Вы находитесь на странице: 1из 266

FABIANO DE CARVALHO

QUMICA GERAL

Pg. 1

IFES

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

INSTITUTO FEDERAL DO ESPRITO SANTO

" "E Eu uv ve ejjo o...... e eu up pe er rc ce eb bo o;; e eu ue es sc cu ut to o...... e eu uc co om mp pr re ee en nd do o;; e eu uf fa a o o...... e eu ua ap pr re en nd do o.." "

Qumica Inorgnica
FABIANO DE CARVALHO

SANTA TERESA 2010

IFES

Pg. 2

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

NDICE
Pgina
UNIDADE I: ESTEQUIOMETRIA E A BASE DA TEORIA ATMICA I. A ORIGEM DA TEORIA ATMICA

1.1 A Teoria Atmica de Dalton 1.2 Caracterstica da Matria 1.3 A Estrutura do tomo 1.4 O modelo de Thomson 1.5 Modelo Atmico de Rutherford 1. 6 A Contribuio De Max Planck E Einstein 1.7 O modelo de Niels Bhr 1.8 Eletrosfera 1.9 Descoberta do nutron 1.10 O modelo de Sommerfeld 1.11 Modelo de Schrdinger: modelo atual
UNIDADE II. PERIODICIDADE QUMICA

4 5 10 10 11 11 12 14 15 15 17 18 27 27 28 28 32 33 41 41 41 45 47 54 56 57 57 57 58 59 60 61 61 62 63

2.1 O princpio de excluso de Pauli 2.2 Princpios de Aufbau ou Regra de Klechkowski 2.3. Configurao eletrnica 2.4. Propriedades dos ons monoatmicos 2.5. Propriedades peridicas dos elementos 3.1 Ligaes entre os tomos 3.2 Regra do octeto 3.3 Slidos inicos 3.4 Ligao covalente 3.5 Ligaes Metlicas 3.6 Ligaes Secundrias

UNIDADE III. ESTRUTURAS DE TOMOS E MOLCULAS

UNIDADE IV. LEIS DAS REAES QUMICAS (LEIS PONDERAIS)

4.1 Lei das propores definidas 4.2 A teoria de Dalton 4.3 Lei de Lavoisier (Lei da conservao da massa) 4.4 Lei de Proust (Lei das propores constantes, definidas ou fixas) 4.5 Lei de Gay Lussac 4.6. QUANTIDADE DE SUBSTNCIA. DEFINIO DE 4.7 O nmero de Avogadro (NA) 4.8 Massa molecular 4.9 Resoluo de problemas numricos 4.10 Relaes Molares
MOLE

IFES

Pg. 3

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

4.11 Densidade e Massa Molar 4.12 Lei de Avogadro 4.13 O Equivalente-Grama. Definio 4.14 Exerccios resolvidos 4.15 Exerccios de Fixao
UNIDADE V. ANLISE ELEMENTAR QUANTITATIVA E EQUAES QUMICAS

66 66 69 57 71 71 72 74 76 112 116 117 117 118 126 127 128 129 133 137 146 146 146 145

5.1 Clculos de Frmulas 5.2 Composies percentuais e frmulas qumicas 5.3 A frmula qumica de um composto atravs de sua composio centesimal (percentual) 5.4 O volume molar 5.5 Anlises de Combusto 5.6 Exerccios resolvidos

UNIDADE VI. CLCULOS ESTEQUIOMTRICOS

6.1 Balanceamento de Equaes Qumicas 6.2 Balanceamento de reaes de xido-reduo 6.3 Acerto de coeficientes das reaes de redox 6.4 Estado de oxidao 6.5 Exerccios Resolvidos 6.2 Informaes quantitativas a partir de equaes balanceadas 6.3 Fatores qumicos de converso 6.4 Elementos Qumicos Limitante 6.5 Determinao do reagente limitante 6.6 Exerccios Resolvidos 6.13 Exerccios Propostos 7.1 Definio de Soluo 7.2 Soluto e Solvente 7.3 Concentrao em Unidades Fsicas 7.3.1 Massa de soluto por unidade de volume de soluo 7.3.2 Composio percentual 7.4 Concentrao em Unidades Qumicas 7.5.1 Concentrao comum ou concentrao em g/l. 7.5.2 Molaridade ou concentrao molar 7.5.3 Concentrao normal ou normalidade 7.4.5 Concentrao molal ou molalidade 7.4.6 Frao molar ou percentagem em moles 7.5 Relao de massa com massa 7.5.1 Ttulo 7.5.2 Porcentagem em peso 5.5.7 Densidade 5.5.8 Massa especfica () 5.6 Parte por milho

UNIDADE VII. SOLUES - DOSAGENS

157 158 159 160 161 163 162 162 163 163 165
Pg. 4

IFES

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

5.6.1 Em massa 5.6.2 Em volume 5.7 Problemas de diluio 5.8 Exerccios Resolvidos
UNIDADE VIII. NOES GERAIS DE EQUILBRIO EM RELAES QUMICAS

165 165 166 167 175 175 175 176 182 183 185 185 185 186 187 192 194 194 195 201 203 206 207 209 209 210 211 212 237 237 245

1.1. O que equilbrio? 1.2. Estado de Equilbrio 1.3. Velocidade de uma Reao 1.4. Generalidades Sobre Cintica Qumica 1.5. Caracterstica do Equilbrio Qumico 1.6. Deslocamento do Equilbrio 8.6.1 Alterao na concentrao 8.6.2 Alterao na presso 8.4.3 Alterao na temperatura 1.7. Lei de Ao das Massas 1.8. Equilbrio Qumico 1.9. Constante de Equilbrio em funo das presses parciais 1.10. Relao Matemtica entre Ke e Kp 1.11. Equilbrio qumico envolvendo precipitados e equilbrio de solubilidade 1.12. Equilbrio Qumico entre a gua e seus ons (Kw) 1.13. Equilbrio Qumico envolvendo cidos e bases 1.14. Constante de dissociao dos cidos (Ka) 1.15. Substncias Bsicas Constante de dissociao (Kb) 1.16. Balano de Carga 1.17. A caracterizao de solues cidas ou bsicas (pH e pOH) 1.18. Acidez Atual, potencial e Total 1.19. Resumo dos principais tipos de equilbrio e constantes de equilbrios 1.20. Exerccios Resolvidos Estados de Oxidao Nomenclatura qumica dos compostos inorgnicos Algumas constantes e converses teis

APNDICES

IFES

Pg. 5

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

UNIDADE I

I. A ORIGEM DA TEORIA ATMICA. Muitas abordagens do conceito de tomo apareceram ao longo do tempo. Todas foram delineadas com um carter primeiramente filosfico. Filsofos gregos, no sculo V antes de Cristo, admitiam, intuitivamente, que a matria seria constituda de partculas indivisveis, a que chamaram de tomo. A ideia do tomo foi estabelecida pela primeira vez por Demcrito em 530 a.C., mas, foi a partir da teoria atmica do fsico e qumico britnico John Dalton (um dos marcos da Qumica do sculo XIX), que surgiu uma forma operacional, capaz de ser usada em determinaes experimentais.

Fig. 1: Frontispcio de A New System of Chemical Philosophy, de 1808.

IFES

Pg. 6

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

1.1 A Teoria Atmica de Dalton. A teoria Daltoniana, que deu um carter cientfico idia do tomo, sugere: Postulados: 1. Os elementos esto formados por partculas discretas, diminutas e indivisveis chamadas tomos, que permanecem inalterveis em qualquer processo qumico. 2. Os tomos de um mesmo elemento so todos iguais entre si (em massa, tamanhos e em qualquer outra propriedade fsica ou qumica). 3. Nas reaes qumicas, os tomos no se criam nem se destroem, s combinam suas distribuies. 4. Compostos qumicos so formados por "tomos compostos (molculas), todos iguais uns aos outros, ou seja, quando dois ou mais tomos de diferentes elementos se combinam para formar um nico composto, sempre o fazem em propores de massa definidas e constante. 5. Se existir mais de um composto formado por dois elementos diferentes, os nmeros dos tomos de cada elemento nos compostos guardam entre si uma razo de nmeros inteiros (Lei das Propores Mltiplas - Dalton) - podemos aplicar este princpio em muitos exemplos, como nos xidos de ferro, FeO, Fe2O3, Fe3O4. 6. O peso do tomo de um elemento constante em seus compostos. Se a reagir com b para formar ab e c reagir com d para formar cd, ento se ab reagir com cd os produtos sero ad e cb (Lei das Propores Recprocas - Richter). Como exemplo, podemos considerar as seguintes reaes, dadas, em notao moderna, por: 2K+I2 2KI Pb+Cl2 PbCl2

2KI + PbCl2 2KCl + PbI2 Da teoria atmica de Dalton destacam-se as seguintes definies: a) Um tomo a menor partcula de um elemento que mantm suas propriedades. b) Um elemento uma substncia que constituda por tomos iguais.

IFES

Pg. 7

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

c) Um composto uma substncia que formada pela fixao de tomos diferentes combinados em propores fixas. Dalton descrevia uma partcula gasosa sendo constituda por um tomo central, de matria slida, extremamente pequena, cercada por uma atmosfera de calor, altamente densa nas proximidades do tomo, que vai rarefazendo-se gradualmente (de acordo com alguma potncia da distncia). Nas suas proposies Dalton dizia: Quando dois fluidos elsticos, nomeados A e B, so misturados, no h qualquer repulso mtua entre suas partculas, isto , as partculas de A no repelem as de B, como elas se repelem umas s outras (isto , s A repele A, ou s B repele B). Conseqentemente, a presso ou peso total sobre qualquer partcula deve-se apenas quelas de sua prpria espcie. J que as partculas de diferentes gases no interagiam quimicamente, uma possvel conseqncia seria vislumbrar a lei das presses parciais: "Em uma mistura gasosa, a presso de cada componente independente da presso dos demais, a presso total (P) igual soma das presses parciais dos componentes". ? ??? = ? 1 ? + ?2 ? + . . . + ? ??? A expresso matemtica da lei de Dalton : ? ??? = ? ??? ? ??? sendo ? ??? a presso parcial de A, ? ???a presso total da mistura e ? ??? a frao molar de A. As proposies de Dalton foram baseadas nas leis ponderais das reaes qumicas, observadas e constatadas como vlidas em quaisquer reaes. As leis ponderais um conjunto de postulados, que relacionam a massas dos reagentes e produtos. Dalton correlacionou os pesos relativos das unidades fundamentais dos elementos qumicos com as combinaes que estes apresentavam em seus compostos, considerando que todas as partculas de hidrognio, de oxignio etc., existentes em qualquer composto desses elementos seriam iguais em peso, tamanho ou forma; da mesma maneira, qualquer partcula de gua seria igual a qualquer outra partcula de gua.

IFES

Pg. 8

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

As partculas constituintes das substncias simples, contendo apenas um tipo de elemento, foram chamadas de partculas ltimas, que so os nossos tomos.

Fig. 2

No livro Novo Sistema, ele demonstrou que gases diferentes no podem ter partculas de mesmo tamanho. A afirmao final de Dalton, contudo, no verdadeira, uma vez que ela se choca com a hiptese de Avogadro (em 1811), a qual afirma que: Volumes iguais de gases diferentes contm o mesmo nmero de molculas.

Sua primeira tabela de pesos relativos das partculas ltimas dos corpos gasosos e outros, de 1803, est reproduzida na Tabela 1.
IFES

Pg. 9

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Tabela 1: Os pesos atmicos segundo Dalton: primeira tabela de pesos atmicos, apresentada oralmente por Dalton em 1803 e publicada como artigo nas Memoirs of the Philosophical Society of Manchester (2nd series v. 1, p. 271-287, 1805). O padro o tomo de hidrognio.

Pesos atmicos (sic) ESPCIE QUMICA Hidrognio Azoto Carbono Amnia Oxignio gua Fsforo Hidrognio fosforetado (PH3) Gs nitroso (NO) ter xido gasoso de carbono (CO) xido nitroso (N20) Enxofre Acido ntrico (NO2) Hidrognio sulfuretado (H2S) cido carbnico (CO2) lcool cido sulfuroso (SO2) cido sulfrico (SO3) Hidrognio carburetado da gua estagnada (CH4) Gs olefiante (C2H4)

1805 1 4.2 4.3 5.2 5.5 6.5 7,2 8.2 9.3 9.6 9.8 13.7 14.4 15.2 15.4 15.3 15.1 19.9 25.4 6.3
5.3

1808 1 5 5 6 7 8 9 12 12 17 13 19 16 19 16 4 34 7
6

1. 2 O tomo. A unidade fundamental da matria. Com o advento da cincia experimental nos sculos XVI e XVII, os avanos na teoria atmica tornaram-se mais rpido. Os qumicos perceberam que todos os lquidos, gases e slidos podem ser decompostos em seus constituintes fundamentais, ou elementos. Por exemplo, descobriu-se que o sal composto de dois elementos diferentes, sdio e cloro, conectados em uma unio ntima conhecida

IFES

Pg. 10

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

como ligao qumica. O ar, no entanto, provou ser uma mistura de gases nitrognio e oxignio. 1.2 Caracterstica da Matria. O termo estado da matria refere forma fsica em que a matria existe: slido, lquido e gs. Os slidos so caracterizados com tendo tanto uma forma como volume definido. Em um slido as foras que mantm as molculas, ou tomos, so fortes. No requerem, portanto, apoio externo para manterem a configurao. Suas partculas esto ordenadas e vibram rotacionalmente, apenas. Os lquidos tm o volume definido, mas forma indeterminada (tomam a forma de seus recipientes) e so ligeiramente compressvel. As foras que mantm as molculas ou tomos de um lquido so mais fracas do que nos slidos. Suas partculas esto dispostas aleatoriamente, mas prximas. Os gases so facilmente compressveis e capazes de expanso infinita. Sua forma indefinida e o seu volume indeterminado. As foras atrativas so quase inexistentes. A distncia entre elas muito grande e varivel e suas partculas se movem desordenadamente ao imprevisvel. Contudo, os diferentes estados da matria tm uma coisa em comum: todos eles podem ser divididos em unidades fundamentais chamadas tomos.

O estado slido. Foras de coeso so maiores do que as de repulso; apresenta retculo cristalino - forma geomtrica definida; o movimento das partculas ocorre somente no retculo cristalino; so muito pouco compressveis.

Fig. 3

IFES

Pg. 11

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

O estado Lquido. As foras de coeso e repulso se igualam; no apresenta retculo cristalino; apresenta tenso superficial; podem ser comprimidos.

Fig. 4

O Estado Gasoso. As foras de repulso so maiores do que as de coeso; h grande expansibilidade; grande compressibilidade e as partculas movimentam-se com grande velocidade.

Fig. 5

1. 3 A Estrutura do tomo Um grande nmero de estudos, iniciados por volta de 1850, demonstrou a existncia de uma estrutura interna no tomo constitudo por partculas menores, que se designou por partculas subatmicas. O cientista Thomson realizou, no final do sculo XIX, uma srie de experincias que lhe permitiram concluir que o tomo no era apenas uma esfera indivisvel como tinha dito Dalton. Esta esfera tinha carga positiva e no seu interior, partculas com carga eltrica negativa, a que se deu o nome de eltrons.

IFES

Pg. 12

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

1.4 O modelo de Thomson. O modelo de Thomson, tambm conhecido por pudim de passas, representa o tomo como uma esfera macia de carga positiva, uniformemente distribuda, onde se encontrariam incrustadas pequeninas esferas de carga negativa que tomaram o nome de eltrons.

O modelo de Thomson, tambm conhecido por pudim de passas.

Fig. 6

1.5 Modelo Atmico de Rutherford Em 1910, um antigo aluno de Thomson, Ernest Rutherford (1871-1937) concebeu, com base em estudos de fenmenos radioativos, um novo modelo atmico. Segundo o modelo de Rutherford, toda a carga positiva do tomo est concentrada numa pequena zona densa e central a que chamou ncleo, e as partculas de carga negativa, os eltrons, encontram-se em movimento em torno do referido ncleo. Rutherford, aps diversas experincias, concluiu que: 1. A maior parte do tomo era espao vazio; 2. Na regio central do tomo concentra-se toda a massa do tomo; 3. O ncleo tem carga positiva; 4. Os eltrons giram em torno do ncleo, tal como os planetas em torno do Sol.
Pg. 13

IFES

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Este modelo, apesar de extremamente til no conseguia explicar o fato de a matria ser estvel uma vez que a atrao eletrosttica entre os eltrons e o ncleo positivo implicava necessariamente que as cargas negativas colidissem com a regio positiva originando partculas materiais instveis o que no se observava. Esses eltrons no poderiam estar parados, pois eles cairiam em direo ao ncleo devido atrao coulombiana, ento Rutherford props que os eltrons estariam girando em torno do ncleo em rbitas circulares. No entanto, isso no resolvia o problema da estabilidade do ncleo, pois cargas eltricas aceleradas emitem energia, e a perda de energia faria os eltrons espiralarem rapidamente em direo ao ncleo, emitindo radiao em todos os comprimentos de onda e tornando os tomos instveis. Esse modelo atmico no era satisfatrio, pois os tomos obviamente so estveis.

tomo de BohrRutherford com um ncleo central, formado por prtons, nutrons e os eltrons circunscritos a rbitas circulares.

Fig. 7

1.6 A Contribuio De Max Planck E Einstein Em 1900, Max Planck, fsico alemo, descobriu que tomos ou molculas absorviam ou emitiam energia apenas em quantidades discretas, ou seja, em parcelas pequenas e muito bem definidas. Definiu o conceito de quantum como sendo a quantidade de energia que pode ser emitida ou absorvida na forma de radiao eletromagntica. Acabara de conceber a idia de energia descontnua, ou quantizada. Albert Einstein, em 1905, chamou os quanta de Planck de photons (ftons) e estabeleceu, ainda, que energia tem massa. Cada tomo capaz de emitir ou absorver radiaes eletromagnticas, mas apenas em algumas freqncias que so caractersticas de cada um dos elementos qumicos diferentes.

IFES

Pg. 14

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Com o espectro, tanto de emisso e absoro, caracterstica de cada elemento, que usado para identificar cada um dos elementos da tabela peridica pelo simples visualizao e anlise da posio de absoro ou emisso em suas linhas de espectro.

Fig. 8. O espectrgrafo rudimentar.

Fig. 9. Espectroscopia de emisso.

IFES

Pg. 15

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

1.7 O modelo de Niels Bhr. Em 1911, Ernest Rutherford, realizou um experimento, para comprovar o modelo proposto atmico por Thomson, que consistiu em bombardear uma fina folha de ouro (0,0001 ? ? ? )? com partculas positivas e pesadas, denominadas partculas alfa (), emitidas por um elemento radioativo chamado polnio. Niels Bohr completou, que completou o modelo proposto por Rutherford, sugeriu que: I. Os eltrons se movem em torno do ncleo com rbitas circulares; II. III. A cada rbita corresponde uma determinada energia; Os eltrons com mais energia movem-se em rbitas mais afastadas do ncleo.

Durante a realizao da experincia, Rutherford observou que: a) a maioria das partculas atravessaram a folha de ouro sem sofrer desvios e sem alterar a superfcie da folha de ouro; b) algumas partculas sofreram desvios ao atravessar a folha de ouro; c) muito poucas partculas no atravessaram a folha de ouro e voltaram (fig.8).

Fig. 10: O experimento de Ernest Rutherford

IFES

Pg. 16

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Fig. 11. O experimento de Niels Bhr

1.8 Eletrosfera. As idias estabelecidas por Bhr colaboraram para estabelecer que no moderno modelo atmico, os eltrons devem se distribuir na eletrosfera do tomo em determinados nveis de energia (n).

Tabela 2.: Nveis com o nmero mximo de eltrons permitidos. Camada K L M N O P Q Nvel de energia (n) 1 2 3 4 5 6 7 Nmero mximo de eltrons 2 8 18 32 32 18 8

1.9

A Mecnica Quntica e o estudo da estrutura eletrnica dos tomos. Com a Mecnica Quntica surgem trs nmeros qunticos para descrever a distribuio dos eltrons no tomo, ou seja, para descrever as orbitais atmicas. Estes nmeros qunticos, que resultam da equao de Schrdinger, so: nmero quntico principal, n, nmero quntico de momento angular, L, e nmero quntico magntico, m.

IFES

Pg. 17

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

19.1 O nmero quntico principal. Est relacionado com a distncia mdia de um eltron ao ncleo. Para os tomos conhecidos atualmente, os eltrons ocupam 7 nveis de energia (camadas de eltrons), representados por letras maisculas: K, L, M, N, O, P e Q , e identificados atravs de nmeros qunticos, denominados principais ou primrios, que so, respectivamente: 1, 2, 3, 4, 5, 6 e 7.

Fig. 12. Nmero quntico principal.

1.9.2 O nmero quntico de momento angular (l). Est relacionado com a forma da orbital. Os valores possveis dependem do nmero quntico principal e so todos os inteiros de 0 at n 1.

Fig. 13: Formas de orbitais.

O valor de l define o momento angular do eltron, sendo que o aumento do seu valor implica o aumento correspondente do valor do momento angular. Deste modo a energia cintica do eltron associada ao movimento angular e est
IFES

Pg. 18

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

dependente da energia total do eltron e naturalmente esses valores permitidos de l esto associados ao nmero quntico principal. Para um dado valor de n, l pode ter como valores possveis os nmeros inteiros de 0 a (n - 1). Por exemplo: Se n = 1, existe apenas um nico valor de nmero quntico de momento angular possvel (l = n - 1 = 1 - 1 = 0). Se n = 2, existem dois valores de l possveis, 0 e 1. Se n = 3, h trs valores de l, nomeadamente 0, 1 e 2.

Tabela 3. Nmeros Qunticos de Momento Angular.

Nmero quntico Nmero quntico Estado principal orbital atmico n=1 n=2 n=3 l=0 l=0 l=1 l=0 l=1 l=2 1s 2s 2p 3s 3p 3d

Fig. 14. rbita era circular (s), elpticas (p, d, f).

1.9.3 O nmero quntico magntico. Est relacionado com a orientao da orbital no espao. Este toma todos os valores de L at + L, passando pelo 0.

IFES

Pg. 19

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Fig. 15. Nmero quntico magntico.

Fig. 16. Os vetores momentos angulares.

Tabela 4. Nmeros Qunticos.

l orbital l Orientaes

0 s 0 1

1 p -1, 0, +1 3

2 d -2, -1, 0, +1, +2 5

3 f -3, -2, -1, 0, +1, +2, +3 7

IFES

Pg. 20

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

1.9.4 Nmero quntico de spin eletrnico. O eltron, alm de gerar um momento magntico devido ao seu movimento angular, possui por si s um momento angular intrnseco. Uma partcula carregada, quando em rotao, comporta-se como um pequeno m. Por isso dizemos que o eltron tem um momento angular de spin. Se pensarmos nos eltrons a rodarem sobre o seu prprio eixo (como o planeta Terra), as suas propriedades magnticas podem ser justificadas. De acordo com a teoria eletromagntica, qualquer carga em rotao gera um campo magntico em seu torno. Como o movimento de rotao do eltron pode ter dois sentidos (sentido horrio e anti-horrio) pode ter dois valores. Deste modo o nmero quntico de spin eletrnico (ms) pode tomar os valores 1/2 e +1/2. Uma demonstrao inquestionvel da existncia do spin eletrnico foi conseguido por Otto Stern e Walter Gerlach, ambos fsicos alemes, em 1924. O seu dispositivo experimental consistia num feixe de tomos, produzidos num forno quente, que era injetado atravs de um campo magntico no homogneo. A interao entre um eltron e o campo magntico provoca um desvio do seu trajeto linear. Como os movimentos de spin so completamente aleatrios, metade dos tomos so desviados numa direo e a outra metade noutra. No anteparo detector conseguem-se determinar duas regies de igual intensidade.

Fig. 17

IFES

Pg. 21

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Fig. 18

1.10 Descoberta do nutron. Em 1932, o fsico ingls James Chadwick constatou que os ncleos dos tomos, assim como as prprias partculas alfa, continham em sua estrutura, alm dos prtons que lhes conferiam carga positiva, outras partculas, de carga eltrica neutra e massa aproximadamente igual do prton, que evitam a repulso dos prtons, denominadas de nutrons. A descoberta da existncia dessa partcula foi possvel graas ao grande sucesso da aplicao do Princpio da Conservao da Quantidade de Movimento. Segundo este, a conservao da quantidade de movimento total de um sistema ocorre se a resultante das foras externas que atuam sobre o sistema for nula. Este princpio ganhou enorme importncia, de forma que ficou conhecido como uma das leis fundamentais da natureza, sendo aplicada em todos os campos da cincia Fsica. A experincia que J. Chadwick realizou consistiu, basicamente, em fazer com que feixes de partculas alfa se colidissem com uma amostra de berlio. Dessa coliso apareceu um tipo de radiao que levaram muitos cientistas a acreditar que se tratava de raios gama. Aps realizar vrios clculos, James concluiu que no se tratava de raios gama, a radiao invisvel era formada por nutrons.

Fig. 19
IFES

Pg. 22

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

O nutron eliminado, ao atravessar um campo eltrico, no sofre desvio, permitindo concluir que o nutron uma partcula que no possui carga eltrica, mas que possui massa praticamente igual a do prton. Para comprovar que realmente se tratava de nutrons, Chadwick mediu a massa dessas partculas, pois segundo Rutherford elas tinham massa igual do prton.

1.11 Modelo De Sommerfeld. Em 1916, o fsico alemo Arnold Johannes Wilhelm Sommerfeld, baseado na mecnica quntica, apresentou um novo modelo atmico sobre o qual afirmava que os eltrons descreviam rbitas circulas e elpticas ao redor do ncleo. Considerou, ainda, que a energia liberada como fton era pelo fato de as camadas eletrnicas possurem certas subdivises (subnveis energticos - s, p, d, f). Para ele, uma rbita era circular (s) e as demais, elpticas (p, d, f).

Fig. 20. O modelo de Sommerfeld.

1.12 Modelo de Schrdinger: modelo atual. As experincias do modelo de Bohr foram muito teis, mas a cincia, em evoluo, abandonou a idia de rbitas estacionrias regidos pelas leis da mecnica clssica. Evoluiu para uma nova mecnica: a mecnica quntica. Seus pais eram: Werner Karl Heisenberg (1901-1976), Erwin Schrdinger (1887-1961) e Paul Dirac (19021984). Eles abandonaram o conceito de rbita estacionria, principalmente porque no se pode localizar a posio exata de um eltron em um dado instante. No modelo de Schrdinger abandona o conceito de eltrons como minsculas esferas carregadas que giram em torno do ncleo, que uma extrapolao a partir da experincia nvel macroscpica para o pequeno tamanho do tomo. Em vez disso, a trajetria dos eltrons de Schrdinger a de uma onda. Neste caso, o
IFES

Pg. 23

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

eltron no considerado como uma partcula; ele considerado como um conjunto das ondas que vibram em redor do ncleo, com uma provvel presena em uma regio definida do espao. Esta rea conhecida como probabilidade orbital. Portanto, os cientistas abandonaram a ideia de que o eltron descrevia uma trajetria definida em torno do ncleo e passaram a admitir que existam zonas onde h maior probabilidade de encontrar os eltrons, designadas por orbitais.

Fig. 21. Diferena entre orbitais.

Vejamos alguns exemplos:

Fig. 22: Orbitais s.

IFES

Pg. 24

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Fig. 23. Orbitais p.

Fig. 24. Orbitais d.

Fig. 25. Orbitais f.

IFES

Pg. 25

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

A EVOLUO DO MODELO DO TOMO RESUMO TEORIA DE DALTON A) Cada elemento composto de minsculas partculas indestrutveis chamadas tomos. tomos no podem ser criados nem destrudos durante uma reao qumica. B) Todos os tomos de um elemento so semelhantes em massa (peso) e outras propriedades, mas os tomos de um elemento so diferentes do resto dos elementos. C) Em cada um dos seus compostos, os diferentes elementos se combinam em propores numricas simples: assim, um tomo de um com um tomo de B (AB), ou um tomo A com dois tomos de B (AB2). Teoria atmica de Dalton levou "Lei das propores mltiplas, que afirma: Se dois elementos formam mais do que um nico composto simples, as massas de um elemento se combina com uma massa fixa de um segundo elemento numa simples razo inteira. Exemplo: o hidrognio e o oxignio se combinar formando 2 compostos diferentes: a gua e a gua oxigenada. No primeiro, 11,11 g de H2O combinam-se a 89,99 g de O, formando 100 g de gua. No segundo, 100 g de H2O2 so formadas por 5,88 g de H e 94,11 g de O. Como se v: 5,88 praticamente metade de 11,11, donde se verifica a veracidade da lei. MODELO ATMICO DE THOMSON Neste modelo, concebido em 1904, o tomo constitudo por uma esfera de carga eltrica positiva, na qual esto imersos os eltrons com carga eltrica negativa.

IFES

Pg. 26

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

A) Modelo de Dalton, B) Modelo de Thompson.


Fig. 26

MODELO ATMICO DE RUTHERFORD Neste modelo, concebido em 1911, o tomo constitudo por um ncleo, portador de carga eltrica positiva, volta do qual rodam os eltrons, descrevendo rbitas elpticas. MODELO ATMICO DE BOHR Neste modelo, concebido em 1913, o tomo constitudo por um ncleo, tal como no modelo de Rutherford, mas em que os eltrons se movem em rbitas circulares em torno do ncleo, correspondendo a cada uma delas um nvel de energia. Os eltrons podem passar de uma rbita para outra por absoro ou emisso de energia.

Fig. 27. O Modelo de Bohr.

IFES

Pg. 27

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

MODELO ATMICO ATUAL MODELO DA NUVEM ELETRNICA. Os cientistas abandonaram a idia de que o eltron descrevia uma trajetria definida em torno do ncleo e passaram a admitir que existam zonas onde h maior probabilidade de encontrar os eltrons, designadas por orbitais.

Fig. 28. O modelo da Nuvem Eletrnica.

Fig. 29

IFES

Pg. 28

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

UNIDADE II

2.1. O PRINCPIO DE EXCLUSO DE PAULI. O princpio de excluso de Pauli sugere que apenas dois eltrons com spins opostos podem ocupar um orbital atmico. Dito de outra maneira, no existem dois eltrons com os mesmos 4 nmeros qunticos n, l, m, s. Princpio de excluso de Pauli sugere que um orbital atmico um estado de energia que tm limite de espao para acomodar eltrons. 2.2. PRINCPIOS DE AUFBAU OU REGRA DE KLECHKOWSKI. Os eltrons so preenchidos de acordo com um esquema conhecido como o princpio de Aufbau, que corresponde (na maior parte) para aumentar a energia das subcamadas.

Fig. 30

Ordem de preenchimento: 1s > 2s > 2p > 3s > 3p > 4s > 3d > 4p > 5s > 4d > 5p > 6s > 4f > 5d > 6p > 7s > 5f > 6d > 7p.
IFES

Pg. 29

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

2.3. CONFIGURAO ELETRNICA. Porque um eltron gira sobre seu eixo, ele cria um campo magntico. Para dois eltrons no mesmo orbital, as rotaes devem ser opostas entre si (para que os campos magnticos sejam orientados em duas direes distintas). Neste caso, o tomo nomeado diamagntico, pois tem os dois eltrons emparelhados (spins emparelhados). tomo paramagntico tem um orbital desemparelhado (somente 1 eltron no orbital). Os elementos diamagnticos se agrupam em blocos sem orientao polar definida, de modo que no reagem a campos magnticos. Assim, o princpio de equilbrio ocorre quando os eltrons esto emparelhados. A distribuio de eltrons entre os orbitais de um tomo chamada de configurao eletrnica. Como vimos os subnveis so designados por letras: s (sharp = ntido), p (principal), d (diffuse = difuso), f (fundamental) e os g, h e i, existentes somente na teoria, pois no h, ainda, tomos com tantos eltrons se existirem ser necessrio utilizarmos esses subnveis. A camada K composta pelo subnvel s. A camada L composta pelos subnveis s e p. A camada M composta pelos subnveis s, p e d. A camada N composta pelos subnveis s, p, d e f. A camada O composta pelos subnveis s, p, d, f e g. A camada P composta pelos subnveis s, p, d, f, g, e h. A camada Q composta pelos subnveis s, p, d, f, g, h e i Como os momentos angulares spin e orbital se combinam (isto , se acoplam) de modo vetorial e como no existem dois eltrons com os mesmos 4 nmeros qunticos (n, l, m, s) teremos:

Fig. 31: Configurao eletrnica.

IFES

Pg. 30

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Tabela 5: Distribuio eletrnica.

ml 0 0 -1, 0, 1 0 -1, 0, 1 -2, -1, 0, 1, 2 0 -1, 0, 1 -2, -1, 0, 1, 2 -3, -2, -1, 0, 1, 2, 3

Nmero de orbitais 1 1 3 1 3 5 1 3 5 7

Orbital 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f

Eltrons emparelhados

Nmero de eltrons 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14

1 0 2 0 1 3 0 1 2 4 0 1 2 3

Nmero mximo de eltrons em cada nvel de energia determinado pela equao de Rydberg: x = 2n2. K 2 L 8 M N O P Q 18 32 50 72 98

O elemento de nmero atmico 112 apresenta o seguinte nmero de eltrons nas camadas energticas: K 2 L 8 M N O P Q 18 32 32 18 2

Um esquema feito para auxiliar na distribuio dos eltrons pelos subnveis da eletrosfera o diagrama de Linus Pauling (ou diagrama de Pauling).

IFES

Pg. 31

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Fig. 32: Diagrama de Pauling.

Ordem do diagrama : 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p6, 4s2, 3d10, 4p6, 5s2, 4d10, 5p6, 6s2, 4f14, 5d10, 6p6, 7s2, 5f14, 6d10, 7p6. No necessrio memorizar o seguimento do diagrama, pois a ordem na qual os eltrons so preenchidos pode ser lida a partir da tabela peridica.
1A 1 H 1s1 3 Li 1s2 2s1 11 Na [Ne] 3s1 4 Be 1s2 2s2 12 Mg [Ne] 3s2 5 B 1s2 2s22p1 13 Al [Ne] 3s23p1 6 C 1s2 2s22p2 14 Si [Ne] 3s23p2 7 N 1s2 2s22p3 15 P [Ne] 3s23p3 8 O 1s2 2s22p4 16 S [Ne] 3s23p4 9 F 1s2 2s22p5 17 Cl [Ne] 3s23p5 2A 3A 4A 5A 6A 7A 8A 2 He 1s2 10 Ne 1s2 2s22p6 18 Ar [Ne] 3s23p6 8
IFES

Pg. 32

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

1A 1s 2A 2s 3s 4s 5s 6s 7s

3A

4A

3d 4d 5d 6d 4f 5f

5A 6A 1p 2p 3p 4p 5p 6p

7A

1s

IFES

Pg. 33

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

2.4. Propriedades dos ons monoatmicos. Os eltrons na camada mais externa (aquelas com o maior valor de n) so os mais enrgicos, e so os que esto expostos a outros tomos. Esta camada conhecida como a camada de valncia. Elementos com propriedades semelhantes, geralmente tm configuraes semelhantes na camada exterior. Por exemplo, ns j sabemos que os metais alcalinos (Grupo 1A) sempre formam ons com uma carga de 1 (o eltron "extra" s1 eltron o que ser perdido), ordem energtica (ordem de preenchimento): 1A Li 1s 2 2s 1 Na 1s 2 2s 2 2p 6 3s 1 K 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 4s 1 Li + Na + K+ 1s 2 1s 2 2s 2 2p 6 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6

Os Grupos II e III (metais) tambm tendem a perder todos os seus eltrons de valncia para formar ctions. Be 1s 2 2s 2 Mg 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 2A Al 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 1 2A Be 2 + 1s 2 Mg 2 + 1s 2 2s 2 2p 6 Al3+ 1s 2 2s 2 2p 6

O Grupo IV e V (metais) pode perder tanto os eltrons do subnvel p, ou de ambos os s e SUBCAMADAS p, conseguindo assim uma pseudoconfigurao de gs nobre. Sn 2 + [Kr] 4d 10 5s 2 Sn 4 + [Kr] 4d 10 Pb [Xe] 4f 14 5d 10 6s 2 6p 2 Pb 2 + [Xe] 4f 14 5d 10 6s 2 Pb 4 + [Xe] 4f 14 5d 10 5A Bi [Xe] 4f 14 5d 10 6s 2 6p 3 Bi 3 + [Xe] 4f 14 5d 10 6s 2 Bi 5 + [Xe] 4f 14 5d 10 Os Grupo IV - VII (no-metais) ganham eltrons at sua camada de valncia se completar (8 eltrons). 4A 4A 5A 6A 7A C N O F 1s 2 2s 2 2p 2 1s 2 2s 2 2p 3 1s 2 2s 2 2p 4 1s 2 2s 2 2p 5 C4 N3 O2 F1s 2 2s 2 2p 6 1s 2 2s 2 2p 6 1s 2 2s 2 2p 6 1s 2 2s 2 2p 6 Sn [Kr] 4d 10 5s 2 5p 2

IFES

Pg. 34

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Os gases nobres do grupo VIII j possuem uma camada externa completa, portanto, eles no tm tendncia para formar ons. 8A Ne 1s 2 2s 2 2p 6 Ar 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 Metais de transio (grupo B) normalmente tm duas formas de perder os eltrons de valncia (s), mas tambm pode perder eltrons de alto nvel d. B Fe 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 6 4s 2 Fe 2 + Fe 3 + 2.5. Propriedades peridicas dos elementos. A fora de qualquer modelo que est na capacidade de explicar as observaes experimentais. I. O raio atmico. A primeira propriedade a explorar o raio atmico. difcil definir uma fronteira ntida entre a distncia dos eltrons de qualquer tomo em particular e do ncleo, pois o tomo no tem forma delimitada, no apresenta limite para sua nuvem eletrnica. Por isso, algumas aproximaes so feitas para determinar este parmetro. Por exemplo, a distncia entre os dois tomos de cloro no Cl2 1,988. Para obter o raio atmico toma-se a distncia entre os dois ncleos, que a soma dos dois raios atmicos do cloro. Portanto, o raio atmico do cloro 0,994 , ou: 0,994 = (1,988/2) . Os raios atmicos, determinados desta forma, tambm so chamados de raios covalentes. 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 6 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 5

Fig. 33: Raios atmicos.


