de Henley (1983), podem ser vistos no Quadro 1; determinar a qualidade dos produtos obtidos em diferentes tipos de ensaios, por intermdio das identificaes mineralgicas dos concentrados e rejeitos avaliando seu respectivo grau de seletividade; complementar os estudos da jazida, a partir do conhecimento das diferentes tipologias do minrio, segundo identificaes de diferentes amostras relativas ao avano da frente de lavra.

Figura 1 Principais etapas da caracterizao mineralgica de um minrio.

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Quadro 1 Relao entre os dados de mineralogia e alguns processos de beneficiamento adaptado de Henley (1983).
Minrio de Fe Mineral Valioso/Ganga magnetita/quartzo hematita/quartzo calcopirita/silicatos malaquita/silicatos malaquita/carbonatos pentlandita/silicatos goethita/argilomineral uraninita/quartzo uraninita/carbonato scheelita/quartzo wolframita/quartzo cassiterita/silicatos cassiterita/sulfetos ilmenita/quartzo rutilo/quartzo Tipos de Processos Indicados Separao magntica de baixa intensidade. Separao magntica de alta intensidade, flotao, jigagem (dependendo da granulometria). Flotao. Lixiviao cida ou flotao com sulfetao prvia. Flotao com sulfetao prvia. Flotao. Pirometalurgia/hidrometalurgia. Lixiviao cida. Lixiviao alcalina. Flotao e concentrao gravtica. Separao magntica de alta intensidade. Concentrao gravtica. Concentrao gravtica e flotao. Separao magntica de alta intensidade, concentrao gravtica (dependendo da granulometria). Separao magntica de alta intensidade.

Cu

Ni U W Sn Ti

ANLISE MINERALGICA QUALITATIVA


Devido ao tipo da matria-prima que constitui o minrio e quando se pretende caracteriz-lo mineralogicamente, uma maior nfase deve ser dada aos estudos realizados ao microscpio ptico polarizante. Estes estudos permitem, mesmo em carter exploratrio, uma visualizao realstica do comportamento desses constituintes em face do beneficiamento, independente se representa mineral valioso ou aqueles formadores da ganga. Esse tipo de anlise se baseia essencialmente nas identificaes das principais propriedades pticas dos minerais por meio dos estudos ao microscpio ptico polarizante. As propriedades que so consideradas fundamentais para identificao, no caso dos minerais transparentes, so aquelas descritas por Kerr (1959); Parfenoff et al. (1970); Deer et al. (1975) E Klein e Hurlbut (1993): cor, forma, pleocrosmo, extino, relevo, planos de clivagens e de fraturas, birrefringncia, geminaes, figuras de interferncia, determinao do sinal ptico (minerais uniaxiais ou biaxiais, positivos ou negativos).

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Para os minerais opacos, so principalmente observados segundo Uytenbogaard e Burke (1985), Edwards (1974) e Picot e Johan (1977): cor, forma, pleocrosmo, isotropismo, anisotropismo e reflectncia. O poder refletor ou a reflectividade dos minerais pode ser determinada medindo-se a luz refletida pelos minerais opacos. Como exemplo podemos citar os minerais do grupo dos sulfetos, xidos, elementos nativos, carves, etc. Estas medidas so realizadas por um equipamento eletrnico acoplado ao microscpio ptico, constitudo basicamente de clula fotoeltrica, amplificador de sinal e aparelho digital que mostra a percentagem de reflectncia, do mineral opaco. O estudo mineralgico de um minrio tem incio quando a amostra representativa run-of-mine chega ao laboratrio onde so selecionados fragmentos para confeco de lminas delgadas e/ou seces polidas para estudos ao microscpio ptico. A espessura das lminas delgadas deve atingir cerca de 30 m, o que permite examinar com segurana todas as propriedades pticas dos minerais transparentes ao microscpio de luz transmitida. Os minerais opacos, sob formas granulares ou fragmentos de rocha mineralizada, so embutidos em resina sinttica e polidos. Tais seces ou briquetes bem polidos (como espelho) permitem a determinao de suas propriedades pticas ao microscpio de luz refletida. Na caracterizao mineralgica de minrio, com fins de beneficiamento, a identificao dos minerais pode ser feita em alquotas representativas, normalmente modas em granulometrias abaixo de 1,68 mm. Para tamanhos de gros entre 1,68 mm e 208 m, os estudos podem ser feitos em lupa binocular. O material de granulometria entre 208 m e 37 m geralmente examinado ao microscpio ptico polarizante. A frao inferior a 37 m pode ser examinada ao microscpio ptico com cuidados especiais, complementando-se com estudo de difratometria de raios X e anlises qumicas. Mtodos Usuais de Identificao Mineral Estudos das propriedades pticas: lupa binocular, microscpio de luz transmitida, microscpio de luz refletida. Difratometria de raios X (DRX). Microssonda eletrnica. Microscpio eletrnico de varredura (MEV) equipado com sistema de anlise por energia dispersiva de raios X (EDS). Analisador de imagem. Outras tcnicas: anlises espectroscpicas de infravermelho, anlises com luz ultravioleta, espectroscopia Mssbauer, anlises termodiferencial e termogravimtrica, radiografia e ataques qumicos rpidos.

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Mtodos para Determinao dos Compostos Cristalinos e da Composio Qumica dos Minerais Microssonda eletrnica. Microscpio eletrnico de varredura (MEV) equipado com sistema de anlise por energia dispersiva de raios X (EDS). Difratometria de raios X (DRX). Analisador de imagem. Anlises qumicas quantitativas por: via mida (gravimetria, titulometria ou volumetria e colorimetria), espectrografia ptica de emisso (EOE), espectrometria de absoro atmica (EAA), fluorescncia de raios X (FRX), espectrometria de plasma (EP).

ANLISE MINERALGICA SEMIQUANTITATIVA


Amostragem Uma caracterizao mineralgica de minrio, realizada com intuito de obter dados que sero teis ao desenvolvimento de diferentes processos de beneficiamento, no pode deixar de apresentar uma quantificao de seus constituintes, representados pelo mineral valioso e pelos minerais pertencentes ganga. Uma grande dificuldade nessa anlise a manuteno da representatividade, levando-se em conta que a quantidade da massa do material analisado infinitamente pequena com relao quela encontrada na jazida. Outro fator preponderante nessa quantificao consiste na tentativa de diminuir os erros operacionais normalmente existentes nessas anlises. So conhecidos alguns mtodos que permitem realizar esta anlise semiquantitativa atravs de observaes ao microscpio ptico e lupa binocular. Com auxlio de um analisador de imagem acoplado ao MEV, esses valores podem ser obtidos com grande preciso e confiabilidade. A alquota do minrio utilizado numa anlise semiquantitativa deve ser cuidadosamente manipulada no intuito de prevalecer sua representatividade em todas as etapas de avaliao. Este cuidado tem incio a partir da amostragem na jazida e deve ser mantido inclusive nos ensaios em escala de laboratrio. Uma tomada de alquota cuidadosa envolve critrios de homogeneidade, conhecimento prvio da quantidade emprica do mineral valioso e/ou o teor de metal de interesse. Deve ser tambm observado uma possvel indicao da granulometria de liberao do mineral valioso, em relao ganga.

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Ensaios de Concentrao Uma amostra representativa, de granulometria inferior a 1,68 mm, dependendo do tipo de minrio, e para facilitar sua concentrao, dever ser separada em determinadas faixas granulomtricas segundo uma srie de peneiras conhecidas (srie Tyler). Os intervalos mais usuais para esse tipo de anlise so os seguintes: fraes - 1,68 mm a 590 m; fraes - 210 a 37 m; fraes - 590 a 210 m; fraes - menor que 37 m.

Pretendendo-se uma melhor seletividade nos produtos e consequentemente otimizar os clculos, as mesmas faixas granulomtricas podero ser concentradas atravs de separaes em meio denso. Existem diferentes tipos de lquidos densos utilizados nesta operao de concentrao e alguns esto listados no Quadro 2. Mais comumente, utiliza-se o bromofrmio com densidade igual a 2,89 e/ou o iodeto de 3 metileno, com densidade igual a 3,33 g/cm . Dependendo da necessidade, os produtos afundados podem ser concentrados mais uma vez, por processos eletromagnticos, a partir de ensaios no separador isodinmico Frantz, conforme Mller (1971) e Mc Andrew (1957). Quadro 2 Lquidos densos usados em separaes gravticas de minerais.
Lquido Denso Tetracloreto de Carbono Percloretileno Soluo de Cloreto de Zinco Soluo de Cloreto de Sdio Brometo de Metileno Bromofrmio Frmula Qumica CCl4 ZnCl2 NaCl CH2Br2 CHBr3 Densidade 20C 1,590 1,620 1,800 2,1-2,2 2,590 2,890 Solvente Benzeno Shell Nafta gua gua lcool ter etlicos Tetracloreto de carbono, lcool etlico, fercloretileno, Shell nafta, acetona e ter etlico Tetracloreto de carbono, benzeno, ter etlico e acetona gua, lcool etlico Metanol, benzol, ter tetracloreto de carbono etlico e

Tetrabrometano

CHBr2CHBr2

2,967

Soluo de Thoulet* Iodeto de Metileno CH2I2 CH2(COOTe)2 HCOOTI

3,190 3,325

Soluo de Clerici**

4,30

* Soluo de Thoulet: uma soluo de mercrio e potssio. ** Soluo de Clerici: mistura de malonato de tlio com formiato de tlio.

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Todos os produtos obtidos nos diferentes ensaios de separao, representados pelos minerais leves, pesados, magnticos e no magnticos, e que ocorrem nas variadas fraes granulomtricas, devero ser identificados ao microscpio ptico polarizante e lupa binocular. Aps essas identificaes, sero avaliadas suas respectivas quantidades porcentuais nesses produtos e, consequentemente, no minrio. Os principais mtodos de semiquantificao dos minerais utilizados nas anlises ao microscpio ptico, so os seguintes: (i) (ii) (iii) contagem de pontos no gro mineral; contagem dos gros individualizados; contagem no campo visual do microscpio dos diferentes aglomerados de gros de minerais do minrio.

As porcentagens finais de uma anlise mineralgica semiquantitativa, feita por contagens ao microscpio, so valores resultantes de uma quantificao volumtrica de cada mineral presente. Os resultados em porcentagens pesos so decorrentes do valor volumtrico multiplicado pela densidade terica de cada mineral. As porcentagens em peso obtidas compatibilizadas para os valores percentuais mximos da frao permitem o clculo final da composio mineralgica semiquantitativa do minrio. Composio Mineralgica Semiquantitativa Para exemplificar a obteno de uma composio mineralgica semiquantitativa, por microscopia ptica, quando no se tem outros recursos, so apresentados os clculos feitos para o minrio de barita proveniente de Itagua-RJ, com os valores percentuais dos minerais do minrio (Tabelas 1 a 4). Na Tabela 5 encontram-se os resultados finais para a composio mineralgica semiquantitativa do minrio. Tabela 1 Anlise granulomtrica e distribuio dos produtos da separao em meio 3 denso (d = 2,89 g/cm ) da amostra representativa do minrio de barita de Itagua-RJ.
Faixa (m) - 1.651 + 295 - 295 + 104 - 104 + 37 -37 Total Peso (g) 195,39 57,39 35,96 41,91 330,65 (%) 59,0 17,4 10,9 12,7 100,0 (g) Flutuado (%) 27,8 8,0 6,0 41,8 Afundado (g) (%) 103,25 31,02 16,05 150,42 31,2 9,4 4,9 45,5

92,04 26,57 19,91 138,52

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Frao - 1651 + 295 m

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Flutuado Volume (%) Densidade (g) 2,63 2,65 3,91 3,8 3,68 131,5 116,6 11,73 7,6 3,68 271,11 Afundado 351,55 39,1 38,0 2,78 431,43 Flutuado (g) 2,63 2,65 3,91 3,8 3,68 131,5 116,6 11,73 7,6 3,68 271,11 Afundado 356,0 39,1 38 433,1 Flutuado (g) Peso (%) 48,5 43,0 4,3 2,8 1,4 100 81,5 9,1 8,8 0,6 100 Peso (%) 48,5 43,0 4,3 2,8 1,4 100 82,2 9,0 8,8 100,0 Peso (%) (%) no minrio 13,5 12,0 1,2 0,8 0,4 27,9 25,5 2,8 2,7 0,2 31,2

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Tabela 2 Anlise mineralgica dos produtos obtidos.

Rochas Encaixantes* Quartzo Silexito** Mat. Ferruginoso Outros (Barita e Mica) Total Frao - 1651 + 295 m Barita Silexito Mat. Ferruginoso Outros(quartzo e mica) Total Frao 295 + 104 m

50 44 3 2 1 100 79 10 10 1 100 Volume (%)

4,45 3,91 3,8 2,78

Densidade

Encaixante Quartzo Silexito Mat. Ferruginoso Outros Total Frao 295 + 104 m Barita Silexito Mat. Ferruginoso Total Frao 104 + 37 m

50 44 3 2 1 100 80 10 10 100 Volume (%)

(%) no minrio 3,9 3,5 0,3 0,2 0,1 8,0 7,7 0,9 0,8 9,4

4,45 3,91 3,8

Densidade

Encaixante 49 2,63 128,87 47,3 Quartzo 45 2,65 119,25 43,8 Barita 3 4,45 13,35 4,9 Silexito 2 3,8 7,6 2,8 Outros (mat. ferruginoso. e mica) 1 3,35 3,35 1,2 Total 100 272,42 100 Afundado Frao 104 + 37 m Barita 90 4,45 400,5 91,6 4,5 Silexito 8 3,91 31,28 7,2 0,3 Outros (Quartzo) 2 2,65 5,3 1,2 0,1 Total 100 437,08 100 4,9 Frao 37 m Barita 45 4,45 200 51,8 6,6 Mat. Ferruginoso 35 3,8 133 34,5 4,4 Quartzo 20 2,65 53 13,7 1,7 Total 100 386 100 12,7 d = densidades utilizadas nesses clculos: frao argila = 2,62; mica (biotita) = 2,9; magnetita = 5,17; limonita = 3,8; quartzo = 2,65; barita = 4,45 * rocha encaixante: quartzo + argila ** silexito: quartzo + xido de ferro Obs.: A frao 37 m no foi submetida separao em meio denso: sua composio mineralgica aproximada foi feita diretamente no microscpio com ajuda dos resultados de anlise qumica.

(%) no minrio 2,8 2,6 0,3 0,2 0,1 6,0

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Tabela 3 Clculos de distribuio percentual dos minerais em diferentes fraes, a partir dos dados obtidos na Tabela 2.
Frao 11.651 + 295 m Minerais Barita Encaixante Quartzo Silexito Mat. Ferruginoso Outros (mica) Total Frao - 295 + 104 m Barita Encaixante Quartzo Silexito Mat. Ferruginoso Outros Total Frao 104 + 37 m Minerais Barita Encaixante Quartzo Silexito Outros Total Frao 37 m Minerais Barita Encaixante Quartzo Total Peso (%) 43,0 23,0 20,0 7,0 6,0 1,0 100,0 44,5 22,5 20,0 7,0 6,5 0,5 100,0 Peso (%) 44,5 26,0 24,5 4,5 0,5 100,0 Peso (%) 51,8 34,5 13,7 100,0 Peso (%) no Minrio 25,5 13,4 12,0 4,0 3,5 0,6 59,0 7,7 3,9 3,5 1,2 1,0 0,1 17,4 Peso (%) no Minrio 4,8 2,8 2,6 0,5 0,2 10,9 Peso (%) no Minrio 6,6 4,4 1,7 12,7

Tabela 4 Composio mineralgica semiquantitativa do minrio de barita de ItaguaRJ, com base nos resultados da Tabela 3.
Constituintes Barita Encaixante* Quartzo Peso (%) 44,6 20,1 19,8 Constituintes Silexito Mat. Ferruginoso Outros** Peso (%) 5,7 8,9 0,9

*Encaixante: Quartzo, caulinita e anatsio **Outros: biotita, muscovita, xido de ferro hidratado

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DETERMINAO DO GRAU OU ESPECTRO DE LIBERAO


Os gros minerais devem estar inteiramente individualizados para responderem com eficincia aos processos de beneficiamento propostos. A liberao de um minrio pode ser definida como a porcentagem de um determinado mineral valioso que se apresenta numa faixa granulomtrica sob a forma de partculas livres, representadas por gros monominerlicos conforme Malvik (1982). H casos em que a liberao j existe naturalmente, por exemplo, nos materiais aluvionares de minerais leves e pesados. A grande maioria dos minrios, no entanto, ocorrem sob a forma de associaes de minerais consolidadas, sendo indispensveis etapas de britagem e moagem do material, para liberao total do mineral valioso. Os parmetros que influenciam na liberao dos minerais so: dimenses, formas e intercrescimentos dos gros; coeses interna e entre os gros; tipos de associaes minerais; proporo dos minerais presentes. A liberao de um mineral valioso de sua ganga est, portanto, diretamente relacionada textura original da rocha mineralizada conforme King (1982). A percentagem de liberao de um mineral no minrio pode ser obtida em diferentes ndices de preciso e exatido, utilizando-se produtos resultantes de ensaios fsicos com lquidos densos, dosagens qumicas do elemento principal, ou de estudos sistemticos em lupa binocular e/ou microscpio ptico segundo Henley (1983). Liberao por Meio Denso Nos ensaios fsicos, o gradiente de densidade obtido a partir de diferentes lquidos pesados um dos mtodos mais rpidos para estabelecer a liberao dos minerais granulares de um minrio ou de produtos especficos (Mller, 1971). O material classificado em diversas faixas granulomtricas, quando efetivamente liberado, assume na coluna de gradiente o lugar correspondente a sua densidade. So utilizados lquidos imiscveis de diferentes densidades e, como consequncia, tem-se a formao de faixas horizontais bem definidas. A liberao das espcies mineralgicas segundo simples observao visual facilmente detectada. Uma das limitaes deste mtodo a impossibilidade de preparar-se gradientes com densidades superiores a 4,3 (soluo de Clerici). Na Figura 2. so representados quatro tubos de ensaios utilizados na separao densitria, visando observar a liberao do mineral-minrio nas diferentes granulometrias. Os tubos so preenchidos por lquidos com densidades variadas (d = 2,6 - 3,3), e, dependendo da granulometria de liberao e da densidade do mineral de interesse, ele ir ocupar a faixa do gradiente correspondente a sua densidade. Na Figura 2 os tubos de ensaios utilizados no estudo de liberao de um material contendo quartzo, dolomita, fluorita e sulfetos.

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Figura 2 Ilustrao do efeito do aumento de liberao mineral com o decrscimo da granulometria. Liberao por Anlise Qumica Alternativamente, a porcentagem de liberao do mineral valioso pode ser determinada pela dosagem do teor do principal elemento qumico do mineral ou do elemento existente exclusivamente no mineral valioso, nos produtos de concentrao obtidos numa separao sequencial em lquidos densos. A Tabela 5 exemplifica o estudo da liberao de um minrio sulfetado de cobre de Cura (BA), a partir dos resultados das anlises qumicas de cobre nos diversos produtos. A composio mineralgica desse minrio, conforme Veiga e Porphrio (1986), constituda por ganga silicatada (88% em peso), xidos de ferro (10% em peso) e sulfetos (2% em peso), dos tipos bornita, calcocita, calcopirita, covellita e pirita. A distribuio do cobre nos produtos de meio denso das diferentes fraes granulomtricas foi calculada a partir do teor desse elemento fornecido pelas anlises qumicas. H uma forte correlao positiva entre o teor de cobre, a variao da granulometria do minrio, os produtos afundados e consequentemente com a porcentagem de liberao dos minerais de cobre. Na frao -295 + 208 m, tem-se aproximadamente 80% de cobre no produto de densidade maior que 3,3; permanecendo 20% de cobre nos produtos de menor densidade por no estarem totalmente liberados. Os dados indicam uma liberao considervel para os produtos abaixo de 147 m. Embora deva-se limitar a cominuio ao estritamente necessrio, observaes microscpicas, recomendaram nesse estudo de liberao uma moagem abaixo de 104 m, elevando a recuperao de cobre na amostra.

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Tabela 5 Distribuio do cobre nos produtos densimtricos das diversas faixas granulomtricas do minrio de cobre de Cura-BA (Veiga e Porphrio, 1986).
Faixa Granulomtrica (m) - 803 + 589 Total < 2,89 2,89 - 3,33 > 3,33 Total < 2,89 2,89 - 3,33 > 3,33 Total < 2,89 2,89 - 3,33 > 3,33 Total < 2,89 2,89 - 3,33 > 3,33 Total < 2,89 2,89 - 3,33 > 3,33 Total < 2,89 2,89 - 3,33 > 3,33 Total Observaes: Lquidos Bromofrmio Iodeto de Metileno Produtos Densimtricos (%) < 2,89 2,89 - 3,33 > 3,33 Peso (%) 11,8 39,3 48,9 100,0 8,7 32,7 58,6 100,0 8,9 22,8 68,3 100,0 11,4 17,7 70,9 100,0 10,3 21.3 68,4 100,0 8,6 9,4 82,0 100,0 1,8 5,6 92,6 100,0 Teor de Cobre (%) 0,10 0,50 0,56 0,48 0,09 0,57 0,60 0,55 0,08 0,52 0,59 0,53 0,10 0,56 0,60 0,54 0,09 0,54 0,70 0,60 0,06 0,45 0,87 0,76 0,10 0,36 0,85 0,81 Densidade (a 20oC) 2,89 3,33 Distribuio de Cobre (%) 2,4 40,8 56,8 100,0 1,4 34,2 64,4 100,0 1,4 22,4 76,2 100,0 2,1 18,5 79,4 100,0 1,5 19,1 79,4 100,0 0,6 5,6 94,8 100,0 0,2 2,5 97,3 100,0

- 589 + 417

- 417 + 295

- 295 + 208

- 208 + 147

- 147 + 104

- 104 + 74

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Liberao ao Microscpio ptico - Mtodo de Gaudin A estimativa visual da liberao de um minrio em lupa binocular e microscpio ptico um dos mtodos mais simples da medio dessa grandeza. Quando se utiliza apenas esse mtodo, devido a sua baixa exatido, sua aplicao restringe-se a indicaes de diretrizes nos ensaios de beneficiamento conforme Henley (1983). Nos ensaios realizados em laboratrio, a determinao da liberao de um minrio feita em material granular. Conforme o tamanho dos gros, as avaliaes so feitas em lupa binocular ou ento utilizadas seces polidas dos minerais opacos e/ou lminas delgadas dos minerais transparentes, para estudos ao microscpio ptico polarizante. O mtodo desenvolvido por Gaudin (1975), consiste no exame minucioso dos produtos em faixas granulomtricas estreitas. Dependendo da quantidade do mineral valioso presente, se necessrio, os produtos so concentrados por separaes densitrias e/ou eletromagnticas. Devem ser contados, em mdia, 200 gros minerais, anotando-se os ndices de liberao das partculas livres e das partculas mistas. O ndice de liberao um valor estimado que se d aos gros que contm somente o mineralminrio e gros que contm partes do mineral-minrio e ganga. Utiliza-se a seguinte frmula matemtica para os clculos percentuais da liberao:
Grau de liberao = ndice de liberao das partculas livres x100 ndice de liberao das partculas livres + mistas

Atribui-se um ndice de liberao 10 para as partculas do mineral-minrio que se encontram totalmente livres de ganga. Os ndices das partculas mistas contendo o mineral-minrio e ganga so comparativos para cada gro misto em diferentes produtos ou em diferentes fraes independentemente (Figuras 3 e 4).

Figura 3 Partculas livres e mistas usadas no clculo de liberao (Gaudin, 1975).

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Um exemplo da determinao do grau de liberao, valendo-se da microscopia ptica, encontra-se na Tabela 6. Trata-se de uma amostra de um veio quartzoso sulfetado, contendo ouro e prata, de uma minerao do Estado do Paran. Segundo Porphrio e Barbosa (1990), o minrio constitudo por quartzo (90% em peso), material grafitoso (5% em peso) e sulfetos (4% em peso). Entre os sulfetos predomina a pirita (2,5% em peso), seguidos por galena, esfalerita, calcopirita e covellita. As anlises qumicas por fuso (fire assay), revelaram para a amostra original um teor mdio de 4,5 mg/kg de ouro e 5,5 mg/kg de prata. Ficou evidenciado que, partindo-se de 1,68 mm, cerca de 80% dos sulfetos contendo ouro e prata esto liberados. A liberao total dos gros sulfetados ficou abaixo de 104 m. Tabela 6 Porcentagem de liberao dos sulfetos contendo ouro e prata de um veio quartzoso, de um minrio do Estado do Paran.
Faixas Granulomtricas (m) - 1.651 + 1.168 - 1.168 + 833 - 833 + 589 - 589 + 417 - 417 + 295 - 295 + 208 - 208 + 104 - 104 + 53 - 53 + 37 - 37 Total Peso (%) 13,4 20,1 13,9 16,0 7,5 6,3 11,1 5,0 2,2 4,5 100,0 Liberao dos sulfetos (%) 82 85 92 96 97 98 99 100 100 100 100

As tcnicas de contagem dos minerais utilizadas na determinao da liberao so: (i) (ii) contagem por pontos para os minerais que ocorrem acima de 3% na amostra; contagem por rea para minerais que ocorrem abaixo de 3% na amostra.

O mtodo de Gaudin essencialmente uma tcnica de contagem de rea, embora as composies de partculas sejam mais estimadas do que medidas. Alm de trabalhoso, os resultados deste mtodo esto sujeitos a imprecises, pois nem todas as partculas da mesma frao tm as mesmas dimenses e os critrios de avaliao dos ndices de liberao das partculas mistas so subjetivos e dependem da experincia do analista. A prtica tem mostrado que a contagem deve ser realizada mais de uma vez e por analistas diferentes. Desta forma, o desvio padro relativo reprodutibilidade da ordem de 1,5 para um intervalo de confiana de 95% (King, 1982).

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Figura 4 Classificao das partculas mistas de acordo com a porcentagem do mineral de interesse segundo Petruk (1982, 1988).

ESTUDOS COMPLEMENTARES
A composio qumica das fases constituintes de um minrio essencial mineralogia aplicada (Petruk, 1988 e 1990). Segundo Veiga e Porphrio (1986), a composio qumica, aliada ao conjunto de dados sobre a identidade, proporo e liberao mineral, utilizada frequentemente no clculo da distribuio dos elementos valiosos do minrio. H casos em que a presena indesejvel de elementos traos no mineral de interesse prejudica a resposta de um determinado processo de beneficiamento. Em outros casos a presena desses elementos, implica em penalidades metalrgicas quando ocorrem no concentrado (Henley, 1983). Saber, ento, quais os elementos a serem analisados em uma caracterizao mineralgica, depender da complexidade mineral e qumica do material examinado e dos propsitos de sua utilizao futura. A identificao de um mineral especfico e de sua respectiva composio qumica pode ser determinada tambm atravs de outras tcnicas instrumentais, tais como: difratometria de raios X (DRX), microscpio eletrnico de varredura (MEV) equipado com unidade de anlises por energia dispersiva (EDS) e microssonda eletrnica (ME). A composio qumica total de um minrio , na maioria das vezes, indispensvel no clculo da estequiometria dos principais minerais do minrio. Alm dos mtodos clssicos como gravimetria, volumetria e colorimetria, as tcnicas analticas instrumentais mais difundidas so: espectrografia ptica de emisso (EOE), fluorescncia de raios X (FRX), espectrofotometria de absoro atmica (EAA) e espectrometria de plasma (EP).

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Outras tcnicas analticas usadas na caracterizao mineralgica que auxiliam na identificao mineral, e que no requerem uma instrumentao sofisticada, so: luz ultravioleta, radiografia e ataques qumicos rpidos. Anlises Instrumentais Difratometria de Raios X Os raios X 3so radiaes eletromagnticas com comprimentos de onda que se 5 estendem de 10 a 10 , podendo ser polarizados, refletidos e difratados. O feixe difratado sem mudana do comprimento de onda, resultante da disperso dos raios X pelos eltrons dos tomos do cristal, s reproduzido se for satisfeita a equao de Bragg (n = 2dsen) . Onde o comprimento de onda dos raios atmicos no retculo difratados, d a distncia dos tomos ou da rede de planos cristalino (distncia interplanar), n um nmero inteiro correspondente ordem de difrao e o ngulo oblquo ou ngulo de Bragg que o complemento do ngulo de incidncia (i) da ptica geomtrica. Deste modo, cada substncia tem um padro de difrao nico e prprio (Klug e Alexander, 1966 e Cullity, 1978). Os feixes de raios X so produzidos pelo bombardeio do anodo por eltrons do catodo, acelerados por alta voltagem. O feixe monocromtico de raios X incidente na amostra difratado em cada plano cristalino, provocando uma interferncia construtiva, detectada pelo contador de radiao e traduzida em termos de sinal eletrnico para um registrador grfico (Zussman, 1977). O material analisado pode ser um simples cristal (Figura 5) ou uma substncia mono ou policristalina sob a forma de p. O mtodo do p o mais utilizado, onde a cmara de Debye-Scherrer foi substituda progressivamente pelo difratmetro. A tcnica de difrao de raios X requer pequena quantidade de amostra (< 1g), alm de ser um procedimento de baixos custos operacionais e rpido quando totalmente automatizado. A difrao de raios X empregada no s para a identificao de 95% das substncias inorgnicas, da mesma forma para os estudos das estruturas cristalinas. Como exemplo, podemos citar a indiciao dos planos cristalinos e determinao dos parmetros da cela unitria. A indiciao o conhecimento ou a localizao das posies das faces dos cristais ou dos planos cristalinos das diversas reflexes, mediante os ndices (h, k, l) relacionadas aos eixos cristalinos escolhidos: x, y e z (ndices de Miller). Valores quantitativos das fases presentes em certos materiais podem ser obtidos segundo os mtodos apropriados. A difrao de raios X tambm a tcnica que mais se aplica investigao dos argilominerais, devido baixa granulometria natural (< 2 m) destas espcies minerais. ainda utilizada na determinao da composio de solues slidas ou sries isomrficas dos grupos das olivinas, piroxnios e plagioclsios.

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10000

8000

Contagens (u.a.)

6000

4000
21 36,65 39,55 42,55 45,85 50,2 60 54,95 67,85

81,55

0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

Figura 5 Difratograma de raios X do quartzo. Microscpio Eletrnico Na microscopia eletrnica, um feixe de eltrons, sob alto vcuo, acelerado por alta voltagem, incidindo na amostra. Existem basicamente dois princpios de microscopia eletrnica: a de transmisso e a de varredura. Na microscopia de transmisso, o feixe de eltrons atravessa a amostra e a imagem projetada numa tela fluorescente, atingindo resoluo de at 3 . Esta tcnica permite a anlise de defeitos e fases internas dos materiais. Na microscopia de varredura, o feixe de eltrons incide na amostra e os eltrons retroespalhados na superfcie do material so captados, atingindo resolues de 100 . Caso os materiais no sejam eletricamente condutores, a amostra tem que ser metalizada com um filme fino de Al, Au, C ou outro metal. O feixe eletrnico, alm de gerar uma imagem de alta magnificao, produz raios X fluorescentes, emitidos pelos elementos qumicos constituintes da amostra. Deste modo, pode-se realizar a microanlise, isto , determinar qualitativa e semiquantitativamente a distribuio desses elementos na amostra, segundo mtodo de energia dispersiva (EDS) atravs de detectores de estado slido. O microscpio eletrnico de varredura equipado com unidade de microanlise permite, entre suas muitas aplicaes, observar com detalhes as associaes minerais, suas alteraes, incluses, zoneamentos e caracterizar os elementos qumicos formadores do mineral, alm de ressaltar a presena de elementos estranhos rede cristalina. Eventualmente, uma composio mineralgica pode ser realizada (Veiga e Porphrio, 1986).

90,85

75,7

2000

26,7

12000

Quartzo

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A microscopia eletrnica de varredura normalmente muito utilizada na caracterizao tecnolgica de minrios. Esta vasta aplicao devida simplicidade na preparao da amostra, possibilidade de se observar apenas aspectos superficiais dos gros (Figura 6) e curto tempo de anlise, pois numa nica operao se obtm um espectro completo dos elementos.

Figura 6 Imagem da caulinita. Microssonda Eletrnica A microssonda eletrnica proporciona o uso de uma tcnica de anlise nodestruitiva in situ, e revolucionou a qumica dos materiais nas ltimas dcadas. O equipamento combina os princpios do microscpio eletrnico, microscopia ptica e da fluorescncia de raios X, permitindo a determinao da composio qumica de um material numa selecionada regio com aproximadamente 1 m de dimetro. A microssonda eletrnica constituda por um sistema eltron-ptico (formao do feixe eletrnico), sistema ptico (visualizao da amostra) e sistema ptico de raios X (conjunto de deteco e anlise dos elementos). Compem ainda o equipamento, os sistemas de vcuo, leitura e registro. A anlise do material requer sees polidas ou lminas delgadas polidas, tornando-se indispensvel metalizao com Al, C, Au, entre outros metais. Os raios X caractersticos dos elementos gerados na amostra podem ser analisados pelo mtodo de disperso de energia (EDS) ou disperso de comprimento de onda (WDS). Esse ltimo mtodo emprega espectrmetros de cristais curvos e contadores posicionados de modo a obdeserem a relao proposta pela lei de Bragg. Nas microssondas mais modernas possvel analisar comprimentos de onda compreendidos entre 1 e 100 , para elementos com nmero atmico acima do boro (Z > 5).

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A microssonda eletrnica um instrumento eficaz para identificao e caracterizao qumica dos minerais, fornecendo uma estreita correlao entre a composio e a morfologia. uma tcnica que permite a determinao de fases coexistentes, lamelas de resoluo, incluses, alteraes e zoneamentos. Tem sido utilizada com xito em anlises modais e mesmo em anlises qumicas de rochas. Anlises Qumicas Mtodos clssicos O interesse pela determinao dos elementos em concentraes cada vez mais baixas levou ao aperfeioamento das tcnicas instrumentais, sem, contudo abandonar os mtodos clssicos. Esto includos nos mtodos clssicos a gravimetria, volumetria e a colorimetria. Na gravimetria, isola-se o elemento a ser analisado, pesando-o na forma pura ou como composto. So necessrios procedimentos de separao, por exemplo: precipitao, eletrlise ou extrao. Na volumetria ou titulometria, determina-se o volume necessrio de um reagente de concentrao conhecida que reage quantitativamente com a soluo analisada. O ponto de equivalncia deve ser marcado por uma propriedade detectvel e facilmente reconhecida visualmente (geralmente a cor) ou por instrumentos (pH, eletrlise ou condutncia). A colorimetria ou espectrofotometria de ultravioleta (UV), consiste em converter o elemento a ser quantificado em soluo colorida, cuja intensidade da cor ser proporcional concentrao, que sofrer absoro diferencial da luz para um comprimento de onda especfico, Sandell e Onishi (1978). geralmente usada para determinao dos elementos traos (0,1%). A tcnica tem a vantagem de requerer um equipamento simples, fornecendo resultados de alta preciso e exatido. Espectrometria de Fluorescncia de Raios X A fluorescncia de raios X, nos ltimos anos, tornou-se uma tcnica universal de anlise de materiais. Na fluorescncia de raios X, o processo de excitao da amostra deve-se irradiao por um feixe primrio de raios X, que resulta na produo de uma radiao secundria devido caracterstica dos elementos qumicos presentes. Conhecendo-se os ngulos de reflexo e as intensidades da radiao, possvel, no s identificar esses elementos, como tambm proceder quantificao (Dutra, e Gomes, 1984). As anlises qualitativas so em geral fceis e confiveis, em virtude da simplicidade do espectro. A anlise semiquantitativa pode ser realizada pela simples comparao das alturas dos picos com os espectros-padro. A anlise quantitativa consiste na medida das linhas do espectro caracterstico dos elementos procurados e do relacionamento dessas intensidades com sua concentrao na matriz onde encontramse dispersos.

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A fluorescncia de raios X uma das tcnicas instrumentais mais versteis, pois permite a anlise de amostras sob a forma lquida ou slida. Tem ampla capacidade de deteco, abrangendo elementos para os quais a espectrografia ptica de emisso se mostra ineficiente, por exemplo: S, Cl, As, Se, Br, I, Ta e Th. Espectrometria de Absoro Atmica H uma relao estreita entre a espectometria de absoro atmica e a espectrografia ptica de emisso, pois as tcnicas usam uma mesma propriedade do tomo, a excitao eletrnica (Angino e Billings, 1972, Welz, 1985). A espectrografia de emisso registra as radiaes produzidas pelos tomos excitados, enquanto a absoro atmica mede a energia absorvida pela excitao. Um equipamento de absoro atmica constitudo por quatro partes principais: (i) (ii) (iii) (iv) fonte de emisso (produo da radiao de ressonncia); atomizao (dispositivo de converso em tomos neutros e livres); monocromador (eliminao das radiaes parasitas); sistema eletrnico (fotomultiplicador, amplificador e leitora).

A anlise qumica por absoro atmica requer amostra na forma lquida, o que torna a tcnica especialmente indicada para anlise de guas. No caso de materiais slidos como rochas, minerais e minrios, essas anlises so dificultadas, algumas vezes, devido s solubilizaes incompletas de alguns materiais, que comprometem a qualidade da anlise. possvel a determinao de cerca de 65 elementos, abrangendo a maioria dos metais e metalides. Dependendo dos elementos, o limite de deteco inferior atinge teores na faixa de parte por bilho (ppb). Espectrometria de Plasma As anlises por espectrometria de plasma de acoplamento indutivo (PAI), ou Inductively Coupled Plasma - (ICP), constituem um avano significativo na qumica analtica. Seu princpio baseia-se na excitao atmica dos elementos em soluo por meio de um plasma de argnio, sustentado por um campo magntico gerado por uma bobina de rdio-frequncia (Dutra, 1989). O plasma tornando-se auto-sustentvel pode o atingir temperaturas de at 10.000 C, no favorecendo as reaes qumicas e, em consequncia, diminuindo sensivelmente os efeitos da matriz. A espectrometria de plasma uma tcnica analtica multielementar, apresentando alta sensibilidade e limites de deteco excepcionalmente baixos quando comparados s outras tcnicas instrumentais. Com o advento da espectrometria de plasma, o estudo dos elementos terras-raras cresceu muito nos ltimos anos, permitindo que estes elementos sejam analisados diretamente em algumas amostras, como por exemplo, em carbonatitos, areias monazticas e solos laterticos.

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Tcnicas Auxiliares Espectroscopia no Infravermelho A espectroscopia no infravermelho uma tcnica analtica muito til na caracterizao de substncias qumicas, fornecendo dados sobre a identidade e constituio estrutural de um composto puro ou sobre a composio qualitativa e quantitativa de misturas. No campo da mineralogia costuma ser uma tcnica subestimada, embora alm de fornecer informaes complementares difratometria de raios X, permite em certos casos, melhores identificaes nos minerais de baixa cristalinidade, com altos ndices de substituies no retculo, ou materiais amorfos (Estep-Barners, 1977, Bessler, 1983). O mtodo utilizado para obteno de espectros no infravermelho dos materiais slidos o da pastilha com brometo de potssio prensada. Um espectro de infravermelho compe-se de bandas de absoro intrinsecamente relacionadas aos movimentos moleculares, principalmente vibraes. Assim, os minerais mais facilmente caracterizados pelos seus espectros de infravermelho so aqueles que contm oxinions isolados (carbonatos, sulfatos, fosfatos, etc.). Os espectros dos oxinions condensados (silicatos em maioria) geralmente apresentam-se sob formas complexas. Os minerais contendo o grupo hidroxila (argilominerais entre outros) mostram vibraes caractersticas de alta intensidade (Figura 7) e, portanto, de fcil deteco.

Figura 7 Espectro de infravermelho da caulinita.

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Espectrometria Mssbauer O fato da espectrometria Mssbauer estar relacionada s medidas de ressonncia em slidos, faz desta tcnica a ferramenta adequada para investigao dos materiais slidos naturais inorgnicos como rochas, sedimentos e solos (Herzenberg e Riley, 1970). A tcnica usada para estudo da estrutura dos minerais e identificao de fases minerais em agregados polifsicos. possvel semiquantificar o ferro em seus diferentes estados de oxidao (Figura 8), principalmente a razo ferro ferroso e ferro frrico (Fe+2 e Fe+3).

Figura 8 Espectro Mssbauer da caulinita. Anlises Trmicas Esto agrupadas em anlises trmicas as tcnicas que medem a variao dos parmetros fsicos de uma substncia com a temperatura. As tcnicas mais utilizadas pela mineralogia aplicada so as anlises termodiferencial (ATD) e termogravimtrica (ATG). Na anlise termodiferencial so estabelecidas as diferenas de temperatura entre uma substncia e um padro constitudo de material de referncia inerte quando estas duas espcimes esto sujeitas a idnticos regimes de aquecimento ou resfriamento. Estes efeitos fornecem informaes a respeito das reaes exotrmicas e endotrmicas ocorridas no material examinado (MacKenzie, 1970, Neumann, 1977). As reaes exotrmicas so atribudas aos processos de oxidao, recristalizao ou colapso das estruturas defeituosas. As reaes endotrmicas envolvem mudanas de fase, desidratao, decomposio e inverso de cristalinidade. Estas informaes, por vezes,

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tpicas de um determinado mineral, podem ser utilizadas para identific-lo e ainda fornecer uma estimativa de sua proporo na amostra. especialmente indicado para o estudo de minerais com baixa cristalinidade ou amorfos. Na anlise termogravimtrica, as mudanas no peso da amostra so medidas em funo de um aquecimento constante e atmosfera controlada. A perda de massa da amostra pode ser consequncia da remoo de misturas adsorvidas, grupos hidroxilas ou substncias volteis. J o ganho no peso atribudo ao processo de oxidao. A gama de minerais que podem ser estudados por esta tcnica, est limitada aos argilominerais e aqueles contendo gua, hidroxila, matria orgnica, enxfre, carbonato, etc. Ultravioleta A fluorescncia sob radiao ultravioleta, quando presente, um mtodo determinstico para identificao de minerais. Embora haja limitaes quanto ao uso da luz ultravioleta, pois so poucos os minerais econmicos que apresentam fluorescncia, possvel obter informaes sobre crescimento de cristais, zonao ou incluses que no se distingue por outros mtodos. A maior parte dos minerais que apresentam fluorescncia devido s impurezas, tambm denominadas ativadores. Os elementos como o mangans, urnio e terras raras induzem uma fluorescncia nos minerais. Segundo Hutchison (1974), os minerais que sempre apresentam fluorescncia so: scheelita, hidrozincita, willemita, autunita, malaquita, escapolita e fluorita. Entre os minerais que podem apresentar ou no fluorescncia, dependendo dos ativadores, estariam includos: calcita, anglesita, wollastonita, nefelina, diamante e zirconita. Uma relao completa dos minerais fluorescentes encontrada em Gleason (1977). Radiografia Determinados minerais emitem espontaneamente uma variedade de partculas oriundas de decaimento radioativo que podem ser usadas para identificao de minerais e localizao da posio da partcula no espcime. A tcnica mais usual a autoradiografia (Bowie, 1977) que consiste na exposio do mineral a uma emulso fotogrfica para registro das partculas alfa e beta de istopos instveis. Este mtodo particularmente aplicado ao estudo dos minrios de urnio. Ataques Qumicos Rpidos Os ataques qumicos rpidos podem resultar em coloraes diferenciadas que permitem a identificao de minerais incolores ou brancos. Hutchison (1974) relaciona alguns mtodos de tingimento de felsdpatos, carbonatos e feldspatides. Tais mtodos so amplamente substitudos pelas modernas tcnicas analticas instrumentais. Uma compilao completa dos mtodos de tingimento aplicados aos minerais opacos e outros silicatos fornecida por Reid (1969). O teste de estanizao dos gros de cassiterita, com zinco metlico e cido clordrico, tambm est includo nesta categoria.

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INTRODUO A caracterizao de minrios uma etapa fundamental para o aproveitamento de um recurso mineral de forma otimizada, pois fornece ao engenheiro os subsdios mineralgicos e texturais necessrios ao correto dimensionamento da rota de processo, ou permite identificar, com preciso, ineficincias e perdas em processos existentes, possibilitando a otimizao do rendimento global de uma planta. Neste caso, a caracterizao mineralgica melhor conhecida como mineralogia de processos. A caracterizao mineralgica de um minrio determina e quantifica toda a assemblia mineralgica, define quais so os minerais de interesse e de ganga, bem como quantifica a distribuio dos elementos teis entre os minerais de minrio, se mais de um. Alm disso, estuda as texturas da rocha, definindo o tamanho de partcula necessrio para liberao do(s) minera(is) de interesse dos minerais de ganga, e ainda define diversas propriedades fsicas e qumicas destes minerais, gerando informaes potencialmente teis na definio das rotas de processamento. Um bom laboratrio de caracterizao mineralgica necessita de pelo meos um mineralogista profissional, e de pessoal bem treinado na parte analtica e instrumental, uma vez que vrios instrumentos, muitos deles sofisticados, so invariavelmente utilizados. O sucesso de estudos de caracterizao potencializado se houver, tambm, um bom conhecimento dos processos de concentrao e/ou de extrao, que podem ser aplicados ao minrio em estudo, bem como noes sobre as especificaes dos produtos desejados. A maneira de se caracterizar uma amostra de minrio, varia muito com a prpria mineralogia e as propriedades inerentes ao minrio, bem como com os objetivos e a abrangncia da caracterizao, com as possveis rotas de processamento, e com a disponibilidade de tempo, capacidade analtica e recursos financeiros. De maneira geral, a caracterizao de uma amostra executada em vrios estgios, com forte interdependncia entre s. Os estgios de caracterizao, que so executados mais frequentemente, so descritos a seguir, de maneira resumida, em ordem crescente de dificuldade tcnica e especializao. Cada um destes estgios ser discutido em detalhe mais adiante. O primeiro estgio o fracionamento da amostra, que objetiva facilitar a identificao dos minerais pela sua relativa individualizao, melhorar a quantificao das fases e estabelecer certas propriedades fsicas dos minerais, j incorporando informaes teis para processamento. Este fracionamento , em geral, feito por densidade e suscetibilidade magntica, alm de classificao por tamanhos de partcula. A resposta dos minerais ao fracionamento j pode fornecer as suas propriedades fsicas, inclusive simulando, com as devidas restries, condies de operao industrial.

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A identificao das fases, segundo estgio, facilitada na medida que um ou mais minerais so concentrados no fracionamento, de maneira que seu sinal, por exemplo num difratograma de raios X, mais claro e a interpretao mais fcil e segura. O mineralogista dispe de um variada gama de tcnicas analticas para a identificao dos minerais, e as mais difundidas so as microscopias ptica e eletrnica de varredura e a difrao de raios X. Esta etapa imprescindvel dentro da caracterizao tecnolgica. O terceiro estgio da caracterizao, a quantificao dos minerais, mais fcil numa frao mais concentrada, e o reclculo considerando a massa da frao reduz sobremaneira o erro. Novamente, diversas tcnicas podem ser utilizadas para quantificar os minerais, e em amostras de mineralogia mais complexa esta etapa pode ser muito complicada. Na dependncia dos objetivos do trabalho, alguma simplificao possvel, agrupando-se minerais em funo de sua resposta num eventual processo ou da especificao do produto (por exemplo, minerais de ferro, englobando hematita, magnetita, goethita e limonitas). O quarto estgio numa caracterizao tecnolgica verificar a liberao do mineral de interesse (ou dos minerais de interesse) em relao aos de ganga. A eficincia da separao das fases de interesse em relao s de ganga, calculada a partir dos dados das trs etapas anteriores, e verificada em diversas faixas de tamanho de partculas, um dos mtodos clssicos de se obter o grau de liberao de um minrio, assim como a estimativa de liberao por faixa de tamanho em microscpio ptico (mtodo de Gaudin). Mtodos mais modernos de clculos do espectro de liberao, baseados em anlise de imagens, fornecem resultados muito mais precisos e completos. A liberao uma das informaes mais importantes na caracterizao. Neste captulo, sero abordados, de maneira prtica, os principais mtodos de fracionamento de amostras, de identificao de minerais e de quantificao das fases. A determinao do espectro de liberao ser tratada em detalhe. A caracterizao de minrios de ouro e alguns outros tpicos especiais sero tratados parte, dados a sua especicidade. Entre os diversos livros que so muito interessantes como referncias gerais em mineralogia, podemos recomendar Betejtin (1977), o clssico Manual de Mineralogia de Dana (Klein & Hurlbut 1999), e em mineralogia aplicada, bem mais raros, os de Jones (1987) e Petruk (2000).

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FRACIONAMENTO DA AMOSTRA
O fracionamento da amostra de grande importncia para a sua caracterizao. Um fracionamento otimizado facilita a identificao dos minerais, reduz o erro de sua quantificao e ainda fornece informaes a respeito de suas propriedades fsicas com aplicao direta no desenvolvimento conceitual da rota de processamento. A grande questo justamente otimizar este fracionamento, pois o excesso multiplica o nmero de fraes a serem analisadas, implicando em aumento de anlises subsequntes, tempo, custos e eventualmente em alquotas com pouco material (ou quantidade excessiva de material de partida, dificultando a sua manipulao). Assim, necessrio um mnimo de conhecimento sobre a amostra e as potenciais possibilidades de seu processamento para estabelecer um fluxograma. A consulta a dados existentes sobre o minrio, como relatrios de prospeco mineral, geralmente indica os principais minerais de minrio e de ganga, teores de elementos (e consequentemente a porcentagem esperada dos minerais) e talvez mais alguns dados a respeito da sua granulao. Os potenciais mtodos de processamento podem advir de conhecimento prvio de minrios similares e de consultas com o engenheiro de processo que, alis, devem ser frequentes durante todo o trabalho. A partir destes dados, que podem ser complementados com observaes expeditas, por exemplo em micoscpio ptico estereoscpico (ou lupa binocular) e difrao de raios X da amostra de cabea (head sample), possvel definir um fluxograma bsico do fracionamento da amostra, inclusive com previso de gerar as alquotas para aplicao das diversas tcnicas analticas (para anlise qumica, difrao de raios X, preparao de lminas delgadas e sees polidas, por exemplo). Preparao da Amostra De uma forma geral, a amostra inicialmente britada e moda a um tamanho de partcula mximo (top size). Este procedimento necessrio para garantir a representatividade da amostra de cabea e das suas diversas alquotas, e frequentemente a amostra recebida j foi cominuda o suficiente. Quando informaes e/ou observaes preliminares indicam, pela granulao dos minerais, que a liberao s poderia ocorrer em tamanhos de partcula bem inferiores aos da amostra a ser caracterizada, o top size da amostra pode ser reduzido para diminuir o nmero de peneiras, e consequentemente, de alquotas a serem analisadas. Quando se adota uma margem de segurana razovel na definio do top size, de maneira que a liberao ocorra dentro do conjunto das faixas de tamanho de partcula utilizadas, no h perda de informao, a representatividade da amostra mantida, e a quantidade de trabalho despendida pode ser bem reduzida. A cominuio da amostra deve evitar, ao mximo, a produo de finos; a maneira de se obter o melhor resultado depende das caractersticas do minrio, e usualmente uma combinao de britador de mandbulas, seguido de britador de rolos, com

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progressivo fechamento das mandbulas/rolos e retirada do material passante na peneira selecionada entre as operaes unitrias, produz um bom resultado. Quando a quantidade de material retido no permitir mais o uso dos britadores, pode-se usar um grau, moinho de disco ou outro. Aps cominuio, a amostra deve ser homogeneizada e quarteada para obteno das alquotas para os diferentes ensaios. Uma alquota pode ser separada para anlise qumica da amostra de cabea, outra para fracionamento, identificao da assemblia mineralgica e sua quantificao, uma terceira para clculo do espectro de liberao por anlise de imagens, e assim por diante (Figura 9). A quantidade de amostra em cada alquota depende de sua destinao. Recomenda-se tambm separar pelo menos uma alquota de arquivo, para repetio de testes, para ensaios adicionais cuja necessidade for averiguada durante a execuo do trabalho, ou at mesmo para contraprova em caso de conflito com outra parte.
Amostra Fragmento Rocha Britador Mandbulas Preparao Lminas Delgadas Polidas

Retido

Britador de Rolos

Peneira Passante Anlise Qumica Homogeneizao e Quarteamento

Estudos Petrogrficos e Mineralgicos

Arquivo

Classificao

Anlise Qumica

Liberao

Anlise Imagem

Mtodo Gaudin

Fracionamento

Lquido Denso

Mesa Mosley

Sep. Magntica Tubo Davis, Sep. Frantz

Composio Mineralgica (Lupa, Microscpio ptico, DRX, MEV, Anlise Qumica, ATD/ATG)

Figura 9 Exemplo de fluxograma para caracterizao tecnolgica de minrios.

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Toda a alquota destinada a fracionamento, identificao da assemblia mineralgica e sua quantificao ento classificada em peneiras, quando possvel a mido, para maior eficincia. A quantidade de peneiras e a seleo das malhas muito importante, e advm do equilbrio entre a preciso da informao que ser obtida, tempo e recursos gastos na execuo da caracterizao, pela multiplicao de subamostras a serem analisadas, posteriormente, em caso de maior nmero de peneiras. O nmero de peneiras est relacionado diretamente variao de tamanho das partculas, e influencia a preciso do grau de liberao calculado (se no for determinada por anlise de imagens) e a eficincia do fracionamento em lquidos densos e em separador magntico isodinmico Frantz, bem mais eficientes para partculas de tamanho similar. As informaes sobre os processos podem ser encontradas nos respectivos captulos deste livro. Como a caracterizao ir dar subsdios definio do processo, e como os minrios tm propriedades bastante variveis, bom que se tenha conscincia que o processo projetado poder no ser o adequado, e que o conjunto de dados completo poder ser necessrio para explorar as alternativas. A classificao obedece srie Tyler (ver captulo de classificao neste volume), completa ou parcialmente, acrescida das peneiras de 325 e 635 malhas (44 e 20 m), para dar maior resoluo nas fraes mais finas. O termo finos de uma caracterizao se refere ao passante na peneira de malha mais fina escolhida, de forma geral abaixo de 44, 37 ou 20 m (325, 400 ou 635 malhas). Depois de peneiradas, as amostras so secas e pesadas. Todas as fraes, exceo dos finos, so fracionadas em funo de alguma de suas propriedades fsicas que se projeta ser mais eficiente, sendo as mais comuns densidade e susceptibilidade magntica; resistividade superficial comum e funcional para separao de minerais de praia/aluvionares, e outros mtodos podem ser utilizados, esporadicamente. Separao em Lquidos Densos O fracionamento por densidade mais eficiente para caracterizao obtido com lquidos densos, utilizando-se funis de separao de volume adequado ao tamanho de cada alquota a ser separada. As Tabelas 7 e 8 fornecem uma relao atualizada dos lquidos densos mais comuns e algumas observaes de ordem prtica. Lquidos como a soluo de Clrici ou de Thoulet, outrora familiares a laboratrios de mineralogia, foram excludos da lista por serem muito txicos e caros.

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Tabela 7 Lquidos densos (base aquosa) utilizados para fracionamento em caracterizao tecnolgica de minrios (dados a 25C, densidades em kg/L)*.
Densidade mxima 1,8 2,2 2,9 Nomes comerciais Soluo de cloreto de zinco Soluo de cloreto de sdio Politungstato de sdio, metatungstato de sdio, SPT Metatungstato de ltio, LMT Observaes Dissoluo do cloreto muito exotrmica. Usado basicamente para carvo. Usado basicamente para carvo. Viscosidade de 7 cP a densidade 2,5, e de 28 cP para densidade de 2,8 Densidade regulvel por adio de H2O, ou sua eliminao por evaporao a baixa T. Poucas informaes provavelmente similar ao LST. disponveis,

3,0

3,0

Heteropolitungstato de ltio, LST

Viscosidade de 5 cP a densidade 2,5, 10 cP para densidade de 2,8, e de 12,5 cP para densidade 2,9. Densidade regulvel por adio de H2O, ou sua eliminao por ebulio.

*apenas alguns dados operacionais, implicaes para a sade incompletas!

Tabela 8 Lquidos densos (base orgnica) utilizados para fracionamento em caracterizao tecnolgica de minrios (dados a 25C, densidades em kg/L)*.
Densidade mxima 2,89 Nomes comerciais Bromofrmio, tribromometano Observaes Solvente mais comum etanol. Alta presso de vapor, exige capela, muito txico para o fgado, degrada com luz. Solvente mais comum etanol. Alta presso de vapor, exige capela, mutagnico e carcinognico, degrada com calor, decompe plsticos e borrachas. Solvente mais comum etanol ou acetona. Baixa presso de vapor, porm capela indicada. Toxicidade moderada. Viscosidade muito baixa, excelente molhabilidade de partculas, degrada com luz.

2,96

Tetrabromoetano, TBE, tetrabrometo de acetileno

3,32

Iodeto de metileno, diiodometano

*apenas alguns dados operacionais, implicaes para a sade incompletas.

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Estas duas Tabelas deixam claro o contraste entre os novos lquidos em base aquosa, que so muito pouco txicos (considerando-se manuseio responsvel), mas com densidades relativamente mais baixas e com um problema operacional srio por causa de sua alta viscosidade, e lquidos orgnicos de operao bem mais simples e eficiente, mas que podem ser muito txicos, e exigem capela e equipamento de proteo individual bem dimensionados. Como espera-se que um laboratrio de caraterizao disponha de pessoal preparado e infra-estrutura de segurana de trabalho razovel, o iodeto de metileno ainda a opo preferida na maioria dos casos, pois atinge a maior densidade, tem viscosidade baixa, excelente molhabilidade das partculas, e relativamente menos txico do que o bromofrmio e o TBE. Em termos de preo, mais caro do que ambos (custa aproximadamente o dobro), mas bem mais barato que os lquidos novos em base aquosa. Como geralmente se separa quartzo (eventualmente feldspato), com densidade entre 2,5 e 2,7, o bromofrmio, de densidade 2,81 a 2,90 e custando a metade do iodeto, pode ser uma boa opo. Os lquidos densos apresentam duas limitaes, a operao em batelada (e pequena quantidade de amostra, a no ser que se disponha de um volume muito grande de lquidos) e a densidade, que no ultrapassa os 3,32 do iodeto de metileno (sem considerar a soluo de Clrici, de densidade 4,3, extremamente cara e txica). Uma nova opo no mercado a suspenso coloidal de carbeto de tungstnio (WC) micronizado em politungstato de sdio, que atinge densidade de at 4,6 kg/L. Na prtica, no entanto, esta suspenso no apresenta o efeito propalado, pois a sua decantao forma um gradiente de densidades sobre o qual no se tem controle, e porque a suspenso torna-se turva e escura, dificultando a definio do ponto de corte no funil, problema potenciado pela alta viscosidade da suspenso e portanto lenta separao. A separao no funil, principalmente utilizando-se os lquidos orgnicos, eficiente para quase todas as amostras, dentro das limitaes j comentadas. Se h um grande predomnio de partculas mais leves ou mais pesadas, uma pr-separao num becher ou outro frasco de boca larga, com recolhimento do flutuado com uma peneira com haste, pode melhorar o desempenho. Para utilizao dos lquidos de viscosidade mais elevada, ou ainda para separar, de maneira mais eficiente, partculas finas, que tendem a aglomerar, pode ser utilizada uma centrfuga, que acelera bastante o processo e aumenta a sua eficincia. Uma maneira prtica de operacionalizar a separao em centrfuga adaptando-se tubos de ensaio (com tampa) num vidreiro, de maneira que eles fiquem com uma cintura aproximadamente na sua metade, permitindo que a poro superior com o material flutuado possa ser entornada e lavada mantendo-se a poro inferior isolada por meio de uma rolha (cnica, de madeira ou borracha) com haste. A limitao, neste caso, com o volume de lquido e consequentemente de amostra passvel de ser separada em cada tubo.

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Para densidades mais elevadas, pode-se utilizar separadores de laboratrio ou industriais, como mesas, elutriadores e outros descritos no captulo sobre separao gravtica, neste livro. Neste caso, necessrio um acompanhamento da mineralogia de afundados e flutuados, mais rigoroso, uma vez que a eficincia pode ser pequena, principalmente se a amostra no estiver bem classificada; boa parte destes separadores tem desempenho condicionado por peso de partcula, que depende de densidade e tamanho, e pode ainda ocorrer influncia da performance hidrodinmica das partculas. Outra possibilidade, se no houver minerais ferromagnticos na amostra, so separadores do tipo Magstream, que criam gradientes de densidade pela atuao de campo magntico sobre uma suspenso coloidal com partculas ferromagnticas (lquidos magnticos), associados ou no centrifugao. Entre os minerais de ganga mais comuns esto quartzo e feldspatos, que podem ser facilmente concentrados nos flutuados dos ensaios de separao em lquido denso, e que com frequncia correspondem a uma parcela expressiva da massa total do minrio. A no ser que o(s) mineral(is) de interesse seja(m) tambm concentrado(s) nos flutuados (como, por exemplo, zelitas, algumas micas, alm dos prprios feldspatos e quartzo), no se faz necessrio maior separao nesta frao, e apenas os afundados precisam ser mais fracionados, normalmente em separadores magnticos. Separao Magntica A variedade de separadores magnticos teis para fracionar as amostras para caracterizao bem maior do que de separadores densitrios. O mais usado em caracterizao, no entanto, o separador magntico isodinmico Frantz, possivelmente porque o mais verstil, e porque existem muitos dados publicados sobre a sua aplicao. O separador composto, de maneira simplificada, por uma calha vibratria com inclinaes variveis nos seus sentidos longitudinal e transversal, localizada entre, e muito prxima a dois eletroims de corrente regulvel, que definem a densidade de fluxo do campo magntico. A separao dos minerais funo do campo e da inclinao lateral da calha, e a velocidade de escoamento das partculas, da sua inclinao longitudinal, da intensidade da vibrao e da quantidade de material alimentado no funil. As inclinaes longitudinal e lateral foram padronizadas em, respectivamente, 25 e 15, para simplificar o tabelamento de propriedades de minerais, mas podem ser variadas num eventual refinamento da separao. O separador Frantz pode gerar uma densidade de fluxo magntico de 0 at 20 kG, varivel sem intervalos, e pode processar com eficincia partculas entre 0,833 mm a 74 m (20 e 200 malhas). Para partculas maiores que 0,833 mm, h um limite fsico para o seu escoamento (para chegar a este valor o furo de alimentao do funil j tem que ser aumentado), mas a eficincia pode ser boa em partculas menores, dependendo das caractersticas do minrio. Uma classificao por tamanho de boa qualidade prrequisito para seu bom funcionamento, e para partculas mais finas progressivamente

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mais importante. O material tambm deve estar bem seco, para permitir bom escoamento. Uma regulagem otimizada da vibrao da calha e da taxa de alimentao pelo funil fazem uma diferena muito grande na eficincia da separao, de maneira que a experincia do operador um fator decisivo. Existem tabelas que correlacionam a susceptibilidade magntica dos minerais corrente de alimentao do eletroim (por exemplo Parfenoff et al. 1970). Por outro lado, a corrente de alimentao pode ser correlacionada densidade de fluxo magntico. De maneira aproximada, 0,5 A gera uma densidade de fluxo de 5 kG, 1,0 A corresponde a 10 kG e assim por diante. A despeito da eficincia e versatilidade do separador magntico isodinmico Frantz, a separao muito lenta, de maneira que normalmente se trabalha com pouco material. Se a frao a ser separada apresentar muito material, pode ser quarteada, sem prejuzo da aplicao dos resultados para balanos de massa, metalrgico e mineralgico. Antes de se iniciar os trabalhos no separador Frantz, necessrio retirar as partculas ferromagnticas (magnetita, pirrotita, franklinita e fragmentos do britador e meio moedor) da amostra, pois elas so retidas no campo magntico, entopem a calha e podem, inclusive, provocar perda de amostra e sua consequente descaracterizao pelo transbordamento da calha. Esta separao prvia feita com im de mo de ferrita, ou, para partculas mais finas, com o Frantz regulado na posio vertical, colando-se um cone de papel por sobre a calha, e operando-o a 0,1-0,5 A. A primeira intensidade de corrente utilizada na operao regular do Frantz 0,1 A, como segurana, para reteno das partculas ferromagnticas que eventualmente no foram eliminadas na separao prvia. A seleo das demais intensidades de corrente depende das fases que j puderam ser identificadas no levantamento/estudo preliminar, ou ento, num trabalho mais completo, so selecionadas diversas intensidades que se sabe reterem fases mais comuns de serem encontradas. Valores tpicos, por exemplo, seriam 0,3, 0,5, 0,8, 1,0, 1,5 e 1,85 A. O valor mximo poderia ser um pouco superior, prximo a 2,0 A, mas com o aquecimento da bobina, a corrente acaba caindo um pouco, e em nome da reprodutibilidade dos resultados, opta-se por uma intensidade de corrente passvel de ser mantida.

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CARACTERIZAO MINERALGICA DOS MINRIOS


A Comisso de Novos Minerais e Nomenclatura de Minerais da Associao Mineralgica Internacional (CNMMN/IMA, do ingls) descreve mineral como uma substncia slida, inorgnica e cristalina, com composio qumica e propriedades fsicas bem definidas, resultado de um processo geolgico terrestre ou extra-terrestre, sem interveno humana. Substncias biognicas, como conchas de carbonato de clcio e o orgnico carvo, e mal cristalizadas, como limonitas de xidos/hidrxidos de Fe, leucoxnios de xidos de Ti e colofnio de fosfatos de clcio, podem ser chamados de mineralides. Apesar de serem denominados pelo nome do mineral, muitas fases sintticas deveriam, se aplicado rigor cientfico, ser chamadas de anlogos sintticos a , como rutilo, zelitas, fases em cimento e escrias, ou mesmo ligas metlicas. A caracterizao mineralgica engloba a identificao dos minerais de minrio e de ganga, numa amostra, e a sua quantificao. No caso de mais de uma fase carreadora de determinado elemento, pode ser necessrio que se determine a partio do elemento entre as fases, e no caso da presena de elementos deletrios ao processo e/ou ao meio ambiente, tambm pode ser necessrio que se faa isto com os minerais de ganga. Identificao dos Minerais A identificao dos minerais baseada nas propriedades que o definem como o mineral, ou seja, composio qumica e estrutura, e propriedades fsicas decorrentes. Se a amostra j foi previamente processada por densidade e susceptibilidade magntica, j h alguns dados sobre propriedades fsicas disponveis. Para a caracterizao, normalmente se trabalha em escala microscpica, apesar das observaes em escala mesoscpica (amostras de mo) serem muito teis, permitindo a identificao de boa parte dos minerais mais importantes. Os mtodos mais empregados para identificao dos minerais nesta escala so as microscopias pticas (lupa, microscpio estereoscpico, microscpio petrogrfico de luz transmitida e de luz refletida) e eletrnica, e a difrao de raios X. Microscopia ptica O trabalho em lupa ou microscpio estereoscpico permite anlise das amostras em gro, sem necessidade de se montar seces polidas ou delgadas. Os minerais so identificados por cor, brilho, hbito, clivagens, fratura, e possvel utilizar tcnicas auxiliares diretas, como puno com alfinete para confirmar pintas de ouro ou delaminar micas e vermiculita, interao com im, ou testes microqumicos. Para estes ltimos, alguns gros so colocados em placas de Petri ou placas de toque de porcelana, e os testes mais comuns so ataque com HCl diludo para verificar partculas de carbonatos que efervescem (calcita efusivamente, dolomita menos), reduo superficial

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a Sn de cassiterita (em HCl diludo e zinco metlico), e fsforo com molibdato de amnio (em HNO3 diludo). O clssico livro de Parfenoff et al. (1970) referncia obrigatria para os minerais em gro. A anlise em lupa ou microscpio estereoscpico praticamente padro numa anlise preliminar de uma amostra, para identificao de minerais mais comuns, avaliao do tamanho dos cristais e estimativa visual de tamanho de liberao. A caracterizao de alguns minrios, como por exemplo de minerais pesados de areias de praia ou fluviais, pode ser feita exclusivamente por microscpio estereocpico, uma vez que os cristais so grandes, limpos e bem liberados, e a identificao segura; quando associada a fracionamentos magntico e eletrosttico prvio, a quantificao estimada dos minerais por produto bastante eficaz. O microscpio estereoscpico tambm imprescindvel na identificao, mesmo que qualitativa, de recobrimentos ferruginosos ou outras formas de alterao superficial dos gros no visveis por tcnicas mais sofisticadas, como microscopia eletrnica de varredura. tambm fundamental na identificao de fragmentos metlicos oriundos de desgaste de equipamento, como britadores e moinhos, principalmente em fraes mais fortemente magnticas. A quantificao de fases em lupa e microscpio estereoscpico possvel, e se d de duas formas: estimativa visual e catao das fases com posterior pesagem. A estimativa visual no apresenta, em geral, boa preciso, mas muitas vezes suficiente, principalmente quando so necessrias poucas anlises (e necessria converso de volume para massa, utilizando-se as densidades apropriadas). Apesar de cansativa, a catao manual das fases pode ser muito precisa, quando um montante estatisticamente significativo de partculas separado manualmente. A catao de material previamente fracionado por densidade e/ou susceptibilidade magntica, funcionando como um controle da eficincia da separao e correo de eventuais problemas, a maneira mais eficiente de se gerar quantidades razoveis de material monominerlico. Alm de instrumentos tradicionais, como pinas (de preferncia nomagnetizveis) e agulhas, a catao pode ser executada utilizando-se palitos de madeira (de dente ou varetas de bamb afiadas, por exemplo) molhados, ou fios de cabelo colados em alguma haste. As microscopias pticas de luz transmitida, para minerais transparentes, e de luz refletida, para minerais opacos, so provavelmente os mtodos de identificao de minerais mais tradicionais. Baseiam-se ambos na interao da luz (geralmente luz branca do espectro visvel) com os minerais, e so bastante precisos e flexveis para anlises qualitativas.

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As anlises exigem preparao especial das amostras, em seces delgadas (luz transmitida), polidas (luz refletida), ou delgadas polidas (ambas). possvel analisar fragmentos de rochas ou montagens de material particulado, embutido em resinas (geralmente epxi, acrlica ou polister). No objetivo deste trabalho entrar em detalhes de petrografia em lminas delgadas ou metalografia em seces polidas, e existem diversos livros-texto clssicos sobre o assunto (Trger, 1979; P.F. Kerr, 1977; Wahlstrom, 1969; Bloss, 1961; Winchell, 1951; Deer, et al., 1975; Galopin & Henry, 1972; Uytenbogaard & Burke, 1971; Criddle & Stanley, 1993; Craig & Vaughan, 1994). A petrografia em seces delgadas a melhor maneira de se identificar silicatos, como os dos grupos dos feldspatos, piroxnios, anfiblios e micas, que apresentam grande similaridade composicional ou estrutural, e portanto dificuldades para sua identificao por MEV/EDS ou DRX, mas que so perfeitamente identificveis ao microscpio ptico. A quantificao das fases, por outro lado, mais restrita; a clssica anlise modal, contagem manual de pontos com identificao da fase que se apresenta no centro do campo de viso com incremento fixo da platina, uma anlise demorada, que exige operador especializado, e, sendo uma anlise em dimenso 0 (ponto), no fornece mais informaes do que a composio extrapolada para rea, e mesmo isto apenas se houver coerncia estatstica. Uma vez que as propriedades pticas diagnsticas da maioria dos minerais transparentes dependem da geometria da interseco do cristal e do ngulo de incidncia da luz, as cores variam com o movimento rotatrio da platina, de maneira que o reconhecimento automtico dos minerais, por anlise de imagens, impraticvel at o momento, com raras excees. A metalografia em seces polidas, por outro lado, excelente para identificar minerais opacos, mas os minerais transparentes em geral aparecem em cinza. Se na amostra a ser analisada coexistirem minerais transparentes e opacos, h necessidade de complementao da anlise, e as seces delgadas e polidas de certa forma facilitam o processo, permitindo anlise sequencial em luz transmitida e refletida. Apesar de diversos minerais exibirem pleocrosmo, em geral este fraco, e no se constitui num aspecto diagnstico primordial. Desta forma, em luz refletida j possvel automatizao, e pelo processamento digital de um nmero adequado de imagens possvel quantificao de fases e medidas de liberao, como ser discutido adiante. Difrao de Raios X A difrao de raios X outra das ferramentas bsicas para caracterizao mineralgica de minrios. O mtodo baseia-se na interao de ondas na frequncia de raios X (geralmente entre 0,70 e 2,30 ) com os planos de repetio sistemtica do retculo cristalino, como pode ser visualizado esquematicamente na Figura 10. Pela prpria definio, portanto, aplica-se apenas a materiais cristalinos, e no a amorfos.

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Figura 10 Corte num retculo cbico esquemtico e representao de diversos planos de repetio sistemtica com respectivas distncias interplanares di, detectveis por difrao de raios X (cortesia de Bruker AXS, Inc.). A Lei de Bragg fornece a base terica do mtodo: = 2d sen, onde o comprimento de onda da fonte de raios X utilizado, d so as distncias interplanares e o ngulo da reflexo. Um conjunto das diversas distncias interplanares d tpica para cada mineral, e esto tabuladas em diversas referncias, sendo a mais difundida e utilizada a do ICDD (International Center for Diffraction Data). Maiores detalhes podem ser obtidos em livros sobre o assunto (por exemplo, Klug & Alexander, 1974; Azroff & Buerger, 1958; Moore & Reynolds, 1989). A configurao bsica de uma difratmetro de raios X, para mtodo do p, est esquematizada na Figura 11. Existem atualmente diversas variaes, que melhoram intensidade, reduzem rudo e exigncias quanto preparao das amostras, fornecem radiao mais limpa que permite dados mais precisos, mas que fogem ao escopo deste livro. Observa-se que a amostra (na horizontal na figura) localiza-se no centro, do qual a fonte de raios X e a fenda do detetor equidistantam (crculo de Bragg). Na configurao mais comum, chamada de /2, a amostra move-se numa velocidade angular , e o detetor no dobro desta, de maneira que sempre est detectando as contagens refletidas no plano da amostra. A leitura que se faz so contagens refletidas em determinado ngulo , convertido para distncias interplanares d pela equao de Bragg, e qualquer m preparao de amostra, que perturbe esta geometria, resulta em erros de leitura do ngulo.

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Figura 11 Representao esquemtica de um difratmetro de raios X bsico para mtodo do p (cortesia de Bruker AXS, Inc.). Um espectro de difrao de raios X tpico exemplificado na Figura 12. Trata-se de um quartzo puro, e alm do espectro de difrao (contagens no eixo das ordenadas contra 2 na abcissa) est tambm representado graficamente o seu padro tabulado.

10000 9000 8000 7000


Lin (Counts)

6000 5000 4000 3000 2000 1000 0 11 20 30 40


2-Theta - Scale

50

60

Quartzo padrao

46-1045 (*) - Quartz, syn - SiO2

Figura 12 Espectro de difrao de raios X (linha cheia) de amostra de quartzo, e posio e contagem relativa do padro tabulado do mineral. A posio dos picos (ngulo , ou distncia interplanar aps clculo pela Lei de Bragg) de determinado mineral no deveria mudar, mas na prtica pode haver pequenos desvios, principalmente pela variao na sua composio. Trata-se, portanto, de uma ferramenta muito poderosa na identificao das fases cristalinas. As intensidades relativas dos picos, por outro lado, so muito afetadas por orientao preferencial na preparao das amostras, pela superposio de picos de diferentes fases, pela variao da composio dos minerais, e por outros fatores. Alm disto, a intensidade (e a largura dos picos) depende muito da cristalinidade das fases. A simples comparao de altura ou a integral da rea dos picos no representa quantificao, e nem permite comparao quantitativa das fases. A quantificao por difrao de raios X possvel, mas bem mais complicada.

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A interpretao de espectros de amostras de boa cristalinidade e monofsicas, ou de misturas simples, muito fcil, e geralmente as prprias ferramentas de busca dos softwares de interpretao de espectros de difrao mais modernos identificam corretamente as fases presentes. medida que coexistam na amostra diversos minerais diferentes, a complexidade das estruturas aumenta, ou que seja necessrio identificar minerais presentes em pequena quantidade, a interveno do operador se torna mais importante. O espectro da Figura 13 apresenta uma mistura de diversos minerais, com forte sobreposio de alguns dos picos principais, e cuja interpretao, com segurana, prescinde de dados adicionais, por exemplo de microscopia ptica ou eletrnica de varredura. Este material j foi concentrado em separador magntico, e fases menos comuns aparecem.
900 800 700 600 500 400 300 200 100 0 5 10 20 30 40
2-Theta - Scale
Magntico 1,5 A, 400x635#, com monocromador 46-1045 (*) - Quartz, syn - SiO2 15-0876 (*) - Fluorapatite, syn - Ca5(PO4)3F 32-0199 (*) - Monazite-(Ce), syn - CePO4 16-0613 (I) - Vermiculite-2M - Mgx(Mg,Fe)3(Si,Al)4O10(OH) 21-1272 (*) - Anatase, syn - TiO2 13-0465 (I) - Hydrobiotite - K(Mg,Fe)9(Si,Al)8O20(OH)44H2 41-1459 (*) - Gorceixite - BaAl3(PO4)(PO3OH)(OH)6 29-0713 (I) - Goethite - FeO(OH) 06-0296 (N) - Priderite - (K,Ba)(Ti,Fe)8O16

Lin (Counts)

50

60

70

Figura 13 Espectro de difrao de raios X (linha cheia) de amostra de mineralogia complexa, com superposio de picos. Minerais identificados: quartzo, fluorapatita, monazita, vermiculita, anatsio, hidrobiotita, gorceixita, goethita, priderita. Um fato muito deletrio s anlises de amostras de minrios intemperizados, tpicos de climas mais tropicais, a constante presena de fases com alto teor de Fe, inclusive amorfas ou mal cristalizadas (limonitas). Uma vez que grande parcela dos equipamentos de difrao de raios X adquiridos no pas utilizam tubos de cobre, e que o Fe apresenta forte fluorescncia quando excitado pela radiao de Cu, necessrio utilizar monocromadores secundrios para evitar uma relao sinal/rudo muito baixa, que mascara boa parte dos picos. Alm de caros, os monocromadores tambm suprimem pelo menos 30% das contagens. Como, com frequncia, os minerais intempricos so tambm mal cristalizados, a identificao ainda mais complicada. Recomenda-se, portanto, especificar outros tubos (por exemplo, de Co) na aquisio ou manuteno dos equipamentos.

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Outro problema pode ocorrer quando a estrutura afetada pelo seu bombardeamento por elementos radioativos (metamictizao), muito comum, por exemplo, em zirco ou pirocloro. Neste caso, a estrutura eventualmente pode se recompr, a ponto de permitir identificao correta, se o mineral for aquecido a altas temperaturas (da ordem de 2/3 de sua fuso, por volta de 850C nos exemplos), por 24 horas. Microscopia Eletrnica de Varredura - MEV Outro equipamento imprescindvel caracterizao de minrios e materiais o microscpio eletrnico de varredura (MEV), principalmente se estiver acoplado a um espectrmetro de disperso de energia (EDS, ou EDX) para permitir determinao de elementos qumicos em pontos de at 2 m de dimetro. O funcionamento do MEV baseado na interao de um feixe de eltrons finamente colimado com a amostra. O MEV fornece, basicamente, imagens em nveis de cinza proporcionais a algum sinal gerado pela interao do feixe com a superfcie da amostra (Goldstein et al. 1992, por exemplo, uma referncia). Para aplicaes gerais, as imagens mais comuns so as de eltrons secundrios, produzidos pela interao do feixe com os tomos presentes na amostra. Estas imagens so excelentes para topografia, e provavelmente a sua maior aplicao para tecnologia mineral verificar a morfologia de minerais, podendo atingir magnificaes muito elevadas (resoluo da ordem de poucos nm). A imagem da Figura 14 um exemplo prtico, uma zelita NaY trocada com Nd para catlise, onde a boa formao dos cristais fica comprovada.

Figura 14 Imagem de MEV, detetor de eltrons secundrios (SE), de zelita NaNdY. A escala grfica mede 200 nm. Em tecnologia mineral, as imagens mais importantes so as de eltrons retroespalhados (no ingls backscattered electrons - BSD), que so os eltrons do feixe que se chocam com as eletrosferas dos tomos e so arremessadas de volta, e detectados num detetor que circunda a abertura inferior da coluna de eltrons. Nestas imagens, o nvel de cinza proporcional ao nmero de eltrons, e consequentemente ao peso atmico

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mdio em cada pixel da imagem, o que a torna, de maneira indireta, uma imagem composicional. A importncia destas imagens para caracterizao de minrios e materiais exatamente esta, uma vez que possvel separar as fases pela resposta do detector, o seu nvel de cinza. Se o MEV dispe de EDS, a identificao dos minerais imediata pela sua composio qumica, eventualmente complementa pelo conhecimento prvio da amostra (dados de microscopia ptica e/ou difrao de raios X, por exemplo), facilitando muito o trabalho de identificar a mineralogia da amostra. A Figura 15 mostra uma imagem de eltrons retro-espalhados com os nveis de cinza relacionados a cada fase mineral. Apenas pelo nvel de cinza, 6 fases diferentes so facilmente identificadas, e aps checagem de que no ocorrem duas fases com mesmo nvel de cinza (por exemplo, esfalerita e calcopirita), at a quantificao de cada uma possvel, com cuidados que sero abordados mais adiante.