IFES

Pg. 35

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Fig. 34: Raio Atmico.

Fig. 35: Raio Atmico dos Elementos.


IFES

Pg. 36

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

A variao do raio atmico aparece claramente no grfico acima. Note que h um decrscimo atravs do perodo. Isso ocorre porque ao longo do perodo existe a adio de eltrons na camada de valncia e, simultaneamente, um aumento da carga nuclear. Com o aumento da carga nuclear, todos os eltrons so atrados mais fortemente e, portanto, fica mais prximo do ncleo. O efeito mais claro no segundo e terceiro perodos, que no incluem os elementos de transio. O decrscimo interrompido nos elementos de transio, porque a adio dos eltrons de valncia no feita na camada de valncia, mas no subnvel (n-1)d. A distncia mdia entre o ncleo e esses eltrons menor do que a distncia mdia entre o ncleo e a camada de valncia, isso porque os eltrons internos servem parcialmente de proteo entre o ncleo e a fora de atrao exercida pelo ncleo; o que equivale dizer que: Os eltrons externos experimentam uma repulso dos eltrons internos, o que compensa parcialmente (ou blinda) a atrao do ncleo. O efeito de blindagem reduz a carga positiva que os eltrons internos sofrem. Veja na tabela abaixo:
Tabela 6: Raios Atmicos do Grupo IVB

tomo Carga Nuclear Configurao eletrnica Raio, nm Ti 22+ [Ar] 3d24s2 0,132 2 2 Zr 40+ [Kr] 4d 5s 0,145 2 2 Hf 72+ [Xe] 5d 6s 1,144

V.II. Energia de Ionizao. A energia necessria para remover um eltron de um tomo chamada de energia de ionizao: E1 para o primeiro eltron, E2 para o segundo e Em para o m-simo eltron. Ne(g) Ne+(g) + eNe+(g) Ne+2(g) + eNa(g) Na+(g) + eNa+(g) Na+2(g) + eE1 = 497 kcal/mol E2 = 947 kcal/mol E1 = 119 kcal/mol E2 = 1091 kcal/mol

IFES

Pg. 37

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Fig. 36: Medidas das energias de ionizao para os tomos de Nenio e de Sdio.

(Fonte: Pimentel & Spratley, 1978)

As medidas de Em implicam na transferncia de energia ao tomo e na deteco dos eltrons quando eles so arrancados. Assim, a energia de Ionizao I a energia mnima necessria para remover um eltron de um tomo na fase gasosa: A (g) A+ (g) + e I = E(A+(g) ) E(A (g))

Em geral aumenta com o perodo, devido ao aumento da carga nuclear (maior atrao do ncleo) e decresce nos grupos, devido ao aumento do nmero de camadas. Veja abaixo:

Fig. 37: Energia de Ionizao.

IFES

Pg. 38

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Note-se que, ao longo de um grupo, a energia de ionizao diminui com o aumento do nmero atmico. Tal fato pode interpretar-se se pensar que, dentro de um grupo, um aumento do nmero atmico corresponde a um aumento do perodo; por isso, os eltrons de valncia vo-se situando em nveis cada vez mais externos e, conseqentemente, mais afastados do ncleo. Este afastamento compensa o aumento da carga nuclear e, por isso, a energia de ionizao diminui. II. Afinidade eletrnica. A afinidade eletrnica ou eletro-afinidade pode ser definido como a quantidade de energia liberada no processo em que um tomo isolado, no seu estado fundamental, recebe um eltron, formando um on negativo (nion), conforme a reao: X ( g ) + e X ( g ) A liberao de energia mede o quo fortemente o eltron se liga ao tomo, portanto quanto mais negativo o valor da afinidade eletrnica, maior a tendncia do tomo em receber o eltron. Isso, porm, no impede que alguns elementos tenham afinidade eletrnica positiva, o que indica uma baixssima tendncia de receber eltrons e a necessidade de absorver energia para poder ganhar eltrons.

Fig. 38: Eletroafinidade.

IFES

Pg. 39

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

As afinidades eletrnicas, em geral, tm valores menos negativos ao longo de um grupo (descendo), porque a camada de valncia est progressivamente mais distante do ncleo e a blindagem das camadas internas mais efetiva na compensao do aumento da carga nuclear. Uma exceo a essa regra que o flor menos negativo que o cloro. Uma possvel explicao para esse resultado baseia-se no fato de que, o flor, por ser o menor tomo do grupo dos halognios, no pode ter a fora de repulso inter-eletrnica na camada mais externa ignorada. Para converter F0 em F , o oitavo eltron estaria comprimido na camada n = 2, por esta ser muito pequena e com isso, a repulso entre eltrons seria relativamente grande, reduzindo assim a afinidade eletrnica do flor. Os elementos do grupo dos halognios so os tomos que possuem maior afinidade eletrnica devido ao reduzido tamanho dos tomos, carga nuclear efetiva relativamente grande e necessidade de apenas um eltron para alcanar a configurao eletrnica de gases nobres (regra do octeto). Os gases nobres tm valores nulos para a eletroafinidade.

Tabela 7: Afinidades eletrnicas dos elementos do grupo principal (em eV).

Como podemos explicar o decrscimo na afinidade eletrnica entre o Li e o Be, apesar do aumento da carga nuclear? As configuraes eletrnicas so: Li [He] 2s1 Be [He] 2s2. Assim o eltron adicional no ltio entra em um orbital 2s, mas no berlio ele deve entrar no orbital 2p e deste modo est menos ligado. Ou seja, a carga nuclear est to bem blindada que no berlio o ganho de eltron endotrmico.
IFES

Pg. 40

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Tabela 8: Nmero de oxidao dos Elementos.

IFES

Pg. 41

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

III. Tamanho dos ons. O tamanho do on tambm depende da carga nuclear, do nmero de eltrons e dos orbitais que contenham os eltrons de valncia. Os ctions deixam vago o orbital mais volumoso e so menores do que os tomos que lhes do origem.

IFES

Pg. 42

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

UNIDADE III

3.1 Ligaes entre os tomos. Praticamente todas as sustncias que encontramos na natureza esto formadas por tomos unidos. As intensas foras que mantm unidos os tomos nas diversas sustncias se denomina ligaes qumicos. Os tomos se unem porque, ao estar unidos, adquirem uma situao mais estvel que quando esto separados. Os gases nobres tm muito pouca tendncia a formar compostos e geralmente so encontrados na natureza como tomos isolados. Seus tomos, exceto o Helio, tm 8 eltrons em seu ltimo nvel. Esta configurao eletrnica extremadamente estvel e a ela deve sua pouca reatividade. Portanto, a situao de maior estabilidade somente ocorre quando o nmero de eltrons que possuem os tomos em seu ltimo nvel igual a oito (estrutura que coincide com a dos gases nobres). Este princpio recebe o nome de regra do octeto. Embora no seja geral para todos os tomos, til em muitos casos e aplicvel aos principais grupos de elementos, especialmente ao carbono, nitrognio, oxignio e halognios, mas tambm a metais como o sdio ou o magnsio. 3.2 Regra do octeto. De acordo com esta teoria, os tomos dos elementos ligam-se uns aos outros na tentativa de completar a sua camada da valncia. Isso pode ser conseguido de diversas maneiras, dando origem a diversos tipos de ligaes qumicas, que incluem a partilha de eltrons entre tomos.

IFES

Pg. 43

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Tabela 9: Distribuio eletrnica dos gases nobres.

Distribuio Eletrnica dos Gases Nobres Gs No Nobre atmico He Ne Ar Kr Xe Ra 2 10 18 36 54 86 Distribuio dos eltrons por camadas 1a 2 2 2 2 2 2 8 8 8 8 8 8 18 18 18 8 18 32 8 18 8 2a 3a 4a 5a 6a

Um exemplo prximo de todos a molcula de gua. Vejamos a distribuio eletrnica do oxignio:

Tabela 10: Distribuio eletrnica do oxignio. Oxignio


8O 2

nion do oxignio
28O 2

1s 2s2 2p4

1s 2s2 2p6

Para obedecer regra do octeto, o oxignio precisa para se estabilizar de mais dois tomos na ltima camada. Assim na frmula da H2O cada um dos tomos de hidrognio compartilha um eltron com o tomo de oxignio, que passa a somar oito eltrons na sua ltima camada (adquirida sua estabilidade), conforme figura seguinte:

Fig. 39: A molcula de gua.


IFES

Pg. 44

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

As ligaes qumicas originam-se, portanto, da tendncia dos tomos de ficarem rodeados por um octeto de eltrons, de modo a atingirem o mximo de estabilidade. Nas ligaes qumicas os tomos podem: a) receber; b) ceder ou c) compartilhar eltrons. Conforme essa premissa, as ligaes podem ser de trs tipos: a) inica; b) covalente ou c) metlica.

Fig. 40: Tipos de ligaes.

3.3 Slidos inicos. Os slidos inicos so formados por ons so ligados por fortes foras eltricas (ligaes inicas). Nos slidos inicos, a rede est formada por ons alternadamente positivos e negativos, resultantes da transferncia de um eltron (ou mais) de um tipo de tomo para o outro.

IFES

Pg. 45

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Vejamos um exemplo:

Fig. 41: Slido inico (NaCl).

O NaCl um composto que apresenta ligao inica. I. II. O sdio (Na) como um elemento alcalino, possuindo por isso 1 eltrons no ltimo nvel O cloro (Cl) como um halognio, apresentando 7 eltrons no ltimo nvel. As frmulas eletrnicas para esses tomos so respectivamente: 11Na 1s2 III. IV. V. VI. _2s2 2p6_ 3s1 17Cl 1s2 2s2 2p6__3s2 3p5__

O Cl, que tem 7 eltrons no ltimo nvel, tem grande avidez por capturar mais um eltron; O Na pela sua configurao eletrnica, perdendo seu eltron do ltimo nvel, fica com o octeto no nvel 2. O Na transfere seu eltron 3s1 para o Cl. Eltrons so transferidos dos elementos metlicos para os no metlicos, formando ons metais positivos e ons no metlicos negativos que se agrupam fortemente formando ligaes inicas.

Esta reao pode ser mostrada do seguinte modo:


IFES

Pg. 46

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Na + Cl [Na+1][Cl-1]

Fig. 42: Esquematizao de uma ligao inica.

A estabilidade da rede cristalina mantida pela atrao eletrosttica entre os ons presentes (ons Na+ e Cl-) na molcula NaCl (cloreto de sdio). Devido sua estrutura, slidos inicos tm as seguintes propriedades: 1. Como esses slidos no tm eltrons livres (os ons carregados tm posies fixas), a sua condutividade eltrica muito baixa, so isolantes, portanto. Mas, se uma quantidade apropriada de energia fornecida a um slido inico, de modo que ele se transforme num lquido, ele se torna um bom condutor de eletricidade. 2. So geralmente duros, frgeis e tm um elevado ponto de fuso (normalmente de 600C e 2.000C), devido s foras eletrostticas relativamente intensas entre os ons. 3. Muitos compostos inicos, mas no todos (por exemplo, o CaCO3), so solveis em gua. A tabela seguinte mostra uma lista dos mais comuns ons mono-atmicos, como se pode ver visto todos os elementos tm oito eltrons na camada mais externa (exceto o Li+ e o Be+), lembrando ainda que: Metais so elementos qumicos que apresentam 1 a 3 eltrons no ltimo nvel Chama-se no-metais os elementos qumicos que apresentam de 5 a 7 eltrons no ltimo nvel

IFES

Pg. 47

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Tabela 11

1 Li+ Na+ K+ Rb+ Cs+

2 Be2+ Mg2+ Ca2+ Sr+2 Ba2+

3 Al+3 -

Grupos 4 -

Na tabela abaixo algumas frmulas empricas e suas representaes em termos dos smbolos de Lewis.
Tabela 12: Estruturas de Lewis.

Elementos Na, O

ons

Frmula emprica Na2O

Estrutura de Lewis

Na+ ,

(Na+)2 (

Mg, Br

Mg2+ ,

MgBr3

(Mg2+) (

K, S

K+ ,

K2S

(K+)2 (

Al, F

Al3+ ,

AlF3

(Al3+) (

Na, P

Na+ ,

Na3P

(Na+)3(

IFES

Pg. 48

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Fig. 43: Ligao inica, eletrovalente ou heteropolar.

3.4 Ligao covalente. Como vimos a ligao inica pode ser considerada como a interao eletrosttica entre dois ons. No entanto, certamente, este no o caso das molculas diatmicas como O2, N2, F2 e H2. Neste caso, os dois tomos competem igualmente pelos eltrons. A qumica quntica mostra que a distribuio da funo de onda destes eltrons implica na probabilidade igual de se encontrar o eltron tanto em um tomo quanto no outro. Deste modo, os eltrons so compartilhados pelos dois tomos. Na ligao covalente um ou mais tomos so compartilhados entre dois tomos, gerando uma fora de atrao entre os tomos que participam da ligao. Este compartilhamento muito comum na maioria das molculas orgnicas. A ligao covalente resulta da iterao de tomos que apresentam suas rbitas de valncia quase saturadas de eltrons. Nestas condies, seus eltrons de valncia passam a orbitar indiferentemente nos tomos envolvidos. Na ligao covalente da gua (H20), por exemplo, ocorre uma transferncia parcial de carga fazendo com o oxignio fique levemente positivo e o oxignio, levemente negativo. Este compartilhamento desigual resulta em uma ligao polar.

IFES

Pg. 49

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Fig. 44: Formao da molcula de gua por meio de ligao covalente.

Uma ligao covalente ideal aquela em que os pares de eltrons so igualmente compartilhados.

Fig. 45: Ligaes covalentes.

Ligao Covalente Molecular: esse tipo de ligao se forma quando os tomos envolvidos tendem a receber eltrons. Os pares eletrnicos so unidos devido o compartilhar de seus eltrons, uma vez que impossvel todos os tomos receberem

IFES

Pg. 50

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

eltrons sem ced-los. O par eletrnico formado por um eltron de cada tomo e pertence simultaneamente aos dois tomos. As molculas so estruturas eletricamente neutras constitudas pela no ocorrncia tanto de ganho quanto de perda de eltrons, formando assim estrutura eletronicamente neutra. Por essa razo, essa ligao tambm designada molecular. A gua (H2O) um composto molecular determinado pela ligao de dois tomos de hidrognio e um de oxignio: HOH

Fig. 46: NH3.

IFES

Pg. 51

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Ligao Covalente Dativa: tambm recebe o nome de Ligao Covalente Coordenada, ela representada por um pequeno vetor (seta) e ocorre quando um dos tomos apresenta seu octeto completo e outro necessita adquirir dois eltrons para complet-lo. Essa ligao obedece Teoria do Octeto: Os tomos se unem tentando adquirir oito eltrons na camada de valncia, ou seja, a configurao eletrnica dos gases nobres. Sendo assim, um tomo que j atingiu a estabilidade eletrnica se une a outro que necessite de eltrons para completar a camada de valncia. Um exemplo dessa ligao quando um tomo de enxofre (S) se liga a dois de oxignio (O) para formar o dixido de enxofre (SO2). O=SO A ligao se forma porque estabelecida uma dupla ligao do enxofre com um dos oxignios que necessita de atingir a estabilidade eletrnica, ou seja, oito eltrons na camada de valncia (Regra do octeto). A ligao dativa representada pela seta, onde o enxofre compartilha um par de seus eltrons com o outro oxignio.

Fig. 47: Ligao covalente dativa.


IFES

Pg. 52

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Fig. 48: Ligao dativa.

Tabela 13: Tipos de Ligaes Covalentes. NOME COMUM FRMULA MOLECULAR FRMULA DE LEWIS FORMULA DE KEKUL

Metano

CH4

Amnia

NH3

Etano

C2H6

lcool Metlico

CH4O

Etileno

C2H4

Formaldedo

CH2O

Acetileno

C2H2

Cianeto de Hidrognio

CHN

IFES

Pg. 53

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Identificao da geometria molecular. Como vimos nas ligaes qumicas, o papel fundamental desempenhado pelos eltrons de valncia, e o tipo de ligao, covalente ou inica, depende da eletronegatividade dos tomos. A eletronegatividade a maior ou menor tendncia de um tomo para captar eltrons de outros tomos, aos quais se encontra ligado, usando-se usualmente a escala de Pauling para quantificar.

Tabela 14. Eletronegatividade dos elementos. GRUPO 1 PERODO 1 2 3 4 5 6 7 H 2,1 Li Be 1,0 1,5 Na Mg 0,9 1,2 He B C N O F Ne 2,0 2,5 3,0 3,5 4,0 Al Si P S Cl Ar 1,5 1,8 2,1 2,5 3,0 2 3 4 5 6 7 8

K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr 0,8 1,0 1,3 1,5 1,6 1,6 1,5 1,8 1,9 1,8 1,9 1,6 1,6 1,8 2,0 2,4 3,0 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe 0,8 1,0 1,2 1,4 1,6 1,8 1,9 2,2 2,2 2,2 1,9 1,7 1,7 1,8 1,9 2,1 2,5 Cs Ba Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn * 0,7 0,9 1,3 1,5 1,7 1,9 2,2 2,2 2,2 2,4 1,9 1,8 1,9 1,9 2,0 2,2 Fr Ra ** Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Uub Uut Uuq Uup Uuh Uus Uuo 0,7 0,9

A eletronegatividade aumenta com o aumento do nmero atmico, ao longo de um perodo, e diminui com o aumento do nmero atmico, ao longo de um grupo. A diferena de eletronegatividade entre dois elementos pode ser usada para prever o tipo de ligao entre tomos desses elementos. Assim: .E 1,7 covalente Diferena de eletronegatividade E = entre dois tomos E 1,7 inica

IFES

Pg. 54

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

1. Molcula com dois tomos linear. Exemplos: O2 O=O HCl HCl HF HF H2 HH Cl2 ClCl

2. Molcula com trs tomos pode ser: a. Linear se no sobrar eltrons no elemento central aps estabilizar. Exemplos: HCN CO2 BeH2

HCN O=C=O HBeH b. Angular se sobrar eltrons no elemento central aps estabilizar. Exemplos: H2 O O3 SO2

3. Molcula com quatro tomos pode ser: a. Trigonal Plana se no sobrar eltrons no elemento central aps estabilizar. Exemplos: H2CO3 BH3 SO3

b. Trigonal Piramidal se sobrar eltrons no elemento central aps estabilizar. Exemplos: NH3; PCl3

IFES

Pg. 55

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

NH3

PCl3

4. Molcula com cinco tomos pode ser: a. Tetradrica se no sobrar eltrons no elemento central aps estabilizar. Exemplos: CH4 CH3Cl

3.5 Ligaes Metlicas. Nos metais, os eltrons de valncia movem-se livremente por entre a rede de ons metlicos positivos, no estando localizados em nenhum tomo em particular. Os eltrons que no so de valncia e o ncleo forma um "caroo" eletricamente positivo que envolvida por uma "nuvem", "mar" ou ainda "gs" de eltrons. Os eltrons da nuvem atuam como uma espcie de "cola" mantendo os caroos positivos unidos. Podemos ento visualizar um metal como sendo constitudos por uma rede de ons positivos imersos num "gs" de eltrons no localizados, sendo que estes eltrons que so os responsveis pela ligao metlica.

Fig. 49: Ligao Metlica.


IFES

Pg. 56

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Os metais constituem cerca de das substncias elementares conhecidas e so caracterizados por possurem boa condutibilidade eltrica e trmica, maleabilidade e ductilidade, resistncia ruptura, em virtude de terem um nmero de eltrons de valncia inferior a 4, tendendo portanto a formar ons positivos, baixas energias de ionizao e baixa eletronegatividade. A teoria das bandas explica no s a condutividade dos metais (condutores de eletricidade), mas tambm as propriedades dos semicondutores e dos isolantes.

Fig. 50: Ligao Metlica.


IFES

Pg. 57

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

3.6 Ligaes Secundrias. A denominao de ligao de van der Waals utilizada como denominao geral para todos os tipos de ligaes secundrias (fracas). A principal causa para o ocorrncia de uma ligao deste tipo a polarizao da molcula, existindo pelo menos quatro modalidades deste tipo de ligao:

atrao entre dipolos permanentes; atrao entre dipolos induzidos; foras de disperso; ligao ou "ponte de hidrognio".

Fig. 51

Genericamente podemos dizer que so responsveis pela possibilidade de liquefao e solidificao das molculas. Agem somente quando as molculas esto muito prximas, pois as atraes caem muito rapidamente com a distncia. So facilmente sobrepujadas pela agitao trmica, devido ao baixo ponto de fuso dos compostos moleculares. Em um mesmo composto mais de um tipo de fora de van der Waals pode atuar. Possuem carter no direcional e tendem a formar estruturas no cristalinas, originando slidos com baixo grau simetria, devido pequena intensidade das foras (Figura 51).

Fig. 52

IFES

Pg. 58

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

UNIDADE VI

4. LEIS PONDERAIS. 4.1. Lei das propores definidas.

Em 1799, Joseph Louis Proust descobre a lei das propores definidas, a qual afirma que: Uma dada substncia contm seus elementos constituintes na mesma proporo. Por exemplo, em qualquer amostra de gua (H2O), o hidrognio e o oxignio esto presentes na mesma proporo, em massa, de 1 para 8 (8: 1). Ou seja, 1 g de hidrognio e 8 g de oxignio combinam-se para formar 9 g de gua. Como a combinao sempre na mesma proporo, a presena em excesso de um dos elementos no alterar a quantidade de composto formado. Assim, por exemplo: 3 g de hidrognio e 9 g de oxignio formaro 9 g de gua, restando 2 g e 1 g de hidrognio sem reagir. Esta lei est de acordo com princpio de que cada molcula de um dado composto contm o mesmo nmero de tomos de cada constituinte (teoria atmica). A lei das propores definidas indica que as substncias que participam de uma reao o fazem em quantidades precisas. 4.2. A teoria de Dalton. De sua hiptese Dalton concluiu que: Se dois elementos, A e B, podem formar mais de um composto, ento: As massas de B que combinam com a mesma massa de A (nos diferentes compostos) esto entre si na mesma proporo que pequenos nmeros inteiros.

IFES

Pg. 59

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Por exemplo: Nitrognio e oxignio podem formar vrios compostos: O nitrognio se combina com o oxignio, formando diferentes xidos: N2 O 28 g N+16 g O N2 O2 28 g N+32 g O N2 O3 28 g N+64 g O N2 O5 28 g N+80 g O Verifica-se que, ao permanecer constante a massa do nitrognio e combinarmos massas diferentes de oxignio, formaremos compostos diferentes e estas massas (diferentes) esto entre si numa relao de nmeros inteiros pequenos, ou seja, 1 : 2 : 3 : 4 : 5. Outro exemplo: 1C + 1O 1CO razo 1/1 = 1 1C + 1O2 CO2 razo 1/2 Na primeira reao ocorre a formao do monxido de carbono, cuja proporo de carbono por oxignio uma razo de nmeros inteiros de resultado igual a 1. Na segunda reao, temos a formao do dixido de carbono (CO2), cuja relao carbono por oxignio uma razo de nmeros inteiros 1/2. Dalton observou que:

"As diferentes massas de um elemento, que reagem com a massa fixa de outro elemento para formar compostos distintos, em cada caso, esto, numa relao de nmeros inteiros e geralmente simples, entre si. Quando dois elementos se combinam para formar compostos mantendo-se constante a massa de um deles, as massas do outro variam segundo nmeros inteiros e pequenos.

Essa lei, conhecida como lei das propores mltiplas, ou lei de Dalton. Foi a primeira predio e o primeiro triunfo da teoria atmica da matria. Apesar do seu sucesso para explicar e predizer as leis da combinao qumica, a teoria de Dalton era incompleta, pois no podia determinar os pesos relativos dos tomos.
Pg. 60

IFES

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

4.3. Lei de Lavoisier (Lei da conservao da massa). As reaes qumicas so transformaes nas quais uma ou mais substncias (reagentes) originam outras diferentes (produtos da reao). Durante as reaes qumicas, os reagentes vo-se consumindo, de modo que a sua massa diminui e os produtos da reao formam-se (suas massas aumentam). Assim, Durante as reaes qumicas, a massa total das substncias intervenientes permanece co nstante. Essa lei , indubitavelmente, a lei mais conhecida da Qumica. Foi proferida, em 1775, pelo qumico francs Antoine Laurent Lavoisier. Ficou popularmente conhecida como: "A matria no pode ser criada nem destruda, pode apenas ser transformada". Ou ainda, "na natureza, nada se cria, nada se perde, tudo se transforma". Lavoisier conseguiu demonstrar que a massa dos produtos era igual massa do reagente. Ou seja, A mA m' A Ento, + B mB m' B C mC m' C + D mD m' D Reao I Reao II

mA + mB = mC + mD m' A + m' B = m' C + m' D 4.4. Lei de Proust (Lei das propores constantes, definidas ou fixas). Quando, em vrias experincias, duas substncias se renem para formar um composto, sempre o fazem numa mesma proporo. Essa proporo caracterstica de cada reao, isto , independe da quantidade de reagentes utilizados. mA mB mC mD = = = m'A m'B m'C m'D

IFES

Pg. 61

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Por exemplo: H2 + O2 H2 O 10g H + 80g O 90g H2O 2g H + 16g O 18g H2O 0,4g H + 3,2g O 3,6g H2O Observe que: a) Para cada reao, a massa do produto igual soma da massa dos reagentes, o que concorda com a Lei de Lavoisier. b) As massas dos reagentes e dos produtos que participam de uma reao podem ser diferentes, mas as relaes entre elas so sempre constantes 4.5. Lei de Gay Lussac. Numa reao onde s participam gases (nas mesmas condies de temperatura e presso) existe uma proporo de nmeros inteiros e pequenos entre volumes dos gases participantes da reao. 1 A g + 3 B g 2 C(g) 1 1Vg : 3V B g : 3VC(g)

Decomposio do vapor dgua: essa tese foi publicada em 1808, por Gay -Lussac, e envolve a reao entre hidrognio e oxignio. 2 12 + 2
a a a

1) 1 L 2) 2 L 3) 4 L

1L 2L 4L

0,5 L 1L 2L

Proporo volumtrica = 2 : 2 : 1

Todas as substncias apresentam uma proporo em massa constante em sua composio.

Outros exemplos:
IFES

Pg. 62

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

H2 + Cl2 2 HCl 1 V + 1V 2 V 8 V + 8V 16 V V + V 1 V 4.6.

Relao 1:1:2

Quantidade de Substncia. Definio de mole.

Uma mole a quantidade de substncia de um sistema, que contm tantas entidades elementares (tomos, molculas, eltrons, etc.) quanto o nmero de tomos que existem em 0.012 kg de carbono 12. 4.7. O nmero de Avogadro (NA). O nmero de Avogadro (NA). O nmero de tomos presentes em 0.012 kg de carbono-12 um valor constante que se designa por nmero de Avogadro ou constante de Avogadro, e cujo valor 6.0221023 mol-1. Assim, teremos: 0,012 Kg de C-12 = 6.0221023 tomos/mol 1 mol = 6.0221023 Deste modo, 1 mol de laranjas 6,022 x 1023 laranjas 1 mol de molculas 6,022 x 1023 molculas 1 mol de tomos 6,022 x 1023 tomos 1 mol de ons 6,022 x 1023 ons 1 mol de eltrons 6,022 x 1023 eltrons 1 mol de nutrons 6,022 x 1023 nutrons Logo, 1 mol de qualquer coisa 6,022 x 1023 qualquer coisa

IFES

Pg. 63

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Um mol corresponde a 602 sextilhes e tambm pode se referir a ovos, laranjas, livros, pessoas. A nica diferena a de que, neste ltimo caso, estaramos imaginando 602 sextilhes de ovos, laranjas, pessoas ou livros, etc. comum represent-la pela letra n e a unidade de quantidade de substncia a mole, e abrevia-se por mol. Se, por exemplo, um sistema possuir 1 mol de molculas de dixido de carbono, ento existe 6.0221023 molculas de dixido de carbono. Caso existam 2 mols de molculas de dixido de carbono, ento temos 26.0221023 molculas de dixido de carbono. Assim sendo, o nmero de entidades, N, que certo sistema possui, pode ser dado por: nmero de moles = peso (g) massa atmica (molecular)

M = n NA

Exemplo. Para a gua vem: 1 H2 O 2H + 2 moles 1mol Assim, 1 mol de H2O possui 1 mol de O e 2 moles de H Mas, 1 mol de O pesam 16g, logo 2 moles de H pesam 2g Portanto, 1 mol de H2O pesa: 2 x 1 + 16 = 18g 4.8. Massa molecular A expresso massa molecular refere-se massa da entidade da qual uma substncia feita, isto , massa de uma molcula ou de uma frmula unitria. 1O 1 mol

IFES

Pg. 64

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

O valor da massa molecular de uma dada entidade corresponde soma das massas atmicas dos tomos que a compem. Assim: m(NH3) = ma(N) + 3ma(H) = 17 u m(CaO) = ma(Ca) + ma(O) = 56,1 u Nota: a expresso massa molecular deve ser usada para se referir s entidades constituintes tanto de substncias covalentes como de inicas. A expresso peso molecular no mais recomendada . 4.9. Resoluo de problemas numricos. Observe os seguintes princpios da multiplicao e da diviso: Se A = B, ento: a
a A =1 B a a -

Se C1 =1, entoa a A C. =C B
a

Portanto, podemos multiplicar qualquer nmero por uma frao onde o numerador e os denominadores se equivalham (relao igual a um), sem alterar a sentena. De tal modo, podemos usar esses princpios na anlise dimensional, onde as medidas so tratadas (multiplicadas, divididas, etc.) como se fossem quantidades algbricas. Suponhamos, por exemplo, que queiramos converter anos em segundos. Tomemos 20 anos, por exemplo: 20 anos = 20 anos . 365 dias 1 ano 24 horas 1 dia 60 minutos 1 hora 60 segundos 1 minuto

IFES

Pg. 65

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

= 20 365 24 60 60 s =630720000 segundos. Exemplo na qumica: Para o Al2 (SO4 ) , tm-se:


3

Al2(SO4)3 = 2 moles de ons Al+3 + 3 moles de ons (SO4) -2 Al2(SO4)3 = 2 Al+3 + 3 (SO4) -2 6,0221023 ons Al2(SO4) = 2 ons Al 1mol on Al+3 6,022 1023 ons 23 + 3 moles de ons (SO4) -2 3,0110 ons 1 mol on (SO4)
-2

4.10. Relaes Molares. Como vimos, o mol usado em qumica para quantificar o nmero de tomos, molculas e vrios outros itens. importante saber os relacionamentos existentes e como estabelecer as relaes. A seguir resumiremos algumas relaes: (A) Ao lidar com elementos: Nmero mole (elemento) massa molar (atmica) = massa do elemento (B) Ao lidar com compostos: Nmero de moles do composto massa molar (molecular) = massa do composto Massa de um composto/massa molar (molecular) = nmero de moles do composto (C) Ao lidar com molculas de um composto: Nmero de moles de um composto 6,0221023 = nmero de molculas Nmero de molculas/6,0221023 = moles de molculas (D) Ao lidar com tomos de elementos: Nmeros de tomos 6,0221023 = nmero de tomos Nmero de tomos/6,0221023 = moles de tomos

IFES

Pg. 66

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

4.11. Densidade e Massa Molar. Como a densidade de um gs normalmente dada em g/L CNTP, podemos usar o volume molar e massa molar para resolver vrios tipos de problemas. n= m mol d= m . Portanto, V d mol = n V

4.12. Lei de Avogadro.

Hiptese de Avogadro: Volumes iguais de gases ideais diferentes, mesma presso e temperatura, tm o mesmo nmero de molculas.

O volume de 1 mol de gs ideal, a presso e temperatura normais (presso de 1 atmosfera e temperatura de 237.15 K), 22.41 l. O volume ocupado por 1 mol de um gs real, a presso e temperatura normais, difere muito ligeiramente do volume acima referido para gases ideais.

Fig. 53. O volume de gs a uma dada temperatura e presso diretamente proporcional quantidade de matria do gs.

V = constante n

A presso e temperatura normais, o volume ocupado por 1 mol de oxignio ou de azoto 22.40 l, prximo do valor para um gs ideal, e mesmo 1 mol de hidrognio ocupa o volume de 22.43 l, ainda relativamente prximo do valor do gs ideal.
IFES

Pg. 67

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Observa-se que a diferena entre os volumes mnima, praticamente desprezvel, e por isso a lei de Avogadro vlida para a maioria dos gases reais. Como conseqncia desta lei, podemos afirmar que uma boa aproximao de fato considerar que o volume de um gs independente do tamanho ou massa das molculas que o constituem. Ou seja, no estudo das propriedades termodinmicas de um gs real, o consideraremos como sendo um gs ideal.

4.6

O Equivalente-Grama. Definio.

Equivalente-grama de uma substncia a massa dessa substncia que corresponde a 8 gramas de oxignio. Richter e as Massas Equivalentes Esta lei, nomeada Lei de Richter, tambm designada Lei das Propores Recprocas ou Lei dos Equivalentes. A proporo das massas, segundo as quais tais elementos B e C reagem entre si, ou igual, ou corresponde a uma proporo de mltiplos e submltiplos das massas com as quais cada um de seus elementos reage separadamente com a massa fixa de outro elemento A. Assim, por exemplo, para o gs metano, constitudo por hidrognio e carbono, 1g de hidrognio precisa combinar-se com 3g de carbono para formar o gs metano. C + 2 H2 CH4 1g de hidrognio + 3g de carbono = 4g do gs CH4 De fato, C H2 CH4 1 mol 2 moles 1 mol 12,0 g 4,0 g 16.0 g [3] [1] Proporo 1:3

Inversamente, decompondo-se 4g do gs: 3g so de carbono e 1g de hidrognio. CH4 C + 2H2 4g do gs CH4 = 3g so de carbono + 1g de hidrognio

IFES

Pg. 68

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

A gua constituda de hidrognio e oxignio, na proporo de 1g para 8g, respectivamente. Portanto, temos: 3g de carbono + 1g de carbono = metano 3g de carbono + 8g de oxignio = dixido de carbono 1g de hidrognio + 8g de oxignio = gua 4g de hidrognio + 32g de oxignio = gua 8g de hidrognio + 64g de oxignio = gua Do que foi dito, percebe-se que As massas 1g de hidrognio e 8g de oxignio apresentam o mesmo poder de combinao, ou seja, ambas combinam com 3g de carbono. Portanto, dizemos que so massas equivalentes. No caso do dixido de carbono (CO2) a proporo dos elementos carbono e oxignio de 3g : 8g, respectivamente. Admiravelmente, so os mesmos valores que se combinaram coma a massa fixa de hidrognio nos casos citados. Vejamos: 1g de hidrognio + 3g de carbono = 4g de metano 1g de hidrognio + 8g de oxignio = 9g de gua 3g de carbono + 8g de oxignio = 11g de dixido de carbono Outro exemplo: o monxido de carbono. Constataremos que a proporo, agora, de 3g de carbono para cada 4g de oxignio. Partamos, novamente, de duas substncias formadas por um elemento comum, por exemplo, o metano (1g de hidrognio : 3g de carbono) e o cloreto de hidrognio (1g de hidrognio : 35,5g de cloro). Tomemos, agora, um composto formado por carbono e cloro (elementos nocomuns) e determinemos a proporo em que esses elementos esto combinados. Uma substncia que preenche essas caractersticas o tetracloreto de carbono, na qual se constata que a proporo de combinao de 3g de carbono : 35,5g de

IFES

Pg. 69

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

cloro, ou seja, as mesmas quantidades que se combinam com a massa fixa de hidrognio. 1g de hidrognio + 3g de carbono = 4g de metano 1g de hidrognio + 35,5g de cloro = 36,5g de cloreto de hidrognio 3g de carbono + 35,5g de cloro = 38,5g de tetracloreto de carbono Assim, Quando uma massa fixa m, de um elemento qumico A, combina-se com as massas m1, m2, m3,, dos elementos qumicos B, C, D,, respectivamente, se os elementos B, C, D,, reagirem entre si, o far segundo as massas m1, m2, m3,, ou segundo mltiplos ou submltiplos delas. As massas m1, m2, m3,, dos elementos qumicos B, C, D,, tm a mesma capacidade de combinao, pois reagem com a mesma massa fixa m do elemento qumico A. Por esse motivo, foram chamadas por Richter, j em 1792, de massas equivalentes: Equivalente-grama de uma substncia a massa dessa substncia capaz de reagir com 8g de oxignio.