Figura 15 Imagem de concentrado obtida com detetor de eltrons retroespalhados em MEV. 1- cassiterita, 2- zirco, 3- gibbsita, 4- barita, 5- mineral do grupo do pirocloro (betafita), 6- pirita (parcialmente alterada para xidos/hidrxido de ferro). A correspondncia de peso atmico mdio com o nvel de cinza muito til em diversas situaes comuns, para quem trabalha com caracterizao tecnolgica de minrios. Um exemplo verificar associaes de ouro nos minrios e concentrados. O ouro muito mais claro, em imagens de eltrons retroespalahados, que a maioria dos minerais que o acompanham, ento para procurar o metal basta aumentar contraste e reduzir fortemente o brilho, e investigar somente os gros que permanecem visveis na tela. Neste caso, imprescindvel um detetor de EDS, uma vez que minerais de chumbo, bismuto, elementos do grupo da platina, cassiterita e tantalatos tambm so muito claros. Alis, o mesmo mtodo pode ser empregado para estes todos. Outro exemplo muito comum verificar a presena de composio varivel dentro do mesmo mineral, importante para se definir carreadores de algum elemento e a distribuio do elemento entre vrios carreadores, se for o caso. A Figura 16 mostra um gro de pirocloro com considervel variao de composies.

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xido TiO2 Fe2O3 ZrO2 Nb2O5 SnO2 Ta2O5 PbO ThO2 UO3

A 0,57 1,29 1,18 35,07 3,53 6,62 42,97 1,13 7,65

B 0,64 1,04 0,65 36,22 3,34 6,93 42,43 0,96 7,78

C 0,45 0,97 2,28 32,02 1,66 14,36 35,67 0,66 11,92

D 0,95 1,22 1,76 32,42 0,47 12,79 21,33 1,45 27,61

Figura 16 Imagem de eltrons retro-espalhados de gro de urniochumbopirocloro, com nveis de cinza muito variados em funo da composio, e anlises semiquantitativas referentes aos pontos indicados na imagem. Apesar de resultados muito melhores em seces devidamente embutidas em resina epxi e polidas, as imagens do detetor de eltrons retro-espalhados tambm so teis para anlises diretamente nos gros, geralmente colados em suportes de amostra com fita adesiva dupla face, uma vez que a relao dos nveis de cinza com o nmero atmico mdio ainda preponderante. Mas j h uma forte influncia topogrfica, de superfcie, na composio do sinal. Outra diferena quanto ao recobrimento condutor das amostras, uma vez que a configurao mais comum de MEVs para caracterizao contempla a anlise em alto vcuo, j que as amostras minerais em geral no degradam em vcuo, e a sensibilidade do detetor de EDS para elementos leves muito melhor. MEVs de presso varivel ou ambientais so tambm mais caros, e a qualidade das imagens inferior. Trabalhando em alto vcuo, a superfcie da amostra deve ser condutora, para escoar os eltrons que incidem do feixe na amostra, evitando assim cargas eltricas na superfcie e aquecimento excessivo. Se a amostra no for naturalmente condutora (metais, grafita, alguns haletos), deve receber um recobrimento, inclusive se a resina for isolante. Os mais comuns so de carbono vaporizado de um filamento ou eletrodo, ou de ouro numa atmosfera turbulenta de argnio (sputter). Ambos tem importantes vantagens e desvantagens. O carbono apresenta um nico pico no espectro de EDS, e portanto interefere muito pouco nas microanlises.

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(a)

(b) Figura 17 Imagens de eltrons retro-espalhados de uma amostra de finos de caulim: (a) montagem com fita adesiva, recobrimento com ouro, (b) pastilha prensada, recobrimento com carbono. Somente na segunda imagem so visveis as muitas impurezas (xidos e hidrxidos de Fe e Ti, brancos). O carbono puro leve, e portanto no inibe a resposta do detetor de eltrons retro-espalhados. Como aplicado pela vaporizao em vcuo, no entanto, consegue-se uma boa camada apenas em superfcies lisas e planas. Em amostras com relevo, utilizase ouro aplicado em plasma de argnio (sputter) com atmosfera turbulenta, que permite a aplicao do metal em superfcies rugosas e cavidades. Como o ouro melhor condutor dos eltrons, imagens de melhor resoluo e mais magnificao so em geral obtidas com recobrimento com este elemento. Mas o ouro inibe parcialmente a resposta do detetor de eltrons retro-espalhados, e os seus muitos picos no espectro de EDS atrapalham as anlises qualitativas, e praticamente inviabilizam as quantitativas.

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Um exemplo importante da diferena dado na Figura 17. O objetivo aqui determinar contaminantes em caulim, na sua frao fina. praticamente impossvel embutir caulim em resina e polir adequadamente a superfcie. A imagem de uma montagem em gros, recoberta com ouro (Figura 17a), no entanto, no permite que se distinguam, na imagem de eltrons retro-espalhados, as impurezas. Para casos deste tipo, possvel preparar pastilhas prensadas, usando um pastilhador com mbolo de ao na prensa hidrulica, recobrir a superfcie com carbono e fazer a anlise como se fosse uma seco polida, pelo menos em termos qualitativos (Figura 17b). No possvel a quantificao, uma vez que a presso no mbolo tritura as partculas e altera a rea relativa dos minerais nas imagens. Quantificao dos Minerais A quantificao dos minerais uma etapa muito importante na caracterizao de uma amostra, geralmente bem mais complexa que a simples qualificao dos minerais, e fortemente dependente da mineralogia da amostra e dos recursos analticos disponveis. Nesta etapa, fundamental que se tenha em mente as reais necessidades do projeto como um todo, uma vez que uma quantificao mais simplificada, com maior erro e/ou agrupando um conjunto dos minerais, pode ser satisfatria apesar de consumir uma frao do tempo e dos recursos analticos de uma anlise completa. Os procedimentos de quantificao mais comumente aplicados so: (i) (ii) (iii) (iv) clculos estequiomtricos a partir de anlise qumica e da composio mineralgica da amostra; mtodo de refinamento de espectro de difrao de raios X multifsico total, ou apenas mtodo de Rietveld; anlises termogravimtricas, quando uma ou mais fases perdem ou ganham massa com aumento da temperatura, e anlise de imagens.

normal a combinao de vrios dos mtodos acima. J foi ressaltado anteriormente, que a quantificao dos minerais mais fcil numa frao mais concentrada, e que o reclculo considerando as massas das fraes reduz, sobremaneira, o erro na composio das amostras. O clculo estequiomtrico o mtodo mais tradicional, e em diversas situaes tambm o mais preciso para a quantificao das fases. Basicamente, de posse da anlise qumica total ou parcial da amostra, da composio mineralgica e da composio dos minerais, so calculados quanto de cada mineral est presente na amostra. Depende, portanto, de diversos condicionantes que devem ser satisfeitos.

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Em primeiro lugar, todas as fases importantes devem estar perfeitamente qualificadas, e a composio de cada uma delas tem que ser conhecida. Isto trivial para minerais com composio bem definida, mas muitos permitem variaes relativamente grandes, como as solues slidas. Exemplos so os silicatos, comuns em minerais de ganga, como feldspatos, micas, piroxnios e anfiblios, que dificilmente so determinados com maior preciso por difrao de raios X ou anlises qualitativas ao MEV/EDS. Em alguns destes casos, os dados de petrografia em luz transmitida eventualmente permitem melhor identificao, e o erro ao se assumir uma composio coerente pode ser suficientemente baixo para permitir boa quantificao. Em outros casos, como zelitas ou alguns sulfossais, a identificao no consegue ser boa, o suficiente, para permitir a adoo de alguma estequiometria aceitvel, e neste caso necessrio efetuar algumas anlises quantitativas por MEV/EDS ou microssonda eletrnica, ou ainda anlises qumicas convencionais de uma amostra purificada por catao manual, para que a estequiometria possa ser adotada, a contento. Convm relembrar da real necessidade de se conhecer a composio com preciso: comum que eventuais erros na quantificao alterem apenas a relao entre minerais (por exemplo, quartzo/feldspato), sem maiores consequncias para o processo. Outro fator muito importante a ser considerado a cristalinidade das fases, particularmente de Fe e de Mn em minerais suprgenos. Mesmo que algumas fases, como goethita e hematita, sejam bem identificadas por difrao de raios X, sempre possvel que uma parte, at considervel, seja amorfa ou mal cristalizada. Neste caso, a estequiometria superestima a fase cristalina, em detrimento da amorfa. Nem sempre isto importante, mas bom que se tenha clareza quanto ao fato. A anlise pode tambm ser parcial, quando apenas alguns minerais de minrio ou de ganga interessam, e geralmente o que se faz em acompanhamento de processo. Mtodo de Rietveld O mtodo de refinamento de espectro multifsico total de difrao de raios X (mtodo de Rietveld), de maneira simplificada, consiste em se minimizar a diferena entre espectros medido e calculado, passo por passo, num difratograma digital (Rietveld, 1970). A grande vantagem do mtodo para quantificao justamente que se utilizam todos os pontos de um espectro, e superposio de picos, que usualmente inviabilizam outros mtodos de quantificao por difrao de raios X em amostras pulverizadas, que pouco afetam o mtodo de Rietveld, apenas dificultam a identificao qualitativa. A quantificao pelo mtodo de Rietveld baseia-se em trs consideraes iniciais (Philippo et al., 1997): i) cada estrutura cristalina tem seu prprio espectro de difrao caracterizado pelas posies e intensidades de cada pico de difrao; ii) a superposio dos espectros de difrao faz-se por simples adio, sem interferncia; e iii) a integral da superfcie do espectro de cada fase proporcional porcentagem da fase na mistura.

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Os dados quantitativos so deduzidos de fatores de escala, aps a superposio e minimizao de diferenas de espectros medido e calculado, este obtido a partir de modelamento de cada fase na mistura. Trs grupos de parmetros devem ser includos no modelamento: i) parmetros instrumentais (correo do zero do equipamento); ii) parmetros estruturais, como grupo espacial, parmetros de cela unitria, posies dos tomos no retculo e sua ocupao, absoro e fatores trmicos; iii) parmetros de cristalinidade, como assimetria dos picos, orientao preferencial, largura a meia-altura e forma dos picos. Apesar das enormes vantagens que o mtodo de Rietveld tem sobre os mtodos tradicionais de quantificao por difrao de raios X, so necessrios alguns cuidados, inclusive de interpretao dos resultados. A influncia de orientao preferencial, extino primria e deteco no-linear podem ser reduzidas nesse mtodo, uma vez que todo o espectro utilizado, e no apenas as reflexes mais intensas (Bish & Post 1993). Mas montagens evitando orientao preferencial permitem ajuste melhor, menos dependente do modelamento. A maior dificuldade potencial, na paragnese quantificada, a presena de fases com microabsoro exageradamente diferente das outras fases, particularmente de goethita, hematita e magnetita (para a radiao Cuk utilizada). Este efeito pode ser eliminado por utilizao de outra radiao mais apropriada, ou minimizado pela pulverizao mais intensa da amostra. Estima-se que a microabsoro diferencial interfere menos, a partir de 5 m de tamanho de partcula. Neste caso, necessrio tomar cuidado com sobremoagem, que pode afetar a cristalinidade dos minerais. Um caso tpico mistura de zelita com quartzo, onde o quartzo, mais resistente, acaba intensificando a moagem da zelita e ameaando sua cristalinidade, fato substanciado pelo aumento da largura, meia altura dos seus picos. Um fator de grande importncia para um bom refinamento pelo mtodo de Rietveld contagem elevada. Como em geral no possvel gerar um feixe de raios X mais intenso, o tempo de contagem em cada passo que deve ser variado trabalha-se, de modo geral, com pelo menos 3 s por passo, para simples quantificao de fases. Se o objetivo for cristalogrfico, podem ser necessrios mais de 10 s. O tamanho do passo, por outro lado, pode ser ampliado, o que se traduz em menor preciso dos dhkl medidos, mas ajuda a reduzir o tempo de anlise. Tambm importante que sejam analisadas as reflexes em ngulos maiores, pelo menos at 100 ou 120 2, incluindo o maior nmero de picos para refinamento. Isto ajuda a compensar os efeitos de orientao preferencial, assimetria de picos e outros, mais intensos no incio do espectro. Recomenda-se, alis, verificar se a eliminao do incio do espectro (por exemplo, iniciando-se o refinamento a 20 2) melhora os resultados. Outra grande vantagem, exclusiva dos mtodos de quantificao a partir de espectros de difrao de raios X, e particularmente operacional com o mtodo de Rietveld, a determinao da quantidade de material amorfo. No caso de minrios laterticos, derivados da intensa ao do intemperismo como o caso da maior parte

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dos minrios brasileiros, o conhecimento da poro amorfa muito importante; como exemplo, j foram analisados mais de 60% de amorfos em finos (< 37 m) de minrios fosfticos. As implicaes disto, para processo, podem ser muito grandes. Para isto basta adicionar uma quantidade conhecida de um padro interno, em geral 10 a 15% em massa. O padro interno deve ser perfeitamente cristalino, no estar entre as fases identificadas na amostra original, e de preferncia ser de fcil refinamento. Silcio e tungstnio elementares e crindon esto entre os padres mais comuns. Fluorita tambm uma opo razovel, cbica e com poucos picos, mas tem fortes clivagens que acabam lhe conferindo um pouco de orientao preferencial, que tem que ser considerada no refinamento. A Figura 18 mostra o espectro de difrao de raios X de uma bauxita brasileira, onde foram identificados gibbsita, caolinita, goethita e muscovita. Abaixo do espectro medido so apresentados os espectros calculado, aps refinamento, e a diferena entre ambos. amostra foram adicionados 15% (em massa) de fluorita, e os resultados do refinamento e da quantificao desconsiderando o padro interno (total de fases cristalinas) e incluindo os amorfos (mas no o padro interno) esto na Tabela 3. Tabela 9 Quantificao das fases da bauxita pelo mtodo de Rietveld, com adio de 15% (massa) de fluorita.
Fase Refinamento % (massa) 71,7 7,0 0,3 4,4 16,6 -Quantificao % (massa) 76,2 7,4 0,3 4,7 -11,4 Erro (%) 0,5 0,2 0,1 0,4 -1,8

Gibbsita Goethita Muscovita Caolinita Fluorita Amorfos

Anlises Trmicas ATD/ATG As anlises trmicas (termodiferenciais e termogravimtricas - ATD/ATG) podem ser teis tanto para identificao de fases, quanto para a sua quantificao. Ambas so efetuadas com a amostra (entre poucos mg at poucos g de amostra, dependendo do equipamento) sendo aquecida num forno com controle preciso, e monitorando mudanas em funo da programao (em geral da temperatura).

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I n t e n s i t y

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4500 4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 0

Bauxita#brasileira

10

20

30

40

50

60

70

80

90

I n t e n s i t y

4500 4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 0

Calculated#pattern

10

20

30

40 50 Degrees#2-Theta

60

70

80

90

Difference#pattern I n t e n s i t y 2000 1500 1000 500 0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

Figura 18 Espectros de raios X medido e calculado pelo mtodo de Rietveld, e a diferena entre os dois, de uma bauxita contendo gibbsita (com forte orientao preferencial no plano cristalogrfico basal 002, a 18,282 2), goethita, caolinita, muscovita e amorfos (quantificao na Tabela 9). No caso da anlise termodiferencial (ATD), um microtermopar analisa a temperatura da amostra, e a compara com a temperatura de um padro inerte (geralmente alumina) analisado simultaneamente por outro termopar, acusando portanto transformaes endotrmicas (decomposio, fuso, reduo, transformaes estruturais e magnticas) e exotrmicas (oxidao, incluindo combusto, transformaes de estrutura e a sua reconstruo). um excelente mtodo qualitativo, quando se dispe dos dados trmicos dos minerais tabulados. O livro de Smykatz-Kloss (1974) disponibiliza e discute muitos dados termodiferenciais, e os de Todor (1976) e Mackenzie (1957) so mais completos, contendo tambm os dados termogravimtricos. Ambos so de consulta obrigatria, e at hoje as principais referncias compiladas para anlises de minerais.

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Na anlise termogravimtrica (ATG), monitora-se a massa da amostra durante o seu aquecimento precisamente controlado, por intermdio de uma microbalana de preciso, que registra e quantifica qualquer perda ou ganho de massa. As configuraes mais modernas de equipamentos de anlise trmica geralmente contemplam ATD/ATG simultaneamente, bem como capacidade de registrar eventos endo- e exotrmicos, e as variaes de massa associadas a estes eventos. Uma vez que a mineralogia da amostra foi determinada por outros meios, possvel obter informaes quantitativas pela anlise termogravimtrica. absolutamente necessrio, no entanto, que se saiba qual dado obter, inclusive para configurar o equipamento. Uma das medidas mais teis a determinao da perda de gua estrutural de caolinita, mica, goethita, gibbsita e de outros minerais hidratados, ou a descarbonatao de calcita, dolomita e outros carbonatos. Cada mineral destes tem a faixa de temperatura caracterstica em que ocorrem as decomposies, que infelizmente podem estar, pelo menos parcialmente, superpostas. Estas anlises so em geral conduzidas em ambiente inerte (sendo fluxo de nitrognio o padro), para evitar que oxidao de alguns elementos (Mn e Fe, por exemplo) possa alterar a variao de massa que ser atribuda aos respectivos minerais. No caso de carvo ou grafita, por outro lado, pode ser usado ar sinttico ou oxignio, para se proceder sua quantificao pela perda em massa correspondente sua eliminao como CO2. A comparao dos dados trmicos obtidos em atmosfera inerte com os obtidos em atmosfera oxidante pode, eventualmente, dirimir dvidas, como no caso da superposio de desidroxilao de caolinita e oxidao de carvo. Decomposio de sulfetos mais complicada para fins qualitativos, pois a massa pode aumentar pela oxidao do sulfeto a sulfato, diminuir pela formao de SO2 ou SO3 (gases eliminados), ou uma combinao destes. Os sistemas de anlise trmica podem estar conectados a cromatgrafos, espectrmetros de massa ou de infra-vermelho, para a anlise de gases emanados que rastreiam com grande preciso o fenmeno, e que so mais comuns para anlise de orgnicos. O exemplo da Figura 19 mostra as curvas de anlises termodiferencial e termogravimtrica obtidas simultaneamente, numa amostra contendo caolinita, calcita e quartzo. A anlise foi efetuada em fluxo de nitrognio, com rampa de aquecimento de 10C/min. A curva termodiferencial (tracejada) indica um comportamento endotrmico (de absoro de calor) em toda a anlise, com a diferena sempre negativa, e dois picos marcados, a 500,5 e 712,2C, correspondentes respectivamente desidroxilao da caolinita e descarbonatao da calcita. Um pico tambm endotrmico, muito pequeno, est realado a 571,5C, correspondendo transformao polimorfrfica do quartzo, de para .

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A curva termogravimtrica (linha cheia), por outro lado, indica uma pequena perda de massa at aproximadamente 220C, referente umidade da amostra. De 220 a 600C ocorre a eliminao de gua estrutural da caolinita, e os 7,04% em massa eliminados correspondem a 50,3% de caolinita na amostra (considerando 14,0% de H2O na caolinita). A partir de 600C, so eliminados mais 11,10% de sua massa, at aproximadamente 730C, devidos eliminao do CO2 da calcita. Como o mineral contm 44,0% de CO2, a quantificao imediata, 25,2% de calcita. Desprezando a umidade, como a amostra foi previamente identificada como contendo caolinita, calcita e quartzo, este ltimo representa por volta de 24% de sua massa. Neste exemplo, poderia estar ocorrendo uma pequena superposio entre a perda de gua da caolinita e de CO2 da calcita. Mas tanto o formato da curva termogravimtrica quanto a anlise termodiferencial, com os dois picos bem definidos, indicam que os eventos esto separados (a derivada da ATG, no apresentada para no sobrecarregar o grfico, separa perfeitamente os eventos).
100
0.5% umidade

98 96 94 92
7% H2O caolinita

-0.03 -0.04 -0.05 -0.06 -0.07 -0.08 -0.09


11% CO2 calcita

90 88 86
571 oC

-0.10 -0.11 -0.12

84 82 80 0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 Temperatura (oC)
500 oC 712 oC

-0.13

Figura 19 Anlise trmica (termodiferencial em linha tracejada, e termogravimtrica em linha cheia), com indicao dos picos endotrmicos e perdas de massa. Anlise de Imagens A anlise de imagens um dos mtodos mais antigos de quantificao de fases, uma vez que contagem de pontos em microscpios pticos de luz transmitida ou refletida (anlise modal) utilizada h muitas dcadas. A contagem de pontos consiste numa anlise, com incremento fixo (que depende da magnificao funo basicamente do tamanho dos gros) nos eixos X e Y da platina, onde se conta o nmero de interceptos de cada mineral que identificado com o cruzamento dos fios, no centro do campo de observao. So necessrios milhares de pontos para obter um valor minimamente significativo, implicando em muito tempo de operador especializado.

Diferena de temperatura (oC/mg)

Peso (%)

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A evoluo da contagem de pontos a anlise de imagens digital, onde so considerados todos os pixels de uma imagem. uma anlise muito mais precisa e rpida, desde que as imagens permitam separar as fases. As imagens mais utilizadas so as de microscopia eletrnica de varredura ou pticas. No caso do MEV, que o mais utilizado em tecnologia mineral, so utilizadas as imagens de eltrons retro-espalhados, onde o nvel de cinza de cada pixel proporcional ao peso atmico mdio da fase naquele ponto. A anlise de imagens pticas praticamente restrita s de luz refletida, e em geral escolhido um dos canais de cor (vermelho, verde ou azul), no qual o contraste entre as fases seja maior, e passvel de separao. Dependendo da configurao, o canal composto tambm pode ser utilizado. Se as fases a serem medidas tiverem contraste suficiente para serem distinguidas num software de processamento de imagens (inclusive muitos, de edio de imagens para uso pessoal), basta fazer as contagens, em nmeros de pixels, para a faixa de nvel de cinza correspondente a cada mineral. Uma vez que a Primeira Lei da Estereologia estabelece que TP=TL=TA=TV, ou seja, que os teores de ponto (pixel), linha (intercepto linear, ou cordas) e rea so iguais entre s, e todos eles iguais ao teor em volume, basta a converso com as respectivas densidades, para obter o teor em massa na amostra. H um condicionante, no entanto, para aplicao da Lei, que s pode ser aplicada quando as seces so transversais e randmicas. Um detalhamento muito maior dos procedimentos, inclusive preparao de amostra e processamento de imagens, pode ser encontrado no tpico seguinte, sobre liberao. Em qualquer uso da imagem para quantificao, recomenda-se uma insistente e recorrente checagem da coerncia dos resultados do processamento da imagem com a interpretao visual que se d separao. O olho humano utiliza muito mais recursos do que o nvel de cinza ou de cor, e portanto consegue separar muito melhor as diferentes fases. Se o sistema de processamento no conseguir separar as fases o suficiente, necessrio mudar as condies de aquisio da imagem. A aplicabilidade do mtodo depende de diversos fatores, inclusive do instrumental utilizado. Anlises para se verificar propores entre minerais principais, quando h bom contraste entre eles, so simples e rpidas. Quando o contraste reduzido, j se torna necessrio maior cuidado na calibrao dos equipamentos, mais resoluo nas imagens (que se reflete em maior tempo de aquisio), e melhores cmeras de vdeo e placas de interface, no caso de imagens pticas. Quando alguma das fases que deve ser quantificada ocorre em menor quantidade, necessrio um cuidado muito maior na preparao das amostras, nmero de imagens para assegurar representatividade (ver discusso sobre o assunto no tpico seguinte) e demais ressalvas derivadas dos preceitos da amostragem. Mais uma vez, se for possvel agrupar fases sem comprometer a utilidade do dado para o processo (e aqui densidades similares so outro pr-requisito para correta converso para massa), uma quantificao pode se tornar vivel. Um exemplo so diferentes feldspatos, ou feldpatos e quartzo,

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que so todos ganga em determinado processo, e como apresentam nmeros atmicos mdios (e densidades) prximos podem ser agrupados no mesmo intervalo de nveis de cinza, se sua separao no for boa numa imagem de eltrons retro-espalhados gerada em MEV. Um bom exemplo est na imagem da Figura 20, de um rejeito de processamento de ouro com mineralogia variada. Como pode ser observado no histograma, os sulfetos (pirita, arsenopirita e galena) so bem diferenciados, assim como ilmenita e apatita, mas os silicatos (quartzo, illita/muscovita) so considerados conjuntamente, sem que isto comprometa o resultado ou a sua utilidade. A quantificao resultante da anlise desta imagem est na Tabela 10. claro que apenas uma imagem nunca seria suficiente para uma estimativa minimamente aceitvel da mineralogia da amostra.

Figura 20 Imagem de eltrons retro-espalhados de rejeito, contendo os silicatos quartzo (Qz) e illita/muscovita (Msc), apatita (Apt), ilmenita (Ilm), e os sulfetos pirita (Py), arsenopirita (Aspy) e galena (Gln), e o histograma da distribuio de niveis de cinza com a indicao das fases.

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Tabela 10 Quantificao das fases na imagem da Figura 20, a partir do nmero de pixels conforme os picos no histograma.
Fase Resina Silicatos Apatita Ilmenita Pirita Arsenopirita Galena % (vol) medido 55,8 37,6 2,7 0,6 0,7 2,0 0,6 % (vol) dos minerais --85,1 6,1 1,4 1,6 4,5 1,4 Densidades (tericas) --2,7 3,2 4,7 5,0 6,1 7,5 % (massa) --76,2 6,5 2,1 2,6 9,2 3,4

A quantificao de fases, por anlise de imagens, tem a sua limitao fundamental quando no h contraste entre as fases que possa ser detectado no processamento da imagem. No caso das imagens de eltrons retro-espalhados, existem dois exemplos clssicos, a separao de hematita e magnetita, e de calcopirita e esfalerita. Hematita e magnetita so basicamente idnticos quimicamente, e somente anlises qumicas pontuais quantitativas poderiam detectar a diferena pela sua estequiometria. J o par calcopirita-esfalerita pode ser facilmente separado com informaes de EDS qualitativas mnimas, como a presena de Zn ou Cu, por exemplo. Baseado nesta idia, foram lanados por centros de pesquisa australianos, em associao com fabricantes de MEVs, dois sofisticados e dispendiosos sistemas de anlise de imagens com dados qumicos, QEM*SCAN (SCIRO e LEO) e MLA (JK Centre e FEI). O primeiro utiliza uma bateria de detectores de EDS para efetuar imagens onde a categorizao dos seus pixels se baseia exclusivamente na composio qumica detectada. O MLA utiliza imagens de eltrons retro-espalhados para definir as partculas, e adicionalmente pode categoriz-las pela sua composio, medida por pelo menos um detector de EDS. Um exemplo de produto gerado pelo sistema QEM*SCAN est na Figura 21 (as falsas cores foram convertidas para cinza para fins de publicao). uma excelente ferramenta para se avaliar a quantidade de fases, e at para se verificar o grau de associao entre os minerais, de grande importncia para processamento. O tempo de aquisio elevado, assim como o investimento inicial, mas permite resolver com facilidade problemas que no podem ser devidamente abordados com as tcnicas descritas at aqui.

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Figura 21 Mapa de composio de partculas, produto da anlise de um minrio de Cu em QEM*SCAN, onde as fases so identificadas e facilmente quantificadas, permitindo tambm anlise de associaes de fases. Pode tambm ser observado que a resoluo da imagem composicional baixa (detalhe da Figura 21), e que ocorrem muitas falhas na identificao do mineral, notadamente no contato entre minerais diferentes. Isto consequncia inevitvel da baixa resoluo espacial das anlises por EDS, uma vez que o feixe excita uma rea grande, e no contato entre os gros, a mistura do sinal confunde o sistema de classificao dos dados qumicos. Apesar de serem considerados pelo fabricante como sistemas de anlise de imagem visando liberao (MLA significa mineral liberation analysis), as imagens no atendem minimamente aos pr-requisitos para tal, como ser abordado nos tpicos a seguir.

LIBERAO
Introduo Anlise de Imagens Quantitativa Pode parecer inadequado qualificar anlise de imagens (AI) em geral com o termo quantitativa. Na verdade, existem inmeros problemas associados a este tema em inmeras reas de aplicao. Em tratamento de minrios existem duas propriedades bsicas das populaes de partculas que definem o comportamento destas, na maioria dos processos: tamanho e composio. As distribuies de tamanho e composio associadas s populaes so inerentemente volumtricas, e no contexto de AI pode-se dizer que as propriedades so distribudas em 3 dimenses no espao euclidiano. O problema fundamental portanto obter informaes volumtricas a partir de projees destas distribuies em espaos bi- e uni-dimensionais, j que com a exceo de estereopares, imagens contero somente uma projeo das partculas em duas

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dimenses ou sero associadas a um plano de interseco no caso de imagens em seces transversais de partculas. Este fato rende um carter eminentemente estatstico ao tipo de informao que pode ser avaliada por anlise de imagens. Por exemplo, impossvel medir o tamanho de uma partcula irregular qualquer, em uma imagem, mas possvel medir a distribuio de tamanhos de partculas a partir de amostras de projees de vrias partculas em uma populao. Neste caso so necessrias vrias partculas por imagem e possivelmente vrias imagens contendo amostras em diferentes campos de viso. Durante os anos 90, investimentos importantes foram feitos em pesquisa e desenvolvimento, com o objetivo de equacionar e resolver o problema em questo: medir distribuies com carter volumtrico a partir de imagens obtidas em projees ou seces transversais de partculas. Dois problemas importantes na rea de tratamento de minrios foram abordados objetivamente: medir distribuio de tamanhos de partculas e medir distribuio de composio de partculas usando-se AI. Embora diferentes nas tcnicas utilizadas em sua soluo, estes dois problemas so fundamentalmente iguais, uma vez que ambos so definidos por uma equao estereolgica que relaciona as distribuies medidas na AI e as distribuies volumtricas correspondentes que as geram. A soluo desta equao corretamente chamada de transformao estereolgica, porque permite o intercmbio entre distribuies lineares, areais e volumtricas, embora tenha sido referida nos meios cientficos como uma correo estereolgica, uma vez que as distribuies correspondentes a cada dimenso sempre diferem em uma nica direo, o que aparenta um bias de magnitude desconhecida. Do ponto de vista exclusivamente matemtico, converso estereolgica um problema de regularizao, e este problema felizmente bem entendido pois aparece em diversos campos da engenharia e da tecnologia. Solues para converso estereolgica em mineralogia de processo comearam a surgir no incio dos anos 90 (Schneider et al., 1991), e tm evoludo e melhorado consistentemente com o desenvolvimento de tcnicas computacionais mais robustas. Embora os avanos no campo cientfico sejam relevantes, do ponto de vista da aplicao prtica no setor mineral s recentemente esta tcnica comeou a ser utilizada com algum sucesso, e a sua produtibilidade ainda requer desenvolvimento e, principalmente, a aceitao dos profissionais na rea de tratamento de minrios. Alm dos problemas relacionados converso estereolgica, as tcnicas de AI em si so complexas, e requerem ateno especial. Em outras palavras, deve-se medir as distribuies lineares e areais corretamente, antes que as sofisticadas tcnicas de converso estereolgica possam ser aplicadas com algum sucesso. Um dos problemas mais graves da AI a facilidade da sua aplicao. Sem esforo, pode-se encontrar na literatura centenas de trabalhos descrevendo a aplicao de tcnicas de AI, invariavelmente com sucesso, despeito de erros crassos de processamento, completo descaso com o carter estatstico das medidas, e um desconhecimento geral dos problemas relacionados AI. Alguns destes problemas da AI como instrumento cientfico tm sido atribudos falta de padronizao neste campo, e esta abordagem

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defendida em um artigo publicado por Pirard et al. (1999), com uma abordagem correta do problema de correo de background em imagens geradas opticamente. despeito de contribuies significativas e meritrias de alguns pesquisadores, AI ainda um tpico extremamente confuso onde contribuies negativas parecem superar qualquer esforo analtico. Alguns destes problemas sero abordados aqui, no enfoque do estado da arte, e nos tpicos de distribuio de tamanhos, que um problema razoavelmente bem entendido, e da distribuio de composio de partculas ou espectro de liberao, que um tema cercado de muita controvrsia devido sua complexidade, importncia e tambm devido escassez de artigos voltados ao esclarecimento dos aspectos fundamentais relacionados ao tema liberao, em geral. Liberao: medio, previso e simulao O tpico liberao, surpreendentemente, no entendido pela maioria dos pesquisadores que atuam nesta rea, e inclui trs reas de atuao: medio, previso e simulao. Como deve ficar claro a seguir, estes trs problemas so bastante distintos, mas esto simbiticamente relacionados, o que tem causado confuso no universo cientfico. Todos estes temas dependem, com maior ou menor importncia, de tcnicas de anlise de imagens. Aqui, cada tpico discutido separadamente, com nfase na aplicao e estado da arte. Medio do espectro de liberao O espectro de liberao nada mais do que a distribuio de composies de partculas em uma populao. Na maioria dos minrios, vrias fases estaro presentes, e pelo menos, uma fase ter valor econmico e, pelo menos, uma outra fase constituir ganga. Partculas que contm apenas uma fase so chamadas partculas liberadas. Todas as outras partculas que contm mais do que uma fase so compostas. O problema mais simples e bsico o de um minrio binrio, onde apenas duas fases esto presentes, como por exemplo um itabirito fresco, contendo to somente hematita e quartzo. Em muitas instncias, minrios de mltiplas fases podem ser considerados como minrios binrios, simplificando grandemente a sua caracterizao. Por exemplo, no itabirito, goethita, hematita e magnetita podem ser considerados como uma fase ferruginosa, e o quartzo, bem como outros silicatos, minerais de argila e componentes menores, podem ser considerados como a fase ganga. Minrios porfirticos tambm podem ser tratados da mesma forma, com todos os sulfetos representando a fase de interesse e todos os silicatos como a fase ganga. No caso do carvo, no entanto, existe uma necessidade de descrever as partculas com trs fases, orgnica - que inclui todos os macerais, os constituintes da cinza, isto calcita, quartzo, argilas e outros, e os sulfetos, principalmente pirita. Usando-se como exemplo o caso binrio, por simplicidade, a questo fundamental no escopo do tratamento de minrios o conhecimento da distribuio de composies, ou seja, quantas partculas em uma populao so ganga liberada, quantas so fase de interesse liberada, quantas so

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compostas e quais so as quantidades relativas de partculas no espectro de teor. Na prtica, doze classes de teor foram convencionadas, todas com igual importncia: 0%, 0-10%, 10-20%, 90-100% e 100%, quando anlise de imagens utilizada. A quantidade relativa de partculas em cada faixa de teor fundamental para a eficincia de qualquer processo de separao. Considere-se, por exemplo, uma clula de flotao otimizada, com partculas perfeitamente condicionadas, e com uma alimentao contendo 20% de partculas de ganga liberadas, 10% de partculas de sulfetos liberados e os restantes 70% na classe 0-10% de sulfetos. O teor de sulfetos na alimentao 0x20 + 0,05x70 + 1,0x10 = 13,5% sulfetos, usando-se o teor mdio de cada classe para base de integrao. Se a flotao, ou qualquer processo de separao, for ideal, ou seja 100% eficiente, o rejeito conter 90% das partculas e o concentrado 10%, com um teor de concentrado de 100% e um teor de rejeito de 100x(0x20 + 0,05x70)/90 = 3,89%. A recuperao de sulfetos no concentrado neste caso 100x(10x100)/(100x13,5) = 74%, representando portanto uma perda de 26% dos sulfetos no rejeito. A baixa recuperao obviamente devida quantidade relativamente grande de partculas de baixo teor, 0-10%, presentes na alimentao. Embora to somente a anlise qumica da alimentao e produtos leve aos mesmos valores de recuperao e teor, nada poderia ser concludo sobre porqu a recuperao baixa neste processo. Um engenheiro menos experiente, provavelmente, ordenaria testes com diferentes reagentes e concentraes, e com condies distintas na v tentativa de aprimorar a recuperao de sulfetos. Perda de tempo! O problema s pode ser abordado do ponto de vista da liberao. Na verdade, qualquer clculo metalrgico envolvendo partculas distribudas est relacionado ao problema de liberao, e processos s podem ser descritos acuradamente quando o espectro de liberao conhecido. bem verdade, tambm, que existem minrios que liberam facilmente, e quando as partculas se encontram em faixas de tamanho suficientemente finas, a frao de partculas compostas pode ser irrelevante para a eficincia dos processos. No entanto, possivelmente na maioria dos casos liberao importante, seno fundamental, na eficincia dos processos de separao. Medir o espectro de liberao no tarefa fcil, seno esta medida seria praxe em qualquer planta de processamento de minrios. A tcnica usada tradicionalmente a do fracionamento em lquidos densos, e isto tem sido feito em tratamento de carvo, por dcadas. Tratamento de carvo, na verdade, se tornou uma modalidade de tratamento de minrios parte, com o seu prprio jargo, e literatura diferenciada, justamente pelo fato de que, no caso do carvo, os engenheiros tradicionalmente tm se baseado em algum conhecimento sobre o espectro de liberao, conhecido aqui como curva de lavabilidade. Infelizmente, lquidos densos no podem ser usados no fracionamento de sulfetos ou xidos metlicos devido s altas densidades envolvidas. Outros tipos de minrios tm densidades de fases de interesse e de ganga muito similares, e lquidos densos tambm no so teis, como por exemplo no caso de apatita e magnesita. Nestes casos AI a nica alternativa vivel. As etapas envolvidas na

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AI incluem a preparao de amostra, aquisio de imagem, processamento de imagem, medio do espectro linear e/ou areal, determinao da funo de transformao, e converso estereolgica. Estas etapas so descritas e discutidas a seguir. Montagem de amostra em epxi - Uma amostra de planta, por exemplo concentrado da flotao rougher, contm partculas em vrias faixas de tamanho. Partculas to finas quanto 38x20 m tm sido montadas com sucesso em epxi, mas abaixo de 20 m, o processo de montagem torna-se extremamente complicado. Isto no se constitui em problema, nos casos em que liberao pode ser considerada completa nos tamanhos abaixo de 20 m. As partculas devem ser peneiradas em faixas de tamanho estreitas, podendo-se usar sries de2. Partculas em faixas de tamanho largas no devem ser montadas juntas, porque imagens no podem ser geradas em uma magnificao apropriada para todos os tamanhos, simultaneamente. Montagem em vcuo produz os melhores resultados. Cuidados devem ser tomados para evitar segregao, mas alguma agitao sempre necessria para que disperso ocorra. fundamental que o epxi lquido molhe completamente a superfcie das partculas. Uma amostra suficientemente grande (~6 gramas para um molde de dimetro de 31,75 mm) deve ser montada para permitir um desbaste adequado, e porque a imbricao dos gros inibe segregao densitria. Tcnicas de amostragem devem ser utilizadas para gerar uma amostra de tamanho correto e, obviamente, representativa da faixa de tamanho em questo. praxe inserir rtulos preparados em impressora laser no epxi para a correta identificao da amostra. Desbaste e polimento - Desbaste deve ser feito antes do polimento, de forma que as primeiras camadas de partculas sejam descartadas, evitando-se assim o problema de orientao preferencial. O objetivo obter um plano de seco tal que qualquer partcula da populao revele a sua estrutura interna em diferentes leitos, gerando-se, assim, um plano de seccionamento randmico. O desbaste essencial devido natureza estatstica da anlise (partculas montadas em lminas de vidro, por exemplo, em uma nica camada ou mesmo poucas camadas no podem ser usadas para fins estatscos, uma vez que orientao e seccionamento no-randmico ocorrem neste caso). A quantidade de desbaste diretamente proporcional ao tamanho das partculas na amostra, e pelo menos uma vez o dimetro mximo das partculas deve ser eliminado. Polimento uma arte, e a qualidade das imagens obtidas reflete a qualidade do polimento. Suspenes de diamante sobre panos duros e rebolos de diamante so normalmente usados, porque geram uma superfcie uniforme, sem desgaste preferencial do epxi (relevo), como ocorre com alumina e carbeto de silcio. Alm disso, eventual resduo de diamante na seco confunde-se com a resina, nas imagens por eltrons retro-espalhados geradas em MEV. Se as partculas so macias, no entanto, diamante pode ser evitado, diminuindo o custo de preparao. Suspenses em leo devem ser usadas quando h possibilidade de minerais expansivos na amostra (montmorillonita em carvo, por exemplo). O polimento deve ser feito em etapas

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sucessivas, e etapas intermedirias devem ser adicionadas para melhorar a qualidade do polimento ou suprimidas para diminuir custo e tempo de preparao. Sistemas de polimento automtico podem ser construdos facilmente em laboratrio ou, alternativamente, podem ser comprados de fornecedores tradicionais. Ao final de cada etapa, recomenda-se lavagem em ultrassom, para eliminar resduos. Recobrimento condutor - As amostras polidas devem ser recobertas com carbono, para gerao de imagens em MEV, como j foi abordado. O recobrimento deve ser to uniforme quanto possvel na superfcie da amostra, de forma que imagens possam ser adquiridas sem ajustes de contraste e brilho intermedirios. Aquisio de imagens - Esta etapa requer cuidados especiais. A amostra deve ser colocada na platina do microscpio perfeitamente ortogonal em relao ao feixe/lente para evitar-se quaisquer distores de background. O objetivo gerar um nmero de imagens suficientemente grande, para render um carter estatstico anlise. 2000 seces de partculas um nmero empiricamente suficiente. O nmero de seces transversais por imagem uma funo da magnificao utilizada. Com o aumento da magnificao, o nmero de seces por imagem diminui. Uma magnificao apropriada inclui entre 40 e 50 seces transversais por imagem, e portanto 40 a 50 imagens devem ser geradas para as 2000 partculas amostradas. A magnificao apropriada , portanto, uma funo da faixa de tamanho das partculas na amostra, devendo ser aumentada proporcionalmente medida que o tamanho de partculas diminui. Como a magnificao uma funo do equipamento, o outro fator fundamental que determina a magnificao, alm do nmero de partculas seccionadas, a resoluo, ou pixel size. O pixel a menor unidade dentro da imagem, e qualquer informao (como incluso ou detalhe da superfcie da partcula) que seja menor do que um pixel no aparece na imagem. Considerando que no processamento pixels isolados so eliminados como artefatos da imagem (rudos eletrnicos e imperfeies), deve-se definir a magnificao tambm de modo a atribuir pelo menos 5 ou 6 pixels ao menor detalhe que se queira preservar no processamento. A Figura 22 mostra um exemplo de magnificao (em relao a um monitor de 17 polegadas e resoluo de 1024x768 pixels) e resoluo ideal, em funo do tamanho mdio das partculas, determinados para um MEV LEO S440.

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5

1400 4
Resoluo, pixel/micrmetro

1200

1000 3
Aumento

800 2

600

400 1 200

0 0 200 400 600 800 1000 1200 1400

0 1600

Tamanho representativo de partcula, micrmetro

Figura 22 Magnificao e resoluo ideais calculados em funo de tamanho mdio de partcula (mdia geomtrica de top size e bottom size), para um MEV LEO S440. Como corolrio desta discusso, alta resoluo importante e desejvel para uma boa anlise de imagens, e quando h um bom controle da resoluo desejada possvel gerar imagens com muito mais do que as 40 ou 50 partculas, o que implica que menos imagens de maior resoluo satisfazem as exigncias estatsticas, e portanto com tempo de aquisio menor. Supondo-se 40 imagens por amostra, estas devem ser adquiridas de forma distribuda em relao prpria amostra. Isto significa que as imagens no devem ser concentradas em uma rea especfica da amostra, e cada partcula na seco deve ter uma chance igual de ser includa em uma imagem. Ao mesmo tempo, uma mesma partcula no deve aparecer mais do que uma vez no conjunto de imagens, ou seja, cada imagem deve ser de uma rea diferente. Controladores de platina podem ser utilizados para programar a posio da platina do MEV ou do microscpio ptico, de acordo com a magnificao e o nmero de imagens requeridas, como mostrado na Figura 22. Na prtica, todas as imagens so adquiridas no mesmo nvel de contraste e brilho, arquivadas em disco, e o processamento ocorre posteriormente. As imagens podem ser salvas em qualquer formato, inclusive com compresso, desde que no haja perda de informao. O formato JPEG deve ser evitado, pois contm um sistema de compresso com aproximao e substituio de cores e/ou nveis de cinza, e isto no recomendvel em AI quantitativa. Finalmente, as imagens devem ser adquiridas com nveis adequados de contraste e brilho, ajustando-os previamente numa poro da amostra que contenha as principais fases que sero analisadas, e de maneira a aproveitar toda faixa de nveis de cinza (ou de cada uma das cores, em imagens coloridas). Em MEV, normalmente utilizado detetor de eltrons retro-espalhados, e

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contraste e brilho devem ser ajustados de forma que a fase de menor Z (nmero atmico mdio), normalmente o epxi com Z = 5,11, aparea no histograma de nveis de cinza nos valores mais baixos possveis, mas com nenhum pixel detectado no nvel 0, e a fase de maior Z aparea no mesmo histograma nos maiores nveis de cinza possveis, mas com nenhum pixel contado no nvel 255. Um histograma refletindo este nvel de contraste mostrado na Figura 23, e refere-se a uma imagem de itabirito.

Figura 23 Imagem de eltrons retro-espalhados de itabirito, e respectivo histograma de nveis de cinza. O pico correspondente ao epxi est localizado esquerda no histograma. A forma de cada pico proporcional s caractersticas da fase na imagem (ou disperso de seu Z ) e qualidade do MEV e do detetor. Somente imagens de alto contraste e elevada resoluo permitem picos com boa geometria (ou baixa largura meia altura), pr-requisito para qualquer anlise de imagem visando liberao. Quanto maior o pico, maior a contribuio da fase, na imagem. A resposta do detetor proporcional ao nmero atmico mdio da fase, em questo, e cada pico no histograma corresponde uma gaussiana, sendo que a mdia posicionada no nmero atmico mdio correspondente. No caso da imagem na Figura 23, a mdia de cada gaussiana, ou nvel de cinza mdio de cada pico, correlacionado com Z do epxi, quartzo, e goethita

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e hematita presentes. Neste exemplo, os picos referentes aos minerais de Fe anidros (hematita) e hidratados (basicamente goethita) no esto suficientemente separados, pela configurao geral de brilho e contraste. A separao possvel, no entanto, uma vez que os Z s so, respectivamente, 20,59 e 19,23, mas assim o pico de quartzo ficaria muito prximo do da resina, os erros gerais seriam maiores, e para o processo a que se destina a anlise no importante fazer esta distino. A distino de hematita da magnetita ( Z mdio de 21,02), no entanto, impraticvel por imagens de eltrons retroespalhados, e mesmo sistemas automatizados que utilizam conjuntamente dados qumicos de EDS so impotentes neste caso. Em sistemas pticos, a refletividade da magnetita bastante reduzida em comparao hematita, e as imagens pticas podem ser utilizadas com duas desvantagems principais: baixa profundidade de campo, o que requer um polimento praticamente perfeito para a acuracidade requerida da anlise, e o fato inexorvel de que epxi e quartzo, e silicatos em geral, apresentam refletividades praticamente iguais, razo pela qual imagens geradas em sistemas pticos tm sido e so histricamente preteridas em favor de imagens eletrnicas. Processamento de imagens - O requerimento mnimo para o processamento de imagens de alto contraste a disponibilidade das seguintes rotinas: Correo de background. Mesmo que todas as precaues sejam tomadas para evitar um background distorcido, alguns sistemas apresentam esta necessidade. Em microscopia ptica, esta correo sempre necessria, e existem vrios mtodos para correo, sendo o mtodo mais popular a subtrao de imagens de background, usando-se aritmtica de imagens. Em imagens de MEV, usa-se a subtrao de um plano interpolado no background, j que a distoro invarivelmente plana. Aritmtica de imagens est sempre disponvel nos softwares de processamento de imagens comerciais. Filtro de Delineao. Este filtro mais especializado e requer um detetor de bordas para operao. Embora detetores de bordas sejam comuns, filtros de delineao s so encontrados em sistemas especializados. QEM*SEM, MMIA, sistemas de AI baseados no sistema Kontron como IBAS, Vidas, Zeiss KS, e similares. Este filtro necessrio para a eliminao de halos formados na interface entre fases contrastantes, inevitveis em imagens de MEV, mas tambm presentes em imagens pticas. Liberao no pode ser medida acuradamente sem delineao. Os detalhes das imagens da Figura 24, principalmente os detalhes, permitem a visualizao do efeito do filtro de delineao, e o mesmo tempo mostrando que formato e contorno dos gros no so modificados.

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Figura 24 Imagem de eltrons retro-espalhados de itabirito, antes e depois de aplicado filtro de delineao. Rotinas de segmentao. Tambm chamadas thresholding. Estas rotinas permitem a definio das fases a serem medidas, baseando-se na possibilidade de separ-las no histograma correspondente. A imagem na Figura 25 contm uma segmentao da imagem da Figura 21. As fases goethita e hematita/magnetita so identificadas em branco, enquanto quartzo identificado em um nvel intermedirio de cinzas. O epxi por sua vez identificado em preto. A imagem da Figura 25 foi corrigida e delineada antes da segmentao. Este tipo de rotina est disponvel na maioria dos softwares de processamento de imagens.

Figura 25 Imagem ternria epxi-quartzo-minerais de Fe gerada a partir do processamento da imagem de eltrons retro-espalhados de itabirito. Alm do mnimo acima especificado, rotinas para eliminao de artefatos, preenchimento de fase, lgica de imagens, e outras, so desejveis, uma vez que estas rotinas podem melhorar a qualidade da imagem segmentada antes da etapa de medio. No entanto, uma srie de cuidados so necessrios para assegurar-se que a forma das seces ou sua textura no sejam alteradas durante o processamento. Dilatao e eroso, por exemplo, so rotinas completamente inaceitveis, e devem ser evitadas a qualquer custo em AI quantitativa.

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fundamental que se compare as imagens geradas aps cada uma das etapas de processamento com a imagem original, certificando-se que as partculas no foram modificadas, e que no foram perdidos detalhes importantes, como as incluses minerais. Medio de espectros de liberao - A Figura 26 representa a superposio de segmentos lineares na imagem segmentada. O espectro de liberao linear derivado desta superposio. O comprimento de cada segmento acumulado em um vetor com doze posies que representam as 12 classes de teor especfico. Os interceptos lineares que tocam a borda da imagem no so medidos. Da mesma forma, a rea de cada seco pode ser acumulada em um vetor, podendo-se derivar a liberao areal a partir desta medida. Igualmente, seces que tocam a borda no so medidas. Os resultados do processamento de cada imagem so acumulados sequencialmente.

Figura 26 Imagens com a representao dos segmentos lineares superpostos, para as medidas de liberao linear (esquerda), e a individualizao das partculas para medio da liberao areal (direita). Os interceptos lineares a as seces que tocam a borda no so consideradas. As distribuies lineares e areais medidas devem ser corrigidas para a probabilidade de que um intercepto mais longo ou seco de rea maior tocar a borda da imagem, em comparao com os comprimentos e reas menores. Esta correo chamada de correo de borda ou frame correction. Dependendo do nmero de partculas por imagem, e da magnificao utilizada, esta correo pode se tornar importante para a acuracidade dos resultados. Detalhes podem ser encontrados em King & Schneider (1993). Mais uma vez, somente softwares especializados tm este tipo de medida embutida. Sistemas como os KS e o Vidas (sem prejuzo de outros) podem ser programados para medir distribuio de teores lineares e areais. Processamento e medio automticos so extremamente desejveis, aumentando enormemente a capacidade e produtividade de um laboratrio de AI. Avaliao de textura - Antes que a converso estereolgica possa ser levada cabo, alguma informao sobre a textura do minrio necessria. Na verdade, uma metodologia foi desenvolvida para medir-se texturas, e isto utilizado para a

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determinao de funes de transformao correspondentes (Schneider, 1995). Cada textura possui uma funo de transformao prpria. Infelizmente, difcil gerar funes de transformao, e a quantidade de trabalho e esforo necessrio no justificada na maioria dos casos. Alternativamente, pode-se utilizar uma funo de transformao, entre as j conhecidas, para calcular o espectro de liberao volumtrico associado a um espectro linear e/ou areal. O problema ento escolher a funo de transformao mais apropriada para a amostra analisada. A soluo deste problema relativamente complexa e envolve uma srie de converses estereolgicas em condies distintas, o que permite a avaliao dos resultados de forma sucinta. Comparando-se duas funes de transformao, escolhe-se aquela que gera o menor erro de regularizao, e, simultaneamente, apresenta a maior entropia quando nenhuma regularizao imposta. Os erros de regularizao e entropia so plotados para cada funo de transformao, gerando curvas em forma de L. Estas curvas so comparadas, e a funo de transformao mais adequada escolhida com base nos critrios acima. Na Figura 27, as curvas-L de vrias funes de transformao para uma amostra so plotadas. A textura mais apropriada indicada na figura. Tambm importante o fato de que textura no uma propriedade fractal de um minrio, e a textura em si transformada com reduo de tamanho (caso contrrio, nunca haveria liberao). Em todos os casos estudados, populaes de partculas tm apresentado texturas mais finas nas partculas grandes e grossas nas partculas menores, at atingir a liberao.

Figura 27 Curva-L dos erros de regularizao e entropia obtidos com diversas funes de transformao para uma amostra. A melhor funo esta indicada, apresentando ao mesmo tempo menor mdulo da entropia e menor norma residual.

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Converso estereolgica - Converso estereolgica um tema bastante complexo e a sua descrio foge do escopo deste trabalho. Existem apenas dois mtodos propostos na literatura, um desenvolvido por Gay (1994), e outro, conhecido como o mtodo da inverso da funo de transformao (Schneider, 1995). O mtodo proposto por Gay atrativo porque no necessita de um conhecimento prvio da textura do minrio. Por este mesmo motivo, o mtodo desacreditado, pois impossvel imaginar que no haja interdependncia entre textura e os vrios espectros de liberao em uma, duas e trs dimenses. O mtodo baseado na inverso da funo de transformao pode ser usado facilmente uma vez que a funo de transformao apropriada esteja determinada. Felizmente, software para avaliao de textura e converso estereolgica j est disponvel comercialmente, e tem sido usado em conjunto com MMIA e QEM*SEM para converso estereolgica (StereoSoft). As etapas descritas acima basicamente permitem a implementao de um laboratrio para avaliao de liberao com um investimento relativamente baixo, e algum treinamento. A realidade para o sculo XXI tal que liberao provavelmente se tornar uma caracterizao de praxe na avaliao de minrios e no seu processamento, com inmeras aplicaes na rea de simulao de operaes unitrias como flotao, ciclonagem, estratificao por mtodos gravticos, separao magntica, enfim, separao fsica em sistemas particulados. Previso de liberao Previso de liberao o clculo do espectro de liberao que seria obtido mediante a cominuio de um minrio macio. A utilidade de uma rotina de previso de liberao est na possibilidade do gelogo e/ou engenheiro prever como um minrio ir se comportar com respeito liberao, antes mesmo que ensaios de moagem e concentrao possam ser levados cabo, a partir, por exemplo, de amostras de testemunhos de sondagem. claro que isto tem grande valor na avaliao de jazidas, e permite uma avaliao muito mais acurada da potencialidade econmica do minrio. Previso de liberao tambm uma poderosa ferramenta geometalrgica, quando o desempenho final do concentrado pode ser planejado ainda na fase de definio de blocos a serem lavrados. A previso da liberao, como na medio e na simulao, est intimamente ligada textura do minrio. Dados de textura corretamente avaliados podem ser usados inclusive na etapa de krigagem, e com a ajuda de simuladores, recuperaes realistas podem ser calculadas em funo do teor de corte para cubagens alternativas, e em funo da origem espacial da amostra na jazida. Trs mtodos para previso de liberao foram propostos durante as ltimas dcadas, todos distintos em princpio, por Meloy, Barbery e King. O mtodo proposto por Meloy basicamente geomtrico e do ponto de vista puramente matemtico slido. Vrias referncias esto disponveis e o leitor remetido a Meloy (1990), como

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ponto de partida. Dois parmetros so medidos no minrio, teor e rea interfacial. Uma textura sinttica, e comparativamente simples, ento construda, satisfazendo estes dois critrios. A textura sinttica ento quebrada, e liberao volumtrica medida no produto. No entanto, somente texturas artificiais geometricamente simples podem ser utilizadas, e em alguns casos, texturas artificiais podem at ser realistas. Na maioria dos casos, texturas de minrios so muito complexas, e no se aproximam de qualquer forma daquelas texturas sintticas propostas por Meloy. Para piorar ainda mais esta situao, no existe no mtodo de Meloy uma interface que permita a inversa da transformao de textura, tornando a aplicao prtica do mtodo limitada um carter exclusivamente especulativo. O mtodo de Barbery (1991) infinitamente mais realista e contm uma metodologia para correlacionar uma textura sinttica com a textura verdadeira do minrio. Neste mtodo, a textura original, caracterizada pela funo de correlao espacial de dois pontos, modelada por um modelo boleano tri-dimensional, o qual baseado na teoria de conjuntos randmicos. A funo de correlao espacial uma medida especializada em anlise de imagem, e a sua implementao raramente encontrada embutida em softwares comerciais, porm a sua implementao, no difcil e isto pode ser feito facilmente em aplicativos programveis como o KS300 ou MMIA. Assume-se que a cominuio do modelo boleano produz partculas convexas de vrios tamanhos para as quais a distribuio de interceptos lineares conhecida e consistente com o modo de fratura do minrio. O dois primeiros momentos do espectro de liberao, mdia e varincia, podem ento ser estimados. Estimativas das fraes de partculas liberadas tambm podem ser feitas, mas estas estimativas so difceis de se obter com qualquer grau de acuracidade. O espectro final interpolado com uma funo Beta incompleta. Aqui tambm no existe a inversa da transformao de textura, e o espectro calculado tomado como final. O mtodo relativamente bem explicado por Barbery (1991), em seu livro incabado, que tambm contm contribuies inestimveis nas outras reas de liberao alm da sua previso. Aplicativos como o Booking foram desenvolvidos por Barbery e podem ser utilizados no mbito comercial. Do ponto de vista cientfico, o mtodo altamente associado geometria integral, e portanto extremamente especializado. Barbery tem sido criticado na literatura, e injustamente, por autores que primeiro no entendem o mtodo, e segundo, no entendem o tpico liberao em si. Isto se deve alta complexidade matemtica associada geometria integral. Um exemplo tpico de desinformao encontrado na literatura o artigo publicado por Leigh et al. (1996). Neste artigo, autores de renome confundem previso de liberao com medio de liberao, e apresentam literalmente uma salada matemtica, misturando os dois tpicos sem a mnima compreenso do trabalho de Barbery. Na concluso deste artigo, os autores afirmam que o mtodo de Barbery no funciona, o que no surpreende pois a implementao apresentada simplesmente no faz sentido nem do ponto de vista da medio nem do ponto de vista da previso. portanto importante frisar novamente que o tema liberao inclui trs

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tpicos distintos, medio, previso e simulao, e leitores interessados devem antes de mais nada distinguir estes temas na literatura cientfica. O mtodo desenvolvido por King (1982) mais acessvel, ou pelo menos se tornou mais acessvel com o advento de tcnicas de converso estereolgica. Do ponto de vista da sua implementao, integraes sucessivas e convolues so requeridas em profuso, bem como um domnio na rea de probabilidade e estatstica, tornando o mtodo extremamente especializado. Felizmente, aplicativos na forma de software estaro disponveis comercialmente, em um futuro prximo, facilitando a sua disseminao e aplicao. O princpio utilizado por King comparativamente simples, e isto pode ser explicado da seguinte forma: imagina-se uma sonda de dimetro pequeno, quase infinetezimal. Esta sonda inserida no corpo de minrio e um tarugo de sonda de dimetro igualmente pequeno, recuperado. No caso de duas fases, pode-se somar o comprimento de todos os segmentos que interceptaram o minrio. Esta soma dividida pelo comprimento total do tarugo igual ao teor de minrio na amostra. Em seguida, coloca-se o tarugo em um moinho e o produto da moagem ser pequenos segmentos de reta. Examina-se ento cada segemnto individualmente, e estes so classificados nas doze classes de teor tradicionais, 0%, 0-10%, , 90-100% e 100%. O comprimento total em cada classe o espectro de liberao linear. claro que moagens mais finas geraro espectros de liberao lineares mais liberados e vice-versa. Se as fraturas do tarugo forem randmicas ao longo do seu comprimento, o mtodo pode ser classificado como um modelo de fratura randmica para liberao, da o acrnimo RFM ou Random Fracture Model. A convoluo da distribuio de comprimentos gerada na moagem do tarugo com a distribuio de segmentos ganga/minrio gera portanto o espectro de liberao linear. Durante os anos 80, este mtodo foi justificadamente criticado por Barbery, pois espectros de liberao lineares no tinham utilidade prtica para clculos metalrgicos em tratamento de minrios. Com o advento de uma tcnica de converso estereolgica, esta limitao foi abolida, e o mtodo pode ser aplicado sem restries tericas. Na prtica, pode-se polir seces de amostras de minrio desde que o tamanho da amostra seja suficientemente grande em relao textura. Esta amostra chamada de amostra de minrio no-quebrado. Dependendo da textura, amostras de 10 mm ou menos podem ser adequadas. Testemunhos de sondagem, seccionados na direo de seu eixo, so normalmente empregados na prtica. A limitao de tamanho depende to somente da instrumentao. Imagens podem ser geradas em sistemas pticos ou MEV, uma vez que o minrio no-quebrado produz imagens sem a necessidade de epxi ou outros meios de montagem e preparao. Contraste entre as fases de interesse a preocupao fundamental na gerao de imagens. O mtodo essencialmente estatstico, e a amostragem o principal problema. Distribuies de interceptos lineares so medidos nas imagens, emulando-se assim a sonda de dimetro infinitezimal. Muitas vezes necessrio emendar-se imagens consecutivas para que esta medio inclua reas ou bolses de minrio e ganga de tamanho grande em relao textura. A distribuio dos comprimentos, em cada fase medida, pode ser descrita em termos de

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uma soma de exponenciais. Estas somas de exponenciais definem a textura do minrio. Os parmetros obtidos so usados para integrao e convoluo no clculo do espectro de liberao linear condicional ao tamanho de partcula. O clculo repetido para vrios tamanhos de partcula arbitrariamente selecionados. Finalmente, estes espectros so convertidos estereolgicamente para distribuies em volume. Se as densidades de cada fase forem conhecidas, e normalmente as so para minrios no supergnicos e sem porosidade, as distribuies em massa correspondentes podem ser calculadas facilmente. Uma boa referncia para aplicao desta tcnica pode ser encontrada em Neumann (1999), envolvendo a caracterizao de uma ocorrncia de monazita. Uma variao da tcnica de previso de liberao, mais simples e funcional, foi lanada por Schneider et al. (2000) e Neumann & Schneider (2001). Ainda so necessrias vrias imagens adjacentes para composio de uma mega-imagem, e devem ser medidos todos os interceptos, de 1 pixel at a largura da imagem. Os interceptos maiores devem ser longos o suficiente para retratar, com fidelidade, a distribuio dos interceptos tanto da fase de interesse quanto da ganga, permitindo uma anlise textural representativa. A partir da distribuio de interceptos, so calculados os espectros de liberao em tamanhos selecionados. Segundo King (1994), a distribuio de teores lineares, condicional por tamanho de intercepto p(g |) , funo somente da textura do minrio. Uma simplificao importante a partir do modelo de King (1994) que p(g |) pode ser medida diretamente numa amostra no-quebrada de minrio, avaliando-se a totalidade de interceptos de comprimento que podem ser encaixados na textura da amostra. p(g |) numericamente igual a f(g |) , e depois de medida permite o clculo do espectro de liberao linear segundo:
f(g |D ) = f (g | ) f (|D ) d
0

onde f(g |D) a distribuio de teores lineares condicional por tamanho, e f( |D) a distribuio de comprimentos de interceptos condicional por tamanho, uma funo do formato das partculas (King & Schneider, 1994). A liberao em volume (e em massa, aps aplicao das densidades) pode ser calculada para qualquer tamanho de partcula D, depois de transformao estereolgica (King & Schneider, 1998).

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Simulao de Liberao Simulao de liberao baseada em um modelo que descreve o processo de liberao, ou seja, o processo pelo qual partculas de qualquer composio geram um produto mais liberado mediante cominuio. O modelo baseado em tcnicas de balano populacional, e invariavelmente implementado juntamente com modelos de moagem e britagem. Embora este clculo tambm possa ser feito usando-se tcnicas de previso de liberao, como descrito acima, o processo de liberao em circuitos de moagem fechados, com carga circulante e possvelmente concentrao em circuito fechado acarreta em uma transformao de textura, e as partculas recirculadas para o monho ou britador no possuem mais as caractersticas originais do minrio no quebrado. Por exemplo, o underflow de um hidrociclone concentra partculas pesadas, e fases densas, alm das partculas maiores, que so preferencialmente recirculadas. O modelo de balano populacional permite que este clculo seja feito independentemente das caractersticas do minrio no quebrado, e o processo de liberao caracterizado em termos das caractersticas do processo de moagem em si. Dois modelos foram propostos, por King (1990) e Schneider (1995), e esto plenamente implementados em MODSIM. Do ponto de vista experimental, o modelo parametrizados com tcnicas de AI e um ensaio de moagem em batelada. O espectro de liberao na alimentao da moagem em batelada medido usando-se o mtodo de medio descrito anteriormente. A amostra moda durante um tempo arbitrrio, e o produto de moagem peneirado. Cada faixa de tamanho no produto submetida AI, e os espectros de liberao medidos. O resultado desta anlise chamado de diagrama de AndrewsMika, como o apresentado na Figura 28 para uma taconita (minrio de Fe composto por magnetita e quartzo). Parmetros para o diagrama de A-M, bem como para as funes de seleo e quebra podem ser obtidos simultaneamente no ensaio de moagem em batelada. Vale a pena estudar cuidadosamente o diagrama na Figura 28, uma vez que nele esto revelados todos os processos inerentes liberao de um minrio, e como estes processos influem na operao de uma planta de tratamento de minrios.

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Figura 28 Diagrama de Andrews-Mika de uma amostra de taconita. A amostra da alimentao analisada consistiu de duas fraes estreitas de peneira, 2360x1700 e 1700x1180 m. O produto da moagem em batelada foi analisado para liberao em 8 classes de tamanho, gerando o diagrama de A-M. Algumas partculas permaneceram nas faixas de tamanho da alimentao neste tempo de moagem. A liberao da magnetita comea em 75 m. O processo de liberao inicia-se em torno de 600 m. Para tamanhos maiores, a textura fractal, e nenhuma mudana significativa observada.

CARACTERIZAO DE MINRIOS AURFEROS


A caracterizao de minrios contendo fases raras, particularmente ouro ou elementos do grupo da platina (PGE, do ingls), difere das caracterizaes convencionais pelo baixo teor (0,1 a dezenas de ppm), o que significa grande dificuldade de se encontrar a fase para anlises qualitativas, e praticamente impossibilita anlises quantitativas satisfazendo critrios estatsticos de representatividade, uma vez que sua distribuio pelo minrio heterognea (efeito pepita). Desta forma, as separaes preliminares visando concentrao de minerais em determinadas fraes e produtos tornam-se muito mais importantes para concentrar a fase de interesse, uma vez que a prpria qualificao do mineral vai depender dele ser encontrado. Outra potencial complicao o grande contraste de densidades entre o ouro e os minerais de ganga, facilitando a segregao e consequentemente a descaracterizao da amostra.

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Mineralgicamente, o ouro ocorre mais comumente em seu estgio elementar, e como ligas, particularmente com prata formando electrum, mas tambm com cobre, bismuto, PGE, mercrio e outros. Forma ainda uma srie de minerais com S, Sb e Se, em geral raros e de pouca importncia econmica. A segunda forma de ocorrncia importante como uma substituio no retculo cristalino de sulfetos, principalmente em pirita, arsenopirita e calcopirita, chamado de ouro invisvel ou ocluso. A forma mineralgica de ocorrncia de ouro fator decisivo no seu processamento, e a sua determinao no trivial. Por fim, o tamanho das partculas tambm varia muito, desde pepitas de mm at partculas submicromtricas. A comparao da caracterizao convencional, como foi discutida nos tpicos anteriores, e de minrios de ouro, releva muitas diferenas que justificam a sua discusso em separado. Anlise mineralgica qualitativa Enquanto na caracterizao convencional so identificados os minerais principais no minrio, em minrios de ouro tambm devem ser identificados: (i) possveis carreadores de ouro: onde est o ouro, qualitativamente? Todos os possveis carreadores do elemento devem ser rastreados. Esta etapa geralmente s possvel com uma boa concentrao das fases pesadas e, eventualmente, no-magnticas quando a separao magntica permitir bom descarte de massa sem perda de ouro. importante realizar balanos de massa e metalrgicos na concentrao preliminar, para verificar se todos os produtos contendo ouro esto sendo investigados. Uma anlise ao MEV fundamental para a visualizao do ouro e suas associaes. Para teores muito baixos, uma rotina automtica do MEV com EDS, que verifica todos os gros com elevado peso atmico mdio e armazena as coordenadas daqueles que contm ouro, pode ser o nico modo de se encontrar o elemento. Neste caso, como as partculas de ouro podem ser muito finas, a magnificao elevada requerida, elevando sobremaneira o nmero de imagens necessrio para a anlise. (ii) fases que podem afetar o processamento do ouro, particularmente a sua extrao qumica. Um bom exemplo so os minerais cianicidas, como a calcopirita, que consomem reagentes, e portanto a sua presena pode afetar a viabilidade tcnico-econmica do projeto. (iii) fases de importncia do ponto de vista ambiental, que potencialmente podem liberar elementos txicos ou bioacumulativos para o ambiente, ou ainda gerar drenagem cida. Geralmente so sulfetos ou sulfossais.

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Quantificao dos minerais Alm da quantificao da ganga, que equivale assemblia mineralgica principal nas caracterizaes convencionais, nos minrios de ouro devem ser quantificadas as fases contendo ouro (metal, liga, sulfetos com ouro no retculo) ou os minerais onde o ouro se encontra como incluses finas. Tambm importante, em alguns casos, a quantificao dos minerais potencialmente prejudiciais ao processamento e ao meio ambiente. Liberao Os conceitos de liberao e o seu estado da arte foram bem discutidos anteriormente. Os minrios de ouro apresentam alguma especificidade, pois, alm da liberao fsica do ouro de sua ganga visando concentrao, uma parcela considervel dos processos baseia-se na sua dissoluo qumica, bastando que o ouro esteja exposto ao reagente. No prtico medir o espectro de liberao de ouro por anlise de imagens, em funo dos baixos teores dos minrios. Outra opo so ensaios de separao em lquidos densos, seguidos por anlise qumica de ouro nos flutuados, em faixas de tamanho definidas. Este mtodo funciona bem para verificar se no h absolutamente liberao alguma, mas em funo da densidade muito elevada do ouro, este mtodo no discrimina a progresso da liberao: uma partcula de quartzo, com mais de 1,4% (vol) de ouro, afunda em bromofrmio, e a partir de 4,5% (vol) afunda tambm em iodeto de metileno (densidades, respectivamente, de 2,89 e 3,32). Em funo destas particularidades, sugere-se, na Figura 29 um fluxograma de caracterizao tecnolgica complementar para minrios de ouro. Este procedimento, em combinao com a caracterizao convencional, muito importante para permitir uma interpretao mais segura dos resultados e a correlao entre mineralogia e propriedades tecnolgicas.
Anlise da cabea Classificao Amalgamao Separao do amlgama Cianetao Anlise do resduo Anlise das fraes

Anlise do amlgama Anlise do cianeto

Figura 29 Fluxograma da caracterizao tecnolgica de minrios de ouro. Anlise refere-se determinao qumica de ouro.

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Aps separao de uma alquota da amostra de cabea, para anlise de ouro total, procede-se classificao da amostra. O nmero de peneiras, e sua abertura, dependem das caractersticas do minrio, das exigncias quanto preciso das anlises, e do tempo e recursos disponveis. De uma forma generalizada, a amostra de cabea j estaria mais fina do que 2,0 mm ou menos, e so usadas, por exemplo, peneiras de 210, 74 e 37 m (65, 200 e 400 malhas), gerando quatro fraes. De uma forma grosseiramente aproximada, estas faixas de tamanho poderiam ser relacionadas a limites nos processos gravticos e na flotao. conveniente que se processe pelo menos 300 g de cada uma das fraes, para manter representatividade das amostras. De cada uma das fraes retira-se uma alquota para anlise de ouro total, e procede-se sua amalgamao com mercrio, em condies padronizadas. Aps amalgamao, o mercrio amalgamado separado do minrio com uso de batia, elutriador, mesa ou outro mtodo disponvel. Mede-se o teor de ouro assim recuperado, por anlise qumica aps abertura do amlgana, ou pela dissoluo seletiva e pesagem direta do ouro insolvel. Este ouro, chamado de amalgamvel, corresponde ao ouro livre (portanto na forma metlica ou como ligas) e liberado. O restante da amostra de cada frao, aps separao do amlgama, submetido a uma lixiviao rigorosa com cianeto, em condio padro. Aps lixiviao, o ouro cianetvel medido na soluo de cianeto, e quantificado por anlise qumica, corresponde a ouro livre, mas no liberado, embora exposto ao reagente. Por fim, o resduo da cianetao tambm analisado para ouro total, determinando-se assim o ouro refratrio, ouro ocluso no retculo cristalino de sulfetos, ou ouro fino e no liberado nem exposto. Em termos tecnolgicos, o ouro amalgamvel pode ser recuperado por processos gravticos, e provavelmente tambm por flotao, se no houver problemas com a sua superfcie (coatings ferruginosos, por exemplo). A cianetao deve recuperar a soma de ouro amalgamvel e cianetvel. Quanto ao ouro refratrio, pode ser possvel recuperlo com uma moagem mais fina, permitindo melhor liberao ou exposio do metal ao reagente. No entanto, se a caracterizao mineralgica indicar minerais que admitem ouro no retculo cristalino, a opo tecnolgica pode ser mais complexa. Uma boa noo advm do comportamento do ouro com o decrscimo da faixa de tamanho, e se os percentuais de ouro amalgamvel e/ou ouro cianetvel aumentam custas do ouro refratrio com a diminuio do tamanho, h um boa chance de se tratar prioritariamente de um problema de liberao fsica. Um exemplo de ensaio deste tipo est na Tabela 11. Trata-se de amostras de um minrio de alto teor, com composies mineralgicas similares, onde a amostra 1 est totalmente oxidada, e traos de sulfetos e sulfossais podem ser detectados na amostra 2.

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Tabela 11 Exemplo de resultados de caracterizao tecnolgica de minrio de ouro de alto teor.


Amostra Frao (malhas) +65 -65+200 -200+400 -400 +65 -65+200 -200+400 -400 Ouro Amalgamvel g/t % da frao 0,75 2,7 10,26 29,3 26,21 43,2 --0,0 1,14 2,7 2,50 5,0 16,28 25,8 --0,0 Ouro Cianetvel g/t % da frao 19,62 70,4 20,26 57,9 33,86 55,8 10,71 86,3 17,63 42,5 29,65 59,1 33,96 53,8 3,83 62,5 Ouro Refratrio g/t % da frao 7,5 4,5 0,6 1,7 22,7 18,0 12,9 2,3 26,9 12,8 1,0 13,7 54,7 35,9 20,4 37,5

Na amostra 1, possvel acompanhar a liberao do ouro pelos teores de ouro amalgamvel, e sua exposio pelo ouro cianetvel. Boa parte do ouro na frao mais grossa no est liberada, porm exposta. A liberao aumenta bastante at 400 malhas, atingindo 43,2%, mas no ocorre ouro amalgamvel nos finos. Nestes, a amalgamao consegue recuperar bem mais de 80%. At 400 malhas, praticamente no ocorre ouro refratrio, mas nos finos este teor alto. Neste caso, a caracterizao mineralgica fundamental, uma vez que h um teor alto de filossilicatos (mica, illita, caolinita, clorita) e de xidos/hidrxidos de Fe nesta amostra, que podem estar sequestrando o complexo auricianato. Tambm foram identificadas partculas muito finas de ouro disseminado nos xidos/hidrxidos de ferro, como pode ser observado na imagem da Figura 22. J na amostra 2, pode-se observar que o ouro refratrio decresce com a diminuio de tamanho de partcula, mas ainda restam por volta de 20% na frao. Nesta amostra, seria possvel ocorrer ouro em pirita e arsenopirita, mas esta hiptese no foi testada.

Figura 30 Partcula de xido/hidrxido de ferro (cinza mdio) e illita (mais escura), com finas incluses de ouro.

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Em termos gerais, separao gravtica isolada no seria indicada em nenhuma das amostras, pois recuperaria sempre menos de 45% do ouro, mesmo com cominuio mais intensa. A opo por cianetao, ou mista com separao gravtica seguida de cianetao, poderia recuperar a quase totalidade do ouro da amostra 1, e por volta de 80% na amostra 2. Observa-se que, por esta metodologia complementar, podem ser obtidos, de forma indireta, noes quanto liberao do ouro e da distribuio da mineralogia dos carreadores de ouro, alm dos dados tecnolgicos diretos. Apesar de serem apenas dados indiretos de liberao e carreadores, so justamente os dados que interessam ao processo. E como possvel trabalhar com massas relativamente grandes (pelo menos 300 g por frao, com baixos teores pode-se usar 1 kg ou mais), a representatividade da amostra permanece assegurada, e a quantificao do ouro mais precisa, particularmente na etapa de amalgamao. Pela discusso dos resultados do exemplo acima, tambm fica clara a importncia da caracterizao convencional da amostra, uma vez que os resultados da caracterizao tecnolgica do ouro devem ser interpretados sempre luz da mineralogia. Pelas consequncias para processo, talvez seja necessrio maior detalhamento do ouro refratrio. Se o problema for apenas fsico, de no-liberao, uma moagem mais intensa seguida de nova cianetao pode detect-lo. Neste caso, conveniente que se tenha controle sobre a distribuio de tamanho de partcula versus a extrao do ouro refratrio. Como a soluo de cianeto pode atacar e dissolver sulfetos finamente modos, no entanto, a interpretao dos resultados de cianetao nestas amostras pode estar errada, e importante o acompanhamento por um qumico ou metalurgista com experincia em lixiviao, para manter concentraes dos reagentes e demais parmetros coerentes com o resultado que se espera. A medida direta de ouro no retculo cristalino de pirita, arsenopirita e outros sulfetos/sulfossais possvel, mas, pelo baixo teor, necessrio um instrumental diferenciado e restrito. O livro de Petruk (2000) contm boa discusso sobre o assunto. Outra opo, mais acessvel, gerar concentrados monominerlicos dos minerais que potencialmente podem carrear o metal, e quantific-lo por anlise qumica direta, ou por cianetao aps destruio de sua estrutura (por ataque cido ou ustulao, por exemplo). No caso de pirrotita, por exemplo, isto mais simples por ser magntica, mas frequentemente ser necessrio recorrer catao manual para concentrao ou limpeza de um concentrado prvio.

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REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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C a p t u l o

BRITAGEM E MOAGEM

Hedda Vargas O. Figueira


Engenheira Qumica - Industrial pela UFRJ Pesquisadora Emrita do CETEM/MCT

Ado Benvindo da Luz


Engenheiro de Minas pela UFPE, Doutor em Engenharia Mineral pela USP Pesquisador Titular do CETEM/MCT

Salvador Luiz Matos de Almeida


Engenheiro Metalurgista pela UFRJ, Doutor em Engenharia Mineral pela USP Pesquisador Titular do CETEM/MCT

CETEM

Tratamento de Minrios 5 Edio

143

TEORIA BSICA
A operao de fragmentao, no campo de beneficiamento de minrios, agrupa um conjunto de tcnicas que tem por finalidade reduzir, por ao mecnica externa e algumas vezes interna, um slido, de determinado tamanho em fragmentos de tamanho menor. A fragmentao de um material heterogneo, que constitui geralmente uma rocha, visa liberar os minerais valiosos dos minerais de ganga, ou no caso de um mineral homogneo, reduzir at dimenso requerida pela utilizao. A operao de fragmentao compreende diversos estgios que se aplicam ao minrio, desde a mina, at sua adequao ao processo industrial subsequente. Na etapa de lavra, o desmonte do minrio ou rocha, com o auxlio de explosivo pode ser visto como um primeiro estgio de fragmentao, onde so produzidos blocos volumosos, mas de um tamanho que permite alimentar os equipamentos de britagem. A britagem a operao que fragmenta os blocos obtidos na lavra, mas como existe uma srie de tipos de equipamentos, esta operao deve ser repetida diversas vezes, mudando-se o equipamento, at se obter um material adequado alimentao da moagem. A moagem a operao de fragmentao fina obtendo-se nesta um produto adequado concentrao ou a qualquer outro processo industrial (pelotizao, calcinao, lixiviao, combusto etc). A importncia da operao de fragmentao pode ser percebida em toda a sua magnitude, se for destacado o fato que a maior parte da energia gasta no processamento de minrios absorvida pela fragmentao. Isso nos leva a supor que grande parte dos custos operacionais de uma usina de tratamento de minrios se deve (1) fragmentao . Como um exemplo pode ser citado o caso da Erie Mining Co, em Minnesota (EUA), que processa os minrios de ferro taconticos. Esse minrio, devido fina disseminao deve ser reduzido a uma granulometria com 90% abaixo de 325 malhas. O consumo de energia na instalao encontra-se na Tabela 1.

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Britagem e Moagem

CETEM Consumo (%) 80,0 7,0 6,0 7,0 100,0

Tabela 1 Distribuio do consumo de energia na Erie Mining Co.


Operao Fragmentao Concentrao Eliminao de rejeito Abastecimento de gua Total kWh/t 17,2 1,5 1,2 1,5 21,4

Pode-se observar que, na unidade industrial citada, 80% da energia consumida pela fragmentao. Compreende-se, portanto, o interesse que existe no estudo da fragmentao, j que qualquer melhoramento na operao acarreta uma importante economia no processo. Outro motivo que tem levado os pesquisadores a estudarem a fragmentao a busca de modelos matemticos, assim como a relao entre os parmetros desses modelos e as variveis operacionais. Esse modelamento do processo de fragmentao poder ser utilizado em trabalhos de otimizao e de controle do processo e ainda ser de grande utilidade no dimensionamento de unidades industriais. Princpios de Fragmentao A maioria dos minerais so materiais cristalinos, onde os tomos esto em arranjos tridimensionais. A configurao dos tomos determinada pelo tamanho e tipos de ligaes fsicas e qumicas que os mantm unidos na rede cristalina dos minerais. Essas ligaes interatmicas so eficientes pequena distncia, e podem ser quebradas se tensionadas por foras externas. Estas foras podem ser geradas por cargas de tenso ou de compresso (Figura 1). Um material ideal se rompe quando o limite de ruptura ultrapassado. Isto , quando se rompem todas as ligaes atmicas de um certo plano. Isso no ocorre facilmente com as rochas e os minerais, pois estes so materiais heterogneos, anisotrpicos e contm falhas, fraturas, tanto em escala micro como macroscpica(2).

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Compresso

Tenso

Figura 1 Deformao de um cristal sujeito a compresso e tenso(3). No campo da cincia dos materiais, as falhas microscpicas denominam-se deslocamentos e em mecnica de rochas, "gretas de Griffith". A existncia dessas falhas nos materiais explica sua baixa resistncia mecnica. A teoria da fratura estuda a formao de gretas a partir de falhas e sua propagao no slido. Mesmo quando as rochas so sujeitas a foras uniformes, as presses internas no so igualmente distribudas, pois as rochas se constituem de uma variedade de minerais dispersos com gros de vrios tamanhos. A distribuio da fora depende, no s das propriedades mecnicas de cada mineral, mas principalmente da presena de gretas e falhas no corpo mineral que agem como stios de concentrao de foras (Figura 2).

Figura 2 Concentrao de esforos numa fenda(3).

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Britagem e Moagem

CETEM

Quando a rocha est submetida a esforos, ativam-se as falhas existentes, o que significa que os esforos se concentram nas ligaes atmicas localizadas na ponta das falhas multiplicando a trao. Por exemplo a trao T aumenta para 2T onde " " r o comprimento da falha e "r" o raio do crculo em volta do ponto da falha. Entretanto h um valor crtico para o comprimento da aresta, em qualquer nvel particular de fora, no qual o aumento de tenso na extremidade da greta suficiente para romper as ligaes atmicas nesse ponto. Tal ruptura prolonga o comprimento da greta, assim aumentando a concentrao da tenso e causando a rpida propagao da greta, o que resultar numa fratura. Apesar das teorias de fragmentao assumirem que o material frgil, de fato os cristais podem estocar energia sem se quebrarem e liberar esta energia quando a ao da fora cessa. Essa propriedade conhecida como elasticidade. Quando ocorre fratura, parte da energia estocada transforma-se em energia livre de superfcie, que uma energia potencial dos tomos da nova superfcie formada. Devido a esse aumento de energia, as superfcies quando recm formadas so quimicamente mais ativas e portanto, mais adequadas ao dos reagentes de flotao, como tambm se oxidam mais facilmente. Griffth mostrou que os materiais quebram pela propagao de gretas, quando isso energicamente possvel, isto , quando a energia devolvida ao cessar a fora aplicada menor que a energia da nova superfcie produzida. Materiais frgeis devolvem a energia aplicada principalmente pela propagao das gretas, enquanto materiais mais dteis podem devolver a energia aplicada, por um mecanismo de fluxo plstico, onde os tomos e molculas deslizam uns sobre outros e a energia consumida na deformao do slido. A propagao das gretas pode ser inibida por outras gretas ou por alcanar o limite do cristal. Rochas com gros finos, tais como taconitas, so geralmente mais resistentes que as de gros grossos. A energia mecnica necessria fragmentao aplicada por meio dos seguintes mecanismos: esmagamento ou compresso, impacto e atrito. A abraso considerada por alguns autores como um quarto mecanismo de importncia em alguns casos especiais de moagem. Quando partculas irregulares so sujeitas quebra por compresso, os produtos se apresentam em duas faixas de tamanho: partculas grossas resultante da quebra induzida pela tenso, e partculas finas da quebra por compresso no local onde a carga aplicada (Figura 3).

CETEM

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Figura 3 Fratura por britagem(3). A quantidade de finos produzidos pode ser reduzida minimizando a rea de aplicao da carga e isto feito nos equipamentos de britagem usando superfcies corrugadas. A resistncia das rochas compresso muito maior que a resistncia trao quando, geralmente, a ruptura se produz ao longo dos planos de cisalhamento. Na quebra por impacto, com esforos aplicados rapidamente, a partcula sofre uma presso elevada e como resultado absorve mais energia do que a necessria para uma simples fratura e fragmenta-se principalmente por tenso, no havendo deformao. O produto apresenta-se como partculas de tamanho e forma semelhantes. A quebra por atrito produz muito material fino, o que geralmente indesejvel. Esse mecanismo acontece principalmente devido s interaes partcula-partcula e podem ocorrer at num britador, se este alimentado rapidamente, o que provoca um contato maior entre as partculas aumentando assim a atrio. Numa fragmentao, sempre que os esforos so aplicados lentamente, a velocidade de deformao do material tambm lenta e se produz menos deformao plstica antes da ruptura e portanto menos gasto de energia. Entretanto, foi demonstrado que quando a velocidade de aplicao dos esforos muito grande, com impactos de alta velocidade, a energia requerida para a ruptura mnima. Pode-se concluir que, salvo em casos extremos de velocidade de aplicao dos esforos, o consumo de energia para se chegar ruptura de uma rocha aumenta com a velocidade de aplicao das foras.

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Leis da Fragmentao Os estudos relativos aos mecanismos de fragmentao de rochas, por mais teis que sejam, considerando a complexidade do problema de fragmentao, ainda no formularam uma teoria geral satisfatria, com aplicao prtica. Uma relao que permita calcular a energia necessria fragmentao de um material at um certo tamanho uma aspirao antiga de cientistas e tcnicos pois, sendo o gasto de energia na fragmentao, o que mais onera uma instalao industrial, de grande valia a sua determinao. Lei de Rittinger A mais antiga dessas relaes a estabelecida por P. Ritter Von Rittinger(3) segundo a qual "a rea da nova superfcie produzida por fragmentao diretamente proporcional ao trabalho til consumido". Tem-se a expresso da lei:
E = K(S1 S o )

[1]

sendo: E = energia especfica; K = fator de proporcionalidade; S1 = rea do produto;


So = rea inicial.

Esta lei se aplica fragmentao muito fina como por exemplo, moagem de clinquer de cimento. Lei de Kick
(3) A segunda lei formulada por F. Kick : "o trabalho requerido proporcional reduo em volume das partculas envolvidas". A expresso da lei :

E = C log

Do D1

[2]

sendo: C = constante; Do = dimetro inicial;


D1 = dimetro final.

Esta lei se aplica, de preferncia, fragmentao de mataces.

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149

Durante muito tempo, o estudo da relao entre a energia consumida e a reduo de tamanhos resultou em controvrsias entre os dois cientistas e seus diversos seguidores. Os pesquisadores colocavam-se ao lado de um ou outro, de acordo com os resultados obtidos nos seus prprios trabalhos experimentais. Esta controvrsia estava associada ao seguinte paradoxo: teoricamente os materiais deveriam ser mais duros do que so na prtica, entretanto, na prtica se utiliza muito mais energia para a fragmentao do que a calculada teoricamente. Na realidade, os diversos pesquisadores interpretaram os postulados de Rittinger e de Kick de formas diferentes. Lei de Bond Como os postulados de Rittinger e Kick no satisfaziam a todos os casos encontrados na prtica e como se necessitava, na indstria, de algumas regras para (4) classificar os materiais segundo as respostas fragmentao, F.C. Bond postulou uma a lei emprica muitas vezes chamada de "3 Lei de Fragmentao". A energia consumida para reduzir o tamanho de um material inversamente proporcional raiz quadrada do tamanho. Ele definiu como tamanho, a abertura da peneira pela qual passam 80% do material. A expresso da Lei de Bond a seguinte:
1 1 E = Eo F P

[3]

onde: P = tamanho do produto; F = tamanho da alimentao;


E o = constante.

Bond props o uso de um ndice conhecido como WI (Work Index) ou ndice de trabalho, que definido como o trabalho necessrio para reduzir a unidade de peso (tonelada curta = 907 kg) do material considerado, desde um tamanho inicial teoricamente infinito (F = ), at uma granulometria 80% passante em 100 m. Portanto:
1 1 WI = Eo 100
WI =

[4]

Eo P

Eo = 10WI

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Substituindo na expresso da lei o valor de E o , teremos:


1 1 E = 10WI F P

[5]

A aplicao da equao de Bond no clculo da energia consumida numa instalao de moagem se difundiu, e a determinao experimental do WI hoje uma prtica normal em muitos laboratrios(13). Para esta determinao utiliza-se um moinho padro (Proposta de Norma Tcnica NBR 11376 ABNT), e com a metodologia descrita nesta norma, calcula-se o ndice de moabilidade do material (Mob) que corresponde massa em gramas passante na peneira de malha teste, gerada em cada rotao do moinho, simulando um circuito fechado. O valor do WI calculado pela frmula seguinte:
WI = 44,5 x1,1 10 0,23 0,82 10 Am Mob P F

[6]

onde: WI Am P F Mob 1,1 = ndice de trabalho em kWh/t; = abertura da malha teste de classificao em m; = abertura da peneira onde passam 80% da massa do produto, em m; = abertura da peneira onde passam 80% da massa da alimentao, em m; = ndice de moabilidade; =fator de converso de tonelada curta para tonelada mtrica.
(5,6)

Na Tabela 2 so apresentados alguns exemplos de WI

CETEM

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Tabela 2 WI kWh/t curta mdios de alguns minrios e materiais.


Moinho de barras N de Mdia Intervalo testes 3 12,2 9-17 6 5,7 2-12 33 10,8 2-20 29 12,1 8-15 115 12,3 4-18 2 7,9 7-9 4 12,5 6-18 4 7,0 3-13 4 9,8 8-12 7 16,9 12-24 4 19,2 16-24 396 14,3 4-34 4 11,0 6-16 7 17,5 10-30 11 14,2 3-24 7 11,0 8-16 1 8,4 2 7,6 7-8 3 7,1 4-11 2 10,6 10-11 1 18,1 4 11,0 9-13 42 15,2 8-29 10 16,3 8-36 21 15,9 8-24
o

Alumina Barita Bauxita Clnquer Matria-prima para cimento Minrio de cromo Argila Argila calcinada Carvo Coque Minrio de cobre-nquel Minrio de cobre Minrio de cobre-zinco Diorito Dolomita Feldspato Ferro-cromo Ferro-magnsio Ferro-mangans Ferro-silcio Marga Slex Fluorita Minrio de ouro Granito Cascalho Minrio de ferro (no identificado) Hematita Limonita Magnetita Conc.

Moinho de bolas N de Mdia Intervalo testes 6 17,9 7-34 7 5,8 4-9 29 14,5 1-31 180 13,6 7-77 284 10,0 3-27 5 13,4 7-17 11 10,8 4-23 7 19,6 15-26 6 15,4 13-18 4 33,5 29-40 6 15,5 13-18 769 12,8 4-30 9 9,8 5-14 2 11,6 10-13 5 13,9 6-25 7 11,7 9-14 6 20,4 3-77 5 7,2 6-9 5 7,9 5-14 8 17,9 6-51 8 10,2 4-18 5 27,4 22-31 9 12,7 6-25 183 14,6 3-42 8 9,9 10-11 6 18,0 11-27
o

54 64 12 43

11,3 12,5 9,3 11,4

3-20 5-22 4-16 5-25

118 116 20 73

12,4 11,1 9,0 13,2

4-31 2-31 5-19 6-29

Fonte: Rowland Jr., C.A. Teste para seleo de circuitos de cominuio. Beraldo, J.L. - Moagem de minrios em moinhos Tubulares.

152

Britagem e Moagem

CETEM Moinho de bolas o N de Mdia Intervalo testes 5 10,4 9-14 20 12,0 8-19 12 10,3 8-13 58 12,5 7-26 177 9,9 4-36 5 11,0 6-18 18 14,5 5-25 19 13,9 6-23 43 11,6 10-16 6 28,4 12-37 39 12,5 2-24 5 38,2 16-78 5 15,1 13-19 6 16,5 12-30 36 13,6 3-25 6 10,1 7-13 13 14,4 11-21 13 11,2 7-16 45 23,8 9-50 8 27,4 16-38 12 10,1 3-21 11 14,3 8-23 19 17,0 13-22 8 18,3 12-26 16 22,1 6-89 10 15,3 8-22 12 11,8 10-14 9 11,4 7-17 4 11,0 7-17 18 14,6 10-20 9 10,9 6-16 148 -

Tabela 2 (Continuao)
Moinho de barras o N de Mdia Intervalo testes 35 19,3 7-37 14 12,6 10-15 31 12,4 7-19 84 13,7 7-50 3 15,9 10-22 3 10,9 7-14 25 11,8 8-18 2 9,8 9-11 19 14,9 8-22 1 27,0 5 17,6 2-28 22 12,8 5-28 3 8,7 8-10 1 14,4 8 12,3 8-19 14 13,0 3-33 6 11,4 1-20 4 13,4 6-24 6 8,9 7-12 6 17,5 15-19 4 10,1 5-13 4 14,1 11-16 3 10,9 10-12 5 12,8 9-17 13 13,3 3-18 6 12,9 7-22 -

Siderita Taconita Minrio de chumbo Minrio de chumbo-zinco Calcrio Calcrio calcinado Magnesita Minrio de mangans Minrio de molibdnio Mate de nquel Minrio de nquel Xisto oleoso Concha calcria Fertilizantes fosfatados Rochas fosfticas Pirita Quartzo Quartzito Areia silicosa Arenito Folhelho Rocha silicatada Minrio de prata Escria de alto forno Sucata de ao Talco Minrio de estanho Minrio de titnio Minrio de tungstnio Minrio de urnio Minrio de zinco Mica

Fonte: Rowland Jr., C.A. Teste para seleo de crircuitos de cominuio. Beraldo, J.L. - Moagem de minrios em moinhos Tubulares.

As trs leis da fragmentao foram estudadas em 1973 por Austin(7) que chegou a frmulas mais abrangentes e determinou a aplicao e as restries de cada expresso. Nesse estudo, Austin(8) usou o modelo muito simplificado de Kick e derivou a seguinte expresso:
EK = KK log (x f /x P )

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[7]

onde:
Ek a energia, por unidade de massa, para reduzir partculas de tamanho x f a partculas de tamanho xp.

Kk a energia por unidade de massa para uma reduo de tamanho de 1:10. Como comum na prtica, a energia fornecida mquina usada no lugar de Ek, assumindo-se assim que toda a energia fornecida mquina chega ao material, o que seria uma suposio grosseira. Tambm, um tamanho mdio usado para x f e x P , geralmente o tamanho 80% passante j que a quebra real no produz um nico tamanho. Assim a expresso [7] levando em conta a distribuio de tamanho da alimentao e do produto ficaria da seguinte forma:
x max x max Ek = Kk x = 0 log(x / x u )dP(x ,0) x = 0 log(x / x u )dP(x , t)

[8]

onde: P (x, t) o peso da frao menor que o tamanho x do produto no tempo t; P (x,0) o peso da frao menor que o tamanho x da alimentao e xu a unidade de tamanho (micrometro, milmetro, polegada etc.). Os tamanhos do produto e da alimentao podem ser representados por um x (x = mdio) e o valor de Ek por um Ck que inclui correes da energia fornecida mquina. Assim, tem-se a expresso:
Ek = Ck log(x f /x P )

[9]

com a qual se calcula a energia especfica como uma funo do grau de reduo de tamanho desejado desde que a constante Ck seja determinada experimentalmente. A lei de Rittinger estabelece que a energia necessria quebra relacionada com a nova superfcie produzida numa unidade de massa: energia especfica = () (nova rea superficial - antiga rea superficial), onde () a energia superficial mdia por unidade de rea. Uma fratura atravs de um plano de rea unitria produz duas reas unitrias e requer 2 de energia para romper as foras de ligao existentes antes da formao das

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CETEM

superfcies (Figura 4). Esta lei bastante aceita pois ela lgica do ponto de vista fsicoqumico; entretanto, levando em considerao os resultados prticos, o enunciado da lei deveria ser "a mnima quantidade de energia necessria quebra 2 (energia da superfcie produzida), desde que a energia fornecida seja suficiente para romper as foras de ligaes existentes". Como a energia fornecida ao moinho o parmetro necessrio ao clculo dos moinhos industriais, preciso encontrar uma relao entre essa energia e a energia da nova superfcie.

Figura 4 Ilustrao da energia de ligao entre as superfcies da fratura. Rose mostrou, por meio de medidas cuidadosas de energia num moinho, que a energia superficial somente uma pequena frao da energia fornecida ao moinho. Dentro dos limites de erro experimental, ele encontrou que toda a energia fornecida ao moinho aparece como calor, som ou energia de transformao de fase. No h razo para supor que a energia fornecida ao moinho mltiplo da energia especfica () e difcil justificar o conceito que a quantidade de energia superficial, isto , 0,1% de energia fornecida ao moinho pode controlar todo o processo. A energia fornecida que se converte em energia superficial num processo controlado de fragmentao depende da estrutura das falhas do mineral, do mecanismo e do mtodo de aplicao da fora. Como realmente usada na prtica, a lei emprica:
E r = k r (superfcie produzida por unidade de massa quebrada)
(9)

[10]

onde: E r a energia especfica de moagem. Apesar de emprica, o valor de kr seguidamente usado, especialmente na 2 literatura europia, como um ndice de eficincia de moagem; as unidades so dina/m . Um valor baixo significa um baixo gasto de energia por unidade de superfcie produzida, uma moagem mais eficiente do que uma com alto valor de k r . Igualmente, um material mais difcil de moer ter um alto valor de k r comparado com valor do k r do material fcil de moer.

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155

A rea superficial pode ser obtida integrando-se a distribuio de tamanhos. A Equao [10] ficar da seguinte forma:
xmax xmax Er = Kr x ( / x)dP(x , t) x ( / x)dP(x ,0) min min

[11]

onde: = fator forma-densidade (quando so esferas = 6/); = densidade; O tamanho mdio de x pode ser definido:
1 xmax 1 dP(x) = x xmin x

[12]

que substituindo em [11] vem:


1 Er = K r xP xF

[13]

Um dos problemas das tentativas de aplicar a Equao [13] decidir qual o tamanho mnimo presente, porque usando x min = 0, a integrao dar infinita. Na prtica no se usa a Equao [13] com tamanho mdio e sim o tamanho 80% passante ficando a Equao [13] na forma apresentada a seguir:
Er = C r
1 xP

1 xF

[14]

Os resultados obtidos com a expresso [14] so aproximados e s aplicveis s operaes com tempo de moagem pequeno e com o valor da razo de reduo prxima de seis. A frmula da lei de Bond pode ser escrita de modo semelhante Equao [14]. Tem-se a seguinte equao:
1 1 EB = C B 1/2 1/2 x P xF

[15]

A expresso [15] com o valor da constante C B calculado com 10 WI, vem sendo usada at hoje no clculo de moinhos industriais com sucesso. Walker et al chegaram concluso que as trs relaes estudadas [9], [14] e [15] eram casos especficos de uma lei geral representada pela equao diferencial:
dE = C M dx xn
(10)

[16]

156

Britagem e Moagem

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onde x o tamanho da partcula e n tem valores variados: Valores de n 1 2 Lei de Kick de Rittinger

1/2 de Bond Austin mostrou que esta equao absurda, pois no leva em conta todos os tamanhos de partculas. Ele sugere a formla: [17] xn onde: x o tamanho mdio da partcula. Integrando-se a expresso [17] com os diversos valores de n, obtm-se as expresses modificadas por Austin das trs leis da fragmentao. Para n = 1 tem-se a lei da Kick:
E = C M log
XF XP

dE = C M

dx

Para n = 2 tem-se a lei de Rittinger:


1 1 E = CM X X F P

Para n = 1/2 tem-se a lei de Bond:


1 1 E = CM X 1/2 X 1/2 F P

Relao de Charles Esta relao uma outra tentativa de encontrar um modelo que corresponda aos (11) resultados prticos da fragmentao . Na Figura 5 esto representados os valores da anlise granulomtrica dos produtos obtidos com diversos tempos de moagem: de 1/3 de minuto a 30 minutos, respectivamente. Como se pode ver, uma faixa aprecivel da distribuio granulomtrica colocada em grfico na escala log-log, apresenta-se como segmentos de reta. Estas linhas podem ser representadas pela equao:
P(x) = as x s 0 P(x) 1

[18]

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157

Esta equao a distribuio de tamanhos de Schuhmann, onde o s o coeficiente de distribuio dada pela inclinao da reta; as funo do tempo de moagem as = as (t) . Se P(x) = 1 na Equao [18] e K c representa o tamanho, tem-se 1 1 = as k c ou as = kc s
x E ento P (x) = k c
s

Aplicando-se estes valores de tamanho Equao [16] de Walker e integrando-se entre os dois tempos t2 e t1 tem-se a expresso:
1 1 d Ec = C c s kc kcs 1 2

[19]

onde: k c1 o valor no tempo t1 e k c2 no tempo t2. Esta equao conhecida como uma frmula da equao de Charles e usa-se um tempo t1 e no t0,, porque a distribuio granulomtrica da alimentao no tem a frmula da Equao [18].

% PESO PASSANTE

TAMANHO m Figura 5 Curvas de distribuio de tamanho de quartzo modo em moinho de bolas de 20 cm de dimetro, com diversos tempos de moagem.

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Britagem e Moagem

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Pode-se tambm usar um papel Rosin-Rammler, para colocar em grficos dados de distribuio granulomtrica dos produtos de moagem em vrios tempos e obtm-se o grfico da Figura 6, onde se tem uma srie de linhas retas paralelas. A funo de Rosin Rammler a seguinte:
R(x, t) = exp - (x/x o )r

onde: R (x, t) o peso da frao retida, e xo o valor de x quando R = 0,3678 (63,21%), chamado tamanho caracterstico; o coeficiente de uniformidade tem valor bem prximo do s (coeficiente de distribuio). A lei de Charles aplicada a esta distribuio fornecer a seguinte frmula:
1 1 Ecr = C cr x0 x 0c 1 2

[20]

TAMANHO m Figura 6 Grficos dos dados de distribuio granulomtrica dos produtos de moagem, segundo Rosin-Rammler. Hukki props a seguinte expresso que cobriria todos os intervalos de granulometria:
(12)

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159

dx dE = K Xf(x)
(3)

[21]

A Figura 7 mostra a relao estabelecida por Hukki para o consumo de energia de fragmentao em funo da granulometria do produto. Este grfico mostra que as trs leis seriam aplicveis em faixas de tamanho diversas, mas a Lei de Bond seria aplicvel faixa de tamanho mais usual em tecnologia mineral. Entretanto, a Lei de Bond pode levar a grandes discrepncias em funo das condies de operao, quando estas so muito distintas das condies usuais. O prprio Bond e posteriormente Rowland procuraram corrigir algumas dessas discrepncias introduzindo fatores que sero estudados no captulo de moagem. O problema mais srio da aplicao da Lei de Bond no considerar o WI como funo das variveis de processo. As novas tentativas de se procurar definir os resultados da fragmentao em funo do mecanismo de aplicao da fora s partculas, atualmente em franco desenvolvimento, podero contornar essa dificuldade.

Figura 7 Relao entre energia fornecida e tamanho da partcula na cominuio.

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Britagem e Moagem

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BIBLIOGRAFIA
1) CONCHA, F. Fundamentos de las operaciones mecanicas. Chile: Universidad de Concepcin. Escuela de Ingenieria, 1971. 2) TARJAN, G. Mineral Processing. Budapest: Akademia Kudo, 1981. vol.1. 3) WILLS, B.A. Mineral Processing Technology. Pergamon Press, 4 Edio, 1988, p.200-252. 4) BOND, F. C. The third theory of comminution. Mining Engineering, vol. 93, May 1952. 5) BERALDO, J.L. Moagem de Minrios em Moinhos Tubulares. Pr-Minrio; Secretaria de Estado da Indstria, Comrcio, Cincia e Tecnologia do Estado de So Paulo, Editora Edgard Blcher Ltda, 1987. 6) ROWLAND Jr., C.A. Testing for the selection of comminution circuits to prepare concentration feed. Mill Operators Conference. The Australasian Institute of Mining and Metallurgy, 1982. 7) AUSTIN, L.G. A commentary on Kick, Bond and Rittinger laws of grinding. Power Technology, vol. 7, 1973. 8) AUSTIN, L.G.; KLIMPEL, R. R., e LUCKIE, P.T. Processing engineering of size reduction: Ball milling. s.l.: AIME, 1984. 9) ROSE, H.E. European Symposium Zerkleinern Dechema, 2. Proceedings. (monographia, 57), 1957. 10) WALKER, W.H. ET AL. Principles of chemical engineering. New York: MacGraw Hill, 1937. 11) CHARLES, R. J. Energy-size reduction relationships in comminution. Transactions of the AIME, Jan. 1957, vol. 208. 12) HUKKI, R.T. Proposal for a salomonic settlement between the theories of Rittinger, Kick and Bond. Transactions of the AIME, vol. 222, 1961. 13) BARBATO, C.N. SAMPAIO, J.A. (2007). Determinao Experimental do ndice de Trabalho (WI). In: Tratamento de Minrios Prticas Laboratoriais, Editores Joo A. Sampaio, Silvia Cristina A. Frana, Paulo F.A.Braga, CETEM/MCT, 2007, p. 177-189.
a

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BRITAGEM
Genericamente, britagem pode ser definida como conjunto de operaes que objetiva a fragmentao de blocos de minrios vindos da mina, levando-os a granulometria compatveis para utilizao direta ou para posterior processamento. A britagem um estgio no processamento de minrios, que utiliza, em sucessivas etapas, equipamentos apropriados para a reduo de tamanhos convenientes, ou para a liberao de minerais valiosos de sua ganga. aplicada a fragmentos de distintos tamanhos, desde rochas de 1000 mm at 10 mm. No existe um circuito padro para britar os diferentes tipos de minrio. Geralmente a operao de britagem feita dentro dos estgios convenientes. Normalmente, para haver uma liberao satisfatria do mineral valioso, necessrio que o minrio seja reduzido a uma granulometria fina. Nestas condies, a fragmentao desenvolve-se por meio de trs estgios, isto , grossa, intermediria e fina ou moagem. Nos dois primeiros estgios, a fragmentao realizada em britadores e no ltimo estgio, em moinhos. No h rigidez quanto aos estgios de britagem, porm, normalmente se usa a classificao mostrada na Tabela 3. Tabela 3 Classificao dos estgios de britagem.
Estgio de Britagem Britagem Primria Britagem Secundria Britagem Terciria Britagem Quaternria Tamanho Mximo de Alimentao (mm) 1000 100 10 5 Tamanho Mximo de Produo (mm) 100,0 10,0 1,0 0,8

Britagem Primria Os britadores empregados so os de grande porte e sempre operam em circuito aberto e sem o descarte (escalpe) da frao fina contida na alimentao. A britagem primria realizada a seco e tem uma razo de reduo em torno de 8:1. Para este estgio so utilizados os seguintes tipos de britadores: britador de mandbulas, britador giratrio, britador de impacto e o de rolos dentado. O Quadro 1 apresenta a comparao entre as caractersticas desses equipamentos.

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Caractersticas Considerveis Capacidade Granulometria do Produto

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Britador Giratrio Adequado para capacidades mdias e altas Idntico ao de mandbulas quanto a finos. Mas apresenta top size menor, para uma mesma abertura de sada, britando materiais lamelares

Quadro 1 Quadro caractersticas dos britadores primrios.


Britador de Mandbulas Adequado para capacidades baixas e mdias (1000 t/h) Recomendado quando indesejvel grande quantidade de finos no produto. O top size do produto alto para materiais lamelares Sem restrio Pouco adequado para materiais com tendncia a produzir partculas lamelares Mas adequado que o giratrio e menos adequado que os de impacto e de rolo dentado Adequado abrasivo para material

Caractersticas Mecnicas da Rocha Estratificao da Rocha

Sem restrio mais adequado que o de mandbulas, para materiais com tendncia a produzir partculas lamelares Pouco adequado

Materiais midos com Alto Teor de Argila

Teor de Minerais Abrasivos Altos Grau de Reduo. Valores Usuais Mdios Modo de Alimentao Granulometria do Produto

Adequado-comparvel mandbulas (2 eixos) Em torno de 8:1 Dispensa alimentador

com

de

Em torno de 5:1 Exige alimentador Caracterizado por produo de finos alta

o britador primrio que produz menos finos. Apresenta top size do produto alto Uso limitado a rochas de mdia fragmentao ou para minerais moles efetivo para materiais com tendncia a produzir partculas lamelares, mas o top size do produto alto Altamente efetivo para este tipo de material Britador de Rolo Dentado Como o de impacto, limitado a materiais pouco abrasivos Alto. Brita qualquer bloco que caiba na boca do britador. Todavia, a presena de blocos grandes limita bastante a capacidade Exige alimentador

Caractersticas Mecnicas da Rocha Estratificao da Rocha

Uso limitado a rochas frgeis ou elsticas Altamente efetivo para materiais com tendncia a produzir partculas lamelares Como o britador de rolo, altamente efetivo para este tipo de material Britador de Impacto Geralmente restrito a materiais com teor de slica equivalente menor que 15% Grande o suficiente para muitas vezes se fazer o trabalho de britagem primria e secundria em uma s mquina Exige alimentador

Materiais midos com Alto Teor de Argila

Caractersticas Considerveis Teor de Minerais Abrasivos Altos

Grau de Reduo. Valores Usuais Mdios

Modo de Alimentao

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Britador de Mandbulas o equipamento utilizado para fazer a britagem primria em blocos de elevadas dimenses/dureza e com grandes variaes de tamanho na alimentao. Compe-se basicamente de uma mandbula fixa, e uma mvel ligada ao excntrico (esta ligao pode ser feita direta ou indireta), que fornece o movimento de aproximao e afastamento entre essas. Desta maneira, o bloco de material alimentado na boca do britador vai descendo entre as mandbulas, enquanto recebe o impacto responsvel pela fragmentao. Os britadores de mandbulas so classificados em dois tipos, baseando-se no mecanismo de acionamento da mandbula mvel. Assim, tem-se britadores de um eixo (Figura 8) e dois eixos - tipo Blake (Figura 9). Nos britadores de dois eixos, a mandbula mvel tem movimento pendular (Figura 10), enquanto que os de um eixo, tem movimento elptico. Em termos de custos de capital, britadores de dois eixos so cerca de 50% mais elevados que os de um eixo, sendo indicados para materiais mais abrasivos e de difcil fragmentao. A especificao dos britadores de mandbulas dada pelas dimenses de abertura da alimentao. Por exemplo um britador com 1000 x 1200 mm, apresenta boca retangular com dimenses de 1.000 x 1.200 mm. A granulometria do produto estabelecida pelo ajuste da descarga, sendo ento definida pela razo de reduo que deve ser em torno de 5:1.

Figura 8 Movimento dos blocos durante a fragmentao no britador de mandbulas de um eixo (Dodge).

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Britagem e Moagem

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Figura 9 Britador de mandbulas de dois eixos (Blake).

Figura 10 Esquema do movimento do britador de mandbulas de dois eixos (Blake). Britador Giratrio o equipamento de britagem primria utilizado quando existe uma grande quantidade de material a ser fragmentado, sendo mais operacional do que o britador de mandbula, pois pode ser alimentado por qualquer lado, indistintamente, alm de permitir uma pequena armazenagem no seu topo (Figura 11). O princpio de funcionamento do britador giratrio consta do movimento de aproximao e distanciamento do cone central em relao carcaa invertida. Este movimento circular (85 a 150 rpm) faz com que toda a rea da carcaa seja utilizada na britagem, o que fornece ao britador uma grande capacidade de operao (Figura 12). Esse britador tem baixo custo operacional e grande seo de alimentao.

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165

Figura 11 Britador Giratrio.

Figura 12 Esquema do movimento do britador giratrio. Britador de Impacto Neste tipo de britador (Figura 13), a fragmentao feita por impacto ao invs de compresso. Por meio do movimento das barras (500 at 3.000 rpm), parte da energia cintica transferida para o material, projetando-o sobre as placas fixas de impacto onde ocorre a fragmentao.

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Britagem e Moagem

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A desvantagem do uso desse equipamento que apresenta elevado custo de manuteno e grande desgaste, no sendo aconselhvel seu uso, no caso de rochas abrasivas e de materiais com valor da slica equivalente maior que 15%. Estes equipamentos so escolhidos para britagem primria, onde se deseja uma alta razo de reduo e alta percentagem de finos.

Figura 13 Britador de Impacto. Britador de Rolo Dentado Consiste basicamente de um rolo dentado mvel e uma carcaa fixa, como est apresentado na Figura 14. O movimento giratrio do rolo provoca a compresso e cisalhamento do material entre os dentes e a placa fixada cmara. Tem emprego limitado devido ao grande desgaste dos dentes, por ser sensvel abraso. aconselhvel sua aplicao para rochas de fcil fragmentao e tambm para britagens mveis, dada as pequenas dimenses do equipamento. Possui alta tolerncia umidade da alimentao, sendo na britagem primria o equipamento que produz menos finos.

Figura 14 Britador de rolo dentado.

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Britagem Secundria Entende-se por britagem secundria, de forma geral, todas as geraes de britagem subsequentes primria. Tem como objetivo, na maioria dos casos, a reduo granulomtrica do material para a moagem. comum na britagem secundria, o descarte prvio da frao fina na alimentao, com a finalidade de aumentar a capacidade de produo. Esta operao chamada escalpe. Os equipamentos normalmente utilizados so: britador giratrio secundrio; britador de mandbulas secundrio; britador cnico; britador de martelos; britador de rolos. Os britadores giratrios, mandbulas e martelos so semelhantes queles empregados na britagem primria, apenas tendo dimenses menores. Britador Cnico O britador cnico (Figuras 15 e 16) possui o mesmo princpio de operao do britador giratrio. Contrariamente ao que ocorre no britador giratrio, no cnico o manto e o cone apresentam longas superfcies paralelas, para garantir um tempo longo de reteno das partculas nessa regio. No britador giratrio, a descarga se d pela ao da gravidade, enquanto que no cnico, a descarga condicionada ao movimento do cone. O movimento vertical do cone, para cima e para baixo, controla a abertura de sada, para tal, utilizam-se dispositivos hidrulicos.

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Figura 15 Britador cnico.

Figura 16 Esquema do movimento do britador cnico. Britador de Rolos Este equipamento consta de dois rolos de ao (Figura 17) girando mesma velocidade, em sentidos contrrios, guardando entre si uma distncia definida. So destinados a materiais friveis ou de fcil fragmentao. A alimentao feita, lanando-se os blocos de minrio entre os rolos cujo movimento faz com que os mesmos sejam forados a passar pela distncia fixada, previamente, por parafusos de ajuste. Esta ao promove a fragmentao dos blocos.

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Este tipo de britador possui uma forte limitao quanto granulometria da alimentao, pois a mesma limitada pela distncia fixada entre os rolos e os dimetros dos mesmos.

Figura 17 Britador de rolos. Britagem Terciria Em geral o ltimo estgio de britagem, no entanto, existem usinas com mais de trs estgios, cujo fato est ligado s caractersticas de fragmentao do material, ou granulometria do produto final. Os equipamentos em geral utilizados so os britadores cnicos, cuja granulometria mxima do produto obtido est compreendida na faixa de 25 a 3 mm, com uma razo de reduo de 4:1 ou 6:1. Estes equipamentos exigem um maior controle de operao, geralmente trabalhando em circuito fechado. Britadores de Impacto Vertical No Brasil, a explotao de areia natural em vrzeas e leitos de rio vem sofrendo restries das agncias de meio ambiente, principalmente em regies metropolitanas. A obteno de areia artificial (ou areia de brita), com distribuio granulomtrica e fator de forma prximo das areias naturais, usadas como agregado na construo civil, tem sido estudada, pelo CETEM, em usina piloto e os resultados positivos encorajaram a implantao de unidades industriais, em algumas pedreiras no estado de Minas Gerais e Rio de Janeiro (9, 10). O britador de impacto vertical (Vertical Shaft Impact-VSI) conhecido como o equipamento capaz de produzir modificaes nas partculas, dando-lhes formato cbico ou arredondado. Essa forma das partculas atribuda aos mecanismos que ocorrem no rotor e na cmara de britagem (Figura 18-A) do britador: impacto, abraso e atrio. Parte do material alimentado no britador vai para o interior de um rotor, que projeta esse material a altas velocidades contra as paredes da cmara revestida com o prprio material onde as partculas colidem entre si e so modas. Parte do material passa por fora do rotor, na forma de cascata e colide contra as partculas que passaram pelo interior do rotor, caracterizando-se como um processo autgeno de cominuio.

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Britagem e Moagem

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O cascateamento das partculas traz os seguintes benefcios: reduo do consumo de energia no processo; reduo do consumo de peas de desgaste; aumento da capacidade de processamento do britador e controle na distribuio granulomtrica (11).

Figura 18-A Desenho esquemtico do percurso do material na cmara de britagem de um britador de impacto vertical. O dimensionamento dos britadores feito, usualmente, com auxlio de curvas e tabelas de operao fornecidas pelos fabricantes do equipamento. O procedimento normal consta das seguintes etapas: (i) consultar a tabela de especificao tcnica definindo alguns equipamentos que esto dentro das condies exigidas (Tabela 4); (ii) verificar as capacidades de produo de cada equipamento selecionado observando se esto dentro das condies especificadas (Tabela 5); (iii) observar as curvas granulomtricas do tipo de equipamento para melhor definir as condies de operao (Figuras 19 e 20); (iv) observar tambm a condio de recepo; o britador s brita partculas menores que 0,8A. Ento o tamanho do britador condicionado pelo tamanho mximo da alimentao (A).

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Mquina Peso Peso Exportao Volume Exportao Correia Mnima de Sada GD
2

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2015C kg kg m
3

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Tabela 4 Especificaes tcnicas britadores primrios.


3020C 1850 1950 1,9 16 140 15-20 VI 5 B 260 324 4230C 3400 3600 2,8 16 330 25-30 VI 4 C 280 345 4535C 4300 4500 3,9 20 330 25-30 VI 4 C 260 300 6240C 7100 7350 5,6 24 850 40-50 VI 5 C 265 330 3/4 8050C 12300 12900 10 30 2340 75-100 VI 6 D 335 400 3/4 600 630 0,5 16
2

Pol. kgxm HP Polos Quant. Canal 60 Hz 50 Hz J


3

25 10-12,5 VI 4 B 172 215 -

Motor Correia de Acionamento Polia Dimetro Externo (mm) Tamanho Mximo da Caamba

Tabela 4 Especificaes tcnicas britadores primrios (continuao).


Mquina Peso Peso Exportao Volume Exportao Correia Mnima de Sada GD
2

10060C kg kg m
3

10080C 29500 30500 21 36 7000 125-150 VI 8 D 355 425 1


1/4

11080C 35300 36300 28 36 12300 125-150 VI 8 D 430 510 1


1/4

12090C 49350 51500 34 42 31000 150-200 VI 10 D 446 540 1


3/4

150120C 9000 98000 38 42 48000 200-250 VI 10 D 38 446 3

25000 26000 20 36
2

Pol. kgxm HP Polos Quant. Canal 60 Hz 50 Hz J


3

7000 100-125 VI 8 D 375 446 1

Motor Correia de Acionamento Polia Dimetro Externo (mm) Tamanho Mximo da Caamba

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Britagem e Moagem

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Tabela 5 Capacidade de produo (m3/h) Britadores Primrios de Mandbulas Circuito Aberto.


Mquina RPM Excntrico (mm)
2015C 3020C 4230C 4535C 6240C 8050C 10060C 10080C 11080C 12090C 150120C 380 350 350 300 280 280 250 250 240 230 200 8 10 12,5 13 15 16 17 17 17 17 19

Movimento da Mandbula
1 1 1 1 1 1 1,5-2

Abertura da Boca de Sada Posio Fechada


2-3

3-4 5-6,5 7-8

1
4-5 6-8 8-10 10-13 17-22

1
5-6,5 8-10 10-13 12-16 22-29

2
10-13 12-15 15-20 28-35

3
15-20 20-25 39-50 55-72 72-95

22-28 42-52 60-80 76-105 78-120

25-32 44-55 65-88 88-115 90-140 100-155 130-180

Continuao Tabela 5
Mquina RPM Excntrico (mm)
2015C 3020C 4230C 4535C 6240C 8050C 10060C 10080C 11080C 12090C 150120C 380 350 350 300 280 280 250 250 240 230 200 8 10 12,5 13 15 16 17 17 17 17 19

Movimento do Queixo 4
1 1 1 1 1 1

Abertura da Boca de Sada Posio Fechada 5 6 7 8 9 10 12

72-95 95-130 100-155 110-170 145-205

77-100 105-140 110-170 120-187 155-230

88-115 120-160 140-200 155-220 185-275

140-180 160-230 175-253 210-310

155-200 177-260 195-285 240-370 350-520

200-290 220-320 265-410 390-560

280-450 405-600

470-690

Figura 19 Curvas granulomtricas em britadores e rebritadores de mandbulas (circuito aberto).

CETEM

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Figura 20 Curvas granulomtricas em britadores e rebritadores de mandbulas (circuito fechado)(12) A escolha do tipo de britador est associada a alguns fatores ligados ao minrio, como os apresentados a seguir. Tamanho mximo de Bblocos na Alimentao A capacidade de produo e tamanho mximo dos blocos contidos no ROM influenciam na escolha de operao da mina, como indicado na Tabela 6. Esses dados so importantes, pois determinam a boca de entrada dos britadores primrios. Tabela 6 Tamanho mximo de blocos na alimentao de britador primrio.
Capacidade de Produo (1.000t/a) Pequena (500) Mdia (500-3.000) Grande (3.000-9.000) Muito Grande (9.000) Tamanho Mximo de Blocos Cu aberto (cm) 50-60 70-100 90-100 120 Subterrnea (cm) 25-35 40-50 60-70 -

O tamanho mximo da alimentao nos estgios intermedirios de britagem funo das condies operacionais dos estgios anteriores.

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Britagem e Moagem

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Distribuio Granulomtrica da Alimentao A distribuio granulomtrica da alimentao importante na escolha do tipo de instalao. Assim, por exemplo, o contedo de finos na alimentao define a convenincia ou no de um escalpe prvio da alimentao do britador. Entre outros, os fatores econmicos e opracionais definem a extenso do escalpe, todavia como regra geral, toma-se como base o limite mximo 30% de finos na alimentao. Este procedimento no se aplica britagem primria. Em geral, as britagens secundrias e tercirias normalmente tm um contedo de finos tal em sua alimentao, que justifica a existncia de escalpe prvio. A presena de blocos de grandes dimenses, por outro lado, prejudica muito a capacidade de britadores de rolos e aumenta muito o desgaste em britadores de impacto, especialmente quando esses equipamentos operam como britadores primrios. Contedo de Argila e Umidade Os minrios que apresentam um alto contedo de argila e elevada umidade, impossibilitam praticamente a britagem em granulometria de 20 25 cm, pois dificultam o peneiramento e a operao de alguns tipos de britadores. Britadores giratrios, cnicos e de mandbulas so altamente sensveis presena de argila e umidade no minrio. Densidade do Material Os britadores so equipamentos que apresentam, como constante, a capacidade volumtrica de produo. Assim, a capacidade desses equipamentos, expressa em t/h, proporcional densidade do minrio. Como a capacidade nominal referente a material com densidade 2,7 a capacidade real volumtrica para materiais com outras densidades pode ser expressa por:
Capacidade real = capacidade no min al x densidade real 2,7

Forma das Partculas A forma das partculas importante na definio da boca de entrada dos equipamentos. Para materiais lamelares exige-se uma relao entre a boca de entrada e o tamanho mximo das partculas maior do que a geralmente requerida para minrios no lamelares. Corrosividade do Minrio Minrios corrosivos impem condies especiais na escolha dos materiais e equipamentos usados na instalao.

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Exerccio de Aplicao
3 Projetar uma instalao de britagem para 70 m /h de minrio que vem da mina, com um top size de 30 polegadas (0,76 m) e 25% menor que 2,5 polegadas. Sabe-se que o WI do minrio WI = 10 kWh/sht. A densidade aparente do minrio 1,6 o teor de argila maior que 5% e a umidade 10%.

Pela Tabela 5 de capacidades de produo (m3/h), escolhe-se um britador que parece adequado: 8050C que tem capacidade 65-88 m3/h de produto operando com a abertura de sada na posio fechada (APF) com 4 e na posio aberta (APA) ter 5, j que por essa tabela sabe-se que o movimento da mandbula igual a 1. A abertura de alimentao deste britador de 40 (1 m). Pela Figura 19, a curva referente a 5 nos fornece dados para calcular a curva granulomtrica do produto britado que est apresentado na Tabela 7. Tabela 7 Distribuio granulomtrica do produto britado-britador de mandbulas (5).
Faixa Granulomtrica + 5 - 5 + - 3 + - 2 + - 1 + - Total 3 2 1 Peso (%) 15 30 17 16 9 13 100 Capacidade m3/h 10,5 21 11,9 11,2 6,3 9,1 70

Pode ser observado que: a) 85% do produto britado menor que 5, isto , passa numa tela de peneira com essa abertura. O restante, ou seja, 15% ficou retido na mesma tela por ser maior que 5. 55% do produto menor que 3 e, portanto o complemento, 45% maior que 3. Como 15% maior que 5, tem-se 45 - 15 = 30%, ou seja, a percentagem do produto de tamanho entre 5e 3. 38% do produto menor que 2. Mas como 55% menor que 3, temse 55 - 38 = 17%, ou seja, a percentagem do produto de tamanho entre 3 e 2.

b)

c)

A capacidade real deve ser recalculada com alguns fatores prprios. Esta dada pela expresso: Q = Qt. A . B . C . D (Manual de Britagem da Metso Minerals-2005)

176

Britagem e Moagem

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onde:
3 Qt = capacidade de tabela (70 m /h)

A = densidade aparente dos materiais britados (se a capacidade dada em m /h, o fator de densidade A = 1. As capacidades listadas no Manual da Mesto Minerals so para materiais com densidade aparente de 1,6 t/m3) B = fator dependente do WI (fator de WI= 1,15); C = fator de tamanho de alimentao; D = fator de umidade. Estes dados esto apresentados nas Tabelas 8 e 9 e Figuras 21 e 22. Q = 70 x 1,0 x 1,15 x 0,94 x 0,76 = 57,51 m /h Q = 57,51 m /h a capacidade do britador escolhido com o minrio proposto. Tabela 8 Densidade aparente dos materiais britados(12).
t/m
3 3

Fator A 0,75 0,81 0,88 0,94 1 1,06 1,13

t/m 2

Fator A 1,19 1,25 1,31 1,38 1,44 1,5

1,2 1,3 1,4 1,5 1,6 1,7 1,8

1,9 2,1 2,2 2,3 2,4

Tabela 9 Fator B dependente do WI(12).


WI B 10 1,15 12 1,1 14 1 18 0,9 22 0,8

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177

% de alimentao menor que metade da abertura de sada


do britador em posio fechada (1/2 APF)

Figura 21 C: Fator de tamanho de alimentao(12).

A< 5% de argila B> 5% de argila

Figura 22 Fator de umidade para britadores giratrios e mandbulas(12). Clculo do Rebritador


3 Baseado nos dados da Tabela 5, observa-se que 31,5 m /h maior que 3 e 38,5 m /h menor que 3. 3

Pela Tabela 10 pode-se escolher o rebritador secundrio 9026 com 3abertura da boca de sada na posio fechada 1 que tem capacidade de 29 37 m /h. Como o movimento do queixo , entra-se na curva 2 da Figura 19, para obter a distribuio granulomtrica do produto (Tabela 11).

178
Mquina RPM Excntrico (mm)

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Tabela 10 Capacidade de produo (m3/h) rebritadores de mandbulas.


Movimento da Mandbula 6013 8013 9026 12040 350 350 300 280 10 12,5 13 16 3/8 1 3-4 4-5 Abertura da Boca de Sada Posio Fechada 5-6,5 6,5-8,5 7-9 9-12 17-22 1 9-12 12-16 20-26 29-37 37-48 55-78 Abertura da Boca de Sada Posio Fechada 3 12040 280 16 1 75-97 3 83-105 4 100-230 4 110-142 5 120-156 5 1 2

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45-58 65-85

125-162

Tabela 11 Distribuio granulomtrica do produto britado - rebritador de mandbulas. 3


- 5 + - 3 + - 2 + - 1 + - Total Faixa Granulomtrica 3 2 1 Peso (%) 7 22 31 17 23 100 Capacidade m /h 2,2 6,9 9,8 5,4 7,2 31,5

Os 70 m /h esto praticamente abaixo de 3, pode-se escolher 3 um rebritador Hydrocone 3 51 (Tabela 12) que tem uma capacidade de 68 a 92 m /h com carga circulante. Pela Figura 23 observa-se que 85% do produto se encontra abaixo de e s 15% retornar como carga circulante. A Figura 24 mostra um esquema para o processo de britagem do material. Tabela 12 Capacidade de produo circuito fechado rebriadores Hydrocone.
Mquina Cmera Abertura de Alim. (Polp.) A 4 36 mdios 4 75-125 31-42 Potncia (HP) 3/8 B 48-65 A 34-46 1/2 B 51-69 A 39-53

Capacidade de Produo (m3/h) Abertura de Sada do Lado Fechaddo (Polp.)


5/8 B 59-80 A 45-61 3/4 B 67-90 A 48-65 1 B 70-95

3 51

finos

125-250

45-61

68-92

48-65

73-99

51-69

79-107

59-80

90-122

73-99

107-144

5 51

mdios

51-69

77-104

54-73

82-111

57-77

88-119

65-88

99-134

79-107

116-157

4 60

finos

200-300

68-92

102-138

74-100

111-150

79-107

119-160

91-123

128-173

153-207

186-251

7 60

mdios

113-153

169-228

127-171

186-251

141-190

197-266

5 84

finos

300-500

186-246

270-365

196-265

298-402

216-292

321-433

255-344

349-471

284-383

380-513

7 84

mdios

213-288

321-433

239-323

356-481

265-358

365-493

291-393

388-524

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Figura 23 Curvas granulomtricas - britadores hydrocones (cmara para mdios).

ROM

BRITADOR DE MANDBULA 8050 C

PENEIRA 3" - 3"

+ 3"

REBRITADOR DE MANDBULA 9026 - 3"

REBRITADOR HYDROCONE 3 1/2" 51

PENEIRA 1/2" -1/2" MOAGEM

+ 1/2"

Figura 24 Esquema do circuito de britagem.

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BIBLIOGRAFIA
1) Fbrica de Ao Paulista - Manual de Britagem - So Paulo, 1985. 2) Fundao Instituto Tecnolgico do Estado de Pernambuco. Tratamento de Minrios e Hidrometalurgia. In: Memoriam Professor Paulo Abib Andery, Recife, 1980. 399 p. Obra lanada por ocasio do VII ENCONTRO NACIONAL DE TRATAMENTO DE MINRIOS E HIDROMETALURGIA. Recife, 1980. 3) SPOTTISWOOD, K. - Introduction to Mineral Processing; John Wiley and Sons, 1982. 4) MULAR, A.L. & BHAPPU, R.B. Mineral Processing Plant Design. New York, 1980, ch. 3. 5) PRYOR, E.J. Mineral Processing. 3ed London: Elsevier Publishing Co. Ltd, 1965. 6) TAGGART, A.F. Handbook of Mineral Dressing. New York, 1954. 7) WEISS, N.L. Mineral Processing Handbook, 1985. 8) WILLS, B.A. Mineral Processing Technology An Introduction to the Pratical Aspects of th Ore Treatment and Mineral Recovery. 4 ed., 1988. 9) ALMEIDA, S. L. M.; SAMPAIO, J. A.(2002), Obteno de areia artificial com base em finos de pedreira, Areia & Brita no 20, outubro/novembro/dezembro/2002, p. 32-36. 10) ALMEIDA, S. L. M; DAVID, T. A.; CUNHA, E. R.; TAVARES, L. M. M (2004). Produo de areia artificial em usina piloto na Pedra Sul Minerao. In: Anais do XX Encontro Nacional de Tratamento de Minrios e Metalurgia Extrativa, Florianpolis-SC, junho/2004. 11) GONALVES, M.; ARTHUSO, V.; DEGUTI, R.; OHASHI, T. (2000). Produo de areia de brita com qualidade. Areia & Brita, no 10, abril/maio/junho/2000, p.20-25. 12) Manual da Metso Minerals 6a Edio 2005.

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MOAGEM
A moagem o ltimo estgio do processo de fragmentao. Neste, as partculas so reduzidas pela combinao de impacto, compresso, abraso e atrito, a um tamanho adequado liberao do mineral de interesse, geralmente, a ser concentrado nos processos subsequentes. Cada minrio tem uma malha tima para ser modo, dependendo de muitos fatores, incluindo a distribuio do mineral til na ganga e o processo de separao que vai ser usado em seguida. A moagem a rea da fragmentao que requer maiores investimentos, ocorre maior gasto de energia e considerada uma operao importante para o bom desempenho de uma instalao de tratamento de minrios. A submoagem do minrio resulta num produto de granulometria grossa, com liberao parcial do mineral ltil, inviabilizando o processo de concentrao. Neste caso, a recuperao parcial do mineral til e a baixa razo de enriquecimento respondem pela inviabilidade do processo. A sobremoagem, tambm, no desejada, pois esta reduz o tamanho das partculas, desnecessariamente, o que acarretar maior consumo de energia e perdas no processo de concentrao. conclusivo que a moagem deve ser muito bem estudada na etapa de dimensionamento e escolha de equipamento e muito bem controlada na etapa de operao da usina, pois o bom desempenho de uma instalao industrial depende em muito da operao de moagem. Os equipamentos mais empregados na moagem so: moinho cilndrico (barras, bolas ou seixos), moinho de martelos entre outros. Moinhos Cilndricos Descrio Geral Estes moinhos so constitudos de uma carcaa cilndrica de ferro, revestida internamente com placas de ao ou borracha, que gira sobre mancais e contm no interior uma carga de barras ou bolas de ferro ou ao (Figura 25).

Figura 25 Moinho Cilndrico.

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Os corpos moedores so elevados pelo movimento da carcaa at um certo ponto de onde caem, seguindo uma trajetria parablica, sobre as outras bolas que esto na parte inferior do cilindro e sobre o minrio que ocupa os interstcios das bolas. Estas acompanham o movimento da carcaa e impelidas pela fora centrfuga percorrem uma trajetria circular (Figura 26). Enquanto a fora centrfuga for maior que a fora da gravidade, as bolas permanecem nesta trajetria. No momento que o componente da fora da gravidade que se opem a fora centrfuga, for maior que esta, as bolas abandonam a trajetria circular e passam a seguir uma trajetria parablica mostrada na Figura 26.

Figura 26 Velocidade crtica do moinho. H, entretanto, um momento que as duas foras se igualam e o incio da queda da bola (Figura 27). Neste momento tem-se:
Fc = Fcos

[22]

Sendo: Fc a fora centrfuga e F cos a componente da gravidade. Sabe-se que:


Fc = mv 2 r e F = mg

Substituindo em (1) teremos:


mv 2 = mg cos r

[23]

A velocidade v (velocidade linear) pode ser expressa pelo seguinte valor v = 2 r n, sendo n o nmero de rotaes. A expresso [23] ficar: Nmero de rotaes de um moinho: n =
1 g cos r 2

[24]

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Figura 27 Foras agindo sobre uma bola em um moinho. Aumentando-se a velocidade do moinho, chega um momento em que a bola fica presa carcaa, pela ao da fora centrfuga, durante a volta completa do cilindro. Nessas condies, o = 0 e cos = 1 e a bola no realiza qualquer trabalho, no havendo portanto moagem. A velocidade do moinho em que isto ocorre chama-se velocidade crtica do moinho e pode ser calculada para qualquer moinho usando-se a seguinte expresso:
1 g 2 r 54,2 quando r for dado em ps, ou nc = r nc =
e nc = 42,3 quando r for dado em metros. 2r

[25]

[26]

A velocidade de operao de um moinho sempre referida percentagem de sua velocidade crtica. Assim, por exemplo, um moinho que tenha um nc = 65 rpm e esteja trabalhando com 50 rpm, diz-se que sua velocidade de 77% da velocidade crtica: 50/65 x 100 = 77%. Do ponto de vista prtico, os moinhos so operados nas velocidades de 50 a 90% da sua velocidade critica e a escolha dessas determinada pelas condies econmicas. Sabe-se, por outro lado, que aumentado a velocidade do moinho, aumenta a sua capacidade de processamento, mas compromete o seu desempenho (kWht-1). As velocidades mais baixas so, algumas vezes, usadas quando no possvel atingir a plena capacidade do moinho e velocidades elevadas, para maiores capacidade de moagem grosseira(11).

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Movimento das Bolas Dentro da Carcaa As bolas de um moinho em operao apresentam quatro movimentos que so vistos a seguir. Rotao - as bolas giram em torno delas mesmas e produzem uma fragmentao por compresso, tal como no moinho de rolos. Este efeito pequeno dentro do moinho. Translao - o movimento circular de acompanhamento da carcaa do moinho, at uma certa altura. Este movimento no promove nenhuma fragmentao e responsvel pelo gasto excessivo de energia na moagem. Deslizamento - o movimento contrrio ao movimento do moinho. As vrias camadas de bolas deslizam umas sobre as outras e a superfcie interna do moinho, dando origem fragmentao por atrito. Este efeito acentuado quando a velocidade de rotao do moinho baixa. Queda - o movimento resultante das bolas pela fora da gravidade e que vai dar origem fragmentao por impacto. Este efeito aumenta com a velocidade de rotao do moinho. Regimes de operao do moinho A velocidade, o fator de enchimento (isto , o volume ocupado pelas bolas em relao ao volume do moinho) e mais outros fatores determinam o regime de operao do moinho. Tem-se ento, dois regimes no moinho: catarata e cascata. Na moagem em catarata (Figura 28), a velocidade do moinho carrega as bolas at uma posio bem elevada e essas caem sobre as outras bolas e sobre a polpa causando fragmentao por impacto. Deve-se usar bolas maiores para aumentar ainda mais a energia do meio moedor e baixo fator de enchimento (menos bolas). Este regime adequado para a fragmentao de material mais grosso e para evitar a produo de finos.

Figura 28 Moagem em regime de catarata.

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Na moagem em cascata, (Figura 29), a velocidade baixa do moinho e o alto fator de enchimento fazem com que as bolas, ao alcanarem uma certa altura, rolem sobre as outras, no havendo quase impacto e a moagem se d por abraso e atrito. Deve-se usar bolas de dimetros menores. Este regime adequado para a obteno de um produto final com granulometria fina.

Figura 29 Moagem em regime de cascata. Tipos de Moinhos Cilndricos Moinho de barras So moinhos cilndricos, que utilizam barras como meio moedor, e podem ser considerados mquinas de britagem fina ou de moagem grossa. Esses so capazes de suportar uma alimentao to grossa quanto 50 mm e fornecer um produto to fino quanto 500 m; so muitas vezes escolhidos para britagens finas quando o material argiloso. A caracterstica principal do moinho de barra que o comprimento da seo cilndrica tem 1,25 a 2,5 vezes o dimetro. Essa razo importante porque as barras, que tm somente poucos centmetros menores que o comprimento da carcaa, devem ser impedidas de se atravessarem dentro da mesma; entretanto a razo entre a seco cilndrica e dimetro do moinho no deve ser muito elevada, pois isso acarretaria o uso de barras muito longas, com tendncia a se deformarem. Moinho de bolas Os estgios finais de fragmentao so realizados em moinhos cilndricos, usando bolas como meio moedor. Como as bolas tm maior rea superficial, por unidade de peso, do que as barras, so mais adequadas moagem fina. O termo moinho de bolas restrito queles que tm a relao comprimento/dimetro de 1,5 a 1 e at menor. Moinhos longos com a relao L/D de 3 a 5, usando bolas como meio moedor, so geralmente compartimentados, sendo que em cada compartimento tem-se um dimetro de bolas diferente.

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Os moinhos cilndricos tm o seu tamanho expresso pelas dimenses do dimetro e do comprimento da carcaa, sendo que geralmente se considera a dimenso interna carcaa e externa ao revestimento quando se refere ao dimetro, e a medida interna aos revestimentos das tampas quando se refere ao comprimento. As carcaas dos moinhos so fabricadas para suportar o impacto de cargas pesadas e usa-se, normalmente, chapa de ao-carbono, calandrada e soldada. Nos moinhos grandes comum existir um ou dois acessos na carcaa, para manuteno. As cabeceiras so fabricadas em ao fundido ou ferro fundido nodular, em uma s pea, e so ligadas ao cilindro por flanges aparafusados. Os moinhos industriais possuem diversos furos na carcaa para aparafusar o revestimento do cilindro. A utilizao do revestimento tem como finalidade proteger o cilindro contra o desgaste e reduzir o deslizamento da carga moedora dentro da carcaa. O revestimento feito de ferro fundido branco, ligas de ao, de nquel (Ni-hard), de borracha e raramente de cermica ou de quartzito para usos muito especiais. Os revestimentos de ao constituem a maioria dos revestimentos usados no mundo, quer seja nos processos a seco ou a mdio, por ser um material extremamente verstil. So produzidos diferentes formas de revestimentos aplicveis, cada uma dessas, ao tipo de moinho (bolas ou barras), tamanho, material a processar (dureza, tamanho), velocidade de operao, etc. Na Figura 30 so apresentados os tipos mais comuns de revestimento.

Figura 30 Tipos de revestimentos de moinhos.

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Hoje, a maioria das empresas produtoras de revestimento de moinhos recorre a programas de computador (programa de trajetria de bolas), para simular o comportamento da carga nas diversas aplicaes , visando selecionar a configurao do revestimento, bem como estudar as suas diferentes alternativas, consumo de meio moedor e desempenho da moagem(18). Alimentao de Moinhos O tipo de arranjo de alimentao usado no moinho depende do circuito de moagem, que pode ser aberto ou fechado, a seco ou a mido. O tamanho e a velocidade de alimentao tambm so importantes. Moinhos que operam a seco so usualmente alimentados por algum tipo de alimentador vibratrio. Nos moinhos a mido usam-se vrios tipos de alimentadores: [Figuras 30: a) spout feeder (bica de entrada), b) scoop feeder (pescador), c) drum feeder (alimentador de tambor) e d) scoop drum feeder (pescador e tambor combinados)]. O mais simples de todos o alimentador bica de entrada (spout feeder) que consiste de uma calha cilndrica ou elptica independente do moinho e lanando a polpa de alimentao no interior do cilindro. Este sistema se aplica quando a classificao feita em ciclones montados a uma altura suficiente para alimentar o moinho por gravidade. Tambm se usa em moinhos de barras operando em circuito aberto. O alimentador pesscador duplo (scoop feeder) mais utilizado com moinho pequeno, em circuitos fechados, com classificador espiral, pois dispensa bomba de elevao de polpa. O alimentador de tambor (drum feede) deve ser usado no lugar do alientador bica de entrada (spout feeder), quando no se tem elevao do material acima da linha de centro do moinho. A alimentao entra no tambor via uma calha e uma espiral interna carrega a alimentao at o revestimento do munho. O alimentador de tambor facilita a adio de bolas ao moinho. O alimentador pescador e tambor combinados (drum scoop feede) usado, via mida, para alimentao proveniente de nveis bem abaixo da linha de centro do moinho, por exemplo, no caso de ser utilizado classificador espiral.

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Spout feeder

Scoop feeder

a) bica de entrada Drum feeder

b) Pescador duplo Scoop drum feeder

c) Tambor

d) Pescador e tambor combinados


Fugura 31 Alimentadores de moinho(18).

Descarga Os moinhos de barras e de bolas so, muitas vezes, classificados de acordo com a natureza do dispositivo de descarga da polpa durante a moagem. Em geral, quanto mais prximo da periferia da carcaa e da boca de alimentao estiver situada a sada da polpa, mais rpido o material descarregado, e ocorre menos sobremoagem. Nos moinhos de barras, os tipos de descarga mais comuns so: transbordo, descarga perifrica central e descarga perifrica terminal (Figura 32).

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Figura 32 Tipos de descarga de moinhos cilndricos. Os moinhos com descarga perifrica central so alimentados pelas duas extremidades atravs dos munhes e a descarga do produto do moinho atravs de janelas no centro da carcaa. O tempo de residncia pequeno, e um gradiente inclinado, produzem uma moagem grossa com um mnimo de finos, mas, a razo de reduo limitada. Este moinho pode ser usado a seco ou a mido e tem a sua maior aplicao na preparao de areias, onde exigem-se capacidade elevada e granulometrias grossas. Os moinhos com descarga perifrica terminal so alimentados por uma das extremidades e descarregam o produto modo pela outra, atravs de vrias aberturas perifricas. Este tipo de moinho usado, principalmente, em moagem a seco e a mido e quando se deseja produtos moderadamente grossos.

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Nos moinhos de bolas, os tipos de descarga mais usados so: descarga por grade e descarga por transbordo. Aqueles com descarga por grade, possuem uma grelha entre o corpo cilndrico da carcaa e o cone de descarga, permitindo a polpa passar livremente pelas aberturas da grelha, mas no as bolas. Existe um dispositivo de elevao da polpa no compartimento posterior grelha, que facilita o fluxo de polpa no moinho provocando maior velocidade do fluxo de polpa na sua descarga. Esses moinhos tm um nvel de polpa mais baixo do que os de transbordo, reduzindo assim o tempo de residncia das partculas e evitando a sobremoagem. Operao A importncia da operao de moagem na indstria reside no fato que a maior parte da energia gasta no processamento mineral absorvida pela operao de moagem. Isto nos leva a afirmar que a maior parte do custo do tratamento depende dessa operao e, portanto, a sua otimizao constitui um constante desafio aos operadores. O mtodo de clculo do gasto de energia em moinhos cilndricos ser detalhado em outra parte deste captulo. Nem toda a energia demandada pelo processo de moagem utilizada na quebra da partcula. A movimentao dos corpos moedores consome grande parte da energia fornecida ao moinho, assim como outros fatores influenciam no consumo de energia dos moinhos. So estes: velocidade de operao, frao do volume do moinho ocupado pela carga de meio moedor (fator enchimento), percentagem de slidos na polpa, tamanho do meio moedor e carga circulante. Velocidade de Operao A velocidade adequada para operao de moinhos cilndricos so apresentados na literatura e nos catlogos dos fabricantes com valores bem variveis e algumas vezes at conflitantes. Na dcada de 20 usavam-se velocidades acima de 80% de velocidade crtica nos maiores moinhos operados na poca ( 2,4 m). Entretanto, Taggart mostrou que operando-se a 57% da velocidade crtica reduzia-se o consumo de energia, assim como de revestimento e de bolas, sem baixar muito a capacidade do moinho. Atualmente, todos os fabricantes recomendam uma sensvel diminuio da velocidade de operao do moinho, com o aumento do dimetro do cilindro. Na Tabela 13 esto os valores recomendados pela Allis-Chalmers.

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Tratamento de Minrios 5 Edio Dimetro Interno Metros 0,91-1,83 1,83-2,74 2,74-3,66 3,66-4,57 4,57-5,49 Ps 3-6 6-9 9-12 12-15 15-18 % Velocidade Crtica Barras 76-73 73-70 70-67 67-64 Bolas 80-78 78-75 75-72 72-69 69-66

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Tabela 13 Relao dimetro - velocidade de operao de moinhos (Allis-Chjalmers).

Na Figura 33 pode-se ver o efeito da velocidade na potncia consumida no moinho.

Figura 33 Efeito da velocidade do moinho em sua potncia. Fator de Enchimento Fator de enchimento a porcentagem do volume do moinho ocupado com os corpos moedores, incluindo os vazios entre os mesmos. Pode ser determinado, de forma aproximada, pela expresso: F = 113 126 Hc / D onde: F = fator de enchimento; Hc = distncia do topo do moinho ao topo da carga em repouso, em metros; D = dimetro do moinho, em metros. A maior capacidade do moinho com um fator de enchimento (carga do meio moedor) de 50%. Entretanto, na prtica, este nem sempre o valor mais adequado, segundo o tipo de moinho e o tipo de descarga. Na Tabela 14 so apresentados os valores mais usados. [27]

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Britagem e Moagem

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Tabela 14 Valores usuais de fator de enchimento dos corpos moedores.


Tipo Moinho de transbordo Moinho de grade Moinho de barras Fator de Enchimento 45 a 30% 55 a 35% 40 a 22%

Porcentagem de Slidos na Polpa Os moinhos cilndricos trabalham a seco ou a mido, entretanto, em tratamento de minrios, o mais comum o mido. A quantidade de gua usada no moinho para formar a polpa depende da granulometria da alimentao e do tipo de moinho. A utilizao de polpa muito diluda resulta numa moagem pouco eficiente, pois as partculas slidas se encontram muito dispersas na polpa, sendo poucos os choques efetivos entre as partculas e as bolas. Elevando-se a percentagem de slidos, h um aumento na eficincia de moagem com uma reduo considervel no consumo de bolas. Essa melhora vai at um certo ponto quando ento a eficincia comea decrescer. Portanto, a capacidade de moagem passa por um ponto mximo que corresponde a uma determinada concentrao de slidos na polpa do moinho. Na Tabela 15 temos dados fornecido pelo Taggart relacionando o tamanho da alimentao, tipo de moinho e porcentagem de slidos. Tabela 15 Tamanho da alimentao e % de slidos para vrios tipos de moinho.
Tamanho Alimentao Tipos de Moinhos Barras Bolas (descarga de transbordo) Bolas (descarga de grade)
Fonte: Taggart.

3 a 14 Malhas 80 a 60 75 a 50 80 a 75

14 a 28 Malhas 75 a 70 80 a 65 75 a 65

28 a 48 Malhas 70 a 65 85 a 65 80 a 70

48 a 65 Malhas 85 a 65 85 a 70

65 Malhas 80 a 60 80 a 65

A porcentagem de slidos tima funo da distribuio granulomtrica da carga circulante. Deve-se, portanto, considerar em conjunto a operao de moagem e a classificao, de forma a otimizar-se a eficincia de moagem. A ausncia de finos diminui a viscosidade da polpa e piora o desempenho da moagem. Isso demonstra que no tem sentido elevar-se a eficincia de classificao alm de um certo ponto. Estudos de Rowland mostraram que existe, para o moinho de barras, um teor timo de finos para o qual mxima a capacidade de produo do mesmo. O excesso de finos entretanto, compromete o desempenho do moinho.

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Klimpel realizou uma srie de estudos sobre o efeito de aditivos qumicos moagem a mido e verificou que o controle da fluidez da polpa uma forma econmica de melhorar a velocidade de moagem, sem aumentar os gastos de energia e consumo de meio moedor. Tamanho dos Corpos Moedores O tamanho dos corpos moedores um dos principais fatores que afetam a eficincia e a capacidade do moinho. Este tamanho pode ser calculado usando-se princpios tericos e posteriormente, ajustando-se, para cada instalao, com a prtica industrial. O tamanho prprio das bolas a serem adicionadas num moinho em operao o tamanho adequado para quebrar as maiores partculas da alimentao. Entretanto, este tamanho no pode ser muito grande, pois o nmero de contatos de quebra ser reduzido, assim como a capacidade do moinho. A determinao do dimetro mximo da barra ou da bola de grande importncia, pois usual se fazer a reposio do peso dos corpos moedores desgastados, utilizando-se apenas este tipo de meio moedor. Com auxlio das frmulas estabelecidas por Rowland, calculam-se os dimetros mximos dos corpos moedores. Para barras:
WiS g F0 ,75 R= 160 %Vc 3,281D
0 ,5

25,4

[28]

Para bolas:
F B= K
0 ,5

%V 3,281D c WiS g

0 ,34

, onde

[29]

R = dimetro mximo das barras em mm; B = dimetro mximo das bolas em mm; F = tamanho em que passa 80% da alimentao em mm; WI = ndice de trabalho em kWh/t;
Sg = massa especfica do minrio em g/cm3;

%Vc = % da velocidade crtica;

D = dimetro interno ao revestimento da carcaa em m; K = fator varivel com o tipo de moagem (ver Tabela 16).

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CETEM Valores de K 350 330 335

Tabela 16 Valores de K varivel com o tipo de moinho.


Tipo de Moinho Moinho de transbordo a mido Moinho de grade a mido Moinho de barras a seco

O desgaste dos corpos moedores com o uso faz com que, ao final de algum tempo, se tenha uma distribuio contnua de dimetros, o que denominado carga de equilbrio ou sazonada. Por este motivo recomendvel que se d a partida do moinho com uma carga de meio moedor prxima a carga de equilbrio. Tendo-se o tamanho mximo do dimetro da barra ou da bola entra-se em tabelas fornecidas por Bond e determina-se a percentagem em peso de cada dimetro que vai ser utilizado. A seguir so apresentadas as tabelas de Bond para carga inicial de barras e bolas (Tabelas 17 e 18). Tabela 17 Carga inicial de barras (% peso).
Dimetro (mm) 125 115 100 90 75 65 50 Total 125 18 22 19 14 11 7 9 100 Dimetro de reposio (mm) 115 100 90 75 20 23 20 15 10 12 100 65

20 27 21 15 17 100

20 33 21 26 100

31 39 30 100

34 66 100

Tabela 18 Carga inicial de bolas (% peso).


Dimetro (mm) 115 100 90 75 65 50 40 25 Total 115 23 31 18 15 7 3,8 1,7 0,5 100 100 23 34 21 12 6,5 2,5 1 100 Dimetro de reposio (mm) 90 75 65 50 40

24 38 20,5 11,5 4,5 1,5 100

31 39 19 8 3 100

43 17 6 100

40 45 15 100

51 49 100

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Circuitos de Moagem A moagem pode ser a seco ou a mido dependendo do processo subsequente e da natureza do material a ser modo. A moagem a seco exigida por alguns materiais devido s modificaes qumicas ou fsicas que ocorrem quando se adiciona gua; esta causa menos desgaste no revestimento e no meio moedor, mas produz grande proporo de finos, o que em alguns casos desejvel. A moagem a mido a mais usada em tratamento de minrios, por ser a forma mais econmica e mais adequada aos tratamentos posteriores. As vantagens da moagem a mido so: (i) (ii) (iii) menor consumo de energia em kWh/t; maior capacidade por unidade de volume do moinho; torna possvel o uso de peneiramento e classificao a mido no controle do produto; (iv) elimina o problema de poeira; (v) torna possvel o uso de meio de transporte simples como calhas, bombas e canos. O tipo de moinho para um caso particular deve ser considerado simultaneamente com o circuito que ser usado. Os circuitos so divididos em dois grandes grupos: abertos e fechados. No circuito aberto, o material alimentado no moinho numa velocidade tal que, numa passagem, o produto j fica no tamanho requerido. O circuito aberto pouco utilizado, pois no possui nenhum tipo de controle da distribuio de tamanho do produto. A taxa de alimentao tem que ser suficientemente baixa para assegurar que todas as partculas da polpa sejam quebradas; com isso muitas partculas do produto sofrem sobremoagem, o que consome uma energia desnecessria e pode dificultar o tratamento subsequente. Na indstria, geralmente, a moagem realizada em circuito fechado (Figura 34), com um classificador ou peneira, cuja frao grossa retorna ao moinho como carga circulante.

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F MOINHO

R SEPARAO POR TAMANHO PRODUTO

Figura 34 Moinho em circuito fechado. Chama-se carga circulante (Cc) razo entre o retorno do classificador (D) e a alimentao (F), expresso em percentagem.
Cc = D x100 F

[30]

Como a alimentao (F) = ao produto (R), quando o moinho est em regime, D ento pode se escreve: (Carga circulanta) C c = x100 . R A moagem em circuito fechado reduz o tempo de residncia das partculas e portanto a proporo de partculas de tamanho fino, se comparada com a moagem em circuito aberto. Isso diminui a sobremoagem e aumenta a energia disponvel para a moagem de partculas mais grossas. Como a tonelagem da nova alimentao cresce, a carga circulante vai aumentar tambm, j que aumenta o underflow do classificador. Entretanto, a alimentao composta do moinho torna-se mais fina por influncia do aumento do material que retorna do classificador. Devido diminuio do tempo de residncia, o material da descarga do moinho torna-se mais grosso, logo a diferena do tamanho mdio da alimentao composta e da descarga, diminui. A capacidade do moinho aumenta com a diminuio do dimetro das bolas, devido ao aumento da superfcie de moagem, at o ponto em que o ngulo de pega entre as bolas e as partculas excedido. Consequentemente, quanto mais partculas de tamanho prximo ao tamanho desejado existirem na alimentao composta do moinho, e quanto mais fina for a alimentao, menor ser o dimetro mximo das bolas necessrias quebra. Dentro de limites, quanto maior a carga circulante maior ser a capacidade do moinho. A carga circulante tima de um circuito depende da capacidade do classificador e do custo de transportar a carga para o moinho. A carga circulante fica normalmente entre 100 e 350%, entretanto pode chegar a to alta quanto 600%.

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Os moinhos de barras geralmente operam em circuito aberto, principalmente quando preparam material para moinho de bolas. Os moinhos de bolas so, praticamente, sempre operados em circuito fechado com algum tipo de classificador. O princpio que rege a ao de todos os classificadores o tempo diverso de sedimentao das partculas suspensas num fluido, o que significa que as partculas so classificadas no s pelo seu tamanho como pela sua densidade. Assim, uma partcula de alta densidade e pequeno tamanho vai ter um comportamento igual ao de uma partcula de baixa densidade e tamanho mais grosso. Dessa forma, um minrio contendo um mineral valioso mais denso, este ser sobremodo, pois retornar ao classificador como underflow, mesmo j estando em granulometria adequada concentrao. Nas usinas de recuperao de ouro, onde este est livre em granulomentria grossa, comum se incorporar algum concentrador gravtico no circuito, j que o ouro nativo muito denso e invariavelmente retorna ao moinho no underflow do classificador. Alm disso, sendo o ouro muito malevel, este vai se deformar no moinho, mas no quebra e assim continua sendo recirculado. Aplicaes do Moinho de Barras e de Bolas O moinho de barras utilizado na moagem primria recebendo o minrio que vem com granulometria que varia de 3/4 a 3/8 de polegada (19 a 9,53 mm). O meio moedor sendo barras de peso considervel, torna este moinho apto a moer material mais grosso, pois a queda de uma barra produz um impacto significativo, sendo este o mecanismo de fragmentao predominante no moinho de barras. Este moinho geralmente trabalha em circuito aberto. O moinho de bolas em regime de catarata tambm pode ser alimentado com material grosso (3 a 4 mm), mas geralmente trabalha em circuito fechado com classificador, pois apesar de predominar o impacto, a abraso e o atrito tambm tm ao destacada. O moinho de bolas, em regime de cascata, utilizado em moagem secundria com a finalidade de fragmentar o minrio na malha requerida ao processo subsequente. A alimentao deve ser mais fina e constituda do produto da moagem primria feita num moinho de barras ou de bolas, em regime de catarata. A tendncia atual o uso de um nico estgio de moagem num moinho de bolas, com bolas grandes e alta razo de reduo. Neste caso, o material deve vir da britagem em tamanho menor possvel.

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Moinho de Martelos O moinho de martelos (Figura 35) consiste de um eixo girando em alta rotao e no qual ficam presos, de forma articulada, vrios blocos ou martelos. O material alimentado pela parte superior e as partculas sofrem o impacto dos martelos e so projetadas contra a superfcie interna da cmara, fragmentando-se, para depois serem foradas a passar por tela inferior que vai bitolar a granulometria da descarga.

Figura 35 Moinho de martelos. Esse tipo de moinho tem pouca aplicao na concentrao de minrios pois, sendo as gangas geralmente silicosas, desaconselha-se o seu uso devido ao grande desgaste da superfcie interna, da tela e dos martelos. Entretanto, largamente empregado na indstria qumica, cermica, cal, calcrio, carvo mineral, onde os materiais so menos abrasivos. Moinho de Discos Este tipo de moinho tem dois discos com ressaltos internos, sendo um fixo e outro mvel, dotado de movimento excntrico (Figura 36). A alimentao vem ter ao centro dos discos atravs da abertura central do disco fixo e a sofre o impacto e o atrito do disco mvel que com seu movimento excntrico vai fragmentando e forando o material para a periferia, caindo depois numa cmara coletora. A granulometria da descarga dada pelo ajuste da abertura entre os discos na parte perifrica, onde esses so lisos. O moinho de disco empregado para pulverizar amostras, desde que a contaminao com ferro proveniente do desgaste dos discos no prejudique a sua utilizao.