Regras prticas. 1. Equivalente-grama (E) de um elemento qumico. a relao entre a sua "massa molar" (tomo-grama, A) e sua valncia (v). Eqg (E) = Exemplos: Para o clcio Ca: Para o aluminio Al: Para o oxignio O:
IFES

massa molar Valncia

Eqg = Ca/v = 40g/2 = 20g Eqg = Al/v = 27g/3 = 9g Eqg = O/v = 16g/2 = 8g
Pg. 70

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Para o Sdio Na:

Eqg = Na/1 = 23/1 = 23g

Quando o elemento qumico tem nmero de oxidao varivel e apresenta vrios nmeros de oxidao, ter igual nmero de equivalente-grama. Exemplos: Para o Fe+2: Para o Fe+3: Para o P+3: Para o P+5: Eqg = Fe /nox = 56g/2 = 28g Eqg = Fe/nox = 56g/3 18,67g Eqg = P/nox = 31g/3 10,33g Eqg = P/nox = 31/5 6,2g

2. Equivalente-grama para a substncia: Eqg(S) = massa molar k

O valor de k interpretado de acordo com o comportamento qumico da substncia. a) cido. k igual ao nmero de hidrognios ionizveis (H+): Eqg(A) = Exemplos: Para o cido clordrico (HCl) Para o cido sulfrico (H2SO4) Para o cido fosfrico (H3PO4) Eqg = HCl 36.4606g = 36.5g 1 1 H2SO4 98.0795g = 49,g 2 2 H2PO4 97.9952g = 32,6g 3 3 massa molar nmero de H ionizveis

Eqg =

Eqg =

IFES

Pg. 71

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Para o cido hipofosforoso (H3PO2)

Eqg =

H3PO2 97.9952g = 98g 1 1

b) Base. k igual ao nmero de hidroxilas (OH-). Eqg (base) = massa molar n de OHEqg = NaOH 40g = = 40g 1 1 Ca(OH)2 74g = = 37g 2 2
3

Para o hidrxido de sdio (NaOH) Para o hidrxido de clcio (Ca(OH)2)

Eqg =

Al OH Para o hidrxido de alumnio Eqg = (Al(OH)3) 3

78g = 26g 3

c) Sal. k igual valncia total do ction ou do nion considerado. Eqg sal = massa molar valncia total E= E= CaS 72g = = 36g 2 2 BaF2 175g = = 87,5g 2 2

Para o sulfeto de clcio: (CaS) Para o fluoreto de brio: (BaF2)

Para o sulfato de alumnio: Al2 SO4 3 342g E = = = 57g (Al2(SO4)3) 6 6 Para o sulfato de cobre II CuSO4 . 5 H2O 249,5g pentahidratado E= = = 124,75g 2 2 [CuSO4 . 5 H2O]:

d) xido. k a valncia do elemento ligado ao oxignio. Eqg (xido) = massa molar valncia
Pg. 72

IFES

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Exemplos: Para trixido de enxofre, teremos: Eqg SO3 = SO3 80g = 13,3g 6 6

Para o tetrxido de triferro (magnetita): Eqg Fe3O4 = Fe3O4 231.533g = 19,29g 12 12

e) Equivalente-grama de um on. Para um anion: Eqg Ax- = Para um ction: Eqg Ay+ = Exemplos: Eqg (SO-2 4 ) SO-2 4 = 2 Ca 2 massa molar y massa molar x

Eqg Ca2+ = Eqg (Al3) =

Al 3

Observe que o equivalente-grama de um sal a massa do sal que contem um equivalente-grama do respectivo on. Vejamos: Eqg (Cy+)(Ax+) = Eqg (Cy+) + Eqg (Ax+) Eqg (Cy+)(Ax+) = C A + = y x xC+yA xy valncia total

IFES

Pg. 73

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Exemplos: Para o Mg(NO3)2: Eqg Mg NO3


2

Mg NO3 21

148.315g = 74,1575g 21

Para o Ca2(P2O7): Eqg Ca2(P2O7) = Casos Particulares. f) Oxidante ou redutor. k o nmero total de eltrons cedidos ou recebidos ( total). Eqg oxidante ou redutor = massa molar .atomicidade Ca2(P2O7) 254.099g = = 63,52475 22 4

Exemplos: Para o permanganato de potssio (KMnO4) quando atua como oxidante em meio cido. A equao inica da reao : 2MnO4- + 6H++ 2Mn++ + 3H2O + 5[O]

Quando o KMnO4 atua como oxidante em meio cido o Mn de nox +7 ao receber 5 eltrons passa para Mn de nox +2. Como a molcula do KMnO4 contm apenas 1 tomo de Mn o total = 5. Potanto, seu equivalente-grama ser a molcula-grama dividida por 5. Eqg (KMnO4) = KMnO4 158g = = 31,5g total 5

Para o permanganato de potssio (KMnO4) quando atua como oxidante em meio alcalino, teremos: A equao inica da reao : 2MnO4- + 2(OH)- 2MnO3- - + H2O + 3[O]

Quando o KMnO4 atua como oxidante em meio bsico o Mn de nox +7 ao receber 3 eltrons passa para Mn de nox +4 (MnO3- -).

IFES

Pg. 74

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Como a molcula do KMnO4 contm apenas 1 tomo de Mn, seu equivalente-grama ser a molcula-grama dividida por 3. Assim, Eqg KMnO4 = KMnO4 158g = = 52,67g x 3

g) Nas reaes entre cidos e bases com neutralizao parcial, os equivalentes-gramas dos cidos e das bases so calculados em funo do nmero de H+ e OH- totalmente neutralizados. Exemplos: 1 H2SO4 +NaOH Na2HPO4 + H2O Eqg (H2SO4) = H2SO4 = 98g 1

2 H2SO4 + Al2(OH)3 Al(OH)SO4 + H2O Eqg (H2SO4) = H2SO4 = 49g 2

h) O equivalente-grama de um sal cido, bsico, misto ou duplo calculado em funo do on que toma parte na reao. Exemplos: Exemplo 1. K2SO4 + 2 HClO4 H3PO4 + 2 KClO4 2 K+ + CO4- 2 KClO4 Assim, Eqg (K2SO4) = K2SO4 2

Exemplo 2. K2HPO4 + 3 Ag NO3 2 KNO3 + HNO3 + Ag2PO4 PO4-3 + 3 Ag+3 Ag3PO4 Eqg (K2PO4) = K2PO4 3 corresponder proporo dos

i) Os equivalentes-grama devem coeficientes das equaes.

Exemplo: 3 H2SO4 + 2 Al(OH)3 Al2(SO4)3 + 3 H2O


IFES

Pg. 75

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

3 H2SO4 = 6E 2 Al(OH)3 = 6E Al2(SO4)3 = 6E 3 H2O =6E Portanto, n Equivalentes de uma substncia A reage exatamente com n equivalentes da substncia B, produzindo n equivalentes de cada produto.

Vejamos: 3 H2SO4 + 2Al(OH)3 Al2(SO4)3 + 3 H2O De fato, Se: Eqg (H2SO4) = ento: 1mol = 2 Eqg ou 3 moles = 6 Eqg de H2SO4 Faremos o mesmo raciocnio paras os outros compostos: Eqg (Al(OH)3) = mol , ento: 1mol = 3 Eqg ou 2 moles = 6 Eqg de Al(OH)3 3 mol , ento: 1mol = 6 Eqg de Al2(SO4)3 6 mol , 2

Eqg (Al2(SO4)3 ) = Eqg (H2O) = ento: mol , 2

1mol = 2 Eqg ou 3moles = 6 Eqg de H2O


IFES

Pg. 76

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Portanto, 3 H2SO4 + 2 Al(OH)3 Al2(SO4)3 + 3 H2O 3 moles 6Eqg 2 moles 6Eqg mol mol Eqg = Eqg = 2 3 (1mol = 2 Eqg) (1 mol = 3 Eqg) 6 Eqg 6Eqg

4.13. EXERCCIOS RESOLVIDOS. 01. Qual o nmero de tomos presentes em 90 g de gua? 1 molcula H2 O=2 tomos de H + 1 tomo de O = 3 tomos 1 mol 6,021023 molculas 3 atomos 90 g = 90g . 18g 1 mol 1 molcula 90 g= 6,02 390 1023 tomos= 9,0 3 1024 tomos 18

02. Qual o nmero de molculas de gua (H2O) presentes em 360g da substncia? 1g 16 g 1 mol H2 O = 2 moles H + 1 mol O = 18 g 1 mol 6,02 1023 360 g=360 g . . 18 g 1 mol = 360 6,02 1023 tomos = 18

= 1, 20 1025 tomos 03. Quantas molculas correspondem a 300 gramas de cido actico (CH3COOH)? Dados: (C = 12 u.m.a, H = 1 u.m.a, O= 16 u.m.a) 1 mol CH3 COOH= 2 moles C + 4 moles H + 2 moles O
IFES

Pg. 77

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

1 mol CH3 COOH= 212 + 41 + 216 Logo, 1 mol 300 g = 300 g 60 g 6,02 1023 1 mol molculas

04. Um recipiente contm 94 g de Cu(NO3)2. Quantos tomos h neste composto? Dados: (Cu=64 u, O=16 u, N=14 u) 1 molc. Cu(NO3)2 = 9 tomos ( 1Cu; 2N; 6O) Cu(NO3)2 = 1Cu + 2N + 6O Portanto, MM (massa molecular) = 64 + 214 + 616 = 188 g 94 g = 94g Logo, 94 g = 2,709 1024 tomos 1 mol 188g 6,021023 molc. 1 mol 9 tomos 1 molc.

05. (Unirio-RJ) Em 100 g de leite em p infantil, existem 500 mg de clcio. Quantos mols de tomos de clcio existem numa lata de 400 g de leite em p? 100g leite=500 ml Ca 1000 mg 1 atg Ca = 40g = 40000 ml 1g 400 g leite em p= 400g leite . 500 mg Ca 1 mol (tomos) . =0,05 moles 100g leite 40000 mg

06. Sabe-se que a prata de lei uma liga metlica constituda por prata e cobre (92,5% e 7,5%, respectivamente). Qual a massa de uma corrente de prata de lei que apresenta 5,0. 1022 tomos de prata? Dados: Ag = 108u N = 6 .1023

1 atg Ag = 6,02 10 23 tomos = 108 g


IFES

Pg. 78

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

5,0 1022 tomos= 5,0 10 22 tomos

108 g =90 g 6 1023 tomos

90 g (correspondente a 92, 5% de Ag) = 0,925, Mas, queremos o correspondente a 100% (ou 0,100). Assim, 100 % = 0,100 100% 9,73 g 07. O ar atmosfrico seco, no poludo, apresenta aproximadamente 78% de nitrognio, 21% de oxignio e 1% de argnio em volume. Qual o valor da massa molar mdia desse ar? Dados: N = 14u, O = 16u, Ar = 40u 100g de ar = 78g de N2 + 21g de O2 + 1g de Ar 61023 molc. 61023 molc. 6,021023 molc. 100 g ar=78g. + 21g. +1g. 28g 32g 40g 78 21 1 + + ) 6 1023 molc. 28 32 40 100 g 1 mol de ar = 6 1023 molc. = 78 21 1 de ar 28,9 g ( + + ) 28 32 40 100g de ar = ( 90g 0,925

4.14. Exerccios de Fixao 1. Determine a massa molecular das substncias:

a) S8 b) HClO c) H3PO4 d) Ba(OH)2 e) Ca3(PO4)2 2. Determine o nmero de molculas presentes em 4 moles de gua.

IFES

Pg. 79

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

3. Qual o volume, em litros ocupados nas CNTP por 5 molculas gramas de CO2(g)? 4. 5. 6. 7. Determine a massa, em gramas, de 12 x 1024 molculas de H2S. Calcular o nmero de mols presentes em 90 g de gua. Determine o nmero de molculas presentes em 90 g de gua. Qual o nmero de tomos presentes em 90 g de gua?

8. Calcule a massa molecular de certa substncia X, sabendo que 16 mols da mesma pesam 38,4 g. 9. Determinar a massa, em gramas, de 11,2 L de CO2 (g), nas CNTP.

10. Qual o volume ocupado, em litros, por 160 g de oxignio gasoso (O2) nas CNTP? 11. Determine a massa molecular de certo gs G, sabendo que nas CNTP, 340 g do mesmo ocupam um volume de 22,4 L. 12. Determine a massa total, em gramas, presentes em: 2 mols de molculas de H2 + 11,2 L de C2H2(g) nas CNTP. 13. Se 1,2 x 1023 molculas da substncia X pesam 12 mg, calcule a massa molar de X. 14. 12,4 g de uma substncia simples e gasosa Gn, ocupam, nas CNTP, 2,24 L. Determine a atomicidade da substncia sabendo que a massa atmica de G 31 u.m.a. 15. Nas CNTP, 5,6 L do gs XO2 tem massa igual a 11g. Qual a massa atmica de X? 16. Uma liga de zinco e ferro contm 20% de zinco. Qual o nmero de tomos de ferro contidos em 7g dessa liga? 17. As mscaras de oxignio utilizadas para produzir oxignio, em situaes de emergncia contm o superxido de potssio KO2. O oxignio produzido pela reao desse xido com o dixido de carbono e a gua do ar exalado pelos pulmes, como mostra a equao: 4 KO2 (s) + 2 H2O (g) + 4 CO2 (g) 4 KHCO3 (s)+ 3 O2 (g)

IFES

Pg. 80

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Considere que uma pessoa exale 1,0 102 mol de CO2 por minuto. Ao fim de 5 minutos, qual ser a quantidade de matria em mols de oxignio, inalada por ela ser aproximadamente? 18. Peixes machos de certa espcie so capazes de detectar a massa de 3,66 10-8g de 2-fenil-etanol, substncia produzida pelas fmeas, que est dissolvida em 1 milho de litros de gua. Supondo-se diluio uniforme na gua, indique o nmero mnimo de molculas de 2-fenil-etanol por litro de gua, detectado pelo peixe macho. Dados: massa molar do 2-fenil-etanol 122 g/mol; constante de Avogadro = 6,0x1023 molculas por mol. 19. (FGV-SP) Para atrair machos para acasalamento, muitas espcies fmeas de insetos secretam compostos qumicos chamados feromnios. -12 Aproximadamente 10 g de tal composto de frmula C18H38O devem estar presentes para que seja eficaz. Quantas molculas isso representa? Dados: massas molares: C = 12 g/mol; H = 1 g/mol; O =16 g/mol. 20. (FUVEST-SP) Na fabricao de chapas para circuitos eletrnicos, uma superfcie foi recoberta por uma camada de ouro, por meio de deposio a vcuo. Sabendo que para recobrir essa chapa foram necessrios 2 x 10 20 tomos de ouro, determine o custo do ouro usado nessa etapa do processo de fabricao. Dados: NA: 61023 ; massa molar do ouro = 197 g/mol; 1 g de ouro = R$ 17,00. a) Encontre o nmero de moles de ons em: a) 2 moles 2 mols de Fe2(SO4)3; b) 0,2 mols de Al(NO3)3; 21. (Mackenzie 2001) Estudos apontam que a amnia (NH3) adicionada ao tabaco aumenta os nveis de absoro de nicotina pelo organismo. Os cigarros canadenses tm, em mdia, 8,5 mg de amnia por cigarro, valor bem mais baixo do que a mdia nacional (Veja 29/05/96). Calcule a quantidade de mols de molculas existentes em 8,5 mg de amnia. Dados: as massas molares (g/mol): N = 14; H = 1. 22. (Fuvest 2002) O aspartame, um adoante artificial, pode ser utilizado para substituir o acar de cana. Bastam 42 miligramas de aspartame para produzir a mesma sensao de doura que 6,8 gramas de acar de cana. Sendo assim, quantas vezes, aproximadamente, o nmero de molculas de acar de cana deve ser maior do que o nmero de molculas de aspartame para que tenha o mesmo efeito sobre o paladar? Dados: massas molares aproximadas (g/mol) acar de cana: 340; adoante artificial: 300.

IFES

Pg. 81

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

UNIDADE V

4.1.

Clculos de Frmulas.

Frmula a representao grfica da composio de uma substncia. Diversos tipos de frmulas so utilizados. As teorias que explicam a formao das ligaes qumicas permitem prever a frmula molecular, estrutural e eletrnica de uma substncia molecular e a frmula emprica de uma substncia inica. Uma lei fundamental da qumica sustenta que, em qualquer composto qumico, formado por dois ou mais elementos diferentes, eles esto presentes no composto em uma quantidade, ou numa certa composio percentual. O que significa, por exemplo, que Al (OH)3 de hidrxido de alumnio que se obtm no Brasil ter a mesma porcentagem de alumnio, oxignio e hidrognio, que voc pode obter em qualquer outro lugar do mundo. Estudaremos de que maneira possvel, atravs da anlise de dados experimentais, determinar a frmula molecular de uma substncia e outros tipos de frmulas, como a centesimal e a mnima.

4.1.

Composies percentuais e frmulas qumicas.

Conhecido um composto qumico, possvel saber o percentual de massa de cada elemento no composto. Exemplo: Uma molcula de dixido de enxofre, SO2, contm um tomo de enxofre e dois de oxignio. Calcular a composio (em tanto por cento) da molcula de SO2. Dados: A massa atmica do enxofre 32,1u e a do oxignio 16,0u. O problema pode ser resolvido por duas vias: (1) Utilizando unidades de massa atmica: Massa molecular do SO2 m(SO2) = mA(S)+ 2mA(O) = (32,1) + (216) = 64,1 u.
IFES

Pg. 82

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Percentagem do S no composto: %S = ( massa S 32,1 u )= = 0,501 ou 50,1% Massa SO2 64,1u

Percentagem do oxignio no composto: %O = ( massa O 216 u )= = 0,499 ou 49,9% Massa SO2 64,1u

(2) Utilizando gramas: 1 mol de molculas de SO2 (64,1 g) contm 1 mol de tomos de enxofre (32,1 g) e 2 moles de tomos de oxignio (216,0 g). Porcentagem do enxofre no composto: Se em 64,1 g de SO2 temos 32,1 g de enxofre, em 100 g teremos: 100g SO2 = 100g SO2 32,1 g S =51,1% S 64,1 g de SO2

Porcentagem do oxignio no composto: Se em 64,1 g de SO2 temos 32,0 g de oxignio, em 100 g teremos: 100g SO2 = 100g SO2 216,0g O =49,9% O 64,1 g de SO2

4.2. A frmula qumica de um composto atravs de sua composio centesimal (percentual). Conhecida a composio percentual de um composto ou sua composio elementar em gramas, se pode determinar sua frmula mais simples mediante clculos elementares.

Frmula emprica: A frmula mais simples, ou frmula emprica, de um composto a menor relao entre o nmero de tomos presentes em uma molcula desse composto. Atravs da composio percentual de um composto pode-se conhecer sua frmula emprica.

IFES

Pg. 83

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Exemplo: A anlise de uma amostra de um composto puro revela que contm uns 27,3% de carbono e uns 72,7% de oxignio (em massa). Determinar a frmula emprica desse composto. Para resolver o problema consideremos 100 g do composto. Dada a composio porcentual do mesmo, desses 100 g correspondem 27,3 g ao carbono e 72,7 g ao oxignio. Com isso, se pode calcular o nmero de moles de tomos de cada elemento: Moles de tomos de carbono = (27,3 g) 1 mol tomos de C = 2,28 12,0 g C 1 mol tomos de O = 4,54 16,0 g O

Moles de tomos de oxignio = (72,7 g)

Dividindo os dois nmeros obtidos, chega-se a uma relao emprica inteira entre ambos.

A partir desta relao, tm-se a relao dos tomos na frmula emprica: n(C) = n(O) = 2,28 =1 2,28 4,54 2 2,28

A frmula emprica corresponde ao dixido de carbono ser: CO2. 4.3. O volume molar. Nos clculos com gases conveniente adotar a unidade universal de volume: o volume molar. o volume ocupado por um mol de qualquer gs, medido em condies normais de presso e temperatura (760 mm Hg de presso, ou seja, 1 atm e 0 C de temperatura) e tem um valor de 22,4 L. Exemplos:
IFES

Pg. 84

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Tabela 3. Volumes Molares. Gs 1 mol de Hlio 1 mol de Hidrognio 1 mol de Butano Massa 4g 2g 58 g Volume (CNTP) 22,4 l 22,4 l 22,4 l Nmero de partculas 6,023 1023 tomos 6,023 1023 molculas 6,023 1023 molculas

4.4. Anlises de Combusto. As reaes de combusto so reaes rpidas que produzem uma chama. A maioria dessas reaes inclui ao oxignio do ar (O2) como reagente. Uma classe de compostos que podem participar nas reaes de combusto so os hidrocarbonetos, que quando se queimam, reagem com o oxignio do ar para formar dixido de carbono (CO2) e gua (H2O). Outros compostos, que tem carbono, hidrognio e oxignio (por exemplo, o lcool metlico CH3OH, a glicose C6H12O6), tambm se queimam na presena de oxignio (O2) para produzir CO2 e H2O. Quando conhecemos a modo com que uma srie de sustncias reage entre si, factvel determinar caractersticas quantitativas delas (entre outras, a sua frmula e at sua frmula molecular no caso de conhecermos a massa molecular da sustncia). a chamada anlise quantitativa.

Princpio do mtodo. Na ocasio em que um composto com H e C queimado num dispositivo especial, na presena de O, todo o carbono convertido em CO2, e hidrognio em H2O. O CO2 ento capturado (usando-se o hidrxido de sdio) para podemos saber o quanto CO2 foi produzido pela simples medio da mudana de peso da amostra. Da mesma forma, podemos saber quanto H foi produzido atravs H2O medindo a variao da massa de uma amostra de perclorato de magnsio. Um exemplo: Consideremos a combusto do lcool isoproplico.

IFES

Pg. 85

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Uma anlise de uma amostra de 0,255 g do lcool revela que esta tem unicamente o trs elementos: C, H e O. Ao queim-la, verificamos que foram produzidos 0,561 g de CO2 e 0,306 g de H2O. Com esta informao podemos calcular a quantidade de C e H na amostra: m(CO2) = 1m(C) +2m(O) = 44 g m(H2O) = 2m(H) + m(O) = 18,0 g Portanto, 0,561 g de CO2 1 mol de CO2 = 0,0128 moles de CO2 44,0 g

Como um mol de CO2 tem um mol de C e dois de O, ento: em 0,0128 moles de CO2, teremos 0,0128 moles de C. Assim, 0,0128 moles de C Como 0,306 g de H2O 1 mol deH2O = 0,017 moles de H2O 18,0 g 12,01g = 0,154 g de C mol de C

Mas, 0,017 moles de H2O contm 0,034 moles de H (20,017). 0,034 moles de H 1g = 0,034 g 1 mol H

A quantidade de oxignio na amostra original no pode ser obtida a partir do massa dos produtos de combusto, uma vez que CO2 e H2O contm oxignio, que pode vir, parcialmente, do oxignio combinado no composto e, parcialmente, do oxignio do fluxo gasoso usado no processo de combusto. O contedo em oxignio na amostra pode, no entanto, ser obtida por diferena. Logo, m(Amostra) = 0,154 g (C) + 0,034 g (H) + m(O) = 0,255g m(O) = 0,255 0,154 0,034 = 0,067 g O

IFES

Pg. 86

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Ou, 0,067 g de O

1 mol de O = 0,0042 moles de O 15,999 g

Assim, em suma, o que temos : 0,0128 moles de Carbono 0,0340 moles de Hidrognio 0,0042 moles de Oxignio Com esta informao podemos encontrar a frmula emprica, se dividirmos pela menor quantidade (0,0042 )para obter nmeros inteiros: 0,0128 moles C 3 moles C 0,0042 0,0340 8 moles H 0,0042 0,0042 moles O 1 mol O 0,0042 Considerando o erro experimental, provvel que a amostra tenha a frmula emprica: C3H8O.

4.5. EXERCCIOS RESOLVIDOS. 1. O mercrio forma um composto com cloro que tem 73,9% de mercrio e 26,1% de cloro em massa. Qual a frmula emprica do composto? Suponhamos que temos uma amostra de 100 gramas deste composto. Ento a amostra ter 73,9 gramas de mercrio e 26,1 gramas de cloro. Logo, Calculando o nmero de moles, que representa cada massa individual de cada tomo, teremos: 73,9 g Hg 26,1 g Cl 1 mol = 0,368 moles Hg 200,59 g 1 mol = 0,736 mol Cl 35,45 g

IFES

Pg. 87

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Calculando a proporo molar dos elementos, vem: n(Cl) = n(Hg) 0,736 mol Cl 0,368 mol Hg = 2,0

Como n(Cl) = 2 n(Hg), a frmula emprica HgCl2. 2. Uma anlise quantitativa d o seguinte % em massa: H = 9.15 %, C = 54.53 % e O = 36.32 %. Determinar a frmula molecular, sabendo que: massa molecular igual 132.16, frmula emprica igual a C2H4O. Assumindo uma amostra de 100 gramas, converteremos as percentagens dadas aos totais de grama e, por conseguinte, em moles: 9.15 g H 1 mol = 9.15 moles 1gH 1 mol = 4.54 moles 12 g C 1 mol = 2.27 moles 16 g O

54.53 g C 36.32 g O

Dividindo cada uma dos nmeros de moles pelo menor dos trs (nesse caso 2.27), vem: 2.27 moles O /2.27 =1 9.15 moles H/2.27 = 4 4.54 moles C/2.27 = 2 No entanto, m(C2H4O) = 2 m(C) + 4 m(H) + 1 m(O), assim: m(C2H4O) = 212.0 + 41.0 + 116.0 = 44g/mol O fator comum, que define a relao (frmula molecular)/(frmula emprica) : 132.16/ 44 = 3 A soluo: Multiplique C2H4O pelo fator comum: C (2 3) H (4 3) O (1 3) = C6H12O3

IFES

Pg. 88

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

3. A anlise quantitativa de uma substncia mostrou que ela formada por 28% de ferro, 24% de enxofre e 4,8% de oxignio, em massa. Determine a frmula molecular dessa substncia sabendo-se que sua massa molecular igual a 400 g e que as massas atmicas so: Fe=56, S=32 e O=16 g. Assumindo uma amostra de 100 gramas, teremos: 28 g Fe 24 g S 1 mol = 0,50 moles 56 g Fe

1 mol = 0,75 moles 32 g S 1 mol = 3,00 moles 16 g O

48 g O

Dividindo esses moles pelo menor dos trs (nesse caso 0.50), vem: 0,50 moles Fe /0,50 = 1 0,75 moles S /0,50 = 1,5 3,00 moles O /0,30 = 6,0 Que multiplicando por 2, vem: n Fe = 2 nS=3 n O = 12 Como m(C) = 2 m(Fe) + 3 m(S) + 12 m(O), ento: m(Fe2S3O12) = 2 56 + 3 32 + 12 16 = 400 g A soluo: Fe2S3O12 ou Fe2(SO4)3 2 Mtodo: Usando-se a proporcionalidade entre as massas, vm: mFe mS mO mFe + mS + mO 400 = = = = =4 28 g 24 g 48 g 100g 100 Logo, tm-se: mFe = 4 28 g 1 mol = 2 moles Fe 56 g

IFES

Pg. 89

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

mS = 4 24 g mO = 448 g

1 mol = 3 moles S 32 g

1 mol = 12 moles O 16 g

Logo, a soluo como queramos demonstrar : Fe2S3O12 ou Fe2(SO4)3 4. A anlise quantitativa da glicose mostrou que 3,0 g dessa substncia contm 1,20 g de carbono, 0,20 g de hidrognio e 1,60 g de oxignio (massa molecular da glicose =180 g). Determinar a frmula percentual em massa e a frmula molecular. Dados: C =12; H=1g; O=16g. Como existe proporo entre as massas dos elementos constituintes, vem: mH mC mO = = 0,20 1,20 1,60 Se fizermos mGLICOSE = 100g, encontraremos um percentual em massa de cada constituinte. mH mC mO 100 = = = 0,20 1,20 1,60 3,0 g Assim, mH = 0,20 mC = 1,20 mH = 1,60 100 = 6,7 g ou 6,7% 3,0 g 100 = 40,0 g ou 40,0% 3,0 g 100 = 53,3 g ou 53,3% 3,0 g

Como mC = 12 nC; mH = 1 nH; mO = 16 nO, ento: 12 nC 1 nH 16 nO 180 = = = 0,20 1,20 1,60 3,0 nC = 6; nH = 12;

IFES

Pg. 90

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

nO = 6 Portanto, a frmula molecular da glicose : C6H12O6. 5. Um composto foi analisado e verificou-se que contm 13.5 g Ca, 10,8 g O e 0.675 g H. Qual a frmula emprica do composto? Convertendo a massa de cada elemento para moles, usando as massas atmicas da tabela peridica, vm: 13,5 g Ca 10,8 g O 1 mol Ca = 0,337 moles Ca 40,1 g Ca 1 mol Ca = 0,675 moles Ca 16,0 g Ca 1 mol H = 0,337 moles H 1,01 g H

0,675 g H

Dividindo cada valor acima pelo menor nmero de moles calculado (0,337) e arredondando para o nmero inteiro mais prximo, vm: 0,337 mol Ca = 1 mol Ca 0,337 0,668 mol H =1,98 2 moles 0,337 0,675 = 2,00 moles de O 0,337 A razo molar dos elementos a representao dos ndices na frmula emprica: CaO2H2 ,ou melhor: Ca(OH)2. 6. Aspartame % 57.14 de C, 6.16 C de H, 9.52 % de N e 27.18% de O. Calcule a frmula emprica do aspartame e encontre sua frmula molecular. (Dados: massa molar de aspartame 294,30 g/mol) Como foram indicadas percentagens, assumiremos que a massa total de 100 gramas para que a massa de cada elemento seja igual porcentagem determinada.

IFES

Pg. 91

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

57,14 C

1 mol C = 4,76 mol C 12,0 g Ca 1 mol H = 6,10 moles H 1,01 g H 1 mol N = 0,68 moles de N 14,0 g N 1 mol O = 1,70 moles de O 16,0 g O

6,16 g H 9,52 g N

27,18 g O

Dividindo cada valor acima pelo menor nmero de moles calculado (4,76) e arredondando para o nmero inteiro mais prximo, vm: 4,76 0,68 6,10 0,68 0,68 0,68 1,70 0,68 mol C = 7 mol C mol H = 8,98 9 moles H = 1,00 moles de N = 2,50 moles de O

Que multiplicando por 2, vem: n(C) =14; n(H) =18; n(N) = 2; n(O) = 5 Obtemos, assim, a frmula emprica: C14H12N2O5 Agora, podemos encontrar a frmula molecular, encontrando a massa da frmula emprica e a relao entre elas: C14H18N2O5 = 14(12,0) = 18(1,01) + 2(14,0) + 5(16,0) = 294g/mol massa molar 294,3 g = 1 frmula emprica 294 g Assim, a frmula emprica a frmula molecular. 7. Determine a frmula mnima de um composto que encerra 40% de carbono, 6,7% de hidrognio e 53,3% de hidrognio. H proporo entre os nmeros de moles de tomos. Assim,
IFES

Pg. 92

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

mC mH mO = = 40 g 6,7 53,3 12nC 1mH 16nO = = 40 g 6,7 53,3 nC mH nO = = 40 6,7 53,3 g 12 1 16 mC mH mO = = 3,33 g 6,7 3,33 mC mH mO = = 3,33 3,33 6,7 g g g 3,33 3,33 3,33 1 1 2 Portanto, a resposta: CH2O 8. Determine a frmula estequiomtrica de um composto que encerre 28,8% de Al, 21,87% de Si e 50% de O. Temos, mAl mSi mO = = 28,8 g 21,87 50,0 26,981 nAl 28,0855 nSi 15,9994 nO = = 28,8 g 21,87 50,0 nAl nSi nO = = 28,8 21,87 50,0 g 26,9815 28,0855 15,9994 nAl nSi nO = = 1,07 0,779 3,125 nAl 1,07 0,779 nSi nO = 0,779 = 3,125 0,779 0,779

nAl nSi nO = = 1,37 1,000 4,011 Na tentativa de obtermos nmeros inteiros, encontraremos uma boa aproximao ao multiplicarmos por 3. Assim,
IFES

Pg. 93

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

nAl nSi nO = = 31,37 31,000 34,011 n(Al) 3, n(Si) = 3, n(O) 12 Logo, Al4Si3O12 ou Al4(SiO4)3 a frmula procurada. 9. 3,42 g de uma substncia x contm 0,54 g de Al, 0,96 g de S e 1,92 g de O. Determine a frmula mnima percentual em massa e a frmula mnima dessa substncia. (Dados: Al = 26,9815 u, S = 32,0660 u, O = 15,9994 u) 0,54 g 0,96 g 1,92 g 1 mol Al 0,0200 moles Al 26,9815 1 mol S 0,0299 moles S 32,0660 1mol O 0,1200 moles O 15,9994

Dividindo os valores encontrados pelo menor (0,1200), vem: 0,0200/0,0200 = 1 mol Al 0,0299/0,0200 = 1,495 moles S 0,1200/0,0200 = 6 mole H Que multiplicando por 2, vem: n(Al) = 2 moles n(S) = 3 moles n(O) = 12 moles Portanto, Al2S3O12 = Al2(SO4)3 a frmula procurada. 10. Calcule a frmula de um composto formado por nitrognio e hidrognio, cuja anlise de 32 g de uma amostra revelou a presena de 87,5% (% em massa) de nitrognio.

IFES

Pg. 94

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

(Dados: as massas molares (g/ mol) do N =14 e H = 1) Assumindo que a massa total de 100 gramas, tm-se: m N = 87,5 g = 87,5 g 1 mol N = 6,25 14 g 1mol H =12,5 moles 1g

m H = 100 - 87,5 g = 12,5 g = 12,5 g Que divididas por 6,25, vm: n N = n H = 6,25 = 1 mol 6,25 12,5 = 2 moles 6,25

Como m(NH2) = 14 + 2 = 16, ento: O fator comum, que define a relao (frmula molecular)/(frmula emprica) , assim: 32/16 = 2 A frmula procurada : N(12)H(22) = N2H4

11. A anlise elementar quantitativa de um composto orgnico nitrogenado A forneceu o seguinte resultado: 0,365 g de A deram por combusto 0,66g de CO2 e 0,315 g H2O. 0,146 g de A deram por combusto 23,6 cm3 de nitrognio medidos a 14C 2 772 mmHg de presso. A tenso de vapor dgua a 14C 12 mmHg. A massa molecular de A, determinado pelo processo ebulomtrico 77. Calculo a frmula molecular de A e propor uma frmula estrutura possvel para o mesmo composto. Temos: 0,365g A = 0,66g CO2 + 0,315g H2O 0,146g A = 23,6cm3 de N (T = 14C e P = 727 mmHg; pv(H2O) = 12mmHg) Calculando a composio dos elementos, vem:
IFES

Pg. 95

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

a) n(CO2) = n(C) = n(O) 0,66g CO2 Portanto, n(C) = 0,015 moles C 0,015 moles C 12 g = 0,18 g C 1 mol 1 mol = 0,015 moles CO2 (12+216)

b) n(H2O) = n(H) = n(O) 0,315g H2 O 1mol = 0,0175 moles H2 O 18g

n(H) = 2n(H2O) = 2 0,0175 = 0,035 moles H 0,035 moles H 1g = 0,035 g H 1 mol PV Po Vo = T To

c) Para o Nitrognio, teremos: V=

720-12 mmHg23,6cm3 273K = 22, 449 cm3 = 0,0 224 L 273+14 K (760mmHg) 1amt 1 mol = 0,001 moles N2 22,4 (14g2) = 0,028g N 1 mol

0,0224 L N2

0,001 moles N

0,146 g A = 0,028g N, logo: 0,028 g N = 0,070 g N 0,145 g A 1 mol 0,070 g N = 0,005 moles N 14 g 0,365g A c) Para o O: m(A) = m(H) + m(O) + m(C) + m(N) 0,18 g 0,070 g 0,365 g 0,035 g

IFES

Pg. 96

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

m(O) = 0,08 g O 0,08g 1 mol 0,005 moles O 16 g

Assim, em suma, o que temos : 0,015 moles C 0,035 moles H 0,005 moles O 0,005 moles N Que dividido por 0,005 (o menor valor), vem: (0,015/0,005) moles C = 3 moles C (0,035/0,005) moles H = 7 moles H (0,005/0,005) moles O = 1 mol O (0,005/0,005) moles N = 1 mol N Logo, Frmula molecular: C3H7ON

Possvel frmula estrutural:

Fig. 54

12. A anlise elementar quantitativa de um composto orgnico nitrogenado X forneceu o seguinte resultado: 0,177 g de X deram por combusto 0,264 g de CO2 e 0,135 g de H2O.

IFES

Pg. 97

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Na dosagem de nitrognio de acordo com o processo de Kjeldahl de 0,885 g de X, obteve-se uma quantidade de amnia (gs amonaco) que necessitou de 15 cm3 de soluo de 1N de H2SO4 para completa neutralizao.