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Figura 36 Moinho de discos. Moinho Vibratrio So moinhos para operaes contnuas ou em batelada moendo o material em granulometria muito fina e operando a seco ou a mido. So constitudos de dois tubos sobrepostos. Entre esses encontra-se um peso apoiado excentricamente e conectado por uma junta universal flexvel a um motor de 1.000 a 1.500 rpm. A rotao do excntrico vibra os tubos produzindo uma oscilao circular de poucos milmetros (Figuras 37 e 38).

Figura 37 Moinho vibratrio - Corte lateral.

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Figura 38 Moinho vibratrio. Os tubos so 60-70% ocupados com meio moedor, geralmente bolas de ao de 10 a 50 mm. O material que est sendo modo passa longitudinalmente atravs do cilindro como um fluido, numa hlice de giro (spin) complexo, assim levando o meio moedor a fragment-lo por atrio. O material alimentado e descarregado atravs da junta flexvel. Os moinhos vibratrios so atraentes pelo seu pequeno tamanho e baixo consumo de energia quando comparados a outros moinhos. Esses podem produzir 2 material com rea superficial de 500 m /g, granulometria fina que no se obtm num moinho de bolas convencional. Constroem-se moinhos vibratrios de at 15 t/h de capacidade, embora unidades de mais de 5 t/h envolvam considerveis problemas de engenharia. A faixa de tamanho do material processado em mdia de 30 mm de alimentao, e menos de 10 m o produto. Moinhos de Rolos de Alta Presso Os moinhos de rolos com mesa giratria tm origem nos antigos moinhos de rolos, com ms de pedra, movidos por trao animal e usados para moagem de gros. As primeiras tentativas de utilizao dos moinhos de rolos de alta presso, em moagem de minrios, mostraram um desgaste muito elevado na superfcie dos rolos. Esta constatao limitou o uso desse equipamento a minrios pouco abrasivos. O moinho de rolos com mesa giratria foi patenteado, na Alemanha, pelo Sr. Curt Loesche, em 1927. Seu desenvolvimento ocorreu com o surgimento de novos materiais e mecanismos capazes de suportar e transmitir os elevados esforos resultantes de sua operao.

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Esse moinho constitudo por uma mesa giratria e sobre esta se localizam os rolos estacionrios, no entanto giratrios sobre o seu prprio eixo (Figura 38). A presso dos rolos sobre a mesa controlada, hidraulicamente, com sistemas de alvio para permitir o afastamento dos rolos, no caso de corpos estranhos. Nesse, o material cominudo arrastado verticalmente pelo ar, no sentido das ps do classificador, para o interior da cmara de moagem e atravs de aberturas anulares externas. O material retido pelo classificador precipita-se sobre a mesa, reiniciando o ciclo de moagem, at atingir a granulometria de corte do classificador.

Figura 39 Esquema de um moinho de rolos com mesa giratria


(Fonte: PERCI, 2003).

A compresso em camadas de partculas o mecanismo de fragmentao predominante nos moinhos de rolos com mesa giratria. Com a formao de um leito sobre a mesa, as partculas apoiam-se umas sobre as outras e a fora aplicada, nos diferentes pontos das partculas, produz mltiplas fraturas, resultando numa grande produo de finos. Na indstria cimenteira, a moagem de farinha crua, em moinhos de rolos, se consolidou como uma alternativa moagem tradicional. No ano de 2002, apenas um fabricante de moinho de rolos registrava o fornecimento de 275 moinhos para a moagem de farinha crua, na indstria cimenteira. No Brasil, a indstria de cimento Votorantin j opera com 10 moinhos de rolos com mesa giratria, com capacidade de 2.700 t/h de farinha crua. Os moinhos de rolos com mesa giratria operam com uma alimentao abaixo de 38 mm, obtendo um produto de moagem abaixo de 70 m.

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Os primeiros moinhos de rolos usados para moagem de farinha crua so conhecidos, no mercado, pela sigla de MPS. Algumas vezes essa sigla usada, indistintamente, para designar todos os tipos de moinhos de rolos com mesa giratria. Esses foram fabricados, inicialmente, pela Pfeifer AG e depois, sob licena dessa, pela F. L. Smith. Esses moinhos tm sido usados para moagem de farinha crua e de carves minerais. O moinho tipo MPS caracteriza-se por apresentar trs rolos esfricos suspensos num quadro, comprimidos contra a superfcie da mesa giratria, por meio de tirantes hidrulicos. Esse tipo de moinho trouxe, como vantagem, uma reduo no consumo de metais, atribuda, principalmente, boa acomodao dos rolos esfricos pista. O grupo Krupp Polysius deu uma nova soluo construtiva ao moinho MPS, utilizando apenas dois conjuntos de rolos esfricos duplos (Figura 40), com mancais independentes, que permitem trabalhar com velocidades perifricas diferentes.

Figura 40 Diagrama esquemtico de um moinho Polysius. Os moinhos HPGR (high pressure grinding rolls) apresentam, como vantagem, um menor consumo de energia para uma dada relao de reduo, quando comparado aos moinhos convencionais de bolas. Por outro lado, uma das dificuldades para convencer a indstria mineral a usar esse tipo de moinho, a percepo de que o desgaste dos rolos elevado e, consequentemente, os custos operacionais. Na Figura 41 encontra-se um desenho esquemtico de um moinho Krupp Polysius HPGR. Um dos rolos fixo e o outro montado em blocos, livre para se movimentar

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nas pistas, em ngulo reto ao eixo do rolo. O movimento do rolo controlado de forma hidrulica, cujas caractersticas so determinadas pelo estabelecimento da abertura dos rolos, da presso inicial nos acumuladores pneumtico e a presso hidrulica inicial do leo. O gs nitrognio e o leo hidrulico so separados por um pisto, no interior dos acumuladores. Dessa forma, o trabalho de abertura dos rolos diretamente determinado pela natureza do material que est sendo cominudo, bem como a distribuio granulomtrica da alimentao. Considera-se como marco importante nessa rea, o desenvolvimento de uma configurao de revestimento dotada de cravos de metal duro que contriburam para a formao de uma camada de minrio que aderia aos rolos. Face aos resusltados satisfatrios obtidos com a aplicao desse tipo de revestimento, em unidades industriais de minrio de ferro, resultaram num rpido crescimento do HPGR na produo de pelet feed (19). Os moinhos, denominados HPGR, esto sendo utilizados pela VALE, no Brasil, em So Luiz-MA, na produo de pellet feed modo, onde na alimentao do moinho entra um concentrado com uma superfcie especfica de aproximadamente 1500 cm2/g, obtendo-se um produto com 2000 cm2/g. Os avanos alcanados nessa rea, em estudos de planta piloto e operaes industriais de minerao, levou as empresas a considerar o HPGR, como uma alternativa a ser avaliada em circuitos industriais de cominuio. Hoje, j existem, no mundo, cerca de 500 unidades de HPGR, em operao industrial(19).

Figura 41 Diagrama esquemtico de um moinho de alta presso HPGR (LIM et al., 1996).

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Dimensionamento de Moinhos O primeiro passo no dimensionamento de um moinho a determinao da energia necessria para produzir a moagem desejada. Vrias frmulas tem sido utilizadas para este fim, entretanto a equao de Bond a mais amplamente usada pois nas condies mais comuns de operao essa fornece bons resultados mas, para aplicaes que se afastam das usuais, pode ser arriscado dimensionar um moinho pelo mtodo de Bond. O mtodo de Bond baseia-se na equao por ele desenvolvida e no valor de ndice de Trabalho (WI), cuja metodologia de determinao foi tambm por ele estabelecida. A equao a seguinte:
1 1 E = 10WI P F

[31]

onde: E = kWh/st; WI = ndice de trabalho; P = tamanho do produto em m no qual 80% passam; F = tamanho da alimentao em m no qual 80% passam. A energia determinada pela equao [31] para as seguintes condies especficas: Moinho de barras: a mido, circuito aberto, num moinho de 2,44 m de dimetro interno ao revestimento. Moinho de bolas: a mido, circuito fechado com classificador espiral, num moinho de 2,44 metros de dimetro interno ao revestimento e carga circulante de 250%. Energia calculada: a energia requerida no eixo do pinho do moinho, a qual inclui as perdas nos mancais e nas engrenagens do pinho. No inclui as perdas no motor ou em qualquer outro componente, tais como redutor e embreagens. O tamanho da alimentao usado nos testes de Bond foi 13.200 m para o moinho de barras e 3.350 m para o moinho de bolas. Qualquer moagem que fuja destas condies deve ter o valor da energia calculada pela equao de Bond [31] corrigida por fatores de correo.

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Fatores de Correo Quando Bond publicou os dados de suas pesquisas, j considerou alguns fatores de correo que ampliavam o campo de aplicao de seu trabalho. Posteriormente, Rowland estudando a aplicabilidade da Lei de Bond a moinhos industriais, confirmou a necessidade de uso dos fatores de correo indicados por Bond e introduziu outros. Os fatores que so normalmente utilizados atualmente so os relacionados a seguir:
EF1 - moagem a seco: quando a moagem for a seco deve-se usar o valor de EF1 = 1,3 que exprime o fato que a moagem a seco 30% menos eficiente. EF2 - Circuito aberto em moinho de bolas: a moagem de bolas em circuito aberto requer uma energia extra quando comparada ao circuito fechado. Na Tabela 19 encontra-se o fator de ineficincia determinado, relacionando-se a percentagem retida na malha de controle.

Tabela 19 Fator de ineficincia em circuito aberto.


% Passante na Malha de Controle Fator 50 1,035 60 1,05 70 1,10 80 1,20 90 1,40 92 1,46 95 1,57 98 1,70

EF3 - Dimetro do moinho

A Tabela 20 nos fornece os valores de EF3 para os moinhos mais comuns, enquanto a Tabela 21 os valores de EF5 para diversos P80, e Tabela 22 o valor de EF8. Esse fator s pode ser calculado aps a escolha prvia do moinho.

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CETEM EF3 1,25 1,23 1,17 1,12 1,075 1,060 1,042 1,014 1,000 0,992 0,977 0,970 0,966 0,956 0,948 0,939 0,931 0,923 0,914 0,914

Tabela 20 Fator de eficincia do dimetro do moinho.


Dimetro do Moinho (m) Interno Carcaa 0,914 1,00 1,22 1,52 1,83 2,00 2,13 2,44 2,59 2,74 2,90 3,00 3,05 3,02 3,35 3,51 3,66 3,81 3,96 4,00 Interno Revestimento 0,79 0,88 1,10 1,40 1,79 1,82 1,98 2,29 2,44 2,59 2,74 2,85 2,90 3,05 3,20 3,35 3,51 3,66 3,81 3,85

EF4 - Fator de alimentao com tamanho excessivo:

F - Fo Rr + (WI 7) Fo EF4 = Rr
F P Fo = tamanho timo da alimentao
Rr = razo de reduo =

[32]

para moinho de barra: Fo = 16.000 para moinhos de bolas: Fo = 4.000


EF5 - Fator de finura

13 WI

13 WI

CETEM P80 (m) EF5 62,4 1,018

Tratamento de Minrios 5 Edio 53,6 1,040 45,7 1,070 40,7 1,094 37,6 1,113 36,3 1,121 28,2 1,192 18,0 1,373 12,0

207

Tabela 21 Valores de EF5 para diversos P80.


1,623

Quando os seus valores no se enquadram nessa tabela, use a frmula:


EF5 = P + 10,3 1,145 P

[33]

EF6 - Relao de reduo no moinho de barras

Este fator deve ser aplicado a moinho de barra, em circuito aberto, sempre que a relao de reduo estiver fora do intervalo RRo 2 < RR < RRo + 2, sendo RRo a relao 5L tima de reduo definida como: RRo = 8 + D Sendo L o comprimento das barras e D o dimetro do moinho interno ao revestimento. Tem-se ento:
EF6 = 1 +

(RR RRo )2
150

[34]

EF7 - Relao de reduo no moinho de bolas

A equao :
EF7 = RR 1,22 RR 1,35

[35]

Esta equao s deve ser usada quando a relao de reduo no moinho de bolas for menor que 6.
EF8 - Fator de eficincia para moinho de barra

a) Para moinhos de barras nico a1 circuito aberto EF8 = 1,4 a2 circuito fechado EF8 = 1,2 b) Moinho de barras em circuito barra/bolas b1 circuito fechado EF8 = 1,2 b2 circuito fechado EF8 = 1

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Tabela 22 Valores de EF8 .


EF8 1,4 1,2 1,2 1,0 Preparao em circuito aberto Preparao em circuito fechado Preparao em circuito aberto Preparao em circuito fechado Circuito s com moinho de barras Circuito moinho barras/bolas

Exemplo de Dimensionamento de Moinho


Calcular o moinho de barras necessrio para moer, a mido, 500 t/h em circuito fechado, um minrio de WI = 13,2 e cujo F = 18.000 m e P = 1.200 m. Sabe-se que a alimentao do moinho ser preparado em britadores com circuito fechado. Clculo da Energia:
E= 10Wi 10Wi 10 x 13,2 10 x 13,2 = = 2,83 kWh / st P F 1.200 18.000

Fatores: EF1 no se aplica (moagem mido) EF2 no se aplica (moinho de barras) EF3 s se determina aps a escolha preliminar do moinho EF4 Rr =
F0 =16.000
18.000 =15,0 1.200

13 =15.878 13,2

EF4 =

15,0+[13,2 7][18.000 15.878] 15,0

EF4 = 1,06 EF5 no se aplica (moagem fina) EF6 s se determina aps a escolha preliminar do moinho EF7 no se aplica (baixa razo de reduo) EF8 = 1,2

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Clculo do Moinho Converso a toneladas mtricas: 1,102 Converso HP: 1,341 E = 2,83 x 1,102 x 1,341 = 4,43 HP h/t e para 500 t/h, tem-se E = 500 x 4,43 = 2.215 HP Multiplicando pelos fatores EF4 e EF8 obteremos o valor: 2.215 x 1,06 x 1,2 = 2.817 HP de potncia Consultando a tabela do fabricante (Tabela 23), vemos que se deve usar dois moinhos de 1409 HP. Escolheu-se um de 13 ps de dimetro por 19 ps de comprimento que com uma taxa de enchimento de 40% ter 1356 HP. Experimenta-se a eficincia deste dimetro calculando-se o EF3. Pela Tabela 20, do fator de EF3 sabe-se que este valor ser EF3 = 0,914. Multiplicando-se a potncia necessria (1409 HP) por este fator conclui-se que este moinho muito grande, pois obteramos: 1409 HP x 0,914 = 1.288 HP; e o moinho nos fornecer 1.356 HP. Escolhemos um modelo menor na Tabela 23 de 12 ps de dimetro e 18 ps de comprimento que, com a taxa de enchimento de 40%, ter 1.173 HP. O fator EF3 determinado pela Tabela 20 como sendo 0,931. A potncia ser de: 1.409 x 0,931 = 1.311,8 HP = 1.312 HP. Como a potncia do moinho escolhido baixa (1.173 HP), pode-se aumentar o comprimento do moinho e a potncia proporcionalmente.
L= 1.312 x5,49 = 6,14m 1.173

Ocomprimento do moinho de 5,49 m e 6,14 m ser o comprimento que devero ter os moinhos com a potncia individual de 1.173 HP. Se o moinho de barras for trabalhar em circuito com o moinho de bolas teremos um EF8 = 1 e portanto esta escolha estar certa pois a energia necessria ser: 2.215 x 1,06 x 1 = 2.348 HP; e com dois moinhos de 1.174 HP tem-se a energia necessria de instalao.

210
Dimetro m 0,91 1,22 1,52 1,83 2,13 2,44 2,59 2,74 2,89 3,05 3,20 3,35 3,51 3,66 3,81 3,96 4,12 4,27 4,42 4,57 ft 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0 8,0 8,5 9,0 9,5 10,0 10,5 11,0 11,5 12,0 12,5 13,0 13,5 14,0 14,5 15,0 Comprimento m 1,22 1,83 2,44 3,05 3,35 3,66 3,66 3,66 3,96 4,27 4,57 4,88 4,88 4,88 5,49 5,79 5,79 6,10 6,10 6,10 ft 4 6 8 10 11 12 12 12 13 14 15 16 16 16 18 19 19 20 20 20 L/D 1,40 1,57 1,67 1,73 1,62 1,53 1,44 1,38 1,41 1,44 1,47 1,50 1,43 1,37 1,48 1,50 1,44 1,46 1,41 1,36

Britagem e Moagem

CETEM
Potencial do Moinho (HP) % da Carga em Volume 35 40 45 7 8 8 23 25 26 57 61 64 114 122 128 181 194 204 275 295 310 318 341 359 344 369 388 416 446 470 507 544 572 609 653 687 735 788 829 819 878 924 906 972 1023 1093 1173 1234 1264 1356 1426 1385 1486 1562 1580 1695 1783 1715 1840 1935 1853 1988 2091

Tabela 23 Tipos de moinhos de barras industriais.


Velocidade RPM 36,1 30,6 25,7 23,1 21,0 19,4 18,7 17,9 17,4 16,8 16,2 15,9 15,5 15,1 14,7 14,3 14,0 13,6 13,3 13,0 %Vc 74,5 74,7 71,2 70,7 69,9 69,3 69,0 67,5 67,6 67,0 66,4 66,08 66,6 66,4 66,0 65,6 65,5 64,9 64,6 64,3 Peso da Carga de Barras (t) % da Carga em Volume 35 40 45 1,0 1,13 1,27 2,25 2,58 2,9 6,91 7,95 8,89 13,1 15,0 16,8 20,0 22,8 25,6 29,0 33,2 37,4 33,0 37,7 42,5 36,0 41,1 45,5 42,7 48,8 54,9 51,5 59,0 63,8 61,4 70,1 78,9 72,5 82,8 93,5 79,7 90,7 103 82,7 99,8 112 104 119 134 120 137 154 130 148 166 147 169 190 159 181 204 171 194 219

BIBLIOGRAFIA
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C a p t u l o

CIRCUITOS INDUSTRIAIS DE MOAGEM AUTGENA E SEMIAUTGENA


Homero Delboni Junior
Engenheiro de Minas pela USP Doutor pela University of Queensland, Austrlia Professor do Departamento de Engenharia de Minas da EPUSP

Joo Alves Sampaio


Engenheiro de Minas pela UFPE, Doutor em Engenharia Metalrgica e de Materiais pela COPPE-UFRJ Tecnologista Snior do CETEM/MCT

Roney Alvarenga Lima


Engenheiro Mecnico pela UFMG, Mestre em Engenharia Mineral pela USP Engenheiro Consultor da Alcoa Alumnio

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INTRODUO
A operao unitria de cominuio faz parte da maioria dos empreendimentos mineiros. Assim, com exceo de finos naturais de minrios, a minerao inclui etapas de fragmentao, reunindo desde o desmonte na mina at produtos finais, ou ainda, intermedirios para as etapas subsequentes de transporte, concentrao fsica de minerais ou metalurgia extrativa. A energia empregada nos processos de fragmentao e os esforos mecnicos aos quais os equipamentos so submetidos modulam os custos de operao e os investimentos em circuitos industriais de britagem e moagem. Nesse contexto, a melhoria no aproveitamento da energia utilizada na fragmentao promove impactos no apenas nas margens de lucro do empreendedor, mas tambm na demanda global de energia. Outro aspecto que merece ateno que o produto fragmentado influencia diretamente o rendimento de processos subsequentes de concentrao. O melhor aproveitamento de recursos minerais no renovveis , portanto, funo da distribuio granulomtrica resultante do circuito de cominuio adotado. Os custos associados fragmentao de minrios so funo, entre outros aspectos, da granulometria requerida e acompanham o consumo de energia especfica. Seguindo a diviso clssica da fragmentao em operaes de desmonte, britagem e moagem, a energia especfica aumenta em uma ordem de grandeza nessa sequncia. Assim, enquanto operaes de desmonte de rocha, por explosivo, consomem cerca de 0,1 kWh/t, em britadores, o ndice eleva-se para magnitudes de 1,0 kWh/t, atingindo valores da ordem de 10 kWh/t em circuitos de moagem. Em etapas conhecidas como pulverizao, moagem fina ou micronizao, o consumo especfico pode atingir at 100 kWh/t. Em funo do impacto, segundo aspectos econmicos e ambientais, o desempenho de processos de fragmentao objeto de estudos sistemticos h cerca de 150 anos. O estabelecimento das, assim chamadas, leis de cominuio praticamente contemporneo s primeiras patentes de equipamentos de britagem. Os debates acalorados entre Rittinger e Kick demonstravam, sobretudo, as dificuldades de se parametrizar, de maneira abrangente e relativamente simples, a energia associada a eventos de fragmentao. Seguindo essa mesma linha de abordagem, Bond props uma equao paramtrica no final dos anos 1950 (Bond, 1952), que atingiria uma sobrevida espetacular. Alm de ser usado no dimensionamento dos moinhos, o work index de Bond transformou-se em um ndice amplamente empregado para caracterizar minrios quanto cominuio.

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Ainda hoje, as leis de Kick, Rittinger e Bond fornecem boas estimativas preliminares para clculo da energia necessria s etapas de britagem, moagem e moagem fina, respectivamente. Os trs pesquisadores criaram, assim, modelos empricos no melhor sentido do termo, ou seja, os modelos resultam de criterioso aprendizado tomando por base a extensiva observao de eventos individuais e coletivos de fragmentao de minrios. Em particular, as contribuies de Bond resultaram num mtodo de clculo de potncia requerida pelos moinhos, ensaios de caracterizao de minrios quanto abraso e britagem, alm de clculo de tamanhos mximos de corpos moedores. Na dcada de 1980, um relatrio do U.S. National Materials Advisory Board para melhoria do desempenho energtico de circuitos de cominuio estimou que 1,5% de toda a energia eltrica gerada nos EUA era utilizada em circuitos industriais de britagem e moagem, incluindo a energia empregada para produo de corpos moedores. O mesmo estudo indicou que essas melhorias poderiam acarretar uma reduo de 20 MWh anuais, que a preos atuais significariam cerca de US$ 1 bilho. O aporte de recursos que se seguiu nessa dcada propiciou a consolidao de grupos e instituies dedicadas pesquisa do tema, no apenas nos EUA mas tambm no Canad e Austrlia. O propsito das linhas de pesquisa foi desenvolver modelos matemticos para melhor entendimento de mecanismos de cominuio e aplicao em equipamentos industriais. Em paralelo, os esforos da indstria de fabricao de equipamentos de cominuio resultaram em acentuados crescimentos nos tamanhos de britadores e, principalmente, moinhos. Esse impulso dos fornecedores de equipamentos foi motivado pelo surgimento de muitas minas de ouro e cobre. Em ambos os casos, o cenrio era de forte demanda dos metais e exausto de jazidas com elevado teor, o que levou as mineradoras a optarem pela lavra de depsitos com teores mais baixos, todavia, com capacidades elevadas de produo. O cenrio que dominou as dcadas subsequentes demonstrou a existncia de grupos de pesquisa dedicados a dois temas principais. O primeiro tema foi o desenvolvimento de mtodos mais elaborados de previso de desempenho de equipamentos, e o segundo, liderado pela indstria de equipamentos, dedicou-se ao projeto e construo de equipamentos com maiores potncias instaladas. Atualmente, os resultados mais significativos dos esforos de pesquisa e desenvolvimento so simuladores integrados, amplamente empregados nas reas de projeto e melhoria de desempenho de circuitos de britagem e moagem. Como as pesquisas, na sua maioria, foram subsidiadas pela prpria indstria, os avanos se deram na modelagem de equipamentos mais comuns em usinas industriais de minrios metlicos. reas como tratamento de minerais industriais, que incluem, por exemplo,

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britagem por impacto, moagem a seco e micronizao, receberam proporcionalmente menor ateno. A principal vertente de pesquisas aplicadas fragmentao constitui-se na, assim denominada, viso holstica do processo, qual seja, integrao das operaes de britagem e moagem ao desmonte, alm da previso de grau de liberao do produto modo. A integrao com as operaes de desmonte surgiu durante a dcada de 1990, em vrios estudos de caso (Bearman, 1995) relativos influncia da fragmentao no desmonte sobre o desempenho de circuitos de britagem. A motivao de tais estudos foi o aumento da produo de circuitos industriais e/ou avanos na qualidade de produtos. Os mtodos conhecidos como mina-usina (mine-to-mill) incluem rotinas de previso da curva de desmonte com base nas caractersticas da rocha e do macio rochoso, plano de fogo, caractersticas dos explosivos, entre as principais variveis. O minrio desmontado , em seguida, simulado em etapas de britagem, seguidas de moagem. J em 1998 o Julius Kruttschnitt Mineral Research Centre - JKMRC da Austrlia provia servios em bases comerciais do recm-criado programa mina-usina. Desde esse tempo, so registrados vrios relatos de aumentos significativos de produo resultantes da implementao de programas semelhantes. A previso do grau de liberao uma etapa que, apesar de complexa por natureza, resulta em avanos importantes, na atualidade. Nesse caso, a caracterizao tecnolgica assume fundamental importncia, notadamente na definio da textura do minrio e sua estrutura cristalina. A forma de aplicao de energia e sua relao com o fraturamento determinam a liberao das espcies mineralgicas existentes no minrio. A quantificao da liberao dos minerais contidos no minrio a etapa que dever ligar modelos de equipamentos de cominuio aos de concentrao, como flotao e mtodos densitrios. Na rea de equipamentos esto consolidadas operaes que contam com: (i) (ii) (iii) britadores cnicos com 1.000 HP de potncia instalada, que proporcionam relaes de reduo de 8:1; moinhos dos sistemas SAG com potncia instalada de 22 MW, que processam at 6.000 t/h de alimentao nova; moinhos de bolas com 26 ps de dimetro e potncia instalada de 20 kHP.

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A anlise das usinas de britagem e moagem de grande capacidade implementadas na ltima dcada revela poucos equipamentos por operao unitria, grande potncia instalada e elevada capacidade de processamento, em contraponto aos arranjos estruturais tpicos de circuitos das usinas dos anos 1970 e 1980, quais sejam: britagens em multiestgios e mltiplas linhas de moagem operando em paralelo. Outros equipamentos que merecem destaque pelas respectivas evolues so os britadores de eixos dentados (sizers) e os britadores de impacto com eixo vertical (VSI vertical shaft impactors). Os primeiros so evolues de equipamentos tradicionalmente empregados em britagem de carvo que, mediante o reforo estrutural e a incluso de pontas de metal duro, so atualmente aplicados em britagens primria e secundria de minrios com resistncias intermediria e alta. Os britadores de impacto com eixo vertical tm aplicao em etapas quaternrias de britagem ou, ainda, na produo de areia artificial. A aplicao desses equipamentos deve considerar aspectos econmicos de desgaste e magnitude de carga circulante. Uma comparao simples entre os equipamentos de cominuio instalados em usinas atuais e aqueles implementados h 25 anos mostra os resultados de evolues em equipamentos preexistentes, ou seja, os princpios empregados e a concepo mecnica de moinhos e britadores so essencialmente os mesmos. Poucos so os equipamentos que podem ser considerados revolucionrios, em discordncia tendncia de evoluo contnua. Dentre os novos equipamentos, destaca-se o moinho de rolos de alta presso (HPGR- high pressure grinding rolls). Mesmo que no sejam consideradas totalmente originais, dada a existncia de precursores, inegvel que as inovaes incorporadas aos HPGR ampliaram o espectro de aplicaes. Dentre os fatores que contriburam para o crescente sucesso do moinho de rolos de alta presso, esto: a faixa granulomtrica do produto, o consumo energtico e a criao de microfissuras que proporcionam a diminuio da resistncia do produto e/ou maior acessibilidade lixiviao de minrios portadores de metais preciosos. Esses aspectos sero abordados em detalhes nas prximas sees deste captulo. A rea de controle de processos de cominuio teve um crescimento surpreendente nas ltimas duas dcadas, em harmonia com o desenvolvimento dos computadores. Se na dcada de 1970 os sistemas mais modernos eram aplicados a malhas simples de controle, atualmente os sistemas especialistas incluem tcnicas sofisticadas, como inteligncia artificial, redes neurais etc. Esses sistemas so aplicados, com sucesso, em usinas industriais de cominuio, na otimizao de controles de malhas isoladas ou de processos integrados.

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BASES PARA DIMENSIONAMENTO DE MOINHOS


No dimensionamento de moinhos para os circuitos AG/SAG, devem ser estabelecidos critrios especiais, alm de discusses exaustivas sobre o assunto. O sucesso da aplicao de um dos circuitos AG ou SAG advm de vrios fatores. Neste caso, o incio das investigaes comea por campanha criteriosa de testes, tanto em escala de laboratrio quanto piloto, levada a efeito na etapa de caracterizao do minrio. Esta etapa deve prover os especialistas de resultados consistentes e confiveis, capazes de propiciar a tomada de decises seguras para cada item do projeto. Por conseguinte, deve ser considerada uma anlise cuidadosa dos resultados destes testes e uma abordagem prtica, por especialista da rea de projeto, incluindo exames detalhados do fluxograma e dos equipamentos. Deste modo, deve-se considerar que o dimensionamento de moinhos industriais inicia-se pelo consumo de energia na moagem, avaliado por meio de testes laboratoriais e piloto. Bond verificou empiricamente que a energia consumida na fragmentao proporcional diferena entre os inversos das razes quadradas dos tamanhos do produto e da alimentao. Essa afirmao, expressa na Equao [1], constitui a terceira Lei da Cominuio, tambm conhecida como Lei de Bond.
1 1 W = 10WI P A 80 80

[1]

em que: W WI P80 A80 energia especfica consumida na moagem (kWh/st); work index ndice de trabalho (kWh/st); abertura (m) da peneira pela qual passam 80% da massa do produto; abertura (m) da peneira pela qual passam 80% da massa da alimentao.

Com o avano da tecnologia e da cincia, foram introduzidas modificaes Lei de Bond. Um dos seus discpulos, Jr. Rowland C. (1982), verificou que havia necessidade de novos fatores de correo alm daqueles considerados por Bond. Assim, no dimensionamento de um moinho, deve-se utilizar, para a energia exigida na moagem, a expresso da Equao [2], que a equao de Bond com a introduo dos fatores de correo.
1 1 W = 10WI P A 80 80 EF i

[2]

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em que: EFi - corresponde ao somatrio dos fatores de correo de Rowland. O work index (WI) um parmetro que exprime a resistncia do material cominuio. Numericamente definido como o trabalho necessrio (em kWh) para reduzir a unidade de peso (tonelada curta (short ton, st = 907 kg) do minrio em estudo, desde o tamanho infinito (d = ) at o tamanho final (d80 = 100 m). Determinao dos ndices de Trabalho, WI (Work Index) Bond observou que um nico ndice de trabalho, WI, no seria suficiente para definir as variaes de energia nas etapas de britagem e moagem. Dessa forma, desenvolveu metodologias especficas para determinao de ndices de trabalho diferentes para cada estgio. Assim, foram desenvolvidas as metodologias para determinao de trs ndices de trabalho, quais sejam: WI de impacto; WI para moinho de barras e WI para moinho de bolas. Os testes de moagem, com o propsito de determinar os ndices de trabalho do minrio, so realizados em equipamentos e testes padronizados, ambos desenvolvidos por Bond. As determinaes devem ser feitas para cada tipo de minrio, em escala de laboratrio ou piloto, neste ltimo caso quando houver indicao. Todavia, as determinaes devem anteceder a etapa de detalhamento do beneficiamento durante um novo projeto. Desse modo, Bond desenvolveu o teste de impacto e os testes de moagem para moinho de barras e bolas. Teste de Impacto de Bond, WI A amostra de minrio com granulometria entre 75 e 50 mm selecionada e colocada num sistema composto por dois pesos opostos idnticos de 13,6 kg, montados em duas rodas, conforme ilustrado na Figura 1. No momento em que as rodas so liberadas, os pesos impactam, simultaneamente, lados opostos da amostra, atingindo-a em sua poro menos espessa. A altura de queda aumenta progressivamente at a fragmentao da amostra. O WI obtido segundo a expresso da Equao [3], utilizando a mdia dos valores de 10 (dez) repeties do ensaio.
WI = 53,45 ICS SG

[3]

em que:
ICS SG

a resistncia fragmentao; o peso especfico do minrio; o work index de impacto.

WI

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Figura 1 Esquema ilustrativo do equipamento de teste de WI de impacto. Teste de WI para Moinho de Barras O moinho padro, utilizado na realizao dos testes, tem dimenses de 350X610 mm (dimetro versus comprimento), revestimento do tipo ondas simples e opera com velocidade de 46 rpm (60% da velocidade crtica do moinho). Os corpos moedores utilizados so seis barras de ao com 44,5X530 mm (dimetro versus comprimento), e o peso total da carga igual a 33.380 g. A amostra do minrio, com granulometria abaixo de 12,7 mm, moda a seco, em um circuito fechado com 100% de carga circulante. Inicialmente deve ser feita uma anlise granulomtrica da alimentao para determinao do A80. Para evitar a segregao nas extremidades do moinho, a operao consiste em oito revolues na horizontal, seguidas por uma revoluo a +5 graus e outra a -5 graus. Este procedimento se repete para todos os ciclos at a concluso do teste. O primeiro ciclo de moagem realizado com massa inicial equivalente a 1.250 ml, obtida por meio de uma proveta graduada, que, aps o cilclo, vertida em peneiras com aberturas entre 4,75 e 0,212 mm, mantendo-se o moinho inclinado a -45 graus por 30 revolues. Aps o peneiramento, as fraes retida e passante devem ser pesadas e, antes do incio de um novo ciclo de moagem, uma quantidade de amostra (alimentao nova), igual em peso frao passante, deve ser adicionada frao retida. Desse modo, assegura-se que a alimentao do ciclo seguinte tenha o mesmo valor da massa inicial, isto , o correspondente a 1.250 ml. Um novo nmero de revolues calculado, repetindo-se vrios ciclos de moagem e peneiramento, at a operao atingir o estado de equilbrio, indicado pela carga circulante com valor constante igual a 100%.

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CETEM

Aps o circuito atingir a estabilidade, isto , carga circulante igual a 100%, procede-se anlise granulomtrica do produto final da moagem, com a finalidade de se determinar o P80. Neste caso, o WI de barras pode ser determinado pela expresso da Equao [4].
44,5 10 10 Am 0,23Mob 0,625 P A 80 80 em que: WI = 1,102

[4]

WI Am P80 A80

ndice de trabalho para moagem com barras (kWh/t); abertura da malha de classificao do ensaio (m); abertura (m) da peneira pela qual passam 80% da massa do produto;

abertura (m) da peneira pela qual passam 80% da massa da alimentao; Mob mdia dos valores do ndice de moabilidade no estado de equilbrio do teste, isto , quando a carga circulante atinge o valor estvel igual a 250%; 1,102 fator de converso de tonelada curta para tonelada mtrica.

Figura 2 Desenho esquemtico do circuito utilizado para testes de determinao de WI de barras. O ndice de moabilidade (Mob) pode ser determinado pelas mdias dos trs ltimos valores, gramas do produto modo por revoluo do moinho (g/rev), quando o sistema atinge o estado de equilbrio. Normalmente, o valor do WI para moinhos de barras maior que o WI para moinhos de bolas, ambos relativos ao mesmo tipo de minrio.

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Teste de WI para Moinho de Bolas O moinho padro utilizado na realizao deste teste foi desenvolvido por Bond e possui dimenses de 305X305 mm (dimetro versus comprimento), com extremidades arredondadas, revestimento liso, contador de giros e comando automtico de parada. As distribuies granulomtrica e ponderada da carga moedora do moinho esto relacionadas na Tabela 1. Para realizao deste teste, deve ser preparada uma alimentao padro na granulometria abaixo de 3,35 mm. A massa a ser moda no ciclo inicial deve ser equivalente ao volume de 700 mL, obtido com auxlio de uma proveta graduada. A moagem realizada via seca, e a velocidade de rotao do moinho de 70 rpm, correspondendo a 91,4% da velocidade crtica do moinho. Tabela 1 Distribuies granulomtrica e ponderada da carga de bolas do moinho.
Nmero de bolas 43 67 10 71 94 285 Dimetro (mm) 36,8 29,7 25,4 19,0 15,5 Peso (g) 9.094 7.444 694 2.078 815 20.125

O primeiro ciclo de moagem realizado com a massa inicial equivalente ao volume de 700 ml e moagem durante um intervalo de tempo definido por 100 revolues do moinho. O produto final do ciclo peneirado em uma peneira com abertura da malha do teste, sendo o peso da frao retida registrado. Na etapa seguinte, adiciona-se frao retida, uma quantidade de amostra, alimentao nova, com o propsito de atingir o valor da massa inicial do ciclo anterior. Os testes so conduzidos de modo que a carga circulante atinja o valor constante igual a 250% (no equilbrio). O desenho esquemtico da Figura 3 ilustra o circuito de moagem utilizado nos ensaios.

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CETEM

Figura 3 Desenho esquemtico do circuito utilizado nos testes para determinao de WI de bolas. Aps este procedimento, procede-se a anlise granulomtrica do produto final da moagem e da alimentao do moinho, com a finalidade de determinar os valores do A80 e do P80. Dessa forma, o WI, para o moinho de bolas pode ser calculado por meio da Equao 5.
WI = 44,5 10 10 Am 0,23 Mob 0,82 P A 80 80 1,102

[5]

em que: Am
WI

abertura (m) da malha de classificao do ensaio; ndice de trabalho para moagem em moinho de bolas (kWh/t); abertura (m) da peneira pela qual passam 80% da massa dos produtos; abertura (m) da peneira pela qual passam 80% da massa da alimentao;

P80 A80 Mob

mdia dos trs ltimos valores do ndice de moabilidade no estado de equilbrio, 2,17 no presente caso; 1,102 fator de converso de tonelada curta para tonelada mtrica. O ndice de moabilidade (Mob) pode ser determinado pelas mdias dos trs ltimos valores em gramas/revoluo de minrio modo. Barbato e Sampaio (2007) descreveram a metodologia para determinao experimental do ndice trabalho WI de bolas.

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Nota O teste de Bond no um bom mtodo de previso para a moagem de minrios de fraes mais grossas, particularmente, para o comportamento de moinhos dos circuitos AG/SAG. No caso dos moinhos autgenos, assume-se que a reduo granulomtrica ocorre tanto por impacto quanto por abraso. Os eventos de quebra por abraso deixam a partcula original praticamente intacta, e o produto da fragmentao composto por partculas finas. Todavia, o impacto, normalmente, quebra a partcula em fragmentos com diversas faixas granulomtricas. Nos estudos de caracterizao de minrio, com a finalidade de dimensionar moinhos para os circuitos AG/SAG, podem ser realizados ensaios de queda de peso (duplo-pndulo ou drop weight test). Desse modo, para quebra com elevados nveis de energia, utilizam-se ensaios de quebra por impacto. Entretanto, os ensaios de tamboramento so utilizados quando se caracterizam quebras com baixos nveis de energia (quebra por abraso). A metodologia adotada pelo JKMRC - Julius Kruttschnitt Mineral Research Centre, empregada em todo o mundo mineral, incorpora equipamentos especiais para execuo de ensaios de caracterizao. Assim, os pesquisadores desenvolveram procedimentos para estimar, com base em quebras controladas de partculas individuais, a sua funo-quebra, que exprime as caractersticas de fragmentao de amostras. Atualmente so mais frequentes dois tipos de equipamentos para ensaios sobre partculas individuais que utilizam o impacto como mecanismo de quebra.

Teste com o Duplo-Pndulo


No ensaio de duplo-pndulo, as partculas so fragmentadas pelo impacto de um pndulo (pndulo de impacto), a uma altura conhecida, sobre outro pndulo de balano (de maior tamanho), no qual a partcula fixada, conforme ilustrao da Figura 4. O produto da cominuio pode ser correlacionado energia especfica de cominuio utilizada em cada teste com auxlio da Equao [6].
mr 2 E CS = 1 e E IS m i + mr

[6]

em que: ECS mi e mr e Eis energia especfica de cominuio (kWh/t); massas dos pndulos de impacto e balano respectivamente; coeficiente de restituio; energia especfica utilizada (kWh/t).

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Figura 4 Desenho esquemtico do duplo-pndulo (Chieregati, 2001). Aps a preparao das amostras, so obtidas massas suficientes para a obteno de trs conjuntos de 25 partculas, com granulometria distribuda em: -31,5 mm +25,5 mm, -22,4 mm +19,0 mm e -16,0 mm +13,2 mm. A massa mnima recomendada de 10 kg, caso o material esteja totalmente preparado nas faixas granulomtricas especificadas. Se houver necessidade de ensaios mais precisos, sero exigidos cerca de 25 kg. No caso dos estudos para dimensionamentos de moinhos relativos aos circuitos AG/SAG, deve-se efetuar o ensaio adicional de tamboramento com fragmentos na faixa de 55 mm e 38 mm, o que eleva a massa mnima total da amostra para cerca de 50 kg. Aps os ensaios, so estabelecidos os nveis energticos para cada faixa de tamanhos a ser testada. Os lotes assim obtidos so peneirados e, de posse dos resultados, plota-se um grfico, t10 versus ECS, no qual, t10 definido como a porcentagem acumulada passante em 1/10 da malha geomtrica Y da frao do teste e ECS a energia especfica de cominuio em kWh/t, conforme ilustrado na Figura 5.
BX01
100.0
A = 53.3, b = 2.98 and Axb = 158.8

90.0 80.0 70.0


t10 (%)

60.0 50.0 40.0 30.0 20.0 10.0 0.0 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0
Fitted 63 45 31.5 22.4 16

Ecs (kWh/t)

Figura 5 Representao grfica (t10 versus ECS) dos dados obtidos nos experimentos com o duplo-pndulo.

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Com auxlio de regresso linear mltipla, determinam-se os parmetros A e b da curva t 10 = A 1 e ECS .b , que, alm de finalizar a caracterizao do minrio, assegura as condies para incio da parametrizao da moagem.

O equipamento de fragmentao de partculas da Figura 4 foi originalmente utilizado na caracterizao da fragmentao pelo JKMRC. Apesar de ser um equipamento simples, sua operao e os resultados obtidos possuem algumas limitaes (Napier-Munn et al., 1999), conforme relacionado a seguir: (i) (ii) (iii) tempo elevado para realizao do ensaio; restrio a determinados valores de energia e tamanhos de partculas; clculo impreciso da energia de fragmentao, devido ao movimento secundrio do pndulo de balano.

Drop Weight Tester - DWT As limitaes associadas ao teste do duplo-pndulo levaram ao desenvolvimento do drop weight tester (Figura 6), no qual a partcula que fica sobre uma superfcie rgida atingida por um peso em queda livre.

Figura 6 Desenho esquemtico do equipamento drop weight tester, desenvolvido pelo JKMRC.

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O procedimento do teste semelhante ao do duplo-pndulo, no qual as partculas de variados tamanhos so fragmentadas individualmente sob diversos nveis de energia. A diferena entre a altura inicial, da qual foi solto o peso, e a posio final, aps o impacto, utilizada no clculo da energia aplicada na quebra da partcula. O clculo feito por meio da expresso da Equao [7].
E i = Mg (h x M )

[7]

em que: Ei M g h XM energia utilizada para quebra; massa do peso; constante gravitacional; altura inicial do peso acima da bigorna; altura final do peso acima da bigorna.

Considera-se que toda a energia requerida utilizada na quebra da partcula. Dessa forma, vlida a Equao [8].
E CS = E is = E i /m

[8]

em que: Eis energia especfica utilizada (kWh/t); ECS energia especfica de cominuio (kWh/t); m massa mdia da partcula. O peso padro utilizado em queda livre no drop weight tester de 20 kg, todavia podem-se utilizar pesos de at 50 kg. A faixa efetiva das alturas varia desde 5 at 100 cm, o que corresponde a uma ampla faixa energtica de operao, de 0,01 a 50 kWh/t. Os produtos fragmentados so posteriormente peneirados com o propsito de estimar o parmetro selecionado para representar tal fragmentao. Como no ensaio de duplo-pndulo, os nveis energticos para cada faixa de tamanhos testada so determinados utilizando-se os parmetros t10 e ECS. Em relao ao teste de duplo-pndulo, o ensaio de DWT possui como vantagens (Bearmann et al., 1997): (i) (ii) (iii) (iv) ampla faixa de energia aplicada partcula; curto tempo de operao; ampla faixa de tamanho de partcula; permite estudar a fragmentao de leito de partculas.

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Clula de Carga Ultrarrpida Ultrafast Load Cell (UFLC) A necessidade de aplicaes mais especficas e precisas promove, mundo afora, a pesquisa e o desenvolvimento de equipamentos cada vez mais confiveis para realizaes dos ensaios de quebra. Tavares e Lima (2006) descrevem o uso da UFLC evidenciando que, alm de viabilizar a relao entre a energia de impacto e a fragmentao resultante (como faz o duplo-pndulo e o DWT), ela ainda permite medir precisamente a resistncia e a energia especfica de fratura primria de partculas individuais. Na Figura 7A consta um desenho esquemtico da UFLC e suas diversas partes, em que: 1 - barra da clula de carga de impacto; 2 impactor; 3 eletrom; 4 dispositivo para posicionamento do impactor; 5 caixa de coleta de fragmentos; 6 sistema laser/foto-diodo. O esquema do sistema eletrnico da clula de carga de impacto est ilustrado na Figura 7B.

Figura 7 Em A, esquema ilustrativo da ultrafast load cell UFLC e, em B, esquema do sistema eletrnico da clula. Neste teste, a esfera de ao cai em queda livre at chocar-se com a partcula de minrio. No instante em que a esfera cruza o feixe de laser, a aquisio de dados iniciada. O impacto, que causa a deformao e fratura da partcula, tambm responsvel pela propagao de uma onda compressiva no interior da barra de ao. A passagem dessa onda de compresso causa uma deformao muito pequena, entretanto mensurvel, nos sensores de deformao (strain gauges) de alta resoluo posicionados lateralmente na barra metlica. O aparelho ainda equipado com uma caixa para a coleta dos fragmentos resultantes de cada ensaio, os quais so colocados com aqueles de ensaios com outras partculas do mesmo lote para que seja realizada a anlise granulomtrica aps o ensaio. Com isso, o aparelho ainda permite avaliar a influncia da energia de impacto aplicada, ou da energia efetivamente absorvida pelas partculas, na fragmentao (Neves, 2005).

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Programa de Testes em Unidade Piloto Os argumentos para a realizao de um programa de testes em unidades piloto para dimensionamento de moinhos ou estudos de circuitos AG/SAG so os mais variados possveis. A unidade piloto pode, por exemplo, revelar informaes, anteriormente desconhecidas, relativas influncia da recirculao de produtos intermedirios sobre a qualidade do produto final. No entanto, o principal objetivo desses estudos no consiste apenas na realizao pura e simples dos ensaios. Deseja-se, sobretudo, o desenvolvimento de informaes e obteno de dados que possam ser usados, de modo confivel, pelos especialistas na elaborao de um projeto novo ou na anlise de um circuito industrial. Se o projeto de um desejado circuito est baseado em uma tecnologia consubstanciada, como exemplo, um circuito de moagem convencional com bolas, na maioria dos casos, no h necessidade de estudos em escala piloto. Por estas e outras razes, os testes em escala piloto tornaram-se, h muito tempo, uma referncia para determinao dos parmetros necessrios ao dimensionado de equipamentos de moagem e aos estudos de grandes circuitos industriais, em especial os AG/SAG. Estes so desenvolvidos com o objetivo de operar no pico de eficincia em termos de produtividade e menor custo operacional. Nestes casos, os estudos em unidades piloto so determinantes. Os moinhos mais utilizados para os estudos em escala piloto so aqueles com dimenses de 1.830X610 mm (6X2 ps) (dimetro versus comprimento), cuja capacidade depende da natureza e complexidade do minrio, inclusive do tipo de circuito em estudo. Assim, as investigaes dos circuitos de moagem AG/SAG podem ser feitas em escala piloto, cujas variveis mais comuns a serem estudadas: consumo de energia, carga e consumo de bolas; velocidade do moinho; formao da frao crtica, natureza do circuito; tamanho da alimentao, dentre outras. Ademais, as determinaes das condies operacionais que resultam na otimizao do circuito de moagem com menor consumo de energia e maior capacidade tambm so objetos desses estudos. Apesar das vantagens desses testes, nem todas as variveis podem ser investigadas em escala contnua nas unidades piloto. Assim, a abertura da grelha do moinho, a rea e configurao das janelas dos seixos (pebble port), os tipos de revestimentos, os sistemas de suspenso de polpa (lifters) podem at ser avaliados em unidades piloto, todavia, prtica comum trabalhar com valores fixos para esses itens. Em resumo, so vrios os propsitos dos ensaios em escala piloto, conforme descrito a seguir. Avaliar as tendncias dos diversos tipos de minrios do jazimento moagem em circuitos AG/SAG. Investigar, para todos os tipos de minrio da jazida, o acmulo da frao crtica e a evoluo de processo, com o intuito de elimin-la do circuito.

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Obter amostras representativas para os testes de laboratrio, tais como: flotao, ndice de Blaine, testes de separao magntica, dentre outros, quando necessrio. Desenvolver um circuito adequado para a moagem dos diversos tipos de minrios no mbito do plano de lavra da jazida. Gerar, de modo confivel, dados experimentais relativos: capacidade do moinho, ao consumo de energia, ao volume da carga interna do moinho, avaliao de fatores de riscos, entre outros. Sampaio, Delboni e Silva (2007) desenvolveram uma metodologia para estudos dos circuitos de moagens AG/SAG em unidade piloto.

PROJETO
Sem levar em considerao os extremos eufricos ou cticos da indstria de fabricao de equipamentos, a boa notcia a ampliao do espectro de alternativas que o engenheiro de processos ter para projetar fluxogramas, selecionar e dimensionar equipamentos que, em conjunto, resultam na melhor soluo tcnica e econmica para circuitos industriais de cominuio. Os argumentos favorveis ou detratores a equipamentos individuais de britagem ou moagem sero contrapostos ou esclarecidos por campanhas de testes, em unidade piloto, que incluam diversas alternativas de configurao e equipamentos. Assim os resultados obtidos devero propiciar a seleo das alternativas tecnicamente viveis, seguida do dimensionamento dos principais equipamentos industriais de processo. A fase seguinte compreender as anlises de variabilidade de desempenho do(s) circuito(s) selecionado(s), em funo das caractersticas dos vrios tipos de minrio que compem o depsito mineral. A qualidade dos modelos matemticos empregados de fundamental importncia nessa fase dos trabalhos, ou seja, a plataforma de simulao dever ser suficientemente robusta para reproduzir o desempenho dos vrios tipos de minrio no circuito. Caso no tenham sido submetidos a testes, em escala piloto, com diferentes tipos de minrio, recomenda-se uma campanha de consolidao, cujo escopo depender essencialmente das caractersticas dos vrios minrios considerados. Nesse contexto, recomenda-se incluir as etapas de concentrao para verificar as recuperaes metalrgicas e teores obtidos em cada rota, para cada tipo de minrio. Nessa situao, o ideal que haja integrao dos resultados obtidos nas simulaes com o modelo geolgico do depsito mineral. Sugere-se a criao de um modelo de blocos interpolado contendo informaes como: valores de vazo de alimentao do circuito, recuperaes mssicas e teores de concentrado. O produto desse trabalho ser a atribuio a cada bloco de lavra, do desempenho, tanto em

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termos de quantidade, como de qualidade do concentrado gerado pelo circuito industrial. O sequenciamento da lavra fornecer, ento, resultados de produo discretizados por perodos, que podem ser mensais, semestrais ou anuais. A existncia de eventuais perodos em que no sejam atingidas as metas de produo ou especificaes estabelecidas dever orientar os dimensionamentos, com eventuais incluses de equipamentos ou alterao do modo de operao, de forma a nivelar os resultados. Os dados e informaes assim consolidados devero ser submetidos a anlises econmicas para estabelecimento do circuito final de cominuio. As etapas j mencionadas constituem-se na linha mestra de uma abordagem integrada para projetos de circuitos industriais de cominuio. Evidentemente que a sua execuo pressupe quantidades significativas de recursos, alm de outras dificuldades de natureza logstica, estratgica, poltica, restries de prazo e verbas. Embora repleta de dificuldades, a etapa de definio do circuito e equipamentos deve ser encarada como investimento e no como custo, pois a seleo da rota mais adequada a cada caso, certamente, ser revertida em melhor lucratividade global do empreendimento e utilizao de recursos naturais no renovveis. Um exemplo bastante didtico dessa abordagem foi o adotado pela Minerao Bauxita de Paragominas MBP/VALE. Na etapa de definio de configurao de circuito, foram comparadas as rotas de combinao de moinhos de barras e bolas com moinho SAG e de bolas. Aps as duas campanhas em escala piloto, foram executados os respectivos dimensionamentos e projetos de engenharia. As anlises tcnica e econmica favoreceram a alternativa SAG/bolas, assim adotada para o projeto. A fase seguinte consistiu na instalao de uma unidade piloto em Paragominas, PA, com o propsito de estudar vrios tipos de minrios. Alm de consolidar o projeto, os resultados dos testes foram empregados para obter ndices de desempenho relativos entre os vrios tipos de minrio, gerando amostras para conduo de testes especficos de sedimentao, filtragem, entre outros.

MOAGEM AG/SAG
Moinhos autgenos e semiautgenos so amplamente empregados em circuitos industriais de cominuio (AG/SAG), cuja capacidade de processamento compreende uma faixa extensa, se comparados aos demais circuitos. A combinao peculiar entre capacidades unitrias elevadas e relaes de reduo extremamente altas determina uma demanda contnua por equipamentos com dimenses cada vez maiores. A operao de moinhos com 38 e 40 ps de dimetro e potncia de 20 MW hoje, em termos de processo, uma alternativa plenamente segura e j se tem notcias de projetos de unidades substancialmente maiores.

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At o final do ano 2000, os fabricantes de equipamentos registraram vendas de mais de 1.000 moinhos para os circuitos AG/SAG, com potncia instalada superior a 2,7 GW. Somente nos ltimos cinco anos, houve um crescimento de cerca de 17% na potncia instalada, caracterizando, de forma consubstanciada, um aumento no emprego de tais equipamentos. Embora nos ltimos anos tenha ganhado um impulso acentuado, o incio do emprego de moagem AG/SAG confunde-se com o surgimento de moinhos tubulares, pois, j na dcada de 1880, observava-se que determinados minrios possuam caractersticas de auto-fragmentao. Em 1908 foi publicado pelo AIMME - American Institute of Mining and Metallurgical Engineers o primeiro trabalho que descreveu moinhos com corpos moedores formados pelo prprio minrio. Nas dcadas subsequentes houve vrias invenes creditadas a Hedsel e desenvolvidos pela empresa Hardinge, resultando no moinho autgeno comercial Hardinge-Hedsel, praticamente, em paralelo aos desenvolvimentos da empresa canadense Aerofall, fundada em 1946. Em 1959, moinhos autgenos foram instalados com sucesso em usinas de moagem de minrio de ferro, na Amrica do Norte, aproveitando, assim, as caractersticas de taconitos de gerar corpos moedores competentes e de alta densidade. A empresa Huebec Cartier, contava, nesse mesmo ano, com doze moinhos de 18 ps de dimetro, com potncia instalada de 600 HP, por unidade. A reao dos fabricantes presso da indstria de minrio de ferro por moinhos com maiores capacidades unitrias teve como consequncia o surgimento de moinhos cada vez maiores, a ponto de, em 1966, entrar em operao um moinho com 32 ps de dimetro e motor de 6.000 HP, com capacidade praticamente igual quela dos doze moinhos instalados sete anos antes. A atratividade de usinas com grandes moinhos estava baseada em menores investimentos, se comparada opo de circuitos com muitas linhas paralelas de pares de moinhos de barras e de bolas. A economia com corpos moedores era tambm favorvel alternativa de moinhos autgenos. At 1973, as usinas de minrio de ferro receberam os maiores moinhos fabricados at ento. Nos anos 1970 surgiram os primeiros moinhos SAG, visto que a adio de bolas em at 12% do volume da cmara de moagem propiciou, substancialmente, elevada capacidade aos equipamentos. Igualmente, tornava o processo de moagem menos suscetvel a variaes de caractersticas do minrio processado. Como a variabilidade das jazidas de minrios de cobre era, em geral, muito maior do que as de minrio de ferro, circuitos SAG tornaram-se mais populares. Nessa mesma dcada, muitas minas de cobre foram expandidas ou entraram em operao. Na Tabela 2 consta um sumrio da evoluo dos circuitos AG/SAG.

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CETEM Motor (HP) 6.000 12.000 26.800 26.800

Tabela 2 - Sumrio da evoluo de moagem com os circuitos AG/SAG (Jones, 2006).


Ano 1959 1959 1962 1962 Moinho AG AG AG AG Dimetro (p) 18 22 24 28 Motor (HP) 600 1.250 1.750 3.500 Ano 1965 1973 1996 1996 Moinho AG AG SAG SAG Dimetro (p) 32 36 38 40

Em funo das dificuldades enfrentadas pelo primeiro moinho de 40 ps de dimetro, instalado em 1996, na usina de Cadia Hill, na Austrlia, a segunda unidade foi instalada quase dez anos depois. Segundo informaes de fabricantes, h projetos prontos para moinhos SAG de 42 e 44 ps de dimetro, este ltimo dotado de motor com 30 MW de potncia, pouco mais de 40.000 HP. Em termos gerais, h atualmente duas configuraes de moinhos AG/SAG, quais sejam, a norte-americana com aspecto, ou relao dimetro:comprimento, de 2:1 ou maior e a europeia/sul-africana com aspecto 1:1 ou menor. Cada tipo de moinho encerra uma aplicao especfica. Moinhos com aspecto baixo, ou seja, com relao dimetro/comprimento 1:1 ou menor, consomem mais potncia por tonelada moda, todavia, geram produtos mais finos. A escola sul-africana muito particular, pois inclui moinhos alimentados por ROM, que operam em circuito fechado com hidrociclones, gerando produtos finais (P80 = 74 m) para etapas subsequentes de flotao. Essa configurao tpica de usinas que processam minrios aurferos lavrados em minas subterrneas. As dimenses relativamente pequenas de equipamentos de carregamento e transporte impem a prtica de severa fragmentao no desmonte, cujo produto equivale ao de um britador primrio tpico. A operao desses moinhos ainda mais atpica j que giram com cerca de 90% da velocidade crtica, contam com revestimentos lisos e descarga perifrica. A escola europeia segue basicamente a mesma linha, porm com moinhos primrios tipicamente quadrados (aspecto 1:1), operando em circuito aberto e seguidos, via de regra, por moinhos autgenos secundrios, j que os corpos moedores destes so parte do produto dos moinhos primrios, conhecidos como moinhos de seixos (pebble mill). Em ambas as escolas predominam moinhos AG com baixas e mdias capacidades, potncias instaladas tpicas de at 5 MW. O maior moinho vendido sob tal configurao tem dimenses de 24X29,5 ps, com potncia instalada de 7,2 MW. A configurao com aspecto alto tpica de operaes das grandes minas de cobre das Amricas do Sul e do Norte, Austrlia e regio, no processamento de minrios

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aurferos, e de minrio de ferro na Amrica do Norte. As capacidades so, geralmente, mdias ou altas. Os moinhos dos sistemas AG/SAG incluem descarga atravs de grelha, revestimentos tipo placa e barra, velocidades tpicas de rotao no intervalo de 70 a 80% do respectivo valor crtico, alm de processarem minrios com um amplo espectro de caractersticas. As cinco configuraes bsicas de circuito so descritas a seguir. Circuito em Estgio nico Esta configurao de circuito de moagem est esquematizada na Figura 8 e inclui operaes com moinhos dos sistemas AG/SAG. Trata-se de uma opo de risco para projetos de novas operaes (greenfield), sendo atualmente aplicada em projetos de expanso (brownfield) ou, ainda, em nichos para os quais essa tcnica encontra-se consolidada. Se existem riscos elevados ao se adotar essa opo, h tambm benefcios, principalmente, pela significativa reduo de capital, j que em um nico estgio pode ser praticada relao de reduo de 1.000:1. Outros importantes atrativos para essa alternativa so os baixos custos relativos de operao, em razo da ausncia do consumo de corpos moedores no circuito.

Figura 8 Ilustrao esquema dos circuitos AG/SAG em estgio nico. Operaes em estgio nico com circuito AG so tpicas da escola sul-africana, sendo largamente empregadas pelas grandes mineradoras de ouro da regio de Wittwatersrand. Na mesma frica do Sul, os dois moinhos de alto aspecto da mina de Palabora, com 32 ps de dimetro, operam desde 1977 com minrio de cobre, mesmo contando com a instalao posterior de britadores de seixos (pebbles). Outros exemplos dessa configurao, na frica do Sul, so as usinas da Rustemburg Platinum Mines, com circuito de Mortmer AG (moinho de 14 ps) e

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Amandel, com circuitos AG e SAG em estgios nicos. Na empresa Vaal Reefs, tambm sul-africana, nos circuitos de West Gold Plants, houve uma sequncia de alteraes de circuito que iniciou as operaes com circuito SAG (moinho de 16 ps de dimetro) em estgio nico, potncia de 3 MW e 90% da velocidade crtica, circuito fechado com hidrociclones de 1.050 mm de dimetro. Numa segunda etapa os circuitos foram convertidos configurao SAG e, posteriormente, as vrias linhas de moagem contaram com estgios secundrios em moinhos de bolas. Cada dois moinhos do circuito SAG alimentavam um moinho de bolas (16 ps) equipado com motor de 3 MW. Na Austrlia, os circuitos AG em estgio nico so encontrados em Olympic Dam, por sinal o maior moinho autgeno (38 ps de dimetro) em operao no mundo. O minrio de cobre e urnio oriundo de mina subterrnea modo no circuito AG e, posteriormente, submetido lixiviao cida. Desse modo, justificou-se a implantao do circuito AG, ao qual no est associada a contaminao da polpa com ons ferro provenientes dos corpos moedores, que provocariam aumento dos custos de lixiviao. De outro modo, tais fatos inviabilizaram os circuitos com bolas, quais sejam, SAG e/ou com moinhos de bolas. Outro exemplo australiano dessa opo de circuito a usina de Kambalda, implantada pela ento WMC - Western Mining Co. Embora haja britador de seixos nesse circuito, o moinho autgeno de 24 ps de dimetro em estgio nico processa minrio de nquel proveniente de vrias minas subterrneas da regio. As operaes em circuitos AG em estgio nico so muito sensveis falta de coordenao entre a mina e a usina. Pilhas de homogeneizao ou pulmo com grande capacidade relativa so de fundamental importncia para garantir uma granulometria constante e blendagem adequada entre diferentes tipos de minrio. A operao do moinho requer um suprimento constante de minrio competente na frao de 250 a 100 mm, alm de no possuir tendncia acentuada em gerar seixos arredondados, que nesse caso demandaria instalao de britadores para reciclagem desse material aps britagem. Por essas e outras razes, a caracterizao do minrio deve ser detalhada e, para isso, os estudos em unidades piloto so determinantes. Circuitos com moinho SAG em estgio nico so usados h mais de 25 anos, em operaes de moagem de bauxita, na Austrlia. Nos circuitos de Wagerup e Pinjarra (Alcoa), a bauxita lavrada britada em britador primrio e posteriormente transportada at as vrias linhas de moagem. Cada linha composta por um moinho semiautgeno que opera em circuito fechado com peneiras DSM. Como os moinhos operam de forma contnua com as fbricas de alumina, a polpa que circula no circuito de moagem contm soda custica, como forma de iniciar a lixiviao dos minerais de minrio (gibbsita, bohemita e dispero) j nessa etapa. O produto desses circuitos relativamente grosso, razo pela qual se empregam peneiras DSM.

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Embora de pequeno porte, a moagem de McArthur River, no norte do Canad, bastante peculiar, pois foi instalada em subsolo. Nesse caso, o circuito configurado no estgio nico inclui um moinho no sistema SAG, com dimenses 9,5X15,5 ps (dimetro versus comprimento) com 700 HP de potncia instalada e processa minrio de urnio. Outro exemplo de moagem SAG em estgio nico a usina de Henderson, que processa minrio de cobre e operada pela empresa Phelps Dodge, nos EUA. Nessa usina h quatro linhas de moagem, na qual h trs com moinhos na configurao SAG com dimenses 28X30 ps (dimetro versus comprimento). Vrias minas de minrio de ferro, na Amrica do Norte, operaram h dcadas no modo AG estgio nico, sendo posteriormente convertidos ao sistema SAG estgio nico e, em alguns casos, acrescentando moinhos de bolas, o que eleva a capacidade global do circuito. No Chile, a mina de El Peon processa minrio aurfero no modo SAG (15,5 ps de dimetro) em estgio nico, que opera em circuito fechado com hidrociclones. No Brasil, a usina de Jacobina, operada pela Yamana, na Bahia, aps a lavra subterrnea, o minrio aurfero britado em um nico estgio e, em seguida, modo em duas linhas com circuito SAG, sob configurao fechada com hidrociclone, cujo overflow segue para a etapa de lixiviao. Circuito AG Seixos (FAP) A configurao do circuito FAP-AG/SEIXOS inclui duas etapas de moagem, sendo a primeira no modo AG e a segunda com moinho de seixos (pebbles) que so obtidos no estgio anterior, conforme indica o desenho esquemtico da Figura 9.

Figura 9 Moagem autgena seguida de moagem com seixos, circuito FAP.

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A configurao FAP tornou-se uma soluo para os obstculos verificados na configurao de estgio nico, visto que as flutuaes de operao e desempenho do circuito primrio podem ser absorvidas pelo circuito secundrio, mediante ajustes na carga circulante deste ltimo. A indesejvel acumulao de seixos no moinho primrio transforma-se em vantagem, mediante o aproveitamento dos mesmos como corpos moedores para o estgio secundrio. Circuitos FAP demandam elevados investimentos comparados aos SAG para a mesma capacidade de circuito, porm os custos operacionais so significativamente inferiores, em funo de desgastes com corpos moedores e revestimentos. A configurao FAP frequente em circuitos de moagem da Sucia e Finlndia. O sistema OG Outogenious da Outokumpu inclui um engenhoso sistema de extrao dos seixos j no moinho primrio, evitando assim a incluso da peneira, como ilustrado na Figura 2. Essa configurao potencialmente atrativa para minrios: (i) (ii) (iii) de urnio, em decorrncia da menor gerao de ons ferro na polpa; sulfetados, devido moagem fina, porm sem a excessiva gerao de ultrafinos; de ferro, porque nesse caso h menor gerao de ultrafinos, benfica aos processos de filtragem e pelotizao.

As usinas de Aitic, na Sucia, e a de Phihasalmi, na Filndia, empregam o sistema FAP, ambas realizam moagem de minrios sulfetados. No caso do circuito da mina de Kiruna, localizada no norte da Sucia, que processa minrio de ferro lavrado em subsolo, o circuito consiste em duas linhas de moagem. Em cada linha h um moinho primrio de 21X17 ps (dimetro versus comprimento), seguido de um moinho de seixos de 21X28 ps (dimetro versus comprimento). Parte da frao 35 e +6 mm obtida no tromel do moinho primrio encaminhada ao moinho secundrio, no qual formar os corpos moedores e parte ser britada e recirculada no moinho primrio. A frao -6 mm do moinho primrio classificada em classificador espiral, sendo que a frao grossa retorna ao moinho, e os finos so submetidos separao magntica. O produto do circuito secundrio segue tambm para a separao magntica, flotao de apatita como subproduto, desaguamento, finalmente, pelotizao. No decorrer dos ltimos 50 anos, vrias usinas que processam minrio de ferro taconititos nos EUA e Canad adotaram a configurao FAP como alternativa ao estgio nico.

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Circuito AG Bolas (FAB) A configurao FAB, acrnimo para moinho AG primrio, seguido de moinho de bolas no estgio secundrio, est ilustrada na Figura 10. O circuito FAB constitui uma alternativa adequada, em termos de consumo de energia, para minrios densos, porm muito competentes. Se por um lado os fragmentos grossos so corpos moedores adequados ao estgio primrio, por outro as caractersticas da frao crtica so inadequadas moagem em moinhos secundrios de seixos, ou ainda, a irregularidade da vazo das mesmas compromete o desempenho global do circuito. O aspecto mais favorvel opo FAB em relao FAP , portanto, a regularidade da operao de moinhos de bolas, que corrigem eventuais flutuaes de desempenho do circuito primrio. Essa configurao proporciona um consumo energtico especfico mais prximo de circuito convencional de britagem em multiestgios e moagem barras/bolas.

Figura 10 Ilustrao esquemtica da moagem autgena seguida de moagem com bolas, circuito FAB. Um exemplo de sucesso de circuitos que adotaram a opo FAB o de Bagdad, operado pela Phelps Dodge, nos EUA. A particularidade desse circuito a existncia de britagem de seixos em dois estgios, gerando um produto relativamente fino, que retorna ao moinho do circuito AG. O circuito de Bagdad caracteriza-se por baixos custos de produo em funo, principalmente, da alta eficincia energtica. Um exemplo brasileiro a usina da So Bento, que opera h cerca de 25 anos e est localizada em Minas Gerais. O minrio aurfero lavrado em subsolo encaminhado ao moinho primrio (12X12 ps) e, na sequncia, ao estgio secundrio composto por

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um moinho de bolas (8 ps) que opera em circuito fechado com hidrociclones. Portanto, no h britagem no circuito. A economia com corpos moedores no moinho primrio contribui para a reduo dos custos operacionais, que so bastante elevados, principalmente, devido etapa de extrao do ouro. O circuito de Mount Isa, na Austrlia, com dois moinhos de 32 ps de dimetro, foi projetado para operar sob configurao FAP, sendo posteriormente transformado em SAB. A alternativa FAB foi considerada no projeto Salobo, da Vale, devido s caractersticas de competncia e densidade do minrio. A incluso de um britador de reciclo no circuito reforou a opo pela moagem primria AG, devido grande quantidade de magnetita que seria separada na carga circulante. Caso a opo fosse moagem SAG, seria muito difcil a remoo das bolas contidas na carga circulante, por conta da existncia da frao magntica do minrio, tambm contida na carga circulante. Circuito SAG Bolas (SAB) A configurao moinho SAG primrio, seguido de moinho de bolas no estgio secundrio est ilustrada na Figura 11.

Figura 11 Ilustrao esquemtica da moagem semiautgena seguida de moagem com bolas, segundo o circuito SAB. A alternativa de circuito SAB proporciona grande flexibilidade de operao, adequada a variaes substanciais no minrio alimentado. Muitas operaes inicialmente projetadas no modo FAB foram convertidas para SAB, no qual o incremento de custos com corpos moedores foi inferior ao de produo, advindo com a alterao.

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Esse circuito ficou, praticamente, consagrado para grandes projetos de cobre e ouro por 10 anos, entre 1985 e 1995. O circuito permite variaes, sob faixas amplas, do tamanho de transferncia (T80) entre os circuitos primrio e secundrio, ou seja, possvel ajustar as relaes de reduo entre ambos e, consequentemente, a distribuio de energia especfica no circuito. Na comparao de custo de investimento de capital, a alternativa SAB resulta em redues de at 25% em relao aos circuitos convencionais de britagem e moagem. Dentre os exemplos de operaes que iniciaram sob o modo SAB, destacam-se os circuitos de Mount Isa, pertencente atualmente Xtrata, na Austrlia, Chuquicamata da Codelco e El Soldado da Minera Disputada, ambas no Chile. Vrios circuitos que iniciaram sob configurao SAG foram posteriormente convertidos em SABC, mediante a instalao de britadores de reciclo no circuito. No Brasil, destaca-se a Minerao Serra da Fortaleza, em Minas Gerais, poca operada pela RTZ do Brasil. O projeto de expanso da usina da RPM - Rio Paracatu Minerao, localizada em Minas Gerais, inclui britagem primria e moagem primria SAG (38 ps de dimetro) e secundria em moinhos de bolas, com aproveitamento dos cinco moinhos existentes. Circuito SAG Britador de Reciclo - Bolas (SABC) O acmulo de determinadas fraes granulomtricas na carga do moinho (frao crtica) provoca a reduo da taxa de alimentao e, portanto, da capacidade do circuito. A questo pode ser resolvida, ou pelo menos mitigada, mediante trs alternativas bsicas. A primeira consiste na britagem prvia de fraes selecionadas da alimentao do moinho. A segunda inclui a fragmentao da frao crtica na prpria cmara de moagem, mediante o aumento da carga de bolas e/ou da velocidade de rotao do moinho. Se a situao persistir, aps atingir os limites dessas variveis, a terceira opo instalar grelhas com algumas aberturas (janelas) (50 a 100 mm), conhecidas como pebble ports ou rock ports, de forma a permitir a sada da frao crtica da carga, para ento brit-la, retornando o produto ao moinho primrio. Esta ltima opo denominada SABC e est ilustrada na Figura 12. Caso o produto do britador seja encaminhado ao circuito secundrio, o circuito denominado SABC aberto. Assim como muitas operaes inicialmente projetadas no modo FAB foram convertidas para SAB, vrias outras que iniciaram na ltima configurao foram convertidas em SABC.

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Nos ltimos dez anos, circuitos SABC passaram a ser praticamente padro da indstria, quer em expanses de linhas existentes, ou ainda, em novas instalaes, demonstrando assim o grau de confiana nesse tipo de circuito. Na Tabela 3 esto relacionados vrios exemplos de usinas industriais que converteram os respectivos circuitos da configurao SAB para SABC. A mesma tabela inclui o ano de converso e o aumento de capacidade do circuito mediante a introduo do britador de reciclo para britagem de seixos. As informaes foram extradas de vrios artigos publicados nas conferncias SAG 2001 e 2006.

Figura 12 Ilustrao esquemtica da moagem semiautgena com britagem e reciclo de seixos, seguida de moagem com bolas, circuito SABC. Tabela 3 Sumrio da evoluo das moagens em circuitos AG/SAG (2001, 2006).
Mina Huckleberry Newmont Lone Tree Mill SMC Nye Site Fort Knox Chino Chino Kennecott AC- Ano da Converso AC 2000 1999 1998 1998 1996 1989 AC(%) 10 10 15 10 10 10 30 60 Mina Newmont Mill #4 National Steel Inco Clairabelle Wirralie Gold Kidston Similkameen AC 1996 1992 1989 1989 1988 1986 1985 AC(%) 10 10 50 1020 25 8 15

1996 10 15 Los Bronces AC%- Aumento de Capacidade (%)

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Os incrementos de capacidade de circuito listados na Tabela 3 esto no intervalo de 8 a 60%, com maior frequncia de aumentos na faixa de 10 a 15%, valores aceitos como tpicos pela indstria. Uma vez ajustados e bem operados, circuitos de cominuio SABC so extremamente robustos, pois absorvem amplas faixas de variaes de tipos de minrio, tanto no estgio primrio como no secundrio. Sob aspecto de projeto inclui o menor investimento unitrio ($/t) dentre todas as demais opes de circuito. Esta ltima caracterstica da alternativa SABC resulta que um circuito assim configurado oferecer maior capacidade de alimentao por unidade monetria considerada. Mesmo que o consumo energtico no seja o mais adequado, assunto este ainda controverso, o desempenho global faz da opo SABC a mais competitiva e, atualmente, a de menor risco. Dentre os muitos exemplos de operaes sob configurao SABC podem ser citadas as usinas de: La Candelria (36 ps de dimetro), Escondida (38 ps de dimetro), Collahuasi (32 e 40 ps de dimetro), Pelambres (36 ps de dimetro), Andina (36 ps de dimetro), El Teniente (36 ps de dimetro), no Chile; Fimiston (36 ps de dimetro), St. Ives (24 ps de dimetro), Cadia Hill (40 ps de dimetro), na Austrlia; Porgera (28 ps de dimetro), na Papua-Nova Guin; Freeport (34,5 e 38 ps de dimetro) e Batu Hijau (38 ps de dimetro), na Indonsia; Kennecott, Ray Asarco, nos EUA; Highland Valley (32 ps de dimetro), no Canad; Antamina (38 ps de dimetro), no Peru; Alumbrera (36 ps de dimetro), na Argentina. No Brasil h dois circuitos em operao sob a configurao SABC. O mais antigo o da Minerao Serra da Fortaleza, que iniciou sua operao em modo SAB e foi posteriormente convertido para SABC, que inclui ainda uma variante de britagem secundria. O outro o circuito do Sossego, operado pela Vale, em Cana dos Carajs, no Par, que inclui um britador giratrio primrio, um moinho operando no modo SAG (38 ps), dois britadores cnicos de reciclo, alm de dois moinhos de bolas (22 ps), com capacidade nominal de 15 Mt/ano. A configurao SABC foi tambm selecionada para os projetos Alemo e Cristalino, ambos de minrio de cobre da Vale. Foram feitos estudos conceituais e, em seguida, esses estudos foram consolidados por campanhas de moagem em escala piloto. Igualmente, em operao est o circuito SABC da Minerao Bauxita Paragominas MBP/Vale, em Paragominas, PA, finalmente, o projeto Cobre da Chapada, da Yamana.

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As etapas de definio de circuito, dimensionamento dos equipamentos e estudos de variabilidade do Projeto Bauxita de Paragominas j foram descritas neste trabalho. O minrio, britado em dois estgios com britadores de eixos dentados, segue para a pilha de homogeneizao retomado para alimentar duas linhas de moagem. Cada linha conta com um circuito SAG (28 ps de dimetro) e um moinho de bolas (20 ps). Os seixos gerados no circuito SAG seguem para britagem em britadores de impacto. O produto oriundo dessa britagem encaminhado ao circuito secundrio de moagem, configurando assim SABC aberto. O Projeto Chapada, implantado em Gois pela empresa Yamana, consta de uma nica linha de moagem constituda por um circuito SAG (34 ps de dimetro), seguido de um moinho de bolas (26 ps), para processamento de minrio de cobre e ouro. Configuraes do Circuito de Britagem para Circuitos AG/SAG O circuito de cominuio em instalaes que constam de moagem segundo circuitos AG/SAG possui configurao relativamente simples, se comparada a outras alternativas de moagem. Como a alimentao de moinhos primrios do sistema SAG, e principalmente AG, inclui uma frao grossa, geralmente uma nica etapa de britagem suficiente para proporcionar uma distribuio granulomtrica adequada moagem. Na Figura 13 ilustra-se um desenho esquemtico tpico de circuitos industriais de grande porte, que consistem basicamente em um britador giratrio, cujo produto segue para uma pilha pulmo e desta para a alimentao da moagem. Salvo operaes de pequeno ou mdio porte, nas quais a lavra executada em subsolo, a etapa de britagem primria assegura, via de regra, tamanho mximo de alimentao ao moinho. Os grandes britadores giratrios operam com aberturas (APF) de 140 a 150 mm, o que resulta em tamanho mximo de aproximadamente 200 mm, sujeito ao efeito forma dos fragmentos. Em operaes menores encontram-se britadores de mandbulas e, em alguns casos, at britadores de eixos dentados. Uma variante que foi implantada em vrios circuitos inclui a etapa de britagem secundria para rebritagem da frao intermediria, conforme ilustrado na Figura 13.

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Figura 13 Configuraes tpicas de circuitos de britagens em linha com os circuitos AG/SAG. Nesse caso, a frao crtica praticamente eliminada da alimentao do moinho. Trata-se de uma alternativa para operaes em que o minrio ou alguns tipos de minrio do depsito mineral possuem forte tendncia de se acumular na cmara de moagem de moinhos AG/SAG. Para tais aplicaes, mesmo que o circuito de moagem seja configurado em SABC, a alternativa de britagem secundria pode proporcionar aumentos significativos de produo. A melhor forma de se avaliar o efeito da introduo de um estgio adicional de britagem ao circuito por meio de ensaios em unidade piloto, segundo os quais se pode variar, com relativa facilidade, a distribuio granulomtrica da alimentao do moinho. Mediante o ajuste na granulometria, estima-se o efeito de diferentes malhas para o peneiramento do produto da britagem primria, ou esquemas alternativos de circuito, como britagem secundria, de toda a alimentao do moinho. Exemplos de circuitos industriais que adotaram com sucesso a opo de britagem secundria da frao crtica so a mina de Troilus, que registrou aumento de at 50% de capacidade do circuito de moagem, mina de Asarco-Ray, nos EUA, com incremento de 20%, assim como Kidston, na Austrlia. Na configurao dos circuitos de Fimiston e St. Ives na Austrlia e La Coipa, no Chile inclui-se a britagem secundria de todo o produto da britagem primria.

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Apesar de ser largamente empregada pela maioria das empresas de minerao de grande porte mundo afora, a aceitao da moagem em circuitos AG/SAG como alternativa segura para processos de cominuio foi progressiva em funo, principalmente, da evoluo dessa tcnica. Alm disso, moinhos dos circuitos AG e, principalmente, SAG esto, h dcadas, na vanguarda da indstria em termos de dimenses e potncia instalada. Esse cenrio de aplicao de materiais, mtodos de projeto e tcnicas construtivas inditas, entretanto, h que considerar o nus e os ajustes necessrios no incio de operao dos maiores equipamentos at ento fabricados. Embora esse contexto seja reconhecido, so comuns os relatos de insucessos de operaes industriais que, de alguma forma, enfrentaram situaes desse tipo. Cabe lembrar que, mesmo com moinhos de bolas, de tecnologia de projeto, fabricao, implantao e operao at ento consolidados, ocorreram fatos semelhantes, como, por exemplo, nos moinhos da usina de Bouganville, projeto da RTZ na ento PapuaNova Guin. Nessa usina o desempenho de moinhos de 18 ps de dimetro, os maiores at ento projetados, foi muito aqum do estipulado. Um elenco de preconceitos, m informao, conservadorismo e mitos associados moagem segundo os circuitos AG/SAG est relacionado a seguir. Operao complexa e instvel. Baixa flexibilidade dos circuitos. Consumo energtico especfico mais alto. Dimensionamento emprico. Operao complexa e instvel. Pr-operao longa e dispendiosa.

Grandes variaes de desempenho em funo dos tipos de minrio. Necessidade de grande massa de minrio para ensaios preliminares. A anlise dos insucessos iniciais ou definitivos de operaes com moinhos dos sistemas AG/SAG aponta para algumas causas comuns. De forma individual ou combinada, propiciaram algumas contribuies, quais sejam: (i) (ii) (iii) (iv) ausncia/insuficincia de informaes sobre as caractersticas tecnolgicas do minrio; conhecimento insuficiente das jazidas em termos de graus de variabilidade do minrio; critrios inconsistentes de projeto, como relao de reduo, carga circulante e potncia; critrios de dimensionamento inadequados;

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(v) (vi) (vii)

tcnicas complexas para projeto de novas instalaes e otimizao de circuitos existentes; tcnicas inadequadas para controle do processo e instrumentao precria; custos de capital decrescentes somente com o advento de equipamentos de grande porte;

(viii) baixo ndice de entendimento de conceitos e peculiaridades associadas ao processo; (ix) inexperincia em projetos de revestimentos, grelhas, mecanismos de descarga, dentre outros, para grandes moinhos.

Vrias dessas situaes surgem na fase de viabilidade final do projeto, mediante campanhas de ensaios em unidade piloto, seguidas de dimensionamento e seleo dos equipamentos. O modelo matemtico calibrado do circuito completo ser empregado para simular as variaes de desempenho do futuro circuito industrial em funo das caractersticas dos vrios tipos de minrio contidos na jazida, conforme resultados de ensaios realizados com amostras de testemunhos de sondagens. Um acompanhamento detalhado da elaborao e especificaes tcnicas dos equipamentos, anlises criteriosas das propostas tcnicas de fornecedores so tambm etapas fundamentais do processo. Nessa fase podem ser evitadas dificuldades futuras advindas de configurao de grelhas e perfis de revestimento inadequados. A posta-em-marcha do circuito industrial deve ser balizada como uma etapa de transio entre o projeto/construo e a operao do circuito industrial, diferente portanto da viso de sequncias estanques do empreendimento. O comprometimento com o desempenho global do circuito deve assim marcar essa transio, de forma a aproveitar a sinergia entre as equipes que conceberam o projeto e aquelas encarregadas de operar o circuito industrial. As tcnicas de simulao, segundo a modelagem matemtica, so recursos comprovadamente eficazes, tanto no dimensionamento dos equipamentos de processo, como na fase de posta-em-marcha, inclusive nas etapas de otimizaes contnuas de operaes industriais de britagem e moagem. Entretanto, devido natureza dos modelos e complexidade dos fenmenos associados, a representao fiel do desempenho de equipamentos e processos est baseada na qualidade das calibraes efetuadas que, por sua vez, dependem de dados representativos da operao modelada. H, contudo, a necessidade de ajustar modelos relacionados aos mecanismos de fragmentao e transporte que ocorrem na cmara de moagem. Assim, torna-se possvel definir plataformas de simulao, que podem ser empregadas desde as anlises de sensibilidade de cada varivel de operao at as modificaes no circuito.

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PANORAMA BRASILEIRO
Ao considerar o bem mineral de maior peso nas exportaes, os depsitos brasileiros de minrio de ferro possuem pores significativas de minrio de alto teor de ferro e baixos teores de impurezas. As usinas implantadas para tratamento de minrios de alto teor incluram assim circuitos de britagem e peneiramento, ou ainda, aproveitamento de finos naturais de alto teor. A ocorrncia de finos naturais com teor mais baixo motivou a construo de usinas dotadas de etapas de concentrao. A cominuio intensiva de minrios de ferro s entrou em cena com a deciso de aproveitar, mediante moagem, os itabiritos do Quadriltero Ferrfero. A moagem de produtos intermedirios para pelotizao tem grande importncia relativa no setor. Desse modo, grande parte da produo brasileira de minrio de ferro no depende de cominuio intensiva como os minrios que ocorrem na Amrica do Norte ou na Escandinvia, por exemplo. Outro setor que, embora importante, inclui somente operaes de britagem, lavagem e classificao a indstria de bauxita, se bem que, a etapa de produo de alumina seja iniciada com a moagem do minrio de alumnio. Nesse caso comum a combinao de moinhos de barras e bolas e, mais recentemente, circuitos de moagem SAG no projeto integrado Bauxita de Paragominas e Alumina da Alunorte, empreendimento da Vale no estado do Par. No setor de minrio de fosfato, as principais usinas brasileiras processam minrios de pores alteradas de depsitos minerais com origem magmtica. O circuito padro consiste de britagem em multiestgios, seguida de etapas de moagem em moinhos de barras e bolas. A grande quantidade de finos nesses minrios torna os circuitos de britagem e moagem peculiares, incluindo separao magntica em cargas circulantes ou entre etapas de moagem e vrios estgios de classificao para promover a concentrao separada da apatita contida nos finos. As usinas de Catalo e Tapira, da Ultrafrtil, e Arax, da Bunge, esto assim configuradas. Como os principais depsitos de minrio de nibio ocorrem nessas mesmas chamins alcalinas de minrio de fosfato, o fluxograma das usinas de tratamento semelhante ao acima descrito. Ainda no setor de matrias-primas para a indstria de fertilizantes, as usinas de Taquari Vassouras, SE, e Cajati, SP, respectivamente de minrios de potssio e fsforo, possuem moagem unitria com moinhos de barras em circuito fechado. A produo brasileira de concentrados de metais bsicos no se encontra entre as maiores do mundo e advm de operaes de pequeno e mdio porte, exceo da usina do Sossego/Vale, que iniciou sua produo em 2004.

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Nas minas de pequeno e mdio porte, a lavra subterrnea, cujo produto alimenta usinas com etapas de britagem, peneiramento, moagem e classificao, seguidas de concentrao por flotao de minerais sulfetados e/ou, no caso do zinco, de minerais silicatados. Nesse setor h vrias usinas com moagem unitria, ou seja, que operam em estgio nico de moagem com moinhos de bolas a exemplo das usinas de Morro Agudo e Vazante, MG, da Votorantim Metais e Minerao Caraba, BA. A minerao de ouro, no Brasil, tambm no inclui circuitos de grande capacidade, com exceo da RPM, pertencente Kinross, que processa minrio com teor da ordem 0,35 g/t. Atualmente, a RPM processa 50 Mt/ano, mediante a utilizao de cuircuito SAG e moinho de bolas, inclusive com o aproveitamento dos moinhos existentes. As demais empresas operam minas subterrneas com circuitos de cominuio de pequena capacidade. As usinas do Queirs e Crixs, da Minerao Morro Velho, bem como Fazenda Brasileiro, da Yamana, adotam tambm moagem unitria em moinhos de bolas, alimentada pelo produto de circuitos de britagem. Do mesmo modo, o minrio tratado na usina de Jacobina, da Yamana, provm de mina subterrnea, da qual encaminhado para britagem e moagem unitria em moinhos do sistema SAG. O fluxograma da usina da Minerao So Bento sem britagem e um moinho operando no modo AG realiza a moagem primria, cujo produto segue para um moinho de bolas. O fluxograma das principais usinas que processam minrio de mangans, da jazida do Azul, em Carajs, e de ferro, em Corumb, MS, ambas da Vale, incluem etapas de britagem e peneiramento e, na usina do Azul, classificao em classificadores espiral. A produo de bixido de mangans no Azul inclui moagem a seco em um circuito com moinho tipo Raymond. Os depsitos brasileiros de minrios de nquel incluem minrios sulfetados ou oxidados. Na primeira categoria destaca-se a Minerao Serra da Fortaleza MSF, implantada pela empresa Rio Tinto e posteriormente adquirida pela Votorantim Metais. Nesse circuito, a configurao SAB foi adotada no incio do projeto e, posteriormente, convertida em SABC, incluindo uma etapa de britagem secundria. A cominuio de minrios oxidados de nquel, geralmente, conta apenas com estgios de britagem. O projeto Nquel do Vermelho, que dever ser implantado pela Vale, no Par, inclui operaes de britagem em equipamento de rolos dentados, lavagem, classificao em hidrociclones, atrio e peneiramento de alta frequncia. A produo de cassiterita, de origem aluvionar, marcou o incio das operaes de minas de minrio de estanho na regio Norte do Brasil. Posteriormente, o estanho contido em minrios primrios aumentou sua participao no cenrio nacional.

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Na mina do Pitinga, localizada no Amazonas, h estgios de britagem e moagem em moinhos de barras, para processar o minrio grantico. Na mina do Bom Futuro, localizada em Rondnia, predominam moinhos de martelos em vrias operaes de pequeno porte. O Brasil um grande produtor mundial de cimento e, portanto, processa grandes quantidades de calcrio, a principal matria-prima mineral dessa indstria. Os circuitos de britagem possuem suas peculiaridades em funo, principalmente, das caractersticas dos calcrios brasileiros: abrasividade baixa e resistncia de baixa a mdia britagem e moagem. A britagem executada em circuitos de multiestgios que incluem combinaes de britadores de mandbulas ou giratrios em grandes operaes, alm de britadores cnicos secundrios e tercirios. Britadores de impacto so largamente empregados na indstria cimenteira, pois oferecem uma combinao favorvel s elevadas capacidades e razes de reduo. Circuitos configurados com britadores de impacto propiciam alta capacidade e menor nmero de estgios, se comparados a outros tipos de britadores. A moagem na indstria cimenteira efetuada a seco em moinhos multicmaras ou de rolos de alta presso. Os primeiros consistem em moinhos tubulares dotados de diviso intermediria formando duas cmaras, a primeira contendo bolas de maior dimetro, enquanto, na segunda, a carga conta com bolas de menor dimetro relativo. Os moinhos de rolos verticais so equipamentos adequados gerao de produtos finos e, segundo especialistas, possuem menor consumo energtico especfico, quando se compara o desempenho destes com moinhos de bolas. Os sistemas de moagem operam em circuito fechado e incluem aeroclassificadores, exaustores e filtros. A indstria de agregados para a construo civil possui importncia relevante no setor mineral, dado o volume elevado de produo, principalmente em regies metropolitanas das grandes cidades brasileiras. Neste setor predominam britadores de mandbulas e cnicos em circuitos de britagem com multiestgios at as etapas terciria ou quaternria, dependendo dos produtos finais comercializados.

MOAGEM AG/SAG
Seguindo-se as tendncias observadas at o momento, as operaes de circuitos de cominuio continuaro com os maiores itens de custo operacional em usinas de tratamento de minrios, quer pelo consumo de energia e/ou revestimentos, quer pelos corpos moedores. Avanos na eficincia de utilizao de energia e diminuio do desgaste de revestimentos e corpos moedores so os principais desafios para os grupos dedicados s pesquisas nessa rea.

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A reconhecida resistncia da indstria de minerao e, em particular, dos fabricantes de equipamentos de britagem e moagem a rpidas mudanas tecnolgicas fundamentada nos altssimos investimentos necessrios, cujos retornos previstos dependem de combinaes favorveis de projetos bem planejados que, ao serem implantados, resultem em operao estvel e segura. Esses fatores, associados ao longo tempo de maturao, praticamente determinam a defasagem tecnolgica entre o que se pratica na indstria e os desenvolvimentos recentes no setor. O cenrio torna-se ainda mais particular ao se considerar que os grandes desenvolvimentos registrados no setor so oriundos da prpria indstria ou de pesquisadores a ela diretamente ligados. Se a descrio vlida para aspectos de progresso e revoluo em desenvolvimento de equipamentos, a rea de aplicao de mtodos e processos possui um panorama bastante diferente. Se, por um lado, as patentes da maioria dos britadores e moinhos em operao datam de muitas dcadas, as tcnicas empregadas atualmente para projeto de novas instalaes, sobretudo na melhoria de desempenho de instalaes existentes, so radicalmente diferentes das praticadas h algumas dcadas. As tcnicas de simulao com base em modelagem matemtica so recursos comprovadamente eficazes, tanto no dimensionamento de equipamentos, como em circuitos integrados de processo. Uma vez configurado e calibrado, um simulador pode assim retratar a operao de um circuito completo de britagem, peneiramento, moagem e classificao, seja para fins de projeto ou ainda de explorao de alternativas para melhoria de desempenho de circuitos existentes, geralmente, via aumento de capacidade. Os principais modelos matemticos empregados nos simuladores so de natureza emprica e fenomenolgica. Na primeira categoria destacam-se os modelos de hidrociclones, principalmente de Lynch (Nageswararao) e Plitt, ambos originalmente desenvolvidos no final da dcada de 1970. Modelos fenomenolgicos dominaram o incio da aplicao do mtodo do balano populacional a equipamentos de britagem e moagem. O grande interesse no avano de desempenho de circuitos industriais motivou o desenvolvimento de modelos que associam mecanismos de fragmentao e transporte que ocorrem em moinhos e britadores a variveis essencialmente fenomenolgicas. Assim, variveis como taxa de quebra, obtidas inicialmente somente por meio de retroclculo, so associadas, em modelos mais recentes, a parmetros que determinam a movimentao da carga na cmara de moagem, como velocidade de rotao e grau de enchimento.

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Modelos classificados como fundamentais ganharam importncia relativa nos ltimos anos. Superada a limitao inicial de longos perodos de processamento em supercomputadores, mtodos de elementos discretos so atualmente consolidados para anlise, por exemplo, de movimentao da carga em moinhos, em funo de perfil de revestimento. Embora no sejam utilizados em simuladores de processo, integrados, portanto, em circuitos completos de cominuio, a tendncia o aprimoramento de modelos fundamentais que assim devero ser progressivamente mais empregados nessa rea. Sistemas especialistas devero proporcionar evoluo contnua e progressiva incluso nos circuitos industriais de moagem. Os rumos de trabalhos de pesquisa tecnolgica devem ser estabelecidos no apenas em funo das vocaes individuais dos pesquisadores, mas, sobretudo, considerando a capacidade dos grupos de pesquisadores identificados nos centros de pesquisa e universidades. Programas de mestrado devem ser dirigidos, principalmente, a pesquisas aplicadas nas reas de atuao de engenheiros que optem pelo avano do conhecimento, nas respectivas reas de atuao ou a recm-formados que optem pela carreira de pesquisa e ensino. Ncleos de centros de excelncia dedicados formao de doutores devem ser formados por pesquisadores maduros e engenheiros com reconhecida dedicao s linhas de pesquisa selecionadas. Nesses ambientes, o foco deve ser a inovao tecnolgica em reas definidas como prioritrias para a regio em que se encontram ou, alternativamente, em mbito nacional. A falta de tradio de fomento da indstria mineral brasileira s instituies de pesquisa merece ser revista. A proposio de alternativas para reverso desse cenrio , portanto, um desafio.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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C a p t u l o

CLASSIFICAO E PENEIRAMENTO

Julio Cesar G. Correia


Qumico Industrial pela UFF, Doutor em Engenharia Mineral pela USP Pesquisador Titular do CETEM/MCT

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INTRODUO
Os mtodos de tratamento de minrios que envolvem classificao e peneiramento apresentam como objetivo em comum, a separao de um certo material em duas ou mais fraes, com partculas de tamanhos distintos. No caso especfico do peneiramento, existe uma separao, levando-se em conta o tamanho geomtrico das partculas, enquanto que para o mtodo de classificao, a separao realizada tomando-se como base o conceito da velocidade em que os gros atravessam um certo meio fluido. No processamento mineral, o meio fluido mais utilizado a gua. A classificao a mido aplicada, normalmente, para partculas com granulometria muito fina, onde o perneiramento no funciona de uma forma eficiente.

FUNDAMENTOS DA CLASSIFICAO
Quando se tem uma partcula em queda livre no vcuo, ela est sujeita a uma acelerao constante e sua velocidade aumenta indefinidamente, qualquer que seja seu tamanho ou densidade. Se, contudo, a partcula cai em um outro meio que no o vcuo, este oferece uma resistncia ao seu movimento, a qual aumenta em razo direta com a velocidade, at atingir um certo valor constante. Quando as duas foras que atuam na partcula (gravitacional e de resistncia do fluido) se tornam iguais, a partcula atinge uma velocidade denominada terminal e passa a ter uma queda com velocidade constante. A natureza da resistncia do fluido depende da velocidade de queda. Para baixas velocidades o movimento suave, pois a camada de fluido em contato com a partcula move-se com ela, enquanto o fluido como um todo permanece esttico. Para altas velocidades a principal resistncia atribuda perturbao do fluido, como um todo, pela partcula, caracterizando um regime denominado de turbulento. Independentemente do regime que predomine, a acelerao da partcula tende a decrescer rapidamente com o tempo, sob a ao das foras atuantes, e a velocidade terminal sempre atingida. Sedimentao em Queda Livre A sedimentao em queda livre refere-se ao movimento da partcula imersa em um fluido e que tende, sob a ao da gravidade, a percorrer uma distncia teoricamente infinita. Ela verificada quando a percentagem de slidos for menor que 15% em peso. No clculo da velocidade terminal, ou seja, a velocidade constante que uma partcula adquire ao sedimentar em um meio fluido, obtm-se uma equao na qual a soma de todas as foras que atuam sobre ela seja zero.

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De acordo com a segunda lei de Newton, tem-se:


F = m.a

[1]

onde: F = fora resultante que atua sobre a partcula (N); m = massa da partcula (kg); a = acelerao da partcula (m/ s 2 ). Neste caso, as foras que atuam sobre a partcula so: a da gravidade (mg), a de empuxo (m'g) e a da resistncia (R), sendo a fora resultante (F) expressa por: F = mg - m' g - R = m onde: m = massa da partcula (kg); m'= massa do fluido deslocado (kg); v = velocidade da partcula (m/s); g = acelerao da gravidade ( m / s 2 ); R = fora de resistncia (N).
dv dt

[2]

O clculo de massa das partculas, consideradas esfricas, e do fludo deslocado, podem ser obtidos segundo as Equaes [3] e [4].
4 m = r 3 ds 3 m m'= d f ds sendo:

[3] [4]

ds= densidade do slido; df = densidade do fluido; r = raio da partcula (m). Quando a velocidade terminal atingida, reduz-se a:
R = g(m - m' )

dv dt

= 0 e a Equao [2]

[5]

onde: g = acelerao da gravidade (m/s2). A fora de resistncia na sedimentao em queda livre calculada com base nas leis de Stokes e Newton, respectivamente para os regimes laminar e turbulento.

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Quando as partculas (esfricas) so pequenas (r < 50 m) o regime considerado laminar e a fora de resistncia calculada por:
R = 6rv t

[6]

onde:
= viscosidade do fluido (kg/ms);

r = raio da esfera em (m); vt = velocidade terminal da partcula (m/s). Substituindo-se as frmulas [3] e [4] e a expresso [6] na equao [5] tem-se a seguinte equao para a velocidade terminal (VT ) :
VT = 4r 2 g (ds d f ) 18

[7]

Para o caso de partculas grossas (> 5 mm), o regime passa a ser turbulento, e a lei de Newton substitui a de Stokes. Deste modo a fora de resistncia dada pela expresso:
R = Q (/2) d f r 2 v 2

[8]

onde: Q = coeficiente de resistncia. Substituindo-se [8] em [2] tem-se a seguinte expresso para velocidade terminal.
VT = 8gr ds df 3Q df

[9]

As leis de Stokes e de Newton, para um fluido em particular, podem ser simplificadas, respectivamente, para:
VT = k 1 r 2 (d s d f ) e VT = k 2 [r(ds d f )]1 / 2

[10] [11]

onde:
k 1 ek 2 = constantes;
d s d f = densidade efetiva de uma partcula de densidade ds em um fluido de densidade df.

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Classificao e Peneiramento

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Essas leis mostram que a velocidade terminal da partcula, em um dado fluido, funo apenas do tamanho e da densidade da partcula, concluindo-se portanto que: (i) (ii) se duas partculas tm a mesma densidade, a partcula com maior tamanho ter maior velocidade terminal; se duas partculas tm o mesmo tamanho, a partcula mais densa ter maior velocidade terminal.

Considere duas partculas minerais de densidades (da ) e (db ) e dimetros


(D a ) e (Db ) , respectivamente, caindo em um meio fluido de densidade df, a uma mesma taxa de sedimentao. Suas velocidades terminais devem ser as mesmas e tem-se pela aplicao direta das leis de Newton e Stokes que:

r =

D a db d f n =( ) Db da d f

[12]

sendo:
D a e Db = dimetros das partculas a e b respectivamente; da e db = densidades das partculas a e b respectivamente;

df = densidade do fluido; n = 1 para lei de Newton; 0,5 para lei de Stokes. Esta expresso conhecida como razo de sedimentao livre que a razo de tamanho de partculas necessria para que dois minerais tenham a mesma velocidade terminal de sedimentao. Substituindo-se as frmulas [3] e [4] e a expresso [6] na equao [5] tem-se a seguinte equao para a velocidade terminal (VT).
VT = 4r 2 g (ds d f ) 18

Na faixa granulomtrica intermediria (0,05 < r < 5 mm), onde a classificao a mido normalmente realizada, no h nenhuma lei definida. Uma das expresses sugeridas para traduzir a resistncia oferecida pelo fluido nesta faixa dada pela combinao das foras de resistncia regidas pelas leis de Stokes e de Newton, obtida por Oseen, e expressa pela seguinte equao:
R = 6 r VT (1 +

3df VT ) 8

[13]

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Sedimentao em Queda Impedida A sedimentao em queda impedida (ou queda retardada) caracterizada pelo movimento de uma partcula em uma polpa. Com o aumento da densidade da polpa, o movimento de sedimentao de cada partcula influenciado pelo movimento das demais e pelo deslocamento da gua atravs dos espaos entre as partculas, resultando para esta partcula, uma velocidade terminal de sedimentao menor do que a de queda livre. A velocidade de sedimentao em queda impedida pode ser calculada pela equao [14], sendo esta uma forma modificada da lei de Newton aplicada para queda livre.
V = k [ D (ds dp )]1 / 2

[14]

onde: k = constante; D = dimetro da partcula (m); ds = densidade de partcula; dp = densidade de polpa. Similarmente sedimentao em queda livre, pode-se definir uma razo de sedimentao em queda impedida que ser dada por:
z= D a db dp ) =( Db da dp

[15]

onde:
D a e Db = dimetros das partculas a e b respectivamente; da e db = densidades das partculas a e b respectivamente;

condio : (db > da ) Essa razo de sedimentao sempre maior do que a em queda livre, e quanto mais densa a polpa, maior ser a razo do dimetro de partculas com velocidades terminais de sedimentao idnticas. Aplicaes de Sedimentao em Queda Livre e Queda Impedida na Classificao A comparao entre as quedas livre e impedida pode ser feita de maneira mais (1) clara . Supondo-se que se tenha cinco pares de partculas esfricas de quartzo (dQ = 2,65) e galena (dG = 7,5) de 10, 20, 30, 40 e 50 mm de dimetro e outros cinco pares das mesmas espcies de 0,1; 0,2; 0,3; 0,4 e 0,5 mm de dimetro em queda livre

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na gua e depois em queda impedida em uma suspenso de partculas muito finas de quartzo em gua com 40% de slidos e 60% de gua (em volume) ou seja, com a seguinte densidade: Dp = (2,65 x 0,40) + 1,00 x 0,60) = 1,66 Para que as esferas grossas de quartzo e galena tenham a mesma velocidade terminal em quedas livre e retardada, a razo de sedimentao (z) ser igual a 3,94 e 5,90, enquanto que para partculas finas esta razo ser de 1,98 e 2,43, respectivamente. Observando a Figura 1, verifica-se que as condies ideais para classificao por tamanho em um fluido so estabelecidas no caso de queda livre de partculas pequenas (3a coluna). Por outro lado, as melhores condies para a classificao ou separao por diferena de densidade so estabelecidas na queda retardada de partculas grossas (2a coluna). Neste ltimo caso, por exemplo, se a queda das referidas partculas ocorre num tubo onde se admita uma suspenso com densidade de 1,66 e com velocidade ascendente igual quela assinalada na 2a coluna, ocorrer uma separao completa entre as partculas de quartzo que vo transbordar e as de galena que acabam se sedimentando no fundo do aparelho. Conclui-se com isso que a sedimentao em queda livre utilizada quando se d nfase, na classificao, ao efeito do tamanho das partculas, enquanto que a em queda impedida ser utilizada para aumentar o efeito de densidade sobre a separao.

Figura 1 Exemplo de queda livre e queda retardada de esferas grossas e finas de quartzo e galena.

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TIPOS DE CLASSIFICADORES
Os classificadores podem ser divididos em vrios grupos dependendo do mecanismo, do fluido utilizado, etc, conforme apresentado na Quadro 1. Quadro 1 Tipos de classificadores em funo do mecanismo e do fluido utilizado.
Autor -mido Trajano (1) -Ar Perry (2) Wills (3)* -Mecnico -No Mecnico -Hidrulico -Horizontais -Verticais No mecnico Gravidade Centrfugo Mecnico Tipos de Classificao Mecnico

Os classificadores consistem essencialmente de uma coluna de separao, na qual o fluido, seja lquido ou gasoso, est ascendendo a uma velocidade uniforme (Figura 2). As partculas introduzidas na coluna de separao sobem ou descem dependendo das suas velocidades terminais. Assim, so obtidos dois produtos: um overflow consistindo de partculas com velocidade terminal menor que a velocidade do fluido e um underflow de partculas com velocidade terminal maior do que a velocidade do fluido.

Figura 2 Representao esquemtica para um classificador.

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Classificadores Horizontais Os classificadores horizontais so essencialmente do tipo sedimentao em "queda livre" e tm acentuada utilizao quando se pretende uma separao apenas por tamanho. Estes classificadores so divididos em: cones de sedimentao, classificadores mecnicos e classificadores espirais. Cone de Sedimentao Este tipo de classificador o mais simples, sendo utilizado praticamente na separao de slidos e lquidos, ou seja, como unidades desaguadoras em operaes de pequena escala. usado tambm na deslamagem de minrios. Geralmente so construdos em concreto ou ao, tendo um coletor de produtos grossos no fundo e um lavador no topo para que as partculas ultrafinas no sejam arrastadas. O tipo mais comum o de cone duplo (Figura 3), que consiste de um cone externo fixo e um cone interno concntrico e regulvel. Entre os dois cones existe um espao por onde a gua sobe sob presso, transbordando pelas canaletas laterais colocadas na periferia do cone externo.

Figura 3 Representao esquemtica de um cone duplo. Classificadores Mecnicos Os classificadores mecnicos tm seu uso difundido em operaes de circuito fechado de moagem e na classificao de produtos de usinas de lavagem de minrios.

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Vrios autores(1,2,3,4) consideram os classificadores espirais como classificadores mecnicos. Devido sua importncia, este equipamento ser definido em tpico subsequente. Na classificao mecnica distinguem-se dois tipos de classificadores: de arraste (Figura 4) e o de rastelo (Figura 5). Eles se apresentam em geral na forma de tanques retangulares ou de bacias, tendo idntico princpio de funcionamento. A diferena entre eles est na maneira do underflow ser retirado do classificador, podendo ser por um transportador de arraste ou por uma srie de rastelos.

Figura 4 Representao esquemtica do classificador de arraste (ORG).

Figura 5 Representao esquemtica do classificador de rastelo (Rake). A polpa alimentada dentro de uma calha inclinada e sedimenta no tanque. As partculas com altas velocidades de queda se dirigem para o fundo do tanque (material grosso pesado), enquanto que as partculas mais leves se mantm na superfcie sendo escoadas como um overflow.

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Uma caracterstica operacional dos classificadores mecnicos que eles permitem obter uma faixa de separao bem definida, desde que alimentados com uma polpa diluida, o que acarreta um overflow com baixa percentagem de slidos. Ser necessria a introduo de uma etapa de espessamento, antes que a concentrao se realize. Isso pode vir a constituir uma desvantagem da utilizao desse tipo de equipamento. Classificador Espiral Os classificadores espirais (Figura 6) so os mais utilizados em instalaes de pequena capacidade, estando o seu campo de aplicao restrito a uma faixa granulomtrica entre 0,833 a 0,074 mm. Sua utilizao em instalaes de grande porte perde para os hidrociclones, devido a maior capacidade e versatilidade destes. Os classificadores espirais consistem de uma calha, ou de dentro dela encontra-se um eixo envolvido por uma ou mais hlices, as quais, girando, mantm a polpa em suspenso. Estas hlices, tm a funo de remover o material sedimentado do fundo da calha. O conjunto como um todo apresenta vrios nveis de inclinao, sendo esta uma varivel de processo. Apresenta, em relao ao classificador de rastelos, a vantagem de remover o material de maneira mais eficiente, devido ao declive mais ngreme, evitando assim o retorno do material. O classificador em espiral normalmente caracterizado pelo dimetro da espiral. A alimentao feita abaixo do nvel de polpa e o material mais pesado afunda e transportado pelas hlices ao longo do declive, sendo finalmente descarregado na parte superior atravs de uma abertura na base da calha, acima do nvel de gua. O material mais fino transborda pela parte inferior da calha. As condies operacionais so definidas pela: (i) (ii) (iii) velocidade de revolvimento ou arraste; altura da calha e inclinao da calha; diluio da polpa.

Para se obter uma classificao mais fina, a velocidade de revolvimento ou arraste deve ser pequena e a inclinao da calha a menor possvel, pois com isso se obtm um tanque de sedimentao com maior volume, o que permite um tempo de sedimentao maior. Para classificao mais grossa, o procedimento oposto ao acima citado. O parmetro mais importante a diluio da polpa. Quando se opera em circuitos fechados com moinhos de bolas, os produtos de moagem dificilmente apresentam menos de 65% em peso de slidos, enquanto que os classificadores espirais no operam com mais de 50%. Nesse caso a gua necessria para diluio da polpa adicionada no lavador da alimentao. O aumento na diluio reduz a densidade do transbordo aumenta a sedimentao em "queda livre".

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Figura 6 Representao esquemtica do classificador espiral. Classificadores Verticais Ao contrrio dos horizontais, os classificadores verticais levam em conta o efeito da densidade das partculas e so usualmente utilizados em regime de sedimentao impedida. Atualmente, h uma substituio significativa desse tipo de classificador pelos hidrociclones, na maioria das aplicaes. O princpio de operao do classificador vertical (Figura 7) baseia-se na injeo de gua polpa de alimentao, com o fluxo de gua em sentido oposto ao das partculas sedimentadas. Estes equipamentos consistem normalmente de uma srie de colunas nas quais partculas em contra-corrente com a gua sedimentam-se de acordo com suas densidades. A sedimentao seletiva ocorre devido a um controle da velocidade das correntes ascendentes de gua, que decresce da primeira at a ltima coluna de classificao. As partculas mais grossas e mais densas iro se depositar na primeira coluna e as finas na ltima coluna, enquanto as lamas so obtidas por transbordo. A geometria do equipamento varia sucessivamente, devido no s quantidade de gua a ser manipulada incluir a gua usada para as classificaes anteriores, mas tambm porque necessrio que se reduza a velocidade superficial do fluido que transborda entre as colunas.

Figura 7 Representao esquemtica de um classificador vertical.

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Hidrociclones Os hidrociclones, como os classificadores mecnicos, tm a sua maior aplicao em circuitos fechados de moagem, diferindo desses ltimos pela maior capacidade. O princpio bsico de separao empregado nos hodrociclones a sedimentao centrfuga. O desempenho desses influenciado por suas dimenses, pelas variveis operacionais e pelas propriedades fsicas dos slidos e da polpa alimentada. Na Figura 8 apresentado um hidrociclone convencional, o qual consiste de uma cmara cilndrico-cnica com entrada tangencial e duas sadas. A polpa injetada sob presso no aparelho, atravs de um duto situado na parte superior da cmara cilndrica e, como resultado de sua entrada tangencial, criado no seu interior um redemoinho. As partculas mais grossas e mais densas so arremessadas s paredes e descarregadas na abertura inferior, o apex, constituindo o underflow. J as partculas mais finas, menos densas e grande parte da fase lquida so dirigidas para o centro do hidrociclone e saem por um cilindro na parte superior do aparelho, denominado vortex finder, constituindo o overflow.

Figura 8 Representao esquemtica de um hidrociclone convencional. Trawinski(5) listou as principais aplicaes para os hidrociclones, dentre as quais, so citadas: espessamento - elimina a maior parte da gua de uma polpa; deslamagem - elimina as partculas mais finas. Isto normalmente necessrio para os processos de separao magntica a mido, filtrao, etc; classificao - frequentemente utilizado no fechamento de circuito de moagem onde o underflow do hidrociclone retorna ao moinho;

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classificao seletiva - por meio de uma configurao de hidrociclones em srie, possvel obter-se um conjunto de produtos com granulometria definida; pr-concentrao - utilizando hidrociclones de fundo chato, pode-se realizar concentrao por gravidade onde os minerais mais densos so descartados pelo underflow. As principais vantagens apresentadas pelos hidrociclones so(6): (i) (ii) (iii) (iv) capacidade elevada em relao ao seu volume e rea ocupada; controle operacional relativamente simples; custo de investimento pequeno; devido ao seu baixo preo e pequeno espao ocupado, possvel manter unidades de reserva. (6) No entanto apresentam as seguintes desvantagens : ano possibilitam realizar ajustes para minimizar os efeitos causados pelas oscilaes na alimentao; para se ter um controle efetivo no processo, geralmente so necessrias instalaes sofisticadas; se o minrio for abrasivo, o custo de manuteno das bombas e dos hidrociclones poder ser relativamente elevado.
(6) (7)

(i) (ii) (iii)

Beraldo , Luckie e Klimpel , descrevem a influncia da geometria do hidrociclone bem como as condies operacionais no desempenho do equipamento. Dimetro do Hidrociclone Define a capacidade e o dimetro de corte dos hidrociclones. Aumentando o dimetro, aumentam a capacidade do hidrociclone e o dimetro de corte. Dimetro do Vortex finder A variao de seu dimetro possibilita regular a capacidade e o dimetro de corte. O dimetro mximo limitado pela possibilidade do material ir diretamente para o overflow. A altura deve ser suficiente para ultrapassar o ponto inferior da abertura de entrada. rea da Abertura de Entrada Aumentando a rea da abertura de entrada, aumentam a capacidade do hidrociclone e o dimetro de corte. Altura da seo cilndrica Aumentando a altura, diminui o dimetro de corte.

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Dimetro do pex Dependendo do tipo de descarga do pex, pode-se avaliar as condies de operao do hidrociclone. Na Figura 9 so mostrados trs tipos de descarga. descarga em cordo: o dimetro do pex insuficiente. Com isso, partculas grossas dirigem-se para o overflow. Pode ser usado intencionalmente quando se deseja adensar e no classificar; descarga em cone: operao normal; descarga em pulverizador (spray): o dimetro do pex maior que o recomendvel. As partculas finas dirigem-se para o underflow.

Figura 9 Representao esquemtica dos tipos de descarga do pex. ngulo da Parte Cnica Aumentando o ngulo do cone, aumenta o dimetro de corte. H um tipo de hidrociclone de fundo chato, cujas paredes apresentam inclinaes entre 120 e 150. Devido a esta caracterstica formado um leito com diferentes velocidades angulares que diminuem no sentido do topo base. Estas diferenas de velocidades criam fortes correntes de conveco que nas paredes tm o sentido de cima para baixo e no centro, o sentido inverso. Nas paredes concentram-se as partculas mais grossas e mais densas, por outro lado, as correntes de conveco na base do hidrociclone, correntes radiais, levam o material mais grosso para o apex. Isso faz com que seja possvel efetuar cortes em granulometrias grossas sem a necessidade de utilizao de percentagem de slidos elevadas e com maior eficincia do que nos hidrociclones convencionais. Permite, tambm, que se faa uma classificao grossa sem que sejam requeridas altas percentagens de slidos no overflow.

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Presso Aumentando a presso, diminui o dimetro de corte. Percentagem de Slidos Aumentando a percentagem de slidos na polpa, o dimetro de corte aumenta at um determinado limite e depois, diminui. Na avaliao da eficincia de separao dos classificadores, entre eles o hidrociclone, empregada a curva de partio. Se um material possui uma densidade uniforme, ento a separao se baseia inteiramente nos tamanhos das partculas. Uma curva de classificao ou partio tpica mostrada na Figura 10.

Figura 10 Curvas de partio tpicas de hidrociclone. Na abcissa tem-se a classe de tamanho das partculas e na ordenada, a percentagem de material da alimentao que sai no underflow. Estes pontos definem a curva de partio real onde o d 50 o tamanho correspondente a uma recuperao de 50% do material alimentado no hidrociclone. No processo de classificao verificado que parte das partculas que saem no (8) underflow so arrastadas pela gua. Uma forma de correo, sugerida por Kelsall , que se Rf corresponde frao de gua da alimentao que se dirige ao underflow por meio de um desvio (bypass), Rf por cento de todos os tamanhos de partculas so arrastados para o underflow. Com isto, torna-se possvel determinar a curva de partio e o seu d 50 c . Cada ponto da curva calculado por:
Y(i) = WuMu Wf M f

[16]

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onde: i = classes de granulometria;


Wu ,Wf = frao em peso de cada classe de granulometria no underflow e na alimentao, respectivamente; Mu ,Mf = vazo em peso do material seco no underflow e na alimentao, respectivamente.

O clculo dos pontos corrigidos dado por:


Y(i)c = Y(i) R f 100 R f .100

[17]

sendo, S Rs 1+S 100 Rf = 1 100 onde: S = razo entre as vazes volumtricas de polpa do underflow e do overflow;
=percentagem de slidos em volume (

[18]

vol. slido ), vol. slido + vol. gua

Rs =

Mu Mf

Outro tipo de curva de partio a denominada curva padro de partio (9) proposta por Lynch e Rao , que por meio de inmeras investigaes mostraram que esta curva para um dado material, independe do tamanho do hidrociclone, do vortex finder, do apex e das condies operacionais. Com isto, possvel determinar uma curva padro de partio de um material em um hidrociclone de pequenas dimenses (laboratrio) e prever resultados em escala industrial. A equao que define essa curva dada por: exp(x i ) 1 Y(i) = exp(x i ) + exp() 2 onde: i = d i / d 50c ; = inclinao da curva de partio.

[19]

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Na Figura 11, mostrado a influncia do aumento de () na curva de partio reduzida.

Figura 11 Influncia do aumento de na curva padro de partio. Quanto maior o valor de (), mais eficiente a separao. O valor mais comum para () em torno de 4 (6). Na Figura 12 mostrada uma classificao ideal, onde todas as partculas com tamanhos superiores e inferiores a (d 50c ) dirigem-se, respectivamente, para o underflow e o overflow, entretanto isso no ocorre na prtica. Devido imperfeio no processo de classificao do hidrociclone, a curva fica inclinada, formando reas denominadas material deslocado, constitudas por partculas finas que se dirigem ao underflow e partculas grossas ao overflow. Essa imperfeio medida com auxlio da seguinte relao:
I= d 75 d25 2d 50c

[20]

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Figura 12 Classificao terica, classificao real e material deslocado no hidrociclone. A exemplo de Lynch e Rao , Plitt realizou tambm inmeros ensaios em hidrociclones que o levou a formular a seguinte equao para definir a curva de partio.
Y(i) = 1 exp[ 0,693(di / d50c )m ]
(9) (10)

[21]

onde: m = fator que indica a eficincia de classificao. Plitt verificou que o valor de m est relacionado com o parmetro ( ) de Lynch e Rao por meio da equao:
(9) (11)

m=(

+ 0,45 ) 1,45

[22]

Plitt desenvolveu tambm diversas equaes relacionando variveis operacionais e dimenses do hidrociclone: a) Determinao do d50c
d 50c =
0,46 0 ,6 1,21 0 ,5 39,7D c D i D o u exp(0,063) 0 ,71 0 ,38 0 ,45 ( s ) k Du h Q [ ] 1,6

[23]

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onde: Dc = dimetro do hidrociclone (m); Di = dimetro ou dimetro equivalente do duto de entrada (m); Do = dimetro de vortex finder (m); Du = dimetro do apex (m);
= percentagem de slidos (volume) na alimentao;

h = altura livre; distncia interna entre o vortex finder e o apex (m); Q = vazo volumtrica da polpa na alimentao (l/seg);
s , l = peso especfico dos slidos e da gua (kg/m );
3

kg m = viscosidade do fluido ; m.s

k = 0,5 para condies de regime laminar e 1,0 para condies de regime turbulento. b) Determinao de m
(D )2 h S m = 1,94 exp (-1,58 ) c 1+ S Q
0 ,15

[24]

onde:
S= vazo volumtrica polpa underflow (l/seg.) vazo volumtrica polpa overflow (l/seg.)

c) Determinao da vazo volumtrica Q


0,21 0 ,53 2 2 0 ,49 0 ,16 Q = 0,7D c D i (D o + Du ) h exp(0,0055)P 0 ,56

[25]

onde: P = presso (KPa). Essas equaes so largamente empregadas em modelos de simulao para operao e dimensionamento de hidrociclones.

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Classificao e Peneiramento

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PENEIRAMENTO
Entende-se por peneiramento, a separao de um material em duas ou mais classes, estando estas limitadas uma superior e outra inferiormente. No peneiramento a mido adiciona-se gua ao material a ser peneirado com o propsito de facilitar a passagem dos finos atravs da tela de peneiramento. O material retido na tela da peneira denominado oversize e o passante, undersize. Os peneiramentos industriais a seco so realizados, normalmente, em fraes granulomtricas de at 6 mm. Entretanto, possvel peneirar a seco com eficincia razovel em fraes de at 1,7 mm(12). A mido, o peneiramento industrial normalmente aplicado para at 0,4 mm, mas recentemente tem sido possvel peneirar partculas mais finas, da ordem de (12) 50 m . Escalas Granulomtricas A determinao das faixas de tamanho das partculas feita por meio de uma srie de aberturas de peneiras que mantm entre si uma relao constante. A primeira escala granulomtrica foi proposta por Rittinger, Alemanha, e obedeceu seguinte equao:
an = a o r n

[26]

onde:
an = abertura de ordem n; ao = abertura de referncia ( ao =1 mm);

r = razo de escala r = 2 = 1,414 . Posteriormente, a U.S. Tyler Company alterou a escala de Rittinger, tomando como abertura de referncia ( ao ) 74 m. Esta escala tornou-se de uso geral em todo o mundo. Uma segunda escala foi sugerida por Richards, Estados Unidos, que seguiu a mesma equao de Rittinger, sendo que adotou como razo de escala r = 4 2 = 1,19 . Esta escala foi tomada como padro pelo Governo Americano.

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As aberturas das peneiras para as duas escalas (Tyler e Richards) foram relacionadas ao nmero de malhas (mesh) que representa o nmero de aberturas de uma mesma dimenso contido num comprimento de 25,4 mm. A escala ISO (International Standard Opening) adotou como abertura de referncia ( ao ) 1 mm, que corresponde a 18 malhas (mesh), e como razo de escala (r)
2 = 1,414.

Na Tabela 1 so apresentadas as escalas Tyler, Richards e ISO e suas associaes com o nmero de malhas (mesh). Tabela 1 Escalas granulomtricas
Escala Tyler Escala Richards
r = 4 2 = 1,19 ao = 1,0 mm = 18

r = 2 = 1,414 ao = 74 m Malhas mm 3 6,680


4 6 8 10 14 20 28 35 48 65 100 150 200 270 400 4,699 3,327 2,362 1,651 1,168 0,833 0,589 0,417 0,295 0,208 0,147 0,104 (Base) 0,074 0,053 0,038

Escala ISO Malhas 3 5 7 10 14 18 (Base) 25 35 45 60 80 120 170 230 325

Malhas 3 3 4 5 6 7 8 10 12 14 16 18 20 25 30 35 40 45 50 60 70 80 100 120 140 170 200 230 270 325 400

malhas mm 6,35 5,66 4,77 4,00 3,36 2,83 2,38 2,00 1,68 1,41 1,19 1,00 0,841 0,707 0,595 0,500 0,420 0,354 0,297 0,250 0,210 0,177 0,149 0,125 0,105 0,088 0,074 0,063 0,053 0,044 0,037

polegadas 0,250 0,223 0,187 0,157 0,132 0,111 0,0937 0,0787 0,0661 0,0555 0,0469 0,0394 0,0331 0,0278 0,0234 0,0197 0,0165 0,0139 0,0117 0,0098 0,0083 0,0070 0,0059 0,0049 0,0041 0,0035 0,0029 0,0025 0,0021 0,0017 0,0015

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Classificao e Peneiramento

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Tipos de Equipamentos Os equipamentos utilizados no peneiramento podem ser divididos em trs tipos: grelhas - constitudas por barras metlicas dispostas paralelamente, mantendo um espaamento regular entre si; crivos - formados por chapas metlicas planas ou curvas, perfuradas por um sistema de furos de vrias formas e dimenso determinada; telas - constitudas por fios metlicos tranados geralmente em duas direes ortogonais, de forma a deixarem entre si "malhas" ou "aberturas" de dimenses determinadas, podendo estas serem quadradas ou retangulares. Esses equipamentos podem ser classificados de acordo com o seu movimento, em duas categorias: b) fixas - a nica fora atuante a fora de gravidade e por isso esses equipamentos possuem superfcie inclinada. Como exemplo temos grelhas fixas e peneiras DSM. grelhas fixas - estas consistem de um conjunto de barras paralelas espaadas por um o (12) valor pr-determinado, e inclinadas na direo do fluxo da ordem de 35 a 45 (Figura 13). So empregadas basicamente em circuitos de britagem para separao de blocos de 7,5 a 0,2 cm, em geral, sendo utilizados invariavelmente a seco. Sua eficincia normalmente baixa (60%), porque no havendo movimento da superfcie no ocorre a estratificao, que facilita a separao. Um valor aproximado para a capacidade das grades de 100 a 150 t(t) de material por p quadrado de rea em 24 h, quando as barras esto distantes entre si de 2,54 cm.

Figura 13 Representao esquemtica de uma grelha fixa.

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peneiras fixas - as peneiras fixas DSM (Figura 14) introduzidas pela Dutch State Mines, so utilizadas para desaguamento de suspenses e para uma separao precisa de suspenses de partculas finas. Recentemente, vm sendo empregadas em circuito fechado de moagem quando a granulometria do produto grossa e no peneiramento a mido de materiais finos at 50 m. Esta compreende uma base curva formada por fios paralelos entre si, formando um ngulo de 90 com a alimentao. A alimentao feita por bombeamento na parte superior da peneira sendo distribuda ao longo de toda a extenso da peneira. Partculas com tamanho de aproximadamente a metade da distncia do espao entre fios passam pela superfcie da peneira. O dimetro de corte depende da percentagem de slido da polpa, o que faz com que esse parmetro tenha que ser bem controlado para que se possa obter um rendimento adequado da peneira. O peneiramento tende a concentrar nos finos os minerais mais densos, ao contrrio do que ocorre com outros classificadores. Possuem uma elevada capacidade de produo, podendo-se utilizar como um valor mdio para pr-dimensionamento, 100 m(3)/h por metro de largura de leito para abertura de 1,0 a 1,5 mm.

Figura 14 Representao esquemtica de uma peneira DSM. b) Mveis - grelhas rotativas, peneiras rotativas, peneiras reciprocativas e peneiras vibratrias. grelhas vibratrias - so semelhantes s grelhas fixas, mas sua superfcie est sujeita a vibrao. So utilizadas antes da britagem primria (Figura 15).

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Classificao e Peneiramento

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peneiras rotativas (trommel) - estas peneiras possuem a superfcie de peneiramento cilndrica ou ligeiramente cnica, que gira em torno do eixo longitudinal. O eixo possui uma inclinao que varia entre 4 e 10, dependendo da aplicao e do material nele utilizado. Podem ser operadas a mido ou a seco. A velocidade de rotao fica entre 3540% da sua velocidade crtica (velocidade mnima na qual as partculas ficam presas a superfcie cilndrica). Nessas condies, a superfcie efetiva utilizada no peneiramento est em torno de 30% da rea total. As principais vantagens dos trommels so sua simplicidade de construo e de operao, seu baixo custo de aquisio e durabilidade. Atualmente, so substitudos, parcialmente, por peneiras vibratrias que tm maior capacidade e eficincia, mas ainda so muito utilizados em lavagem e classificao de cascalhos e areias (Figura 16).

Figura 15 Grelha vibratria.

Figura 16 Representao esquemtica de um Trommel.

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peneiras reciprocativas - estas realizam um movimento alternado praticamente no mesmo plano da tela, tendo como resultante uma fora positiva que faz com que as partculas movam-se para frente. Devido a esse movimento natural, as peneiras reciprocativas trabalham com uma pequena inclinao, entre 10 e 15. A amplitude de seu movimento varia entre 2 e 25 cm com uma frequncia de 800 a 60 movimentos por minuto, respectivamente. So empregadas na classificao de carves e de outros materiais friveis, porque reduzem a fragmentao eventual das partculas. De um modo geral, as peneiras reciprocativas (Figura 17) tm um campo de aplicao restrito, diante das maiores vantagens apresentadas pelas peneiras vibratrias. peneiras vibratrias - o movimento vibratrio caracterizado por impulsos rpidos, normais superfcie, de pequena amplitude (1,5 a 25 mm) e de alta frequncia (600 a 3.600 movimentos por minuto), sendo produzidos por mecanismos mecnicos ou eltricos. As peneiras vibratrias podem ser divididas em duas categorias: aquelas em que o movimento vibratrio praticamente retilneo, num plano normal superfcie de peneiramento (peneiras vibratrias horizontais); e aquelas em que o movimento circular ou elptico neste mesmo plano (peneiras vibratrias inclinadas). Estas peneiras so as de uso mais frequente em minerao, sendo muito empregadas nos circuitos de britagem e de preparao de minrio para os processos de concentrao. A sua capacidade varia entre 50 a 200 t/m2/mm de abertura/24 h (Figura 18).

Figura 17 Representao esquemtica de uma peneira reciprocativa Ferrari.

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Classificao e Peneiramento

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Figura 18 Representao esquemtica de uma peneira vibratria. Eficincia de Peneiramento Em peneiramento industrial a palavra eficincia empregada para expressar a avaliao do desempenho da operao de peneiramento, em relao a separao granulomtrica ideal desejada, ou seja, a eficincia de peneiramento definida como a relao entre a quantidade de partculas mais finas que a abertura da tela de peneiramento e que passam por ela e a quantidade delas presente na alimentao(12).
E= P x 100 aA

[27]

onde: E = eficincia; P = passante (t/h); A = alimentao (t/h); a = percentagem de material menor que a malha da alimentao. Industrialmente, a eficincia de peneiramento , situa-se entre 80 e 90%, atingindo em alguns casos 95%. As partculas com dimetros (d) superiores a uma vez e meia(15) a abertura da tela (a) no influenciam no resultado do peneiramento, bem como quelas inferiores metade (0,5) da abertura da tela. As partculas compreendidas entre esta faixa que constituem a classe crtica de peneiramento e influem fortemente na eficincia e na capacidade das peneiras. Essa classe pode ser dividida em duas: 0,5 a < d < a - que em termos probabilsticos tm menor chance de passar que as demais partculas menores que a malha; e a < d < 1,5 a - que embora no passantes, so as que mais entopem as telas das peneiras.
(12)

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Dimensionamento dos Equipamentos As peneiras so peas vitais e crticas em qualquer usina de beneficiamento. Assim sendo, todo cuidado deve ser tomado na seleo de peneiras para que sejam de tamanho e tipo adequado. Um equipamento de peneiramento definido inicialmente pelas suas dimenses e pelo tipo de abertura (quadrada, retangular, circular, elptica ou alongada). preciso ressaltar que existe uma relao entre o tamanho mximo de partcula que pode passar numa determinada abertura e as dimenses do fragmento passante. Para uma grelha, onde se tem apenas o afastamento livre entre as barras, este determina o tamanho mximo da menor dimenso da partcula que atravessa as barras paralelas. Para aberturas quadradas ou retangulares definida a largura mxima. O fato de ser quadrada ou retangular tem pouca influncia, visto que a malha retangular colocada apenas para compensar a perda de rea real de passagem pela inclinao dos equipamentos de peneiramento, embora tambm algumas vezes seja para atender forma lamelar do material. As dimenses mximas mencionadas anteriormente no so as reais, pois uma partcula de tamanho a pode no passar atravs de uma abertura a. Assim, em uma abertura a s iro passar partculas Ka, sendo K um fator de reduo(14). Para 0<K< 0,5 as partculas passam livremente; 0,5<K<0,85 as partculas passam com dificuldade, sendo esta a frao crtica de separao; 0,85<K<1,00 o material praticamente no passa pela abertura. Os dados necessrios para seleo e dimensionamento de equipamentos so(15): a) caractersticas do material a ser peneirado, tais como: densidade e umidade; tamanho mximo da alimentao; distribuio granulomtrica; temperatura, entre outros b) capacidade; c) faixas de separao do produto; d) eficincia desejada; e) tipo de servio; lavagem classificao final, classificao intermediria, etc. f) limitao ou no de espao e peso; g) grau de conhecimento do material e do produto desejado. forma das partculas; presena de materiais argilosos; densidade e umidade;

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Classificao e Peneiramento

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A seleo das peneiras deve ser feita em funo das caractersticas do material e do tipo de servio a que ela ir se prestar. Dimensionar os equipamentos significa calcular as dimenses das suas superfcies em funo da capacidade requerida, ou seja, da quantidade de material com caractersticas e condies determinadas que deve passar pelo equipamento por um tempo determinado (hora). No caso das peneiras, duas condies independentes devem ser atendidas; rea da tela e espessura do leito. Um dos mtodos aceitos para selecionar a peneira a ser utilizada baseado na quantidade de material que passa atravs da malha 0,0929 m2 de uma peneira com (16) abertura especfica , e que ser aqui apresentado. Destaca-se porm, que este apenas um dentre os muitos mtodos existentes e que cada um deles pode levar a resultados diferentes. rea Total A rea total "A" pode ser definida por:
S C d FM onde: A=

[28]

S = quantidade de material passante na alimentao que atravessa a peneira por hora (t/h); C = capacidade bsica de peneiramento (t/h x 0,0929m(2)); d=
peso especfico aparente do material alimentado ; 1602

FM = fatores modificadores. a) Capacidade bsica (C) A Figura 19 apresenta a curva que fornece os valores de C para as vrias aberturas, baseadas num material com densidade aparente de 1602 kg/m(3), servindo apenas para minrios metlicos. Desde que os minrios metlicos tenham caractersticas de peneiramento similares, o valor de C pode ser determinado por uma razo simples de densidades(16). Contudo, nem todos os materiais tm as mesmas propriedades ou as mesmas caractersticas de peneiramento, possuindo estes suas curvas de capacidade especfica prprias.

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Figura 19 Capacidade bsica de peneiramento para material com densidade aparente de 1.602 kg/m3. b) Fatores modificadores Existem muitas variveis e inter-relaes entre essas variveis que afetam o peneiramento de um dado material, mas aqui s sero avaliadas aquelas que afetam de (15) maneira significativa o clculo do tamanho de peneiras para minrios . Fator de Finos (F) O fator de finos depende da quantidade de material, na alimentao, que menor do que a metade do tamanho da abertura no deque. Os valores de F para as vrias eficincias de peneiramento so apresentados na Tabela 2. importante lembrar que para um determinado deque, o fator de finos sempre ser calculado em relao alimentao desse deque. Fator de eficincia (E)
E= P x100 aA

[29]

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Classificao e Peneiramento

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onde: E = eficincia; P = passante (t/h); A = alimentao (t/h); a = percentagem de material na alimentao menor que a abertura considerada. A eficincia de separao expressa como uma razo entre a quantidade de material que passa por uma abertura e a quantidade na alimentao que deveria passar. Um peneiramento considerado comercialmente perfeito, quando a eficincia de 95%. Assim, para este valor, o fator de eficincia considerado igual a 1,00. Na Tabela 2 so apresentados outros fatores de eficincia. Tabela 2 Fatores de finos e de eficincia de peneiramento.
Eficincia de Peneiramento (%) 0 10 20 30 40 50 60 70 80 85 90 95 Fator Finos (F) 0,44 0,55 0,70 0,80 1,00 1,20 1,40 1,80 2,20 2,50 3,00 3,75 Eficincia (E) 2,25 1,75 1,50 1,25 1,00

Fator de abertura (B) Fator que compensa a tendncia das partculas ficarem retidas na superfcie de peneiramento devido ao tipo de abertura da superfcie. Estes valores so apresentados na Tabela 3. Tabela 3 Fatores de Abertura
Tipos de Abertura Quadradas e retangulares Retangulares Retangulares Barras paralelas
* paralelo ao fluxo

Razo (r) Comprimento/largura r<2 2<r<4 4 < r < 25 r > 25

Fator B 1,0 1,2 1,2 1,4*

** perpendicular ao fluxo

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Fator de Deque (D) Esse fator leva em considerao a estratificao que ocorre nos deques reduzindo assim a rea de peneiramento. Na Tabela 4 so apresentados os fatores para peneiras de at trs deques. Tabela 4 Fatores de Deque
Deque 1 2 3 Fator 1,00 0,90 0,80

Fator de rea (O) A curva de capacidade bsica mostrada na Figura 19 baseada em aberturas quadradas cuja rea de superfcie aberta indicada imediatamente abaixo dos tamanhos das aberturas. Quando se tem uma rea de superfcie aberta diferente daquele padro apresentado no grfico, deve-se inserir um fator de correo que obtido pela razo da rea da superfcie aberta usada em relao padro. Como exemplo, se for usado para uma separao em 2,54 cm, um deck, com 36% de superfcie aberta, o fator ser 0,62 (36/58) e se ao contrrio for usado para mesma abertura, um deque com superfcie aberta de 72% o fator ser 1,24 (72/58). Fator peneiramento via mida (W) Este fator aplicado quando o peneiramento realizado com auxlio de gua, na forma pulverizada, sobre o material que est sendo peneirado. A vantagem obtida por essa pulverizao varia com a abertura da superfcie de peneiramento e s pode ser alcanada se a quantidade correta de gua for utilizada. Segundo Mular(15), o volume de gua recomendado de 18,92 a 31,53 m3/s para 0,765 m3 de material alimentado. A Tabela 5 apresenta os valores dos fatores de acordo com as aberturas.

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Classificao e Peneiramento

CETEM W 1,25 3,00 3,50 3,00 2,50 1,75 1,35 1,25 1,00

Tabela 5 Fatores de peneiramento via mida


Abertura Quadrada 1/32" ou menor 1/16" 1/8" a 3/16" 5/16" 3/8" 1/2" 3/4" 1" + 2"

Exemplos Para ilustrar o procedimento de determinao destes fatores dimensionamento de peneiras, so apresentados os seguintes exemplos(16). de

a) Circuito aberto (Figura 20) Dados de alimentao: vazo: 300t/h de minrio de ferro; densidade aparente: 2082kg/m3; midade: 8%;

Figura 20 Esquema de um circuito aberto de peneiramento. Anlise granulomtrica: Tamanho(mm) 38 25 19 12,5 6,3 Passante (%) 100,00 98,00 92,00 65,00 33,00

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Separao requerida: 12,7 mm, com peneiramento a seco. Soluo: 195 A= C.d.F.E.D.B onde:
(2) C = 1,7 t/h x 0,9 m (Figura 19);

d=

2082 = 1,30 ; 1602

F = 0,86 (33%); E = 1,00 (95%); D = 1,00; B = 1,2.


A= 195 = 85,5ft 2 =7,95m2 1,7 x 1,3 x 0,86 x 1,00 x 1,00 x 1,2

(2) O valor calculado de 7,95 m representa a rea efetiva da peneira. Deve-se acrescentar a este valor, um fator de 10% a fim de compensar a perda de rea devido aos suportes que sustentam a tela peneira.

Neste caso, 7,95 + 0,79 = 8,74 m(2). O prximo passo ser selecionar uma peneira padro com uma rea de 8,74 m , mantendo-se uma razo comprimento/largura de 2:1 para que haja um peneiramento eficaz. Assim, por tentativa tem-se uma peneira de 1,83 m x 4,87 m com uma rea total de 8,91 m(2). Um outro ponto importante a espessura do leito de material que passa no deque. Este deve ser controlado para se ter certeza de que est dentro dos limites aceitveis. A recomendao para um peneiramento efetivo a de que o leito no final do deque no seja mais do que 4 vezes o tamanho da abertura no deque. Isto significa que para uma abertura de 12,7 mm, a espessura do leito no deve ser superior a 50,8 mm. Para determinar a espessura do leito, utiliza-se a Figura 21 que fornece a vazo de minrio para cada centmetro de altura do leito em funo da largura da peneira e do peso especfico do minrio para um ngulo de inclinao de 18. No caso do exemplo, tem-se que para uma largura de peneira de 1,83 m, a quantidade de material para cada centmetro de altura do leito de 46 t/h. Para uma
(2)

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105 vazo de 105 t/h que atravessa o deque, a espessura do leito de 22,8 mm , 46 valor esse que est abaixo do mximo recomendado que de 50,8 mm.

Para outros ngulos de inclinao da peneira, a vazo de minrio (kg/s) para cada centmetro de altura de leito obtida com a multiplicao do valor encontrado para a inclinao de 18 (Figura 21) pelo fator mostrado na Tabela 6. Tabela 6 Fatores multiplicativos em funo do ngulo de inclinao da peneira.
ngulo 18 20 22 25 Fator 1,00 1,33 1,67 2,00

Quando se estiver trabalhando com mais de um deque, ser importante lembrar que cada deque deve ser tratado individualmente.

Figura 21 Espessura do leito para uma velocidade de fluxo de 18,29 m/min. b) Circuito fechado: (Figura 22) Quando se tem um circuito fechado de classificao, necessrio levar em considerao no s as caractersticas da alimentao inicial do circuito mas tambm as da carga circulante. A carga circulante pode ser determinada de vrias maneiras mas o mtodo que se (16) segue direto e lgico .

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Clculo da carga circulante Dados de alimentao: vazo: 200 t/h,

Figura 22 Esquema de um circuito fechado de peneiramento - anlise granulomtrica (da alimentao nova): Tamanho (mm) 38,0 25,0 19,0 12,7 6,3 Soluo: O primeiro passo assumir uma eficincia de peneiramento. Uma eficincia mais alta implica em uma peneira maior, mas numa carga circulante menor. Isso pode ser uma vantagem, pois o custo de um britador sempre bem superior ao de uma peneira, mesmo quando comparados os seus respectivos tamanhos. Assim, ser assumido uma eficincia de 95%. Baseado nesta eficincia, a alimentao da peneira dever conter 200 210,5 t / h de material abaixo de 12,7 mm para que a vazo de passante 0,95 seja de 200 t/h. Da anlise granulomtrica sabe-se que a alimentao inicial (Al) contm 130 t/h (0,65 x 200) de material abaixo de 12,7 mm. Sendo assim, o britador dever produzir ento 80,5 t/h. Se for usado um britador giratrio para 12,7 mm que produz 75% de material abaixo de 12,7 mm na descarga(15), ento sua alimentao ter que ser de 107,3 80,5 t/h para produzir 80,5 t/h de material menos 12, 7 mm. 0,75 Passante(%) 100,00 98,00 92,00 65,00 33,00

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Classificao e Peneiramento

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Assim, a carga circulante (c.c.) de 107,3 t/h mais a alimentao inicial de 200 t/h fornece a alimentao total que ento de 307,3 t/h. Calculada a carga circulante, o prximo passo ser selecionar a rea da peneira a ser usada atravs do mtodo mencionado anteriormente,tomando como base 307,3 t/h de material alimentado e uma anlise granulomtrica obtida pela combinao proporcional da alimentao inicial e da anlise da descarga do britador. Novos Equipamentos Existem atualmente no mercado alguns novos equipamentos que so utilizados para separao por classificao, apresentaremos alguns exemplos, a seguir. Hydro Clean O Hydro-clean (Figura 23) um sistema de limpeza e de separacao que utiliza alta presso, para partculas que variam de tamanho entre 0 a 70 mm, esse equipamento adequado especialmente, para ser utilizado na indstria de areia e cascalho, indstria de pedras naturais e de reciclagem, que tenham capacidade de produo entre 50 e 160 toneladas/hora de material de sada. A taxa de alimentao de material neste equipamento ajustvel de acordo com o nvel de contaminao do material a ser classificado. Um consumo de 0,12 a 0,2 m3 de gua se faz necessrio para que possa haver uma limpeza de uma tonelada de terra ou argila contaminada no processo, com um gasto de de energia entre 03 a 0,5 kWh. O design do equipamento modular o que possibilita uma adaptao flexvel s configuraes encontradas em uma planta de beneficiamento, e consequentemente uma rpida instalao. O sistema pode ser acoplado a uma linha de beneficiamento j existente, funciona apenas com uma nica unidade ou pode ser produzido como um sistema completo que inclua equipamentos de peneiramento, peneiras de desaguamento e um circuito hidrulico, a serem posicionados subsequentemente. A folga varivel entre o rotor de lavagem e o leito do material permite o perfeito ajuste ao estado de entrada do material. A gua, com os resduos retirados, sai da rea de lavagem pelas partes inferiores, ajustveis s peneiras, que so anexadas camisa externa do vaso de lavagem. Os sensores localizados na rea de entrada do material fornecem dados exatos unidade de controle de modo que o fluxo de material da unidade seja controlado, assegurando assim a constncia na qualidade do produto. Quaisquer contaminantes que permaneam no material, aps passarem no processo, podem ser desaguados por uma unidade subsequente de lavagem.

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Pelo fato da ferramenta jato de gua operar sem desgaste, praticamente no h o desgaste verificado nos sistemas convencionais. A configurao de fcil manuteno do Hydro-clean permite a rpida substituio das peas padro sujeitas a um eventual desgaste.

Figura 23 Vista geral do equipamento de classificao Hydro-clean. Pratos pelotizadores Os pratos pelotizadores (Figura 24) so muito utilizados para gerar pellets de minrios nos mais diversos tipos de processo, especialmente na pelotizao. O princpio de funcionamento deste equipamento consiste na alimentao contnua do material em p, processando esse material para grnulos de tamanho uniforme. Alm de um projeto de design mais robusto, confivel e que exige pouca manuteno, o diferencial deste tipo de euipamento seu sistema de inclinao motorizado, que aumenta a performance da pelotizao possibilitando granulometria e dimenses uniformes e uma melhor qualidade no produto final.

Figura 24 Vistas dos pratos pelotizantes. Log Washer O equipamento denominado Log Washer (Figuras 25 e 26) geralmente indicado para processo que envolva materiais que apresentem dificuldade de escrubagem, tais como argilas insolveis, rochas macias e certos tipos de agregados. Este equipamento indicado para ser utilizado em processos que envolvam lavagens sucessivas. Este equipamento indicado principalmente para processos que envolvam minrio de ferro, cascalho, material reciclado.

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Classificao e Peneiramento

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Figura 25 Vista geral do equipamento Log Washer.

Figura 26 Vista interna do equipamento Log Washer. Drum Scrubber O equipamento Drum Scrubber (Figura 27) construdo em ao inoxidvel com estrutura de ao fabricados a partir de tambor rotativo com placas IS 2062. Geralmente so utilizados no beneficiamento de minrio de ferro para remoo de impurezas tais como alumina e slica a partir da superfcie do minrio.

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Figura 27 Vista geral do equipamento Drum Scrubber. As especificaes principais relativas ao equipamento esto descritas na Tabela 7. Tabela 7 Especificaes principais do equipamento Drum Scrubber.
Especificaes Tamanho do cilindro Movimentao RPM do cilindro Capacidade do equipamento 100 t/h 2750 mm de comprimento x 1750 mm de dimetro 75 HP no anel deslizante de 1500 RPM Padro 25 RPM atravs da nica caixa de engrenagens do estgio da relao 6.3:1. 250 t/h 4500 mm de comprimento x 2150 mm de dimetro 100 HP no anel deslizante de 1500 RPM Padro 25 RPM atravs da nica caixa de engrenagens do estgio da relao 6.3:1.

Projeto de tanque

O cilindro confeccionado com forros de borracha. O cilindro gira em torno de 4 rolos. A alimentao do minrio feita atravs de um cone da alimentao com gua em uma relao de 1:2.

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Classificao e Peneiramento

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REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
1) TRAJANO, R. Princpios de tratamento de minrios (1 parte). (s.n.t.) 2) PERRY, R.H. CHILTON, C. Chemical engineers handbook. 5. ed. Califrnia; MacGrawHill, 1973. 3) WILLS, B.A. Mineral processing technology, 4. ed. (s.l.): Pergamon Press, 1988, cap. 9, p. 335-375. 4) JAIN, S.K. Ore processing. (s.l.:s.n.), 1987. 5) TRAWINSKI, H. Teoria, aplicaes e emprego prtico dos hidrociclones - AKW do Brasil Equipamentos para Minerao Ltda. (s.n.t.) 6) BERALDO, J.L. Moagem de minrios em moinhos tubulares. (s.l.): Edgard Blucker, 1987. 7) LUCKIE, P.T., KLIMPEL, R.R. Classification and its interaction with other mineral processing unit operations. In: SOMASUNDARAN, P. (ed). Advance in mineral processing - a half century of progress in application of theory to practice - arbiter symposium. (s.l.): SME, 1986. 8) KELSALL, D.F. A further study of hidraulic cyclone. Chemical Engineering Science., vol. 2, p. 254-273, 1953. 9) LYNCH, A.J., RAO, T.C. Dygital computer simulation of comminution systems - Comm. Min. Metall. Cong., 8 Austrlia, N.Z., Proceedings. 1965. vol.6. 10) PLITT, L.R. A mathematical model of the hydrocyclone classifier, CIM Bulletin, 1976, 66 (776), p. 114-123. 11) PLITT, L.R., FLINTOFF, B.C. The SPOC Manual. Unit Models (Part B) SP85 -1/5.1E CANMET. cap: 5.1. 12) Fundao Instituto Tecnolgico do Estado de Pernambuco - IFEP Recife, 1980 Paulo Abib Andery. 13) BROWN et al. Unit operations. New York: John Wiley, 1956. Cap. 3, p. 9-24; Cap. 8, p. 84-98. 14) SILVA, A.T. da Curso de tratamento de minrios. Belo Horizonte: Universidade Federal de Minas Gerais, 1973. vol.1.

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15) MANUAL DE BRITAGEM, 4 ed. So Paulo: Fbrica de Ao Paulista. 1985. p. 5.02-5.043. 16) MULAR, A.L., BHAPPU, R.B. Mineral processing plant design, 2nd: Society of Mining Engineers, American Institute of Mining, Ed. New York, 190. p. 340-36. 17) http://www.haverbrasil.com.br/pt/equipamentos/index.php?sec=hydro 18) http://www.durgametals.com/log-washer.html

C a p t u l o

CONCENTRAO GRAVTICA

Fernando Antonio Freitas Lins


Engenheiro Metalrgico pela PUC-Rio, Doutor em Engenharia Metalrgica e de Materiais pela COPPE-UFRJ Pesquisador Titular do CETEM/MCT; atualmente Diretor de Transformao e Tecnologia Mineral da SGM/MME

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PRINCPIOS DE CONCENTRAO GRAVTICA


A concentrao gravtica pode ser definida como um processo no qual partculas de diferentes densidades, tamanhos e formas so separadas uma das outras por ao da fora de gravidade ou por foras centrfugas. uma das mais antigas formas de processamento mineral e, apesar de tantos sculos de utilizao, seus mecanismos ainda no so perfeitamente compreendidos. Os principais mecanismos atuantes no processo de concentrao gravtica(1-6) so os seguintes (Figura 1): (i) (ii) (iii) (iv) (v) acelerao diferencial; sedimentao retardada; velocidade diferencial em escoamento laminar; consolidao intersticial; ao de foras cisalhantes.

Acelerao Diferencial Na maioria dos concentradores gravticos, uma partcula sofre a interferncia das paredes do concentrador ou de outras partculas e, portanto, pode mover-se apenas por tempo e distncia curtos antes que pare ou seja desviada por uma superfcie ou por outra partcula. Assim, as partculas esto sujeitas a seguidas aceleraes (e desaceleraes) e, em algumas condies, esses perodos de acelerao podem ocupar uma proporo significante do perodo de movimento das partculas. A equao de movimento de uma partcula sedimentada em um fluido viscoso de densidade :
ma = m dv = mg m' g R dt

[1]

onde: m a R g m' massa do mineral; a acelerao; a resistncia do fluido ao movimento da partcula. acelerao gravidade; a massa do fluido deslocado;

A acelerao inicial ocorre quando v = 0; assim, a resistncia R, que tambm depende de v, pode ser desconsiderada. Desde que a partcula e o fluido deslocado tenham o mesmo volume, tem-se:

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Concentrao Gravtica

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Figura 1 Efeito dos mecanismos de concentrao gravtica.


dv = (1 ) g dt

[2]

onde a densidade da partcula. Portanto, a acelerao inicial dos minerais independente do tamanho e depende apenas das densidades do slido e do fluido (ou polpa). Teoricamente, se a durao da queda bastante curta e frequente, a distncia total percorrida pelas partculas ser mais afetada pela acelerao diferencial inicial (e pela densidade) do que pela velocidade terminal (e pelo tamanho). Sedimentao Retardada Uma partcula em queda livre em um fluido (gua por exemplo) acelerada por um certo tempo pela ao da fora de gravidade, aumentando sua velocidade at alcanar um valor mximo, a velocidade terminal, que ento permanece constante. A razo de sedimentao livre em gua ( = 1) de duas partculas esfricas de dimetros d1, d2 e densidades 1 e 2, expressa pela relao:

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d1 2 1 = d2 1 1

[3]

O expoente m varia de 0,5 para partculas pequenas (< 0,1 mm) obedecendo lei de Stokes, a 1, para partculas grossas (> 2 mm) obedecendo lei de Newton. A relao [3] d a razo de tamanho requerida para duas partculas apresentarem a mesma velocidade terminal. Verifica-se que, para um dado par de minerais, a relao ser maior nas condies de Newton (m = 1). Em outras palavras, a diferena de densidade entre partculas minerais tem um efeito mais pronunciado nas faixas grossas, ou ainda, do outro lado, nas faixas granulomtricas mais finas, a separao por este mecanismo menos efetiva. Por exemplo, uma pepita esfrica de ouro de 2 mm de dimetro apresenta a mesma velocidade terminal, em queda livre, que uma partcula de quartzo de 20 mm. J a velocidade terminal de uma partcula de ouro de 20 m se iguala de uma partcula de quartzo apenas trs vezes maior, de 60 m de dimetro. Na prtica, equivale a dizer que, para um determinado par de minerais, a separao destes, em granulometria grossa (regime de Newton), pode ser alcanada em intervalos de tamanhos relativamente mais largos. J em granulometria fina (regime de Stokes), necessrio um maior estreitamento do intervalo de tamanho para uma separao mais eficiente por este mecanismo. Se ao invs de gua houver a sedimentao em uma polpa (gua e minerais), o sistema se comporta como um lquido pesado, e a densidade da polpa mais importante que a da gua. A condio de sedimentao retardada, ou com interferncia, agora prevalece. Considerando as partculas esfricas, a relao de sedimentao retardada semelhante relao anterior, substituindo-se a densidade da gua pela densidade da polpa. fcil verificar que esta relao sempre maior que na situao de sedimentao livre. Se a densidade da polpa fosse 2, por exemplo, os dimetros do quartzo e ouro seriam 48/2 mm e 100/20 m, respectivamente, para comparao como o exemplo acima, ou seja, os dimetros em que as partculas de quartzo e ouro apresentariam a mesma velocidade terminal nos dois regimes. Consolidao Intersticial Este mecanismo ocorre devido formao de interstcios entre partculas grossas de um ou mais minerais, proporcionando liberdade de movimentao das partculas finas nos vazios formados. Por exemplo, no final do impulso em um jigue, o leito comea a se compactar e as partculas pequenas podem ento descer atravs dos interstcios sob a influncia da gravidade e do fluxo de gua descendente, este provocado pela suco que se inicia.

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Concentrao Gravtica

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Velocidade Diferencial em Escoamento Laminar O princpio em que se baseia a concentrao em escoamento laminar o fato que quando uma pelcula de gua flui sobre uma superfcie inclinada e lisa, em condies de fluxo laminar (Re < 500), a distribuio de velocidade parablica, nula na superfcie e alcana seu mximo na interface do fluido com o ar. Este princpio se aplica concentrao em lmina de gua de pequena espessura, at aproximadamente dez vezes o dimetro da partcula. Quando partculas so transportadas em uma lmina de gua, elas se arranjam na seguinte sequncia, de cima para baixo em um plano inclinado: finas pesadas, grossas pesadas e finas leves, e grossas leves. A forma influencia este arranjo, com as partculas achatadas se posicionando acima das esfricas. Note-se que este arranjo o inverso do que ocorre na sedimentao retardada, sugerindo que uma classificao hidrulica (que se vale do mecanismo de sedimentao) do minrio a ser concentrado por velocidade diferencial mais adequada que um peneiramento. Ao de Foras de Cisalhamento Se uma suspenso de partculas submetida a um cisalhamento contnuo, h uma tendncia ao desenvolvimento de presses atravs do plano de cisalhamento e perpendicular a este plano, podendo resultar na segregao das partculas. Este fenmeno foi primeiramente determinado por Bagnold(4) em 1954. O esforo de cisalhamento pode surgir de uma polpa fluindo sobre uma superfcie inclinada, ou ser produzido por um movimento da superfcie sob a polpa, ou ainda da combinao dos dois. O efeito resultante desses esforos de cisalhamento sobre uma partcula diretamente proporcional ao quadrado do dimetro da partcula e decresce com o aumento da densidade. Deste modo, as foras de Bagnold provocam uma estratificao vertical: partculas grossas e leves em cima, seguindo-se finas leves e grossas pesadas, com as finas pesadas prximas superfcie do plano. Note-se que este mecanismo de separao produz uma estratificao oposta resultante da sedimentao retardada ou classificao hidrulica. Quando o cisalhamento promovido apenas pelo fluxo de polpa, a vazo tem que ser substancial para criar esforos de cisalhamento suficientes para uma separao, requerendo-se normalmente maiores inclinaes da superfcie. Onde o cisalhamento , principalmente, devido ao movimento da superfcie, podem ser usadas baixas vazes e menores ngulos de inclinao da superfcie.

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CRITRIO E EFICINCIA DE CONCENTRAO GRAVTICA


O critrio de concentrao (CC) usado em uma primeira aproximao e fornece uma idia da facilidade de se obter uma separao entre minerais por meio de processos gravticos, desconsiderando o fator de forma das partculas minerais. O critrio de concentrao originalmente sugerido por Taggart(3), com base na experincia industrial aplicado separao de dois minerais em gua definido como segue:
CC = ( p 1) /( 1)

[4]

onde:
p e

so as densidades dos minerais pesado e leve, respectivamente,

considerando a densidade da gua igual a 1,0. Para o par wolframita/quartzo, por exemplo, a relao acima assume os valores: CC = (7,5 - 1)/(2,65 - 1) = 3,94. A Tabela 1 mostra a relao entre o critrio de concentrao e a facilidade de se (3) fazer uma separao gravtica . Tabela 1 Significado do critrio de concentrao (CC).
CC > 2,5 2,5 1,75 1,75 1,50 1,70 1,20 Significado Separao eficiente at 74 m Separao eficiente at 147 m Separao possvel at 1,4 mm, porm difcil Separao possvel at 6 mm, porm difcil

Segundo Burt(2), para incluir o efeito das formas das partculas a serem separadas, o critrio de concentrao deve ser multiplicado por um fator de razo de forma (FRF). Este fator o quociente entre os fatores de sedimentao (FS) dos minerais pesados (p) e leves ( ). O fator de sedimentao para um mineral definido como a razo das velocidades terminais (v) de duas partculas do mesmo mineral, de mesmo tamanho, mas de formas diferentes; a primeira partcula sendo aquela para a qual se deseja calcular o fator de sedimentao (FS), e a segunda partcula uma esfera. De acordo com Burt, o critrio de concentrao (CC) pode ser muito til se a forma das partculas for considerada; caso contrrio, surpresas desagradveis quanto eficincia do processo podem se verificar na prtica. As equaes abaixo redefinem o critrio de concentrao, segundo a sugesto de Burt(2).
CC = (p 1) /( 1) .FRF

[5]

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Concentrao Gravtica

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FRF = FSp / FS FS p = v p / v p(esf .) ,FS = v / v (esf .)

[6] [7]

De qualquer modo, os dados da Tabela 1 indicam a dificuldade de se alcanar uma separao eficiente quando tratando fraes abaixo de 74 m. Aquele critrio de concentrao, no entanto, foi sugerido com base em equipamentos que operam sob a ao da gravidade; a introduo da fora centrfuga amplia a possibilidade de uma separao mais eficiente com materiais finos e superfinos.

EQUIPAMENTOS GRAVTICOS
Calha Simples
(3,8)

O uso de calha concentradora (sluice box) para o tratamento de cascalhos aurferos j era disseminado desde o sculo XVI, conforme atestou Agrcola, descrevendo vrios modelos de calhas em seu trabalho "De Re Metlica" publicado em 1556. As calhas so aplicadas at hoje, em vrias partes do mundo, concentrao de aluvies aurferos. No Sudeste Asitico as calhas presentes nas instalaes de concentrao de cassiterita aluvionar so referidas como palongs, diferenciando-se das calhas comuns, primeira vista, pelo longo comprimento, variando de 50 a 300 m. Uma calha (Figura 2) consiste essencialmente de uma canaleta inclinada, feita normalmente de madeira e de seo transversal retangular. Inicialmente, no fundo da calha so instalados vrios septos ou obstculos (riffles), arranjados de modo a prover alguma turbulncia e possibilitar a deposio das partculas pesadas, enquanto as leves e grossas passam para o rejeito. Atualmente, os obstculos foram substitudos por carpete que so mais eficientes para aprisionar as partculas de ouro. O minrio alimenta a calha na forma de polpa diluda. O pr-concentrado removido manualmente da calha aps interrupo ou desvio da alimentao, em alguns casos, requerendo um tratamento adicional de limpeza em outro equipamento de menor capacidade.