Calcule a frmula emprica de X. Calculando a composio dos elementos, vem: a) Para o C: 0,264 g de CO2 1 mol 44 g = 0,006 moles CO2

n(C) =n(CO2) = 0,006 moles C (0,072 g C) %C = 0,072/0,177 = 0,4068 ou 40,68% b) Para o H: 0,135 g de H2O 1 mol = 0,0075 moles H2O 18 g

n (H) = 2 n(H2O) = 0,015 moles H (0,015g H) %C = 0,015/ 0,177 = 0,0848 ou 8,48% c) Para o N: A reao de neutralizao : 2NH3 + H2SO4 (NH4)2SO4 2moles 1mol 1mol Lembrando que a normalidade de uma soluo (N) o nmero de equivalentes do soluto em um litro da soluo, ento: Uma soluo 1N de H2SO4 diz que: em 1 litro teremos 1 eqg H2SO4. 1 litro = 1000 cm3 = 1 eqg H2SO4 Como equivalente-grama (E) de um de um cido a relao entre massa molecular m(A) e o nmero de hidrognios cidos ou ionizveis, ento:
Pg. 98

IFES

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Equivalente-grama H2SO4 = Assim,

mmol( H2SO4) 2

1 mol H2SO4 = 2 Eqg H2SO4 Logo, 15 cm3 1 eqg H2 SO4 1000 cm3 1 mol H2 SO4 2 eqg H2 SO4 2 moles NH3 = 1 moles H2 SO4

= 0,015 moles NH3 (0,015 moles NH3)( 1mol N ) = 0,015 moles N 1 moles NH3

(0,015 moles N)(14 g/1 mol) = 0,21 g N

d) Para o N, temos: %C = 0,21/0,885 = 0,2373 ou 23,73% e) Para o O, temos: %O = 100 (40,68 + 8,48 + 23,73) = 27,11% f) Clculo da frmula mnima: mC mH mO mN = = = 40,68 8,48 27,11 23,73 12nC 1nH 16nO 14nN = = = 40,68 8,48 27,11 23,73 nC nH nO nN = = = 40,68/12 8,48/1 27,11/16 23,73/14 nC nH nO nN = = = 3,39 8,48 1,694 1,695 nC nH nO nN = = = 3,39/1,694 8,48/1,694 1,694/1,694 1,695/1,694 nC nH nO nN = = = 2,00 5,00 1,00 1,00
IFES

Pg. 99

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Portanto, a frmula emprica : C2H5ON, possivelmente:

Fig. 55

g) A frmula molecular do tipo: (C2H5ON)n 13. Uma amostra de 1,367 g de um composto orgnico foi queimada em uma corrente de oxignio seco fornecendo 3,002 g de CO2 e 1,640 g de H2O. Se o composto original contiver somente C, H e O, qual ser sua forma emprica? necessrio usar fatores quantitativos para CO2 e H2O para determinar quanto de C e H esto presentes nos produtos de combusto e, por conseqncia, na amostra original. m C = 3,002 g CO2 m H = 1,640 g H2 O Mas, m(Amostra) = m(C) + m(H) + m(O) 0,819 g 0,183g 1,365 g Assim, m(O) = 1,365 g 0,819 g 0,183g = 0,364 g Agora o problema pode ser resolvido pelo procedimento usual. 0s nmeros de moles dos elementos em 1,367g do composto so determinados como sendo: (0,819g C)(1 mol/12g) = 0,06825 1 mol CO2 44g CO2 1 mol H2 O 18g H2 O 1 mol C 1 mol CO2 2 mol H 1 mol H2 O 12g = 0,819 g 1 mol C 1g = 0,182 g 1 mol H

IFES

Pg. 100

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

(0,183g H)(1 mol/1g) = 0,18300 (0,364 g O)(1 mol/16g) = 0,02275 Que divididos por 0,02275, vem: (0,06825/0,02275) = 3 (0,18300/0,02275) 8 (0,02275//0,02275) = 1 Como esto na razo 3; 8:1, a frmula emprica C3H8O. 14. A anlise de 0,44g de um composto orgnico obteve-se uma quantidade de gs amonaco (amnia), que recolhido e neutralizado por 33 cm3 de soluo 0,1N de H2SO4. Pede-se a percentagem de nitrognio no composto. NH3
NEUTRALIZADOS

33 cm3 H2 SO4 0,1N

Uma soluo 0,1 N de H2SO4 significa que: 1 litro de soluo = 1000 cm3 = 0,1 eqg H2SO4, assim: nEqg H2SO4 = (33 cm3)( 0,1 eqg H2SO4 ) = 0,0033 eqg H2SO4 1000 cm3

Mas neqg H2SO4 = neqg NH3 = 0,0033 eqg NH3 (0,0033 eqg NH3)( %N = 1 mol NH3 14N )( ) = 0,0462g N 1 eqg NH3 1 mol NH3

0,0462g = 0,105 ou 10,5% 0,44g

15. Um composto quartenrio contm: C18,18%; H1,51% . Na dosagem do iodo, pelo processo de Carius, verificou-se que 0,099g desse composto quando tratado pelo Ag(NO3)3, produzem 0,1175g de AgI. Qual a sua frmula emprica? mm (AgI) = 107.8682 + 126.9045 234,78 mI 126.9045 = 0,1175 234,7727
IFES

Pg. 101

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

mI = 0,0635g %I = Logo, %O = 100 ( 18,18 + 1,51+64,14+64,14) = 16,17% Clculo da formula emprica: 12 nC 1nH 127nI 16nO = = = 18,18 1,51 64,14 16,17 nC nH nI nO = = = 64,14 18,18 16,17 1,51 127 12 16 1 nC nH nI nO = = = 1,515 1,51 0,505 1,01 nC nH nI nO = = = 1,01 1,515 1,51 0,505 0,505 0,505 0,505 0,505 nC nH nI nO = = = 3 3 1 2 Portanto a frmula molecular : C3H3IO2 16. Um composto orgnico contm: C57,69%; H3,84% Na dosagem de enxofre 0,333g deste composto quando tratados por BaSO4 produzem 0,3731g de BaSO4. Qual a sua frmula emprica? mm (BaSO4) = 137+32+416 = 233g 32g S = 0,0512g 233g BaSO4 Com esta informao, calculamos o percentual de enxofre e oxignio: 0,3731g de BaSO4 0,0635 100 = 64,14% 0,099

IFES

Pg. 102

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

%S =

0,0512 100= 15,38% de S 0,333

Para o oxignio: %O = 100 (15,38+57,69+3,84) = 23,09% de O Assim, mH mC mS mO = = = 3,84 57,69 15,38 23,09 1nH 12nC 32nS 16nO = = = 3,84 57,69 15,38 23,09 nH nC nS nO = = = 23,09 3,84 57,69 15,38 16 1 12 32 nH nC nS nO = = = 3,84 4,8075 0,480625 1,443125 nH nC nS nO = = = 3,84 4,8075 0,480625 1,443125 0,480625 0,480625 0,480625 0,480625 nH nC nS nO = = = 7,98 10,00 1,00 3,00 Ou, aproximando: nH nC nS nO = = = 8 10 1 3 Ou, C10H8SO3 17. Submetendo-se um alceno ao do oznio e hidrolisando o produto obtido, teremos 2 compostos A e B. O composto A tem 54,6% de C e 9,09% de H. O composto B, uma cetona, contem 62,00% de C e 10,40% de H. Qual o alceno original e qual sua estrutura? Temos: Composto A: C54,61%

IFES

Pg. 103

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

H9,09% O(100-(54,61+9,09)) = 36,3% Composto B: C62,00% H10,40% O(100-(62,00+10,40)) = 27,6% Assim, para o produto A tm-se: mH mC mO = = 9,09 54,61 36,3 1nH 12nC 16nO = = 9,09 54,61 36,3 nH nC nO = = 9,09 36,3 54,61 1 16 12 nH nC nO = = 9,09 4,55 2,27 nH nC nO = = 9,09 2,27 4,55 2,27 2,27 2,27 nH nC nO = = 4 2 1 Ou, C2H4O

Fig. 56

Para o composto B, tm-se:

IFES

Pg. 104

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

mH mC mO = = 10,40 62,00 27,6 1nH 12nC 16nO = = 10,40 62,00 27,6 nH nC nO = = 10,40 62,00 27,6 1 12 16 nH nC nO = = 10,40 5,17 1,73 nH nC nO = = 10,40 1,73 5,17 1,73 1,73 1,73 nH nC nO = = 6,01 2,99 1,00

Ou

Fig. 57

Portanto, o alceno original : C6H12


Pg. 105

IFES

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Fig. 58

18. A anlise elementar de um composto (iodeto de alcoila) forneceu a seguinte composio: C37,16% I56,19% Qual a sua frmula emprica? %I = 100 (37,16+56,19) = 6,65% de H Assim, mC mI mH = = 37,16 56,19 6,65 12nC 127nI 1nH = = 37,16 56,19 6,65 nC nI nH = = 37,16 56,19 6,65 12 127 1 nC nI nH = = 3,097 0,442 6,65 nC nI nH = = 0,442 3,097 6,65 0,442 0,442 0,442 nC nI nH = = 7 1 15

Portanto, a resposta C7H15I


IFES

Pg. 106

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Fig. 59

19. A nicotina contm 73,5% de carbono, 8,6% de hidrognio e 17,3% de nitrognio. Sabe-se que este composto contm dois tomos de nitrognio por molcula. Quais so as frmulas empricas e moleculares da nicotina. Dados Massas atmicas: C = 12; H = 1; N = 14 mC mH mN = = 73,5 8,6 17,3 12nC 1nH 12nC = = 73,5 8,6 17,3 nC nH nC = = 8,6 17,3 73,5 1 14 12 nC nH nC = = 6,125 8,6 1,236 nC nH nC = = 1,236 8,6 6,125 1,236 1,236 1,236 nC nH nC = = 4,956 6,958 1 nC nH nC = = 4,956 6,958 1 7 5 Frmula mnima: C5 H7N e Frmula molecular: C10H14N2. Segue as possveis frmulas planas:

IFES

Pg. 107

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Fig. 60: Ismeros.

20. Anfetaminas so aminas utilizadas como estimulantes e vulgarmente conhecidas por "bolinhas". Uma dessas substncias a benzedrina, que apresenta a seguinte composio percentual: 80% de carbono, 9,63% de hidrognio e 10,37% de nitrognio. Sabendo-se que a sua massa molar 135 g/mol, calcule a sua frmula molecular.

12nC 1nH 14nN 12nC + 12nN +14nN = = = 80 9,63 10,37 80 + 9,63 +10,37 12nC 1nH 14nN mm(benzidrina) = = = 80 9,63 10,37 100 12nC 1nH 14nN 135g = = = = 1,35 80 9,63 10,37 100 nC = nH = nH = 801,37 = 9,1 9 12 9,631,37 = 13,1931 13 1 10,371,37 = 1,014 1 14

Assim, A sua frmula molecular : C9H13N (Figura61).


IFES

Pg. 108

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Fig. 61.

21. A Asparagina um dos aminocidos codificados pelo cdigo gentico, sendo, portanto, um dos componentes das protenas dos seres vivos. Apresenta a seguinte composio elementar:
Tabela 15: Composio Elementar.

Elemento Frao de massa Frao atmica C (carbono) 36.4% 23.5% H (hidrognio) 6.1% 47.1% N (nitrognio) 21.2% 11.8% O(oxignio) 36.3% 17.6% Calcule a sua frmula molecular. mC mH mN mO = = = 36.4 6.1 21.2 36,3 12nC 1nH 14nN 16nO = = = 36.4 6.1 21.2 36,3 nC nH nN nO = = = 21,2 36,4 6,1 36,3 14 12 1 16 2,269 3,033 6,100 1,514 mC mH mN mO = = = 3,033 6,100 1,514 2,269 mC mH mN mO = = = 3,033 6, 100 2,269 1,514 1,514 1,514 1,514 1,514 1,000 4,029 1,499 2,003 Multiplicando o denominador por 2, vem: mC mH mN mO = = = 4 8 2 3 Portanto, C4H8N2O3 (Figura 62).
IFES

Pg. 109

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Fig. 62

22. Uma amostra de 2.500 g de urnio foi aquecida ao ar. O xido resultante pesou 2,949 g. Determine a frmula emprica do xido. 2,949 g do xido contm: 2.500 g de U e 0.449 g de O (obtido subtraindo a massa inicial da massa final). n(U) = (2,500g U) n O = 0,449 g O 1 mol U = 0,0105 moles de U 238,0289g 1mol O = 0,0281 moles O 16 g

0,0281 moles O n O 0,0281 moles O 2,676 moles O 0,0105 = = = n(U) 0,0105 moles de U 1 moles de U 1 mol U n O 3.(2,676) moles O 8.02 mols de O = = n(U) 3(1 mol) U 3 moles de U Por consequncia, a frmula emprica U3O8. 23. Uma amostra de 1,367g de um composto orgnico foi queimada em uma corrente de oxignio seco fornecendo 3.002g de CO2 e 1,640g de H2O. Se o composto original contiver somente C, H e O, qual ser sua forma emprica? E necessrio usar fatores quantitativos para CO2 e H2O para determinar quanto de C e H esto presentes nos produtos de combusto e, por consequncia, na amostra original. Assim: 3,002 g de CO2
IFES

1 mol CO2 44,0095 g

1 mol C 1mol CO2

12g = 0,819g C 1 mol C


Pg. 110

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

1,640g de H2O

1mol H2O 18,0153 g

2 moles H 1mol H2O

1,00794 g = 0,184 g H 1 mol H

m(O) = m(composto) m(C) m(H) = 1,367 0,819 0,184 = 0,364 g O Assim, teremos: n(C) n(H) n(O) = = 0,364 0,819 0,184 15.9994 12,0107 1,00794 n(C) n(H) n(O) = = 0,068 0,183 0,0228 n(C) n(H) n(O) = = 0,068 0,183 0,0228 0,0228 0,0228 0,0228 n(C) n(H) n(O) = = 2,98 8,026 1,000 Portanto, a frmula emprica C3H8O.

Fig. 63

24. Uma fita de cobre eletroliticamente puro pesando 3,178g fortemente aquecida em um fluxo de oxignio at que todo o cobre tenha sido convertido em 3,978g de um xido prelo. Qual a composio percentual deste xido? Peso total do xido preto = 3,978g Peso do cobre no xido = 3,178g Peso do oxignio no xido = 0,800g
IFES

Pg. 111

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Frao de Cu = Frao de O =

peso do cobre no xido peso total do xido peso total do xido

3,178g 3,978g 0,800g 3,978g

= 0,799 ou 79,9% = 0,211 ou 21,1%

peso do oxignio no xido

Realmente, 100% 79,9% = 21,1%

4.7 Exerccios Propostos. 1) Um composto orgnico quaternrio contm: C18,18%; H1,51%. Na dosagem do iodo, pelo processo de Carius, verificou-se que 0,099 g deste composto quando tratados pelo AgNO3, produzem 0,1175 g de AgI. Qual a sua frmula emprica? 2) Um composto orgnico contm: C57,69%; H3,84%. Na dosagem do enxofre, 0,333 g deste composto quando tratados pelo BaCl2 produzem 0,3731 g de BaSO4. Qual a sua frmula emprica? 3) Submetendo-se um alceno ao do oznio e hidrolisando-se o produto obtido, obtemos dois compostos A e B. A tem 54,61% de carbono e 9,09% de hidrognio. B uma cetona e contm 62,00% de carbono e 10,40% de hidrognio. Qual o alceno original e qual a sua estrutura? 4) Um composto orgnico A contm: C61,01%; H15,25%; N23,73%. A sua densidade de vapor em relao ao hidrognio 29,5. A reage com o anidrido actico e com o cloreto de benzeno sulfonila. Com o HNO2 d um lcool que oxidado fornece acetona. Qual a frmula molecular e o nome de A? 5) A anlise elementar de um hidrocarboneto X forneceu o seguinte resultado: C92,31% e H7,69%. O seu peso molecular 78. Quando X nitrado pela mistura sulfontrica transformasse em Y que reduzido pelo hidrognio proveniente da reao de 840 g de ferro metlico com excesso de HCl diludo, origina um composto Z. Pergunta-se: a) qual a frmula e o nome de Z% b) com os dados do problema dar a massa obtida de Z, admitindo-se que o rendimento das reaes seja de 60%.

IFES

Pg. 112

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

6) O nitrato de peroxiacetila (NPA) tem a seguinte composio percentual em massa: 19,8% de C; 2,5% de H; 66,1 % de O e 11,6 % de N. Qual a sua frmula emprica? 7) Uma substncia bsica A contm: C61,01%; H 15,25%; N23,73%. Quando A tratado com o HNO2 produz um lcool B contendo: C60,00%; H13,33%. Por oxidao incompleta B transforma-se em C cuja densidade de vapor em relao ao hidrognio 29. C fornece uma oxima e um composto com o bissulfito de sdio, mas no reduz o reagente de Fehling. Qual a frmula e o nome de A? 8) Frutose tem 40,0% de C; 6,7% de H e 53,3 % de O. Qual a sua frmula emprica? Sabendo-se que o PM da frutose de 180,2 qual a sua frmula molecular? 9) Um composto mineral contm: Zn40,37%; 039,75%; S19,87%. O seu peso molecular 161. Qual a sua frmula? 10) A anlise elementar de um composto X, de massa molecular 147g, d: C 49,02%; H2,74% e Cl48,24%. Quais so suas frmula emprica e frmula molecular? 11) Um composto mineral apresenta a seguinte composio centesimal: Cr 35,37%; K26,53% e 038,09%. O seu peso molecular 294. Qual a sua frmula molecular? 12) Um composto mineral apresenta a seguinte composio centesimal: Mn 34,79%; 040,48% e K24,73%. O seu peso molecular 158. Qual a sua frmula molecular? 13) Um composto mineral possui: P18,902%; 039,024%; Na42,073%. O seu peso molecular 164. Qual a sua frmula molecular? 14) Um composto mineral contm: Cr2O364%; FeO36%. Determinar a sua frmula e qual o seu nome? 15) Um composto d uma anlise elementar de 54,51% C; e 9,18% H; 36,31% S. O seu PM de 89 3. Qual sua FM? 16) Qual a frmula de um sal hidratado que contm: Fe -11,62%; NH43,73%; 11,044,82%; S0439,83%?

IFES

Pg. 113

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

UNIDADE VI

6.1 Balanceamento de Equaes Qumicas. Uma equao qumica deve ser balanceada de acordo com a Lei da Conservao da Matria, que profere que a matria no pode ser criada nem destruda durante a transformao qumica que ocorre em uma reao qumica. Ento, os totais de massa dos reagentes devero ser iguais ao total de massa dos produtos, ou o nmero de tomos de cada elemento nos reagentes igual ao nmero de tomos de cada elemento dos produtos, uma vez que os tomos apenas se combinam para formar novas molculas (no so criados nem destrudos na reao qumica balanceada). Uma equao qumica balanceada uma equao algbrica que d o nmero relativo de reagentes e produtos na reao e tem o mesmo nmero de tomos de cada tipo dos lados esquerdo e direito. Por exemplo, para a reao na qual os gases hidrognio (H2) e oxignio (O2) se combinam para formar gua (H2O), uma equao qumica balanceada : 2 H2 + O2 H2O Indica que duas molculas de hidrognio se combinam com uma molcula de oxignio para formar duas molculas de gua. Observe que a equao balanceada, pois h quatro tomos de hidrognio e dois tomos de oxignio em cada lado. Note, ainda, que nunca haver uma nica equao balanceada para uma reao, j que todo mltiplo inteiro positivo de uma equao balanceada ser tambm uma equao balanceada. Por exemplo: 6H2 + 3O2 6H2O tambm balanceada. Assim, usualmente procuramos a equao balanceada mais simples para uma reao.
IFES

Pg. 114

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Embora o mtodo de tentativa e erro freqentemente funcione em exemplos simples, o processo de balanceamento de equaes qumicas na verdade envolve a resoluo de um sistema de equaes lineares homogneo. Exemplo 1: A combusto de amnia (NH3) em oxignio produz nitrognio (N2) e gua. Soluo: Se denotarmos os nmeros de molculas de amnia, oxignio, nitrognio e gua por w, x, y e z, respectivamente, estaremos procurando uma equao da forma: w NH3 + x O2 y N2 + j H2O Comparando os nmeros de tomos de nitrognio, hidrognio e oxignio nos reagentes e nos produtos, obtemos o seguinte sistema de equaes: Nitrognio: Hidrognio: Oxignio: w = 2y 3w = 2z 2x = z

Reescrevendo essas equaes na forma padro teremos um sistema homogneo de trs equaes lineares em quatro variveis. w + 0 - 2y + 0 = 0 3w + 0 + 0 - 2z = 0 0 + 2x + 0 - z = 0 Reduziremos a matriz completa correspondente pelo mtodo de eliminao de Gauss-Jordan. Dado um sistema linear qualquer da forma:

a11 .x1 + a12 .x2 + . . . + a1n.xn = b1 a21 .x1 + a22 .x2 + . . . + a2n.xn = b2 ... ... an1 .x1 + an2 .x2 + . . . + ann.xn = bn
Pg. 115

IFES

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Os passos a executar so: 1. considerar a 1. linha como base para a eliminao; 2. zerar todos os coeficientes da 1a coluna abaixo da a11; 3. zerar todos os coeficientes abaixo da diagonal principal; para isso faz-se: calcular o elemento mi1 = - (ai1 / a11) , 1 i n; vamos somar 2. equao a 1. , multiplicada pelo coeficiente m21, e colocar o resultado na 2. linha. Isto tambm no altera a soluo do sistema; repetir para as equaes abaixo, usando mi1 na i-sima equao; calcular o elemento m12 = (a'i2/ a'22); repetir o passo anterior com as demais equaes.

Voltemos ao exemplo: w + 0 - 2y + 0 = 0 3w + 0 + 0 - 2z = 0 0 + 2x + 0 - z = 0 1 3 0 0 0 2 -2 0 0 0 -2 -1 0 0 0 1 0 0 0 1 0 0
-2 3

0 0 0

0 -1 2 1 -1
3

Logo, w = 2/3z, x = 1/2z e y = 1/3z. O menor valor positivo de z que fornecer valores inteiros para todas as quatro variveis o menor denominador comum das fraes 2/3, 1/2 e 1/3 (isto , 6), que fornece w = 4, x = 3, y = 2 e z = 6. Assim, a equao qumica balanceada : 4 NH3 + 3 O2 2 N2 + 6 H2O

IFES

Pg. 116

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

6.2 Balanceamento de reaes de xido-reduo. A reduo ocorre quando um reagente ganha eltrons e vai para um estado de oxidao mais negativo. Inversamente, durante a oxidao, um reagente perde eltrons e vai para um estado de oxidao mais positivo. Portanto, oxidao e reduo acontecem concomitantemente, pois na transferncia de eltrons: um perde e outro ganha. Uma reao de oxidao/reduo , portanto, uma reao em que ocorre transferncia de eltrons. Oxidante a espcie qumica que, numa reao qumica, capta eltrons, isto , reduzida, provocando a oxidao da outra espcie. , portanto, o aceitante de eltrons. Redutor a espcie qumica que cede eltrons, isto , oxidada, provocando a reduo da outra espcie qumica. , portanto, o doador de eltrons. Assim, as duas meias reaes (oxidao/reduo) se combinam para dar uma dupla redox (oxi-reduo): Meia reao de reduo: Aox + n e- Ared Meia reao de oxidao: Bred Box + n eReao de oxi-reduo: Aox + Bred Ared + Box Exemplo: reduo

4 Fe +

3 O2

2 Fe2O3

Oxidao Fe0 Fe2 +3 + 3e 0 O2 + 2e- O3 -2 Ou, 2Fe0 2Fe2 +3 + 6e 0 3O2 + 6e- 2O3 -2

IFES

Pg. 117

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

6.3 Acerto de coeficientes das reaes de redox. feito sistematicamente como se segue: 1. Examinar nos membros da equao qumica os elementos que variam a valncia, lembrando que: o elemento no estado livre (sem se combinar) possui valncia zero; e os elementos que variam o nox quase sempre mudam a posio. 2. Escrever as equaes das semi-reaes que correspondem oxidao e reduo do equilbrio redox em estudo, tendo o cuidado de representar corretamente as espcies oxidadas e reduzidas; 3. Acertar, em cada equao, o nmero de tomos que sofrem a reao redox; 4. Identificar o meio em que a reao ocorre: Se o meio onde a reao ocorre cido nas semi-equaes deve-se acertar os tomos de oxignio com molculas de gua e de seguida os tomos de hidrognio com ons H+; Se a reao se der em meio bsico acertam-se as semi-equaes do mesmo modo que no ponto anterior. De seguida, soma-se igual nmero de ons HO- a cada membro da equao, tantos quantos os ons de H+ existentes. No lado da semi-equao onde esto presentes os ons H+ estes se combinam com os ons HOformando molculas de gua; 5. Com o nmero de eltrons conveniente, acertar as cargas das semiequaes de modo aos dois membros possurem a mesma carga; 6. Por forma a que sejam trocados o mesmo nmero de eltrons nas semireaes, deve-se nesta etapa multiplicar as semi-equaes por um fator multiplicativo que torne este nmero igual. 7. Por intermdio das equaes parciais, ajusta-se por simples tentativa, deixando o oxignio sempre por ltimo.

6.4 Estado de oxidao. Um tomo que perde total, ou parcialmente, eltrons est oxidado relativamente ao seu estado elementar.
IFES

Pg. 118

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Um tomo que ganha eltrons est reduzido em relao ao mesmo estado elementar. Um dado tomo pode, assim, aparecer em vrios estados de oxidao referenciados pelo chamado nmero de oxidao. Nmero de oxidao de um elemento, num dado estado, a carga que um tomo desse elemento adquire se os eltrons, em cada ligao, forem atribudos aos tomos mais eletronegativos. Obtm-se a equao total somando-se as duas semi equaes, depois de ter multiplicado cada uma delas por um nmero apropriado de modo a que o nmero de eltrons seja o mesmo no processo de oxidao e no processo de reduo. 6.5 Exerccios Resolvidos.

1) Considerando a reao de oxidao-reduo em meio cido, acerte a equao: SO32- + MnO4- SO42- + Mn2+. Ajustar as equaes por oxi-reduo. Os elementos que alteram o seu estado de oxidao so: o Mn (Mn+4 / Mn+2) e o S (S+4 / S+6). Assim: Escrevendo as semi-reaes de oxidao e de reduo, vem: Semi-reao de reduo: MnO4- + 2e- Mn2+ Semi-reao de oxidao: SO32- SO42-+ 2eNota-se que h um balano eletrnico. Logo, neste passo, no h acertos a fazer s equaes. Acerta-se o oxignio somando molculas de gua no lado da equao onde houver falta de oxignios e, tendo em conta que o meio onde a reao ocorre cido, acertam-se os hidrognios adicionando H+: i. Semi-reao de reduo:

IFES

Pg. 119

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Acerto dos tomos de oxignio: MnO4- Mn2+ + 4H2O Acerto dos tomos de hidrognio: MnO4- + 8H+ Mn2+ + 4H2O ii. Semi-reao de oxidao: Acerto dos tomos de oxignio: SO32- + H2O SO42Acerto dos tomos de hidrognio: SO32- + H2O SO42- + 2H+ Procede-se ao acerto das cargas das semi-reaes, adicionando eltrons onde houver excesso de cargas positivas: i. Semi-reao de reduo: MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O ii. Semi-reao de oxidao: SO32- + H2O SO42- + 2H+ + 2eEncontrando um fator multiplicativo de forma a que ambas as equaes envolvam o mesmo nmero de eltrons, vem: i. Semi-reao de reduo: (MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O) 2 ii. Semi-reao de oxidao: (SO32- + H2O SO42- + 2H+ + 2e-) 5 Por fim, atravs da soma das duas equaes, obtm-se a equao global: 5SO32- + 2MnO4- + 6H+ 5SO42- + 2Mn2+ + 3H2O

2) KMnO4 + H2C2O4 + H2SO4 CO2 + MnSO4 + K2SO4 + H2O

IFES

Pg. 120

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Temos: Mn+7 / Mn+2 e C+3 / C+4. Logo, as equaes que traduzem a reao de oxidao e reduo, so: Mn+7 Mn+2 + 5e (Semi equao de reduo) 0 +4 C2 + 2e 2C (Semi equao de oxidao) Fazendo-se o acerto de coeficientes das reaes, a equao global de oxidaoreduo (redox) fica: 2Mn+7 2Mn+2+ 10 e 0 5C2 + 10 e 10C+4 2 Mn+7+5C2 2Mn+2+10C+4 Por tentativa, vem: 2 MnO4-(aq) + 5 C2O4-2(aq) +16 H+(aq) 2 Mn+2(aq) + 10 CO2(g) + 8 H2O(l) Portanto, 2 KMnO4 + 5 H2C2O4 + 3 H2SO4 10 CO2 + 2 MnSO4 + 1 K2SO4 + 8 H2O

3) Balancear a reao entre e MnO4- e H2SO3 em meio cido, para dar H2SO4 e Mn2+. Reconhecendo quais as espcies sofrem oxidao e reduo, temos: Mn+7 Mn+2 S+4 S+6 Assim, O redutor H2SO3 oxidado a SO42-: Oxidao: H2SO3 SO42-

O oxidante MnO4- reduzido a Mn2+: Reduo: MnO4- Mn2+

IFES

Pg. 121

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Balanceando-se o nmero de tomos de hidrognio e oxignio nos dois lados utilizando H+ e H2O, tm-se: H2SO3 + H2O SO42- + 4H+ MnO4- + 8H+ Mn2+ + 4H2O Acrescentando um nmero de eltrons idntico ao excesso de cargas positivas, vem: H2SO3 + H2O SO42- + 4H+ + 2eMnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O Igualando o nmero de e- multiplicando por 5 e por 2, respectivamente, tm-se: 5H2SO3 + 5H2O 5SO42- + 20H+ + 10e2MnO4- + 16H+ + 10e- 2Mn2+ + 8H2O Adicionando-se as duas equaes, obtm-se: 5 H2SO3 + 2 MnO4- 5 SO42- + 2 Mn2+ + 4 H+ + 3 H2O

6.6 Balanceamento em meio alcalino. Muitas vezes precisamos escrever equaes balanceadas para reaes redox que acontecem em meio bsico. Nestes casos, no podemos ter H+ na equao final sua concentrao em meio alcalino muito baixa (menor que 110-7 M). Hidrognio, nessas equaes, deve estar na forma de OH- ou H2O. Uma forma simples de conseguir isto, eliminar os H+ que aparecem nas semi-reaes neutralizando-os mediante o acrscimo de um nmero igual de OH- em ambos os lados. Vejamos:

IFES

Pg. 122

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

4) Consideremos a reao na qual CN- reage com CrO42- em soluo alcalina para formar CNO- e Cr(OH)4-. CN- + CrO42- CNO- + Cr(OH)4Balanceando o O, tm-se: CN- + H2O CNOCrO42- Cr(OH)4 Balanceando o H, tm-se: CN- + H2O CNO- + 2H+ CrO42- + 4H+ Cr(OH)-4 Neutralizando os H+ acrescentando OH- em ambos os lado (lembrando que: H+ + OH- H2O), vem: CN- + 2OH- CNO- + H2O CrO42- + 4H2O Cr(OH)-4 + 4OHFazendo o balanceamento das cargas: CN- + 2OH- CNO- + H2O + 2eCrO42- + 4H2O + 3e- Cr(OH)-4 + 4OHMultiplicando a primeira equao por 3 e a segundo por 2, balanceiam-se os eltrons. Em seguida, somando ambas, vem: + 3CN- + 6OH- 3CNO- + 3H2O + 6e2CrO42- + 8H2O + 6e- 2Cr(OH)-4 + 8OH3CN- + 2CrO42- + 5H2O 3CNO- + 2Cr(OH)-4 + 2OH5) Faa o balanceamento da equao da reao do tiossulfato (S3O3-2) com o on bicromato (Cr2O7-2) em soluo S3O3-2 + Cr2O7-2 SO4-2 + Cr+3 Escrevendo as semi-reaes de oxidao e de reduo, vem:

IFES

Pg. 123

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

S2O3-2 SO4-2 Cr2O7-2 Cr+3 Balanceando os tomos de S e Cr, vem: S2O3-2 2SO4-2 Cr2O7-2 2Cr+3 Balanceando os tomos de oxignio, utilizando H2O 5 H2O + S2O3-2 2SO4-2 Cr2O7-2 2Cr+3 + 7 H2O e o hidrognio, utilizando o H+: 5 H2O + S2O3-2 2SO4-2 + 10H+ Cr2O7-2 + 14H+ 2Cr+3 + 7 H2O Finalmente, balanceando as cargas por meio de eltrons, vem: 5 H2O + S2O3-2 2SO4-2 + 10H++ 8eCr2O7-2 + 14H+ + 6e- 2Cr+3 + 7 H2O Mas, precisamos tomar 3 vezes a simi-equao de reduo e 4 vezes a de oxidao para equilibrarmos as cargas eltricas. Assim, 3(5 H2O + S2O3-2 2SO4-2 + 10H++ 8e-) 4(Cr2O7-2 + 14H+ + 6e- 2Cr+3 + 7H2O) Ou, + 15H2O + 3S2O3-2 6SO4-2 + 30H++ 24e4Cr2O7-2 + 56H+ + 24e- 8Cr+3 + 28H2O 15H2O + 56H+ + 3SO4-2 + 4Cr2O7-2 +28H2O 8Cr+3 + 6SO4-2 + 30H+

A gua e o H+ aparecem nos dois membros, permitindo uma simplificao, portanto.

IFES

Pg. 124

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

26H+ + 3SO4-2 + 4Cr2O7-2 8Cr+3 + 6SO4-2 + 13H2O

6.7 Exerccios de Fixao e Aprendizagem.

Faa o acerto de equaes redox (em meio cido) abaixo: 1) Fe2+ + Cr2O72- Fe3+ + Cr3+ 2) MnO4- + I- MnO2 + I2 3) C (s) + O2 (g) CO2 (g) + CO (g) 4) MnO-4 (aq) + Fe+2 (aq) Mn+2 (aq) + Fe+3 (aq) 5) ClO-3 (aq) + I2 (aq) IO3-2 (aq) + Cl6) I2(aq) + 2S2O32 (aq) 2I (aq) + S4O62 (aq) 7) AsO33 (aq) + Br2(aq) AsO43 (aq) + 2Br (aq) 8) SO32 (aq) + Cr2O72 (aq) 3 SO42 (aq) + 2Cr3+ (aq) 9) H2S (aq) + Cr2O7-2 (aq) Cr+3 (aq) +S(s)

Faa o acerto de equaes redox (em meio alcalino) abaixo:

10) AsO33 (aq) + Br2 (aq) +2OH(aq) AsO43 (aq) + Br (aq) 11) MnO4 (aq) + NO2 (aq) MnO42 (aq) + NO3 (aq)

IFES

Pg. 125

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

12) Al (s) + 6H2O(l) Al(OH)4 + H2(g) 13) CrO42(aq) + 3S (s) Cr(OH)4 (aq) + SO32(aq) 14) ClO(aq) + CrO2 (aq) Cl (aq) + CrO42(aq) 15) MnO4 (aq) + I (aq) MnO2 (s) + I2 (aq) 16) Cr(OH)3 (s) + Br2 (aq) CrO42 (aq) + Br (aq) 17) ZrO(OH)2(s) + SO3 (aq) Zr (s) + 2SO42 18) Fe2+ + MnO4- Fe3+ + Mn2+ 19) Bi3+ + SnO22- Bi + SnO3220) Acerte a seguinte reao: SbO33-+ ClO2 ClO2-+ Sb(OH)621) Escreva a equao inica acertada que representa a oxidao do on iodeto (I-) pelo on permanganato (MnO4-), em soluo bsica, originando iodo molecular (I2) e xido de mangans (IV) (MnO2). 22) Acerte a seguinte equao para a reao em meio cido: C6H6O2 + AgBr Ag + Br-+ C6H4O2 23) H3AsO4 + Fe+2 H3AsO3 + Fe+3 24) N2H4 + Cu(OH)2 N2 + Cu

IFES

Pg. 126

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

25) MnO-4 + C2O4-2 Mn(OH)3 + CO3-2 6.8 Informaes quantitativas a partir de equaes balanceadas. O conceito de mol nos permite aproveitar, em nvel microscpio, a informao quantitativa contida em uma equao qumica balanceada. Consideremos a seguinte equao balanceada: 2 H2 + O2 2 H2O Os coeficientes nos dizem que duas molculas de H2 reagem com cada molcula de O2 para formar duas molculas de H2O. Isso resulta que os nmeros relativos de molculas so idnticos aos nmeros relativos de moles. A estequiometria refere-se s quantidades de reagentes e produtos em reaes qumicas. Para uma reao hipottica; 1I2 + 1H2 2HI

Fig. 64

Temos: 1I2 2 molculas + 1H2 1molcula 2HI 2 molculas

Multiplicando, membro a membro por (6,0221023), vem: 1I2 1(6,0221023) molculas + 1H2 1(6,0221023) molculas 1 mol 2HI 2(6,0221023) molculas 2 moles

1 mol

IFES

Pg. 127

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

4.6. Fatores qumicos de converso. Os coeficientes de uma equao qumica balanceada podem ser interpretados como os nmeros relativos de molculas (ou unidades formulares) que participam na reao e tambm como nmeros relativos de moles. As quantidades de 2 moles H2, 1 mol O2 e 2 moles H2O, dado pelos coeficientes da equao, so chamados montantes estequiometricamente equivalentes. A relao entre estas quantidades podem ser representadas como: 2 moles H2 1 mol O2 2 mol H2O Onde o smbolo significa "estequiometricamente equivalente a". Em outras palavras, na equao diz-se que 2 moles de H2O e 1 mol de O2 formam 2 moles de H2O. Estas relaes estequiomtricas podem servir para obter fatores de converso que relacionam as quantidades de reagentes e produtos de uma reao qumica. Por exemplo, o nmero de moles de H2O que se produz a partir de O2 se pode calcular assim: Moles de H2O = (1,57 mols O2)( 2 moles H2O ) = 3,14 moles de H2O 1 mol O2

Como exemplo adicional, consideremos a reao: 4 FeS + 7 O2 2 Fe2O3 + 4 SO2 Podemos escrever os seguintes fatores de converso qumica: 4 molculas FeS 7 molculas O2 4 molculas FeS 2 molculas Fe3O2 7 molculas O2 4 molculas SO2 etc.

Assim, quando o problema fornece a quantidade de dois reagentes, provvel que um dele esteja em excesso. Nesse caso: a) determinar a quantidade de reagente que est em excesso.

IFES

Pg. 128

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

b) resolver o problema baseado na quantidade de reagente que participa da reao. 6.9 Elementos Qumicos Limitante. Observe a seguinte reao: No incio da reao, temos: NH3 + CO2 (NH2)CO + H2O

Fig. 65

E no final da reao:

Fig. 66

IFES

Pg. 129

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Numa reao qumica, o reagente limitante aquele que ser consumido por completo em primeiro lugar, fazendo com que a reao termine. No exemplo acima o reagente limitante ser o NH2. De acordo com a Lei de Lavoisier, no h perda nem ganho de tomos. Portanto, o nmero total de tomos de cada elemento no lado esquerdo da equao (reagentes) deve ser sempre igual ao do lado direito (produtos). importante caracterizar as reaes qumicas pela sua extenso. Quando efetuamos uma dada reao qumica o intuito sempre obter o mximo possvel de produto; no entanto, a quantidade de produto que se obtm depende de muitos fatores. Quando os reagentes se encontram nas propores estequiomtricas, uma reao ser completa se esgotar completamente os reagentes durante a reao. Nos casos em que os reagentes no esto em propores estequiomtricas, a reao completa-se quando se esgota o reagente limitante. Os outros reagentes presentes, que no so limitantes, designam-se por reagentes em excesso e podem ser quantificados atravs da percentagem de excesso. A percentagem de excesso determina-se da seguinte forma: %E = A - EN 100 EN

Onde A a massa existente do reagente em excesso e EN a massa desse mesmo reagente que seria estequiometricamente necessria para converter todo o reagente limitante. Uma reao ser incompleta se, independentemente dos reagentes estarem, ou no, em quantidades estequiomtricas, a reao progride s at a obteno de uma dada quantidade de produtos, sem que nenhum dos reagentes (nem mesmo o limitante) se esgote. Neste tipo de reaes atinge-se um equilbrio dinmico entre reagentes e produtos da reao e para a sua representao utiliza-se uma equao qumica com 2 setas ().

6.10 Determinao do reagente limitante. Considere-se a reao anterior (de sntese de amonaco), a partir de azoto e hidrognio, traduzida pela seguinte equao qumica:
Pg. 130

IFES

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) Considerando que se adicionam 20 moles de H2 a 4 moles de N2. Uma vez que por cada mole de N2 reagem 3 moles de H2, o nmero de moles de H2 necessrio para reagir com quatro moles de N2 : 4 moles N2 3 moles N2 =12 moles H2 1 mol N2

Concluso: Como o nmero de moles de H2 disponvel (20 moles) superior ao nmero de moles necessrio para reagir com o N2 (12 moles), pode concluir-se que o H2 se apresenta em excesso e que o N2 o reagente limitante. Relativamente quantidade de NH3 produzida, esta depende da quantidade de N2 presente inicialmente. Neste caso, e como para cada mol de N2 se formam dois moles de NH3, se formariam (se a reao fosse completa e no ocorressem reaes secundrias que consumissem alguma das espcies envolvidas) 8 moles de NH3. Exemplo 1: Uma amostra de 50,0g de carbonato de clcio deve reagir com 35,0g de H3PO4. a) Quantas gramas de fosfato clcio se produzem? b) Calcule a quantidade de moles de reagentes em excesso ao final da reao. 3 CaCO3 (s) + 2 H2PO4 (aq) Ca3(PO4)2 (g) + 3 CO2 (g) + 3H2O (l) Podemos calcular as massas molares das substncias que participam da reao utilizando as unidades de massa atmica: CaCO3 = 100,1g, H3PO4 = 98,0g e Ca3(PO3)4 = 310g. A pergunta : qual dos reagentes o limitante? A resposta obtm-se assim: 1o) Calculando os mols de cada reagente, vem: (50g de CaCO3) 35,0g de H3PO4 1 mol = 0,500 mol CaCO3 100,1g 1 mol = 0,357mols H3PO4 98,0g

2o) Calculando os mols de que se produzem, vem:


Pg. 131

IFES

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

(0,500 mol CaCO3) (0,357g H3PO4)

1 mol Ca3(PO4)2 = 0,167 mols Ca3(PO4)2 3 mols CaCO3

1 mol Ca3(PO4)2 = 0,178 mols Ca3(PO4)2 2 mols

O reagente limitante aquele que nos fornece a menor quantidade de moles de produto. Portanto, neste exemplo, o CaCO3 o reagente limitante (o 0,167 mols em comparao com 0,178 mols) e o H3PO4 excesso. Assim, a quantidade em gramas de Ca3(PO4)2 que se produziria: 0,167 mols Ca3(PO4)2 310g = 51,8g de Ca3(PO4)2 1 mol Ca3(PO4)2

A quantidade de H3PO4 em excesso igual 0,357g mol de H3PO4 presente no princpio da reao menos a quantidade que se consume durante a reao. Assim, a quantidade que se consome : 0,357 moles 0,500 moles Ca3(PO4)2 (0,024 moles H3PO4) 2 mol H3PO4 3 mol Ca3(PO4)2 = 0,024 moles

98,0g = 2,352g H3PO4 mol H3PO4

De fato, 3 CaCO3 (s) Incio: 0,500 mols + 2 H2PO4 (aq) 0,357 mols 0,500 2 mols 3 0,333 mols 0,024 mols 0,500 1 Ca3(PO4)2 (g) 0 mol + 3 H2O (l) 0 mols

Reagem:

0,500 mols

1 mols 0,500 mols 3 0,167 mols 0,167 mols 0,500 mols

Equilbrio:

0 mols

Outro exemplo: 2 H2 + 1 O2 2 H2O

IFES

Pg. 132

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

2 H2 (g) Incio: 2 molculas

+ 1 O2 (g) 1 molcula

2 H2O (l) 2 molculas 2 61023 molculas 2 moles H2 O 2 moles H2O 36 g de H2 O

2 61023 1 61023 molculas Reagem: molculas 2 moles H2 1 mol O2 2 moles H2 4 g de H 1 mol O2 32 g de O2

Assim, seja o exemplo bsico, fundamental: 2A +3B 1C +6D

2 molculas 3 molculas 2 moles x moles 3 moles y moles

1 molcula 6 molculas 1 mol z moles 6 moles t moles

Em conseqncia da Lei de Proust, teremos: x y z t = = = 2 3 1 6 Assim sendo, 4 A + 6 B 2 C + 12 D 6 A + 9 B 3 C + 18 D 10 A + 15 B 5 C + 30 D, e assim sucessivamente. Portanto,

IFES

Pg. 133

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Conhecido o nmero de molculas de um dos componentes de uma reao, podemos calcular o nmero de moles dos outros participantes por proporo dos respectivos coeficientes.

Ao acharmos os coeficientes estequiomtricos poderemos interpretar a reao de vrios modos: a) relacionando os nmeros de mols; b) relacionando os nmeros de molculas; c) relacionando as massas das substncias, etc. Lembrando, ainda, que os nmeros de moles (n) podem ser calculados de diversas maneiras: 1.) 2.) 3.) 4.) n= n= n= n= massa mol V 22,4 l P.V R.T gs CNTP condies diferentes das normais

nmero de molculas, tomos ou ons 6, 0231023

6.11 Exerccios Resolvidos.

1) Calcule as massas de H2PO4 e Ca(OH)2 necessrias obteno de 9,30g de Ca3(PO4)2. Calcule tambm a massa de H2O formada na reao. (Dados: H = 1.00794 g/mol; O = 15,9994g/mol; P = 30,97376 g/mol; Ca = 40,078 g/mol) Ca(PO4)2 = 230,021g/mol 9,30 g Ca3 (PO4)2 1 mol = 0,040 moles 230,021 g

IFES

Pg. 134

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

2 H3PO4 + 3 Ca(OH)2 Ca3(PO4)2 + 6 H2 O 2 molculas 3 molculas 1 molcula 6 molculas 2 moles 3 moles 1 mol 6 moles 20,040 moles 30,040 moles 60,040 moles 0,040 moles 0,08 moles 0,12 moles 0,24 moles Portanto, (0,08 moles H3PO4) ( 97,9952 g ) = 7,83 g 1 mol 74,093 g ) = 8,30 g 1 mol

(1,12 moles Ca(OH)2) ( (0,24 moles H2O) (

18,0153 g ) = 4,324 g 1 mol

2) 1,21023 tomos de cobre reagem completamente com cido ntrico, segundo a reao: 3 Cu + 8 HNO3 3 Cu(NO3)2 + 2 NO + 4 H2O Calcule: a) a massa de HNO3 consumida na reao; b) o nmero de moles de NO formado (a CNTP) e c) o nmero de molculas de H2O formada. Temos: (1,21023 tomos Cu) 1 mol = 0,199 0,2 moles Cu 6,02214151023 + 2 NO 2 moles 2 moles 3 2 (0,2) moles 3 0,133 + 4 H2 O 4 moles 4 moles 3 4 (0,2) moles 3 0,267

3 Cu 3 moles 1 mol 0,2 moles De fato,

+ 8 HNO3 3 Cu(NO3)2 8 moles 3 moles 8 1 mol moles 3 8 (0,2) moles 0,2 moles 3 0,53

n ( Cu ) n ( HNO3 ) n ( Cu(NO3)2 ) n ( NO ) n ( H2 O ) = = = = 3 8 3 2 4

IFES

Pg. 135

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

n ( HNO3 ) n ( Cu(NO3)2 ) n ( NO ) n ( H2 O ) o,2 = = = = = 0,0667 8 3 2 4 3 Portanto, n ( HNO3 ) = 0,06678 = 0,534 moles (0,534 moles HNO3) 63,0128 g = 33,65 g HNO3 1 mol

n ( Cu(NO3)2 ) = 0,06673 = 0,2 moles (0,2 moles) 187,556 g = 37,51g Cu(NO3)2 1 mol

n ( NO ) = 0,06672 = 0,133 moles (0,133 moles NO) (0,133 moles NO) 30.0061 g = 3,990 4 g NO 1 mol 22,4 litros = 2,99 litros NO 1 mol

n ( H2O )= 0,06674 = 0,267 moles 6,02214151023 molculas (0,267 moles H2O) = 1,6081023 molculas H2O 1 mol

3) 2,19 g de cloreto de clcio hidratado por aquecimento fornecem 1,11g de cloreto de clcio anidro. Calcule o nmero de molculas de H2O de cristalizao do cloreto de clcio. CaCl2. x H2O 1 CaCl2 + x H2O 1,11g CaCl2 1 mol = 0,0100 moles 110,98 g

m (H2O) = 2,19 g 1,11g = 1,08 g 1,08 g H2O 1 mol = 0,0599 moles 18,0153 g

n ( CaCl2. x H2O) n ( H2O) n ( CaCl2 ) = = 1 x 1

IFES

Pg. 136

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

n ( CaCl2. x H2O) n ( H2O) = = 0,0100 1 x n ( CaCl2. x H2O) 0,0599 = = 0,0100 1 x x= 0,0599 6 moles 0,0100 + x H2 O x moles 0,0100 moles x0,0100 moles 0,0599 1 CaCl2 1 mol

CaCl2. x H2O 1mol 0,0100 moles Portanto, CaCl2.6 H2O

4) Calcule as massas de H2SO4 e Al(OH)3 necessrios obteno de 17,1 g de Al2(SO4)3. 17,1 g Al2(SO4)3 1 mol 0,05 moles 342,15 g

3 H2SO4 + 2 Al(OH)3 Al2(SO4)3 + 6 H2 O 3 moles 2 moles 1 mol 6 moles 0,05 moles 60,05 moles 30,05 moles 20,05 moles 0,15 moles 0,1 moles 0,05 moles 0,3 moles 0,15 moles H2SO4 0,1 moles Al(OH)3 98,078 g = 14,7117 g 1 mol 78,0036 g = 7,80036 g 1 mol

5) 2,4 g de sulfate de cobre II hidratado fornecem por aquecimento 1,59 g de sulfato de cobre II. D a frmula do sulfato de cobre II hidratado. . 1 mol 1,59 g CuSO4 = 0,01 mol CuSO4 159,61 g .

IFES

Pg. 137

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

mH2 O = 2,4 - 1,59 = 0,81g 1 mol 0,81g H2 O = 0,045 moles 18,0153 g CuSO4. x H2O CuSO4 + x H2 O 1 mol 1 mol x moles 0,01 mol 0,01 mol 0,01x mol 0,01x = 0,045 moles x= 0,045 mol 5 moles 0,01

Logo, o sal procurado : CuSO4. 5 H2O. 6) 3,22g de Na2SO4 hidratado reagindo com o cloreto de brio em soluo aquosa fornecem 2,33g de precipitado (BaSO4). Qual a frmula de sulfato de sdio hidratado? Como mm (BaSO4) = 233,39 g /mol, vem: . 1 mol 2,33g BaSO4 0,01 mol BaSO4 233,39 g . BaSO4 Na2SO4. x H2O + BaCl2 + 2 NaCl + x H2O 1 mol 1mol 1 mol 2 moles x moles 10,01 mol 10,01 mol 10,01 mol 20,01 mol x0,01 mol 0,01 mol 0,01 mol 0,01 mol 0,02 mol x0,01 mol Assim, . 58,443 g 0,02 moles NaCl 1,169 g NaCl 1 mol . . 208,233 g 0,01 moles BaCl2 2,082 g BaCl2 1 mol . . 233,39 g 0,01 moles BaSO4 2,334 g BaSO4 1 mol .

IFES

Pg. 138

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Portanto, Na2SO4. x H2O + BaCl2 BaSO4 + 2 NaCl + x H2 O 1 mol 1mol 1 mol 2 moles 0,01 x moles 3,22g 2,082 g 2,334 g 1,169 g mH2O Como, m Na2SO4. x H2O + m BaCl2 = m BaSO4 + m NaCl + m H2O 3,22g + 2,082 g = 2,334 g + 1,169 g + m H2O m H2O = 1,799 g Mas, mm (H2O) = 18,0153 g/mol, ento: 1,799 g H2O Assim, 0,1 moles H2O = 0,01 x moles x = 10 Logo, a frmula do sal ser: Na2SO4. 10 H2O 1 mol = 0,0998 0,1 moles 18,0153 g

7) Reagiu-se 36 g de NH3 com O2 para produzir NO e H2O e obteve-se 50,82 g de NO. Calcular o nmero de gramas de NO que seriam obtidos teoricamente para determinar o % de rendimento. NH3 + O2 NO + H2O Balanceando a reao, tm-se: 4 NH3 + 5 O2 4 NO + 6 H2O Determinando as massas moleculares das substncias que permitem os clculos, tendo-se em conta os coeficientes estequiomtricos, vem: 4 NH3 = 68,122 g 5 O2 = 159,995 g 4 NO = 120,024 g 6 H2O = 108,092 g
IFES

Pg. 139

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Calculando-se a produo terica: 36 g NH3 120,024 g NO = 63,428 g NO 68,122 g O2 produo real 50,82g NO = = 0,8012 ou 80,12% produo terica 63,428g NO

% Rendimento =

8) Tratando-se uma amostra de 50 gramas de nitrato de potssio com cido sulfrico, coleta-se 32 gramas de sulfato de potssio. Supondo um rendimento de 90%, determine a pureza da amostra. Calculando os coeficientes estequiomtricos (valores tericos): 2 KNO3 = 202,206 g 1 K2SO4 = 174,26 g Reao: 2 KNO3 + H2SO4 K2SO4 + 2 HNO3 Como o rendimento de 90%, ento: 0,90 m (K2SO4) = 32 g m (K2SO4) = 32 g/0,90 = 35,556 g Massa de nitrato de potssio que reagem: 35,556 g K2SO4 202,206 g KNO3 = 41,258 g KNO3 174,26 g K2SO4

Em 50 gramas da amostra tm-se 41,3 gramas de nitrato de potssio. Portanto, a pureza da amostra ser: Pureza = 41,258 g = 0,8252 ou 82,52% de pureza. 50 g

9)

De acordo com a reao seguinte, calcular a massa de Cu formada se pusermos para reagir 20 gramas de amonaco com 150 gramas de CuO. 2 NH3 + 3 CuO N2 + 3 H2O + 3 Cu

Temos:

IFES

Pg. 140

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Mm

17,031 g 2 NH3 +

79,545 g 3 CuO 238,635 g 150 g

28,014 g N2 28,014 g +

18,015 g 3 H2O 54,045 g +

63,546 g 3 Cu 190,638 g m

Relac. Esteq. Dados e incg.

34,062 g 20g

Calculando o valor terico, teremos: 20 g NH3. 238,635 g CuO = 140,118 g CuO 34,062 g NH3

Portanto, como sobra 9,882 g de CuO, ele o regente em excesso e o NH3 o limitante. Assim, 20 g NH3. 190,638 g Cu = 111,936 g Cu 34,062 g NH3

10) Continuemos com o exerccio anterior, mas supondo agora que o CuO seja impuro e que tenha 20% de impureza. Suponha, ainda, que a reao tenha 90% de rendimento. Calcule a massa de Cu formada nessas condies.

mm

17,031 g 2 NH3 +

79,545 g 3 CuO

28,014 g N2 +

18,015 g 3 H2O 54,045 g +

63,546 g 3 Cu 190,638 g m

Relac. Esteq. Dados e incg.

34,062 g 20g

238,635 28,014 g g 150 g 90% R 80% P

No se podem fazer clculos estequiomtricos com um reagente que impuro. Assim, o calculo do reagente limitante obtm-se da relao com dados puros, ou seja, com valores que realmente reagiram. Por outro lado, na prtica tambm impossvel que uma reao obtenha o total de produtos calculados teoricamente a partir da relao estequiomtrica. Isso acontece por diversos motivos, por exemplo: pode ser

IFES

Pg. 141

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

que no se conhece a pureza dos reagentes (nesse caso a nica hiptese tlos como se fossem puros) ou, mesmo que seja especificada sua pureza, ele se decomponha com o tempo, ou seja, sua pureza apenas temporria. Portanto, o rendimento da reao (expresso em percentagem) diz respeito ao total calculado teoricamente e se dissermos que uma reao tem um rendimento de 90%, isso significa que para cada 100 gramas de produto indicado pelo clculo terico, na realidade o que se obtm so 90 gramas. Continuando nosso exerccio, a massa de CuO que reagiu foi: 0,80150 = 120,000 g CuO Assim, teoricamente teremos: 120 g CuO. 120 g CuO. 34,062 g NH3 = 17,128 g NH3 238,635 g CuO 190,638 g Cu 238,635 g CuO = 95,864 g Cu

Como a reao possui 90 % de rendimento, ento a quantidade de Cu obtida ser: 0,9095,864 = 86,278 g de Cu.

11) Reagem-se 119 g de uma amostra de Cu com excesso de HNO3 e se obtm 28,8 g de H2O com rendimento de 80,0 % segundo a reao indicada abaixo. Calcular a pureza da amostra de Cu utilizada e o nmero de moles de NO formados. 3 Cu + 8 HNO3 2 NO + 3 Cu(NO3)2 + 4 H2O Terico: 190,638 (g) 3 Cu 190,5 g Dados e (imp) incg.: %P=? 504,104 + 8 HNO3 80% R 60,012 562,668 72,061

2 NO + 3 Cu(NO3)2 + 4 H2O

exc

28,8 g

Calculando a massa de gua obtida se o rendimento fosse de 100%, vem: 0,80 m (H2O) = 28 g m (H2O) = 28,8/0,80 = 36,000 g
IFES

Pg. 142

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Portanto, reagiram (teoricamente): 36,000 g H2O 190,638 g Cu = 95,238 g Cu 72,061 g H2O

A massa de Cu calculada (95,238 g) a massa que reage (pura), portanto a quantidade que se encontra nos 119 gramas de amostra impura. Isto : Em 119,5 g temos 95 g de Cu (puro). Logo, em 100 g, teremos: 100 g Cu imp. 95 g Cu puro 119,5 g Cu imp. = 0,7950 ou 79,50 % P

12) Reagem-se 230 gramas de CaCO3 (87% de pureza) com 178 gramas de cloro. A equao qumica : CaCO3 + 2 Cl2 Cl2O + CaCl2 + CO2 Os gases so recolhidos em um recipiente de 20,0 litros a 10,0C. Nessas condies, o Cl2O tem uma presso parcial de 1,16 atm. Pergunta-se: a) Qual o rendimento da reao? b) Qual o nmero de tomos de oxignio na mistura gasosa?

Supondo que a reao possui 100 % de rendimento. Calculando as quantidades estequiomtricas dadas pela equao qumica, para cada dado e incgnito, vem:

mm (g)

100,09 CaCO3 +

70,905 2 Cl2 141,81 (g)

86,905 Cl2O (g) 1 mol molc. 1 mol t. de O +

110,98 CaCl2 1 mol molc. +

44,010 CO2 (g) 1 mol molc. 2 mols t. de O

Terico:

100,09 (g)

230 g

178 g

IFES

Pg. 143

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

a) Calculando a massa de CaCO3 que reage (pura), vem: 230 g CaCO3 imp. 80 g CaCO3 puro 100 g CaCO3 imp. = 200,100 g CaCO3 puro

Buscando o reagente limitante, vem: 200,100 g CaCO3 141,81 g Cl2 = 283,507 g Cl2 100,09 g CaCO3

Ou seja, para os 200,1 g de CaCO3 so necessrios 283,507 g Cl2, mas com apenas 178 g, o cloro ser o reagente limitante. O nmero de moles de Cl2O que ser obtido na reao ser: n = PV / RT (da equao geral dos gases) 1,16 atm.20 dm3 n= = 0,999 moles de Cl2O dm3 . atm 0,082 .283,0K K . mol Ou, 0,999 moles Cl2O 86,905g Cl2O = 86,818 g Cl2O 1mol Cl2O

Calculando a quantidade terica de Cl2O, vem: 178 g Cl2 86,905 g Cl2O = 109,083 g Cl2O 141,81 g Cl2

Portanto, o rendimento da reao ser: 86,818 g Cl2O 100 % R = 79,589 % 109,083 g Cl2O

Na equao qumica se observa que cada 141,81 g de cloro se obtm 3 moles de tomos de oxignio nos produtos gasosos, portanto: 178 g Cl2 3 moles O2 141,81 g Cl2 6,021023 t. O2 = 2,2671024 t. O2 1 mol O2

13) Reagem-se 50,00g de Cu (90% de pureza) com 400,00 mL de uma soluo 6 M de cido ntrico a 50C e 3 atmosferas, com um rendimento de 95 % produzindo Cu(NO3)2, segundo a reao: Cu + 4 HNO3 Cu(NO3)2 + 2 NO2 + 2 H2O Calcular:
IFES

Pg. 144

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

a) Reagente limitante e o reagente em excesso; b) Massa de reagente em excesso; c) Massa de nitrato de cobre (II) obtida; d) Volume de dixido de nitrognio obtido; e e) Moles e molculas de gua obtida. Mm (g): 63,546 Cu 90% P 63,546 63,013 + 4 HNO3 252,052 151,23 187,556 Cu(NO3)2 + 187,556 0 187,556 2 NO2 375,112 0 +225,065 213,812 18,015 + 2 H2O 36,030 0 21,618 20,537

Terico: (g) Inicio: 50 (g) Reagem: 38,127 (g) Obtm11,873 se: (g) excesso

151,23 100% R +112,533 0 limitante 95% R 101,280

Em um soluo 6 molar temos 6 moles de soluto em 1 L (1000 mL) de soluo, logo: 400 mL sol. 6 moles HNO3 1000 mL sol. 63,013 g HNO3 = 151,23 g HNO3 1 moles HNO3

Dos 50 g de Cu, apenas 90% reagem e requerem: 0,9050 g Cu 252,052 g HNO3 = 178,490 g HNO3 63,546 g Cu

Como h apenas 151,23 g ele o reagente limitante. Logo: 151,23 g HNO3 63,546 g Cu = 38,127 g Cu 252,052 g HNO3

Calculando a massa terica de nitrato de cobre (II) obtida, vem: 151,23 g HNO3 187,556 g Cu(NO3)2 = 112,533 g Cu(NO3)2 252,052 g HNO3

Lembrado que o rendimento da reao de 90%, ento, obtm:

IFES

Pg. 145

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

0,90112,533 g Cu(NO3)2 = 101,280 g Cu(NO3)2 151,23 g HNO3 Ou, 0,95225,065 = 213,812 g NO2 = = 213,812 g NO2 1 mol NO2 = 1,140 moles NO2 187,556 g NO2 P.V R.T 375,112 g NO2 = 225,065 g NO2 252,052 g HNO3

= 1,140 moles NO2 = Assim, V= 1,140 moles0,0820574587 L 3 atm

atm (50+273K ) K mol

V = 10,072 L Por ltimo, 151,23 g HNO3 36,030g H2O 252,052 g HNO3 95 g H2O 100 g H2O 1 mol H2O = 18,015 g H2O

= 1,140 moles H2O = 6,031023 molc. H2O = 1,140 moles H2O 1 mol H2O = 6,874 1023 molc. H2O

14) O titnio um metal forte, leve e resistente corroso, utilizado na construo de aeronaves espaciais, motores e quadros de bicicletas. Obtido pela reao de cloreto de titnio (IV) com magnsio fundido entre 950 e 1150 C. Reagindo-se 4 moles de TiCl4 com 4 moles de Mg obteve-se experimentalmente 1,5 moles de Ti. Calcular o rendimento percentual da reao. TiCl4 + Mg A equao balanceada : Ti + MgCl2

IFES

Pg. 146

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

mm (g)

189,69 g TiCl4 +

24,305 g 2 Mg 2 moles 4 moles 4 moles 0 mol Reagente limitante 100% R 75% R

47,88 g Ti 1 mol 0 mol +2 moles 1,5 mol +

95,210 g 2 MgCl2 2moles O mol +2 moles 3moles

Terico: Tm-se: Reagem:

1 mol 4 moles 2 moles 2 moles Reagente excesso

Os 4 moles de TiCl4 requerem: n (Mg) = 4 mol TiCl4 2 moles Mg = 8 moles Mg 1 mol TiCl4

Como se dispe de 4 moles de Mg apenas, ele ser o reagente limitante. Assim, reagem: 4 moles Mg 1 mol TiCl4 = 2 moles TiCl4 2 moles Mg

Calculando o rendimento percentual, vem: %R= 1,5 mol Ti = 0,75 0u 75% Ti 2,0 moles Ti

15) Em um gerador porttil de hidrognio reagiram-se 30 g de hidreto de clcio com 30 g de gua, de acordo com a reao: CaH2 + H2O Ca(OH)2 + H2 Depois de ajustar a reao, calcule: a) b) c) Qual reagente sobra e em que quantidade? O volume de hidrognio que se produz a 20C e 745 mm de Hg; O rendimento da reao se o volume real produzido fosse 34 L.

Balanceando a equao vem:

IFES

Pg. 147

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

mm (g)

42,09 g CaH2 +

18,015 2 H2O

74,09 Ca(OH)2 1 mol 0,714 mols +

2,0156 2 H2 2 moles 1,428 mols

Terico: Tm-se:

1 mol 0,714 mols 0,714 Reagem: mols Sobram: 0 mols Reagente limitante

2 mol 1,665 mols 1,428 100 % R mols 1,428 mols Reagente em excesso

30 g CaH2 30 g H2O

1 mol CaH2 = 0,714 mol CaH2 42,09 g CaH2 1 mol H2O = 1,665 mol H2O 18,015 g H2O

1,665 mols H2O requerem: 0,714 mol CaH2 2 moles H2O = 1,428 moles H2O 1 moles CaH2

Sobram, portanto, 0,237 mols de H2O (reagente em excesso). O volume de hidrognio que se produz a 20C e 745 mm de Hg, quando o rendimento da reao 100 %, : V = nRT/P = 1,428 mols62,3637 L mmHg 293 K K mol 745 mmHg

V = 35,024 litros O2 O rendimento da reao se o volume real produzido fosse 34 L, seria: Rendimento = 34 L = 0,9708 ou 97,08% 35,024 L

16) Continua

IFES

Pg. 148

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

6.12 Exerccios Propostos 1) Quantas gramas de sulfato de brio so obtidas quando se trata com 50 g de cloreto de brio pela soluo de sulfeto de brio? 2) Quando o cobre atacado pelo cido sulfrico concentrado e a quente, desprende-se um gs cujo volume na C.N.T.P de 1,2 litros. Qual a massa de cobre que se dissolveu? 3) Um vinho comercial contm cerca de 9,7% de lcool etlico por massa. Suponha que 1,21 Kg de vinho sejam produzidos pela reao de fermentao da glicose, descrita abaixo: C6H12O6 (aq) C2H5OH (l) + CO2 (g) Calcule a massa de glicose necessria para produzir o lcool etlico no vinho. 4) Fazendo reagir cido clordrico em excesso com carbonato de clcio foram obtidos 3,1 litros de gs na CNTP. 2 HCl + CaCO3 CaCl2 + H2O + CO2 (gs) Qual a massa em gramas do gs obtido? 5) As indstrias de cerveja utilizam o gs carbnico na fermentao da maltose (C12H22O11), presente na cevada, com o objetivo de produzir gua gaseificada para fabricao de refrigerantes. As reaes qumicas deste processo so mostradas abaixo: C12H22O11 + H2O 4 C2H5OH + 4 CO2 CO2 + H2O H2CO3 I) Qual a massa de cido carbnico, obtida a partir de 3,26 kg de maltose? II) Qual o volume ocupado por 4 mols de gs carbnico nas CNTP?

6) Certo tipo de leo cru queimado em usinas geradoras de eletricidade contm cerca de 1,2% de enxofre em massa. Quando o leo queima, o enxofre forma dixido de enxofre gasoso:

IFES

Pg. 149

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

S(s) + O2 (g) SO2 (g) Quantos litros de SO2 (d = 2,60 g/L) so produzidos quando 1,0 kg de leo queimado? 7) Deseja-se desinfetar uma sala cujas dimenses so 6m 4m 3m. Qual a massa de enxofre que se deve queimar, na C.N.T.P., admitindo-se que os gases resultantes da combusto encham completamente a sala? 8) Num recipiente contendo 2 Kg de carvo incandescente introduz-se vapor dgua superaquecido. Qual o combustvel gasoso obtido e o seu volume? 9) A combusto da glicose, tal como a sua oxidao durante o metabolismo celular, pode ser representada pela equao qumica C6H12O6 + 6 O2 6CO2 + 6 H2O. Que massa de gua se produz por combusto de 1,00 g de glicose? 10) Pode determinar-se quantitativamente o on clcio, Ca2+, presente no leite por reao de precipitao com on oxalato, C2O42-. A partir de 80,0 g de leite e por adio do sal solvel oxalato de sdio, obtm-se 0,302 g de oxalato de clcio. Calcular a percentagem do elemento clcio no leite e comparar com o valor indicado na embalagem (105 mg/100 g). 11) O hidrognio pode ser obtido, no laboratrio, por reaco entre o zinco e uma soluo aquosa diluda de cido sulfrico: Zn(s) + H2SO4(aq) ZnSO4(aq) + H2(g). Calcular o volume (C.N.T.P) de hidrognio produzido a partir de 16,34 g de zinco, admitindo um rendimento de 100%. 12) A concentrao de cido clordrico no estmago pode atingir 0,17 mol dm-3. Que quantidade e que massa do "anti-cido" hidrxido de alumnio necessria para neutralizar 50 cm dessa soluo, de acordo com a equao 3HCl(aq) + Al(OH)3(s) AlCl3(aq) + 3H2O(l)? 13) xido de ferro(III) pode ser reduzido a ferro metlico por reao com alumnio: 2Al(s) + Fe2O3(s) 2Fe(s) + Al2O3(s). Calcular a massa de ferro que se pode obter a partir de 81,0 kg de alumnio e 100 kg de xido de ferro(III). 14) Calcular a massa de xido cprico obtida a partir de 2,54 gramas de cobre metlico. (Massas atmicas: O = 16; Cu = 63,5) 2 Cu + O2 2 CuO

IFES

Pg. 150

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

15) Considere a seguinte reao qumica: Mg(OH)2 + HCl MgCl2 + H2O. Acerte a equao. Qual a quantidade qumica de hidrxido de magnsio que reage para a obteno de 570 g de cloreto de magnsio? 16) (FEI-SP) 0,54g de alumnio reagem com 2,13g de cloro, dando origem a 2,67g de cloreto de alumnio. Se, numa outra experincia, adicionarmos 2,70g de alumnio a 15,00g de cloro: a) Qual a massa do composto formado? b) Qual a massa, em excesso, do reagente que sobrou na reao? 17) Que massa de benzeno e quantos mols de oxignio devem ser usados na combusto total, para se obter 16,2g de gua de acordo com a equao: C6H6 + O2 CO2 + H2O. 6.13 Problemas resolvidos de Clculos Estequiomtricos Envolvendo Reaes sucessivas. 17) Garimpeiros inexperientes, quando encontram pirita, pensam estar diante de ouro; por isso a pirita chamada ouro dos tolos. Qual a massa de H2SO4 que pode ser obtida a partir de 60 g de pirita (FeS2) pelo processo equacionado: 4 FeS2 + 11 O2 2 Fe2S3 + 8 SO2 2 SO2 + O2 2 SO3 SO3 + H2O H2SO4 Temos, . 60 g de pirita (FeS2) . 1 mol = 0,500 mol 119,98 g

Multiplicando a 4. reao por quatro (4) e a 3. por oito (8) e ajustando-as, vem: 4 FeS2 + 11 O2 2 Fe2S3 + 8 SO2 8 SO2 + 4O2 8 SO3 8 SO3 + 15 H2O 8 H2SO4 4 FeS2 + 15 O2 + 8 H2O 2 Fe2O3 + 8 H2SO4
IFES

Pg. 151

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Assim, 4 FeS2 4 moles 0,5 mol + 15 O2 15 moles + 8 H2O 2 Fe2O3 + 8 H2SO4 8 moles 2 moles 8 moles 0,25 mol 1 moles

15 moles 1 moles 8

Portanto, 60 g de pirita (0,5 mol) produzem 1 mol de H2SO4, ou seja: Como mm (H2SO4) = 98,078 g/mol, ento, mH2SO4 = 98,078 g 18) Calcule a massa de HNO3 que pode ser obtida a partir de 102 g de amnia, pelo processo equacionado: 4 NH3 + 5 O2 4 NO + 6 H2O 2 NO + O2 2 NO2 3 NO2 + H2O 2 HNO3 + NO Ajustando as equaes, multiplicando a 2. equao por trs (3) e a 3a. por dois (2) vem: 4 NH3 + 5 O2 4 NO + 6 H2O 6 NO + 3 O2 6 NO2 6 NO2 + 2 H2O 4 HNO3 + 2 NO 4 NH3 + 8 O2 4 HNO3 + 4 H2O Ou melhor, NH3 + 2 O2 HNO3 + H2O Assim, 102g NH3 1 mol = 5,989 moles 6 moles 17,0306

Como a relao entre nNH3 e n HNO3 a mesma (1:1), ento: 6 moles HNO3 63,013 = 378,078 g 1 mol

IFES

Pg. 152

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

19) Considere o exerccio anterior admitindo que o NO na ltima etapa do processo no reaproveitado. Na equao geral no devero aparecer: o NO do segundo membro da primeira equao, o NO do primeiro membro da segunda equao e o NO2 do primeiro membro da terceira equao. Tomando, portanto o mximo divisor comum dos seus ndices, mm(4, 2,3) =12 , ento devemos multiplica a 1. equao por 3 (12/4), a 2. por 6 (12/2) e a 3. por 4 (12/3). Assim,

12 NH3 + 15 O2 12 NO + 18 H2O 12 NO + 6 O2 12 NO2 12 NO2 + 4 H2O 8 HNO3 + 4 NO . 12NH3 + 21 O2 8 HNO3 + 4 NO + 16 H2O + 21 O2 8 HNO3 + 4 NO + 16 H2O 21 4 16 8 moles moles moles moles 12 12 12 12 2 1 4 7 6 moles 6 moles 6 moles 6 moles 6 moles 3 3 3 4 21 6 moles 4 moles 2 moles 8 moles moles 2 Portanto, tm-se: 4 moles de HNO3 63,013 = 252,052 g 1 mol 12 NH3 1 moles

20) Certa massa de pirolusita (MnO2) reagiu com excesso de cido clordrico. O gs liberado do (Cl2) reagiu com excesso de hidrxido de sdio. O clorato de sdio formado foi submetido a um aquecimento a seco, produzindo 33,6 litros de oxignio (O2) nas C.N.T.P. Calcule a massa de pirolusita (MnO2) utilizada. MnO2 + 4 HCl MnCl2 + Cl2 + 2 H2O 3 Cl2 + 6 NaOH 5 NaCl + NaClO3 + 3 H2O
Pg. 153

IFES

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

2 NaClO3 2 NaCl + 3 O2 Ajustando as reaes, vem: 6 MnO2 + 24 HCl 6 MnCl + 6 Cl2 + 12 H2O 6 Cl2 + 12 NaOH 10 NaCl + 2 NaClO3 + 6 H2O 2 NaClO3 2 NaCl + 3 O2 . 6 MnO2 + 24 HCl + 12 NaOH 6 MnCl + 12 NaCl +18 H2O+ 3 O2 21) Um dos mtodos de obteno do cido sulfrico envolve as seguintes etapas: I. Combusto do enxofre (S) a xido sulfuroso (SO2) II. Oxidao do xido sulfuroso a xido sulfrico (SO3) pelo oxignio III. O gs xido sulfrico borbulhado em gua produzindo o cido sulfrico (H2SO4) De acordo com o exposto acima, esquematize as reaes e responda: a) Qual a massa de enxofre necessria para preparar 49g de cido sulfrico? b) O ar atmosfrico contm 21% em volume de oxignio. Que volume do ar atmosfrico conter oxignio suficiente para combusto completa de 32g de enxofre a xido sulfrico nas CNTP. Combusto um processo de reao com o oxignio diatmico (O2): S + O2 SO2 Oxidao do dixido de enxofre pelo oxignio: SO2 + O2 SO3 Pelo fato do trixido de enxofre (anidrido sulfrico ou xido sulfrico) ser um xido cido (anidrido), este reage com gua formando um cido. SO3 + H2O H2SO4 Portanto, S + O2 SO2 SO2 + 1/2 O2 SO3

IFES

Pg. 154

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

SO3 + H2O H2SO4 . 3 S + O2 + H2O H2SO4 2 Portanto, S + 3/2 O2 + H2O H2SO4 1 mol

1 mol 3/2 mols 1 mol

Para os 49g de cido sulfrico, mm (H2SO4) = 98,08 g/mol, tm-se: 49 g H2SO4 1 mol 0,5 moles 98,08g 32,07 g 16 g 1 mol

n(H2SO4) = n(S) = 0,5 mol = 0,5 mol S Temos: S + O2 SO2 SO2 + O2 SO3 ---------------------------S + 3/2 O2 SO3

Os 32g de enxofre a xido sulfrico, mm(SO3) = 80,06 g/ mol, representam: 32g S 1 mol S 32,07 g 3 moles O2 2 1 mol SO3 22,4 litros = 33,53 litros O2 1 mol O2

mol (S) = 22,4 L b) R: 160L de ar. 22) 6.14

IFES

Pg. 155

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

UNIDADE VII

7.1 Definio de Soluo. Uma soluo uma mistura homognea de uma substncia dissolvida em outra. As solues mais familiares so aquelas no estado lquido, especialmente as que usam gua (solues aquosas), que "mistura" muito bem uma srie de substncias: slidas (como o acar), lquidas (como o lcool) e sob a forma de gs (como o ar). Assim, soluo a denominao ao sistema em que uma substncia est distribuda, ou disseminada, numa segunda substncia sob forma de pequenas partculas. Dissolvendo-se sal na gua, forma-se uma soluo de ons sdio (Na+) e ons cloreto (Cl-). Misturando-se cal na gua, obtm-se uma soluo onde predominam as partculas de cal no dissolvidas. Nos dois exemplos acima, o sal e a cal, so a fase dispersa ou o disperso e a gua a fase de disperso, dispersante ou dispergente. 7.2 Soluto e Solvente. Numa soluo, sempre h dois componentes: o solvente, normalmente em maior quantidade, e o soluto, que vai "desaparecer", ou seja, dissolver-se no solvente. Os solventes podem ser classificados quanto sua polaridade. Os solventes polares so compostos, tal com a gua e a amnia lquida, que possuem momentos dipolares e consequentemente constantes dieltricas elevadas. Estes solventes so capazes de dissolver compostos inicos ou compostos covalentes que se ionizam. Os solventes no polares so compostos, tal como o benzeno, que no possuem momentos dipolares permanentes. Estes no dissolvem compostos inicos, mas dissolvem compostos covalentes no polares. 7.3 Solubilidade A solubilidade de um soluto a massa do soluto que pode ser dissolvida numa certa quantidade de solvente a uma determinada temperatura. Usualmente, a
IFES