Figura 2 Seo transversal de uma calha simples e esquema de riffles hngaro (normalmente empregado).

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As calhas simples so usadas para o beneficiamento de minrio com faixa granulomtrica muito ampla e onde o mineral valioso de tamanho mdio e grosso. A quantidade de gua e a inclinao so reguladas para que os seixos passem, por rolamento, sobre os riffles. O cascalho grosso transportado ao longo das calhas por deslizamento e rolamento por sobre os riffles, enquanto o cascalho fino move-se em curtos saltos logo acima dos riffles. As areias sedimentam nos espaos entre os riffles. O que ocorre acima dos riffles essencialmente uma classificao por tamanho, embora possa ser tambm encarado como uma concentrao, medida que as partculas valiosas sejam finas. As areias so mantidas em um estado de sedimentao retardada e consolidao intersticial pelo turbilhonamento da gua e, em menor extenso, pela vibrao causada pelos seixos rolando por cima dos riffles. As partculas pesadas sedimentam atravs do leito at o fundo da calha, enquanto as leves so gradualmente deslocadas em direo fluxo de polpa. O requisito principal para a recuperao de ouro mais fino, por exemplo, a manuteno de um leito de areia frouxo, no compactado, entre os riffles. Como se depreende, os riffles so de grande importncia no processo, e devem atender a trs objetivos: retardar o mineral valioso, mais denso, que sedimenta na parte inferior do fluxo; (ii) formar uma cavidade para ret-lo; (iii) proporcionar certo turbilhonamento da gua para que haja separao mais eficiente entre os minerais com diferentes densidades. No caso de concentrao de ouro fino, para recuperao mais eficiente, recomendvel um fluxo menor, implicando em calhas mais largas. Verses em miniatura dos riffles hngaros podem ser usadas, embora seja mais comum a utilizao de revestimento de carpete, borracha natural ou tecido grosso, coberto por uma tela metlica expandida com a funo dos riffles. As principais variveis das calhas so largura, profundidade, inclinao, comprimento (quanto maior este, maior tende a ser a recuperao) e a quantidade de gua (maior quantidade para minrios finos). No Brasil, as calhas no so muito utilizadas nas instalaes de empresas de minerao, embora algumas faam uso da calha para o tratamento dos rejeitos gravticos, possibilitando alguma recuperao adicional de ouro. Nos empreendimentos de garimpeiros, no entanto, sua aplicao (em diversas verses) mais difundida. Nas barcaas e dragas que operam na Amaznia comum o emprego de um tipo de calha denominada de "Cobra Fumando". Como seu comprimento pequeno (<3 m) previsvel que seja eficiente apenas na recuperao de ouro grosso(8,9). (i)

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Concentrao Gravtica

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Calha Estrangulada As calhas estranguladas (pinched sluice) diferem da calha com riffles em dois aspectos: na calha estrangulada o fundo regular (desprovido de riffles) e a remoo do concentrado contnua. Sua aplicao espordica em algumas instalaes aconteceu nas primeiras dcadas do sculo XX. Seu maior desenvolvimento foi na Austrlia, nos anos de 1950, associado concentrao de minerais pesados de praias(2). Uma calha estrangulada tpica (Figura 3a) consiste de um canal inclinado que decresce em largura ("se estrangula") no sentido do fluxo. A polpa, com alta percentagem de slidos, alimentada na parte mais larga da calha em um fluxo relativamente laminar, ocorrendo uma variao de velocidade de modo que as partculas finas e pesadas se concentram na parte inferior do fluxo, por meio de uma combinao de sedimentao retardada e consolidao intersticial. Na calha estrangulada normal, a diminuio da largura resulta em um aumento da espessura do leito da polpa e naturalmente facilita a separao entre os minerais leves e pesados. No final da calha, a camada inferior do fluxo, de movimento mais lento e enriquecida com minerais pesados, separada das camadas superiores por um cortador ajustado adequadamente (Figura 3a). A calha estrangulada um equipamento relativamente ineficiente, pois, apesar de boa recuperao, a razo de enriquecimento em uma passagem pequena, requerendo-se, portanto, mltiplas passagens para a obteno de um concentrado com teor alto. Algumas calhas estranguladas foram ou so comercializadas: Cannon Circular Concentrador, Carpco Fanning Concentrador e Lamflo Separador (com reduo da largura da calha com auxlio de paredes laterais curvas), nos EUA; York Sluice, Belmond Multiple Sluice, Cudgen Multi-Variable, Diltray, Xatal Multi-Product e Wright Impact Plate Concentrator, na Austrlia. Esses equipamentos foram consagrados no beneficiamento de minerais pesados de praias e aluvies. Geralmente no so empregados na concentrao de minrios aurferos. Concentrador Reichert(2,7) Ernst Reichert, trabalhando para a Mineral Deposits Ltd., Australia, concluiu que uma grande deficincia nas calhas estranguladas era o efeito da parede lateral, concebendo, ento, um equipamento sem paredes, ou um cone invertido. Desenvolvido no incio dos anos 60 com um ou dois cones operando em srie, j nos anos de 1970 a unidade padro de um concentrador Reichert era composta de multi-estgios, com at oito cones duplos e simples; sua aplicao tambm foi alm dos minerais pesados de areias de praia, incluindo minrios de ferro, estanho e ouro, entre outros.

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O concentrador Reichert consiste de uma srie de cones invertidos sobrepostos por distribuidores cnicos, arranjados verticalmente e empregando vrias combinaes de cones simples. A Figura 3b ilustra um cone duplo seguido de um cone simples. A alimentao feita homogeneamente sobre a superfcie do distribuidor cnico; nenhuma concentrao ocorre nesta etapa. Quando a polpa flui no cone concentrador em direo ao centro, a espessura do leio cresce devido menor seo transversal. No ponto de remoo do concentrado, por uma abertura anular regulvel, a espessura do leito cerca de quatro vezes quela da periferia do cone. Os minerais mais densos tendem a permanecer prximos superfcie, formando uma camada estratificada. As partculas leves passam por sobre a abertura anular e so conduzidas a uma tubulao central que alimenta outro estgio de cones.

Figura 3 (a) Calha estrangulada; (b) Cone Reichert. Os cones so fabricados com material leve (poliuretano, fibra de vidro). O concentrador montado em estrutura metlica, circular, com altura varivel, dependendo do nmero de estgios. O dimetro tpico do cone de 2 m, estando em desenvolvimento unidades com 3 a 3,5 m, este ltimo apresentando capacidade trs vezes maior que o cone de 2 m. Os cones apresentam um ngulo de inclinao fixo de 17.

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At o tamanho mximo de partcula de 2 mm no h interferncia no regime do fluxo, entretanto, o mximo tamanho a ser efetivamente concentrado 0,5 mm. O limite inferior cerca de 50 m, embora em certas condies este limite possa ser menor. Os mecanismos de separao das calhas e cones fazem com que os pesados finos sejam preferencialmente recuperados em relao aos pesados grossos. Por isso, so mais apropriados aos minrios aluvionares e areias de praia, uma vez que os minerais valiosos so significativamente mais finos que os minerais leves. Para minrios submetidos moagem recomendvel uma classificao prvia. A presena de lama coloidal aumenta a viscosidade da polpa e deve ser mantida a menos de 5% para uma operao eficiente. A percentagem de slidos da polpa um fator crtico, devendo ser controlada em 2% do valor timo, que se situa normalmente entre 55% e 65% de slidos em peso. Os valores baixos so indicados quando a distribuio granulomtrica dos pesados similar dos leves. Para percentagem de slidos elevada, a viscosidade da polpa aumenta, dificultando a separao dos pesados mais finos. A taxa de alimentao tambm deve ser bem controlada. Para uma determinada abertura anular do cone, a quantidade de concentrado recuperado praticamente invarivel, dentro de certos limites de alimentao. Assim, um aumento na alimentao implicar em menor recuperao dos minerais pesados, enquanto uma diminuio na taxa acarretar um menor teor de concentrado. A capacidade tpica de uma unidade concentradora de 60 a 90 t/h. A aplicao do concentrador Reichert verificada atualmente em outras reas alm daquelas de minerais pesados de areia. utilizado por algumas mineraes de ouro aluvionar na Austrlia, para recuperar ouro fino. Sua aplicao em aluvies aurferos recomendada em usinas de grande porte e com bom controle operacional. Devida grande capacidade, h uma tendncia sua utilizao nos circuitos de moagem de sulfetos para recuperao de ouro (ex.: Boliden AB, na Sucia). Similarmente, sua aplicao a minrios de ouro livre e minrios complexos promissora. Outro emprego promissor do concentrador Reichert seria na recuperao de partculas mistas de ouro de rejeitos de flotao. Apesar desse equipamento (uma variao da calha estrangulada) apresentar uma recuperao prxima da mesa oscilatria, alm de uma alta capacidade, as razes de concentrao e enriquecimento tipicamente 3 a 5 so inferiores s obtidas em jigues e mesas. So necessrias normalmente vrias etapas de concentrao.

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Mesa Plana

(2,10)

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A mesa plana (plane table) tambm denominada de mesa fixa ou mesa esttica, foi concebida e primeiramente empregada em 1949 na empresa Rand Lease Gold Mine, na frica do Sul, para recuperar partculas de ouro. Este equipamento consiste de uma mesa inclinada coberta com tapete de borracha com sulcos longitudinais, em forma de "V", paralelos aos lados da mesa e na direo do fluxo de polpa. No final de cada mesa normalmente h trs sees em sequncia existe uma abertura regulvel e transversal ao fluxo de polpa. Os minerais mais densos e o ouro movimentam-se prximos superfcie, percorrendo os sulcos longitudinais, e so recolhidos continuamente naquela abertura. A parte majoritria da polpa passa para a mesa plana seguinte, havendo oportunidade de se recuperar mais partculas de ouro. A funo dos sulcos no tapete de borracha proteger as partculas pequenas e pesadas j sedimentadas, que percorrem estes sulcos, dos gros maiores e leves que se movimentam com maior velocidade na parte mais superior do fluxo de polpa. A Figura 4 mostra o esquema de uma mesa plana. A mesa plana s vezes classificada como uma calha estrangulada, embora rigorosamente no o seja. No entanto, como o concentrado flui nas camadas inferiores do leito de polpa e separado continuamente das camadas superiores, justifica-se sua incluso nesta categoria. Alm disso, o mecanismo de ao dos sulcos longitudinais em "V" guarda uma certa semelhana com o estrangulamento de uma calha tpica, uma vez que tambm h uma reduo na largura efetiva da camada inferior do leito e, consequentemente, aumento da sua profundidade, com a vantagem de manter a mesma largura na superfcie do leito, resultando em maior capacidade unitria que uma calha tpica. O comprimento total da mesa, dado pelo nmero de sees, funo da recuperao desejada. A largura usual em torno de 1,0 m, sendo frequente considerar que a mesa plana apresenta uma capacidade de 60 t/h por metro de largura. A distncia vertical entre cada seo de aproximadamente 8 cm, enquanto o afastamento entre as mesmas, regulvel, cerca de 2,5 cm. Valores tpicos para as dimenses dos sulcos em "V" so: 3,2 mm de largura mxima, 3,0 mm de profundidade e 3,2 mm de distncia entre os sulcos. Definidas as dimenses da mesa, as variveis inclinao e percentagem de slidos da polpa so as mais importantes. A inclinao oscila normalmente entre 8 e 10. A percentagem de slidos em peso geralmente est entre 60 e 70% e corresponde percentagem de slidos da descarga de um moinho, que o material que de modo geral a alimentao da mesa plana.

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Concentrao Gravtica

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Figura 4 Esquema de uma mesa plana A utilizao da mesa plana em diversas usinas da frica do Sul d-se na descarga do moinho secundrio. O concentrado da mesa plana submetido a etapas de limpeza em mesa oscilatria ou concentrador de correia. Os rejeitos retornam ao circuito de moagem. A cianetao ou a flotao geralmente complementa o circuito, tratando o (8) overflow dos ciclones. No Brasil , as nicas aplicaes conhecidas ocorreram nas unidades industriais da Minerao Morro Velho em Jacobina, BA e em Nova Lima, MG (Projeto Cuiab/Raposos) e na So Bento Minerao - MG. Em Jacobina, a mesa plana era alimentada pela descarga do moinho semi-autgeno e o concentrado da mesa plana passava por limpeza em mesa oscilatria, cujo concentrado apresentava cerca de 20% de ouro, com recuperao em torno de 50% do ouro alimentado na usina. O concentrado seguia direto para a etapa de fuso. As caractersticas deste equipamento, como alta razo de concentrao, alta capacidade, baixo custo de investimento (normalmente construdo na prpria usina), e baixos custos operacionais e de manuteno, faziam com que a mesa plana tivesse grande potencial de aplicao no Brasil para minrios aurferos(8); no entanto, tal potencial no se concretizou. Jigue O processo de jigagem provavelmente o mtodo gravtico de concentrao mais complexo, por causa de suas contnuas variaes hidrodinmicas. Nesse processo, a separao dos minerais de densidades diferentes realizada em um leito dilatado por uma corrente pulsante de gua, produzindo a estratificao dos minerais (Figura 5).

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Existem duas abordagens para a teoria de jigagem, a clssica, hidrodinmica a (1,2) (4) qual iremos nos ater aqui e a teoria do centro de gravidade . O conceito clssico considera o movimento das partculas, cuja descrio tpica foi feita por Gaudin(1), que sugeriu trs mecanismos: sedimentao retardada, acelerao diferencial e consolidao intersticial. Grande parte da estratificao supostamente ocorre durante o perodo em que o leito est aberto, dilatado, e resulta da sedimentao retardada, acentuada pela acelerao diferencial. Estes mecanismos colocam os gros finos/leves em cima e os grossos/pesados no fundo do leito. A consolidao intersticial, durante a suco, pe as partculas finas/pesadas no fundo e as grossas/leves no topo do leito. Os efeitos de impulso e suco, se ajustados adequadamente, devem resultar em uma estratificao quase perfeita, segundo a densidade dos minerais. Os jigues so classificados de acordo com a maneira pela qual se efetua a dilatao do leito. Nos jigues de tela mvel, j obsoletos, a caixa do jigue move-se em tanque estacionrio de gua (ex.: jigue Hancock). Os jigues de tela (ou crivo) fixa, nos quais a gua que submetida ao movimento, so subclassificadas segundo o mecanismo de impulso da gua. Nesses, a tela, na maioria dos casos, aberta, quer dizer, o concentrado passa atravs da mesma.

Figura 5 Esquema simplificado de um jigue. O jigue de diafragma tipo Denver o representante mais conhecido dessa subclasse. O impulso da gua causado pelo movimento recproco de um mbolo com borda selada por uma membrana flexvel que permite o movimento vertical sem que haja passagem da gua pelos flancos do mesmo. Este movimento se faz em um compartimento adjacente cmara de trabalho do jigue e resulta da ao de um eixo excntrico. No jigue Denver original h uma vlvula rotativa comandada pelo excntrico que s d passagem entrada de gua na cmara durante o movimento de ascenso do diafragma, ou seja, atenua o perodo de suco do leito, melhorando as condies para que haja a sedimentao retardada das partculas atravs de um leito menos compactado. No entanto, em casos de minrios com finos valiosos, a recuperao

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depender de um perodo de suco (consolidao intersticial) acentuado. As chances de se obter um concentrado mais impuro, no entanto, aumentam, uma vez que as partculas finas e leves passam a ter maior oportunidade de um movimento descendente intersticial. O jigue tipo Denver geralmente utilizado no Brasil na jigagem terciria de minrios aluvionares aurferos e de cassiterita ou na etapa de apurao, que seria a (9) etapa final de concentrao . Os jigues tipo Denver fabricados no Brasil no possuem vlvula rotativa para admisso de gua, sendo portanto mais apropriados recuperao dos finos pesados. Nos jigues tipo Yuba, o diafragma se movimenta na parede da cmara. No jigue Pan-American, o diafragma se situa diretamente embaixo da cmara, movimentando-se verticalmente. Esses jigues so bastante empregados na concentrao primria e secundria de aluvies, no Brasil e na Amrica do Norte, em instalaes fixas ou mveis, ou em dragas. Na frica do Sul, o jigue Yuba empregado em algumas instalaes no circuito de moagem, para recuperar a pirita j liberada e partculas de ouro; os concentrados dos jigues contm de 20 a 40% da pirita do minrio, com teor de 38% deste mineral e 25 a 35% do ouro livre. Pode-se citar ainda o jigue que tem a seco de trabalho trapezoidal, ao invs de retangular, como comum nos jigues mencionados anteriormente. O jigue trapezoidal utilizado frequentemente na concentrao secundria de aluvies aurferas e de cassiterita. H alguns anos, foi desenvolvido o jigue circular (IHC) que consiste no arranjo de vrios jigues trapezoidais, formando um crculo, com a alimentao distribuda centralmente. Como o fluxo tem a sua componente horizontal de velocidade diminuda, estes jigues so particularmente apropriados para a recuperao de minerais finos pesados, como a cassiterita e o ouro de aluvies; apresentam ainda a vantagem de consumir menos gua e ocupar menor espao que os jigues retangulares, para uma mesma capacidade(12). Na, ento Unio Sovitica, a participao dos placers na produo de ouro era muito significativa, sendo os jigues bastante utilizados nas dragas, comumente tratando o rejeito das calhas. A abertura da tela do jigue deve ser entre duas e trs vezes o tamanho mximo das partculas do minrio. Como dimenso mdia das partculas da camada de fundo (ragging), natural ou artificial, deve-se tomar aquela igual ao dobro da abertura da tela, e com variaes nessas dimenses, no sendo recomendvel uma camada de fundo de um s tamanho. As condies do ciclo de jigagem devem ser ajustadas para cada caso, citando-se apenas como diretriz que ciclos curtos e rpidos so apropriados a materiais finos, o contrrio para os grossos.

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Uma varivel importante a gua de processo, que introduzida na arca do jigue, sob a tela. No deve haver alterao no fluxo dessa gua, pois perturba as condies de concentrao no leito do jigue. recomendvel que as tubulaes de gua de processo para cada jigue, ou mesmo para cada cmara do jigue, sejam alimentadas separadamente a partir de um reservatrio de gua, por gravidade. comum, no entanto, que as instalaes gravticas no Brasil no dispensam a devida ateno a esse aspecto. Mesa Oscilatria
(2,11)

A mesa oscilatria tpica consiste de um deque de madeira revestido com material com alto coeficiente de frico (borracha ou plstico), parcialmente coberto com ressaltos, inclinado e sujeito a um movimento assimtrico na direo dos ressaltos, por meio de um mecanismo que provoca um aumento da velocidade no sentido da descarga do concentrado e uma reverso sbita no sentido contrrio, diminuindo suavemente a velocidade no final do curso. Os mecanismos de separao atuantes na mesa oscilatria podem ser melhor compreendidos se considerarmos separadamente a regio da mesa com riffles e a regio lisa. Naquela, as partculas minerais, alimentadas transversalmente aos riffles, sofrem o efeito do movimento assimtrico da mesa, resultando em um deslocamento das partculas para frente; as pequenas e pesadas deslocando-se mais que as grossas e leves. Nos espaos entre os riffles, as partculas estratificam-se devido dilatao causada pelo movimento assimtrico da mesa e pela turbulncia da polpa atravs dos riffles, comportando-se este leito entre os riffles como se fosse um jigue em miniatura com sedimentao retardada e consolidao intersticial (improvvel a acelerao diferencial) fazendo com que os minerais pesados e pequenos fiquem mais prximos superfcie que os grandes e leves (Figuras 6a e 6b). As camadas superiores so arrastadas por sobre os riffles pela nova alimentao e pelo fluxo de gua de lavagem transversal. Os riffles, ao longo do comprimento, diminuem de altura de modo que, progressivamente, as partculas finas e pesadas so postas em contato com o filme de gua de lavagem que passa sobre os riffles. A concentrao final tem lugar na regio lisa da mesa, onde a camada de material apresenta-se mais fina (algumas partculas de espessura). A resultante do movimento assimtrico na direo dos riffles e da velocidade diferencial em escoamento laminar, perpendicularmente, o espalhamento dos minerais segundo o esquema mostrado na Figura 6c. provvel tambm que haja a ao das foras de Bagnold oriundas do movimento da mesa e do fluxo de polpa sobre esta.

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Figura 6 Mesa oscilatria: (a) estratificao vertical entre os riflles, (b) arranjo das partculas ao longo dos riffles, (c) distribuio na mesa. A mesa oscilatria empregada h vrias dcadas, sendo um equipamento disseminado por todo o mundo para a concentrao gravtica de minrios e carvo. considerada de modo geral o equipamento mais eficiente para o tratamento de materiais com granulometria fina. Sua limitao a baixa capacidade de processamento (< 2 t/h), fazendo com que seu uso, particularmente com minrios de aluvies, se restrinja s etapas de limpeza. um equipamento muito usado na limpeza de concentrado primrio ou secundrio de minrios de ouro livre e minrios aluvionares. Quando tratando minrios de granulometria muito fina, a mesa oscilatria opera com menor capacidade (< 500 kg/h), sendo comum a colocao, aps uma srie de 6 a 10 riffles, com altura um pouco maior e mais larga para criar melhores condies de sedimentao; a chamada mesa de lamas. Espiral
(2,13,14)

O concentrador espiral construdo na forma de um canal helicoidal de seo transversal semicircular (Figura 7). Muito embora sejam comercializadas espirais com caractersticas diferentes dimetro e passo da espiral, perfil do canal e modo de remoo do concentrado conforme o fabricante e o fim a que se destina, os mecanismos de separao atuantes so similares.

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Quando a espiral alimentada, a velocidade da polpa varia de zero na superfcie do canal at um valor mximo na interface com o ar, devido ao escoamento laminar. Ocorre tambm uma estratificao no plano vertical, usualmente creditada combinao de sedimentao retardada e consolidao intersticial, sendo tambm provvel que haja a ao de esforos cisalhantes. O resultado final que no plano vertical, os minerais pesados estratificam-se na superfcie do canal, com baixa velocidade, e os minerais leves tendem a estratificar-se na parte superior do fluxo, nas regies de maiores velocidades. A trajetria helicoidal causa tambm um gradiente radial de velocidade no plano horizontal, que tem um efeito menor na trajetria dos minerais pesados e substancial na dos minerais leves. Estes, devido fora centrfuga, tendem a uma trajetria mais externa.

Figura 7 Esquema de uma espiral (Humphreys). A resultante desses mecanismos a possibilidade de se remover os minerais pesados por meio de algumas aberturas regulveis existentes na parte interna do canal como o caso da maioria das espirais, inclusive a tradicional espiral de Humphreys ou por meio de cortadores no final do canal, caso da Mark 7. Uma caracterstica comum a muitas espirais tradicionais a introduo de gua de lavagem aps cada abertura de remoo do pesado, com o fim de limpar a pelcula de minerais pesados dos minerais leves finos e tambm manter a diluio da polpa. Neste contexto, a Mineral Deposits, Austrlia, colocou no mercado, recentemente, a espiral com gua de lavagem (WashWater Spiral), cujo sistema de lavagem mais eficiente do que aquele utilizado na tradicional espiral de Humphrey. A gua de lavagem alimentada, sob presso, na parte central da espiral, atravs de uma mangueira, com furos entre as aberturas que coletam os minerais pesados. Essa gua, ao sair sob presso, centrifuga os minerais leves para a parte perifrica da espiral, favorecendo o processo de separao. Essa espiral, com gua de lavagem, tem sido usada na etapa de purificao de concentrados.

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Para aplicao a minrios de ouro, tem havido referncias sobre a espiral Mark 7, desenvolvida h quinze anos mais recentemente na Austrlia. As diferenas principais quando comparada com a espiral de Humphreys so: separao do concentrado no final da ltima espira, ausncia de gua de lavagem, passo varivel, alm de diferente perfil. Tal como a tendncia atual, a Mark 7 construda de fibra de vidro e plstico, com revestimento de borracha, e comercializada tambm com duas ou trs espirais superpostas na mesma coluna. O emprego da Mark 7 na concentrao de minrios de ouro livre e de aluvies mostrou um bom desempenho com recuperao variando de 75 a 90 % e razo de enriquecimento de 10 a 80, com recuperao significativa de ouro fino. Na Sucia, foi introduzido na usina da Boliden um sistema de concentrao gravtica (cone Reichert, espiral Mark 7 e mesa oscilatria) para tratar o produto da moagem primria de um minrio de sulfetos de Cu, Pb, Zn e ouro; mais de 50% do ouro passou a ser recuperado por gravidade e enviado diretamente para fuso, ao mesmo tempo em que melhorou a recuperao global de ouro na usina, antes limitada flotao. A capacidade de uma espiral simples normalmente de 2 t/h, semelhante mesa oscilatria, mas ocupando uma rea muito menor. Hidrociclone(2,15,16) O hidrociclone usado para concentrao gravtica projetado para minimizar o efeito de classificao e maximizar a influncia da densidade das partculas. Quando comparado com o ciclone classificador, apresenta maior dimetro e comprimento do vortex finder e com ngulo do pex bem superior (Figura 8). Quando a polpa alimentada tangencialmente, sob presso, um vortex gerado em torno do eixo longitudinal. A fora centrfuga, inversamente proporcional ao raio, bastante grande perto do vortex e causa a estratificao radial das partculas de diferentes densidades e tamanhos (por acelerao diferencial). As partculas pesadas, sendo mais sujeitas a uma ao da fora centrfuga, dirigem-se para a parte superior da parede cnica, com a formao de um leito por sedimentao retardada, no qual as partculas leves e grossas situam-se mais para o centro do cone e as finas, por consolidao intersticial, preenchem os espaos entre os minerais pesados e grossos. As partculas grossas e leves, primeiro, e as mistas ou de densidade intermediria, depois, so arrastadas para o overflow pelo fluxo aquoso ascendente, enquanto o leito estratificado se aproxima do pex. Prximo ao pex, as partculas finas e leves so tambm carregadas para o overflow pela corrente ascendente e as pesadas, finas e grossas, so descarregadas no pex (ver Figura 8a).

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Figura 8 Hidrociclone: (a) esquema de um hidrociclone; (b) tipos. Os hidrociclones (ou ciclones concentradores) recebem na lngua inglesa os nomes de short-cone, wide-angle cyclone, water-only cyclone e hydrocyclone. H tambm um tipo de ciclone cuja parte cnica composta de trs sees com ngulos diferentes; em ingls so referidos como compound water cyclone, tricone ou multicone. Todos eles se assemelham, quanto aos princpios de separao descritos anteriormente. Na Figura 8b esto esquematizados um ciclone classificador e dois tipos de ciclone concentradores. Os hidrociclones tm no dimetro da parte cilndrica sua dimenso caracterstica, relacionada com a sua capacidade. O ngulo do cone, o dimetro e a altura do vortex finder, e a presso de alimentao, entre outros, so os parmetros mais estudados no hidrociclone. Por ser um equipamento compacto, de baixo custo e de fcil instalao, tem sido objeto de muitas experincias e aplicaes industriais em muitos pases, inclusive no Brasil, na indstria carbonfera.

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Os ciclones do tipo water only cyclone, tambm chamado de ciclone autgeno (para marcar a diferena do ciclone de meio denso), e do tipo tricone so geralmente indicados para a preconcentrao de finos de carvo abaixo de 0,6 mm, onde a frao leve resultante em seguida tratada por flotao. Este tipo de circuito muito usado nos casos de dessulfurao de carves em que o enxofre est associado pirita. A aplicao do hidrociclone foi estudada com minrios aurferos da frica do Sul, como alternativa aos ciclones classificadores, objetivando enriquecer a alimentao para o circuito gravtico e diminuir a massa de material a ser concentrada, ao mesmo tempo em que reduz o teor de ouro do overflow a ser cianetado. Em um nico estgio foi alcanada uma razo de concentrao de at 5, com recuperao de ouro de 62%. Concentrador Centrfugo
(2,8,17,18,19,20,21)

Estes equipamentos de concentrao apresentam a vantagem de contarem com a ao de fora centrfuga muito grande. Na Ex-Unio Sovitica e na China foram testados alguns desses equipamentos; pelo menos algumas unidades estiveram em operao. Um equipamento de duas dcadas que se disseminou para o tratamento de metais preciosos de granulometria fina o concentrador centrfugo Knelson. Outros fabricantes tambm desenvolveram e comercializam concentradores centrfugos com princpios de operao similares ao Knelson. Posteriormente foi desenvolvido o concentrador Falcon, (tambm no Canad), com fora centrfuga at cinco vezes maior que a presente nos concentradores Knelson. O jigue centrfugo e o muti gravity separator (MGS) so outros equipamentos que utilizam a fora centrfuga para melhorar a eficincia de recuperao de minerais finos, e que tambm foram desenvolvidos nos ltimos 20-30 anos. Nos concentradores tipo Knelson, a fora centrfuga empregada cerca de cinquenta vezes a fora de gravidade, ampliando a diferena entre a densidade dos vrios minerais. Esta fora centrfuga enclausura as partculas mais pesadas em uma srie de anis localizados na parte interna do equipamento, enquanto o material leve gradualmente deslocado para fora dos anis, saindo na parte superior do concentrador (ver Figura 9). A colocao do cone numa camisa d'gua e a injeo de gua sob presso dentro deste atravs de perfuraes graduadas nos anis evitam que o material se compacte em seu interior. A operao desse concentrador centrfugo contnua por um perodo, tipicamente, de 8 a 10 h para minrios aurferos, at que os anis estejam ocupados predominantemente por minerais pesados. Quanto maior a proporo de minerais pesados na alimentao, menor ser o perodo de operao do concentrador. Portanto, esta varivel deve ser otimizada de acordo com as caractersticas de cada minrio a ser tratado. Aps a paralisao do equipamento, faz-se a drenagem do material retido em seu interior, operao esta realizada em 10-15 min.

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Figura 9 Concentrador centrfugo (a) viso externa, (b) seo transversal. Do ponto de vista de eficincia de recuperao, uma das variveis mais importantes a gua de contrapresso. Se a presso da gua for muito alta, haver uma fluidificao excessiva no interior dos anis que poder fazer com que as partculas finas ou superfinas pesadas saiam no rejeito. Ao contrrio, no caso de presso muito baixa, haver pouca fluidificao, dificultando a penetrao das partculas pesadas nos espaos intersticiais do leito semicompactado nos anis, implicando tambm em perdas. A regulagem da gua feita, com frequncia, no caso de minrios aurferos, pelo tratamento do rejeito com bateia; varia-se a presso at no se detectar partculas do mineral pesado de interesse no concentrado da bateia. Percebe-se que esse mtodo de controle fica limitado eficincia de recuperao do ouro pela bateia, a qual se sabe no ser satisfatria para as partculas superfinas. A prtica de concentrao de minrios aluvionares aurferos tem indicado que presses entre 8 e 12 psi (55 e 83 kPa) so suficientes para fluidificar o leito e permitir boa recuperao. H as seguintes sugestes: 5 psi para material fino, 10 psi para areias e 16 psi para material grosso. Contudo, a presso adequada (assim como o perodo de operao) dependente das caractersticas de cada minrio.

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O concentrador Knelson foi concebido para a concentrao de minrios aluvionares, podendo ser usado com minrios de ouro livre, aps a moagem, e no tratamento de rejeitos de instalaes gravticas. Segundo o fabricante, em uma nica passagem, o equipamento pode alcanar um enriquecimento de 1.000 vezes ou mais. Foram realizadas experincias na Austrlia com concentrado de sulfeto de nquel, obtido por flotao. A recuperao do ouro contido neste concentrado variou entre 64 e 71%, indicativo da recuperao de ouro superfino, uma vez que 50 a 80% da alimentao estava abaixo de 75 m. Estes resultados incentivaram a instalao do concentrador Knelson no circuito de moagem. Muitas unidades desse equipamento, ou similares, foram comercializadas na Amrica do Norte e na Austrlia. No Brasil tambm j h muitas em uso, em instalaes garimpeiras ou de empresas, para recuperao de ouro. Mais recentemente, cogita-se o emprego do concentrador centrfugo para o retratamento de rejeitos gravticos de minerais pesados contidos nas fraes finas, assim como na limpeza de carves. Alguns dos fabricantes dedicam-se ao aperfeioamento de equipamentos com descarga contnua do concentrado (Falcon) ou descarga semi-contnua (Knelson). Registra-se a aplicao da concentrao centrfuga a vrios tipos de minrios, para recuperao de finos de cassiterita, scheelita, separao de pirita fina de carves, etc.

RECUPERAO DE FINOS
Os equipamentos de concentrao gravtica de finos baseiam-se em vrios mecanismos(22). Um deles a velocidade diferencial em escoamento laminar. Sua limitao que se aplica apenas a pelculas com algumas partculas de espessura, implicando que quanto menor a granulometria dos minerais, maior deve ser a rea do deque. Como consequncia, os equipamentos usando apenas este princpio apresentam capacidade muito baixa. Os equipamentos que se utilizam da fora centrfuga so talvez mais promissores na separao de finos; com a vantagem de apresentarem capacidades muito superiores queles que se baseiam nas foras de cisalhamento(17). Para ilustrar o desempenho de vrios equipamentos gravticos, sero considerados a cassiterita e o ouro. A recuperao de finos de cassiterita em vrios equipamentos mais conhecida que a recuperao de ouro. Para efeito de comparao foram montadas na Figura 10 as curvas de recuperao versus granulometria para a cassiterita e o ouro, para granulometria abaixo de 100 m. As curvas de cassiterita foram extradas do livro de Burt(2) e para o ouro fez-se uso de outras referncias. Verifica-se que a cassiterita, apesar de ter densidade bem menor que o ouro, melhor recuperada por gravidade na faixa fina e superfina. A explicao para isso que as

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partculas do ouro apresentam uma certa hidrofobicidade (averso gua) que em tamanhos muito pequenos, e principalmente quando as partculas so achatadas, faz com que o ouro tenda a ficar na superfcie do fluxo aquoso, saindo nos rejeitos. interessante tambm citar a influncia do pH da polpa na eficincia de concentrao de superfinos em lminas d'gua de algumas partculas de espessura. Foi verificado que os fenmenos eletrocinticos atuam significativamente na separao de uma frao superfina de minrio de cassiterita. Usando-se o concentrador BartlesMozley em pH neutro foi obtida a melhor recuperao. A viscosidade da polpa tambm afetou a eficincia de concentrao(23). A recuperao de finos menos preocupante quando os rejeitos so tratados por outro processo, como flotao ou cianetao (para o caso do ouro). No entanto, quando so descartados e h ainda substancial quantidade de finos valiosos, configurase um problema. A questo geralmente um desafio para o tratamentista de minrios.

Figura 10 Curvas de recuperao x granulometria (m) para cassiterita e ouro < 100m.

CONSIDERAES FINAIS
Eficincia dos Equipamentos Depende de uma variedade de fatores como taxa de alimentao, faixa granulomtrica, percentagem de slidos entre outros. O desempenho de qualquer concentrador gravtico est relacionado com a adequada escolha e controle dos fatores acima, dentro de resultados aceitveis de recuperao e enriquecimento.

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Preparao da Alimentao Em circuitos de concentrao gravtica, em geral, o peneiramento grosso principalmente usado em circuitos de britagem e na rejeio de grossos estreis e materiais estranhos nas operaes com minrios aluvionares. Usa-se para este fim a peneira vibratria e o trommel. Quando, no caso de minrios aluvionares, h grande quantidade de argilas, difceis de serem desagregadas, mesmo com a presso dos monitores no caso de lavra hidrulica , pode haver perda de ouro no oversize do peneiramento, carreado pelos blocos de argila. Jatos de gua sob presso durante o peneiramento podem ajudar na desagregao. Pode-se tambm empregar um atricionador cilndrico acoplado a um trommel, com defletores radiais para possibilitar quedas mais vigorosas no interior do escrubador. Os seixos do minrio tambm contribuem para a desagregao. Experincias recentes foram relatadas e do conta da eficincia do concentrador centrfugo na desagregao de aglomerados de argila. Uma operao de deslamagem, ou remoo de ultrafinos, geralmente realizada com o objetivo de manter baixa a viscosidade da polpa a ser concentrada, pois seu aumento nocivo ao processo. Isto feito, em pequenas usinas, com auxlio de tanques deslamadores, onde ocorre a sedimentao dos slidos enquanto a lama sai pelo overflow. So tambm usados para desaguamento. Em usinas com bom controle operacional, o ciclone usado para estas funes. A deslamagem deve evitar a perda de finos valiosos passveis de recuperao numa etapa seguinte de concentrao. Uma deslamagem tambm ocorre nas etapas de concentrao, de modo que o concentrado secundrio ou tercirio se apresenta com menos lama e finos do que a alimentao da primeira etapa de concentrao. A classificao do minrio em duas ou trs faixas granulomtricas para concentrao gravtica recomendvel para melhorar a eficincia do processo. Os classificadores hidrulicos so usados para este fim, normalmente precedidos de uma etapa de deslamagem e/ou desaguamento. Nos empreendimentos de pequeno porte, tratando aluvies aurferas, a tendncia, pelo menos no Brasil, alimentar os equipamentos de concentrao sem classificao prvia. Para aumentar a recuperao necessrio reconcentrar os rejeitos de alguns equipamentos em outros mais eficientes para finos, aps eliminao dos grossos e intermedirios estreis (por peneiramento e/ou ciclonagem).

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C a p t u l o

SEPARAO EM MEIO DENSO

Antnio Rodrigues de Campos


Engenheiro Metalurgista pela UFOP, Doutor em Engenharia Mineral pela USP Pesquisador Titular do CETEM/MCT

Ado Benvindo da Luz


Engenheiro de Minas pela UFPE, Doutor em Engenharia Mineral pela USP Pesquisador Titular do CETEM/MCT

Paulo Fernando A. Braga


Engenheiro Qumico pela UFRRJ, Mestre em Engenharia Mineral pela USP Tecnologista Snior do CETEM/MCT

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INTRODUO(1,2,22)
A grande maioria dos processos de concentrao gravtica emprega gua ou ar como meio de separao. Tendo em vista que todos os materiais de interesse so mais densos que o ar, e a maior parte deles mais densos que a gua, para efetuar a separao de materiais de diferentes densidades, torna-se necessrio controlar a velocidade de escoamento do fluido que est sendo utilizado, o que faz com que esses processos sejam intrinsicamente dinmicos(22). A separao em meio denso oferece uma alternativa mais direta e precisa, pois ela usa, como meio de separao, um fluido com densidade intermediria s dos constituintes que se deseja separar. Neste caso, para que acontea a separao, vai depender apenas das partculas desses constituintes serem mais leves ou mais densas que o meio utilizado. A separao em meio denso um dos mtodos importantes de concentrao gravtica aplicado na separao de minerais. Neste tipo de separao, o meio denso a ser utilizado pode ser constitudo de lquidos orgnicos, solues de sais inorgnicos ou, ainda, de uma suspenso de slidos insolveis dispersos em gua(1). A suspenso, no caso da separao em meio denso, um sistema heterogneo, que deve se comportar com as caractersticas de um lquido. Apesar de haver equipamentos de laboratrio e de usina piloto que funcionam base de suspenses, estas so mais usadas em processos industriais, onde os slidos insolveis mais utilizados so finos de magnetita ou finos de ferro silcio, sendo que a magnetita utilizada na separao de carves, e o ferro silcio utilizado na separao de minerais mais densos, como os minerais metlicos e no metlicos (fluorita). O processo de separao em meio denso foi originalmente desenvolvido para o beneficiamento de carves de difcil lavabilidade, para os quais o mtodo de jigagem se mostrava ineficiente. Atualmente, aplicado no beneficiamento de diferentes tipos de carvo, de diversos tipos de minrios e de materiais secundrios, seja na gerao de um pr-concentrado para uma etapa posterior de beneficiamento, gerao de um produto final vendvel, de um rejeito final para descarte, bem como na recuperao de metais ou ligas metlicas, em usinas de reciclagem. Em termos de granulometria, a separao em meio denso mais aplicada para partculas relativamente grossas(2), acima de 28 malhas (0,6 mm). Os processos de separao em meio denso oferecem algumas vantagens sobre os outros processos de concentrao gravtica. Neles, h possibilidade de realizar separaes precisas em uma determinada densidade, com elevada eficincia de separao, mesmo com a presena de minerais de densidades prximas do meio.

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A densidade de separao pode ser rigorosamente controlada dentro de uma determinada faixa, e pode ser variada, com relativa rapidez, durante a operao, caso seja necessrio. Estas vantagens so muito importantes nas operaes industriais. A despeito das vantagens anteriormente apontadas, esse processo torna-se, em princpio, um pouco dispendioso, pela necessidade de instalaes complementares de recuperao e limpesa do meio denso utilizado, e a sua recirculao no processo. No entanto, estes custos podem ser atenuados ou, at mesmo, compensados com outras vantagens econmicas oferecidas pelo processo, como, por exemplo, a sua alta capacidade de processamento e a possibilidade de tratar partculas grossas, s vezes acima de 6 polegadas, alm da possibilidade de automao do circuito.

HISTRICO(1,3,4)
As primeiras tentativas de utilizao de meio denso datam de 1858, quando Bessemer patenteou a utilizao de solues de cloretos de ferro, brio, mangans ou clcio, como meios de separao. Nessa poca foi implantada uma usina na Alemanha, utilizando o cloreto de clcio como meio denso, visando separao de carves. Devido ao efeito de viscosidade do meio, comprovou-se a impossibilidade de fazer separaes para densidade acima de 1,35. Por outro lado, a recuperao do meio mostrou-se, tambm, proibitiva(3). Nesse mesmo perodo em que se davam essas tentativas para utilizao de cloretos como meio denso, engenheiros americanos descobriram que uma suspenso de gua e areia, movida por um fluxo ascendente, podia gerar um meio com densidade de at 1,7. Este processo, denominado de Chance Sand, chegou a ser usado em algumas usinas industriais de beneficiamento de carvo. Em 1911, a Du Pont patenteou um processo de separao, utilizando hidrocarbonetos clorados para obter meios densos de maior densidade(4). Com prosseguimento das pesquisas, em 1917 veio a primeira aplicao comercial, quando foi patenteado o processo Chance. A rigor no se tratava de uma separao em meio denso e sim de um leito de areia hidraulicamente dilatado. As densidades obtidas, at ento, com os meios densos, eram relativamente baixas e s permitiam a separao de materiais de baixa densidade, como o carvo. Como a maioria desses meios densos eram constitudos de cloretos, a sua utilizao ficava prejudicada pelos problemas de corroso e altos custos de sua recuperao. Isto levou os pesquisadores a pensarem em alternativas. Iniciou-se ento a substituio desses lquidos por suspenses constitudas de finos de alguns minerais (argilas e barita, gesso e pirita) em gua. Em 1932, Vooys utilizou uma mistura de argila e barita, para lavagem de carvo. A utilizao desses minerais resolveu os problemas de corroso, no entanto permitia a obteno de suspenses com densidade de no mximo 1,6. Como essas suspenses eram inadequadas para separao de minerais de maior densidade,

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por exemplo minerais metlicos e no metlicos, foi estudada a possibilidade de utilizao da galena como meio denso. A American Zinc Lead and Smelting Company, em Mascot, Tennesse-USA, foi pioneira (1939) ao utilizar a galena como meio denso, na concentrao de minerais de chumbo e zinco(1). Em virtude do excesso de finos gerados na moagem da galena e das dificuldades encontradas para a sua recuperao por flotao, foi desenvolvido o uso de finos de magnetita e de ferro-silcio na preparao dos meios densos, com a vantagem de serem facilmente recuperados por separao magntica. Houve uma tentativa no sentido de reintroduzir a utilizao de lquidos densos (hidrocarbinetos halogenados), de maior densidade do que as solues de sais inorgnicos, na separao de minerais. No entanto, os problemas de toxidez e alto custo inviabilizaram a utilizao dos mesmos em escala comercial. Comprovado que suspenses base de ferro-silcio ou magnetita modos eram mais eficazes na separao em meio denso, devido s propriedades magnticas desses materiais, que facilitam as suas recuperaes, as investigaes que se seguiram, se ativeram ao desenvolvimento de equipamentos, inclusive equipamentos com apropriao de foras mais elevadas que a gravitacional. Nesta linha, foram desenvolvidos os separadores de meio denso que utilizam a fora centrfuga, tais como o ciclone de meio denso, Dynawhirlpool, Tri-Flo etc.

TIPOS DE MEIO DENSO


(6,7)

(5)

Na separao de minerais, podem ser utilizados os seguintes tipos de meio denso: Lquidos Orgnicos

Atualmente, os lquidos orgnicos (Tabela 1) so utilizados apenas em laboratrio, na caracterizao tecnolgica de matrias-primas minerais ou carbonosas e outros materiais.

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Tabela 1 Caractersticas dos lquidos orgnicos utilizados na separao de minerais, carves e outros materiais, em laboratrio.
Lquidos Tetrabromoetano Bromofrmio Iodeto de Metileno Soluo de Clerici Tricloro-etano Triclorobromo metano Brometo de metileno Tribromo-fluormetano (1) Em relao gua a 4 C. (2) Em relao a 54 mm de Hg. (3) Com decomposio. o (4) Mdia a 20 C o (5) Mdia a 25 C (6) Mdia a 760 mm de Hg o (7) - Mdia a 15 C
o

Frmula Qumica CHBr2CHBr2 CHBr3 CH2I2 CH2(COOTI)2HCOOTI CCl3CH3 CCl3Br CH2Br2 CBr3F

(C1)

(1)

(C2) 12,0 1,89


(5)

(C3) 0,065 0,319 1,42 1,40 2,00


(4)

(C4) <1,0 5,0 1,3 (5)

(C5) 0,1 6-7 5,6 32,5 -52,7 -

(C6) 151
(2)

2,964 2,890 3,325 4,280 1,330 2,001 2,484 2,748

149,5 180 74,1 97 (6) (3)

2,6 31,0 (5)

0,0 11,7
(7)

(C1) Densidade (g/ml a 20 C) o (C2) Viscosidade (cPa 20 C) (C3) Solubilidade em gua (g/100 ml) o (C4) Presso de vapor ( mmHg a 20 C) o (C5) Temperatura ( C) de solidificao o (C6) Temperatura ( C) de ebulio.

As densidades intermedirias s dos lquidos densos listados na Tabela 1, podero ser obtidas mediante a adio de diluentes ou solventes, tais como: lcool etlico (d = 0,89), tetracloreto de carbono (d = 1,59), NN-dimetil formamida (d = 0,93) e xilol (d = 0,85) e percloroetileno (d = 1,62). Para determinao da densidade de um meio obtido a partir da mistura de dois lquido densos ou de um lquido denso e um diluente usualmente utilizada a seguinte equao(25): V2 = V1 . (d1 - d)/(d - d2) onde: V2 = volume do lquido diluente (mL) V1 = volume do lquido denso (mL) 3 d1 = densidade do lquido denso (g/cm ) 3 d2 = densidade do lquido diluente (g/cm ) d = densidade da mistura desejada (g/cm3) Os lquidos densos mais utilizados nas pesquisas de laboratrio so bromofrmio, iodeto de metileno e soluo de clerici, e os diluentes mais utilizados so tetracloreto de carbono, xilol, nafta e percloroetileno.

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Uma propriedade importante que deve ter os lquidos densos e diluentes na preparao de meio denso, a sua presso de vapor. Quanto menor for a presso de vapor dos mesmos, bem como a diferena das presses de vapor entre os lquidos misturados (lquido denso e diluente), mais estvel ser a mistura. Em virtude do alto custo dos lquidos densos, prtica comum fazer a sua reutilizao ou recuperao. Os mtodos utilizados dependem da natureza do lquido denso e do diluente utilizados na mistura. Quando o diluente utilizado solvel em gua (lcool), a lavagem em contracorrente com gua pode ser utilizada. Em relao s suspenses de slidos, os lquidos orgnicos apresentam as seguintes vantagens: baixa viscosidade, alta estabilidade e baixa ao corrosiva. Solues Aquosas de Sais Inorgnicos Solues de cloreto de clcio (CaCl2 ) com densidade 1,4 foram as primeiras solues de sais inorgnicos a serem utilizadas na separao industrial de carves, por meio dos processos Lessing e Bertrand. Apesar desses processos terem permitido a obteno de produtos adequados ao mercado, os custos de operao inviabilizaram o seu uso. Solues de cloreto de zinco (ZnCl2 ) com densidade de at 1,8, so usadas at hoje, para estudos de lavabilidade de carves, em laboratrio. Suspenses de Slidos em gua Para a obteno de uma suspenso ideal de slido em gua, necessrio que o slido a ser utilizado apresente as seguintes caractersticas: dureza elevada - para evitar a degradao das partculas, que geram finos durante a operao e, consequentemente, aumentam a viscosidade da polpa. estabilidade qumica - apresentar resistncia corroso e no reagir com os minerais em estudo. densidade elevada - para que possa atingir a densidade que permita a separao dos minerais, tendo o meio denso viscosidade aceitvel do ponto de vista operacional. recuperao fcil - o material slido utilizado na suspenso gua/slido deve apresentar propriedades que permitam a recuperao do slido e sua reutilizao. estabilidade de suspenso - o material slido deve formar uma polpa estvel. granulometria - o material slido a ser utilizado deve ser de granulometria fina, porm apresentar uma distribuio granulomtrica, de tal forma que as fraes ultrafinas no eleve a viscosidade do meio a nveis impraticveis, do ponto de vista operacional. A participao de material (slido) de granulometria excessivamente fina contribui para aumentar a viscosidade, alm de dificultar a sua recuperao.

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gros arredondados - aconselhvel a utilizao de materiais com gros arredondados, visto que os gros angulosos diminuem a fluidez do meio e se degradam com mais facilidade. Os materiais ferro-silcio e a magnetita atendem, praticamente, a todas essas caractersticas, notadamente a facilidade de recuperao dos mesmos, devido s suas propriedades magnticas. Por isto, o fero-silcio e a magnetita so os materiais mais usados na formao das suspenses. Caractersticas do Ferro Silcio Utilizado nas Suspenses O ferro-silcio uma liga composta, principalmente, de silcio (~15%) e ferro (~85%), com densidade de 6,9 g/cm3. Com essa alta densidade, torna-se possvel a obteno de polpa com densidade mxima de 3,4, cobrindo, portanto, um intervalo de densidade capaz de separar a maioria dos minerais metlicos de suas gangas. Isto um fator que faz com que o Fe/Si seja o material mais utilizado, industrialmente, na preparao de meio denso, na concentrao de minerais metlicos e outros minerais especiais. Com dificuldade, pode-se atingir at a densidade 3,6, que a mxima atingvel com os materiais citados, mas raramente utilizada. O teor de silcio na liga no deve ser inferior a 15% e nem superior a 22%. A seguir, as caractersticas dos tipos de ferro-silcio utilizados na preparao de meios densos. Ferro-silcio atomizado: obtido mediante a atomizao com vapor do material fundido, seguido de resfriamento brusco em gua, resultando na obteno de partculas arredondadas. Na Tabela 2, esto apresentadas as caractersticas granulomtricas de quatro tipos de Fe/Si. Tabela 2 Caractersticas granulomtricas do ferro-silcio atomizado (catlogo Hoechst).
Granulometria (mm) +0,210 +0,149 +0,105 +0,074 +0,044 -0,044 -0,037 Grosso 3 11 28 40 62 38 -Tipo e % Peso Acumulada Fino Ciclone 60 1 -8 18 33 55 45 -0 2 7 27 73 65 Ciclone 40 --0 2 10 90 85

Ferro-silcio modo: obtido por meio de britagem e moagem. Na Tabela 3 esto apresentadas as caractersticas granulomtricas de seis diferentes tipos de ferro-silcio modo.

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Tabela 3 Distribuio granulomtrica de seis diferentes tipos de Fe/Si modo (catlogo Hoechst).
Granulometria (mm) +0,210 +0,149 +0,105 +0,074 +0,044 -0,044 (*) Nacional 48D 5 15 30 50 75 25 65D 0,5 3,0 8,0 20,0 55 45 Tipo e % em peso acumulada 100D 150D 0 0 0,2 0 1,2 0,5 5,0 2,0 35 25 65 75 270D 0 0 0 0,2 10 90 N(*) 0 0-0,5 0-5 5-10 20-30 70

So apresentadas, a seguir (Tabela 4), as caractersticas qumicas e fsicas de um ferro-silcio, com 15% Si, quer seja modo ou atomizado. Tabela 4 Caractersticas qumicas e fsicas de um ferro-silcio.
Elementos(*)/Propriedades Peso (%) Elementos(*)/Propriedades Al Mn Cu Cr Peso (%) 0,8 0,5 0,8 0,5 99% 6,7-7,0 3,5-4,2 Si 14-16 C 1,0 S 0,05 P 0,1 material magntico densidade picnomtrica Densidade aparente (*) Exceto o Si, os outros valores so o mximo permitido

Caractersticas da Magnetita Utilizada nas Suspenses. A magnetita utilizada, normalmente, na preparao de meio denso na forma 3 moda. Com densidade de 5,0 a 5,2 g/cm , permite, na prtica, a obteno de polpa com densidade de 1,9 a 2,0 g/cm3. Por isto, s possvel a utilizao da magnetita para a separao de minerais de baixa densidade, como grafita, gipsita e outros, e principalmente carves minerais. Fluidos Paramagnticos
(8, 22)

Em 1986, a Intermagnetics General Corporation-IGC patenteou, nos Estados Unidos, um equipamento denominado Magstream, destinado separao de minerais ou partculas slidas, baseado na diferena de suas densidades. Essa separao pode ser feita em batelada (300 g de amostra) ou escala comercial de 250 kg/h, cobrindo um intervalo de densidade de 1,5 a 21,0. Os minerais a serem separados so misturados com um fludo magntico e alimentados no Magstream, atravs de um tubo rotativo anular. Uma fora magntica externa exerce uma atrao sobre o fluido que, combinada com a fora centrfuga, promove um gradiente de densidade radial que aumenta do centro para a periferia,

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permitindo a separao das partculas leves e pesadas dentro do aparelho. medida que as partculas se aproximam da descarga, desviadores separam as correntes dos produtos leve e denso (pesado)(21). O fluido paramagntico uma suspenso coloidal, base de gua, no txico, contendo partculas de ferrita micronizada abaixo de 100 e dispersas com lignosulfonato. Esse fluido funciona com uma densidade varivel na presena de um campo magntico. A densidade do fluido magntico pode ser controlada, variando-se a intensidade do campo, a velocidade de rotao do tubo rotativo ou a concentrao do fluido. Excetuando-se o campo magntico, a operao no aparelho Magstream se assemelha separao em ciclone de meio denso ou em Dynawhirlpool (DWP).

DENSIDADE DE UMA SUSPENSO(9)


A densidade de uma suspenso funo da densidade do slido utilizado e da quantidade de slido adicionado ao meio. Essa densidade pode ser calculada, segundo a expresso(9): onde:
Dp = 100 C + (100 C) Ds

Dp- densidade da suspenso; Ds- densidade do slido; C - concentrao (% peso) do slido na suspenso. medida que aumenta a concentrao de slidos, aumenta a densidade da suspenso. No entanto existe um limite, do ponto de vista prtico, porque se a viscosidade da suspenso atingir determinados limites, a fluidez do meio fica comprometida, inviabilizando a separao dos minerais do ponto de vista prtico. O limite da concentrao de slidos das suspenses encontra-se entre 70 e 86%, em peso. Existem, normalmente, trs classes de suspenso cobrindo um intervalo de densidades de 1,3 a 3,6 g/cm3, densidades estas, relacionadas com os minerais de interesse que se quer separar: (i) (ii) (iii) densidades relativas de 1,3 a 1,9, restritas praticamente ao beneficiamento de carvo; densidades de 2,7 a 2,9 muito comum na pr-concentrao de minerais metlicos e no metlicos; densidades de 2,9 a 3,6, utilizadas para minrios especiais e mais particularmente na recuperao de diamantes.

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Essas faixas de densidade podem ser obtidas, utilizando magnetita pura, mistura de magnetita e ferro-silcio e ferro silcio puro, com gua. A classe 1, por exemplo, pode ser preparada, usando magnetita pura; a classe 2, usando mistura de magnetita e ferro silcio; e a classe 3, usando ferro silcio puro.

REOLOGIA DO MEIO DENSO(4,10,11,12,13)


A reologia estuda as propriedades fsicas resultantes do escoamento de materiais, particularmente fluxo plstico de slidos e de lquidos no Newtonianos(11). Propriedades Reolgicas de uma Suspenso Como regra geral, as propriedades reolgicas de uma suspenso so influenciadas pelos seguintes fatores: a viscosidade do meio fluido, a concentrao de slidos, (12) tamanho e forma das partculas e foras de interao entre as partculas . As caractersticas fsicas e mineralgicas do meio tm um efeito muito significativo sobre a operao do meio denso. A densidade, forma e distribuio granulomtrica dos slidos utilizados na suspenso tm grande influncia na reologia do meio denso. Propriedades fsicas e qumicas, tais como energia superficial, coercividade, permeabilidade e grau de oxidao, tambm influenciam na reologia do meio e na sua recuperao(4). Dessa forma, o bom desempenho de uma separao em meio denso est relacionado com: (i) a remoo de partculas finas (lama) da alimentao - estas partculas finas aumentam a viscosidade do meio, causando alteraes nos resultados da separao das espcies minerais presentes. as propriedades hidrodinmicas do material a ser separado, em condies operacionais; as propriedades reolgicas da suspenso sob condies operacionais; a granulometria do material a ser separado e a densidade do meio de separao; a viscosidade e o limite de escoamento da suspenso que, idealmente, devem ser o mais baixo possvel. Para que isto acontea, uma medida a ser tomada, evitar que o slido que forma essa suspenso no seja de garnulometria muito fina; a estabilidade da suspenso que deve ser a mais alta possvel.

(ii) (iii) (iv) (v)

(vi)

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Entende-se por estabilidade, como o inverso da taxa de sedimentao da suspenso. Quanto mais estvel for a suspenso, menor ser a agitao requerida pela mesma durante a operao de separao. Por outro lado, uma menor turbulncia do meio denso, resulta em menor formao de finos, decorrente da degradao do material slido que constitui a suspenso, evitando as perdas deste no circuito de recuperao do meio denso. Entretanto, possvel que, para formar essa suspenso mais estvel, seja atingido o limite de escoamento desta, aumentando a viscosidade para valores impraticveis. Em vista disto, deve-se buscar um ponto de equilbrio entre a estabilidade da suspenso e o aumento da viscosidade. Qualidade da Suspenso Fe/Si Klassen et al.(10) estudaram a melhoria das propriedades fsicas e mecnicas de uma suspenso de Fe/Si, com a adio de reagentes orgnicos e inorgnicos. Os seus estudos mostraram que a adio de hexametafosfato de sdio (0,5 -1,0 g/L) suspenso reduziu a sua viscosidade de 17,0 para 12,5 cP e tenso de cisalhamento de 30 para 0,8 N/cm2. O pH da suspenso exerce tambm uma influncia muito grande na reduo da viscosidade e tenso de cisalhamento da suspenso, estando os melhores valores para pH entre 7,8 e 8,5. O ferro-silcio modo bastante susceptvel oxidao na fase de moagem, estocagem e principalmente quando da sua utilizao na separao em meio denso, prejudicando as propriedades reolgicas da suspenso. A decomposio do ferro-silcio ainda no est suficientemente entendida, mas alguns fatores so apontados como responsveis pela corroso na superfcie das partculas de Fe/Si(10,13), quais sejam: (i) (ii) no uniformidade estrutural da liga de ferro-silcio, variando de 15 a 25% Si; composio no uniforme de camada interfacial nas diferentes sees das superfcies das partculas de ferro-silcio, quando em contato com a fase fluida; formao no homognea e aparecimento de uma voltagem interna nas partculas de ferro-silcio resultante da cominuio.

(iii)

A utilizao de um agente inibidor do tipo nitrato de sdio (NaNO3) ou fosfato de sdio (Na3PO4) resulta na formao de um filme sobre a superfcie das partculas de Fe/Si. Esse filme cobre as sees de anodo e catodo, tendo como resultado uma reduo na cintica da reao eletroqumica de superfcie. Com isso, o processo de corroso do Fe/Si bastante reduzido(10; 13).

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Estudos realizados na Africa do Sul usando as tcnicas de caracterizao por microscopia eletrnica de varredura- (MEV) e Mssbauer, avaliaram as mundanas nas caractersticas fsico-qumicas do Fe/Si, no perodo de estocagem e nas plantas industriais de meio denso de minrio de ferro. Foram testadas, em laboratrio, diferentes condies de estocagem (contendo soluo de CaO) e realizados ensaios de laboratrio em circuito fechado, usando suspenso de Fe/Si a 10% slidos (densidade de 1,1 g/cm3), para avaliar as perdas por abraso. Nas condies testadas, a estocagem do Fe/Si no resultou em mudanas nas suas caractersticas, no entanto foi constatada uma perda por abraso, da ordem de 100g/t de minrio de ferro processado(20).

PRINCPIO DA SEPARAO EM MEIO DENSO

(2,5,9)

O processo de separao em meio denso consiste em separar partculas em funo de suas densidades, usando como meio de separao, um fluido de densidade intermediria, que a densidade de separao (ds). Assim, na separao de minerais ou carves, aquelas partculas de densidade inferior densidade de separao, flutuam, e vo constituir o produto chamado flutuado; as de densidade superior densidade de separao (ds), afundam, e vo constituir o produto chamado afundado, como mostra a Figura 1, a seguir:

ALIMENTAO

Minerais de densidade > ds (afundado)

SEPARADOR DE MEIO DENSO ds ds: densidade de separao

Minerais de densidade < ds (flutuado)

Figura 1 Princpio da separao em meio denso. Tal como mencionado, o meio fluido a ser usado na separao pode ser constitudo de: lquidos orgnicos, solues de sais inorgnicos em gua e suspenses de slidos de granulometria fina, em gua.

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Processos Esttico e Dinmico Os processos de separao em meio denso podem ser classificados, de acordo com a fora externa dominante, em esttico e dinmico. Enquanto no primeiro, a fora dominante a gravitacional, no segundo a fora centrfuga predomina na separao. Exemplos de processos esttico e dinmico so as separaes realizadas em tambor de meio denso e ciclone de meio denso, respectivamente. Processo Esttico A separao por processo esttico feita em suspenses onde atuam somente foras gravitacionais, o que no implica que os equipamentos usados no possuam partes mveis, o necessrio para prover a estabilidade do meio denso. Teoricamente, qualquer tamanho de partcula pode ser tratada por meio denso. Na prtica da separao esttica industrial, as partculas a serem separadas devem ter tamanhos acima de 3 mm, sendo que o mais comum 6 mm. O limite superior de tamanho, na prtica, de 150 mm, podendo ser ainda maior no caso de alguns carves. Este limite mximo determinado, normalmente, em funo dos equipamentos de separao e tamanhos dos mesmos, a serem usados no projeto, bem como das facilidades de manuseio de material na usina. Em meio "esttico", a separao dos minerais baseia-se na equao, a seguir:
Fg = Mp .g Mf .g = (Mp Mf ).g,

onde: Fg = fora gravitacional; Mp = massa da partcula; Mf = massa do fluido deslocado; g = acelerao da gravidade.

A fora gravitacional (Fg) poder ser positiva ou negativa. Esta ser positiva quando o peso da partcula (Mp. g) for maior que o peso do fluido (Mf g) deslocado pela prpria partcula, ou seja, a fora do empuxo. Neste caso, a partcula afundar. Quando a fora gravitacional for negativa, ou seja, o peso da partcula (Mp. g) for menor que o peso do fluido deslocado (Mf g), a partcula flutuar. O processo de separao em meio esttico mais aplicado quando os minerais a separar se apresentam em granulometrias grossas, pois, como se sabe, a eficincia de separao decresce com a diminuio de tamanho das partculas, devido baixa velocidade de sedimentao destas.

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Processo Dinmico A separao por processo dinmico caracterizada pelo uso de separadores que empregam foras centrfugas, cerca de 20 vezes, ou mais, que a fora da gravidade atuante na separao por processo esttico. Exemplos so o ciclone de meio denso e o dynawhirlpool, que so separadores que utilizam a fora centrfuga na separao dos materiais. Na separao dinmica, o tamanho mximo da partcula varia de 12 a 50 mm e o mnimo de 1,0 a 0,5 mm. Excepcionalmente, pode ser tratado material abaixo de 0,5 mm. Estes tamanhos so condicionados pelas eficincias de separao dos prprios equipamentos. Em meio dinmico (p. ex. ciclone de meio denso), a acelerao da gravidade substituda pela acelerao centrfuga. Portanto, tem-se a seguinte equao para a separao dinmica.
Fc = (Mp Mf ). v2 r

onde: Fc = fora centrfuga; Mp = massa da partcula; Mf = massa do fluido deslocado; r = raio do ciclone.

v = velocidade tangencial de entrada da alimentao;


v2 em relao "g", ou seja, da fora centrfuga em r relao gravitacional, permite maior capacidade de separao aos separadores dinmicos, quais sejam: ciclones de meio denso, dynawhirlpool e outros, bem como a separao de partculas a uma granulometria mais fina.

A grande superioridade de

APLICAES DA SEPARAO EM MEIO DENSO EM LABORATRIO E NA (2, 24) INDSTRIA


A separao em meio denso abrange, principalmente, trs campos de aplicao(2): estudos de laboratrio (ensaios de afunda flutua), obteno de produtos finais (caso do beneficiamento de carves) e na obteno pr-concentrados, na indstria, como nos casos das concentraes de diamantes, fluorita, sulfetos e xidos metlicos. Separao em Meio Denso em Laboratrio Para os estudos de separao em meio denso em laboratrio, com minerais ou carves, os meios densos mais usados so: lquidos orgnicos, solues de sais inorgnicos e, mais raramente, as suspenses. Estes estudos ou ensaios de laboratrios so realizados, com os seguintes objetivos:

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(i) (ii) (iii) (iv) (v) (vi)

estudo do grau de liberao das espcies minerais presentes em uma amostra; investigar a viabilidade tcnica de utilizao de mtodos de concentrao gravtica em desenvolvimento de processos; controle de ensaios de concentrao gravtica; avaliao quantitativa e qualitativa de produtos da concentrao gravtica; caracterizao de carves, visando o beneficiamento (curvas de lavabilidade); avaliao de desempenho de equipamentos de separao gravtica (curva de Tromp).

Dentre os itens acima, uma aplicao muito importante que deve ser ressaltada, na separao em meio denso em laboratrio, o estudo de lavabilidade de carves minerais, que a caracterizao de carves visando o seu beneficiamento. Os resultados deste estudo mostram o comportamento de um determinado carvo quando este for submetido a mtodos de concentrao gravtica. Os estudos de lavabilidade so conduzidos em laboratrio, misturando lquidos densos (bromofrmio e outros) com um solvente, ou solues de sais inorgnicos (cloreto de zinco e gua) na preparao das diferentes densidades que se deseja utilizar. A preparao dessas diferentes densidades visa deteminar as melhores condies de separabilidade de diferentes tipos carves ou minerais em uma determinada amostra. Nos estudos de lavabilidade usam-se vrias densidades de separao. Estes estudos so realizados com uma amostra representativa, que pesada e classificada em diferentes faixas granulomtricas. Cada uma das faixas granulomtricas previamente pesada e submetida a ensaios de afunda flutua, conduzidos em recipientes contendo, cada um deles, um lquido denso ou uma soluo de sal inorgnico (normalmente soluo de cloreto de zinco), de densidade conhecida. Estes ensaios so tambm chamados de ensaios densimtricos. Dependendo da constituio da amostra a ser estudada, a sequncia de densidades pode ser crescente ou decrescente. A Figura 2, a seguir, mostra o procedimento usado no laboratrio, no caso de se utilizar cinco densidades, entre 1,3 e 2,4 (densidades crescentes, no caso), tambm chamadas densidades de corte.

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Figura 2 Procedimento sequencial de ensaios densimtricos(21). No exemplo mostrado na figura, so obtidos 6 (seis) produtos ou fraes densimtricas, quais sejam: flutuado na densidade 1,3 (<1,3); flutuado na densidade 1,4 (1,3 1,4); flutuado na densidade 1,6 (1,4 1,6); flutuado na densidade 1,9 (1,6 1,9); flutuado na densidade 2,4 (1,9 2,4); e afundado na densidade 2,4 (>2,4). Estas seis fraes densimtricas so devidamente preparadas e pesadas. Em todas estas fraes so determinados os teores de cinzas e/ou enxofre. Levando todos esses dados: densidades utilizadas, pesos das fraes recuperadas em cada uma das densidades e os teores de cinzas e/ou enxofre de cada uma destas fraes, em um grfico (curva de lavabilidade), pode-se escolher a melhor ou as melhores densidades de corte, conforme o produto ou produtos que se deseja obter. No caso dos carves, estes estudos foram muito bem desenvolvidos, principalmente em termos da interpretao de resultados por meio de grficos (curvas de lavabilidade), os quais permitem prever as quantidades e as qualidades dos diferentes tipos de carvo, em termos de teores de cinzas e enxofre, e de rejeitos, que se pode obter, a partir de uma amostra ensaiada. Se os ensaios densimtricos forem bem conduzidos em laboratrio, os resultados obtidos nesses ensaios, se aproximaro bastante dos resultados a serem obtidos na indstria. Ensaios de Afunda Flutua, em laboratrio, com uso de suspenses Ensaios de separao em meio denso (afunda flutua), em laboratrio, com a utilizao de suspenses ( finos de ferro silcio ou de magnetita), tambm podem ser realizados , com o uso de equipamentos do tipo Afunda-flutua (Figura 3), da Denver Laboratory Company. Os ensaios so realizados com amostras de granulometria, normalmente, acima de 0,6 mm.

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O equipamento consiste de dois compartimentos cilindro-cnicos que se comunicam por meio de uma calha (Figura 3). Nas partes cilndricas dos dois compartimentos so colocados cestos cilndricos confeccionados com tela de 1 mm, para permitirem a circulao do meio denso (suspenso). Este meio denso circula, por meio de uma bomba, no sentido do compartimento superior maior (onde se faz a alimentao) para o menor, que recebe o material flutuado. Este tipo de ensaio realizado em bateladas, com 1 ou 2 kg de amostra previamente preparada, e servem para determinar a possibilidade de aplicao ou no, do processo de separao em meio denso em operaes de larga escala. A operao do equipamento consiste em encher o sistema (Figura 3) com um meio denso (finos de ferro-silcio ou magnetita) e faz - lo circular, por meio de uma bomba localizada prxima das bases dos dois compartimentos. A amostra a ser ensaiada alimentada na cesta localizada dentro do compartimento cilndrico maior. Neste compartimento, a ganga, normalmente mais leve que os minerais valiosos, flutua e transborda, por meio de uma calha para o compartimento cilndrico inferior e menor, ficando retida no cesto que foi colocado neste compartimento, constituindo o material flutuado. A frao mineral pesada, mais densa, permanece afundada no cexto, ficando retida na cesta superior, constituindo o material afundado, procedendo, assim, a separao. O fluxo do meio denso feito por transbordamento do compartimento superior para o compartimento inferior, com auxlio da bomba de circulao. A corrente superior baixa o suficiente para contrabalanar a tendncia do meio denso, de se manter em regime. Com a retirada dos dois cestos removveis dos seus respectivos compartimentos, no final da operao, obtm se os dois produtos do ensaio: o material flutuado e o material e afundado. A Figura 3, a seguir, do Catlogo da Denver Laboratory Equipment (22), mostra o referido equipamento.

Figura 3 Equipamento Afunda- Flutua que usa suspenses na separao.

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Normalmente, realizam-se ensaios nesse tipo de equipamento, quando se deseja separar minerais pesados (metlicos e no metlicos) da ganga existente na amostra; verificar a eficincia de corte em uma densidade levantada em ensaios densimtricos; ou para preparar uma certa quantidade de produto para ensaios posteriores de aplicao industrial, utilizando material com granulometria grossa. Principalmente neste ltimo caso, a preparao deste material seria mais onerosa e mais complicada se fosse feita com o uso de lquidos densos, tipo bromofrmio e outros. A Figura 4, a seguir, apresenta um desenho ilustrativo do ensaio de afunda flutua (Sink and Float) que realizado em laboratrio, mostrando o equipamento e a sequncia de operaes, at a obteno dos produtos do ensaio, comeando com a preparao do meio denso (Fe/Si + gua), a amostra a ser ensaiada (minrio) e a separao da amostra em dois produtos: o flutuado, que a frao mais leve, e o afundado, que a frao mais densa, todas ainda dentro dos respectivos cestos removveis, no equipamento.
Balana Marcy

Fe/Si Preparao da suspenso Fe/Si Flutuado

H2O

Minrio

Afundado

Bomba de circulao

Dreno

Figura 4 Desenho ilustrativo do Ensaio Sink and Float em laboratrio(25). Principais Aplicaes da Separao em Meio Denso na Indstria O uso da separao em meio denso no setor mineral, como j foi dito anteriormente, foi desenvolvido h mais de cinco dcadas, no beneficiamento de carves minerais, na obteno de produtos finais. Nas ltimas dcadas, a separao em meio denso tem sido tambm aplicada no beneficiamento de minerais metlicos e no metlicos, principalmente como uma fase de pr-concentrao onde se descarta uma boa parte da ganga, antes mesmo que seja alcanada a liberao total das partculas valiosas do minrio. Nessa etapa de pr-concentrao, normalmente retira-se, o quanto antes do circuito de concentrao, gangas como quartzo, quartzito, xisto etc. Com isso, j se obtm produtos bastante enriquecidos, com massas reduzidas, para as etapas seguintes do processamento, devido ao descarte de grande parte da ganga j liberada, existente no minrio ou carvo.

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Exemplos em que a separao em meio denso pode ser usada na fase de prconcentrao, so os casos em que o mineral pesado, de interesse, est associado a rochas matrizes leves, ou ento, quando esse mineral de interesse ocorre com outros minerais de ganga tambm pesados, porm encaixados em rochas matrizes e encaixantes leves, como acontece, s vezes, em veios de cassiterita, onde ocorrem tambm gangas constitudas por sulfetos de ferro, xidos de ferro e outros, associados gangas silicosas leves. Em ambos os casos, a pr-concentrao propicia um descarte razovel de massa de minerais de ganga, possibilitando, assim, reduo nos custos globais de beneficiamento do minrio. No caso da indstria, ento, h duas grandes reas de aplicao da separao em meio denso: obteno de um produto final para o mercado, como no caso do beneficiamento de carves; e na obteno de um pr-concentrado, com nos casos das concentraes de diamantes, fluorita, sulfetos e xidos metlicos.

PRINCIPAIS EQUIPAMENTOS DE SEPARAO EM MEIO DENSO USADOS NAS (2,4,5) INDSTRIAS


Os equipamentos de separao em meio denso, tanto os de separao esttica como os de separao dinmica, so muito usados na indstria carbonfera e, em alguns casos, em usinas de tratamento de minrios. Neste ltimo caso, a separao em meio denso usada mais como etapa de pr - concentrao. Os principais equipamentos utilizados e as formas de remoo dos materiais pesados (afundado) e dos materiais leves (flutuado) que compem o carvo bruto ou minrio, sero descritos a seguir. Os equipamentos de separao "esttica" possuem, normalmente, recipientes de diversas formas, dentro dos quais so introduzidos a alimentao e o meio denso. O produto flutuado removido simplesmente por transbordo ou com a ajuda de ps. A remoo do produto afundado j um pouco mais difcil e exige criatividade no projeto do separador. Um dos cuidados que se deve ter na remoo do produto afundado evitar que haja grande carreamento do meio denso, ocasionando assim distrbios provocados por correntes descendentes dentro do recipiente de separao. A remoo do produto afundado pode ser feita por meios pneumticos, bombeamento, elevadores de caambas de chapas perfuradas, sistemas de arraste, etc. Os separadores estticos trabalham com maior volume de meio denso que os dinmicos, propiciando, assim, um tempo de residncia na separao, consideravelmente maior nos primeiros. Em muitos separadores, todo o meio denso alimentado perto do topo do tanque, ou no topo da suspenso; em alguns, parte do meio denso alimentado no fundo do tanque para permitir correntes ascendentes; h ainda casos em que o meio denso alimentado em vrios nveis, para formar correntes horizontais, ou para manter a homogeneidade deste em todo o tanque.

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Considerando a ampla aplicao da separao em meio denso, especialmente no beneficiamento de carves com granulometria grossa, no de se surpreender a existncia de um grande nmero de tipos e de fabricantes de equipamentos para esse fim, em uso comercial. No menos do que 74 tipos desses equipamentos so ou j foram usados, pela indstria mineral ou carbonfera. Os separadores tipo cone foram os primeiros usados com sucesso comercial na separao em meio denso (Cone Chance, em 1917). Estes foram tambm os primeiros a usar galena e magnetita como meios de separao. Os separadores de cone so os mais indicados para o tratamento de carves grossos, na faixa de 100 a 3 mm, especialmente nos Estados Unidos, onde os carves possuem grande proporo de material leve. So menos indicados para alimentaes com maior proporo de material pesado. Separadores de tambor e de calhas, por outro lado, so indicados para alimentaes com grande quantidade de pesados, fato que os tornam populares no campo de tratamento de minrios, onde a proporo de pesados chega alcanar 80%, ou no beneficiamento de carves, onde muitas vezes a proporo de pesados na alimentao chega a ser superior a 50%, como nos carves europeus e brasileiros. Os separadores dinmicos, com um dimensionamento adequado dos orifcios de entrada da alimentao e sada dos produtos, podem tratar alimentaes com uma proporo varivel de leves para pesados. Os fatores que influenciam na seleo do tipo de equipamento so: capital disponvel, espao requerido para a instalao, tamanho mximo da partcula a ser tratada, capacidade de alimentao, densidade de separao. A alimentao deve ser molhada antes da entrada no separador, para uma melhor eficincia de separao. Sero descritos, a seguir, alguns dos principais equipamentos de "separao esttica" e dinmica mais empregados na indstria mineral e carbonfera. Equipamentos Industriais de Separao Esttica Separador de cone WEMCO (Figura 5) um tipo de separador de cone que consiste, essencialmente, de um tanque cnico, de at 6 m de dimetro, podendo tratar partcula de at 10 cm de dimetro com capacidade de at 500 t/h(2). Neste tipo de separador existe um mecanismo interno de agitao lenta, o bastante para manter o meio em suspenso uniforme e auxiliar o movimento do produto flutuado em direo periferia do separador, onde descarregado por transbordo, com uma certa poro do meio, que recuperado no circuito. O produto afundado removido do cone por meio de bomba ou de fluxo ascendente externo (Figura 5a) ou interno (Figura 5b) com ar comprimido (air lift). Em ambos, parte do meio denso que sai com o afundado drenado, e volta diretamente para dentro do cone.

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Os separadores de cone foram desenvolvidos, originalmente, para beneficiamento de minrios, com alta eficincia metalrgica, tambm no tratamento de partculas finas. Foram, tambm, os primeiros tipos de equipamentos usados nos Estados Unidos para beneficiar carvo, usando a magnetita na preparao do meio denso.

Figura 5 Separador de cone Wemco(2). Separadores de Tambor WEMCO Os separadores de tambor convencionais so usados amplamente no beneficiamento de minrios metlicos e no metlicos, com granulometria de alimentao variando de 5 a 300 mm. Consistem de um tambor cilndrico rotativo, provido de elevadores (ressaltos) que so fixados na parede interna do tambor e que se destinam a remover, continuamente do circuito, o produto afundado durante a separao. O produto flutuado sai por transbordo em um vertedouro localizado na extremidade oposta alimentao. O separador de tambor pode ser usado para obteno de dois ou trs produtos de separao. Para dois produtos de separao (flutuado e afundado), este constitudo de um s compartimento de separao (Figura 6); enquanto que aqueles com trs produtos de separao (mais um produto misto), o mesmo constitudo de dois compartimentos de separao (Figura 7), operando independentemente um do outro.

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Figura 6 Separador de tambor de um compartimento(2). Esses separadores so construdos de vrios tamanhos, at 4,3 m de dimetro por 6 m de comprimento, com capacidade mxima de 450 t/h. Longitudinalmente, existem placas divisrias internas, que separam a superfcie do flutuado da descarga do afundado. A pequena profundidade do meio denso nesses equipamentos, em comparao com os separadores de cone, minimiza a sedimentao das partculas do meio denso, dando uma maior uniformidade na densidade em toda a extenso do tambor. A agitao provocada pelos elevadores tambm contribui para uma melhor homogeneizao do meio denso. No separador de trs produtos, ou de dois compartimentos, o produto afundado em uma densidade menor, no primeiro compartimento, alimenta o segundo compartimento onde a densidade de separao mais alta. Do primeiro compartimento sai o produto leve (flutuado) e do segundo compartimento saem os produtos pesado (afundado) e misto.