Pg. 156

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

solubilidade expressa em gramas de soluto por 100 mL (100 cm) ou por 100 g de solvente a uma dada temperatura. A interao entre um soluto e um solvente determina quanto soluto pode se dissolver. Assim, num solvente particular como a gua, a natureza do soluto um fator chave para determinar a solubilidade. Os solutos cujas molculas so mais fortemente atradas pelas molculas de gua tendem a se dissolver mais facilmente neste solvente. Para a maioria dos solutos, existe um limite em relao quantidade que se pode dissolver num volume fixado de qualquer solvente. Este limite denominado coeficiente de solubilidade, e varia dependendo da temperatura. Quando se adiciona um slido na gua, por exemplo, uma parte deste soluto dissolvida para formar uma soluo. Se uma quantidade suficiente de soluto estiver presente, verifica-se que no se dissolve todo o soluto, mas obtm-se uma concentrao mxima e constante da soluo. A adio de mais soluto no altera a concentrao da soluo; o slido adicionado no se dissolve, e se deposita no fundo do recipiente. Nesta situao, diz-se que o sistema chegou ao estado de equilbrio dinmico. As solues so classificadas, em termos de quantidade de soluto dissolvido, em insaturadas, saturadas, e supersaturadas (ou sobressaturadas): A) solues insaturadas so solues nas quais existe soluto dissolvido em menor quantidade do que a quantidade mxima que pode ser dissolvida naquela determinada quantidade de solvente, a uma dada temperatura; B) uma soluo saturada contm a mxima quantidade possvel de soluto dissolvido em condies normais numa dada temperatura; C) uma soluo supersaturada contm mais soluto dissolvido do que a quantidade limite de solubilidade do soluto. Nem todas as substncias so solveis; alguns compostos so considerados apenas ligeiramente solveis; outros, por sua vez, se dissolvem em grau to pequeno que so considerados insolveis. Existem vrios fatores que influenciam na solubilidade de uma substncia. Entre eles, est a temperatura, um dos fatores mais relevantes. A solubilidade da maioria dos slidos nos lquidos aumenta com a temperatura. A solubilidade entre lquidos chamada de miscibilidade. Lquidos que se misturam entre si so chamados de miscveis. Geralmente, lquidos miscveis tm estruturas moleculares semelhantes, como exemplo da gua e o lcool
IFES

Pg. 157

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

etlico. Ambos possuem molculas polares e que se atraem mutuamente, pois so capazes de formar pontes de hidrognio entre si. 7.4 Concentrao em Unidades Fsicas. Concentrao significa quanto soluto est presente em um volume ou massa especfica. Quando so empregadas unidades fsicas, as concentraes das solues so, geralmente, expressas em: 7.4.1 Massa de soluto por unidade de volume de soluo. massa do soluto C= volume da soluo Exemplo: 35g de NaCl por litro de soluo. C = 35 g/L 7.4.2 Composio percentual. nmero de gramas C= 100 g de soluo Exemplo: 4,25g de NaCl em 100 g de soluo. C= 4,25 100 g/g ou

Soluo aquosa de NaCl a 4,25%. 7.5 Concentrao em Unidades Qumicas. 7.5.1 Concentrao comum ou concentrao em g/l. I. Conceito: a razo entre a massa de soluto, em gramas, e o volume de soluo em litros ou ml. II. Expresso matemtica. C= m1 V
Pg. 158

IFES

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Onde: C = concentrao (g/l); m1 = massa do soluto (g); V = Volume de soluo (l ou ml). III. Unidade: Gramas por litro, g/l ou g/ml. IV. Significado: A concentrao nos indica a quantidade de soluto, em gramas, que existe em um litro ou em um mL de soluo. Exemplo: Uma soluo 20 g/l possui 20 gramas de soluto dissolvidos em um litro de soluo: 1 litro (soluo) = 20 g (soluto) 7.5.2 Molaridade ou concentrao molar. I. Conceito: o nmero de moles do soluto contido em um litro de soluo. II. Expresso matemtica: Molaridade = nmero de moles (soluto) n1 = nmero de litros (soluo) V

Relembrando que o nmero de moles de uma substncia est relacionado sua massa em gramas atravs do massa molecular (mol), teremos: Quantidade moles = massa (gramas) mol massa (miligramas) mol

Quantidade milimoles =

III. Unidade: mol por litro (mol/L), mg/mL, molar. Exemplo: Uma soluo 05 molar (0,5 M) de H2SO4 contm 49,04 gramas de H2SO4 por litro de soluo, visto que: 1 litro = 0,5 mol 1 litro = 0,5 mol 98,08 = 49,04 g H2 SO4 1 mol

IFES

Pg. 159

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

7.5.3 Concentrao normal ou normalidade. I. Conceito: o nmero de equivalente-grama de um soluto contido em um litro de soluo. II. Expresso matemtica: Normalidade = quantidade de soluto (eqg) volume soluo (L)

m1 e 1 Eqg (soluto) N= = V V Onde: N = normalidade ou concentrao normal. ne = n de equivalentes-grama do soluto. V = volume da soluo, em litros. Eqg = equivalente-grama III. Unidade: eqg/L, meqg/mL, normal (N) IV. Significado: o nmero de equivalentes-grama de uma substncia dissolvidos em um litro de soluo. Exemplo: Uma soluo 1 normal (1N) contm 1 equivalente (eq) por L, ou 1 miliequivalente (meq) por mL. fundamental notar que a normalidade mede um nico on que participa num total de soluto. Por exemplo, pode-se determinar a normalidade do hidrxido de sdio ou em soluo aquosa de hidrxido de sdio, mas a normalidade de hidrxido de sdio por si s no faz sentido. Assim, a normalidade freqentemente usada para descrever solues de cidos ou bases, onde est implcito que a normalidade refere-se H+ ou OH-.

IFES

Pg. 160

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Embora o uso dessa concentrao esteja a cair em desuso entre os qumicos, existe uma vantagem no seu uso: que solues da mesma normalidade reagem mL a mL. Por exemplo: 1 mL de uma soluo 0,1 N de NaOH neutralizar exatamente 1 mL de soluo 0,1 N de H2SO4 (independente da estequiometria da reao qumica envolvida). No acontece o mesmo quando a concentrao das solues mol/L. 1 mol de H2SO4 reage com dois moles de NaOH e duas solues destes reagentes da mesma molaridade reagiro na razo NaOH. H2SO4 + 2 NaOH Na2 SO4 + 2 H2O 1 mol 2 Eqg 2 moles 2 Eqg 1 mol 2 Eqg 2 moles 2 Eqg

Dito de outro modo: 1 equivalente de qualquer substncia reage exatamente com 1 equivalente de outra substncia. Isto facilita enormemente os clculos especialmente na prtica de anlise quantitativa. 7.4.5 Concentrao molal ou molalidade. I. Conceito: a razo entre o nmero de mols de soluto e a massa de solvente, dada em kg. II. Expresso matemtica: m1 n1 m1 W= = mol = m2 m2 mol. m2 Esta equao, no entanto, deve ser multiplicada por mil, porque a molalidade expressa em nmero de mols por quilograma de solvente. Com isso, temos:

IFES

Pg. 161

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

W=

1000.m1 mol. m2

Onde: W = molalidade; m1 = massa de soluto (gramas); m2 = massa de solvente (quilogramas); Mol = massa molar. III. Unidade: molal. IV. Significado: A concentrao molal nos indica o nmero de moles de soluto que existe em um quilograma de solvente. m= moles (soluto) Kg solvente

Exemplo: Uma soluo 0,5 molal de sacarose (342,2979 g/mol) contm: 1000 g (soluo) = 0,5 mols C12H22O11 1000 g (soluo) = 0,5 mols C12H22O11 7.4.6 Frao molar ou percentagem em moles Muitas das propriedades fsicas das solues so expressas mais claramente em termos dos nmeros relativos das molculas do soluto e do solvente. I. Definio: A frao molar de qualquer componente de uma soluo definida como sendo o nmero de moles desde componente dividido pelo nmero total de moles de todos os componentes da soluo. II. Expresso matemtica: Frao molar do soluto: FM1 = moles de soluto moles de soluto+moles de solvente 342,2979 g = 171,14895 g 1 mol

IFES

Pg. 162

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Do mesmo modo, a frao molar do solvente: FM2 = Onde: FM1 = frao molar do soluto. FM2 = frao molar do solvente. Se a soluo apresentar mais de um soluto, calcula-se a relao entre o nmero de mols do soluto ou solvente em questo, e o somatrio do nmero de mols dos demais componentes. FMi = n1 n1+n2+n3+ +ni moles de solvente moles de soluto+moles de solvente

Evidentemente, a soma das fraes molares de todos os componentes de uma soluo igual a 1. III. Unidade: A frao molar adimensional, maior que zero e menor que um. Quando multiplicado por 100 (porcentagem molar) se expressa o resultado em mols %. 7.5 Relao de massa com massa. 7.5.1 Ttulo a relao entre a massa do soluto e a massa da soluo. T= m1 m1+m2

Onde: T = ttulo ( um nmero puro, isto , no tem unidade). m1 = massa do soluto m2 = massa do solvente m = massa da soluo (m1 + m2). 7.5.2 Porcentagem em peso % em peso a massa do soluto em 100 g da soluo. Exemplo: Se uma soluo contm 6 moles de lcool etlico e 2 moles de gua, ento:
IFES

Pg. 163

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

frao molar do lcool = frao molar da gua =

2 = 0,25 2+6

6 = 0,75 2+6

A percentagem em moles do lcool nesta soluo ser: 1000,25 = 25% de moles de lcool e 1000,75 = 75% de moles de gua. 5.5.7 Densidade. I. Conceito: a razo da massa da soluo pelo volume da soluo, dada em L ou mL. II. Expresso matemtica d= m V

Onde: d = densidade m = massa da soluo = m1 + m2 V = volume da soluo. III. Unidade: g/l, g/cm3 ou g/ml. IV. Significado: A densidade indica a massa, em gramas, encontrada num litro, cm3 ou mililitro de soluo. Exemplo: Uma soluo de cido benzico possui densidade 1,316 g/cm3, ou seja: 1 cm3 de C6H5COOH apresenta massa igual 1,316 g. 5.5.8 Massa especfica (). I. Conceito: a razo entre determinada massa da substncia e seu volume correspondente. II. Expresso matemtica: = m/Vs

IFES

Pg. 164

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

III. Unidade: g/cm3, mas no SI a unidade o kg/m3. A relao entre elas a seguinte: 1g = cm3 ou 1m3 = 1000 Kg (assim, para transformar uma massa especfica de g/cm3 para kg/m3, devemos multiplic-la por 1.000). Observao: A diferena entre densidade e massa especfica fica bem clara quando falamos de objetos ocos. Neste caso a densidade leva em considerao o volume completo e a massa especfica apenas a parte que contm substncia. 5.6 Parte por milho Partes por milho (abreviadamente ppm) a medida de concentrao que se utiliza quando as solues so muito diludas. 5.6.1 Em massa: A concentrao ppm em massa expressa a massa de soluto (disperso), em g (micrograma), existentes em 1 g (1 milho de g) de soluo. ppm = Assim, 1 ppm igual a: 1g/1.000.000mL 1g/1.000L 1mg/L 200 ppm: 200g/1.000.000mL 200g/1.000L 0,2g/L ou 200mg/L. 5.6.2 Em volume: A concentrao ppm em volume indica o volume de soluto (disperso), em mL, existentes em 1 m3 (1 milho de mL) de soluo.
Pg. 165

mg g = litro mL

IFES

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Ento, ppm = Assim, 45 ppm de uma soluo contm 45 mg de soluto por 1 litro da soluo Exemplos: 1) Uma soluo com 75 ppm de KI, Iodeto de potssio quer dizer 1Kg em massa h 75mg de KI diluda nela. 2) O ar (soluo gasosa) contm 8 ppm de gs hlio. Isso significa que em cada 1 m3 do ar atmosfrico existe 8 mL de hlio. Outro exemplo: Uma soluo a 25 ppm contm 25 mg de soluto em 1 L de soluo. peso soluto (mg) volume soluo (L)

A concentrao ppm em volume s pode ser utilizada quando os componentes da soluo so todos lquidos ou todos gasosos.

5.7 Problemas de diluio. As escalas volumtricas de concentrao so aquelas nas quais a concentrao expressa em termos da quantidade de soluto por volume determinado de soluo. So, por exemplos, moles por litro (molaridade), equivalente-grama por litro (normalidade), gramas por litro (concentrao comum) e gramas por 100 litros (ttulo em massa). Quando a concentrao expressa numa escala volumtrica, a quantidade de soluto contida em determinado volume de soluo igual ao produto do volume pela concentrao, isto :

Quantidade de soluto dissolvida = volume concentrao

IFES

Pg. 166

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

A diluio de uma soluo basear-se na adio de solvente puro. Assim, quando a soluo diluda seu volume aumentado, a concentrao diminui. Entretanto, a quantidade de soluto no altera, permanece constante. Deste modo, as duas solues (original e diluda) sero diferentes, mas contero as mesmas quantidades de soluto e sero relacionadas, como se segue:

Volume1 Concentrao1 = Volume2 Concentrao2

Podemos ento calcular: Para a soluo inicial: C= m1 ou V m1 ou V m1 = C. V

Para a soluo final: C = m1 = C. V

Uma vez que m1 constante, teremos: C . V = V . C

5.8 Exerccios Resolvidos.

1) Descrever como se preparam 60 mL de uma soluo aquosa de AgNO3 com concentrao de 0,045 g de AgNO3 por mL. Cada mL de soluo contm 0,045g de AgNO3. Portanto, 60 mL 0,045g =1,8 g de AgNO3 1 mL

2) Descrever como preparar uma soluo de Al2(SO4)3. 18 H2O necessrio para preparar 50 mL de uma soluo aquosa que contenha 40 mg de Al+3 por mL. Temos: 1 molcula de Al2(SO4)3. 18 H2O contm 2 ons de Al+3
IFES

Pg. 167

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Assim, 1 mol de molculas de Al2(SO4)3. 18 H2O contero 2 moles de ons de Al+3 50 mL 2g de Al 40 mg de Al+3 1 mL
+3

= 2000 mg de Al+3 = 2g de Al+3 1 mol Al2 SO4 .18 H2O 2 mol Al+3 666,43 g = 1 mol Al2(SO4)3.18 H2O

1 mol Al+3 26,982 g

= 24,698 g de Al2(SO4)3. 18 H2O

Fig. 67

3) Exatamente 4,00 g de uma soluo de cido sulfrico foram diludos com gua e adicionado um excesso de BaCl2. O precipitado de BaSO4, depois de lavado e seco, pesou 4,08 g. Determinar a percentagem de H2SO4 na soluo original. H2SO4 + BaCl2 BaSO4 + 2 HCl Temos: mm (H2SO4) = 98,0791 g/mol, logo: (4,08 g de BaSO4) H2SO4 1 mol 1 mol BaSO4 = 0,0175 moles de BaSO4 233,39 g BaSO4 BaSO4 1 mol + 2 HCl 2 moles

+ BaCl2 1 mol

0,0175 moles 0,0175 moles


IFES

0,0175 moles 0,035moles


Pg. 168

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

0,0175 moles H2SO4

1 mol H2SO4 1,72 g H2SO4 98,0791 g 1,72 g = 0,43 ou 43% 4,00 g

Portanto, a frao do H2SO4, em peso =

4) Qual o volume de gua, em mL, que deve ser adicionado a 80 mL se soluo 0,1M de uria, para que a soluo resultante seja 0,08M? Uma soluo 0,1M, denota que: 1 litrosol = 1000 mL = 0,1 moluria Portanto, 80 mL . 0,1 moluria = 0,008 moles uria 1000 mL

Por outro lado, 0,08 M significa que: 1000 mL contm 0,08 moles de uria. Logo, 0,008moles . 1000 mL = 100 mL volume final, aps diluio 0,08 moles

V = 100 80 = 20 mL 5) Descrever como preparar 50 g de uma soluo de BaCl2 a 12,0% em peso, partindo de BaCl2. 2 H2O e gua pura. Temos: mm (BaCl2) = 208,233 g/mol mm (BaCl2. 2 H2O) = 244,26 g/ mol Temos, 100 g (soluo) = 12 g BaCl2 ou 50 g (soluo) = 6 g BaCl2 + 44 g H2O 6 g de BaCl2 1 mol BaCl2 0,029 moles BaCl2 208,233 g BaCl2

IFES

Pg. 169

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Mas, 1 molcula de BaCl2. 2 H2O = 1 molcula de BaCl2 + 2 molculas H2O Portanto, 1 mol de BaCl2. 2 H2O = 1 mol de BaCl2 + 2 moles H2O 0,029 moles de BaCl2. 2 H2O = 0,029 moles de BaCl2 + 20,029 moles H2O Como, 20,029 moles H2O 18,0153 g H2O = 1,0448874 g H2O 1 mol H2O

Logo, devemos acrescentar (44 g 1,0448874 g H2O) = 42,9551126g de H2O. Logo: A soluo preparada pela dissoluo de 7,0 g de BaCl2. 2 H2O em 43,0 g de H2O.

Fig. 68

6) Que volume de gua destilada se deve juntar a 40 mL de uma soluo 3N de NaOH a fim de que se transforme em soluo a 4%? Eqg NaOH = mol/1 ou 1 mol = 1 eqg NaOH

IFES

Pg. 170

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Uma soluo 3N de NaOH aquela que possui 3eqg de NaOH dissolvidos em 1 litro (ou 1000 mL). Assim, 40 mL sol. 3 eqg NaOH 1000 mL sol. 1 mol NaOH 1 eqg NaOH 39,9971 g NaOH 4,8 g NaOH 1 mol NaOH

Soluo a 4% de NaOH aquela que p ssui 4g NaOH em 100 mL (sol.) Portanto, 4,8 g NaOH 100 mL (sol.) = 120 mL 4g NaOH

Logo, devemos acrescentar 80 mL aos 40 iniciais. 7) Uma soluo de certo sal tem concentrao 30% em peso. Pede-se a) Que massa de gua devemos acrescentar para diluir a 20%? b) Que massa de sal temos de adicionar para concentrar a 50% em peso? A soluo 30% em peso possui 30 g (sal) em 100g (sol.), ou seja: 30 g (sal) + 70 g (H2O). Logo: Se a soluo aquosa do sal foi diluda porque recebeu certa quantidade de solvente. Com isso aumenta-se a massa da soluo sem, contudo, alterar a massa do soluto (o sal). Desse modo, podemos escrever: a) Na nova soluo 100 g (soluo) = 20 g (sal) Em 30 g de sal, teremos: 30 g sal 100 g sol. 20g sal = 150 g sol.

Ou seja, 100g (anteriores) mais 50 g de H2O. b) Numa soluo 50%, em peso, teremos: Para cada 50g (sal) = 100 g (sol.) (ou 50g de H2O).

IFES

Pg. 171

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Como a soluo concentrada, aumentando apenas a quantidade de soluto, ento: 70 g (H2O) 50 g (sal) = 70 g (sal) 50 g (H2O)

Ou seja, os 30 g iniciais mais 40 g de sal.

Segundo mtodo: C= m1 m2

Portanto, m' 1 30 C1 = ' = m 2 100 Sendo x a massa de sal adicionada, teremos: m" 1 30 + x 50 C2 = " = = m 2 100 + x 100 x = 40 g (sal) 8) Calcule o volume de gua, em litros, a ser utilizado para preparar 1,2 litros de soluo 0,4 M de HCl, a partir do cido concentrado (16 M). Uma soluo 0,4 M de HCl contm em 1 litro = 0,4 moles HCl Por outro lado, uma soluo concentrada (16 M) de HCl contm em 1 litro 16 moles de HCl. Assim, 1,2 litros (sol.) 0,4 moles HCl 1 litro (sol.) 1 litro (conc.) = 0,03 litros HCl 16 M 16 moles HCl

. (nmeros de moles HCl na soluo final)

Portanto, toma-se 0,03 litros (30 mL) de soluo concentrada e completa-se com gua destilada at se obter 1,2 litros. Ou seja: adiciona-se 1170 mL de H2O. 9) A etiqueta de uma recipiente de cido ntrico indica os seguintes dados:

IFES

Pg. 172

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Densidade, 1,40 kg/L, 65 %, em peso. Alm de indicar suas caractersticas de periculosidade. a) Que volume da mesma se necessitar para preparar 250 cm3 de uma soluo 0,5 M? b) Explique o procedimento seguido no laboratrio e o material necessrio para sua preparao. 250 cm3 (sol) = 8,656 ml Portanto, Toma-se 8,7 ml da soluo concentrada com uma pipeta graduada e leva-se a um balo, acrescenta-se aproximadamente 200 ml de gua destilada. Agita-se at total diluio e, em seguida, transfere-se para uma proveta completando-se o volume at os 250 ml. 10) Calcular a concentrao molar de uma soluo aquosa de cloreto sdio cujo teor de sal de 1%, em peso, e tem uma densidade de 1005 kg/m3. Alm disso, deduzir concentrao molar de uma soluo formada quando se mistura 35 mL da soluo anterior com 50 mL de outra soluo aquosa de cloreto de sdio de 0,05 M. Suponha que os volumes sejam aditivos. kg (sol.) 1005 1000 g (sol.) d = 1005 = m3 m3 Ou seja: Cada 1 L (sol.) = 1005 g (sol.) 1 L sol. = 1005 g sol. 1 g (NaCl) 100 g(sol.) 1 mol 58,442 g NaCl 1 m3 1000 L = 1005 g (sol.) L 0,5 mols HNO3 1000 cm3 (sol) 63,013 g HNO3 1mol 100 g (sol.) 65g g HNO3 1000 ml = 1400 g (sol.)

1 L sol. = 0,172 mol ou 0,172 M A segunda parte uma mistura de duas solues de NaCl. A molaridade final seria:

IFES

Pg. 173

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

11) Continua

IFES

Pg. 174

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

UNIDADE VIII

1.21. O que equilbrio? Uma reao qumica est em equilbrio quando no h tendncia para a mudana das quantidades de reagentes e produtos. Ambas as reaes se processam continuamente at que um estado de equilbrio dinmico atingido. Dizemos equilbrio dinmico porque as reaes nos dois sentidos se processam com igual velocidade, de forma que a composio da mistura permanece constante com o tempo, contrabalanando-se mutuamente, evitando qualquer variao na composio da mistura em reao. Teoricamente, todas as reaes podem ser reversveis, ou seja, existe uma possibilidade de os tomos das molculas se arranjarem (reagruparem) para formar molculas reagentes. As reaes reversveis envolvem produtos que reagem entre si para formar as substncias iniciais em quantidades apreciveis. So quantitativamente mensurveis (tanto os reagentes como os produtos). O sentido em que ns escrevemos uma reao qumica e, portanto, quais os componentes que so considerados reagentes e quais so produtos arbitrrio. Assim, as duas equaes: H2 + I2 2 HI 2 HI H2 + I2 reao I reao II

representam a reao qumica do sistema mesmo em que os papis dos componentes sejam invertidos. Quando ocorre uma reao qumica e sua direta (sntese do iodeto de hidrognio, reao I) e sua inversa ("dissociao do iodeto de hidrognio", reao II) ocorrem simultaneamente. Chamamos esta reao de uma reao reversvel.

IFES

Pg. 175

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

H2 + I2 2 HI O equilbrio atingido quando a velocidade da reao direta se iguala a velocidade da reao inversa. Outro exemplo: Considere N2O4, um gs incolor.

Fig. 69

temperatura ambiente, este gs se decompe fornecendo NO2, um gs marrom. A principal caracterstica a ser observada num equilbrio, que no equilbrio a reao continua a ocorrer, mas a velocidade direta e inversa sempre ser equivalente. O ponto onde a velocidade de decomposio: N2O4 (g) 2 NO2 (g) iguala a velocidade de dimerizao: 2NO 2 (g) N 2 O 4 (g), dizemos que: O equilbrio DINMICO porque a reao no parou: as velocidades das reaes opostas que so iguais.

IFES

Pg. 176

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

1.22. Estado de Equilbrio. Na mecnica, um estado de equilbrio constitui uma situao onde as foras opostas se contrabalanam. reconhecido pelo aspecto invariante - nada se modifica no decorrer do tempo. Um sistema est em equilbrio quando: Tanto matria, quanto energia no est sendo inseridas ou removidas; As propriedades macroscpicas mensurveis do sistema no variam com o tempo; As variaes passveis processam-se numa velocidade mensurvel, como o constatado pela resposta a um pequeno distrbio, que provoca uma mudana nas propriedades observveis, deixando-se depois que elas retornem aos seus valores iniciais, atravs da remoo da perturbao.

Fig. 70. O Estado de Equilbrio.

Portanto, o princpio necessrio para existir equilbrio qumico em uma soluo a reversibilidade da reao envolvida. Quando, aparentemente, cessa a reao, quantidades mensurveis de reagentes ainda estaro presentes, juntamente com produtos. Nesta situao foi atingido o equilbrio. 1.23. Velocidade de uma Reao. A velocidade de uma reao qumica funo da composio do sistema e da variao desta composio durante a reao, isto : A velocidade de uma reao qumica avaliada pelo maior ou menor gasto de reagentes ou pela maior ou menor formao de produtos num dado intervalo de tempo.
Pg. 177

IFES

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Define-se, ento, a grandeza velocidade mdia de reao num dado intervalo de tempo (t) como sendo a variao da concentrao de um reagente ou de um produto por unidade de tempo. A expresso matemtica que traduz esta relao : vm = C C f - Ci = , t tf - ti

onde os ndices f e i representam respectivamente o instante final e inicial de medio da concentrao e do tempo. Tomemos a reao expressa pela equao: aA + bB cC +dD Fazendo: nA = nmero de moles de A consumidos num intervalo de tempo t; nB = nmero de moles de B consumidos num intervalo de tempo t; nC = nmero de moles de C consumidos num intervalo de tempo t; nD = nmero de moles de D consumidos num intervalo de tempo t, teremos: VA m VB m VC m VD m A n consumo = t B n consumo = t C n formao = t D n formao = t

Assim, se calcularmos: [A] = variao da molaridade de A no intervalo de tempo t; [B] = variao da molaridade de B no intervalo de tempo t; [C] = variao da molaridade de C no intervalo de tempo t;

IFES

Pg. 178

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

[C] = variao da molaridade de A no intervalo de tempo t; Teremos por definio: Vm (consumo de A) = Vm (consumo de B) = Vm (formao de C) = Vm (formao de D) = Observaes: Para que a velocidade de uma reao seja uma grandeza sempre positiva, introduz-se o sinal (-) (quando se define a velocidade a partir de reagentes) uma vez que estes se gastam e como tal apresentam uma variao negativa. No caso de uma reao em que os coeficientes estequiomtricos no sejam unitrios necessrio entrar com estes coeficientes na expresso da velocidade mdia. No sistema internacional de unidades (SI), a velocidade mdia exprime-se em mol m-3 s-1. Quando a velocidade de uma reao no constante, variando de instante para instante, necessrio recorrer denominada velocidade instantnea, que para um a reao genrica homognea aA (g) + bB (g) x X (g) + yY (g) a velocidade instantnea calculada pela ex presso v = k [A]a[B]b onde: k = constante de velocidade; [A] e [B] = concentraes molares a e b = ordens ou graus
IFES

[A] t [B] t [C] t [D] t

Pg. 179

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

A velocidade instantnea no mais do que a velocidade mdia da reao quando se considera um intervalo de tempo to pequeno quanto possvel. A velocidade de uma reao pode ser determinada recorrendo a um grfico da concentrao de um reagente ou produto em funo do tempo e determinando o declive da reta que passa pelos pontos de que se pretende determinar a velocidade. Quanto maior for o declive dessa reta, maior ser a velocidade mdia da reao no intervalo de tempo correspondente. A rea cientfica que estuda a velocidade das raes qumicas designa-se por cintica qumica.

Fig. 71. a) Diminuio da concentrao do reagente com o tempo, b) Utilizao da representao grfica da relao linear de ln[A] em funo do tempo para calcular a constante de velocidade.

Fig. 72
IFES

Pg. 180

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

1.24. Generalidades Sobre Cintica Qumica. As reaes qumicas ocorrem com velocidades muito diferentes e estas podem ser alteradas, porque alm da concentrao de reagentes e produtos, as velocidades das reaes dependem tambm de outros fatores como: a) Coliso entre molculas: os reagentes precisam entrar em contato para que uma reao acontea, ou seja, as molculas precisam colidir umas com as outras. Quando as molculas participantes de uma reao se chocam, elas se quebram dando abertura para a formao de novas molculas e, consequentemente, de outras substncias. b) Superfcie de contato: um aumento da superfcie de contato aumenta a velocidade da reao. Um exemplo quando dissolvemos um comprimido efervescente triturado: ele se dissolve mais rapidamente do que se estivesse inteiro, isto acontece porque aumentamos a superfcie de contato que reage com a gua. c) Concentrao de reagentes: para uma reao acontecer necessrio que as molculas se rompam, e quanto maior for o contato entre elas, mais fcil fica de se chocarem. Uma maior concentrao de reagentes significa um aumento das colises entre as molculas. Assim, quanto maior a concentrao dos reagentes maior ser a velocidade da reao. Um exemplo quando pegamos uma amostra de palha de ao e reagimos com cido clordrico concentrado e com cido clordrico diludo. d) Temperatura: quando se aumenta a temperatura de um sistema, ocorre tambm um aumento na velocidade da reao. Aumentar a temperatura significa aumentar a energia cintica das molculas. e) Presso: quando os participantes de uma reao so gasosos e se aumenta a presso desse sistema gasoso, aumenta-se a velocidade da reao. Isso porque o aumento da presso diminui o volume, intensificando as colises das molculas. f) Luz: Algumas reaes qumicas se processam com maior velocidade em presena de luz, como por exemplo, a decomposio da gua oxigenada. Por isso que determinados produtos so comercializados em frascos escuros. g) Catalisadores: os catalisadores so substncias que aceleram o mecanismo sem serem consumidos durante a reao. Este fato ocorre porque permitem que a reao tome um caminho alternativo, que exige menor energia de ativao, fazendo com que a reao se processe mais rpido. Um catalisador possui a propriedade de acelerar a reao, mas no aumenta o rendimento.
IFES

Pg. 181

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Ou seja, um catalisador produz a mesma quantidade de produto, porm, num perodo de tempo menor. 1.25. Caracterstica do Equilbrio Qumico. Seja a equao reversvel: V1 A+B C+D V2 a) os sistemas caminham espontaneamente para o equilbrio; b) no equilbrio: V1 = V2 No incio da reao a velocidade direta mxima, pois temos uma maior concentrao do reagente e, a velocidade da reao inversa nula, pois no temos, ainda, um produto. medida que a reao se processa a velocidade da reao direta diminui e da reao inversa aumenta.

Fig. 73

c) as concentraes permanecem constantes no equilbrio; d) o equilbrio dinmico; e) afetando-se o equilbrio, por modificaes externas, o sistema caminha para uma nova situao de equilbrio;
IFES

Pg. 182

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

f) nas reaes de ALTO rendimento, tem-se:

Fig. 74. [PRODUTOS] > [REAGENTES]

g) nas reaes de BAIXO rendimento, tem-se:

Fig. 75. [PRODUTOS]< [REAGENTES]

h) nas reaes de MDIO rendimento, tem-se:

Fig. 76
IFES

Pg. 183

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

1.26. Deslocamento do Equilbrio. 8.6.1 Alterao na concentrao: Aumentando-se a concentrao dos reagentes, o equilbrio se deslocar para a direita, isto , no sentido dos produtos. Aumentando-se a concentrao dos produtos, o equilbrio se deslocar para a esquerda, isto , no sentido dos reagentes. Diminuindo-se a concentrao dos reagentes, o equilbrio se deslocar para a esquerda, isto , no sentido dos reagentes. Diminuindo-se a concentrao dos produtos, o equilbrio se deslocar para a direita, isto , no sentido dos produtos. 8.6.2 Alterao na presso: A presso s altera a velocidade das reaes gasosas em que ocorrem contrao e expanso de volume. (A) Contrao de volume: N2 + 3 H2 NH3 . . . V 3V V . V Um aumento da presso acarreta um aumento da velocidade e uma diminuio da presso uma diminuio da velocidade.

(B)

Expanso de volume: NH3 N2 + 3 H2 . . . V V 3V . V

Um aumento da presso acarreta uma diminuio da velocidade e uma diminuio da presso um aumento da velocidade.

IFES

Pg. 184

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

(C)

Quando a reao ocorre a volume constante:

A presso no tem influencia na velocidade.

Assim: Com o aumento da presso ocorrer uma diminuio do volume, logo o deslocamento acontecer no sentido em que houver aumento da quantidade de mols. Exemplo: 2 H2 + 1 O2 2 H2O Reagentes: 2 mols + 1 mol = 3 mols. Produtos: 2 mols. Nesta reao: O produto possui menor quantidade de mols que os reagentes, ento: O deslocamento ocorrer para a direita, no sentido dos produtos. Se diminuirmos a presso, ocorrer um aumento do volume, logo o deslocamento acontecer no sentido em que houver um aumento do nmero de mols; na equao supracitada, se aumentarmos o volume o deslocamento ser para a esquerda. 8.4.3 Alterao na temperatura: Vant Hoff, verificou que um aumento de aproximadamente 10C acarreta uma duplicao ou triplicao na velocidade de grande nmero das coeses. Aumentando-se a temperatura, as molculas aumentam o nmero de colises (energia cintica), com conseqente aumento da velocidade da reao.

IFES

Pg. 185

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Exemplo:

2.200C CaO + 3 C CaC2 + CO a

O aumento da temperatura favorece a reao endotrmica. A diminuio da temperatura favorece a reao exotrmica. CO (g) + NO2 (g) CO2 (g) + NO (g) AH = - 56 Kcal.

Como o AH negativo, a reao exotrmica. Este AH indica a variao de entalpia da reao direta, logo a reao inversa endotrmica. Aumentando a temperatura vai favorecer a reao endotrmica (inversa), diminuindo a temperatura vai favorecer a reao exotrmica (direta). Conseqentemente, um aumento de temperatura aumenta o nmero de molculas com energia suficiente para efetuar colises eficazes, portanto um aumento de temperatura aumenta a velocidade das reaes qumicas, no importando se seja endotrmica ou exotrmica. 1.27. Lei de Ao das Massas. Em 1867, Guldberg e Waage estabeleceram a Lei de Ao das Massas como sendo: A velocidade de uma reao qumica, temperatura constante, proporcional ao produto das concentraes molares das substncias reagentes. Seja a reao: aA + bB cC + dD

Observemos essa lei a partir de um conjunto de dados experimentais abaixo: Tabela 16. Dados Experimentais. Experincia 1 2 3 4
IFES

[A] inicial (M) 0,200 0,400 0,100 0,100

[B] inicial (M) 0,100 0,100 0,200 0,400

Velocidade inicial (M/s) 1,010-4 2,010-4 2,010-4 8,010-4


Pg. 186

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Do conjunto de resultados pode constatar-se que: quando a concentrao de A duplica, mantendo-se constante a concentrao de B, a velocidade duplica. De fato: VA = 0,200 VA = 0,400 Vi = 1,010-4 Vi
1 2 (1) (2)

= 2,010-4

Dizemos, ento, que a reao de primeira ordem em relao a A. Por outro lado, quando a concentrao de A se mantm constante e a de B duplica, a velocidade quadruplica: VB = 0,200 VB = 0,400 Vi
3 (3) (4)

= 2,010-4 Vi

= 8,010-4

sendo a reao de segunda ordem em relao a B. Chegaremos mesma concluso atravs do uso da lei das velocidades. Vejamos: Considerando as experincias 1 e 2 as expresses da lei das velocidades so: V1 = k.(0,200)x.(0,100)y V2 = k.(0,400)x.(0,100)y Relacionando as duas expresses, dividindo-se e V1 por V2 e substituindo os valores de V1 e V2 (tabelados), vem: V1 k.(0,200)x.(0,100)y 1,010-4 = = V2 k.(0,400)x.(0,100)y 2,010-4 0,200 0,400
x

1 2

1 2

ou x = 1

Da conclui-se que a reao de primeira ordem em relao a A. Para o reagente B, o procedimento idntico: V2 k.(0,100)x.(0,200)y 2,010-4 = = V3 k.(0,100)x.(0,400)y 8,010-4

IFES

Pg. 187

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

0,200 0,400

1 = 2

1 1 = = 4 2

ou y = 2

Assim, reao de segunda ordem relativamente a B. A ordem global da reao : 1+ 2 = 3 A lei da velocidade ou equao cintica para esta reao ser escrita da forma: . V = k [A].[B]2 . Portanto, k= [A].[B]2

Assim, como exemplo, o clculo de k para a experincia 3 fica portanto: 2,010-4 = K3.(0,100).(0,200)2 2,010-4 K3 = = 0,500 (0,100)(0,200)2 Analisemos agora a seguinte reao: aA + bB + cD produtos, com um conjunto de resultados como os seguintes:
Tabela 17.

Experincia 1 2 3 4 5

[A] inicial (M) 0,20 0,40 0,10 0,10 0,20

[B] inicial (M) 0,10 0,10 0,20 0,40 0,10

[C] inicial (M) 0,30 0,30 0,20 0,20 0,60

Velocidade inicial (M/s) 9,010-6 1,810-5 8,010-6 3,210-5 3,610-5

IFES

Pg. 188

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Neste exemplo consideram-se conjuntos de dois reagentes com concentrao constante, efetuando-se o clculo para o outro. Assim: Experincias 1 e 2: As concentraes de B e C so constantes. A velocidade de A duplica. Igualmente, a velocidade da reao duplica: VA = 0,200 VA = 0,400 Vi = 9,010-6 Vi
1 2 (1) (2)

= 1,810-5

Dizemos que a reao de primeira ordem em relao a A. Experincias 3 e 4: As concentraes de A e C so constantes. A velocidade de B duplica. Velocidade da reao quadruplica: VB = 0,200 VB = 0,400 Vi
3 (3) (4)

= 8,010-6 Vi

= 3,210-5

Dizemos que a ordem da reao, em relao a B, dois. Experincias 1 e 5: Verifica-se, igualmente, que a concentrao de C duplica e que a velocidade quadruplica. VC = 0,300 VC = 0,600 Vi
1 (1) (5)

= 9,010-6 Vi

= 3,610-5

Dizemos que a reao de segunda ordem em relao a C. Se efetuarmos o clculo das ordens das reaes, recorrendo s leis da velocidade, verificaremos as mesmas concluses. Como se segue: Para A:
IFES

9,010 0,200 = -5 1,810 0,400

-6

Pg. 189

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

1 1 = 2 2
-6

x=1
y

Para B:

8,010 0,200 = -5 3,210 0,400 1 1 = 4 2 1 2


2 y

1 = 2
-6

y=2
z

Para C:

9,010 0,300 = -5 3,610 0,600 1 1 = 4 2 1 2


2 z

1 = 2

z=2

Assim, a equao geral implica: V = k [A].[B]2.[C]2 A ordem global desta reao 1+2+2= 5 O clculo da constante de velocidade, k, faz-se recorrendo aos dados de qualquer das experincias: k= 9,010-6 = 0,05 [0,20].[ 0,10]2.[ 0,30]2

1,810-5 k= = 0,05 [0,40].[ 0,10]2.[ 0,30]2 8,010-6 k= = 0,05 [0,10].[ 0,20]2.[ 0,20]2 3,210-5 k= = 0,05 [0,10].[ 0,40]2.[ 0,20]2 3,610-5 k= = 0,05 [0,20].[ 0,10]2.[ 0,60]2

IFES

Pg. 190

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

1.28. Equilbrio Qumico. Tomemos o primeiro exemplo: H2 + I2 2 HI, onde hidrognio e o iodo, encontram, por exemplo, a numa fase gasosa a 425,5C. A reao inicia-se com a diminuio da cor prpura do iodo gasoso, em virtude da formao do iodo de hidrognio, incolor. Depois de um tempo a cor deixa de diminuir. Nesse momento, examinemos a taxa:

Concentrao dos produtos no equilbrio Concentrao dos reagentes no equilbrio


Assim, a taxa [concentrao dos produtos no equilbrio/concentrao dos reagentes no equilbrio] fica mais bem representada da seguinte forma: (conc. Hl)2 = constante (conc. H2)(conc. I2) Tomemos, por exemplo, quatro misturas diferentes na seguinte tabela: Tabela 18. Constante de Equilbrio. Resultados Experimentais [H2] mol/L 1,83010-3 2,91010-3 0,49710-3 1,14010-3 [I2] mol/L 3,129210-3 1,71010-3 0,49710-3 1,14010-3 [HI] mol/L 1,76710-2 1,64810-2 3,53010-3 8,41010-3 Valores Calculados

[HI] [I2][H2] 3,086103 3,312103 1,430104 6,471103

[HI] 2 [I2][H2] 54,5 54,6 54,3 54,4

IFES

Pg. 191

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Para uma reao do tipo: A (g) + B (g) C (g) + D (g), a velocidade da reao direta : V1 = K1 [A] [B] Em que K1 uma constante de proporcionalidade. De modo similar, a velocidade da reao inversa : V2 = K2 [C] [D]

No equilbrio, a velocidade da reao direta igual a velocidade da reao inversa. Ento, V1 = V2. Assim: K1.[A].[B] = K2.[C].[D] Logo: K1 [C].[D] = K2 [A].[B]

Kc =

Kc a constante de equilbrio expressa em concentraes molares. Generalizando para uma reao reversvel qualquer: aA + bB + cC + ... mM + nN + pP + . [] . . [] = . . [ ] .

A constante de equilbrio aplica-se os no eletrlitos, nos sistemas heterogneos, lquidos e gasosos. Nos primeiros, ela expressa em concentraes molares Kc e nos sistemas gasosos, em termos de presso parcial Kp.
IFES

Pg. 192

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Em se tratando de eletrlitos fracos em solues diludas, a constante toma o nome particular de constante de ionizao K (equilbrios inicos). 1.29. Constante de Equilbrio em funo das presses parciais. A constante de equilbrio, envolvendo apenas gases, em funo das presses parciais simbolizada por Kp. Para qualquer equao envolvendo apenas espcies gasosas: aA + bB cC + dD A constante de equilbrio em funo das Presses Parciais Kp pode ser obtida por: . (Pc)c.(PD)d Kp = (PA)a .(PB)a . Onde: PA = Presso Parcial da espcie A; PB = Presso Parcial da espcie B; PC = Presso Parcial da espcie C; PD = Presso Parcial da espcie D. 1.30. Relao Matemtica entre Ke e Kp. Seja a equao: V1 a A (g) + b B (g) c C (g) + d D (g) V2 Admitindo-se que todos os gases so perfeitos, ento eles obedecem equao dos gases perfeitos (onde p.V = n . R . T). Ento: n p nA = = p . (RT)-1 . Como VA = V e [A] = , logo: V R.T V pA pB pC pD [A] = ; [B] = ; C = ; [D] = R.T R.T RT R.T
IFES

Pg. 193

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Substituindo esses valores na expresso de Kc, vem: Kc = C c .[D]d [A]a .[B]b = pC c . pD pA a . pB . . Kp


.n

d b

(R.T)-(c+d) (R.T)-(a+b)

Kp = Kc . (R .T)[ c+d

- a+b ]

= Kp = Kc . R .T =

Onde: T = temperatura em Kelvin; R = constante dos gases = 0,082 atm m3/Kg mol K n = variao no nmero de moles = (c + d) - (a + b) 1.31. Equilbrio qumico envolvendo precipitados e equilbrio de solubilidade. O equilbrio qumico pode ocorrer em sistemas contendo mais de uma fase (heterogneos). Esta situao pode ser encontrada em sistemas onde ocorre a dissoluo ou precipitao de slidos. Um grande nmero de reaes utilizadas em anlise qualitativa inorgnica envolve a formao de precipitados, que se separa de uma soluo, formando uma fase slida. O precipitado pode ser cristalino ou coloidal e pode ser removido da soluo por filtrao ou centrifugao. Forma-se um precipitado quando uma soluo tornase supersaturada com uma substncia em particular. Considere um slido inico, MA, pouco solvel, formado de ons M+ e A-: MA(s) M+ + A- (aq) Suponha que certa quantidade suficiente de MA seja dissolvida em gua para produzir uma soluo saturada contendo algum MA slido (numa soluo saturada o soluto atinge o seu limite de solubilidade no solvente.

IFES

Pg. 194

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Portanto, a adio de mais soluto faz com que este permanea na forma cristalina, no dissolvida (se a temperatura for mantida fixa). Como [MA] constante e podemos dizer que: Ke = [M+].[A-] Apesar de se tratar de um equilbrio heterogneo, a uma temperatura constante, h uma constante de equilbrio que definida como: = Kps = M+ . A= sendo Kps designado por produto de solubilidade do composto [MA]. Note que a concentrao de um slido ou lquido puro constante, no sendo, portanto, considerada na expresso da constante de equilbrio. Deste modo, e porque se trata de um equilbrio heterogneo, o produto de solubilidade de um composto, Kps, definido como o produto das concentraes dos ons constituintes, elevadas aos respectivos coeficientes estequiomtricos da equao de equilbrio. A constante Kps traduz a maior ou menor solubilidade de um composto em gua e, tal como seria de esperar, quanto mais insolvel o sal mais baixa a concentrao dos seus ons em soluo e, conseqentemente, menor o valor da constante produto de solubilidade. Seja a equao genrica: AB A+ + B Kps(AB) = [A+] . [B] (produto das concentraes de A+ e B-) De uma maneira geral: ApBq p Aq+ + q BpNo equilbrio, portanto, o produto inico igual ao produto de solubilidade: = Kps [ApBq] = [Aq+]p . [Bp-]q =

IFES

Pg. 195

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Um exemplo: a equao do produto de solubilidade do Ag2CrO4. Ag2CrO4 2 Ag+ + CrO42Kps = [Ag+]2 . [CrO42-] Tabela 19. Exemplos de Produto de solubilidade SUBSTNCIA iodato de brio permanganato de brio oxalato de brio sulfato de brio hidrxido de berlio hipoclorito de bismuto sulfeto de bismuto carbonato de cdmio oxalato de cdmio sulfeto de cdmio carbonato de clcio fluoreto de clcio hidrxido de clcio oxalato de clcio sulfato de clcio brometo de cobre I cloreto de cobre I iodeto de cobre I tiocianeto de cobre I hidrxido de cobre II sulfeto de cobre II FRMULA Ba(IO3)2 BaMnO4 BaC2O4 BaSO4 Be(OH)2 BiClO Bi2S3 CdCO3 CdC2O4 CdS CaCO3 CaF2 Ca(OH)2 CaC2O4 CaSO4 CuBr CuCl CuI CuSCN Cu(OH)2 CuS Kps 1,5 10-9 2,5 10-10 2,3 10-8 1,0 10-10 7,0 10-22 7,0 10-9 1,0 10-17 2,5 10-14 1,5 10-8 1,0 10-28 8,7 10-9 4,0 10-11 5,5 10-6 2,6 10-9 1,9 10-4 5,2 10-9 1,2 10-6 5,1 10-12 4,8 10-15 1,6 10-97 9,0 10-36

IFES

Pg. 196

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

SUBSTNCIA hidrxido de ferro II hidrxido de ferro III iodato de lantnio iodeto de chumbo II oxalato de chumbo II sulfato de chumbo II sulfeto de chumbo II fosfato de amniomagnsio carbonato de magnsio hidrxido de magnsio oxalato de magnsio hidrxido de mangans II sulfeto de mangans II brometo de mercrio I cloreto de mercrio I sulfeto de mercrio II arseniato de prata carbonato de prata cloreto de prata cromato de prata cianeto de prata iodato de prata iodeto de prata fosfato de prata sulfeto de prata tiocianeto de prata oxalato de estrncio

FRMULA Fe(OH)2 Fe(OH)3 La(IO3)3 PbI2 PbC2O4 PbSO4 PbS MgNH4PO4 MgCO3 Mg(OH)2 MgC2O4 Mn(OH)2 MnS Hg2Br2 Hg2Cl2 HgS Ag3AsO4 Ag2CO3 AgCl Ag2CrO4 Ag[Ag(CN)2] AgIO3 AgI Ag3PO4 Ag2S AgSCN SrC2O4

Kps 8,0 10-16 4,0 10-38 6,0 10-10 7,1 10-9


4,8 10-10 1,6 10-8 8,0 10-28 2,5 10-13 l,0 10-5 1,2 10-11 9,0 10-5 4,0 10-14 1,4 10-15 5,8 10-23 1,3 10-18 4,0 10-53 1,0 10-22 8,2 10-12 1,0 10-10 1,1 10-12 5,0 10-12 3, 1 10-8 1,0 10-16 1,3 10-20 2,0 10-49 1,0 10-12 1,6 10-7

IFES

Pg. 197

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

SUBSTNCIA sulfato de estrncio cloreto de talio I sulfeto de talio I ferrocianeto de zinco oxalato de zinco

FRMULA SrSO4 TlCl Tl2S Zn2Fe(CN)6 ZnC2O4

Kps
3,8 10-7 2 10-4 5 10-22 4,1 10-16 2,8 10-8

O equilbrio de solubilidade um exemplo de equilbrio heterogneo, que est relacionado com a dissoluo e precipitao de substncias pouco solveis. Consideremos o equilbrio de solubilidade do sal cloreto de prata, AgCl, representado pela seguinte equao qumica: AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq) O sentido direto traduz a dissoluo do sal e o sentido inverso traduz a sua precipitao. Para tomar conhecimento se um dado sistema atingiu ou no o equilbrio de solubilidade recorremos ao produto inico, Q. Uma soluo pode apresentar as seguintes relaes quantitativas entre o produto inico e a constante de produto de solubilidade: (A) Q < Ks soluo insaturada. Significa que, para o mesmo volume de soluo, e mesma temperatura, se consegue dissolver mais soluto, sal. (B) Q = Ks soluo saturada. Significa que se atingiu o equilbrio de solubilidade, em que, neste ponto, a velocidade com que o sal se transforma em ons a mesma com que os ies se transformam em sal, isto , precipitam. (C) Q > Ks soluo sobressaturada. Significa que o sal precipitar at que se atinja o valor da constante de produto de solubilidade.

IFES

Pg. 198

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Condio de precipitao: Para que se inicie a precipitao de um sal necessrio que a soluo atinja a saturao, isto : Q = Ks. Para reconhecer a eventual formao de precipitado h que calcular as concentraes dos ons presentes no sistema e, a partir destas, determinar o produto inico, Q. Se Q > Ks ocorre a formao de precipitado.

Exemplo: Considere a dissoluo do iodeto de chumbo, PbI2, representada por: PbI2 (s) Pb2+ (aq) + 2I (aq) e cujo produto de solubilidade temperatura de 25C Kps = 8,49109. De acordo com a definio de constante de produto de solubilidade, para esta reao de dissoluo podemos escrever: Kps = [Pb+2] [I]2 Se representarmos por S a solubilidade molar, ou seja, o nmero de moles de PbI2 que se dissolvem por litro de soluo, ento: S = [Pb+2] = 2 [I]2 PbI2 (s) Inicialmente: Variao: Equilbrio: S -S 0 Pb2+ (aq) 0 +S +S Kps = SS2 = S3 e portanto: S =
3

2I (aq) 0 +2S +2S

Kps 4

IFES

Pg. 199

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

ou seja, S =
3

8,49 10-9 = 1,310-3 mol/dm3 4

O que nos permite concluir que num litro de soluo saturada de PbI2, temperatura de 25C, esto dissolvidas 1,3103 mol/dm3 (0,599 g/dm3). 1.32. Equilbrio Qumico entre a gua e seus ons (Kw). A gua se dissocia em pequena quantidade em ons hidrognio (H+) e (OH). O primeiro equilbrio qumico de interesse que ocorre na gua a dissociao de sua prpria molcula: H2O H+ + OH Como as quantidades dos ons nas solues se equivalem, a gua tem partes iguais do ction (H+) e do nion (OH), ou seja, a concentrao de (H+) de 107 e a concentrao de (OH) tambm de 107. Entretanto, as concentraes destes ons gerados nesta ionizao so to pequenas que dificilmente causam diferena nos resultados das anlises. O valor do produto inico da gua que a constante de equilbrio. Ou seja: Ke = [H+].[OH-] [H2O]

No entanto, em gua pura ou em uma soluo aquosa diluda, o termo [H2O] uma constante (55,5 mol/L). Desta forma, podemos simplificar a equao acima como: Kw = [H+].[OH-] Como, [H+] =[OH] e o valor do produto inico da gua 1,008 1014 M2 ( 1014), ento: H+ = = OH- = 10-7 =

IFES

Pg. 200

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Este valor altera-se com a variao da temperatura como mostra a tabela abaixo: Tabela 20. Variao do produto inico da gua com a temperatura. Temperatura 100C 200C 250C 300C 400C Ke 0,2910-14 0,6810-14 1,0010-14 1,4710-14 2,9210-14

Uma vez que em condies ambientes a temperatura est sempre prxima de 25C, ento sempre que este equilbrio acontecendo o seu valor ser: Ke = 1014 1.33. Equilbrio Qumico envolvendo cidos e bases. 8.13.1 Substncias cidas. Quando uma pessoa fala: laranja cida, est se baseando na impresso que as substncias spidas (apetitivas) produzem na lngua. Geralmente, as substncias cidas so azedas, amargas o termo cido deriva do latim acidu, que significa azedo. No sculo XVIII, muitos cientistas acreditavam que para uma substncia ser cida, ela necessariamente teria oxignio em sua composio. Isso era verificado experimentalmente em cidos conhecidos na poca, tais como: cido sulfrico, ntrico, fosfrico, actico, etc. Mais tarde, Gay-Lussac mostrou que para uma substncia ser considerada cida, no era necessrio a presena de oxignio, mas sim de hidrognio combinado com outros elementos, tal como ocorria com o cido muritico (nome popular para a soluo aquosa de HCl, com impurezas). Nos sculo XIX e XX, muitas definies surgiram para tentar explicar a presena e o comportamento de cidos e bases.
IFES

Pg. 201

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Entre elas, algumas receberam maior destaque: definio de Arrhenius, de Bronsted-Lowry, de Lewis e de Pearson. I. Definio de Arrhenius. Como vimos, Arrhenius props que os cidos eram substncias cujos produtos de dissociao inica em gua incluiam o on hidrognio (H+) e bases as que produzem o on hidrxido (OH). Este conceito, embora utilizado at hoje, tem srias limitaes: 1) s pode ser empregado a solues aquosas; 2) o on H+, de fato, sequer existe em soluo aquosa; 3) no pode ser aplicado para outros solventes. 4) segundo este conceito, somente so bases substncias que possuem OH em sua composio. verdade para o NaOH, mas outras substncias, como a amnia, no so bases de acordo com o conceito de Arrhenius. II. Definio de Bronsted. Segundo Bronsted, cidos so substncias capazes de doar um prton em uma reao qumica. E bases, compostos capazes de aceitar um prton numa reao. Esta nova definio bem mais ampla, pois explica o carter bsico da amnia e o carter cido do on amnio, por exemplo: NH3 (aq) + H2O (l) NH4+ (aq)+ OH (aq) Nesta reao, a amnia acerta um prton: uma base, portanto. NH4+ (aq)+ OH (aq) NH3 (aq) + H2O (l) Nesta reao, o on amnio doa um prton: um cido. Repare que, na reao com amnia, a gua se comporta como um cido, pois doa um prton; j na reao com o amnio, a gua se comporta como uma base, pois aceita um prton deste on. A gua, portanto, um exemplo de substncia anfiprtica: molculas que podem se comportar como um cido ou como uma base de Bronsted.
IFES

Pg. 202

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

III. Definio de Lewis. Lewis definiu um cido, como uma espcie capaz de receber pares de eltrons e base, como uma espcie capaz de doar pares de eltrons, formando ligaes qumicas. IV. Definio de Pearson. Como extenso a teoria de Lewis, foi criado por Pearson um conceito de dureza e moleza para cidos e bases. Estes termos se referem, respectivamente, a dificuldade ou facilidade com que as "nuvens eletrnicas" (regies de maior probabilidade de encontrarmos os eltrons mais externos) podem ser deformadas. Os cidos duros so ons metlicos, que incluem os alcalinos, os alcalinos terrosos, os ons metlicos de alto estado de oxidao, espcies de baixa eletronegatividade e tamanho pequeno. Exemplos: Eu3+, Ca2+, Na+, Mg2+, Sc3+, La3+, Ce4+, K+, Co3+, Ti4+, Cr3+, Fe3+, Li+, Be2+, Sr2+, Zr4+, Cr6+, Mn2+, Mn7+, Sn4+, Si4+, As3+, Ga3+, N3+, Cl3+, Cl7+, I5+, I7+, etc. As bases duras so espcies que doam eltrons. Possuem alta eletronegatividade e baixa polarizabilidade. Exemplos: F-, NH3, O2-, H2O, SO42-, NO3-, ClO4-, CO32-, OH-, RNH2, CH3COO, PO43-, N2H4, ROH, RO-, R2O, etc. Os cidos macios so espcies de tamanho grande, com baixo estado de oxidao, de mdia eletronegatividade e possui baixa capacidade polarizante. Exemplos: Pd2+, Pt2+, Pt4+, Cu+, Ag+, Au+, Cd2+, Hg+, Hg2+, CH3Hg+, Tl+, CH2, O, Cl, Br, I, N, RO., RO2. Bases macias so espcies que recebem eltrons, possui baixa eletronegatividade e alta polarizabilidade. Exemplos: H-, R-,C2H4, C6H6, CN-, CO, SCN-, I-, R3P, R2S, RS-, R3As
IFES

Pg. 203

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Observao: as substncias cidas so consideradas perigosas pelo fato de terem a propriedade de destruir estruturas moleculares assim como dissolver matria orgnica com muita facilidade, dependendo da fora e da concentrao do cido. 1.34. Constante de dissociao dos cidos (Ka). Os eletrlitos fracos como cidos quando dissolvidos num solvente como a gua, se dissociam, estabelecendo-se um equilbrio reversvel entre as espcies no dissociadas e os seus ons. Tomemos o exemplo: HCl + H2O H3O+ + Cl H3O+ [Cl-] Keq = [HCl][H2O] Como j vimos, no caso de solues diludas, o termo [H2O] constante, podemos, portanto, substituir a equao por por Ka: H3O+ [Cl-] Ka = [HCl] A constante de ionizao um valor semelhante constante de equilbrio, portanto varia apenas com a temperatura. A fora do cido um parmetro determinado atravs da sua constante de ionizao Ka . Quanto maior o valor Ka , maior a quantidade de ons H+ liberados na soluo e como conseqncia mais forte o cido. Um grande valor de K significa que na ionizao h predominncia dos produtos, enquanto pequeno valor de K diz que os reagentes so favorecidos. Tabela 21. Valores de Ka e suas respectivas bases conjugadas. Fora do cido Forte Fraca Muito Fraca Ka >1 1 para 10-16 < 10-16 Fora da base conjugada Muito fraca Fraca Forte Kb < 10-16 10-16 para 1 >1

IFES

Pg. 204

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

1.35. Substncias Bsicas Constante de dissociao (Kb). A ionizao de uma base fraca B em soluo aquosa pode ser representada pela equao, B + H2O BH+ + OH+

E a constante de ionizao da base por, [BH+] [OH-] Keq = [B] [H2O] Outra vez, o termo [H2O] constante. Assim, = [BH+ ] [OH- ] Kb = [B] = onde Kb a constante de ionizao das base, expressa em concentrao molar. 1.36. Balano de Carga. O balano de carga dado por: n1[C1] + n2[C2] + .... = m1[A1] + m2[A2} + ....

Onde [C] a concentrao do ction, n a magnitude da carga do ction, [A] a concentrao de um nion, e m a magnitude da carga do nion.

Tabela 1. Constantes de Ionizao de Alguns cidos e de suas bases Conjugadas

CIDOS HClO4 H2SO4 HCl

Ka grande grande grande

BASES ClO4HSO4Cl-

Kb muito pequena muito pequena muito pequena

IFES

Pg. 205

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

CIDOS HNO3 H3O+ H2SO3 HSO4H3PO4 HNO2 HCOOH C6H5COOH CH3COOH C2H5COOH H2CO3 H2 S H2PO4HSO3HOCl NH4+ HCN C2H5NH3+ CH3NH3+ HCO3HPO42H2 O HSNH3
IFES

Ka grande 55,5 1,2.10-2 1,2.10-2 7,5.10-3 4,5.10-4 1,8.10-4 6,3.10-5 1,8.10-5 1,3.10-5 4,2.10-7 1,0.10-7 6,2.10-8 6,2.10-8 3,5.10-8 5,6.10-10 4,0.10-10 2,3.10-11 2,0.10-11 4,8.10-11 3,6.10-13 1,8.10-16 1,0.10-19 muito pequena

BASES NO3H2 O HSO3SO42H2PO4NO2HCOOC6H5COOCH3COOC2H5COOHCO3HSHPO42SO32ClONH3 CNC2H5NH2 CH3NH2 CO32PO43OHS2NH2-

Kb muito pequena 1,8.10-16 8,3.10-13 8,3.10-13 1,3.10-12 2,2.10-11 5,6.10-11 1,6.10-10 5,6.10-10 7,7.10-10 2,4.10-8 1,0.10-7 1,6.10-7 1,6.10-7 2,9.10-7 1,8.10-5 2,5.10-5 4,3.10-4 5,0.10-4 2,1.10-4 2,8.10-2 55,5 1,0.105 grande
Pg. 206

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

1.37. A caracterizao de solues cidas ou bsicas (pH e pOH). A gua exibe carter anftero: comportar-se quer como levemente cida ou levemente alcalina. Assim os hidrnios existem mesmo em gua isenta de impureza (quimicamente pura). Os ons hidrnio resultantes so relativamente poucos e exibem vida curta como espcies qumicas; assim ocorre igualmente com os correspondentes ons hidroxila. Esse caso singular de gua: de produzir ons hidrnio (ction, H+) e, correspondentemente na mesma medida, ons hidroxila (nions OH), conhecemos como auto-ionizaro da gua. No equilbrio, os pares conjugados (H3O+ e OH) esto em equilbrio dinmico com a gua molecular e a esta retornam, por recombinao (e vice-versa) segundo a equao: 2 H2O (l) H3O+ (aq) + OH (aq) A curta vida de hidrnios e sua a concentrao efetiva a base para a determinao do pH das solues aquosas. De fato, quanto maior for a sua concentrao (ao contrrio da concentrao de ons hidroxila) mais cida ser a soluo e menor ser o pH (pH <7). Inversamente, quanto menor for a concentrao dos ons hidrnio, maior ser a concentrao de ons hidroxila e, portanto, mais alcalina (bsica) ser a soluo e maior ser o pH (pH > 7). A relao entre a concentrao de ons Hidrognio e o valor pH definido pela equao : pH = log [H+] Da mesma forma podemos utilizar essa terminologia para caracterizar a concentrao de ons OH em uma soluo bsica: pOH = - log [OH-] Ou uma soluo qualquer: pK = - log K

IFES

Pg. 207

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

claro que pH + pOH = 14. Assim os limites de pH esto distribuidos entre 0 e 14. O ponto mdio, indica, obviamente, o meio neutro.

Fig. 77. Diagrama de pH.

1.38. Acidez Atual, potencial e Total. A acidez atual, inica causada pelos ons hidrognio livres em soluo, enquanto que a acidez potencial, latente ou de reserva devida aos tomos de hidrognio que se encontram na molcula no dissociada do cido, tomos esses capazes de sofrer ionizao quando for necessrio. A acidez total ou de titulao (titulvel) a soma da acidez total com a potencial. Seja o cido HA qualquer, em soluo aquosa: HA . Acidez potencial H3 O+ . Acidez real + A-

. Acidez titulvel

A acidez real determinada pela medida do pH e a acidez total por intermdio da acidimetria. No caso das solues alcalinas, teremos analogamente, a alcalinidade atual, potencial e total. BOH . Alcalinidade potencial B+ + HO. Acalinidade real

. Acalinidade titulvel

IFES

Pg. 208

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

1.39. Resumo dos principais tipos de equilbrio e constantes de equilbrios.

TIPO DE EQUILBRIO

NOME E SMBOLO DA CONSTANTE EQUILBRIO Constante do Produto Inico, Kw Exemplos tpicos: 2 H2O H3O+ + OH

Expresso da Constante de Equilbrio: KW = [H3O] . [OH]

Ionizao da gua

TIPO DE EQUILBRIO

NOME E SMBOLO DA CONSTANTE EQUILBRIO Constante de Ionizao, K a ou K b Exemplos tpicos:

Expresso da Constante de Equilbrio: Ka = Kb = [H3O+].[CH3COO-] [CH3COOH] [OH-].[CH3COOH] [CH3COO- ]

Ionizao de Eletrlitos Fracos

CH3COOH + H2O H3O+ + CH3COO CH3COO + H2O OH + CH3COOH

IFES

Pg. 209

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

TIPO DE EQUILBRIO

NOME E SMBOLO DA CONSTANTE EQUILBRIO

Expresso da Constante de Equilbrio: Kps = [Ag+] . [Cl+]

Slidos Insolveis Equilbrio Heterogneo

Produto de Solubilidade, Kps

Exemplos tpicos: AgCl(s) Ag+ + Cl

TIPO DE EQUILBRIO

NOME E SMBOLO DA CONSTANTE EQUILBRIO Constante de Formao, n Exemplo Tpico:

Expresso da Constante de Equilbrio:

Formao de um on Complexo

4=

[Ni(CN)42-] [Ni2+][CN-]4

Ni2+ + 4 CN Ni(CN)42 NOME E SMBOLO DA CONSTANTE EQUILBRIO K Redox Exemplo Tpico: Cu + 2 Fe+3+ Cu2+ + 2 Fe2+

TIPO DE EQUILBRIO Equilbrio Oxidao/Reduo

Expresso da Constante de Equilbrio: [Cu2+][Fe2+]2 KRedox = [Fe+3]2

IFES

Pg. 210

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Tabela 22. Resumo Geral. Variao medida que a mistura retorna ao equilbrio Energia trmica consumida Energia trmica gerada Parte do reagente adicionado consumida Parte do produto adicionado consumida Diminuio da presso Efeito sobre o equilbrio Deslocamento na direo endotrmica Deslocamento na direo exotrmica Aumenta a concentrao de produto Aumenta a concentrao de reagente Variao da composio para diminuir o nmero total de molculas Variao da composio para aumentar o nmero total de molculas Efeito sobre K

PERTUBAO

Aumento da temperatura Queda da temperatura Adio de reagente Adio de produto Diminuio de volume, aumento da presso Aumento do volume, diminuio da presso Catalisador

Varia Varia No varia No varia No varia No varia -

Aumento da presso acelera

1.40. Exerccios Resolvidos (1) Quando um mol de lcool misturado com um mol de cido actico, temperatura ambiente, a mistura em equilbrio contm 2/3 de mol de ster e outro tanto de gua. a) Qual o valor da constante de equilbrio? b) Quantos moles de ster so formados no equilbrio, quando 3 moles de lcool so misturados com 1 mol de cido? Na temperatura de reao todas as substncias so lquidas.

IFES

Pg. 211

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

lcool C2H5OH (l) Incio: Variao: Equilbrio: 1 mol 2 - mol 3 2 1 1- = mol 3 3

cido

ster

gua H2 O 0 mol 2 + mol 3 2 + mol 3

+ CH3COOH (l) CH3COOC2H5 + 1 mol 2 - mol 3 2 1 1- = mol 3 3 0 mol 2 + mol 3 2 + mol 3

a) Observemos que a gua na reao no um solvente, devendo, portanto aparecer na equao da constante de equilbrio, juntamente com as demais reagentes e produtos. Seja V o volume da soluo, portanto: mol [C2H5OH] = 3 V mol [CH3COOH] = 3 V = mol 3V = mol 3V = 2 mol 3V

2 mol 3 [CH3COOC2H5] = V mol [H2O] = 3 V Portanto, Kc = = 2 mol 3V

CH3COOC2H5 .[CH3COOH] [C2H5OH].[CH3COOH]


2

(2/3).(2/3) 2/3 Kc = = (1/3).(1/3) 1/3

=4

Observe que as unidades de concentrao se cancelam, significando que o equilbrio independe do volume. b) Seja x o nmero de moles de lcool que reagem. Portanto:

IFES

Pg. 212

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

lcool

cido

ster

gua H2 O 0 mol +x mol x mol

C2H5OH (l) + CH3COOH (l) CH3COOC2H5 + Incio: Variao: Equilbrio: 3 mol -x mol 3-x mol 1 mol -x mol 1-x mol 0 mol +x mol x mol

(x).(x) x2 Kc = = =4 ( 3-x).(1-x) (3-4x+x2 ) Ento, 3x216x +12 = 0 x= x= 2.(4- 7) = 0,9028 3 2.(4+ 7) = 4,4305 3

A segundo raiz uma incoerncia fsica, pois uma h hiptese de formar mais que um mol de ster. (2) Uma mistura consistindo de 0, 500 mol N2 L1 e 0,800 mol H2 L1 em um recipiente reage e alcana o equilbrio. No equilbrio, a concentrao da amnia 0, 150 mol L1. Calcule o valor da constante de equilbrio para: N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) Precisamos saber as concentraes de equilbrio de cada uma das substncias na mistura que est reagindo e ento substituir aqueles valores no quociente da reao. Pela equao: n(N2) n(H2) n(NH3) = = 1 3 2 Dividindo os conseqentes por 2 e multiplicando por 0,150, vem: n(N2) n(H2) n(NH3) = = 10,150 30,150 20,150 2 2 2
Pg. 213

IFES

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

n (N2) n (H2) n (NH3) = = 0,075 0,225 0,150 N2 (g) Inicio Variao: Equilbrio: [NH3]2 Kc = H2 3 N 2 (0,150)2 Kc = 0,575 3 . 0,425 Kc = 0,278 M2 (3) O grau de dissociao inica do hidrxido de amnio, em soluo aquosa 1 N, de 0,4% a 18C. Qual a constante de ionizao da base nessa temperatura? Uma soluo 1N contm: em 1 L = 1 eqg NH4OH = N NH4OH = 1 mol = 1M 1L NH4OH Inicialmente: Variao: Equilbrio: Como: Ki = NH4+ [HO-] [NH4OH] 1M 0,004 M 0,996 M NH4+ 0M 0,004 M 0,004 M + HO 0M 0,004 M 0,004 M mol NH4OH = mol NH4OH 1 0,500 moles 0,075 moles 0,425 M + 3 H2 (g) 0,800 moles 0,225 moles 0,575 M 2 NH3 (g) 0 moles +0,150 moles 0,150 M

IFES

Pg. 214

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Ki =

(0,004 M)(0,004 M) = 1,610-5 M (0,996 M)

(4) O grau de dissociao inica do cido actico, em soluo 0,02 M 3% a 25C. Calcule a constante de dissociao inica do cido. Temos: CH3COOH Inicialmente: Variao: Equilbrio: 0,02 M 0,030,02 M 0,0194 M H+ 0 0,030,02 M 0,0006 M + CH3COO 0 0,030,02 M 0,0006 M

Ki = Ki =

H+ [CH3COO-] [CH3COOH] (0,0006 M)(0,0006 M) = 1,6110-5 M (0,0194 M)

(5) Calcule a constante de ionizao para uma soluo N/64 de hidrxido de clcio, que est 90% ionizada. Temos eqg (Ca(OH)2) = mol/2 = 0,5 mol Portanto, 1 mol = 2 eqg (Ca(OH)2), como: N= 2 eqg (Ca(OH)2) N 1 = = M 1L 2 128 Ca(OH)2 Inicialmente: Variao: Equilbrio: 1/128 M 1 - 0,9( )M 128 0, 1( 1 ) M 128 Ca+ 0 +0,9( +0,9( 1 )M 128 1 )M 128 + 2 OH 0 +0,9( 1 )M 128 1 )M 128

+20,9(

IFES

Pg. 215

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Ca+ [HO-]2 Ki = [Ca(OH)2] Ki = 4.(0,9/128)2 = 1,7810-3 (0,1/128)

Lei da diluio de Ostwald ou Lei de Ostwald a relao matemtica entre a constante de ionizao e o grau de ionizao de um eletrlito (cidos, bases). A Lei da diluio de Ostwald expressa por: C+ [A-] M2 Ki = = [CA] 1- Sendo: Ki = constante de ionizao [C+] = concentrao dos ctions [A-] = concentrao dos nions [CA] = concentrao do composto no ionizado ou no dissociado M = concentrao molar em mol/L = grau de ionizao Se 5%, admite-se a seguinte sentena Ki = M2 pois o resultado de 1 1 (6) Calcular a constante de equilbrio da dissociao PCl5 PCl3 + Cl2, supondo o sistema homogneo, em temperatura tal que esteja 80% dissociado.

PCl5 (v) Inicialmente: Variao: Equilbrio:


IFES

PCl3 (v) 0 + x moles + x moles

Cl2 (g) 0 + x moles + x moles


Pg. 216

x moles x moles (1)x moles

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Como: PV = nRT P=( )RT V

P n = RT = constante ( ) V Assim, podemos escrever: p (PCl5) p (PCl2) p (Cl2) = = [PCl5] [PCl2] [ Cl2] Seja V o volume do sistema e o grau de ionizao do penta cloreto de fsforo, ento: p (PCl5) p (PCl2) p (Cl2) = = 1 V V V p (PCl5) p (PCl2) p (Cl2) p (PCl5)+p (PCl2)+p (Cl2) P = = = = 1 - 1- ++ 1+

p (PCl5) = Logo:

1- .P 1+ p (PCl2) = .P 1+ p (Cl2) = .P 1+

Kp = Logo, Kp =

pPCl2 pCl2 pPCl5

2 . 1+ 1- .P 1+

2 . 2 1 + 2 Kp = 1- .P 1+
IFES

Pg. 217

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

2 Kp = 1 + 2 .P Kp = 1 2

1+ 2 . . 2 1- P

Como o problema submetido no se refere presso total a que est o sistema no equilbrio, supe-se que a presso normal, isto , 1atm. Portanto: Kp = 0,8 = 1,77 1- 0,82

(7) A constante de ionizao do cido actico, a 25C, de 1,85105. Calcule o grau ionizao do cido a 25C, em soluo decimolar. Temos: CH3COOH Inicialmente: Variao: Equilbrio: 0,10 M 0,10 M 0,10(1) M H+ 0 + 0,10 M + 0,10 M + CH3COO 0 + 0,1 M + 0,10 M

0,10 2 M Portanto: Ki = = 1,8510-5 0,10(1-) 0,1 2 + 1,85105 1,85105 = 0 = -1,8510-5 1,8510-5 2 -4 0,1 (1,8510-5) 2(0,1)

= 0,0135 ou 1,35% (8) Em uma cmara de 10 L, evacuada, 0,5 mol de H2, e 0,5 mol de I2, so reagidos a 448C. H2 (g) + I2 (g) 2 H1 (g) Em uma dada temperatura e para um estado padro de 1 mol/L, K = 50 para a reao. (a) Qual a presso total na cmara?
IFES

Pg. 218

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

(b) Quantos mols de iodo permanecem no-reagidos no equilbrio? (c) Qual a presso parcial de cada componente na mistura no equilbrio? Antes de iniciar a reao, o nmero total de mols era 0,5 + 0,5 = 1. Durante a reao, no ocorre variao no nmero total de mols. A presso total pode ser calculada a partir da lei dos gases ideais: P.V = n.R.T P(total) = n(total).R.T V (0,5 + 0,5).( 0,082 L.atm ).(448+273) mol.K = 5,9 atm 10 L + I2 (g) 0,5 x (0,5x) 2 H1(g) 0 +2x +2x

P(total) =

H2 (g) Inicio: Variao: Equilbrio: (2x)2 Kc = 50 = (0,5-x)2 2x 50 = 0,5-x x = 0,39


2

0,5 x (0,5x)

(9) Para a reao: A + B C + D, o valor da constante de equilbrio a uma determinada temperatura Kc = 56,0. Se inicialmente pe-se 1,00 mol de A e 2,00 moles de B em um recipiente de 10 litros, qual ser a concentrao de todas as espcies quando se alcance o equilbrio? As concentraes ao inicio so: [A] = 0,100 M; [B] = 0,200 M; [C] = 0; [D] = 0 No equilbrio so: A + B C + D

IFES

Pg. 219

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

(0,100x) M Portanto,

(0,200x) M

x2 Kc = = 56 0,100-x .(0,200-x) 55x2 + 16,8 x+1,12 = 0 x1 = 0,098 e x2 = 0,207 Desprezaremos x = 0,207, pois se partimos reagindo 0,100 mol de A no poderamos obter uma concentrao maior. Assim: [A] = (0,100 0,098) = 0,002 M; [B] = (0,200 0,098) = 0,102 M; [C] = 0,098 M; [D] = 0,098 M.