Figura 7 Separador de tambor de dois compartimentos(2). Separador Teska Foi desenvolvido na Alemanha Ocidental em 1959, e hoje produzido pela Humboldt Wedag, essencialmente para a indstria carbonfera. Consiste de um tambor com caambas internas (Figura 8) de chapas perfuradas, para transporte do material afundado e drenagem do meio denso. O tambor gira lentamente dentro de um tanque aberto que contm o meio denso. O produto flutuado descarregado na extremidade

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oposta da alimentao, por transbordo ou por auxlio de ps, em uma calha. Esse produto descarregado em peneiras primrias para a drenagem do meio denso, que retorna diretamente ao tanque do separador. O produto afundado no tanque do meio denso elevado pelas caambas do tambor e descarregado em uma outra calha. Uma caracterstica do separador Teska o controle da corrente descendente de meio denso que sai das caambas de chapas perfuradas e descarregado no tanque atravs de orifcios ajustveis. Isto importante para evitar alguma tendncia de formao de gradiente de densidade dentro do tanque do separador.

Figura 8 Separador Teska(4). Separador Drewboy Este separador (Figura 9) pode ser considerado como uma modificao do Separador Teska, onde o tambor, com caractersticas diferentes, opera na posio inclinada, e no na vertical. Foi desenvolvido na Frana, sendo muito usado na Europa e especialmente na Gr Bretanha e Alemanha, no beneficiamento de carves, porm pouco usado nos Estados Unidos, devido sua relativa baixa capacidade para flutuados. O Drewboy faz a separao em dois produtos; se um terceiro produto desejado, ser necessria a instalao de dois desses equipamentos, em srie. A instalao de dois separadores em srie muito comum, tanto no caso dos separadores Drewboys, como para os separadores Teska, no beneficiamento de carves. No separador Drewboy, a alimentao entra em uma das extremidades do tanque e os produtos leves (flutuados) so descarregados na extremidade oposta; enquanto os produtos pesados (afundados) so removidos do fundo do tanque por uma roda, constituda de compartimentos radiais, montada em um eixo inclinado. Este eixo suportado por mancais localizados fora do compartimento do meio denso, como mostra a Figura 9. A alimentao do meio denso pode ser feita pelo fundo do tanque ou por cima, prxima da alimentao do minrio ou carvo. A proporo do meio denso que entra por esses dois pontos controlada por vlvulas.

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(a)

(b) Figura 9 Separador Drewboy (a) vista lateral e (b) vista superior(19). Separador Norwalt Este equipamento foi desenvolvido na frica do Sul, onde existem muitas instalaes desse equipamento nas usinas de beneficiamento de carves. O Norwalt (Figura 10) consiste de um tanque anular, com uma parte interna cnica, que protege o mecanismo de acionamento do sistema de remoo do produto afundado. A alimentao introduzida no separador, mais para o centro do equipamento, dentro de uma cortina anular que imerge um pouco no tanque de meio denso. A cortina fora a alimentao a imergir no meio denso, evitando a sada de produtos pesados com os produtos leves (carvo lavado). Os produtos leves so descarregados, por transbordo, nos vertedouros laterais do separador, enquanto que os produtos pesados so removidos continuamente do fundo do separador por um sistema de arraste, que gira em torno de um eixo central e conduz todo o material uma descarga nica conectada a um elevador de caambas ou a um sistema similar ao Drewboy (tambor inclinado). O sistema de remoo dos pesados evita, tambm, a decantao das partculas que compem o meio denso, matendo-as em suspenso.

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Figura 10 Separador Norwalt(2). Equipamentos Industriais de Separao Dinmica Ciclone de Meio Denso Os ciclones de meio denso so muito usados no beneficiamento de minrios e, principalmente no processamento de carves. A alta fora centrfuga envolvida, possibilita a separao, com sucesso, de partculas a granulometrias mais finas do que por outros mtodos gravticos. A alimentao dos ciclones de meio denso no deve conter partculas abaixo de 0,5 mm, para evitar a contaminao do meio denso, com esta frao fina, minimizando, assim, as perdas do meio denso no processo. A atuao de foras de cisalhamento dentro dos ciclones permite a utilizao de partculas mais finas de ferro-silcio ou magnetita na constituio do meio denso, o que essencial para a estabilidade da suspenso durante o processo de separao. O princpio de operao bastante similar ao do ciclone convencional de classificao. A alimentao e o meio denso so introduzidos, tangencialmente e sob presso no ciclone, o qual idealmente instalado em posio inclinada, tal como mostra a Figura 11, possibilitando que a alimentao seja feita por gravidade, de uma determinada altura manomtrica. No caso dos ciclones DSM (Dutch State Mines), esta altura situa-se em torno de nove vezes o dimetro do ciclone, no caso de beneficiamento de carves e diamantes(2).
(2,15)

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Figura 11 Ciclone de meio denso tpico(19). A alimentao por gravidade sempre desejada, pois reduz a degradao da alimentao, que normalmente ocorre quando se usa bombeamento. Os produtos pesados underflow, movem-se ao longo da parede do ciclone e so descarregados no pex, enquanto que os leves, overflow, se descarregam no vortex finder. O meio denso forma um gradiente de densidade dentro do ciclone, que aumenta no sentido do centro para a parede interna do ciclone. Separador Dynawhirlpool (DWP) O separador DWP foi originalmente desenvolvido em 1960, para tratamento de finos de carvo, nos Estados Unidos, mas agora bastante usado para tratar carves e minrios, principalmente na faixa de 15 a 0,5 mm. O DWP consiste de um cilindro de comprimento e dimetro definidos (Figura 12), com aberturas nas extremidades sob forma de tubos, por onde so feitas a alimentao do minrio e a descarga do flutuado. Existem ainda dois tubos laterais localizados nas partes inferior e superior do cilindro, que permitem a entrada tangencial do meio denso e a descarga do afundado, respectivamente. A maior parte do meio denso (aproximadamente 90%) alimentada, por bombeamento, na parte lateral e inferior do cilindro; o restante entra junto com a alimentao, para auxiliar a entrada da mesma no equipamento. Esse cilindro opera inclinado, em relao a horizontal, de 25o para minrios e 15o para carvo. No Brasil, esse equipamento utilizado no beneficiamento de minrios de diamante e fluorita. Foi utilizado intensamente na ICOMI, com finos de minrio de mangans, na Cia. Mineira de Metais, com minrio oxidado de zinco e na Minerao Santa Lucrcia, com bauxita refratria.

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A forma tangencial de entrada do meio denso na parte inferior e lateral do aparelho propicia a formao de um vortex ascendente ao longo de todo o comprimento do aparelho, cuja descarga pela abertura tangencial lateral superior, contm o produto pesado (afundado) da separao. O tubo de entrada da alimentao acoplado a um funil alimentador, por onde entra o material a ser tratado, com parte do meio denso. As partculas leves da alimentao no chegam a penetrar no vortex ascendente de meio denso, percorrendo, assim, a sua face interna e sendo descarregadas com o meio denso na extremidade inferior do DWP, reduzindo muito a degradao das partculas leves. As partculas pesadas da alimentao penetram no vortex ascendente em direo parede interna do cilindro e so logo descarregadas na abertura lateral superior atravs de uma mangueira de descarga, com parte do meio denso. Como a descarga das partculas pesadas est localizada prxima alimentao, os pesados so removidos da unidade quase que de imediato aps entrarem, reduzindo, consideravelmente, a degradao das partculas pesadas. Somente as partculas de densidades prximas do meio denso que entram em contato com as paredes internas do cilindro por um tempo mais prolongado. A descarga tangencial dos pesados conectada uma mangueira flexvel; a altura desta mangueira pode ser usada para ajustar a presso de topo e, desta forma, auxiliar no controle da densidade de corte. A capacidade do DWP de at 100 t/h. Este equipamento apresenta algumas vantagens sobre outros tipos de separadores centrfugos de meio denso. Alm de propiciar uma menor degradao dos produtos da separao, menor desgaste operacional do equipamento, e ter bom desempenho de separao, apresenta custos operacionais mais baixos, em razo de somente o meio denso ser alimentado por bombeamento. A separao no DWP baseia-se na criao e controle de um vortex ascendente, onde sua forma e estabilidade so afetadas pelos seguintes grupos de variveis: Geomtricas: comprimento do cilindro; dimetro do cilindro; dimetro e comprimento, dentro do cilindro, dos tubos de alimentao e de sada do flutuado; dimetro de entrada do meio denso e de sada do afundado. Operacionais: presso de alimentao do meio denso; presso de descarga do afundado; inclinao do DWP.

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Figura 12 Dynawhirlpool(2). Separador Tri-Flo Este separador consiste em dois DWPs acoplados (Figura 13), e utilizado nas operaes de beneficiamento de carvo, minerais metlicos e no metlicos. A entrada de meio denso e a sada da frao pesada so em forma de voluta. Esta forma de entrada de alimentao produz menos turbulncia do que a tangencial usada no DWP. Este separador opera em dois estgios. O produto flutuado que sai do primeiro estgio retratado no segundo, com a mesma densidade do meio ou em densidade diferente.

Figura 13 Tri-Flo(2). Por ser um separador de dois estgios, a separao resulta em trs produtos, podendo ser usada para obteno de concentrado (produto valioso), misto e rejeito. O misto obtido, dependendo da situao, pode ser cominudo, deslamado e retornar ao mesmo circuito, ou ser tratado em um circuito separado. No caso de tratamento de minerais metlicos, o segundo estgio de separao funciona como estgio scavenger, aumentando assim a recuperao global no circuito. O segundo produto (concentrado

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scavenger) pode ser, ainda, rebritado e, aps deslamagem, retornar tambm ao circuito. Quando o separador usado no tratamento de carves, o segundo estgio purifica o flutuado do primeiro estgio, produzindo um carvo de alta pureza cleaner. Esses dois estgios de separao aumentam a eficincia da operao. Esses separadores so normalmente fabricados em quatro tamanhos, variando de 250 a 500 mm de dimetro, com capacidade de 15 a 90 t/h, respectivamente.

CIRCUITO TPICO DE SEPARAO EM MEIO DENSO

(2,16)

A preparao do minrio para alimentao de um circuito de meio denso de fundamental importncia para o sucesso da separao. A alimentao, alm de estar na granulometria adequada, deve estar livre de finos, evitando-se, assim, um aumento da viscosidade do meio, que afetaria a eficincia de separao, bem como conduziria a um maior consumo do meio utilizado. O que mais onera as operaes de separao em meio denso o sistema de recuperao do meio denso, para o seu reaproveitamento no circuito. O meio denso utilizado na separao sai do separador junto com os produtos da separao, ou seja, os leves e os pesados. Um circuito tpico de separao em meio denso mostrado na Figura 14, no qual o separador usado um dynawhirlpool (DWP). O circuito seria similar se, no lugar deste, outro tipo de separador de meio denso fosse utilizado (ciclone de meio denso, separador de tambor etc.).

Figura 14 Circuito tpico de separao em meio denso(2).

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Os produtos leves e pesados que deixam o equipamento de separao, passam, separadamente, por peneiras curvas DSM (A) de drenagem do meio denso e peneiras horizontais divididas em duas partes, onde a primeira (B) ainda para drenagem do meio denso. Cerca de 90% do meio denso recuperado nessas duas partes (A e B) e bombeado de volta ao circuito. Na segunda parte da peneira horizontal (C) onde se processa a lavagem dos produtos, que feita com gua sob presso (spray), para a retirada de partculas finas de meio denso e de minrio que ficam aderidas nos produtos de separao. Os finos das peneiras de lavagem dos produtos (C), constituem uma polpa muito diluida, contendo o meio denso e finos do minrio. Esta polpa diluida tratada em separadores magnticos, para recuperao do material que constitui o meio denso (magnetita ou ferro-silcio). Em seguida, a polpa contendo o meio denso recuperado passa por um classificador espiral para desaguamento, visando ajustar densidade requerida na operao de separao. Na etapa seguinte, este material desaguado (underflow do classificador) desmagnetizado em bobinas desmagnetizadoras, para assegurar a no floculao das partculas, e retorna ao circuito do meio denso no processo. Em lugar do classificador espiral, outro sistema de adensamento de polpa, tambm, pode ser usado. Atualmente, o controle da densidade do meio feito automaticamente por meio de instrumentao. A seguir mostrado, com exemplo, um circuito industrial de separao em meio denso, usando tambor de meio denso, na concentrao de minrio de ferro.

CIRCUITO INDUSTRIAL DE SEPARAO EM MEIO DENSO, USANDO TAMBOR DE MEIO (24, 25) DENSO, PARA CONCENTRAO DE MINRIO DE FERRO
Um circuito industrial para concentrao de minrio de ferro, utilizando-se a separao em tambor de meio denso mostrado na Figura 15. O processo de enriquecimento propriamente dito, inicia-se com a lavagem e peneiramento do minrio de ferro granulado (-7+32 mm) em tambor lavador rotativo para retirada dos finos (<7 mm) que podem alterar a densidade do meio denso. A seguir, o minrio de ferro lavado e isento de finos alimenta o tambor separador com uma suspenso de FeSi com densidade entre 2,9 e 3,1. No interior do tambor, o material pesado afunda na suspenso de FeSi e o material leve flutua, promovendo, assim, o enriquecimento do minrio de ferro. As fraes leve e pesada so coletadas na sada do tambor, separadamente em duas linhas, uma de afundados (concentrado) e outra de flutuados (rejeito). Aps a separao, o concentrado do minrio de ferro e os rejeitos so lavados em peneira vibratria, para recuperao e recirculao do meio denso (suspenso de Fe/Si)(25).

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O circuito de recuperao da suspenso de Fe/Si composta por uma bomba de polpa, um separador eletromagntico tipo tambor e um densificador (classificador Akins ou espiral). A polpa de Fe/Si diluda pela gua de lavagem (segunda metade da peneira) dos produtos, encaminhada para o separador eletromagntico, onde ocorre a recuperao do Fe/Si e o descarte da gua para a bacia de sedimentao. A suspenso de Fe/Si recuperada, alimenta novamente o classificador espiral para correo da densidade da suspenso (meio denso). A separao em meio denso, em uma usina de beneficamento de minrio de ferro de Corumb - MS, com com uma alimentao de 62% Fe, possibilita a produo de um concentrado granulado com teor de ferro superior a 65% e com recuperaes metalrgicas superiores a 90%(25).

Figura 15 Circuito industrial de concentrao de minrio de ferro usando separao em meio denso com tambor rotativo.

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CONTROLE E AVALIAO DAS OPERAES DE SEPARAO EM MEIO DENSO(12,17,18)


Para um bom desempenho das operaes de separao em meio denso so necessrios, principalmente: uma boa preparao da alimentao; vazo de alimentao adequada ao equipamento; controle da densidade de corte; controle granulomtrico do material usado no meio denso (ferrosilcio ou magnetita, os mais usados); controle da presso de entrada da alimentao (caso, por exemplo, dos ciclones de meio denso); controle da presso de entrada do meio denso e presso de sada dos pesados (caso da separao em DWP). Existem diversos mtodos para avaliar o desempenho das operaes de separao em meio denso na indstria, principalmente no caso do beneficiamento de carves. Estes mtodos esto distribudos nos chamados critrios dependentes e critrios independentes. Os critrios dependentes mais usados, so apresentados a seguir. Eficincia orgnica: existem diversas formas de definir a eficincia de separao de um equipamento ou de uma usina de beneficiamento; uma muito usada na separao de carves a eficincia de recuperao ou eficincia orgnica, proposta por Fraser e Yancey:
E(%) = Recuperao de carvo lavado x 100 Recuperao terica

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Aqui, a recuperao terica a percentagem de carvo contido na alimentao com o mesmo teor de cinzas do carvo lavado. Este dado pode ser tirado da curva de lavabilidade do carvo em questo. Material deslocado total: define-se como material deslocado total, a quantidade de material de rejeito presente no concentrado, somado quantidade de material de concentrado presente no rejeito, guardando-se as devidas propores entre concentrado e rejeito. Essas quantidades so medidas em termos percentuais. Quanto menores as propores de material deslocado, melhor o desempenho do equipamento. As medidas so feitas com base na densidade de corte do equipamento e em testes densimtricos realizados em laboratrio, com os produtos da separao (concentrado e rejeito). Eficincia de separao metalrgica: Esta forma de eficincia de separao, muito usada em beneficiamento de minrios, calculada pela expresso:
E(s) = rv rg x 100 rv

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onde: E(s) = eficincia da separao; rv = recuperao metalrgica do mineral til; rg = recuperao metalrgica da ganga. Os critrios independentes so derivados da curva de partio do equipamento, tambm conhecida como curva de Tromp. Com a construo dessa curva, pode-se medir a eficincia de separao do equipamento. Para construir a curva de Tromp, necessrio conhecer a recuperao em massa do produto pesado, obtido na operao industrial e as curvas de lavabilidade do concentrado e do rejeito. Com base nestes dados, pode-se calcular a alimentao reconstituda ou calculada e os coeficientes de partio, os quais fornecem a percentagem de cada frao densimtrica, ou densidade mdia do material que se dirige para os produtos pesados. Plotando os coeficientes de partio, de 0 a 100, no eixo das ordenadas e as densidades mdias das faixas densimtricas no eixo das abcissas, pode-se traar a curva de Tromp, como ilustrado na Figura 16.

Figura 16 Curva de Tromp. A curva 0ABC da Figura 16 representa a curva ideal, onde todas as partculas de densidades menores que a densidade de corte iriam para o flutuado, enquanto as partculas de densidades maiores, iriam para o afundado. Entretanto, na prtica isto no acontece, pois partculas de densidades prximas densidade de corte podem dirigir-se frao flutuada ou afundada. Para estes casos tem-se a curva real, tambm mostrada na Figura 16, construda com base em probabilidades associadas s diferentes classes de partculas, que se dirigirem ao afundado. A rea hachurada entre as curvas ideal e real corresponde a quantidade de material deslocado, tambm conhecido como misplaced material". A densidade d50, referente ao coeficiente de partio de 50%,

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chamada de densidade efetiva de separao ou simplesmente de densidade de partio (dp). O segmento, na curva real, correspondente aos coeficientes de partio de 25% e 75% , na grande maioria dos casos, um segmento de reta; quando no o , se aproxima bastante deste, podendo ser considerado na prtica, como tal. A inclinao desse segmento em relao vertical, j d uma idia da eficincia de separao, ou seja, quanto mais prximo ele estiver da vertical, mais eficiente ser a separao. Esta eficincia de separao pode ser medida pelo chamado "erro provvel de separao" ou ecart probable" (Ep), que definido pela metade da diferena entre as densidades correspondentes aos coeficientes de partio de 75% e 25%, ou seja:
2 Para uma separao ideal Ep = 0. Portanto, quanto menor Ep, mais a curva se aproxima da vertical, e mais eficiente ser o processo de separao. Na prtica, Ep usualmente situa-se na faixa de 0,01 - 0,08. Ep = d75 d25

Outro ndice que pode ser usado para medir a eficincia de separao de um equipamento a chamada imperfeio (I). (Ep) mais usado para caracterizar os equipamentos de separao em meio denso, enquanto que (I) mais usado para caracterizao dos equipamentos de separao, cujo meio a gua ou o ar (caso dos jigues, mesas, espirais, ciclones pneumticos, etc.) As relaes entre I e Ep so as seguintes:
I= Ep dp (para equipamentos de separao em meio denso)

I=

Ep dp 1

(para equipamentos de separao cujo meio a gua)

De acordo com alguns autores, os valores de (I) variam de 0,07 para ciclones de meio denso a 0,175 para jigues.

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REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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C a p t u l o

SEPARAO MAGNTICA E ELETROSTTICA


Joo Alves Sampaio
Engenheiro de Minas pela UFPE, Doutor em Engenharia Metalrgica e de Materiais pela COPPE-UFRJ Tecnologista Snior do CETEM/MCT

Ado Benvindo da Luz


Engenheiro de Minas pela UFPE, Doutor em Engenharia Mineral pela USP Pesquisador Titular do CETEM/MCT

Silvia Cristina A. Frana


Engenheira Qumica pela UFS, Doutora em Engenharia Qumica pela PEQ-COPPE-UFRJ Tecnologista Snior do CETEM/MCT

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SEPARAO MAGNTICA
Introduo Materiais magnticos do tipo magnetita, que atuam como magnetos e so capazes de remover minerais de ferro, so conhecidos desde os primrdios da civilizao. No entanto, o significado prtico da separao magntica s foi reconhecido no sculo XIX (1). Hoje, a separao magntica um mtodo consagrado na rea de processamento de minrios para concentrao e/ou purificao de muitas substncias minerais. Pode ser empregada, dependendo das diferentes respostas ao campo magntico associadas s espcies mineralgicas individualmente, no beneficiamento de minrio e na remoo de sucata. A propriedade de um mineral que determina sua resposta a um campo magntico chamada de susceptibilidade magntica. Com base nessa propriedade, os materiais ou minerais so classificados em duas categorias: aqueles que so atrados pelo campo magntico e os que so repelidos por ele. No primeiro caso incluem-se os minerais ferromagnticos, os quais so atrados fortemente pelo campo, e os paramagnticos, que so atrados fracamente. Aqueles que so repelidos pelo campo denominam-se de diamagnticos. A separao magntica uma tcnica amigvel ambientalmente e pode ser usada tanto a seco como a mido, viabilizando o seu uso em regies ridas ou onde h disponibilidade de gua. O mtodo a seco usado, em geral, para granulometria grossa e o a mido para aquelas mais finas. Na histria da separao magntica verifica-se avanos em ambos os mtodos, sem contar a utilizao da tecnologia dos supercondutores, que abriu um novo horizonte na rea de processamento de minrios. So conhecidos separadores magnticos que operam industrialmente com um campo que varia de 5 a 6 T, sendo, 1 tesla (T) = 104 Gauss, que corresponde a 1 N A-1m-1 (1,2,3,4). O campo de aplicao da separao magntica muito amplo. usada na concentrao de vrios minerais ferrosos e no ferrosos, na remoo de impurezas magnticas contidas nos minerais industriais, na purificao de guas residuais, na reciclagem de metais contidos em resduos industriais, etc. (1) O desenvolvimento da separao magntica evoluiu para uma tecnologia que permite separar, desde materiais fortemente magnticos a fracamente magnticos, mesmo que sob a forma de partculas finamente dispersas. Isso resultou no desenvolvimento da separao magntica de alta intensidade (high intensity magnetic separation - HIMS) e da separao magntica de alto gradiente (high gradient magnetic separation HGMS), que usa eletromagnetos resistentes (baixa condutividade) ou supercondutores ou magnetos permanentes. O desenvolvimento dos materiais

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magnticos, em particular os de terras-raras, resultando na melhoria de suas propriedades magnticas, contribuiu para inovar na rea da tecnologia de separao magntica. Outro desenvolvimento que contribuiu tambm para inovao tecnolgica foi a introduo de matrizes (placas com ranhuras ou metal expandido, malhas, bolas etc), denominados de matriz, no campo magntico do separador. Essas matrizes, quando magnetizadas, geram um gradiente magntico local, resultando em maior fora magntica que atua sobre a partcula (1). Fundamentos Tericos Relao entre Grandezas Magnticas Utilizadas na Separao Magntica Minerais ferromagnticos compreendem aqueles que so fortemente atrados pelo m comum. O exemplo mais conhecido a magnetita. Os paramagnticos so fracamente atrados e o exemplo clssico a hematita. Os minerais diamagnticos possuem susceptibilidade magntica negativa e, portanto, so repelidos quando submetidos a um campo magntico. Entre outros se destacam: quartzo, cerussita, magnesita, calcita, barita, fluorita, esfalerita etc. Quando se descreve um campo magntico, comum referir-se a duas grandezas: densidade de fluxo magntico ( B ) e intensidade de campo ( H ), ambas medidas em Tesla (T). A primeira, B , refere-se ao nmero de linhas de induo que passam atravs da partcula do mineral. A segunda, H , a fora de magnetizao que proporciona a passagem das linhas de induo atravs da partcula. Tais grandezas so vetoriais e, portanto, possuem mdulo, direo e esto relacionadas pela Equao [1].

B = H

[1]

= permeabilidade magntica do meio. No vcuo, pode ser igual a o para fins prticos. Nas situaes em que B e H diferem somente pelo fator de proporcionalidade , indistintamente podem ser chamadas de campo magntico. A experincia mostra que, quando se coloca uma partcula mineral fracamente magntica em determinado campo H de uma dada regio do espao, o fluxo magntico B acrescido do valor tal que:

B = H+

[2]

= induo magntica do material.

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O seu valor no ar muito pequeno e, dessa forma, pode-se tomar o valor de B

igual a H . muito comum referir-se apenas magnetizao J de um material, que a ao de criar linhas de induo magntica ou um campo magntico em uma substncia ou em uma regio determinada do espao. A relao entre a induo magntica e a magnetizao expressa por:
= 4 J

[3]

Conclui-se que a Equao [2] pode ser escrita da forma:


B = H +4 J

[4]

A razo adimensional entre J , magnetizao, e H , intensidade de campo, chamada de susceptibilidade magntica k, ou seja:
k= J/H

[5]

Para materiais paramagnticos, k uma constante positiva e de baixo valor, no -3 ultrapassando normalmente ao valor de 10 . Para os materiais diamagnticos, k uma constante negativa, usualmente menor (em mdulo) que 10-5. A susceptibilidade magntica de um material ferromagntico varivel e depende do campo de magnetizao, da natureza e do manuseio da amostra. Os materiais ferromagnticos so, na sua maioria, referenciados em termos da permeabilidade magntica e, de acordo com a Equao [1], tem-se:
= B/ H

[6]

Das relaes [4], [5] e [6] conclui-se que:


= 1 + 4 k

[7]

Partculas Minerais Submetidas Ao de Campo Magntico As grandezas magnticas mais importantes que determinam a fora magntica que atua em um slido podem ser ilustradas revendo-se uma experincia de magnetismo e analisando-se o comportamento de algumas partculas de minerais submetidas ao do campo. Seja o campo magntico, Hz , produzido por um solenoide de laboratrio, conforme Figura 1. No grfico da direita est representada a variao do campo ao longo do eixo do solenoide, quando esse alimentado com uma potncia de 400 kW. A intensidade de campo de 3 T no centro da espira e de 0,18 nas extremidades. Se a

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corrente atravs do solenoide reduzida 10 vezes, o campo magntico em todos os pontos ser proporcionalmente reduzido de 10 vezes, e o consumo de energia ser reduzido 100 vezes. Quando se coloca amostras de quartzo, hematita e magnetita em um determinado ponto ao longo do eixo do solenoide, observa-se que, ao variar a corrente eltrica, o campo magntico tambm varia e, como consequncia, o peso aparente da partcula tambm varia. Para facilitar, tomou-se a variao aparente do peso em grama (g) igual unidade magntica em unidades de grama-fora. Verifica-se que a fora magntica mais intensa nas extremidades da espira e no no centro, onde existe maior intensidade de campo magntico. Na verdade, no centro do solenoide a fora praticamente zero. De tal forma, observa-se que a fora maior onde h maior gradiente de campo e, no centro do solenoide, so nulos o gradiente e a fora magntica(3).

Figura 1 Campo magntico no interior de um solenoide e a representao grfica do mesmo(3). Quando a amostra est na parte superior do solenoide, os pesos aparentes da hematita e magnetita aumentam com o aumento do campo, mas o peso aparente do quartzo diminui. Se a amostra estiver situada na parte inferior do solenide, os pesos aparentes da hematita e magnetita diminuem e o do quartzo aumenta. Conclui-se que a fora magntica que atua na hematita e na magnetita dirigida para o centro do solenoide, onde existe um campo magntico mais elevado. No caso do quartzo, a fora magntica dirigida para a extremidade na qual o campo mais fraco. Na Tabela 1 constam as diversas aes da fora magntica equivalente ao peso de 1,0 g da amostra localizada na borda da espira. O sinal positivo indica a orientao no sentido de maior intensidade de campo. A unidade grama (g) foi utilizada para facilitar a comparao com o peso da amostra. Nota-se que a fora sobre a hematita e o quartzo

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aumenta com o quadrado do campo ou do gradiente, embora a fora sobre a magnetita aumente na mesma proporo do aumento de campo magntico. Para o quartzo, mineral tipicamente diamagntico, a fora atuante muitas vezes menor que o seu peso. Na hematita, mineral paramagntico, a fora desprezvel em comparao ao seu peso, sob ao de campo de 0,18 T. Apenas com o aumento do campo para a intensidade de 1,8 T, o valor da fora magntica situa-se na ordem de grandeza da fora gravitacional. A magnetita, mineral ferromagntico, detm fora magntica muitas vezes maior do que o seu peso, mesmo sob ao de um campo com baixa intensidade. Em anexo, encontra-se uma relao dos principais minerais, indicando a faixa de campo magntico nas quais os mesmos podem ser separados pelo processo de separao magntica. Tabela 1 Medidas da fora magntica sobre amostras de 1 g de quartzo, hematita e magnetita suspensas no eixo de um solenoide.
ENSAIO 1 Hz ENSAIO 2 1,8 x 10-1 T 1,7 x 10-2 T/cm -1,54 x 10-4 6,43 x 10-4 15,8 1,8 T 1,7 x 10-2 T/cm -1,54 x 10-2 6,43 x 10-1 158

Hz / z
Quartzo Hematita Magnetita

O fenmeno que governa a separao magntica est relacionado a duas questes bsicas: o comportamento das partculas de minerais diferentes quando expostas a um mesmo campo magntico e, a segunda questo, s foras magnticas que atuam sobre elas(4). Na situao inicial, tem-se a anlise das respostas das diferentes partculas minerais ao campo a elas aplicado. Isso resulta na j conhecida atrao ou repulso das mesmas pelo campo. Na Figura 2, registra-se a induo magntica para diferentes espcies mineralgicas, em funo da intensidade de campo aplicado. Observa-se que os minerais ferromagnticos (curva a) caracterizam-se pela resposta rpida da induo magntica com o campo. Na curva b, a induo magntica menos acentuada, o caso dos minerais paramagnticos. No caso da curva c, a situao inversa, ou seja, a induo magntica possui valor negativo. Isso observado com os minerais diamagnticos.

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Figura 2 Induo magntica para diferentes espcies mineralgicas: (a) ferromagnticas, (b) paramagnticas e (c) diamagnticas. Em segundo lugar, procura-se analisar como as foras magnticas atuam sobre partculas submetidas a um campo. Para efeito didtico, til imaginar que uma partcula magnetizada comporta-se, temporariamente, como uma barra magntica, em cujas extremidades esto os polos norte e sul. Nos materiais ferromagnticos, o alinhamento dos dipolos permanente. Nos materiais paramagnticos, tal alinhamento no permanente, sendo apenas induzido enquanto o campo aplicado, tornando-se totalmente aleatrio na ausncia do campo. Quando um campo magntico uniforme aplicado a uma partcula, as foras que atuam sobre os dois polos da mesma so iguais e opostas, portanto a resultante dessas foras nula. Se o campo aplicado nas duas extremidades difere em intensidade, resultar numa fora que age sobre a partcula. Tal fato mostra que o campo aplicado possui variao especial que funo das dimenses do material magnetizado. Essa variao de campo, tambm chamada de gradiente, resulta numa fora atuante sobre o material, provocando a atrao ou repulso do mesmo. Nos equipamentos modernos, tanto o campo quanto o gradiente so os responsveis de primeira ordem pelo processo de separao. Relembrando que a intensidade de campo refere-se ao nmero de linhas de fluxo que passa por uma determinada rea, enquanto o gradiente de campo descreve a convergncia ou divergncia das linhas de fluxo. A Figura 3 ilustra muito bem esse fato: em A tem-se um campo uniforme e, em B, um campo convergente. A fora resultante nula sobre a partcula. Em B tem-se um campo convergente, o fluxo de linhas mostra um gradiente de campo. H, no caso, uma fora resultante atuando sobre a partcula.

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Figura 3 Campo magntico uniforme (A) e convergente (B), apresentando o gradiente de campo. Descrio dos Equipamentos H uma variedade de separadores magnticos que podem ser classificados, de acordo com o uso, em dois grupos: separadores a seco e a mido. Eles podem ser subdivididos de acordo com as caractersticas do campo de induo. Logo, so encontrados os separadores de baixa e alta intensidades, tanto para a operao a seco, quanto a mido. A forma dos elementos que executam o trabalho de separao no equipamento exerce influncia significativa sobre a classificao dos separadores. Assim, so denominados separadores de tambor, de rolos induzidos, de correias cruzadas, de carrossel, etc. No Diagrama apresentado na Figura 4, ilustra-se a classificao, as caractersticas e aplicaes dos separadores, englobando os critrios de classificao j discutidos. Matrizes Ferromagnticas H duas formas de se produzir um gradiente. A primeira, e mais simples, consiste na construo de um polo de eletrom com a rea bem menor que a do polo oposto, (Figura 3 B). A segunda consiste na utilizao de matrizes entre os polos do eletrom. A finalidade dessas matrizes aumentar o gradiente, produzindo stios dentro das mesmas com campo de alta intensidade. Vrios modelos foram propostos e/ou utilizados, dentre os quais se destacam: esferas, hastes, placas sulcadas, grades, l de ao, etc. A matriz deve ser escolhida de modo a se ajustar s caractersticas do minrio, inclusive contribuir ao melhor desempenho da separao. No processo de seleo da matriz devem ser feitas, entre outras, as seguintes consideraes:

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(i) (ii) (iii) (iv)

gradiente mximo de campo; rea superficial de captao por unidade de volume da zona da matriz; capacidade de limpeza da matriz (remoo das partculas magnticas) com rapidez para manter o sistema de fluxo contnuo; porosidade da matriz para permitir a vazo da polpa; caso ela tenha um valor muito baixo, necessria maior presso para obter a vazo ideal sem obstruo; o material usado na fabricao das matrizes deve reter o mnimo de magnetizao quando as mesmas so removidas do campo; no caso de a matriz reter quantidade significativa de magnetizao, torna-se impossvel a remoo das partculas magnetizadas.

(v)

Figura 4 Diagrama contendo as caractersticas, classificao e aplicaes dos separadores magnticos.

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Separador Magntico a mido de Alta Intensidade para Laboratrio O desenvolvimento da separao magntica tomou grandes dimenses com o advento das matrizes ferromagnticas e, como consequncia, a fabricao do separador Jones. Por conseguinte, o sistema de matrizes e a grande eficincia da separao nas faixas granulomtricas finas, proporcionou vantagens significativas comparados aos demais. A sua aplicao, devido operao sempre com alta intensidade, restringe-se, em geral, aos minerais paramagnticos(4,7,8). Quando se trata de minerais ferromagnticos, o mtodo encontra srias limitaes. A remoo das partculas magnticas captadas pela matriz tornou-se um obstculo em virtude da alta susceptibilidade magntica dos minerais, mesmo utilizando presses de 40 a 50 psi na gua de lavagem. Na Tabela 2 ilustra-se uma lista de cinco grupos de minerais classificados como ferromagnticos: moderadamente magnticos, fracamente magnticos, debilmente magnticos, no magnticos e diamagnticos. Tambm so indicadas as faixas de intensidade de campo magntico para esses minerais. Na Tabela 3, consta a atratividade relativa dos minerais. Na Figura 5(a) ilustra-se, de forma esquemtica, um separador magntico tipo Jones, usado em operao de laboratrio. Um elevado campo magntico aplicado nas matrizes situadas na caixa 12. As matrizes so sulcadas, a fim de que as foras magnticas sejam mximas no interior das mesmas. A alimentao mantida constante por meio da vlvula, durante um intervalo de 2,0 s, enquanto as no magnticas atravessam tal regio e so descarregadas em um recipiente coletor. Na segunda fase da operao, as partculas captadas na matriz so lavadas por um fluxo de gua com baixa presso, segundo o percurso 9 e 3. Durante a operao, os dois pistes hidrulicos(5) so acionados, um aps o outro. O procedimento permite regular a presso da gua de lavagem, que uma varivel a ser controlada e est ligada a outros fatores, como a susceptibilidade magntica dos minerais. O tempo de lavagem na operao estimado em 1,5 s. Nele so coletadas as partculas paramagnticas. Na terceira e ltima fase da operao, o campo magntico desligado, iniciandose a lavagem do concentrado com o fluxo de gua, segundo 6 e 3. A faixa de presso utilizada de 40 a 50 psi, permitindo a coleta do concentrado magntico. Separador Magntico Tipo Carrossel Na Figura 5(b), ilustram-se as caractersticas essenciais do separador magntico a mido de alta intensidade, para circuito contnuo. O equipamento consta de um anel rotativo, s vezes chamado de carrossel, que atravessa um campo magntico, no qual so instaladas as matrizes. A alimentao feita, de modo que a polpa atravesse uma regio com campo de alta intensidade. A frao magntica captada pela matriz, ou

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pelo menos, retardada o suficiente para ser carregada pelo movimento do anel rotativo a uma regio de campo com baixa intensidade. Nesta regio, as partculas magnticas remanescentes na matriz so descarregadas por meio de um jato d'gua e, assim, torna-se possvel a coleta da frao magntica num determinado ponto da calha coletora. A separao obtida com seletividade, visto que facilmente se controlam as variveis operacionais como: intensidade de campo, elemento de converso de fluxo, taxa de alimentao, percentagem de slidos na polpa, velocidade do anel rotativo ou rotor e descarga das partculas magnticas.

Figura 5 Diagrama representativo dos separadores a mido de alta intensidade para laboratrio (A) e de carrossel (B) para circuito contnuo. Separador de Correias Cruzadas O separador, conforme ilustrado na Figura 6, consiste essencialmente de um transportador de correia plana (correia principal), que passa entre os polos paralelos de dois eletroms, e outro transportador de correia plana perpendicular principal (correia secundria). A correia secundria passa sobre a superfcie do polo superior, com a rea menor em relao a do polo inferior, proporcionando a convergncia do campo. Entre as duas superfcies existe um "vo" ou gap separando as duas correias por uma distncia da ordem de 10 mm, na regio de maior intensidade de campo, por onde passa o material. O equipamento, que opera a seco com intensidade de campo at 1,0 T, possui um ndice elevado de seletividade e sua faixa granulomtrica de aplicao est (7) compreendida entre 1,65 mm e 104 m .

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Figura 6 Diagrama esquemtico de um separador magntico de correias cruzadas. Os minerais a serem separados so introduzidos sob a forma de uma camada fina sobre a correia principal. Os magnticos so suspensos e retidos na correia secundria, que se desloca transversalmente principal, transportando-os para uma regio ausente de campo, seguida da deposio nas caixas coletoras. O material no magntico permanece na correia principal, sendo depositado na caixa coletora situada na extremidade da correia, conforme ilustrado na Figura 6. comum, nos modelos industriais, a existncia de dois ou mais pares de polos em srie, entre os quais passa a correia principal de uma extremidade a outra do separador(8). Tais equipamentos permitem a operao com diferentes intensidades de campo ao longo da correia principal. O valor de intensidade cresce desde a alimentao at o terminal da correia. Como consequncia permite-se a separao seletiva de materiais, com diferentes susceptibilidades, em um mesmo separador. Os principais parmetros operacionais do separador so: (i) (ii) velocidade das correias, o "vo" entre os polos e a taxa de alimentao; o fluxo magntico, que aumenta no sentido da alimentao extremidade oposta do separador.

Separador de Rolo Induzido Em tal separador, a frao magntica separada durante a passagem do minrio atravs de campos magnticos com intensidades de at 1,8 T, produzidos por rotores localizados entre os polos de eletroms. O "vo" entre o polo e o rotor pode ser ajustado para qualquer posio, sendo usual trabalhar com abertura bem menor, comparada com as de outros separadores. Como o fluxo magntico uma funo inversa do quadrado do "vo", as foras de campo mais intensas so obtidas com o

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"vo" menor, e, consequentemente, uma alimentao com granulometria mais fina. A convergncia de campo reforada, em alguns modelos, pela utilizao de rotores dotados de sulco na superfcie. As partculas so alimentadas sobre o rotor e penetram imediatamente na regio de campo entre o polo e o rotor. As partculas magnticas permanecem inalteradas. Tal fato confere s partculas magnticas e no magnticas trajetrias diferentes, sendo coletadas separadamente, conforme se observa na Figura 7. Os separadores de rolo induzido so usados na remoo das impurezas ferruginosas contidas nos concentrados de slica (areia), feldspato, barita, entre outras. Como etapas de concentrao, so usados nos circuitos de beneficiamento de minerais paramagnticos, tais como: monazita, cromita, granada, wolframita, etc. Os equipamentos so fabricados desde o modelo mais simples, com um rolo, at os modelos mais sofisticados, com rolos em srie. A capacidade de alimentao varia de caso a caso. No entanto, a faixa de operao situa-se entre 17.700 a 35.400 kg/h.m de largura do rolo(9).

Figura 7 Diagrama esquemtico de um separador magntico de rolo induzido. Consideraes Finais A elaborao detalhada das variveis operacionais para o processo de separao magntica no trivial, uma vez que as mesmas esto ligadas ao tipo de separador ou ao prprio mtodo de separao. De um modo geral, no existe um conjunto genrico de variveis que permita o controle operacional da separao magntica. Por exemplo, as variveis empregadas no controle da separao magntica a mido de alta intensidade no so as mesmas que controlam a separao magntica a seco de alta intensidade. Por essas e outras razes, estas informaes limitam-se a comentar algumas variveis que afetam a otimizao do processo de separao.

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Intensidade de Campo Magntico A natureza do campo magntico tem marcada influncia na separao dos diferentes tipos de minerais. A histria da separao magntica revela que sua aplicao, em escala contnua, s foi possvel quando se produziu um campo magntico convergente, para o qual fluem as partculas com maior susceptibilidade magntica. Por outro lado, o controle da intensidade de campo permite a separao seletiva das partculas com diferentes valores na susceptibilidade magntica. Com baixa intensidade de campo, separam-se minerais com elevadas susceptibilidade e, com alta intensidade, separam-se aqueles com valores mais baixos da susceptibilidade. Em geral, o controle da intensidade de campo feito com o emprego de eletroms, variando a corrente eltrica. Para alguns separadores, pode-se variar o campo mediante ajuste prvio da distncia entre os polos. Os equipamentos com ms permanentes no dispem de mecanismos que flexibilizem a variao da intensidade de campo, comparados queles equipados com eletroms. Alimentao O controle da velocidade de passagem das partculas minerais atravs do campo magntico constitui uma das formas de se melhorar a seletividade da separao. No caso da separao a seco, conveniente que o leito das partculas que atravessa o campo no seja espesso, pois em tais condies somente as partculas situadas na superfcie do leito sero atradas pelo campo. De outro modo, partculas magnticas situadas na camada inferior do leito arrastaro aquelas no magnticas, situadas na camada superior, contaminando o concentrado. A alimentao ideal, para os separadores de correias cruzadas, seria aquela cujo leito fosse constitudo por uma nica camada, o que nem sempre se verifica na prtica. Tal procedimento diminui substancialmente a produo, contudo aumenta a seletividade. O excesso de alimentao acarreta a formao de ocluses de minerais no magnticos dentro dos flocos magnticos, prejudicando a separao a seco, principalmente, quando se trabalha com material fino e de elevada susceptibilidade. Tal contaminao deve-se no s formao de flocos como tambm formao de cadeias instantneas de partculas magnetizadas que arrastam as no magnticas. Nos separadores a mido, no h grande velocidade das partculas na direo da maior intensidade de campo devido resistncia oferecida pela gua. Alm de controle da alimentao, em alguns casos, usado o recurso da reverso na polaridade para minimizar o efeito de adeso. Aplicaes Prticas Na rea de concentrao de minrios, a principal aplicao prtica da separao magntica a mido de alta intensidade feita pela Vale, em Itabira MG, onde so usados separadores de carrossel, tipo Jones-Humbolt, na concentrao de hematita.

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A utilizao desse tipo de separador, no incio da dcada de 70, permitiu Vale viabilizar o aproveitamento de itabiritos, at ento no considerados como minrio de ferro (11). Outra grande aplicao da separao magntica a mido de alta intensidade no beneficiamento de caulim, com finalidade de remover minerais de ferro e titnio, prejudiciais alvura do produto. Isto ocorre na Caulim da Amaznia S.A. CADAM, onde so utilizados separadores magnticos criognicos, tipo Carpco, gerando campo magntico da ordem de 5,0 T (12). Outras utilizaes so a seguir enumeradas: (i) (ii) (iii) (iv) remoo de impurezas magnticas de concentrados de cassiterita, scheelita, cromita, areia quartzosa e do feldspato; remoo da magnetita do amianto e dos minrios fosfatados; purificao do talco, na recuperao de wolframita e minerais sulfetados de molibdnio, contidos em rejeitos de beneficiamento; no beneficiamento de minrios de urnio e de minerais pesados (ilmenita, rutilo).

A remoo, por separao magntica, da pirita contida no carvo uma rea de aplicao potencial desse processo. Outra aplicao, tambm em potencial, que pode utilizar tcnicas de separao magntica de alta intensidade a purificao da gua. Por meio do uso de separadores com supercondutores, pode-se remover as impurezas magnticas, em alguns casos cancergenas, como tambm certos vrus e/ou bactrias que podem associar-se ao material magntico. Tal rea de aplicao , sem dvida, o maior potencial que se conhece, no presente, para o uso da separao magntica. Com o advento dos supercondutores, tal expectativa pode tornar-se uma realidade bem prxima(1,12). Avanos na Separao Magntica O uso da tecnologia de supercondutores combinada ao princpio da separao magntica em tambor resultou num avano significativo no processamento de materiais paramagnticos. Dessa forma, a combinao resultou na obteno de um campo magntico com intensidade elevada, para promover a polarizao do material, como tambm num gradiente elevado de campo, que proporciona foras magnticas de alta intensidade sobre o material submetido separao. Tal tipo de separao, adequado ao tratamento de minerais com baixas susceptibilidades magnticas, mesmo em granulometrias finas, possui, entre outras, as seguintes vantagens(13):

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(i) (ii)

o emprego de campo magntico acima de 4,0 T, sem que haja a saturao magntica do ferro, que constitui o separador na zona de separao; elevada taxa de produo tanto para material fino quanto grosso, devido flexibilidade do sistema em operar com uma camada espessa do material sobre o tambor; no h aprisionamento do material grosso ou fortemente magntico dentro da rea de maior densidade de fluxo magntico, portanto, no h necessidade da pr-concentrao para remoo do material ferromagntico; pode-se operar um mesmo sistema tanto a seco quanto a mido, modificando apenas a posio do tambor.

(iii)

(iv)

Embora os separadores com supercondutores inserem razes que justificam sua utilizao, ainda so encontradas dificuldades na sua aplicao em alta escala(2). A economia real de energia no to elevada, pois as operaes de resfriamento das bobinas possuem alto consumo de energia. O uso do hlio lquido, apesar de confivel, o oneroso, pois a temperatura de resfriamento da ordem de 4K (-269 C). Mesmo com tais dificuldades, o processo de separao utilizado no beneficiamento de caulim, como etapa auxiliar de purificao, no tratamento do carvo, na purificao de produtos qumicos, cermicos, entre outros. O elevado custo da energia eltrica constitui um dos obstculos utilizao do processo de separao magntica. Um avano foi dado na construo de ms permanentes usando ligas de samrio-cobalto (Sm-Co) e de neodmio-ferro-boro (NdFe-B), possibilitando a obteno de um m permanente capaz de induzir um campo com intensidade de 1,8 T e tambm gradiente elevado(14,15). As caractersticas tanto de campo quanto de gradiente so similares quelas obtidas com separadores que utilizam eletroms. O novo tipo de equipamento proporciona, entre outras, as seguintes vantagens(16). (i) ausncia do gap, que assegura maior densidade de fluxo magntico, mesmo para o caso de alimentao com granulometria grossa (at 4,0 mm); custos operacional e de capital baixos para instalao de capacidade mdia, viabilizando, em particular, sua aplicao s purificaes de refratrios, materiais cermicos e minerais industriais; possibilidade de operao com materiais contaminados com substncias ferromagnticas e ausncia de aquecimento, comum aos eletroms; flexibilidade operacional que permite variar o campo magntico mediante o deslocamento do tambor.

(ii)

(iii) (iv)

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Espera-se, no entanto, o desenvolvimento de novos materiais para construo de ms permanentes, em decorrncia dos elevados custos de obteno dos elementos de terras-raras.(16) Sabe-se que a rea de aplicao para esse novo tipo de equipamento est assegurada. Existe, todavia, a expectativa de desenvolvimento de equipamentos com maior desempenho, visando o aumento da capacidade e a reduo do custo por unidade instalada. Trata-se da falta de aperfeioamento adicional dos separadores que utilizam bobinas eletromagnticas, com exceo para aqueles que utilizam supercondutores.

SEPARAO ELETROSTTICA
Introduo A separao eletrosttica um processo de concentrao de minrios que se baseia nas diferenas de algumas das propriedades dos minrios, tais como: condutibilidade eltrica, susceptibilidade em adquirir cargas eltricas superficiais, forma geomtrica, densidade, entre outras. Para promover a separao, necessria a existncia de dois fatores eltricos(16): (i) (ii) carga eltrica superficial das partculas ou polarizao induzida, que lhes permitam sofrer a influncia do campo eltrico; um campo eltrico de intensidade suficiente para desviar uma partcula eletricamente carregada, quando em movimento na regio do campo.

O termo eletrosttico empregado com frequncia, porque os primeiros separadores eram de natureza puramente eletrosttica, sem o chamado fluxo inico. Atualmente so usados equipamentos, nos quais a energia eltrica aplicada em forma de fluxo inico e denominada de eletrodinmica. Os primeiros equipamentos a serem utilizados em escala industrial datam de 1800 e foram empregados na separao de ouro e sulfetos metlicos da ganga silicosa com baixa condutividade(17). No perodo de 1920-1940, com o advento da flotao, houve pouca utilizao do processo. Somente a partir de 1940, com o progresso obtido no uso de fontes de alta tenso e os aperfeioamentos obtidos nas reas de eletricidade e eletrnica, tornou-se a separao eletrosttica competitiva, se comparada com outros processos na rea do processamento de minrios. A separao eletrosttica est condicionada, entre outros fatores, ao mecanismo do sistema que produz as cargas superficiais nos diversos minerais a serem separados e granulometria de liberao, que deve proporcionar uma partcula com massa suficiente para que haja uma atrao efetiva por parte do campo eltrico aplicado. Para os equipamentos, ditos modernos, tal granulometria mnima situa-se em torno de 20 m(16).

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Neste trabalho h uma descrio da eletrizao das partculas dos minerais, dos tipos de separadores utilizados, dos condicionantes ambientais do processo, da granulometria da alimentao e de implicaes industriais. Eletrizao de Partculas Minerais O sucesso da separao eletrosttica dos minerais est relacionado eficincia do mecanismo de eletrizao dos mesmos. As espcies mineralgicas devem responder, de forma diferente, tanto ao carregamento superficial de cargas como ao campo eltrico aplicado a elas, e, ainda, sua natureza, composio qumica, etc. Para que ocorra a separao dos minerais, os mesmos devem estar individualizados, o que favorece a sua eletrizao seletiva. Outro fator a ser considerado o limite inferior da granulometria de liberao que deve ser da ordem de 20 m. Em tais condies deve haver uma quantidade mnima de massa, suficiente para que haja uma atrao efetiva por parte da fora eltrica aplicada. Dentre os processos de eletrizao, trs deles destacam-se no mbito dos mtodos de concentrao. Assim, so usadas eletrizaes por contato ou atrito, por induo e por bombardeamento inico. Cada processo proporciona certo aumento na carga superficial das partculas; no entanto, as operaes prticas so levadas a efeito por dois ou mais mecanismos, conjuntamente. Eletrizao por Contato ou Atrito Quando minerais com naturezas diferentes so postos em contato e separados posteriormente, pode ocorrer, dependendo das condies, o aparecimento de cargas eltricas com sinais opostos nas superfcies dos mesmos. O fenmeno conhecido desde a antiguidade, pois Thales de Mileto (500 a. C.) observou que o mbar atritado tinha o poder de atrair pequenas partculas de minerais(19). Tal processo de eletrizao est ligado natureza e forma das partculas associadas ao processo. Bons resultados so obtidos com operaes repetidas, que so necessrias por causa da pequena rea de contato entre as partculas. Por isso, cuidados especiais devem ser tomados com as superfcies das mesmas, que devem estar limpas e secas. Para materiais com baixa condutividade eltrica, pode-se atingir uma densidade elevada de carga superficial, o que favorece a separao. Dois aspectos devem ser observados no processo de eletrizao por contato. Em primeiro lugar, est a transferncia de cargas atravs da interface nos pontos de contato entre os materiais que, sob condies rgidas de controle, permitem prever a polaridade da eletrizao. Em segundo lugar est a carga residual de cada material depois de interrompido o contato entre eles, fenmeno ainda sem explicao(18). Na verdade, pouco se sabe sobre como controlar ou quantificar a carga eltrica que pode permanecer aps cessar o contato entre os materiais.

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As aplicaes industriais com esse tipo de eletrizao so baseadas em resultados experimentais, consistindo em elevado nmero de ensaios, os quais levam em considerao as influncias devidas ao ambiente operacional: umidade, temperatura, campo eltrico, dentre outras. Eletrizao por Induo Quando as partculas minerais, em contato com uma superfcie condutora e aterrada, so submetidas a um campo eltrico, observa-se a induo de uma carga superficial nas mesmas. Tal carga depende da intensidade de campo e da natureza das partculas, lembrando que no existem condutores e dieltricos perfeitos. Por meio da induo, tanto o material condutor quanto o dieltrico adquirem cargas eltricas; no entanto os primeiros possuem uma superfcie equipotencial quando em contato com a superfcie aterrada. As partculas dieltricas submetidas induo tornam-se polarizadas devido transferncia de cargas. As partculas condutoras deixam fluir suas cargas por meio da superfcie aterrada. Ficam ento, com carga de mesmo sinal ao da superfcie aterrada e so repelidas por ela. J as no condutoras sofrem apenas polarizao, conforme mostrado na Figura 8. Essas ficam ento aderidas superfcie como consequncia da atrao eletrosttica.

Figura 8 Diagrama representativo de duas partculas aps o carregamento por induo. As diferentes respostas dadas pelas partculas minerais ao processo de induo de cargas so utilizadas na separao das mesmas pelo mtodo eletrosttico. Eletrizao por Bombardeamento Inico Os gases, nas CNTP, no conduzem a corrente eltrica, comportando-se como dieltricos. Por outro lado, se submetidos a um potencial elevado, ocorre uma descarga inica e, consequentemente, a conduo da corrente eltrica. A intensidade da descarga depende da forma dos eletrodos, que estabelecem o potencial. Na realidade, o que ocorre um fluxo inico entre os eletrodos de pequenas dimenses. Na prtica, os melhores resultados so obtidos usando-se eletrodo

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fabricado com fio de tungstnio e dimetro da ordem de 0,25 mm(5). Denomina-se efeito corona, o fluxo inico obtido com tais eletrodos, quando submetidos a potenciais elevados. O efeito corona utilizado na eletrizao de partculas de minerais durante a separao eletrosttica, e constitui-se num dos mecanismos mais eficientes de carregamento. Todas as partculas de formas e dimenses diferentes, condutoras e no condutoras, adquirem cargas com a mesma polaridade do eletrodo. Tal mecanismo usado no processamento de minrios, quase que exclusivamente para separar os materiais condutores dos dieltricos. Trata-se de um processo que requer equipamento de alta tenso e, na prtica, os melhores resultados so obtidos quando o mecanismo est associado a outro, como, por exemplo, a eletrizao por contato e com repetidas etapas de limpeza(20,21). O procedimento prtico consiste em fazer passar, atravs da regio do espao em que est situado o fluxo inico, as partculas a serem carregadas. Todas aquelas situadas sobre a superfcie aterrada recebem um bombardeamento intenso: as condutoras transferem suas cargas superfcie, enquanto as dieltricas as retm, permanecendo coladas mesma. A fora que mantm as no condutoras coladas superfcie chamada de "fora de imagem(8). Tipos de Separadores Os equipamentos utilizados na prtica tm em comum alguns componentes bsicos: sistemas de alimentao e coleta dos produtos, campo eltrico externo, mecanismos de carregamento e dispositivos de adesivos na trajetria das partculas dieltricas. O potencial e/ou campo eltrico variam de acordo com o tipo de separador. Usualmente opera-se com potenciais entre 10 a 100 kV, enquanto o campo eltrico est compreendido na faixa de 4 x 104 at 3 x 106 V/m(5). A forma de um separador est essencialmente relacionada ao tipo de mecanismo utilizado no carregamento das diferentes espcies mineralgicas contidas no minrio. Com efeito, existem dois tipos bsicos de equipamentos; os eletrodinmicos e os eletrostticos. Nos primeiros emprega-se o fluxo inico com transferncia de cargas, enquanto nos ltimos no h fluxo inico. Na prtica so encontrados os separadores eletrodinmicos, comumente chamados "de alta tenso", e os separadores eletrostticos de placas condutoras. Separadores Eletrodinmicos Eles possuem a configurao esquematizada na Figura 9, na qual se observa o tambor rotativo (T) e aterrado, os eletrodos, a escova de limpeza e as vrias trajetrias das partculas. A mistura, constituda de minerais com diferentes susceptibilidades eletrizao superficial, alimentada em A, sobre a superfcie do tambor que recebe o bombardeamento inico (trecho BC) por meio do eletrodo de ionizao. No eletrodo

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utilizada corrente contnua, potencial da ordem de 50 kV e geralmente polarizao negativa. Os minerais sob intenso efeito corona carregam-se negativamente, permanecendo aderidos superfcie at penetrarem na regio de ao do eletrodo esttico (trecho CD). O eletrodo esttico tem a funo de reverter, por induo, as cargas das partculas condutoras, provocando o deslocamento lateral das partculas em relao superfcie do tambor, alterando a sua trajetria e coletando-as como material condutor. O material dieltrico permanece com carga negativa e, portanto, colado superfcie do tambor at ser removido com auxlio da escova e do eletrodo de corrente alternada. O dispositivo tem a funo adicional de tornar mais eficiente o processo de limpeza com a escova. As dimenses dos separadores so avaliadas em relao ao dimetro e comprimento do tambor. Assim, so fabricados equipamentos com dimetros que variam na faixa de 150 a 240 mm e comprimento de at 3 m. A capacidade calculada em funo da alimentao que atravessa o tambor nas unidades de tempo e de comprimento do mesmo (kg/h.m), podendo variar at 2.500 kg/h.m, para o caso de minrio de ferro, e 1.000 kg/h.m, no caso de areia monaztica(5).

Figura 9 Diagrama esquemtico do separador eletrodinmico ou de alta tenso. Separadores de Placas Condutoras Os primeiros separadores eletrostticos utilizados na prtica foram aqueles compostos de duas placas, uma carregada negativamente e outra positivamente, com elevado gradiente de campo entre elas. Os equipamentos eram usados na separao de silvita-halita, feldspato-quartzo e fosfato-quartzo. Atualmente so obsoletos, devido maior eficincia, capacidade e versatilidade dos separadores eletrodinmicos, como tambm, utilizao do processo de flotao(8).

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O equipamento, conforme diagrama ilustrado na Figura 10, possui duas placas, uma condutora e outra constituda de um eletrodo gigante. Em alguns modelos, a placa condutora constituda de uma tela. A operao das duas modalidades possui diferena apenas na coleta do material condutor. A alimentao feita entre as placas e os minerais fluem livremente por gravidade. O carregamento por induo ocorre sobre a placa condutora pela ao do campo eltrico, devido ao eletrodo. Acontece, com isso, uma transferncia de eltrons dos minerais condutores atravs da placa, tornando-os positivos. O procedimento resulta na atrao das partculas condutoras pelo eletrodo, mudando a sua trajetria.

Figura 10 Diagrama ilustrativo dos separadores de placas condutoras. As foras eletrostticas que atuam nos separadores de placas condutoras so de baixa intensidade, limitando a aplicao dos mesmos separao de minerais com granulometria mais grossa. Tal limitao um fator coadjuvante que justifica o baixo uso dos equipamentos nas operaes primrias de separao, e, ainda, faz com que sejam raramente usados nas etapas de limpeza, como no caso das areias monazticas. Espera-se que com o aperfeioamento dos separadores eletrodinmicos, os de placas condutoras tenham apenas valor histrico. Influncia do Ambiente Operacional Toda e qualquer operao com energia sob a forma eletrosttica est relacionada ao estado e natureza das superfcies comprometidas com o processo e s condies do ambiente de operao. Assim, para se obter a eletrizao superficial das partculas submetidas separao eletrosttica, as partculas devem possuir superfcies livres de contaminaes e/ou sujeiras (matria orgnica), e a rea operacional deve estar isenta de poeira e umidade. Por tais razes, so introduzidas nas instalaes industriais etapas de lavagem, atrio e secagem do material, antes da alimentao.

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comum a remoo da camada fina e superficial de lama da hematita antes da separao, o que proporciona uma variao na sua resistividade de 5 x 10-8 a 2 x 10-2 (8) m . Outro fator indesejvel ao processo a poeira ou frao ultrafina do minrio, que deve ser eliminada, conduzindo-se a operao em ambiente sob vcuo para minimizar seus efeitos(5). A etapa de secagem usada como alternativa para eliminar a umidade do material. O procedimento no constitui uma dificuldade prtica ao processo, porm a manuteno do material em ambiente ausente de umidade tem sido um agravante oneroso. As operaes com temperaturas elevadas, da ordem de 60C, na separao eletrosttica de rutilo, so usadas para diminuir as dificuldades causadas pela umidade. conhecido(8) que tal fator tem maior influncia nos separadores eletrostticos convencionais comparados aos de alta tenso. importante salientar que cada minrio tem suas caractersticas prprias e, igualmente, cada ambiente operacional tem sua influncia especial. As razes justificam a construo de separadores com sistemas de bobinas, o que permite o aquecimento do material antes da alimentao, como tambm a utilizao de um conjunto de luzes na regio do campo eltrico. Influncia da Granulometria Como na maioria dos processos na rea de beneficiamento de minrios, as faixas granulomtricas muito amplas no so adequadas separao eletrosttica. A dimenso e forma das partculas tm influncia na ao do separador. Aquelas com granulometria grossa possuem carga superficial pequena devido baixa superfcie especfica. Como consequncia, a fora eletrosttica sobre as mesmas menor que o peso individual de cada partcula. Tal fato justifica a existncia de material grosso e condutor na frao no condutora, diminuindo a eficincia do processo. De outro modo, partculas muito finas e condutoras tendem a permanecer com as no condutoras nos leitos inferiores das mesmas sobre a superfcie do rolo, diminuindo tambm o desempenho da operao. Em virtude disso, normal a prtica operacional que utiliza mltiplos estgios de limpeza com a coleta adicional de uma frao mista, o que proporciona a obteno de concentrados mais puros. Um bom procedimento consiste na otimizao da faixa granulomtrica mais adequada, sem perdas na eficincia do processo. Tal procedimento feito com repetidos ensaios em escala de laboratrio e/ou piloto para cada tipo de minrio a ser tratado. comum usar a faixa de 50 a 100 m para o tratamento da areia monaztica. Principais Aplicaes H limites para aplicao do processo de separao eletrosttica, todavia o mtodo de separao usado, tanto no processamento de minrios como em outras reas, podendo ser citadas:

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(i) (ii) (iii) (iv)

concentrao de minrios de ilmenita, rutilo, zirco, apatita, amianto, hematita e outros; purificao de alimentos, como remoo de certas impurezas contidas nos cereais;

remoo do cobre em resduos industriais reaproveitveis; purificao dos gases em chamins industriais, por meio de precipitao eletrosttica. A maior aplicao prtica da separao eletrosttica se verifica no processamento de areias monazticas e depsitos aluvionrios contendo minerais de titnio. No primeiro caso, poucas so as operaes que no utilizam o processo. Na Flrida (EUA), registram-se elevadas produes de concentrado de minerais pesados combinando as operaes magntica e eletrosttica(8). Em alguns casos, empregada a separao gravtica na remoo da slica, como etapa inicial do processo, seguida da separao magntica e, por ltimo, a eletrosttica. Tal procedimento pode ser observado em vrios circuitos de processamento das areias monazticas, conforme o diagrama de blocos da Figura 11.
ALIMENTAO

CONCENTRAO GRAVTICA

SMUBI

QUATZO GRANADAS

ZIRCNIO RUTILO

NO MAGNTICO SMUAI

MAGNTICO

ILMENITA MONAZITA

SECAGEM

SEPARAO DE ALTA TENSO

SEPARAO DE ALTA TENSO

SECAGEM

RUTILO

ZIRCNIO

ILMENITA

MONIZITA

SMUBI - Separao magntica a mido de baixa intensidade SMUAI - Separao magntica a mido de alta intensidade

Figura 11 Diagrama de blocos simplificado, tpico para o processamento de areia monaztca(7).

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AVANOS NA SEPARAO ELETROSTTICA


Na rea de separao eletrosttica, observa-se algum esforo de pesquisa no sentindo de desenvolver separadores para partculas finas. Na concepo desse separador, tem-se uma superfcie mvel sobre a qual o fluxo de material fino distribudo, formando uma camada espessa por meio de um alimentador vibratrio. Nesse equipamento, a separao ocorre por um processo de remoo contnua das partculas carregadas com polaridade oposta do eletrodo. aplicada uma vibrao adequada na superfcie carreadora sob a ao de um campo eletrosttico, enquanto as partculas condutoras so suspensas e removidas. A concepo desse separador atingiu a etapa prottipo e os seus idealizadores o recomendam para a separao de partculas slidas finas, provenientes de misturas heterogneas, apropriando-se das diferentes propriedades eltricas induzidas ou naturais(22). Outro tipo de separador eletrosttico, caracterizado por um determinado nmero de eletrodos de coleta constitudos por tubos ocos, com eletrodos de alta tenso, ao longo do eixo do tubo, est sendo proposto por Mesenyashin(24). Esse novo separador compreende vrios tubos, com dimetros variando de 80 a 200 mm. Comparando com o separador eletrosttico convencional tipo tambor, a vantagem do equipamento consiste em aumentar a superfcie de eletrodos de coleta e, como consequncia, a capacidade por unidade de volume. O tratamento qumico dos minerais utilizado na separao eletrosttica. A ativao de substncias minerais contendo feldspato e quartzo tem permitido a obteno de concentrados com 82% de feldspato, com base em uma alimentao com 32%(24) de feldspato.

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Separao Magntica e Eletrosttica

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14) WASMUTH. H. D. ; UNKELBAC, K. H. Recent developments in magnetic sepation of feebly magnetic minerals. Minerals Engineering, Oxford, vol. 8, no 7-11. p. 825837. Feb. 1991. 15) SVOBODA, J. Magnetic methods for the treatment of minerals. In: FUERSTENAU, D, W. (ed.) Developments in mineral processing. Amsterdam:Elsevier, 692p. p. 1235, 1978. 16) ARVIDSON, B. R.; BARNEA, E. Recent advances in dry high-intensity permanentmagnet. International Mineral Processing Congress, 14, Toronto 1982, Procedings. 17) MATHIEU, G. I. and SEROIS, L. L. Advances in technology of magnetic separation. XIV Internatinal Mineral Processing. Amsterdam: Elsevier Science Publishing Company Inc. 2v. vol. 1. p. 937-950, 1988. 18) DASTMANN, C. H. and UNKELBERG K. H. Optimization of supercoducting magnetic system for a comertial scale high field drum separator. XIV Internatinal Mineral Processing Congress. 1988 Amsterdam: Elsevier Science Publishing Company Inc. 2v. vol.1. p. 905-915. 19) BLAZY. P. La valorisation des minerais. Paris. Presses Universitaires de France. 416p. p. 166-175, 1970. 20) TRATAMENTO DE MINRIOS E HIDROMETALURGIA In Memoriam Professor Paulo Abbi Andery. Fundao Instituto Tecnolgico de Pernambuco. 399p. p. 188-204, 1980. 21) INCULET, I. I. Electrostatic mineral separation. New York: Research Studies Press Ltd. 1984. 153p. 22) DYRENFORTH, W. P. Eletrostatic separation. In: MULAR, A, L. and BHAPPU. R. B. (ed). Mineral processing plant desing. Society of Mining Engineers. 946p. p. 479-489, 1980. 23) R. CICCU; M. GHIANI; R. PERETI; A. SERCI; A. ZUCCA. A New eletrostatic separator for fine particles. In: XXI International Mineral Processing Congress, Rome, Italy, July, 23-27, A7.42p. A7.50p, 2000. 24) MESENYASHIN, A.I. Novel tubular eletrostatic Separators. In: XXI International Mineral Processing Congress, Rome, Italy, July 23-27, A7.89p.-A7.94p, 2000. 25) DORFNER, S.; TRONDLE, H.; JAKOBS, U. Eletrostatic Feldspar/Quartz Separation without hydrofloric acid reduces polluition. In: XXI International Mineral Processing Congress, Rome, Italy, July 23-27, C7.30p.-C733p, 2000.

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Tratamento de Minrios 5 Edio

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ANEXO
Tabela 2 Relao dos principais minerais com propriedades magnticas, indicando a faixa de campo magntico em que os mesmos podem ser separados por processo de separao magntica.
Grupo 1 - Ferromagnticos - Faixa de Campo de 0,05 a 0,5 T Ferro Magnetita Grupo 2 - Magnticos - Faixa de Campo de 0,5 a 1 T Ilmenita Pirrotita Franklenita Grupo 3 - Fracamente Magnticos - Faixa de Campo de 1 a 1,8 T Hematita Mica Calcopirita Siderita Molibdenita Molibdenita Rodonita Cerargirita Talco Limonita Huebnerita Titanita Braunita Wolframita Calcocita Corindon Bornita Cinbrio Pirolusita Apatita Gesso Manganita Tetrahedrita Zincita Calamina Willemita Ortoclsio Esfarelita Cerussita Epidoto Siderita Dolomita Fluorita Rodocrosita Psilomelana Augita Granada Arsenopirita Hornblenda Serpentinita Grupo 4 - Muito Fracamente Magnticos - Faixa de Campo acima de 1,8 T Pirita Serpentinita Cobalita Smithsonita Nicolita Safira Esfalerita Diopsidio Cassiterita Estibinita Turmalina Ortoclsio Criolita Cuprita Dolomita Enargita Galena Spinlio Berlio Whiterita Rubi Magnesita Crisocola Covelita Azurita Rutilo Feldspato Gesso Mica Zirco Malaquita Grupo 5 - No Magnticos e Diamagnticos Barita Corindon Apatita Bismuto Topzio Aragonita Calcita Galena Grafita Fluorita Antimnio Fonte: Catlogada: Catlogo Eriez Magnetics.

394
MINERAL Ferro Magnetita Ilmenita Pirrotita Hematita Siderita Rodonita Limonita Braunita Corindon Hematita Pirolusita Manganita Calamina Esfarelita Siderita Rodocrosita Granada Serpentinita Molibdenita Mica Corindon Cerargyrita Huebnerita Wolframita Wolframita Pirita Smithsonita Esfalerita Estibinita Criolita Enargita Senarmonita Magnesita Azurita Gipsita Malaquita

Separao Magntica e Eletrosttica

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RA* 14.862 13.089 1.480

Tabela 3 Atratividade Relativa de Minerais.


ORIGEM DA AMOSTRA RA* 100.00 48.000 9.139 2.490 0.769 0.743 0.560 0.314 0.300 0.264 0.257 0.248 0.194 0.187 0.182 0.160 0.152 0.149 0.140 0.118 0.115 0.111 0.105 0.105 0.105 0.100 0.022 0.022 0.022 0.022 0.019 0.019 0.019 0.019 0.018 0.016 0.016 MINERAL Magnetita Franklinita Franklinita ORIGEM DA AMOSTRA Port Henry, N.Y. Franklin Furnace, N.J. Franklin Furnace, N.J. Grupo 1 Ferromagnticos (aproximadamente requerem 500 a 5000 gauss para separao) Desconhecido Edge Hill, Pa. Sudbury, Ontario Lake Superior District Roxbury, Conn. Franklin Furnace, N.J Nova Escocia Itlia Gaston County, N.C. Inglaterra Bartow County, Ga. Nova Escocia Friedensville, Pa. Frieburg, Alemanha Desconhecido Argentina Desconhecido Desconhecido Frankford, Pa. Bengal, India Lehigh Co., Pa. Novo Mxico-USA Henderson, N.C. Chochiwon, Kenya Clima, Colorado Rio Tinto, Espanha Kelly, N.M. Joplin, Mo. Alemanha Greenland Butte, Montana Desconhecido Lancaster Country, Texas Chessy, Frana Grand Rapids, Michigan Katanga, Africa

Grupo 2 Moderadamente magnticos (aproximadamente 5000 a 10000 gauss para separao)

Grupo 3 Fracamente magnticos (aproximadamente 10000 18000 gauss por separao) Bornita Apatita Tetrahedrita Willemita Bornita Esfarelita Cerussita Dolomita Psilomelana Arsenopirita Sphene (Titanite) Calcoprita Molibdenita Talco Celestita Calcocita Cinbrio Gesso Zinco Ortoclsio Epidoto Hornblenda Chisocola Rutilo Mica, rubi Ortoclsio Calcrio Cobalita Safira Pirita Cassiterita Turmalina Dolomita New South Wales, Australia Eganville, Ontario Peru Franklin Furnace, N.J. Union Bridge, Maryland Lowa Austrlia Sing Sing, N.Y North Mt.Mine, Arkansas Action, York Co., Maine Murchison Township, ontario Austrlia New South Wales, Australia Swain Co., N.C Strontium Island Butte, Montana New Almaden, California Derbyshire, England Franklin Furnace, N.J. Elam, Pa. Desconhecido Desconhecido Miami, Arizona Desconhecido Bengal, India Alexandria, N.Y. Desconhecido Desconhecido Desconhecido Desconhecido Cornwall, Inglaterra Desconhecido Desconhecido 0.086 0.083 0.080 0.076 0.067 0.057 0.057 0.057 0.056 0.054 0.054 0.051 0.048 0.042 0.038 0.038 0.038 0.038 0.038 0.035 0.033 0.025 0.0063 0.0034 0.0032 0.0032 0.0024 0.0023 0.0023 0.002 0.0019 0.0012 0.0011

Grupo 4 Debilmente magnticos (acima de 18000 gauss para separao)

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MINERAL Nicolita Serpentinita, vermelha Stibnita Dioptaso Turmalina Cuprita Galena Barita Adularia Calcita Fluorita Sphalerita Celestita Quartzo
(*)Nota:

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ORIGEM DA AMOSTRA Bebra Hesse, Alemanha Desconhecido Juab County, Utah Desconhecido Desconhecido Cornwall, Inglaterra Galena, III Bartow County, Ga. Desconhecido Desconhecido Desconhecido Desconhecido Desconhecido Desconehcido RA* 0.016 0.016 0.013 0.012 0.0012 0.0096 0.0096 0.0 - 0.0004 - 0.0004 - 0.0004 - 0.0004 - 0.0005 - 0.0005 MINERAL Spinlio Berilo Rubi Covelita Feldspato Esfalerita Zirco Corindon Topazio Galena Antimonio, nativo Apatita Argonita Grafita ORIGEM DA AMOSTRA Desconhecido Desconhecido Desconhecido Butte, Montana Desconhecido Jefferson City, Tenn. Desconhecido Desconhecido Desconhecido Desconhecido Desconhecido Desconhecido Desconhecido Ceylon

395
RA* 0.0010 0.0008 0.0008 0.0007 0.0006 0.0005 0.0002 - 0.0006 - 0.0006 - 0.0011 - 0.0023 - 0.0034 - 0.0048 - 0.032

Tabela 3 Atratividade Relativa de Minerais (Continuao).


Grupo 4 Debilmente magnticos (acima de 18000 gauss para separao)

Grupo 5 No magnticos e Diamagnticos

A atratividade relativa variar segundo a origem da amostra As atratividade foram calculadas usando o volume de susceptibilidade de 250.000 x 10-8 como igual a 100

Fonte Catlogada: Eriez Magnetic.

C a p t u l o

10

QUMICA DE SUPERFCIE NA FLOTAO


Marisa Bezerra de M. Monte
Engenheira Qumica pela UFRJ, Doutora pela PEMM-COPPE-UFRJ Tecnologista Snior do CETEM/MCT

Antnio Eduardo C. Peres


Engenheiro Metalrgico pela UFMG, Doutor pela University of British Columbia - Canad Professor Titular da UFMG

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INTRODUO
A qumica de interfaces e de sistemas coloidais desempenha um papel importante na tecnologia mineral. A flotao em espuma um exemplo de qumica de superfcie aplicada, pelo qual minerais podem ser separados de outros minerais, dispersos em uma soluo aquosa, contendo, entre outros, agentes tensoativos que controlam suas propriedades de superfcie para uma separao efetiva. Na prtica, isto levado a efeito por meio da adio de surfatantes a uma polpa de minrio cominudo. Na etapa seguinte, por disperso de uma fase gasosa na clula de flotao, as partculas de certo(s) mineral(ais) prendem-se s bolhas de ar e so conduzidas por elas camada de espuma, onde so recolhidas sob a forma de uma espuma rica em determinado(s) mineral(ais). O principal objetivo da adio de surfatantes o recobrimento da superfcie mineral, tornando-a hidrofbica. Os minerais hidrofobizados apresentam uma fraca afinidade pela gua e consequentemente podem ser ligados s bolhas de ar e separados dos demais. A separao por flotao caracterizada pelo envolvimento das fases slida, lquida e gasosa. Desse modo, para a compreenso desse processo, necessrio estudar as propriedades fsico-qumicas de superfcie, estabelecendo a natureza e a ligao entre as interfaces slido-lquido, slido-gs e gs-lquido. Neste particular, a aplicao dos princpios da termodinmica de interfaces tem contribudo para o entendimento dos mecanismos envolvidos no processo. O conceito de energia livre superficial fornece uma base satisfatria para explicar a maioria dos fenmenos que so pertinentes ao processo de flotao. Evidncias experimentais dentro dos princpios da fragmentao indicam que slidos duros geralmente apresentam energia superficial mais elevada do que os friveis, requerendo uma maior quantidade de energia para romper as foras de ligao existentes antes da formao das superfcies. A energia livre superficial dos slidos deve ser considerada, pois o clculo da mesma permite ainda avaliar a hidrofobicidade bem como outros parmetros de molhabilidade. As partculas finas produzidas durante o processo de fragmentao aderem umas s outras, por meio de foras eletrostticas e de van der Waals. Dessa forma, so poucas as etapas do processo de beneficiamento realizadas a seco, a gua o meio de disperso mais econmico. Consequentemente importante avaliar a reatividade da superfcie dessas partculas, gerada pela quebra da periodicidade regular da rede cristalina dos slidos, com as molculas de gua, ou seja, a natureza da interface mineral-gua.

400

Qumica de Superfcie na Flotao

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Em comparao com o interior do cristal, aqueles da camada mais externa apresentam forte tendncia de interao com outras espcies qumicas normalmente presentes na polpa. Esta interao a causa principal dos fenmenos de adsoro que ocorrem na interface mineral-gua. Estes fenmenos podem ser de natureza qumica, ocasionando a formao de novos compostos na superfcie do mineral. Em outras situaes, foras de origem fsica, eletrostticas, por exemplo, so predominantes. As propriedades eltricas das interfaces so estudadas com auxlio do modelo da dupla camada eltrica-DCE. As diversas ferramentas disponveis nessa rea de estudo podem explicar a ao de surfatantes em alguns sistemas minerais bem como projetar reagentes capazes de fornecer maior efetividade ao aproveitamento de minerais valiosos. A estreita colaborao entre os estudiosos dos fundamentos e os que se dedicam a resolver os problemas na indstria mineral mais imediato, gerados pela prioridade econmica, pode ajudar a vencer com maior rapidez os desafios tecnolgicos impostos aos pesquisadores.

TIPO DE LIGAO QUMICA E ESTRUTURA CRISTALINA


As propriedades dos minerais influenciam e determinam as caractersticas das interfaces slido-lquido e slido-gs. As ligaes qumicas entre as interfaces so uma consequncia direta das ligaes existentes dentro de cada fase e da estrutura eletrnica dos tomos que participam dessas interaes. Nesta seo so apresentados somente alguns aspectos relevantes sobre a estrutura cristalina dos slidos e do tipo de ligao qumica que os mantm unidos para a interpretao dos fenmenos de superfcie que sero mencionados neste captulo. A estrutura cristalina e a reatividade dos slidos dependem da geometria do arranjo dos tomos constituintes, que por sua vez depende do tamanho dos mesmos e da natureza de ligao que os mantm unidos. H trs tipos principais de ligao interatmica: covalente - entre tomos onde os eltrons so compartilhados entre os ncleos (ligao forte e orientada); inica - entre tomos os quais um aceita eltron e outro doa eltron (ligao forte e no-orientada); metlica - entre tomos doadores de eltrons (ligao forte, no- orientada). Alm disso, existe uma ligao fraca, que mantm as molculas unidas, mesmo quando as suas ligaes primrias entre os tomos (mencionadas acima) esto completamente saturadas, denominada ligao residual (foras de van der Waals). Ela manisfesta-se na coeso das molculas presentes nos lquidos ou em cristais. As caractersticas das ligaes mencionadas foram descritas por Gaudin et al., (1957).

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Entre todas as foras que desempenham algum papel no estado molecular, as de van der Waals so, sem dvida, as mais fracas, embora provavelmente sejam as mais universais. Diferentemente da ligao covalente, que est associada a uma troca de eltrons e, consequentemente, envolve altas energias (da ordem de 100 kcal/mol), a ligao de van der Waals pode operar a distncias onde existe pequeno ou mesmo nenhum recobrimento ou troca de eltrons e, em geral, associada a energias menores (da ordem de 1 a 10 kcal/mol). Existem, pelo menos, quatro tipos de foras que contribuem para a ligao de van der Waals (Companion, 1932). A primeira fora, do tipo atrativa, leva ao que se chama energia de orientao e est presente em arranjos moleculares cujas partculas constituintes possuem um momento de dipolo eltrico permanente como, por exemplo, as molculas de HCl, NH3, H2O, sendo a contribuio para a energia total de van der Waals relativamente pequena (Keeson). O segundo tipo de fora atrativa aquela entre um dipolo permanente e um dipolo induzido conhecida por energia de induo, tambm uma contribuio relativamente pequena (Debye). O terceiro tipo de fora atrativa, que leva energia de disperso, explica o comportamento dos gases nobres e, ao mesmo tempo, vem a ser a maior contribuio atrao de van der Waals (dipolo instantneo que pode induzir um outro dipolo instantneo que flutua em fase com o primeiro, medida que os eltrons se movem ao redor do ncleo) (London). A quarta fora, necessariamente grande e repulsiva, torna-se efetiva quando duas nuvens eletrnicas de cada tomo ou molcula, que esto interagindo, comeam a se interpenetrar, sendo a mesma fora que, nos cristais inicos, contrabalana a atrao eletrosttica na distncia interinica de equilbrio (Born). A Tabela 1 apresenta as ordens de grandeza relativas das contribuies de orientao, induo e disperso de London atrao total de van der Waals. Verifica-se que as energias de orientao, como era de se esperar, aumentam proporo que o momento de dipolo eltrico da molcula aumenta. Em todos os casos, as energias de disperso de London predominam e para molculas semelhantes (e somente para elas) aumentam com o nmero de eltrons (Companion, 1932). A ligao qumica em muitas substncias cristalinas representa uma combinao de dois ou mais tipos mencionados acima, ou um tipo de ligao predominante em certas planos do cristal. No se pode deixar de mencionar, tambm, a ligao de hidrognio orientada em determinados cristais. A ligao fraca peculiar que mantm um tomo vido por eltrons de uma segunda molcula, i.e., a ponte de hidrognio, no se encaixa facilmente nas categorias de inica, covalente, ou de van der Waals. Embora as pontes de hidrognio caiam na mesma faixa de energia que as interaes de van der

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Waals (menos que 10 kcal/mol) elas parecem se formar em direes preferenciais, contrastando com o carter no-orientado das ligaes de van der Waals. Tabela 1 Contribuies para a energia de atrao de van der Waals no vcuo para vrios pares de molculas a 293K (Israelachvili,1991).
Molcula Ne-Ne CH4-CH4 HCl-HCl HBr-HBr HI-HI NH3-NH3
H2O-H2O * 1D = 3,336x 10-39 C.m.

dipolo permanente (D*) 0 0 1,08 0,78 0,38 1,47


1,84

Coeficiente de energia (10 J.m ) Energia de Energia de Energia de disperso orientao induo de London 0 0 4 0 0 102 11 6 106 3 4 182 0,2 2 370 38 10 63
96 10 33

-79

Para encontrar uma relao entre a hidrofobicidade e o tipo de ligao, Gaudin et al., (1957) classificaram os slidos cristalinos de acordo com a sua ligao dominante. Eles propuseram que a ausncia de flotabilidade natural de um slido decorrente da formao de fraturas ou superfcies de clivagem formadas com base no rompimento das ligaes primrias interatmicas. Quando, em um slido, as ligaes residuais so dominantes, a quebra desta partcula gera uma superfcie no-inica, praticamente indiferente ao contato com gua. Isto , os tomos nos planos com ligaes residuais dominantes (ex: cristais moleculares de parafina) no reagem com a gua e so completamente apolares. A estrutura cbica da pirita assemelha-se do NaCl, considerando-se que on Cl- substitudo pelo grupo S-S. Neste caso, as ligaes qumicas so predominantemente covalentes. atribudo a estas ligaes, o carter hidrofbico da superfcie da pirita em comparao com os minerais unidos por ligaes no covalentes, tais como a halita (NaCl) e silvita (KCl) (Liu e Somasundaram, 1994). Alm disso, um slido unido por este tipo de ligao (dominante), mesmo aps sua quebra, poderia ser menos polarizvel que um slido inico. No entanto, como as ligaes covalentes na pirita no so simtricas - como caso de molculas de hidrocarbonetos - a mesma poderia ser mais hidroflica que, por exemplo, o carvo. As substncias salinas interagem fortemente com a gua, mediante as foras polares alm das foras de disperso, o que lhes confere um carter hidroflico. Segundo Gaudin et al. (1957) somente os compostos inicos so definitivamente hidroflicos. Por isto, existe um grupo de compostos onde no se v uma relao direta entre o tipo de ligao e o carter hidroflico/hidrofbico, o que pode ser estendido aos metais e sulfetos. Isto tambm poderia ser dito para a estrutura cristalina. Por exemplo,

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AgCI hidrofbico e forma um cristal parecido com a esfalerita que, por si mesma, hidroflica. Outro exemplo, NaCl hidroflico e AgCl hidrofbico, embora ambos apresentem a mesma estrutura cristalina. Pode-se depreender, com base no mencionado acima, que a polaridade e a capacidade de ionizao, no a estrutura cristalina, so os parmetros principais para a previso da hidrofobicidade de slidos. A polaridade, por exemplo, pode ser inerente ao slido, como tambm, talvez, o resultado da reao das espcies presentes na superfcie do slido com a gua e outros constituintes do ar. Dessa forma, reatividades diferentes so previstas para xidos, sulfetos e metais. Discusses mais detalhadas sobre as caractersticas hidroflicas/hidrofbicas devido s modificaes nas estruturas de minerais so apresentadas por Leja, (1982) e Forslind e Jacobsson, (1975). A reao qumica entre as molculas de gua e a superfcie do slido leva formao dos grupamentos hidroxila (OH-) e xido (O2-), dependendo da natureza da superfcie. A adsoro qumica da gua na superfcie do slido funo do tempo e, para alguns sistemas especialmente xidos, a cintica bem conhecida. Por conseguinte, a hidrofobicidade de slidos, quando influenciada pela adsoro da gua, tambm funo do tempo. A reao entre as superfcies dos slidos e o oxignio uma razo de ausncia de hidrofobicidade da mesma, pois o radical O2- pode reagir com as molculas da gua formando o grupamento monovalente OH-.

TERMODINMICA DE INTERFACES, DEFINIES E CONCEITOS


Os potenciais termodinmicos (que so funes de estado) mais frequentente desenvolvidos para sistemas bulk (no interior de uma nica fase) so deduzidos a partir da energia interna, U, (Smith e van Ness, 1995) e das variveis seguintes:
U = F + TS

dU = TdS pdV

[1] [2]

Como a Equao [1] uma equao de estado, possvel definir outras funes de estado para a fase bulk, combinando-se a varivel de estado U com outras variveis de estado. Usualmente essas funes incluem a entalpia H:
H = U + PV

[3] [4] [5] [6]

dH = TdS + Vdp

a energia livre de Helmholtz:


F = U TS

dF = SdT pdV

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Qumica de Superfcie na Flotao

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e a energia livre de Gibbs (entalpia livre) :


G = F + PV = U TS = PV

[7] [8]

dG = SdT + Vdp

Onde: T a temperatura absoluta, P a presso, S a entropia e V o volume. Os parmetros T e P so variveis intensivas (independem das quantidades do sistema) enquanto S, V e U so variveis extensivas que dependem da quantidade de material envolvida, isto , do tamanho do sistema considerado. As funes termodinmicas, que so normalmente desenvolvidas para sistemas bulk, omitem variveis, as quais esto especificamente associadas aos campos gravitacionais, magnticos, eltricos e s interfaces. Todo o sistema de mais de uma fase requer parmetros adicionais para definio das condies da regio de separao das mesmas. Os parmetros de superfcie e os efeitos associados s cargas eltricas e ao potencial qumico das espcies no podem ser desprezados. Assim, quando o sistema exigir outras variveis que definam seu estado, alm das cordenadas P, V, T, S, as expresses anteriores modificam-se (Macedo e Luiz, 1975) e a forma diferencial de U ser, conforme a seguir:
dU = TdS PdV + k idK i [9] i onde ki e Ki constituem pares de coordenadas intensivas e extensivas. Por exemplo, se Ki for uma carga eltrica, ki ser um potencial eltrico. Caso importante aquele em Ki o nmero de moles da espcie i e ki o potencial qumico da espcie i. Neste caso, fazendo Ki =ni ,
ai =
U = i ni S,V,n

[10]

onde i chamado potencial qumico da espcie qumica i. Ento, com a substituio direta da Equao [10] na expresso [9], tem-se que:
dU = TdS PdV + i dn i
i

[11]

Evidentemente, as propriedades das molculas no interior de cada fase (fase bulk) so diferentes das propriedades das molculas nas interfaces. Por exemplo, uma molcula no interior do lquido est rodeada de outras molculas com as quais exerce foras atrativas. O transporte de molculas do interior do lquido at a fase gasosa (vaporizao) necessita de energia para vencer as foras coesivas no interior do lquido.

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Dessa forma, parte destas ligaes devem ser rompidas para levar uma molcula superfcie. Esta situao determina a existncia de uma fora atrativa direcionada ao interior da fase lquida e perpendicular superfcie. Esta fora chamada de tenso superficial. Conforme mencionado, necessrio fornecer energia ao sistema para aumentar a rea interfacial. A tenso superficial ou interfacial definida termodinamicamente como o trabalho reversvel necessrio para criar uma unidade de rea da superfcie entre duas fases. A tenso , medida em unidades de fora por comprimento (N x m-1, dinas x cm-1). Para um aumento infinitesimal na rea interfacial, dA , o trabalho W associado igual a:
dW s rev = dA s
s

[12]

onde o sobrescrito denota a interface Para sistemas envolvendo interfaces, os dois parmetros adicionais devem ser considerados ao formular as equaes termodinmicas e para definir o estado do sistema: a rea superficial As, uma varivel extensiva e a tenso superficial , uma varivel intensiva. Por esta razo, na Equao [11] pode ser includo o trabalho correspondente variao da rea interfacial da Equao [12]. Assim tem-se:
dU = TdS PdV + dA s + i dn i
i

[13]

A combinao da Equao [13] com as funes de energia representadas nas Equaes [4], [6] e [8] permite redefinir , de acordo com as expresses abaixo:

G F H U = s = s = s = s A S,V,n j A S,p,n j A T,V,n j A T,p,n j

[14]

Devido faixa finita de ao das foras intermoleculares, uma interface poderia ser considerada como uma regio de espessura finita por meio da qual a energia, densidade e outras propriedades termodinmicas modificam-se gradualmente (Figura 1.a) (Koopal, 1992). Assim, a composio do sistema fsico real seria apresentada por um determinado perfil, conforme exemplificado na Figura 1.b. No entanto, este perfil simplificado no modelo, introduzindo um plano de superfcie imaginrio entre as duas fases bulk, sendo que, para reconhecer a presena da regio interfacial, definiu-se uma quantidade denominada excesso superficial. Para a superfcie divisria, tambm chamada de plano de Gibbs, assume-se que h uma descontinuidade na densidade, massa, energia, entropia, fora e composio molecular.

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Qumica de Superfcie na Flotao

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Figura 1 a) Representao esquemtica da superfcie de um lquido puro; b) variao da densidade de adsoro na regio interfacial; c) modelo de Gibbs da interface (Koopal, 1992). Neste plano de Gibbs, definem-se dois volumes, V da fase e V da fase , de modo que:
V = V + V
V

[15]

e V estendem-se at o plano de Gibbs, assumindo que a regio interfacial no tem volume, isto , Vs = 0, numa regio onde terminam as propriedades que caracterizam cada fase e . As outras propriedades extensivas, no entanto, so apresentadas pela soma de seus respectivos valores em cada parte do sistema. As variveis intensivas, T, P, i, so uniformes em cada uma das fases e na interface. Usando-se esses conceitos, qualquer variao da energia interna do sistema pode ser subdividida em uma variao da fase :
dU = TdS PdV + dA s + i dn i
i

[16]

da fase : dU = TdS PdV + dA s + i dn i


i

[17]

da energia de superfcie (excesso superficial) dUs = TdS s PdV s + dA s + i dn is


i

[18]

A Equao [18] obtida subtraindo as Equaes [16] e [17] da Equao [13]. A condio de equilbrio interno dU=0 assegura que T = T = T s = T ; i = i = e
p = p = p . Esta ltima relao implica em uma interface plana. A partir da integrao da Equao [18], considerando-se as variveis intensivas constantes, obtm-se a funo caracterstica para a energia de superfcie:

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i

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Us = TS s + A + inis

[19]

Da mesma forma que para a fase bulk, outras funes de estado podem ser obtidas para a superfcie. A entalpia de superfcie obtida substituindo o termo pV por As:
Hs = Us A = TS s + inis
i

[20]

A energia de superfcie de Helmholtz definida pelo modo convencional:


F s = Us TS s = A + inis
i

[21]

A energia de superfcie de Gibbs pode se definida como:


Gs = Us TS s A = F s A = inis
i

[22]

Pela Equao [21], pode ser identificada como:


= F s ins
i
i

A
nis As

= f s i i
i

[23]

onde i =

e representa a densidade de adsoro das espcies i na interface.

Para lquidos puros: [24] As mas sempre que houver outro componente presente no sistema, isto , soluto em soluo, dois gases na fase gasosa, etc., f s . Termodinmica de Adsoro A equao de adsoro de Gibbs representa quantitativamente a variao da tenso superficial devido adsoro de um ou de vrios componentes, isto , relaciona a tenso superficial entre duas fases temperatura T do sistema, ao potencial eletroqumico das vrias espcies em soluo, 1, 2, 3,... i, e adsoro das vrias espcies na interface 1, 2, 3, . i, a presso constante (Fuerstenau, 1982a].
d = S s dT i d i
i

= fs =

Fs

[25]

A Equao [25] equivalente equao de Gibbs-Duhem (Koopal, 1992). Por definio, considera-se a adsoro do solvente (componente 1) igual a zero (Fuerstenau, 1982a). Na equao a seguir, i1 refere-se adsoro relativa espcie i na interface, de modo que 1=0. Dessa forma a Equao [25] pode ser modificada para:

408
i =2

Qumica de Superfcie na Flotao

CETEM

d = S s dT i(1) d i

[26]

A temperatura constante, a Equao [26] passa a ser:


(1) d = 1 d i i =2

[27]

ou
i = i(1) T , j

[28]

A densidade de adsoro independente da escolha do plano de Gibbs. Isto foi demonstrado reescrevendo a Equao [26] para T e io constantes (Equao 28). Se a
independente da escolha do plano divisrio, logo i(1) deve ser razo i T , j

tambm independente. Uma prtica comum (que j foi aplicada na Equao 25) fixar a posio do plano para 1 = 0. No entanto, quando outra escolha de localizao para o plano de Gibbs for mais conveniente, isto poder ser feito. A equao de adsoro de Gibbs pode ser aplicada para todos os tipos de interfaces. Termodinmica de Adsoro na Interface Ar-Lquido A equao de Gibbs importante para o processo de flotao pela sua aplicao no entendimento dos fenmenos que envolvem, por exemplo, surfatantes, coletores e espumantes em soluo, pois a mesma expressa quantitativamente a variao da tenso superficial ou energia livre superficial devido adsoro dos vrios componentes na interface gs-lquido. Para um surfatante representado pela espcie i, o potencial qumico, i, na soluo dado por (Leja, 1982):
i = io + RT lnai

[29]

onde:
io = potencial qumico padro;

ai = atividade da espcie i na soluo; Tem-se que d i = RT d ln ai , e portanto a Equao [27] transforma-se em :


i(1) = 1 RT ln ai T , j ,i j

[30]

A densidade de adsoro i(1) ser positiva se:

CETEM

Tratamento de Minrios 5 Edio

409

ln a i

<0 T , j ,i j

[31]

Evidentemente, medidas experimentais de tenso superficial para diferentes concentraes de soluto permitiro calcular a adsoro deste soluto na interface arsoluo. A densidade de adsoro pode ser determinada por meio da derivada em cada ponto da curva que representa a variao da tenso superficial com o logaritmo da atividade ou concentrao. A tenso superficial de uma soluo , geralmente, afetada pela concentrao do soluto. Os eletrlitos (KCl, NaCl, MgSO4), em geral, provocam um aumento da tenso superficial da gua com o aumento de sua concentrao. A maioria dos surfatantes (lcoois, carboxilatos, aminas, sulfatos, sulfonatos, sais quaternrios de amnio, etc.), ao contrrio, acarretam uma diminuio da tenso superficial, de acordo com a Figura 2.
Tenso superficial

gua Eletrlito Surfatante

log da Concentrao

Figura 2 Efeito do tipo e concentrao do soluto na variao da tenso superficial.

HIDROFOBICIDADE E SUA RELAO COM A FLOTAO


A Figura 3 ilustra a linha de contato entre as trs fases: slido, lquido e vapor. A hidrofobicidade de um slido pode ser avaliada diretamente pelo ngulo de contato entre as fases slida, lquida e gasosa. Quando este ngulo, medido por conveno na fase lquida, estabelecido, admite-se que o equilbrio foi atingido entre as interfaces slido-lquido, slido-gs e gs-lquido, estando as mesmas mutuamente saturadas. Se o ngulo apresentar valores elevados, as bolhas espalham-se sobre a superfcie e, portanto, o slido que no foi molhado pelo lquido (meio aquoso) considerado hidrofbico.

410

Qumica de Superfcie na Flotao

CETEM

Lquido Slido Gs

L G

S L

S G

Figura 3 Representao esquemtica do ngulo de contato entre as fases lquida, slida e gasosa em equilbrio. A equao de Young estabelece a condio termodinmica de equilbrio entre as interfaces envolvidas, onde o ngulo de contato depende da tenso superficial ou energia livre superficial, , das trs interfaces (Finch e Smith, 1979):
SL = LG cos SGo

[32]

onde:

tenso superficial na interface slido-gs; SGo tenso superficial na interface slido-lquido; tenso superficial na interface lquido-gs.

SL
LG

A equao de Young vlida para um sistema ideal, onde todos os efeitos gravitacionais esto ausentes e as trs fases em equilbrio. A designao SG para lembrar que a superfcie do slido, de energia livre superficial S deve estar em equilbrio com a presso de vapor (p) do lquido puro adsorvido nessa interface; por conseguinte, a partir da adsoro das molculas do lquido forma-se um filme de presso superficial (Ralston e Newcombe, 1992; Adamson, 1990; Drzymala, 1994). Levando-se em considerao a presena das molculas do lquido (gua) na superfcie do slido, a equao de Young assume a seguinte forma:
S SL = LG cos

[33]

A gua pode adsorver-se qumica ou fisicamente na superfcie do slido. Se a adsoro fsica, as molculas de gua so ligadas superfcie por meio de foras dispersivas (London-van der Waals) e permanecem como molculas. A adsoro fsica das molculas de gua reduz a tenso superficial do slido e a variao da energia livre superficial dada pela equao de Bangham-Rozouk (Adamson, 1990):

CETEM

= S SG =

RT p nd(lnp) 0

Tratamento de Minrios 5 Edio

411

[34]

onde: n o nmero de moles adsorvidos por massa;


a superfcie especfica do mineral (rea por massa);

p a presso de equilbrio do vapor de gua; R a constante universal dos gases; T a temperatura absoluta; Quando a presso de vapor atinge a presso de saturao p o , a presso do filme de gua formado na superfcie do slido dada por:
e = S SG = RT po nd(lnp) 0

[35]

Resultados de experimentos de adsoro do vapor de gua ilevados nas Equaes [34] e [35] fornecem os valores de presso superficial do filme de gua, e , adsorvido fisicamente na superfcie dos slidos (Adamson, 1990). Para lquidos que no formam ngulos de contato com o slidos, foi demonstrado por Harkins (Adamson, 1990) que:
e = S ( L SL )

[36]

onde o subscrito L representa o lquido e SL a interface slido-lquido. Quando a adsoro da gua qumica, tanto a composio da superfcie como a energia livre superficial do slido S variam. No entanto, as Equaes [33]-[35] ainda so vlidas, pois a adsoro fsica da gua ocorre na superfcie do slido modificada inicialmente pela adsoro qumica (Drzymala, 1994). A variao da energia livre de adeso entre partculas hidrofbicas e bolhas de ar obtida pela equao de Dupr (Fuerstenau e Chander, 1986):
G= SG ( SL + LG )

[37]

A equao de Dupr expressa o decrscimo mximo possvel da energia livre do sistema, que resulta no contato partcula-bolha, sem levar em considerao, no entanto, o trabalho requerido para deformar a bolha antes da ligao com o slido bem como a geometria do sistema. Combinando a equao de Young com a forma apropriada da equao de Dupr [37], obtm-se a equao de Young-Dupr, a qual fornece o critrio termodinmico para a flotao:
G = LG (cos 1)

[38]

412

Qumica de Superfcie na Flotao

CETEM

que significa que a ligao partcula-bolha e a subsequente flotao possvel se a variao da energia livre da ligao negativa, isto , quanto mais negativo o valor de G maior a probabilidade da flotao da partcula. Dessa forma G negativo quando o ngulo de contato est entre 0 e 180o, isto , quando a superfcie hidrofbica. A melhor prova do critrio termodinmico de flotabilidade, segundo Laskowski (1986), foi apresentada por Yarar e Kaoma (1984), quando demonstraram que a flotabilidade das partculas de enxofre, teflon e molibdenita, em solues de metanol, somente era possvel para > 0 . Alm da condio termodinmica, as equaes de Young [32] e de Young-Dupr [38] introduzem o conceito que a flotabilidade de um slido controlada pela energia superficial. Dessa forma, o processo de flotao pode ser visto como a arte e a cincia de converter os slidos de energia superficial alta em slidos hidrofbicos (isto , de baixa energia). Assim, as molculas do surfatante interagem com o slido, alm das interaes com as outras interfaces disponveis, causando uma diminuio da energia superficial do slido, S , sendo que esses valores devem ser bem menores que os obtidos na interface lquido-gs, LG . provvel que, em alguns casos, a flotao das partculas no ocorra, mesmo quando os critrios termodinmicos so favorveis. Este fato est ligado a outros critrios que, por sua vez, correlacionam-se cintica e hidrodinmica do sistema de flotao, que tambm devem ser satisfeitos [Laskowski, 1986]: (i) as partculas devem colidir com as bolhas; (ii) filme de separao na interface partcula-bolha (camada de hidratao residual que decresce com a hidrofobicidade da partcula) deve ser o mais fino possvel e romper durante o tempo de coliso; (iii) agregado partcula-bolha deve ser resistente o suficiente para permanecer intacto na clula de flotao, at a retirada da espuma. Esses critrios podem ser expressos em termos de um produto de trs probabilidades [Hornsby e Leja, 1983], conforme apresentado na Equao [39]: P = Pa Pc Ps onde: P = probabilidade da flotao; Pa = probabilidade de adeso entre partculas hidrofbicas e bolhas de ar; Pc = probabilidade de coliso partcula-bolha; Ps = probabilidade de formao de um agregado partcula-bolha estvel. [39]

CETEM

Tratamento de Minrios 5 Edio

413

A probabilidade de adeso, Pa, est diretamente relacionada ao ambiente qumico predominante em um dado sistema de flotao. Isto , poder ser influenciada pela mineralogia, reagentes e condies da polpa, sendo controlada predominantemente pelas foras superficiais. O ngulo de contato poderia caracterizar diretamente os critrios para a flotao de uma partcula, se no houvesse resistncia adeso partcula-bolha por fatores da cintica ou se estes fatores dependessem dos mesmos parmetros do ngulo de contato (Araujo e Peres, 1995). A probabilidade de coliso, Pc, especialmente influenciada pelo tamanho da partcula, da bolha e, em geral, pelas condies hidrodinmicas, sendo independente da hidrofobicidade da partcula. J a probabilidade Ps apresenta uma relao direta entre a fora de adeso do agregado partcula-bolha e o ngulo de contato. Quanto maior o valor do ngulo maior esta fora e, neste caso, maior o valor de Ps na Equao [39]. Clculo do ngulo de Contato O ngulo de contato, que d uma medida da hidrofobicidade da partcula, pode ser calculado com auxlio da equao de Young. No entanto, a lista de valores de tenses superficiais na interface slido-lquido disponveis na literatura extremamente pequena. Somente para o gelo e o mercrio lquido existem dados suficientes para o clculo de seus ngulos de contato, usando as Equaes [32] e [33]. De acordo com os valores de SL , S , e fazendo e = 0, o gelo hidroflico porque apresenta um ngulo de contato calculado igual a zero. Tais valores podem ser confirmados com o uso da Equao [36], que tambm adequada para o sistema gelo-gua-ar. A energia livre superficial, S , pode ser dividida em partes devido s contribuies das foras de disperso (d), polares (p), metlicas (m), ponte de hidrognio (h) e outras foras (o) (Fowkes, 1964):
S = d + p + m + h + o

[40]

Quando a equao de Fowkes combinada com a equao de Young [33], admitindo-se que LG = L , obtm-se a equao de Girifalco-Good-Fowkes-Young (Adamson, 1990):
cos =
d 2 d S L N e

[41]

414

Qumica de Superfcie na Flotao

CETEM

onde :
1 a magnitude da interao entre duas fases em L contato, obtida por meio da mdia geomtrica dos componentes das foras dispersivas (d) para as duas fases individuais, slido (S) e lquido (L); cos =
d 2 d S L N e

N corresponde s interaes remanescentes causadas pelas foras no dispersivas. Os valores de d esto disponveis somente para um nmero limitado de substncias, suscitando a necessidade de estimar novos mtodos para avaliar a contribuio das foras dispersivas para a energia superficial. Foi demonstrado por Fowkes (1964) que a constante de Hamaker, um parmetro caracterstico para cada material, resultante da teoria macroscpica de Lifshitz, pode ser utilizada para este fim. A relao geral entre d e a constante de Hamaker de um slido (Ralston e Newcombe, 1992): A11 [42] d = 24d2 onde: d a distncia de separao do contato interfacial;

A11 a constante de Hamaker para o slido, ou mais precisamente para dois


pedaos de um mesmo material interagindo no vcuo. Uma anlise do arranjo de tomos prximos superfcie do slido levou Israelachvili (1991) a concluir que, para slidos e lquidos, o parmetro d aproximadamente constante e igual a 0,165 nm. Por conseguinte:
A 11 x10 13 d = d = s 0,20527

[43]
-2

onde A11 est em J e d em mJ.m . Dessa forma, os valores dos ngulos de contato dos slidos podem ser calculados pela Equao [41], isto , com base na constante de Hamaker inserida na Equao [43], em que o N e e assumem valor igual a zero. Os ngulos de contato de um grupo de slidos, calculados com auxlio da constante de Hamaker, esto de acordo com os obtidos experimentalmente pelo mtodo da gota (Tabela 2) (Drzymala, 1994). Esse grupo constitudo por slidos de baixa energia (teflon e parafina), materiais contendo planos apolares (grafita e molibdenita) e metais nobres (prata e mercrio). Para outros materiais, tais como ouro, xidos e sulfetos, os ngulos de contato calculados so maiores do que os determinados

CETEM

Tratamento de Minrios 5 Edio

415

experimentalmente. Isto devido presena de stios inicos e polares na superfcie do slido, confirmando a afirmao de Laskowski (1986): "todos os slidos deveriam ser hidrofbicos se no apresentassem grupos polares ou inicos". Tabela 2 Comparao entre os valores de ngulo de contato medidos experimentalmente e os calculados por meio da constante de Hamaker Equao [43] e da Equao [41] (Drzimala, 1994).
Material Teflon Parafina Molibdenita Prata Ouro A11(1020J) 3,8 6,3- 7,4 13,3 40,0 45,5-50

d s

(mJ.m-2 ) 18,5 33,1 64,8 194,9 211,7

calc.
116 105 88 38 24,5

exp . *
112 110 75 57-62 0

*Os ngulos foram medidos com auxlio do mtodo da gota sssil, em muitos casos, o ngulo medido experimentalmente o de avano.

Conforme pode ser observado na Figura 4, a pirita apresenta hidrofobicidade decrescente na faixa de pH entre 2 e 12 (Monte et al., 1997). O comportamento da mesma difere dos slidos considerados naturalmente hidrofbicos, como parafina, molibdenita e grafita (Arbiter et al., 1975), dada influncia pronunciada do aumento do valor de pH na diminuio do seu ngulo de contato. A diminuio da hidrofobicidade, com o aumento do valor de pH, pode ser atribuda adsoro especfica dos ons OH-. Por outro lado, os maiores ngulos de contato encontrados na faixa de pH entre 2 e 6 podem ser devidos formao de uma camada de enxofre elementar na nova superfcie devido a uma menor concentrao do on metlico na superfcie do mineral por solubilizao preferencial (Chander e Kumar, 1994). A predominncia dessa espcie seria responsvel pelas propriedades hidrofbicas da pirita, na ausncia de coletor. Com base no valor da constante de Hamaker da pirita, A11 = 12x10-20 J, determinado por Lins (1995), pode-se prever o valor do ngulo de contato da pirita, = 91 , utilizando-se as Equaes [43] e [41], e admitindo-se N = 0 e
pirita/gua/ar

e = 0 , isto , a pirita interagindo com a gua apenas por foras dispersivas. A

molibdenita conhecida por sua grande hidrofobicidade exibindo um valor da constante de Hamaker, A11 = 9x10-20 J, prximo do valor encontrado para a pirita.

416
60

Qumica de Superfcie na Flotao

CETEM

ngulo de Contato (graus)

50

Pirita

40

30

20

10

6 pH

10

12

14

Figura 4 ngulo de contato da superfcie da pirita em funo do valor de pH, aps 10 min de imerso em gua, (Monte et al., 1998). Uma comparao entre o valor de calculado para o sistema pirita/gua/ar e a flotabilidade da pirita (entre 92 e 82%), na ausncia de coletor e de oxignio, obtidos por Fuerstenau e Sabacki (1981), sugere que a hidrofobicidade da superfcie depende dos valores originais de A11 e d s , e o carter hidroflico da superfcie de sua reatividade em relao s molculas de gua e o oxignio. Portanto, o valor da constante de Hamaker poderia ser um indicativo da hidrofobicidade se a reatividade com a gua e o oxignio no tornasse as superfcies progressivamente mais hidroflicas.

SURFATANTES EM SOLUO
Uma variedade de reagentes orgnicos e inorgnicos so utilizados na flotao com o objetivo de interagir com a superfcie mineral, podendo se adsorver nas interfaces slido-lquido (atuando como coletores) e/ou ar-lquido (como espumantes), influenciando as propriedades de superfcie, tais como, ngulo de contato e tenso superficial. A adsoro de surfatantes na interface slido/lquido tambm afeta as propriedades eltricas nas interfaces e, por conseguinte, as interaes entre as partculas (Bremmell et al., 1999). Surfatante um termo genrico para um grupo de substncias, cujas molculas contm um grupo hidroflico (polar) em uma extremidade e um lipoflico (apolar) na outra, ligados entre si. Milhares de variaes nesse arranjo so possveis, dependendo do tipo, nmero, tamanho e combinaes dos grupos polares e apolares, incluindo grupos de conexo. Os surfatantes podem ser classificados de acordo com a sua natureza inica, como aninicos, catinicos, no-inicos e anfteros. Os surfatantes de interesse ao processo de flotao podem ser convenientemente agrupados em: grupo A, monopolar e grupo B, multipolar (quando mais de um grupo polar ligado ao composto, separando tomos de carbono de uma

CETEM

Tratamento de Minrios 5 Edio

417

mesma cadeia hidrocarbnica). Cada grupo pode ainda ser subdividido em trs classes: I - tio-compostos; II - compostos no-tio, ionizveis e III - compostos no-inicos (Leja, 1982). Estas divises so apenas para facilitar as discusses sobre suas caractersticas em soluo e suas propriedades de adsoro nas interfaces. Tio-Compostos Os coletores empregados na flotao de sulfetos pertencem famlia dos tiocompostos ou compostos sulfidrlicos. Os grupos polares dos tio-compostos contm pelo menos um tomo de enxofre ligado ao carbono ou ao tomo de fsforo, mas no ligado ao oxignio. So usualmente derivados de um composto de origem oxigenado, pela substituio de um ou mais tomos de oxignio por enxofre. A grande maioria dos tio-coletores so derivados do cido carbnico, cido carbmico, cido fosfrico, uria e lcoois (Quadro 1). Partindo-se de compostos de origem da qumica inorgnica a transio para tio-composto requer a substituio de um ou mais hidrognios por radicais de hidrocarboneto. Os tio-compostos so normalmente comercializados sob a forma de sais de sdio ou potssio. As principais propriedades dos tio-compostos so: (i) baixa ou nenhuma atividade na interface lquido/ar (caracterizando ao exclusivamente coletora); (ii) reatividade qumica alta em relao a cidos, agentes oxidantes e de alguns ons metlicos; (iii) diminuio da solubilidade com o aumento da cadeia hidrocarbnica. Quadro 1 Alguns surfatantes da classe dos tio-compostos.
Designao Ditiocarbonatos (Xantatos) Frmula Estrutural

R
R H

O
O O
N

S S (M +)
S S - (M+)
S S - (M+ )

Mono alquil ditiofosfatos

Dialquil ditiocarbamato

R R

C
RSH
S N

Mercaptanas Mercaptobenzotiazol

SH

onde, M+ usualmente um sal metlico, tais como Na+ e K+ e R o grupo apolar do surfatante (alquil, aril ou cclico).

418

Qumica de Superfcie na Flotao

CETEM

A principal famlia de tio-compostos empregados como coletores de flotao a dos xantatos, derivados do composto inorgnico cido carbnico, H2CO3. Os xantatos, em geral, apresentam cadeia hidrocarbnica curta (etil a hexil) o que lhes confere uma caracterstica importante de alta solubilidade. O etil xantato, por exemplo, tem uma solubilidade de 8 mol.L-1. J o hexil xantato tem uma solubilidade de 0,1 mol.L-1, a temperatura ambiente (Fuerstenau, 1982a). A estabilidade dos xantatos dependente do valor de pH, sendo decompostos facilmente em meio cido. O on xantato hidrolizado formando a espcie molecular que, em seguida, decompe-se em dissulfeto de carbono e lcool de acordo com as reaes: Reao I
k 1 + + K + ROCS 2 + H2 O K + OH + ROCS 2H(cido xntico) k 2

[44]

Reao II
3 ROH + CS ROCS 2H 2 (dissulfeto de carbono) k

[45]

O carter hidroflico-hidrofbico dos tio-compostos pode ser modificado significativamente quando ons metlicos reagem com a parte polar da molcula dessa classe de compostos. Por exemplo, a maioria dos xantatos metlicos insolveis (e ditiofosfatos) so hidrofbicos, embora apresentem valores altos de momento de dipolo e cadeias hidrocarbnicas curtas em sua estrutura. Compostos Ionizveis, No-Tio Os principais representantes dessa classe de surfatantes so os alquil carboxilatos, alquil sulfonatos e sulfatos, aminas primrias e os sulfossuccinamatos e sulfossuccinatos (Quadro 2). Esses surfatantes, quando empregados na flotao de oximinerais, apresentam, em geral, de seis a dezoito tomos de carbono em sua cadeia hidrocarbnica. A solubilidade do surfatante diminui com o comprimento da cadeia hidrocarbnica. Esse fenmeno mais pronunciado em aminas primrias contendo acima de doze tomos de carbono na cadeia. Uma caracterstica importante dessa classe de surfatantes, de cadeia hidrocarbnica longa, a formao de agregados denominados micelas, quando a concentrao da espcie em soluo atinge um determinado valor crtico. A distribuio das espcies em soluo dessa classe de surfatante muito influenciada pelo valor de pH, dando origem s reaes de hidrlise ou dissociao. Dessa forma, as caractersticas de solubilidade desses compostos so decorrentes, tambm, da predominncia da espcie inica em relao espcie molecular. Alm disso, a diminuio da tenso superficial mais pronunciada com o aumento da concentrao da espcie molecular em soluo.

CETEM

A espcie RCOO-, com carga negativa, tenderia a adsorver-se preferencialmente nos minerais de carga positiva e a espcie RNH3+ nos minerais de carga negativa. No caso dos cidos carboxilcos, possvel que ocorra adsoro independentemente da carga eltrica envolvida. Isto , a adsoro seria provocada por uma tpica reao qumica (este fenmeno ser discutido nas prximas sees deste captulo). Os cidos carboxlicos, em soluo aquosa, dissociam-se, segundo a reao:
+ RCOOH(aq.) H + RCOO

Tratamento de Minrios 5 Edio

419

[46]

Os valores de pKa dos cidos carboxlicos, empregados no processo de flotao, esto na faixa de 4,7 0,5; do cido sulfnico em aproximadamente 1,5; do cido hidroxmico em cerca de 9,0; e do alquil fosfato em 7,01 2,5. Os carboxilatos esto completamente ionizados em gua para valores de pH acima de 10, enquanto que os sulfonatos apresentam-se completamente dissociados em soluo aquosa, para uma extensa faixa de pH (entre 3 e 13) (Mishra, 1987). A combinao dos valores de pKa de um surfatante catinico e de solubilidade das espcies no-inicas muito importante, pois juntos determinam quantitativamente as vrias espcies presentes em soluo, para um determinado valor de pH. O surfatante catinico ioniza-se em soluo aquosa, por protonao. Para o caso particular da n-dodecilamina, as condies de equilbrio para as espcies predominantes em soluo, a 25o C, so dadas por:
+ RNH2 (aq.) + H2 O RNH3 + OH

[47]

Kb =

+ [RNH3 ][OH ] = 4,3x10 4 [RNH2 (aq.)]

+ RNH2 (slido) + H2 O RNH3 + OH + K so = [RNH3 ][OH ] = 8,6x10 9

[48]

Em solues saturadas:
RNH2 (slido) RNH2 (aq.)
+ K sl = [RNH3 ][OH ] = 8,6x10 9

[49]

Com base nos dados de equilbrio, diagramas do logaritmo da concentrao (atividade) das espcies individuais em funo do pH para uma concentrao total da amina, Ct, podem ser construdos (Fuerstenau, 1982a):
+ C t = [RNH3 ] + [RNH2 (aq.)] + [RNH2 (slido)]

[50]

420 Designao

Qumica de Superfcie na Flotao

CETEM

Quadro 2 Alguns surfatantes da classe de no-tio, ionizveis.


Frmula Estrutural
O R
Alquil sulfato cidos carboxlicos / Alquil carboxilatos

+ + + H / Na ou K

O R O S O O- Na+ ou K+

Alquil sulfonato

O R S O + O- Na+ ou K

Dialquil fosfatos

O R + + H / Na+ ou K P R1 O

Alquil hidroxamatos

H R C O + N Na+ ou K OH 3 )3 N
N

Sais de alquil amnio quaternrio Aminas

[R (C
R

]+ C l
H

Onde, R e R1 so os grupos apolares do surfatante (alquil, aril, ou alquil-aril).

Compostos no Inicos Os lcoois e os teres so os principais representantes da classe de compostos no-inicos empregados no processo de flotao. Esses compostos adsorvem preferencialmente na interface ar-lquido, proporcionando a estabilidade necessria s bolhas de ar e, ao mesmo tempo, assegurando que estas se rompam deixando desprender as partculas a elas atracadas. importante salientar a influncia que os mesmos exercem na cintica de ligao partcula-bolha. A habilidade desses compostos em demonstrar propriedades espumantes pode estar associada aos grupos funcionais, tais como, hidroxila (-OH), carboxila (COOH), on carboxilato (-COOR) e carbonila (-CO). As aminas, os sais quaternrios de amnio, sulfatos, sulfonatos e os cidos graxos (geralmente so includos em sua composio cidos olico, linolico e linolnico) apresentam uma dupla funo (coletor e espumante), pois formam espumas estveis e muitas vezes persistentes, se usados em concentraes muito altas. O Quadro 3 apresenta as frmulas qumicas associadas aos surfatantes usados comercialmente, como espumantes.

CETEM

Tratamento de Minrios 5 Edio

421

Agentes Modificadores Orgnicos Alm dos surfatantes que atuam como coletores e/ou espumantes, existe uma variedade de agentes moduladores ou reguladores que so empregados para ativar ou deprimir a ao do coletor na superfcie do mineral, proporcionando uma separao mais seletiva. Um grande nmero de reagentes inorgnicos (CaO, NaOH, cido sulfrico, entre outros) servem como agentes reguladores, controlando o valor do pH e outros que modificam seletivamente a superfcie do mineral (NaSH, Na2S, CuSO4, CaCN, entre outros), favorecendo a ao do coletor. Os depressores orgnicos so, geralmente, produtos naturais ou modificados de alto peso molecular (acima de 10.000) contendo um grande nmero de grupos polares hidratados, os quais so a base para sua ao depressora. Os compostos no inicos orgnicos so divididos em trs grupos: poliglicol ter, polissacardeos e polifenis. Quadro 3 Alguns surfatantes da classe dos no inicos.
Designao Metil - isobutil - carbinol 2-etil - hexanol
CH 3

Frmula Estrutural
CH CH 3 CH 2 CH OH CH 3

CH 3

CH 2

CH 2

CH 2 CH 3

CH 2 CH 2

CH 2

OH

- terpineol
H2 H2 CH 3

CH 3 H H2 H C OH CH 3

1,1,3 tri-etxido - butano


CH 3

OC 2H5 CH CH 2

OC 2H5 CH OC 2H5

2,3 - xilenol
H H

CH 3 CH 3 OH H

O-cresol
H H

H CH 3 OH H

xido de polietileno Poliglicol ter Onde, R=H ou CH3 n=3a7

O(CH2CH2)2=
R (O C 3 H 6 ) n OH

422

Qumica de Superfcie na Flotao

CETEM

Com relao ao xido de polietileno, a combinao dos mecanismos ponte de hidrognio e associaes hidrofbicas pode ser responsvel pela adsoro dos mesmos na superfcie de minerais hidroflicos e hidrofbicos. O grupo funcional ter responsvel pela solubilidade do composto e presumivelmente operam como aceptores de ligao de hidrognio para as molculas de gua. No entanto, esse grupo pode tambm atuar como ligante para os adsorventes hidroflicos em meio aquoso (composto aglutinante). Alm disso, as ligaes CH2-CH2 do composto so suficientemente hidrofbicas para interagir com substratos hidrofbicos. Rbio e Kitchener (1976), ao estudarem o mecanismo de adsoro do xido polietileno na slica, concluram que os grupos silanol SiOH so provavelmente os stios de adsoro principais para formao de pontes de hidrognio com os grupos funcionais (ter) do xido polietileno, embora a adsoro seja mais favorecida quando as regies entre os stios so hidrofbicas (siloxanos ou metilados). Por outro lado, superfcies ionizadas desfavorecem a adsoro desse composto. Agregao de Surfatante em Soluo Aquosa A concentrao micelar crtica (CMC) aquela na qual os surfatantes formam micelas, isto , as molculas orientam-se, agregam-se e formam estruturas em soluo. Este fenmeno inteiramente diferente do que ocorre em um estado de mistura aleatrio. Normalmente, quanto maior o comprimento da cadeia hidrocarbnica menor ser o valor da CMC. Por outro lado, os grupos polares, ligaes duplas e ramificaes, presentes em sua estrutura, tendem a aumentar o valor da CMC. O tipo de on associado ao surfatante catinico, por exemplo, tem efeitos insignificantes. J as adies de alguns eletrlitos e lcoois de cadeia longa reduzem consideravelmente a CMC dos surfatantes aninicos e catinicos. Um modelo de micela apresentado na Figura 5. A parte hidrofbica do agregado forma o ncleo da micela, enquanto a parte polar encontra-se em contato com a fase aquosa. As micelas so capazes de incorporar, isto , solubilizar compostos de mesma natureza. As molculas lipoflicas so incorporadas s micelas formadas em sistemas aquosos, enquanto que as molculas polares, especialmente a gua, so solubilizadas por micelas formadas em solues orgnicas.

Figura 5 Representao esquemtica de estruturas micelares esfrica e laminar (Shinoda, 1978).

CETEM

Tratamento de Minrios 5 Edio

423

Na Figura 6 apresenta-se a variao da tenso superficial em funo da concentrao dos surfatantes cloreto de dodecilamnio, DDAHCL e brometo de cetil-trimetil amnio, CTAB, (Monte et al., 1994). As curvas a e b da Figura 6 representam fenmenos semelhantes de variao da tenso superficial em faixas de concentrao diferentes para os dois sistemas envolvidos. Inicialmente, a tenso superficial diminui quase linearmente com o logaritmo da concentrao do surfatante. No entanto, a partir de uma determinada concentrao, tem-se uma regio cuja tenso superficial permanece praticamente constante, isto , o aumento da concentrao no acarreta variao sensvel da tenso superficial da soluo.

Figura 6 Variao da tenso superficial em funo da concentrao de CTAB (curva a) e DDAHCL (curva b) (Monte et al.,1994). O excesso superficial () ou densidade de adsoro na interface ar-lquido pode ser calculado pela equao de adsoro de Gibbs (Equao 30). Considerando-se que:
praticamente constante abaixo da CMC, ii) log C aproximadamente nula T acima deste valor;

a atividade proporcional concentrao do soluto, para solues diludas. Desse modo a Equao [25] pode ser modificada :
= 1 2,303RT log C T
10 14 , para em mol/cm2 N

[51]

sendo a rea (A) ocupada por molcula do surfatante dada por:


A=

[52]

424

Qumica de Superfcie na Flotao

CETEM

onde:
log C = coeficiente angular da reta no trecho anterior CMC; T

R, constante universal dos gases (8,31 J/mol.K); T, temperatura absoluta, K; , mol/cm2; N, nmero de Avogrado (6,02.1023 mol 1 ); A Tabela 3 apresenta os parmetros mencionados acima, que permitem comparar as propriedades superficiais de solues aquosas de surfatantes. Shinoda (1978) demonstrou que, acima da CMC, a atividade do surfatante permanece praticamente constante, quando se aumenta a sua concentrao, sendo o ln a excesso convertido em micelas. Pois, se finito e 0 , logo 0 . De fato, o C ln C que ocorre uma mudana de carter da soluo que passa de uma soluo regular concentrada para uma soluo micelar. As descontinuidades apresentadas em ambas as curvas correspondem CMC desses surfatantes. A importante distino entre a formao de micela e a separao de fase verdadeira que as micelas constitudas na fase lquida alcanam o equilbrio ao atingir um certo nmero de associao. Portanto, no se agregam indefinidamente. O tamanho de uma micela significativamente menor que o comprimento de onda da luz visvel (geralmente, as micelas possuem um raio mdio de 12 a 30 A ) e, portanto, a soluo apresenta-se transparente como em um sistema monofsico, embora suas propriedades termodinmicas assemelhem-se quelas de um sistema binrio (Shinoda, 1978). A entalpia molar parcial, a entropia e a energia livre permanecem praticamente constantes, acima da CMC. Desse modo, o fenmeno pode ser tratado aplicando os conceitos da teoria de solues regulares. Tabela 3 Dados comparativos das propriedades superficiais dos surfatantes CTAB e DDAHCL (Monte et al., 1994).
Surfatante (mol.cm ) A (nm ) CMC (mol.L ) CMC
-1 2 -2

DDAHCL 3,09x10 0,54 1,1x10 25,0


-2 -1

CTAB 5,83x10 0,28 2x10


-3 -1

38,8

CETEM

Tratamento de Minrios 5 Edio

425

Os surfatantes que formam micelas em soluo apresentam ainda uma propriedade peculiar. Acima de uma determinada temperatura, denominada de ponto Krafft, sua solubilidade aumenta bruscamente. Explica-se este comportamento pela menor solubilidade das molculas dos surfatantes no associadas, comparada com a solubilidade elevada das micelas. Abaixo da temperatura de Krafft, a solubilidade dessas substncias insuficiente para dar incio formao de micelas. medida que a temperatura aumenta, a solubilidade cresce lentamente at atingir-se, na temperatura de Krafft, a CMC (Figura 7). Uma grande poro das molculas de surfatantes pode, ento, ser dispersa sob a forma de micelas, observando-se em consequncia, um grande aumento da solubilidade. interessante salientar que a temperatura de Krafft de muitos surfatantes de cadeia longa, empregados no processo de flotao, est muito prxima da temperatura ambiente, embora as concentraes usadas sejam menores do que os valores das suas respectivas concentraes micelares crticas.
0.08
<

Concentrao (M)

0.06
CURVA DE SOLUBILIDADE CURVA CMC

0.04

0.02
<
PONTO KRAFFT

0.00 0 10 20 30
O

<

<

40

50

Temperatura ( C)

Figura 7 Relao entre a curva de solubilidade, curva da CMC e ponto Krafft para um surfatante catinico (Smith, 1988). Interao Sinrgica entre Surfatantes A interao de surfatantes na interface lquido-gs foi estudada por Rosen et al. (1982a, 1982b, 1983), que desenvolveram um modelo baseado na teoria de formao de micelas desenvolvido por Rubingh (1979). O modelo utiliza os princpios termodinmicos que formam a base da teoria de solues regulares. A teoria de Rosen e Hua (1982a) sobre sinergismo em misturas binrias de surfatantes utiliza os conceitos da teoria de soluo regular que permite o clculo do parmetro de interao molecular e da frao molar de cada componente na interface ar-lquido, bem como define as condies de sinergismo tendo como referncia a tenso superficial dessas solues. O modelo de Rosen utiliza duas equaes principais para quantificar a interao entre dois surfatantes e seu efeito sinrgico na interface lquido-gs:

426

Qumica de Superfcie na Flotao

CETEM

ln ( = (1

C1 ) o C 1 .X 1,s X 1,s )2

[53]

e
C (X 1,s ) 2 .ln 0 1 C 1 .X 1,s =1 C (1 X 1,s ) 2 .ln o 2 C ( 1 X ) 1,s 2

[54]

Nas expresses acima, o parmetro que mede a interao molecular entre os surfatantes 1 e 2 na interface lquido-gs. C1 e C2 so as concentraes molares dos o o so as concentraes molares dos surfatantes 1 e 2 na soluo binria, C1 e C2 surfatantes 1 e 2 das solues puras, para uma mesma presso superficial da soluo binria e x1,s a frao molar do componente 1 na interface ar - soluo binria. As medidas experimentais de tenso superficial em funo da concentrao total o o para uma dos surfatantes puros e suas misturas fornecem os parmetros C1, C2, C1 e C2 mesma presso superficial, que a diferena entre a tenso superficial da gua pura e aquelas obtidas para as solues puras e binrias ( = o ). Nessa parte do estudo, o modelo de Rosen utilizado para definir as condies de sinergismo em misturas binrias de surfatantes na interface ar-lquido tendo como referncia a tenso superficial da soluo (Rosen e Hua, 1982a). Dessa forma, o sinergismo est presente em uma mistura binria quando a concentrao total da mistura binria C12 for menor que a concentrao individual de cada componente, o o , necessria para se atingir uma mesma reduo da tenso superficial. Logo: C1 e C2
C 1 = C 12 x e C 2 = C 12 x(1 )

[55]

onde a frao molar do surfatante 1 na soluo binria. As condies de sinergismo em misturas binrias de surfatantes so (Rosen e Hua, 1982a):
<0 ln
o C1 o C2

[56]
<

[57]

CETEM
o o e < C2 C 12 < C 1

Tratamento de Minrios 5 Edio

427

[58]

A Equao [54] pode ser solucionada iterativamente por X1,s quando C1, C2, so conhecidos. Esses termos podem ser usados para calcular (Equao 53). O subscrito 1 refere-se ao on do surfatante 1 na interface ar-soluo binria. O programa Sinergia foi desenvolvido por Valdiviezo et al. (1997) para obter X1,s e das equaes mencionadas acima.
o C1 o e C2

A mistura de tetradecilamina (TDA) e tetra-oxi-polipropileno glicol (DF-250) na proporo = 0,70 apresenta uma interao molecular muito forte como indicado pelo valor calculado para o parmetro (Tabela 4). Observe que a interao sinrgica entre esses surfatantes atrativa, pois as trs condies mencionadas acima so simultaneamente satisfeitas. e para vrios valores de presso o C2 superficial () para a mistura de TDA com DF-250, na proporo = 0,70, em pH=10,2 e o 28 C (Valdiviezo et al., 1997).
C12
-6 -5 -5 -5

o o Tabela 4 Valores de C12, C1 , X1,s, ln e C2

o C1

o C1
-5 -5 -5 -5

o C2
-4 -4 -4 -4

X1,s

ln

o C1 o C2

23 24 25 26 Mdia

9,00x10 1,05x10 1,15x10 1,40x10

1,25x10 1,60x10 1,75x10 2,20x10

1,2x10 1,5x10 1,8x10 2,0x10

0,72 0,71 0,71 0,71 0,71

-2,3 -2,2 -2,2 -2,3 -2,25

-4,7 -5,2 -5,3 -5,0 -5,0

Quanto maior o valor negativo de , mais forte a interao e a co-adsoro das espcies inicas no-inicas dos dois surfatantes investigados. Este efeito pode ser atribudo interao atrativa das molculas adsorvidas nessa interface, devido s foras de van der Waals entre os grupos hidrofbicos desses surfatantes, representando, neste caso, a principal contribuio. A resposta flotao do quartzo e da hematita em funo da mistura dos surfatantes, TDA e de estearil-ter-polioxietleno, Brij 76, apresentada na Figura 8. Os resultados mostram que a flotabilidade da hematita diminui significativamente quando a frao molar do Brij 76 aumenta, favorecendo a separao do quartzo em relao hematita, para uma frao molar na faixa entre 0,3 < < 0,8.

428

Qumica de Superfcie na Flotao


100

CETEM

80

Flotabilidade (%)

60

40

20

(BRIJ 76 +TDA) 5x10 M

-6

Quartzo Hematita

0 0.00 0.20 0.40

Frao Molar

0.60

0.80

1.00

Figura 8 Flotabilidade do quartzo e da hematita em funo da frao molar de TDA e Brij 76, em pH=10 (Valdiviezo et al., 1997).

A DUPLA CAMADA ELTRICA


A maior parte das partculas adquire uma carga eltrica na superfcie quando postas em contato com um meio aquoso. Os mecanismos mais importantes seriam: (i) (ii) (iii) (iv) ionizao da superfcie; dissoluo de ons; adsoro de ons provenientes da soluo e defeitos na rede cristalina dos minerais.

Alm disso, existe um grande nmero de partculas cujos grupamentos da superfcie ionizam-se e a carga eltrica total das mesmas depende, em grau acentuado, do valor de pH da soluo, como indicado pela equao apresentada a seguir.
S OH+ OH S O +H2 O
+ H + + SOH SOH2

[59] [60]

Observa-se pelas Equaes [59] e [60] que h pouca distino entre o primeiro e terceiro mecanismos j citados, pois a superfcie da partcula pode interagir com os ons H+ e OH-. Isto verdadeiro para os xidos e a maioria dos polmeros (Hunter, 1981). Para que ocorra a migrao do surfatante e de outras espcies presentes na soluo para a superfcie da partcula necessria a existncia de algum tipo de atrao da mesma pela superfcie em questo. Pode-se ter aes eltricas ou eletrostticas e, ainda, de foras moleculares de van der Waals, de hidratao ou ligao qumica (Bruyn

CETEM

Tratamento de Minrios 5 Edio

429

e Agar, 1962). De forma geral, os ons presentes na soluo podem ser atrados para as vizinhanas das partculas apenas por foras eletrostticas. Quando o on apresenta uma afinidade especial pela superfcie, com exceo da contribuio de natureza eletrosttica, considera-se que a adsoro do tipo especfica (Fuerstenau, 1982b). Os fenmenos que ocorrem na interface slido-lquido podem ser avaliados por meio dos efeitos eletrocinticos das partculas em suspenso. A Camada Difusa de Gouy -Chapman No comeo do sculo XX Gouy e Chapman propuseram a idia da camada difusa para interpretar o comportamento da interface entre um eletrodo (semelhante a um capacitor) e os ons de uma soluo de eletrlito, ao invs do modelo de camada de cargas eltricas fixas, desenvolvido anteriormente por Helmholtz (Bockris e Reddy, 1973). No modelo da dupla camada difusa, os ons na soluo so atrados eletrostaticamente para a superfcie do slido, sendo essa atrao contrabalanada pelo movimento dos contra-ons, necessrios equalizao da concentrao de cargas ao longo da interface (van Hal et al., 1996). Dessa forma, a distribuio dos ons tipo i no campo eltrico da superfcie pode ser descrita pela equao de distribuio de Boltzmann, para todos os tipos de ons. Assumindo que os ons so cargas pontuais, que interagem por meio de foras eletrostticas, a equao de distribuio pode ser expressa da seguinte forma:
z F (x) ni (x) = ni () exp RT

[61]

onde: ni(x) o nmero de ons i por unidade de volume a uma distncia x da superfcie; z o nmero de carga dos ons (incluindo o sinal da carga); F constante de Faraday; (x) o potencial na DCE. O ponto de referncia para o potencial o seio da soluo onde () e ni() a concentrao de cada espcie inica no seio da soluo. A Equao [61] est em concordncia com os seguintes princpios: (i) os contra-ons so atrados para a superfcie; (ii) os co-ions so repelidos. A densidade de carga a uma distncia x da superfcie (x) do slido obtida por:
(x) = n i (x)ze
i

[62]

430

Qumica de Superfcie na Flotao

CETEM

onde e a carga do eletron. A relao adicional entre (x) e (x) fornecida pela equao de Poisson (para um sistema cujo potencial varia em uma s direo):
2 (x) = (x) o r (x)

[63]

onde: o a permissividade no vcuo; r a constante dieltrica relativa a uma distncia x da superfcie. Neste modelo supe-se que a superfcie slida, plana e impenetrvel, com uma densidade de carga de superfcie s e o potencial de superfcie s = (x = 0) , sendo r independente da fora do campo eltrico. De acordo com a teoria de Gouy-Chapman (GC), para um eletrlito simtrico indiferente, a densidade de carga da camada difusa, d, :
d = (8RTo rns )0 ,5 sinh zFs 2RT

[64]

onde z = z + = z e n s = n + () = n () e devido eletroneutralidade da DCE como um todo d = s . A teoria de Gouy-Chapman permite calcular os componentes inicos da carga de uma camada difusa, isto , a densidade de adsoro dos ctions e dos nions na DCE, para compensar a carga da superfcie (Koopal, 1992):
+ ,d = 2RT o rns z F
2 2 0 ,5

exp

zFs 2RT zFs 2RT

[65]

e:

,d =

2RT o rns zF
2 2

0 ,5

exp

[66]

A diferenciao de s com relao s fornece a relao para a capacitncia da camada difusa:


C d = 0 r cosh zFs 2RT

[67]

onde definido por:


F2 ni z 2 2 = i RT 0 r i

[68]

CETEM

Tratamento de Minrios 5 Edio

431

o parmetro introduzido por Debye Hckel, tendo a dimenso de -1 comprimento e denominado termo recproco de Debye-Hckel, ou ainda a espessura da DCE. Para solues aquosas de eletrlitos simtricos, a temperatura ambiente, a Equao [69] torna-se:
= 10cz 2

)0,5 nm

-1

[69]

-3 onde c a concentrao do eletrlito em mol x dm .

Para a relao entre o potencial e a distncia x da superfcie do slido, a teoria de Gouy-Chapman resulta em [Koopal, 1992]:
tanh z F (x) z F s = tanh exp (x) 4RT 4RT

[70]
zFs << 1 , a 4RT

Para baixos valores de potenciais de superfcie, isto , aproximao tanhx=x pode ser usada e a Equao [70] reduz-se a:
(x) = s exp (x)
-1 A Equao [71] demonstra que a x = , (x) =

[71]

, ilustrando porque -1 e chamado de espessura da dupla camada eltrica. Note que para valores muito pequenos de s , a Equao [64] simplificada:
s = o r s
-1

[72]

A Equao [72] demonstra, mais uma vez, que o parmetro , introduzido por Debye-Hckel, representa a espessura da DCE. Neste caso a carga da superfcie proporcional ao potencial de superfcie e a DCE semelhante a um condensador de placas paralelas, separadas por uma distncia -1. Em gua, a 25o C, -1 = 3,037x10-10 I (-1 em metro), onde I representa a fora inica e mi a molaridade [Shaw, 1994]:
1 [73] I = z im i 2 A presena de nas relaes para s resulta no efeito da fora inica sobre a variao do potencial em relao distncia. Quando a concentrao do eletrlito aumenta consideravelmente, a camada difusa forada a contrair-se (Figura 9).

432

Qumica de Superfcie na Flotao

CETEM

Distncia
Figura 9 Efeito da concentrao de eletrlito na parte difusa da DCE, c1<c2<c3. A Dupla Camada de Stern-Gouy-Chapman Uma das mais importantes contribuies da teoria de Stern, alm da combinao dos dois modelos mencionados, foi considerar os efeitos da adsoro especfica, isto , os ons poderiam ser adsorvidos na superfcie por foras de carter no eletrosttico. Segundo o modelo de Stern, nas vizinhanas da superfcie uma primeira camada estacionria seria formada por ons adsorvidos superfcie por adsoro especfica ou foras eletrostticas. O restante dos ons, de carga oposta quela da superfcie e necessrios neutralizao, estariam espalhados por efeito da agitao trmica, decrescendo exponencialmente sua concentrao, de acordo com a teoria de GouyChapman. A Figura 10 apresenta uma representao esquemtica da distribuio do potencial eletrosttico de acordo com o modelo SGC. A carga da superfcie compensada pela soma das cargas no plano de Stern, 1, e na camada difusa, d,:
s = ( 1 + d )

[74]

Isto significa que no modelo de Stern-Gouy-Chapman (SGC), s pode ser substitudo por d e s por -d nas Equaes [64] [72]. Frequentemente, d consideravelmente menor que s, especialmente no caso de adsoro especfica. O modelo SGC sem dvida o mais utilizado para descrever a estrutura da dupla camada eltrica em sistemas coloidais e considera a influncia dos eletrlitos na carga superficial da partcula.

CETEM

Tratamento de Minrios 5 Edio

433

A contribuio de Grahame (Bockris e Reddy, 1970) ao modelo de Stern consistiu em, ao considerar os efeitos da adsoro especfica, subdividir a camada estacionria de Stern em duas partes, caracterizadas por dois planos (Figura 11). O Plano Interno de Helmholtz (PIH), lugar geomtrico do centro dos ons desidratados, pelo menos parcialmente, e especificamente adsorvidos, e o Plano Externo de Helmholtz (PEH), onde estariam adsorvidos os contra-ons (de carga contrria superfcie) hidratados, coincidindo esse (o PEH) com o plano de Stern. Esta extenso conhecida como o modelo de Helmholtz e Grahame ou de tripla camada eltrica (TL).

on no plano de Stern

z
Figura 10 Distribuio do potencial eletrosttico na DCE pelo modelo SGC. Os contra-ons do eletrlito so atrados por um potencial eletrosttico, , e um potencial de adsoro no-eletrosttico, , no plano interno de Helmoltz, PIH, com os seus centros localizados uma distncia da superfcie. Os contra-ons poderiam formar complexos com grupos carregados da superfcie, no PIH. O plano externo de Helmoltz, PEH, o mais interno da camada difusa, est localizado a uma distncia da superfcie, onde o potencial d (Braggs et al., 1994). Na ausncia de impurezas orgnicas e polieletrlitos adsorvidos na superfcie, d pode ser considerado o potencial eletrocintico no plano de cisalhamento (potencial zeta, ) (Alvarez et al., 1996). A contribuio complementar de Brockris (1973) a este modelo tambm importante. Refere-se demonstrao de que grande parte da superfcie deve estar recoberta inicialmente por uma camada de molculas de gua, onde a constante dieltrica seria bem pequena devido imobilidade a que esto submetidas (Figura 12). O PIH aquele que passa pelos centros dos ons no solvatados e especificamente adsorvidos na superfcie do slido. O PEH aquele que passa pelos centros dos contraons solvatados e situados proximos superfcie do slido.

434

Qumica de Superfcie na Flotao

CETEM

PIH

PEH

Figura 11 Distribuio do potencial eletrosttico pelo modelo modelo de Helmholtz- Grahame ou de tripla camada eltrica (TL). As principais caractersticas das teorias mais recentes, entre outras, para descrever o mecanismo de gerao de carga so (van Hal et al., 1996): (i) a interao ocorre em stios especficos; (ii) as interaes podem ser equacionadas atravs da lei de conservao de massa; (iii) a carga da superfcie resulta dessas interaes; (iv) o efeito das interaes na carga superficial das partculas pode ser interpretado luz da teoria da dupla camada eltrica.

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Tratamento de Minrios 5 Edio

435

Figura 12 Modelo de TL e Bockris para a dupla camada eltrica.

436

Qumica de Superfcie na Flotao

CETEM

Potencial Zeta () A variao do potencial eletrosttico ao longo da interface, apresentado nas Figuras 10, 11 e na seo inferior da Figura 12, hipottico. Na DCE, o nico potencial que pode ser medido experimentalmente o potencial zeta (), isto , o potencial medido no plano de cisalhamento entre a partcula e a soluo, quando os dois esto em movimento relativo, na presena de um campo eltrico. Este deslocamento diferencial das partes da DCE leva ao aparecimento de um potencial eletrocintico, podendo ser medido por meio dos quatros fenmenos ou efeitos eletrocinticos (Hunter, 1981): eletroforese, eletroosmose, potencial de escoamento e potencial de sedimentao. O plano de Stern considerado por alguns autores como o plano de cisalhamento onde so efetuadas as determinaes eletrocinticas do potencial zeta (Fuerstenau, 1982b). O potencial zeta () um importante parmetro a ser medido com auxlio da eletrocintica. As tcnicas mais usadas na determinao do potencial so a eletroforese e o potencial de escoamento. A tcnica de eletroforese consiste em medir a mobilidade eletrofortica das partculas carregadas em uma suspenso aquosa (as partculas eletricamente carregadas, suspensas em uma polpa, movimentam-se sob a ao de um campo eltrico aplicado). Na prtica, efetuam-se vrias medidas da mobilidade eletrofortica das partculas dispersas em soluo aquosa. O clculo de com base nessas medidas pode ser feito segundo a equao de Smoluchowski (Hunter, 1981): = 12.8 e estando o potencial expresso em mV e a mobilidade e em m s / V cm . Utilizando a Eletrocintica no Estudo da Flotao dos Minerais Para uma maior seletividade na separao por flotao de minerais valiosos, importante identificar os mecanismos principais de gerao de carga na interface mineralsoluo aquosa. A determinao do potencial zeta das partculas minerais leva a uma melhor compreenso, em muitos dos seus aspectos fundamentais, dos mecanismos de adsoro de surfatantes na superfcie dos minerais. Inicialmente, necessrio identificar as espcies inicas responsveis pela gerao de carga na superfcie do mineral (ons determinantes do potencial), por determinaes do potencial eletrocintico dessas partculas na presena desses ons. Dessa forma, torna-se possvel identificar as espcies inicas que afetam o potencial zeta e a extenso da dupla camada eltrica, sem as interaes especficas dos compostos inicos com a superfcie. A seguir, consideram-se as espcies inicas que adsorvem na parte mais interna da DCE, o PIH, por meio de interao especfica.
-1 -1

[75]

CETEM

Tratamento de Minrios 5 Edio

437

A identificao dos efeitos relacionados s espcies de eletrlitos simples permite ainda examinar o comportamento eletrocintico das partculas na presena de solutos mais complexos, tais como, hidroxicomplexos de metais, surfatantes, polieletrlitos, polmeros entre outros. Logo, o estudo detalhado das propriedades eletrocinticas facilita a compreenso dos mecanismos de flotao para muitos minerais. Os ons determinantes do potencial (i.d.p.) so aqueles que exercem um controle significativo sobre a carga da superfcie, s, e a carga da superfcie da fase dispersa, d. No caso de xidos inorgnicos simples (SiO2, Al2O3, TiO2), de baixa solubilidade, a carga da superfcie atribuda dissociao anfotrica (Hunter, 1981). Por exemplo:
H+ +
___

___

+ Al ___ OH ___ Al ___ OH2

[76] [77] [78]

Al ___ OH Al ___ O + H+

A carga superficial de cada uma das interfaces dada por (Hunter, 1981):
o = e( + )

onde e a carga eletrnica e + e - so os nmeros dos stios positivos e negativos por unidade de rea. Para uma superfcie composta por stios neutros que adsorvem H+ e OH- , a carga superficial do slido determinada pelas densidades de adsoro, H+ e OH , em mol por unidade de rea:
o = F(
H
+

OH

[79]

O ponto correspondente atividade dos ons determinantes do potencial em que a carga superficial zero denominado ponto de carga zero (p.c.z.), que um dos parmetros importantes no estudo da flotao dos minerais, pois indica, entre outros, o tipo de surfatante que dever ser usado no processo bem como as condies qumicas de disperso da polpa. Para slidos inicos (CaF2, AgCI, BaSO4) , os ons dos tomos que os compem, em geral, so determinantes do potencial e, por conseguinte, existir uma determinada concentrao de i.d.p. na qual a carga da superfcie zero. O p.c.z. determinado experimentalmente pela medida dos valores do potencial zeta em funo da concentrao de i.d.p. No caso de minerais de composio mais complexa, como a fluorapatita, todos os 2 ctions e nions presentes no sistema (H+, OH-, Ca2+, CaOH+, PO3 4 , HPO 4 , H2PO 4 , F , etc.) contribuem para a determinao do potencial, sem que se possa precisar um par definido de i.d.p. Mesmo nessas condies, a carga eltrica das partculas depende do

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valor de pH da soluo, sendo possvel a determinao do valor de pH que anule o potencial zeta, sendo este denominado ponto isoeltrico de carga (p.i.e.). Dessa forma, tem-se que para um sistema mineral-soluo aquosa o p.i.e. pode ser definido como o pH da soluo no qual o potencial nulo. O valor de 0 no necessariamente nulo quando 0. Por outro lado, quando 0 nulo, obrigatoriamente tambm o ser. Logo, na ausncia de ons especificamente adsorvidos no PIH, o p.c.z. e o p.i.e. so coincidentes. O p.i.e. constitui uma caracterstica especial de um sistema mineral-soluo, uma vez que a adsoro de surfatantes na DCE pode ocorrer no plano de cisalhamento e, portanto, o sinal e o valor do potencial exerce influncia significativa no processo de adsoro. A Tabela 5 apresenta valores de p.c.z. de alguns slidos inicos, para os quais as atividades dos ons determinantes do potencial eletrocintico podem ser calculadas, se a solubilidade e as reaes de equilbro dos produtos de hidrlise so conhecidos (Fuerstenau, 1982b). Alguns valores experimentais de p.c.z. para xidos e sulfetos so apresentados na Tabela 9 (LEJA, 1982). Tabela 5 O ponto de carga zero para alguns minerais (Fuerstenau, 1982b).
Material Fluorapatita, Ca5(PO4)3(F,OH) Hidroxiapatita, Ca5(PO4)3(OH) Calcita, CaCO3 Fluorita, CaF2 Barita (sinttica), BaSO4 Iodeto de prata, AgI pcz. pH 6 pH 7 pH 9,5 pCa 3 pBa 6,7 pAg 5,6

Tabela 6 O p.c.z. para alguns xidos e sulfetos (Fuerstenau, 1982b; Leja, 1982).
Material Quartzo, SiO2 Cassiterita,SnO2 Hematita natural Fe2O3 Hematita sinttica Fe2O3 Goethita, FeOOH pH p.c.z. Experimental 1,8 7,3 4,8-6,7 8,6 6,8 Material Corndon, Al2O3 Calcopirita (CuFeS2) Pirita (FeS2) Pirrotita (FeS) Esfalerita ZnS pH p.c.z. Experimental 9,1 1,8 2,0 2,0 2,0-2,3

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Tratamento de Minrios 5 Edio

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A Figura 13 apresenta dados experimentais do potencial eletrocintico de partculas de zircnia em funo do pH e da concentrao de KCl. Conforme pode ser observado, as curvas passam pelo mesmo ponto isoeltrico (p.i.e. = 5,4), no qual =0, sendo este independente da fora inica da soluo de KCl. Este fato sugere que o KCl um eletrlito indiferente, no ocorrendo adsoro especfica no sistema. Nesse caso, o p.i.e. coincide com o p.c.z. J a diminuio dos valores negativos do potencial zeta com o aumento da concentrao de KCl consistente com o acmulo de contra-ons no PEH e com a compresso da DCE. O efeito que o valor de pH exerce sobre o potencial zeta dessas partculas sugere que os ons H+ e OH- so ons determinantes do potencial para o sistema em questo.
40 30 20 10
Na ausncia de KCl KCl 1 mM KCl 10 mM

Potencial Zeta (mV)

0 -10 -20 -30 -40 -50 -60 -70 -80

pH
3 4 5 6 7 8 9 10 11

Figura 13 Influncia do pH e da concentrao de KCl no potencial zeta das partculas de zircnia (Leja, 1982). A Figura 14 uma representao de duas curvas tpicas versus pH (Fuerstenau e Shibata, 1999). A curva I representa o efeito do pH no potencial zeta de um xido na presena de um eletrlito indiferente (fora inica constante) como por exemplo, NaNO3 na concentrao de 10-3 M. O ponto A o p.c.z. do xido, pois somente os ons determinantes do potencial de superfcie e os indiferentes esto presentes no sistema. Se um surfatante aninico adicionado uma soluo, contendo a mesma concentrao de i.d.p. (eletrlito suporte), a adsoro especfica do mesmo na superfcie do xido pode ocasionar um deslocamento na curva versus pH, conforme apresentado na curva II. No ponto B, todos os nions adsorvidos esto no plano de Stern ( s = o ), e o potencial zeta zero. O ponto B denominado ponto de reverso do potencial zeta, mas no o p.c.z. O ponto C (que deveria ser chamado de ponto de carga zero para a adsoro especfica) o ponto de interseo das duas curvas, indicando que a superfcie est carregada muito negativamente sendo os nions do surfatante repelidos.

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3

II-NaNO (10 M) +
Potencial Zeta ( )

I-NaNO3(10 M)
3
3

II

Surfatante (10 M)

_
pH

Figura 14 Representao esquemtica da variao do potencial zeta de um xido em funo do pH, na presena e na ausncia de adsoro especfica de um surfatante, a fora inica constante (Fuerstenau e Shibata, 1999). As propriedades eletrocinticas de partculas de talco, na presena de eletrlito indiferente (KCl), do polmero aninico carboximetilcelulose, e de AlCl3.H2O, so apresentadas na Figura 15 (Gomes e Oliveira, 1991). Observa-se que as partculas de talco adquirem valores de mobilidade eletrofortica mais negativos devido adsoro do polmero aninico. A adsoro especfica de natureza qumica e a interao por pontes de hidrognio por meio dos grupos carboxlicos do polmero de celulose parecem ser os responsveis por esse comportamento. Por outro lado, na presena de AlCl3.H2O na concentrao de 200 mg L-1, a mobilidade eletrofortica das partculas de talco assume valores positivos, sendo que os valores mximos so observados na faixa de pH prxima a 4,7. Esses resultados poderiam ser analisados levando-se em considerao a distribuio das espcies de alumnio em uma soluo de cloreto de + alumnio. De acordo com o diagrama apresentado na Figura 16, as espcies Al(OH)2 e AlOH++ predominam na faixa de pH prxima aos valores mximos positivos de mobilidade eletrofortica encontrados para o talco. A mudana de sinal de negativo para positivo das partculas de talco pode estar relacionada predominncia dessas espcies em soluo bem como a sua adsoro na superfcie do talco.

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Tratamento de Minrios 5 Edio

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Figura 15 Influncia do pH na mobilidade eletrofortica de partculas de talco na presena de a) 10-3 M de KCl, b) 100 mg.L-1 de carboxi metil celulose, c) 200 mg.L-1 de AlCl3 6H2O e d) 200 mg.L-1 de AlCl3 6H2O e 100 mg.l-1 de carboximetilcelulose (Gomes e Oliveira, 1991). Com relao adsoro de ctions polivalentes, trs mecanismos foram sugeridos (Fuerstenau et al., 1970; Fuerstenau e Healy, 1972): (i) formao de molculas de gua pela reao entre o grupo OH- existente na estrutura do hidroxicomplexo metlico e o on hidrognio adsorvido na interface mineral/soluo; (ii) formao de ligaes de hidrognio entre o hidroxicomplexo metlico e o oxignio da superfcie do slido e iii) precipitao e adsoro do hidroxicomplexo metlico na superfcie do mineral. O terceiro mecanismo o menos provvel de estar ocorrendo nesse sistema, pois a precipitao de Al(OH)3 poderia somente ocorrer para valores de pH superiores a 5,5 (Figura 15, curva c).
-1 Quando 100 mg.L de carboximetilcelulose foram adicionados depois do prtratamento da superfcie do talco com cloreto de alumnio, os valores de mobilidade eletrofortica apresentam-se, novamente, negativos (Figura 15, curva d). A reverso do sinal de carga da superfcie do mineral pela adsoro do polmero aninico, aps tratamento prvio com AlCl3.6H2O, demonstra, que embora a adsoro possa ser influenciada pela atrao eletrosttica entre a carga positiva da superfcie do talco

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(adsorvida pelo AlCl3.6H2O) e o polmero aninico (carregado negativamente), a adsoro especfica de natureza qumica est tambm envolvida (Gomes e Oliveira, 1991). Dessa forma, sob condies controladas de pH e concentrao de hidrxido de alumnio e carboximetilcelulose, a depresso do talco de minrios sulfetados pode ser significativamente melhorada.
-4 10 Al+++ Al(OH)3(s)

-5 10
Concentrao (M)

Al(OH)2

-6 10

AlOH

++

Al(OH)4

10

-7 2 3 4
pH

Figura 16 Diagrama da concentrao logaritmica para 10-4 M de Al+3. (Fuerstenau e Palmer, 1976).

ENERGIA LIVRE DE ADSORO DE SURFATANTES


A energia livre padro de adsoro, referente interao entre o surfatante e a superfcie do mineral, pode ser determinada com base nos dados de adsoro obtidos para diferentes concentraes de equilbrio. Em um sistema heterogneo, o equilbrio atingido quando o potencial qumico de uma mesma espcie igual em todas as fases. Para um surfatante representado pela espcie i, o seu potencial qumico, i, na soluo dado pela Equao [29]. De maneira anloga, o potencial qumico da mesma espcie na superfcie do mineral, is , :
is = ( io ) s + RT ln ais

[80]

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onde:
( io ) s o potencial qumico padro da espcie na superfcie do mineral;

R a constante dos gases ideais; T temperatura absoluta;


ais a atividade da espcie na superfcie.

Nas condies de equilbrio, sendo i = is , tem-se que:


o ( o ais s) = exp i ai RT

[81]

Esta relao pode ser transformada na equao de Stern-Grahame, por meio das seguintes consideraes:
ai = C

[82]

onde C a concentrao na fase bulk. [83] 2r onde a densidade de adsoro no plano de Stern e r o raio inico do on adsorvido. A energia livre padro de adsoro, G o ads. , definida como:
o s o G o ads. = ( i ) i

ais =

[84]

Pela substituio das Equaes [83-85], na Equao [81] obtida a equao de Stern-Grahame (Fuerstenau, 1982b):
G o ads. [85] RT Esta equao foi utilizada por Oliveira (1986), para o clculo da energia livre padro de adsoro de cido olico na superfcie da fluorita, com base nos resultados dos ensaios de adsoro (Tabela 7) e considerando-se o valor limite de sua aplicabilidade s concentraes de equilbrio correspondentes, aproximadamente, formao de uma monocamada. = 2 r C exp

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Tabela 7 Resultados dos ensaios de adsoro de cido olico em fluorita em pH=8 (Oliveira, 1986).
Concentrao Inicial -1 mol.L 70,92 106,38 177,30 212,76 248,23 283,68 319,15 354,60 425,53 496,45 567,37 709,22 1063,83 1418,44 1773,05 Concentrao Final -1 mol.L 2,48 3,55 4,61 5,32 5,32 12,41 16,67 19,15 62,41 104,07 104,26 280,85 433,33 414,89 414,89 Quantidade Adsorvida mol 2,74 4,11 6,91 8,30 9,72 10,85 12,10 13,42 14,52 14,26 18,52 17,13 25,22 40,14 54,33 Densidade de Adsoro -2 mol.m 1,90 2,85 4,80 5,76 6,75 7,54 8,40 9,32 10,09 9,90 12,86 11,90 17,51 27,88 37,73

Granulometria da amostra 53+2 m. Superfcie especfica BET: 0,36 m xg . Volume de soluo contactada: 40 ml

-1

Os clculos da variao da energia livre padro correspondentes adsoro de cido olico na fluorita esto apresentados na Tabela 8. Tabela 8 A variao da energia livre padro correspondente adsoro de cido olico em fluorita a 25o C, em pH=8,0, a partir da Equao [85] e com base nos resultados dos ensaios de adsoro (Tabela 10) (Oliveira, 1986).
Concentrao de Equilbrio, C -3 mol.cm -9 2,48x10 -9 3,55x10 -9 4,61x10 -9 5,32x10 -9 5,32x10 -8 1,21x10 -8 1,67x10 -8 1,91x10 -8 6,24x10 -7 1,40x10 -7 1,04x10
-1 -1

Densidade de Adsoro, -2 10 (mol.cm )x10 1,82 2,70 4,55 5,46 6,39 7,14 7,95 8,82 9,57 9,38 12,20
-8

Go ads. RT
14,18 14,22 14,48 14,51 14,67 13,97 13,75 13,72 12,61 11,79 12,35

Go ads.
(kJ.mol ) 35,13 35,22 35,86 35,96 36,35 34,52 34,05 33,98 31,25 29,20 30,58
-1

R = 8,314 J.mol .K , T = 298K; R = 2,55 x 10 cm, T=298 K, R= 2,55x10 cm

-8

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importante analisar o significado do termo Go ads. na equao [85]. Se a adsoro ocorre simplesmen