(10) Calcule os valores de Kc e Kp a 250C na reao de formao do amonaco, sabendo que se partimos de dois moles de N2 e cinco moles de H2, obteremos trs moles de amonaco. O volume do recipiente de reao de 10 L. Temos: N2 (g) Inicio: Variao Equilbrio: 0,2 moles/L x (0,2 x) moles/L + 3 H2 (g) 0,5 moles/L 3x (0,5 3x) moles/L 2 NH3 (g) 0 + 2x (2x) moles/L

[NH3]2 (2x)2 Kc = = [H2]3 [N2] (0,5-3x)3 .(0,2-x) No entanto, no equilbrio temos 3 moles de NH3, logo:
IFES

Pg. 220

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

[NH3] = 3 moles/ 10 L = 0,3 M = 2x Portanto,

x = 0,3/2 = 0,150 M

(2x)2 (20,150)2 Kc = = (0,5-3x)3 (0,2-x) (0,5-30,150)3 (0,2-0,150) (0,3)2 Kc = = 14 400 (0,05)3 (0,05) Como: n = 22, j que: 2 (3 + 1) = 22, ento: Kp = Kc. (R.T) n Kp = 14 400 (0,082 523)22 = 7,83 (11) Suponha que 3,00 moles de HI; 2,00 moles de H2 e 1,00 mol de I2 so colocados num recipiente de 1 L a 485C. Depois de estabelecido o equilbrio, quais so as concentraes de todas as espcies? (Considere: Kc (485C) = 2,0610-2 ) As concentraes iniciais so: [HI] = 3,00 M; [H2] = 2,00 M e [I2] = 1,00 M A equao de equilbrio : HI (g) H2 (g) + I2 (g) No equilbrio as concentraes sero: 2 HI (g) Incio: Variao: Equilbrio: 3,00 2x 3,00 2x 1 H2 (g) 2,00 +x 2,00 + x + 1 I2 (g) 1M +x 1,00 + x

A condio de equilbrio : Kc = Kc = [H2][ I2] [HI]2 2,00 + x (1,00 + x) (3,00 - 2x)2

IFES

Pg. 221

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

2,00 + x (1,00 + x) = 2,0610-2 (3,00 - 2x)2 0,918 x2 + 3,25 x + 1,81 = 0 x= x= x= -3,25 3,25 2-4(0,918)(1,81) 2(0,918)

-3,25 3,91618 1,836 -3,251,9789 1,836

x 2,848 ou x 0,692 Como a segunda raiz leva a concentraes negativas, ela ser rejeitada. Contudo a segunda raiz (x = 0,692302) significativa, embora o seu sinal (negativo) indica que a reao ocorre no sentido contrrio: no de formao de HI. 1 H2 (g) Variao: Equilbrio: 2,00 0,692 1,308 + 1 I2 (g) 1,00 0,692 0,308 2 HI (g) 3,00 + 2(0,692) 4,384

(12) Calcule o grau de dissociao, a 30C e 5 atm de presso, que apresenta o tetrxido de dinitrognio, se sabemos que nessas condies o valor de Kp de 0,15. (R = 0,082 atm L/mol K) N2O4 (g) 2 NO2 (g) Os nmeros de moles/L no equilbrio sero: N2O4 (g) Incio: Variao: Equilbrio: Lembrando que: p (parcial) = frao molar presso (total) C C (1)C 2 NO2 (g) 0 +2 C +2 C

IFES

Pg. 222

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

p(NO2) = x(NO2) presso (total) p(N2O4) = x(N2O4) presso (total) x(NO2) = x(N2O4) = n(NO2) n NO2 + n(N2O4) n(N2O4) e n NO2 + n(N2O4)

presso (total) = p(NO2) + p(N2O4) Assim: n. de moles no equilbrio de NO2 = 2.c n. de moles no equilbrio de N2O4 = (1)c n. de moles totais no equilbrio = 2.c + (1)c = (1+)c Logo: p(NO2) = p(N2O4) = p2 NO2 pN O
2 4

2.c . 5 atm (1+)c (1-)c . 5 atm (1+)c 2 . 5 atm 1+ 1- . 5 atm 1+


2

Kp =

42.5 = 0,15 de onde = 0,086 ou 8,6% 1-2 (13) A 800K, a Kc para a reao: 2 HI (g) H2 (g) + I2 (g) vale 0,016. Na mistura em equilbrio a essa temperatura, calcule: (A) a concentrao de todas as espcies, sabendo que as de H2 e I2 so iguais e a presso a que se encontra o sistema de 1 atm. (B) as concentraes dos componentes, sistema. Dado: R = 0,082 atm L/mol K
IFES

quando se duplica a presso do

Pg. 223

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

2 HI (g) Incio: Variao: Equilbrio: n.R.T = P.V C= C= n P = V R.T C 2x C 2x

1 H2 (g) C +x C+x

1 I2 (g) 1M +x C+x

P 1 atm = = 0,015 mol/L atm L R.T 0,082 800K mol K

Assim, no equilbrio teremos: 2 HI (g) Equilbrio: 0,015 2x 1 H2 (g) 0,015 + x [H2][ I2] [HI]2 + 1 I2 (g) 0,015 + x

A condio de equilbrio : 0,015 + x 0,015 - 2x


2 2

Kc =
2

0,015 + x = 0,015 - 2x

= 0,016

0,015 + x = 0,016 0,015 - 2x x = 0,015 mol/L Agora obtm- se os valores das concentraes: [HI] = (c2x) = (0,0150,003) = 1,21022 mol/L [H2] = [I2] = 1,51023 mol/L (14) A constante de equilbrio para a reao: N204 (g) 2NO2 5,8103 a 25C. Calcule o grau de dissociao quando: (A) A concentrao inic1ial 0,01 mol/L; (g), vale

IFES

Pg. 224

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

(B) adicionamos 0,01 mol/L de N2O4 ao equilbrio formado no aparato (a). N204 (g) Inicial: Variao: Equilbrio: 0,01 0,01 (1)0,01 2NO2 (g) 0 +2(0,01) 0,02

(0,02)2 Portanto: Kc = = 5,810-3 (1-).0,01 de donde: 0,04 2 + 0,0058 0,0058 = 0 0,460129 (no convm) ou 0,315129 ou expresso em percentagem: = 31,51% Assim, [N204] = (1).0,01 = = (10,315129).0,01 6,8103 mol/L [NO2] = 0,02 = = 0,020,315129 = = 0,00630258 6,3103 mol/L Em (B) teremos: N204 (g) Inicial: Variao: Equilbrio: Portanto, (0,0068+0,01) 0,0168 x 0.0168x 2NO2 (g) 6,3103 +2x 6,3103+2x

IFES

Pg. 225

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

[N2O4]2 Kc = = 5,810-3 [NO2] 0,0063 + 2 x 0,0168-x


2

= 5,810-3

4 x2+0,0252 x+0,00003969 = 0.00009744-0.0058 x 4 x2 + 0,031 x 5,775105 = 0 Cuja soluo : x 0.0093, que no convm, e x 0,00155 Portanto, [N204] = 0,0078x = 0,00625 mol/L [NO2] = 6,3103 + 2x = 0,0094 mol/L (15) Num sistema em equilbrio CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g) as concentraes so [CO] = 2 mols/L, [Cl2] = 2 mols/L, [COCl2] = 20 mols/L. Calcule a concentrao de todos os componentes quando: (A) adicionarmos 1 mol/L de cloro; (B) dobrarmos o volume inicial; (C) dobrarmos a presso inicial. Calculando a constante de equilbrio, vem: Kc = Kc = (COCl2) (CO)( Cl2) (20) (2)(2)

Se acionarmos 1 mol de Cl2, vem: Inicial: Variao: Equilbrio:


IFES

CO (g) 2 x 2x

Cl2 (g) 3 x 3x

COCl2 (g) 20 +x 20+x


Pg. 226

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Kc =

(20+x) =5 (3-x)(2-x)

5(3x)(2x) = 20+x 5 x226 x+10 = 0 x = 0,418 x = 4,782 (no convm) Assim: [CO] = 2 0,42 = 1,58 mol/L, [Cl2] = 3 0,42 = 2,58 mol/L [COCl2] = 20 0,42 = 20,42 mol/L Dobrando-se o volume do sistema o equilbrio de desloca-se para o lado de menor nmero de moles (maior presso): 2moles CO (g) + Cl2 (g) 1 mol mol Como V = 2V, tem-se: [CO] = 2/2 = 1 mol/L, [Cl2] = 2 /2 = 1 mol/L= [COCl2] = 20 /2 = 10 moles/L Assim, teremos: COCl2 (g) Inicial: Variao: Equilbrio: Kc = [CO] [Cl2] [COCl2] 10 x 10x CO (g) 1 +x 1+x + Cl2 (g) 1 +x 1+x 1V COCl2 (g) , ou seja para a esquerda.

IFES

Pg. 227

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Kc =

(1+x)(1+x) 1 = (10-x) 5

5(x+1)2 =0 (10-x) 5x2 + 10 x +5 = 10 x 5 x2+11 x 5 = 0 x = -2.587 ( no convm) x = 0,3867 Ao duplicarmos a presso, vem: P.V P0 .V0 = = nR = constante T T0 Portanto, (2P0 ).V T0 = P0 .V0 T0

V = V0/2, ou seja, o volume reduz-se a metade. Assim sendo, as concentraes dobram: Inicial: Variao: Equilbrio: CO (g) 22 x 4x + Cl2 (g) 22 x 4x COCl2 (g) 220 +x 40+x

Aplicando novamente a equao de equilbrio, vem 40+x =5 (4-x)2 40+x = 5 (4- x)2 5x240x+80 40x = 0 5x241x+40 = 0 x = 1,1318 ou 7,0681 1.41. Equilbrio em solues aquosas.

IFES

Pg. 228

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Existem solutos que em solues aquosas se dissociam em duas classes: (A) Eletrlitos fortes. Dissociam-se 100%. Portanto, no ocorre a reao de reao inversa (ou de associao), nem uma reao em equilbrio qumico. Para estes solutos no existe Kc da reao de dissociao. Entre eles teremos: a) todos os sais; b) todos os hidrxidos metlicos e c) todos os cidos, mas inorgnicos e em sua primeira dissociao. ("Todos" porque tem alguns cidos inorgnicos em sua primeira dissociao so fracos). (B) Eletrlitos fracos. Dissociam-se parcialmente. Portanto, para esses solutos existe Kc da reao de dissociao e, em geral, se representa por Ki. Entre eles teremos: a) os hidrxidos no metlicos; b) os cidos inorgnicos em suas dissociaes posteriores a primeira dissociao e c) todos os cidos orgnicos (e alguns cidos inorgnicos em sua primeira dissociao que possuem Ka1).

Tabela 23. Ilustraes. Reao de dissociao NaCl Na1+ + Cl-1 KCH3COO K1+ + CH3COO1Al2(SO4)3 2 Al3+ +3 SO42Reao de dissociao Mg(OH)2 Mg2+ + 2 (OH)1IFES

Eletrlito forte forte forte Eletrlito forte


Pg. 229

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

HCl H1+ + Cl1H2SO4 H1+ + HSO41HSO41 H1+ + SO42H2S H1+ + HS1HS1- H1+ + S2NH4(OH) NH41+ + (OH)1HAc H1+ + Ac1-

forte forte fraco fraco fraco fraco fraco

1.41.1. Reaes especiais que podem acontecer em solues aquosas. (A) Reao de neutralizao. Ocorre se e somente se: No mesmo recipiente se encontram cido e base (simultaneamente), pois: cido + Base o hidrxido
100%

sal+ H2O

(B) Reao de troca inica entre dois solutos fortes. Para originar um soluto fraco. Incluem: cido forte + sal de cido fraco Base forte + sal de base fraca (C) Hidrlise de sais. A hidrlise a decomposio dos ons de uma substncia por intermdio dos ons da gua. Dos compostos da qumica mineral, so justamente os sais que apresentam maior freqncia o fenmeno da hidrlise. A dissoluo de um sal em gua pode gerar uma soluo neutra, alcalina ou cida depende na natureza do sal.
100%

cido fraco + outro sal

100%

base fraca + outro sal

IFES

Pg. 230

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

I.

Sais derivados de um cido forte e uma base forte. Neste caso, nem os ctions ou nions tem qualquer tendncia em se combinar com os ons provenientes da auto-ionizao da gua. A soluo resultante, portanto, neutra. Exemplo: NaCl

II.

Sais derivados de uma base fraca e um cido forte. Seja BA um sal proveniente de um cido forte e uma base fraca. Sofrer hidrlise de acordo com a seguinte equao: BA + H2O BOH + HA Os eletrlitos fortes, em soluo aquosa, apresentam elevado grau de dissociao, tendendo, pois, para a forma inica. J os eletrlitos fracos se ionizam to pouco, que sua tendncia para a forma molecular. Neste caso, o nion proveniente de um cido forte no reage com os ons provenientes da auto-ionizao da gua, mas sim o ction proveniente de uma base fraca que reage com o on hidrxido, estabelecendo um novo equilbrio: B+ (aq) + HO- BOH (aq) Como o produto [H+].[HO-] (ou seja, o Kw) deve ser constante a uma determinada temperatura, mais molculas de gua se ionizam resultando em um aumento da [H+]. H2O (l) H+ (aq) + HOPortanto, aps a dissoluo do sal, [HO-] < [H+] e, conseqentemente, a soluo ser cida. A reao global a combinao dos dois equilbrios acima e chamada de reao de hidrlise do on M+, como abaixo: B+ (aq) + H2O (l) BOH (aq) + H+ (aq) Exemplo: NH4Cl + H2O HCl + NH4OH O NH4Cl e HCL so compostos inicos. mais correto escrev-los na forma NH4+ e Cl e H+ e Cl, ao mesmo tempo.
Pg. 231

IFES

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

A gua predominantemente molecular. Sendo correto escrev-la na forma H2O. Da mesma forma, por outro lado, sendo o NH4OH uma base fraca, predomina a sua forma molecular. Portanto, tornando a escrever a equao de forma mais correta, teremos: NH4+ + Cl + H2O H+ + Cl + NH4OH Como o Cl no se altera durante a reao, podemos cancel-lo. Ficando ento: NH4+ + H2O H+ + NH4OH Observe que embora se diga hidrlise do sal, quem realmente hidrolisa o on fraco do sal. Como os sais, de uma forma geral, so considerados eletrlitos fortes, podemos escrever a equao de hidrlise do seguinte modo: B + H2O BOH + H+ Aplicando a lei das ao das massas ao equilbrio acima, temos: [BOH][ H+] K= [B-][H2O] Como a hidrlise se processa em presena de grande excesso de gua, podemos considerar a concentrao da gua [H2O] como praticamente constante (Kw), teremos: Kw = [ H+].[OH-] Kh = [BOH][ H+] [B+]

Podemos calcular Kh em funo do produto inico da gua (Kw) e da constante de ionizao da base (Kb). Para isso, basta multiplicarmos o numerador e denominador da expresso de Kh por [OH]. Kh = [BOH][ H+] [OH-] [B+] [OH-]

IFES

Pg. 232

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Escrevendo sob outra forma: .

xx[ H+][OH-]xx Kh = [B+][OH-] [BOH]

Kw Kh = Kb . III. Sais derivados de um cido fraco e uma base forte. Ao passo que o ction (proveniente de uma base forte) no reage com os ons provenientes da auto-ionizao da gua, o nion (proveniente de um cido fraco) reage com o on hidrnio, estabelecendo um novo equilbrio: A- (aq) + H+ (aq) HA (aq) Como o produto [H+].[HO-] (ou seja, o Kw) deve ser constante a uma determinada temperatura, mais molculas de gua se ionizam resultando em um aumento da [HO-]. H2O (l) H+ (aq) + HO- (aq) Portanto, aps a dissoluo do sal, [HO-] > [H+] e, conseqentemente, a soluo ser alcalina. A reao global a combinao dos dois equilbrios acima e chamada de reao de hidrlise do on A-, como abaixo: A- (aq) + H2O (l) HA (aq) + HO- (aq) Exemplo: a hidrlise do HCN. Com raciocnio idntico podemos concluir que: KCN + H2O HCN + KOH K+ + CN + H2O HCN + K+ + OH CN + H2O HCN + OH Seja BA um sal derivado de cido fraco e base forte. Conforme vimos: BA + H2O HA + BOH B+1 + A1 + H2O HA + B+1 + OH1
IFES

Pg. 233

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

A1 + H2O HA + OH1 Assim, [HA].[OH-1] Kh = [ A-1] Multiplicando-se o numerador e denominador por [OH1], vem: Kh = [HA].[OH-1] [OH-1] [ A-1] [OH-1]

Kh =

xx[H+1].[OH-1]xx [ A-1][H+1] [HA] Kw Kh = Kh . .

IV.

Sais derivados de um cido fraco e uma base fraca. Aqui, tanto o nion (proveniente de um cido fraco) como o o ction (proveniente de uma base fraca) reagem com os ons provenientes da auto-ionizao da gua, estabelecendo dois novos equilbrios: M+ (aq) + HO- (aq) MOH (aq) A1(aq) + H+ (aq) HA (aq) Neste caso, o pH vai depender dos valores de Ka do ction M+ e do valor de Kb do nion A. Se Kb > Ka, ento a soluo ser alcalina; por outro lado, se Ka > Kb, ento a soluo ser cida. Finalmente, se Ka = Kb, ento a soluo ser neutra. fcil demonstrar que neste caso: Kh = Kw Ka Kb

IFES

Pg. 234

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

1.42. Exerccios Resolvidos (1) A soluo N/10 de HCl congela a 0,352C. Sabendo-se que a constante crioscpica da gua 1850 e os pesos atmicos do hidrognio e do cloro so respectivamente, 1 e 35,5. Qual o pH da soluo? Utilize a lei de Raout para eletrlitos, expressa por: = Onde: Tc = abaixamento crioscpico = t1 t2 (diferena de temperatura) Kc = constante crioscpica do solvente m = massa do soluto na soluo. m = massa d a soluo. i = fator de vant Hoff Soluo: Uma soluo N/10 contm 0,1 eqg em 1 litros de soluo. Como o eqg (HCl) = mol/1, ento 1 mol = 1 eqg ou 1/10 mol = 0,1 eqg Logo, m = 1/10 (36,461) = 3,6461 m = 1000 g = 0 ( 0,352) = 0,352 (HCl) = 36,461 = 1850 = = 1

0,352 1000 36.461 = 1,9 18503,6461

IFES

Pg. 235

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

BIBLIOGRAFIA http://ccmm.fc.ul.pt/vnunes/ensino/eqquim.pdf http://clic.xtec.cat/db/jclicApplet.jsp?project=http://clic.xtec.cat/projects/fo rmula2/jclic/formula2.jclic.zip&lang=ca&title=Formulaci%C3%B3+i+nomenc latura+de+qu%C3%ADmica+inorg%C3%A0nica http://www.mcgraw-hill.es/bcv/guide/capitulo/8448157133.pdf http://www.univ-ab.pt/disciplinas/dcet/cfq4007/Mod3_3.pdf JONES, L.; ATKINS, P. Princpios de Qumica, Bookmann Comp. Ed.,1 ed. 2001 M. L. S. Simes Gonalves, Mtodos Instrumentais para a Anlise de Solues: Anlise Quantitativa, 4 Ed., Fundao Calouste Gulbenkian, Lisboa, 2001. MAHAN, B.H. & MYERS, RJ Qumica: Um curso universitrio. Trad. da 4a ed. americana, Edgard Blcher, So Paulo, 1993. MASTERTON, W.L.; SLOWINSKI, E.J.; STANITSKI, C.L. Chemical Principles, Saunders College Publishing, 1996. PIMENTEL, G.C.; SPRATLEY, R.D.; Qumica, um tratamento moderno, vols I, Editora da Universidade de So Paulo, 1974 RUSSEL, J. B. Qumica Geral. Traduo por Maria Elizabeth Brotto e outros. 2a ed. Makron Books do Brasil, Rio de Janeiro, 1994. 2v.

IFES

Pg. 236

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

APNDICES
ESTADOS DE OXIDAO
Os estados de oxidao mais usuais dos diferentes elementos da Tabela Peridica so:

1. Grupo IA. Alcalinos


I II III IV V VI VII VIII

H Li Na K Rb Cs Fr +1 Sc Y Ti Zr Hf Rf V Cr Mn Fe Tc Re Bh Ru Os Hs Co Rh Ir Mt Ni Pd Pt Ds Cu Ag Au Rg Zn Cd Hg B Al Ga In Tl C Si Ge Sn Pb Fl N P As Sb Bi O S Se Te Po F Cl Br I At

He Ne Ar Kr Xe Rn

Nb Mo Ta Db W Sg

Cn Uut

Uup Lv Uus Uuo

2. Grupo IIA. Alcalinos Terrosos


I II III IV V VI VII VIII

H Li Be B Al +2 Ti Zr Hf Rf V Cr Mn Fe Tc Re Bh Ru Os Hs Co Rh Ir Mt Ni Pd Pt Ds Cu Ag Au Rg Zn Cd Hg Ga In Tl C Si Ge Sn Pb Fl N P As Sb Bi O S Se Te Po F Cl Br I At

He Ne Ar Kr Xe Rn

Na Mg K Ca

Rb Sr Cs Ba Fr Ra
IFES

Nb Mo Ta Db W Sg

Cn Uut

Uup Lv Uus Uuo

Pg. 237

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

3. Grupo IIIA.
I II III VI VII VIII

H Li Be B Al Ti Zr Hf Rf V Cr Mn Fe Tc Re Bh Ru Os Hs Co Rh Ir Mt Ni Pd Pt Ds Cu Ag Au Rg Zn Cd Hg Ga In Tl +3 +3 +3 +3 +3 +1 +1 -3 O S Se Te Po F Cl Br I At

He Ne Ar Kr Xe Rn

Na Mg K Ca Sc Y

Rb Sr Cs Ba Fr Ra

Nb Mo Ta Db W Sg

Cn Uut

Lv Uus Uuo

4. Grupo IVA.
I II III IV V VI VII VIII

H Li Be B Al Ti Zr Hf Rf V Cr Mn Fe Tc Re Bh Ru Os Hs Co Rh Ir Mt Ni Pd Pt Ds Cu Ag Au Rg Zn Cd Hg Ga In Tl C Si Ge Sn Pb Fl +4 -4 +4 -4 +4 +2 +4 +2 +4 +2 F Cl Br I At

He Ne Ar Kr Xe Rn

Na Mg K Ca Sc Y

Rb Sr Cs Ba Fr Ra

Nb Mo Ta Db W Sg

Cn Uut

Uus Uuo

IFES

Pg. 238

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

5. Grupo VA.
I II III IV V VI VII VIII

H +5 +4 +3 +2 +1 -3 +3 +3 +3 +1 +3 +1

He

N Li Be B Al Ti Zr Hf Rf V Cr Mn Fe Tc Re Bh Ru Os Hs Co Rh Ir Mt Ni Pd Pt Ds Cu Ag Au Rg Zn Cd Hg Ga In Tl C Si Ge Sn Pb Fl P As Sb Bi

F Cl Br I At

Ne Ar Kr Xe Rn

Na Mg K Ca Sc Y

Rb Sr Cs Ba Fr Ra

Nb Mo Ta Db W Sg

Cn Uut

Uup +1 Uus Uuo

6. Grupo VIA.
I II III IV V VI VII VIII

H Li Be B C N O S Na Mg K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Al Ga Si Ge P As Se -2 +6 +4 +2 -2 +6 +4 +2 -2 +6 +4 +2 -2 +4 +2

He Ne

Ar Kr

Te Rb Sr Cs Ba Fr Ra Y Zr Hf Rf Nb Mo Ta Db W Sg Tc Re Bh Ru Os Hs Rh Ir Mt Pd Pt Ds Ag Au Rg Cd Hg In Tl Sn Pb Fl Sb Bi Po

Xe Rn

Cn Uut

Uup Lv Uus Uuo

IFES

Pg. 239

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

7. Grupo VIIA.
I II III IV V VI VII VIII

H Li Be B C N O F

He -1 +7 +5 +3 +1 -1 +7 +5 +3 +1 -1 +7 +5 +3 +1 -1 Rn

Cl Na Mg Al Si P S

Ca Sc

Ti

Cr

Mn Fe

Co

Ni

Cu

Zn

Ga

Ge

As

Se

Br

I Rb Sr Cs Ba Fr Ra Y Zr Hf Rf Nb Mo Ta Db W Sg Tc Re Bh Ru Os Hs Rh Ir Mt Pd Pt Ds Ag Au Rg Cd Hg In Tl Sn Pb Fl Sb Bi Te Po At

Cn Uut

Uup Lv Uus Uuo

8. Grupo IIIB.
I II IIIB III IV V VI VII VIII

H Li Be B Al V +3 Cr Mn Fe Ru Os Hs Co Rh Ir Mt Ni Pd Pt Ds Cu Ag Au Rg Zn Cd Hg Ga In Tl C Si Ge Sn Pb Fl N P As Sb Bi O S Se Te Po F Cl Br I At

He Ne Ar Kr Xe Rn

Na Mg K Ca Sc Y

Rb Sr

Nb Mo Tc Ta Db W Sg Re Bh

Cs Ba La Fr Ra Ac

Cn Uut

Uup Lv Uus Uuo

IFES

Pg. 240

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

9. Grupo IVB.
I II IVB III IV V VI VII VIII

H Li Be +4 +3 Cr Mn Fe +2 +4 +3 +2 Mo Tc Ru +3 +2 W Re Os Sg Bh Hs B Al Ti Co Ni Cu Zn Ga C Si Ge N P As O S Se F Cl Br

He Ne Ar Kr

Na Mg K Ca Sc

Rb Sr Cs Ba Fr Ra

Zr Hf Rf

Rh Ir Mt

Pd Pt Ds

Ag Au Rg

Cd Hg

In Tl

Sn Pb Fl

Sb Bi

Te Po

I At

Xe Rn

Cn Uut

Uup Lv Uus Uuo

10.

Grupo VB.
I II VB III IV V VI VII VIII

H Li Be +5 +4 Mn Fe +3 +2 +5 +4 +3 Tc Ru 5 +4 +3 Re Os Sg Bh Hs B Al Ti V Co Ni Cu Zn Ga C Si Ge N P As O S Se F Cl Br

He Ne Ar Kr

Na Mg K Ca Sc

Nb Rb Sr Y Zr Ta Cs Ba Fr Ra Hf Rf Db

Rh

Pd

Ag

Cd

In

Sn

Sb

Te

Xe

Ir Mt

Pt Ds

Au Rg

Hg

Tl

Pb Fl

Bi

Po

At

Rn

Cn Uut

Uup Lv Uus Uuo

IFES

Pg. 241

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

11.

Grupo VIB.
I II VIB III IV V VI VII VIII

H Li Be +6 +5 V Cr +4 +3 +2 +6 +5 Mo +4 +3 Nb +2 +6 +5 W +4 +3 Ta +2 Db Sg Bh B Al C Si N P O S F Cl

He Ne Ar

Na Mg

Ca Sc

Ti

Fe

Co

Ni

Cu

Zn

Ga

Ge

As

Se

Br

Kr

Rb Sr

Zr

Ru

Rh

Pd

Ag

Cd

In

Sn

Sb

Te

Xe

Cs Ba Fr Ra

Hf Rf

Os Hs

Ir Mt

Pt Ds

Au Rg

Hg

Tl

Pb Fl

Bi

Po

At

Rn

Cn Uut

Uup Lv Uus Uuo

12.

Grupo VIIB.
I II VIIB III IV V VI VII VIII

H Li Be +7 +6 +5 +4 +3 +2 +7 +6 +5 +4 +7 +6 +5 +4 B Al C Si N P O S F Cl

He Ne Ar

Na Mg

Ca Sc

Ti

Cr

Mn

Co

Ni

Cu

Zn

Ga

Ge

As

Se

Br

Kr

Tc Rb Sr Y Zr Nb Mo Re Cs Ba Hf Ta W

Rh

Pd

Ag

Cd

In

Sn

Sb

Te

Xe

Ir

Pt

Au

Hg

Tl

Pb

Bi

Po

At

Rn

IFES

Pg. 242

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

13.
I II

Grupo VIIIB
VIIIB III IV V VI VII VIII

H Li Be +3 +2 +7 +5 +4 +3 +2 +7 +5 +4 +3 +2 +3 +2 +3 Cu +2 B Al Ti V Cr Mn Fe Co Ni Zn C Si N P As O S Se F Cl Br

He Ne Ar Kr

Na Mg K Ca Sc

Ga Ge

Ru Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc

Rh

+5 +4 +4 Pd +2 +3 Ag +5 +4 +3 +5 +4 +3 Au Hg Tl Pb Fl Bi Po At Rn Rg Cn Uut Uup Lv Uus Uuo Cd In Sn Sb Te I Xe

Os Cs Ba Fr Ra Hf Rf Ta Db W Sg Re Bh Hs

Ir

Pt

Mt

Ds

14.

Grupo IB.
I II IB III IV V VI VII VIII

H Li Be +2 +1 +1 +3 +1 B Al Ti Zr Hf Rf V Cr Mn Fe Tc Re Bh Ru Os Hs Co Rh Ir Mt Ni Pd Pt Ds Cu Ag Au Rg Ga In Tl C Si Ge Sn Pb Fl N P As Sb Bi O S Se Te Po F Cl Br I At

He Ne Ar Kr Xe Rn

Na Mg K Ca Sc Y

Rb Sr Cs Ba Fr Ra

Nb Mo Ta Db W Sg

Cn Uut

Uup Lv Uus Uuo

IFES

Pg. 243

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

15.

Grupo IIB.
I II IIB III IV V VI VII VIII

H Li Be B Al Ti Zr Hf Rf V Cr Mn Fe Tc Re Bh Ru Os Hs Co Rh Ir Mt Ni Pd Pt Ds Cu Ag Au Rg Zn Cd Hg +2 +2 +2 +1 C Si Ge Sn Pb Fl N P As Sb Bi O S Se Te Po F Cl Br I At

He Ne Ar Kr Xe Rn

Na Mg K Ca Sc Y

Rb Sr Cs Ba Fr Ra

Nb Mo Ta Db W Sg

Cn Uut

Uup Lv Uus Uuo

IFES

Pg. 244

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

APNDICES
FORMULAO E NOMENCLATURA QUMICA DOS COMPOSTOS INORGNICOS
Aceitam-se trs tipos de nomenclaturas para nomear compostos qumicos inorgnicos. So elas: 1. Nomenclatura sistemtica estequiomtrica (N.ss); ou Exemplos: Ca5F(PO4)3 = fluoreto tris(fosfato) de Clcio Ca8F(P3O10)3 = fluoreto trifosfato de Clcio ([P3O10]5 = anion trifosfato) Prefixos monoditetrapentahexaheptaoctanona- (ene) decaNmero

2. Nomenclatura de Stock (N.st); e 3. Nomenclatura tradicional (N.tr). 1) Nomenclatura sistemtica estequiomtrica (N.ss). ou

baseada em nomear as substncias atravs do uso de prefixos com os nmeros gregos. Esses prefixos indicam a atomicidade que possui a molcula, ou seja, o nmero de tomos dos mesmos elementos presentes na molcula. Exemplos: CO = monxido de carbono CrBr3 = tribrometo de cromo Observao: Nos casos onde poder haver confuso com outros compostos (sais duplos e triplos, oxissais, ou sais oxigenados, e similares) pode-se empregar os prefixos bis, tris, tetraquis, pentaquiz, etc.

tri-

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

2) Nomenclatura de Stock (N.St) Neste tipo de nomenclatura se nomeia os compostos finalizando-os com a valncia indicada em nmeros romanos (colocados geralmente como subndices). Exemplo: Sulfeto de Ferro (III) = Fe2S3
Pg. 245

IFES

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

3) Nomenclatura tradicional (N.tr) Tambm conhecida como nomenclatura clssica. Emprega-se indicando a valncia do elemento a atravs de prefixos e sufixos que acompanham o nome do elemento. a) Quando o elemento possui somente uma valncia, se utiliza o prefixo: ico ;

4) Compostos binrios hidrogenados

Com hidrognio de n.ox a 1 a) Metal com n.ox invarivel:

Hidreto de Nome do elemento eletropositivo Exemplos: NaH = hidreto de sdio CaH2 = hidreto de clcio AlH3 = hidreto de alumnio

b) Quando tem duas valncias, se utilizam os prefixos: oso ico (para a valncia menor) e (para a maior).

c) Quando o elemento tem trs ou quatro valncias: Escreve-se assim, comeando da valncia mais baixa:

b) Metal com n.ox varivel (2 n.ox) "Hipo- ...-oso " valncia menor)

(para a

Hidreto de OSO ou ICO Nome do elemento eletropositivo Ou: Hidreto de

"...-oso"

(para a valncia
intermediria baixa)

"...-ico"

valncia intermediria alta)

(para a

"Per-...-ico"

valncia mais alta)

(para a

Nome do n.ox elemento alg. rom. eletropositivo

IFES

Pg. 246

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Exemplos: CuH = hidreto de cobre I ou hidreto de cuproso CuH2 = hidreto de cobre II ou hidreto cprico FeH2 = hidreto de ferro II ou hidreto ferroso FeH3 = hidreto de ferro III ou hidreto frrico

Frmula HF HCI HBr Hl H2 S

Nome sistemtico Fluoreto de hidrogeno Cloreto de hidrogeno Brometo de hidrogeno Iodeto de hidrogeno Sulfeto de hidrogeno Selenieto de hidrogeno Telureto de hidrogeno

(em soluo aquosa) cido fluordrico cido clordrico cido bromdrico cido yoddrico cido sulfdrico cido selendrico cido telurdrico

c) As combinaes binrias do hidrognio com oxignio, nitrognio, fsforo, arsnico, antimnio, carbono e silcio tm nomes comuns: H2O gua NH3 Amonaco PH3 Fosfina AsH3 Arsina SbH3 Estibina CH4 Metano SiH4 Silano

H2Se H2Te

5) Outras combinaes binrias As combinaes binrias, que no sejam nem xidos nem hidretos, so as formadas por no metais com metais. Para formularmos se escreve esquerda o smbolo do metal, por ser o elemento mais eletropositivo. Para nome-los se adiciona ao nome do ametal o sufixo: ETO. Alguns exemplos so:

d) As combinaes do hidrognio com F, Cl, Br, I, S e Se denominam-se hidrcidos devido ao fato de tais compostos ao dissolverem em gua, do solues cidas.

CaF2 FeCl3 CuBr2 MnS

Fluoreto de clcio Cloreto de ferro (lll) Brometo de cobre(ll) Sulfeto de mangans (ll)

IFES

Pg. 247

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

V2S5 Ni2Si FeCl2 CuBr

Sulfuro de vandio (V) Siliceto de nquel (ll) Cloreto de ferro (ll) Brometo de cobre (l)

AlI3 MnS2

Iodeto de alumnio Sulfeto de mangans (IV)

Mg3N2 Nitreto de magnsio CrB Brometo de cromo (lll)

6) Nomenclatura tradicional (funcional). N de valncias do elemento 1 valncia menor 2 valncias maior menor 3 valncias intermdia maior menor intermdia menor intermdia maior maior PerHipoHipo-ico -oso -oso -ico -oso -oso -ico -ico Co+3 N+1 N+3 N+5 Cl+1 Cl+3 Cl+5 Cl+7 Cobltico Hiponitroso Nitroso Ntrico Hipocloroso Cloroso Clrico Perclrico

Ordem da valncia

Prefixo

Sufixo

Exemplo

Nomes

-ico -oso

Na+1 Co-

Sdico Cobaltoso

4 valncia

IFES

Pg. 248

FABIANO DE CARVALHO

QUMICA GERAL

7) Formulao de compostos binrios (xidos e anidridos) Na prtica, para formular compostos binrios se recorre ao chamado cruzamento de valncias: a) Fe+2 + Cl-1 FeCl2 Fe+2 Cl-1 FeCl2 b) C+4 + Br-1 CBr4 C+4 Br-1

A) xidos metlicos A unio do oxignio com os metais d lugar aos xidos bsicos ou metlicos. A frmula geral: M2Om Donde: M o metal e m o nmero de oxidao com que atua. 1. Nomenclatura TRADICIONAL: XIDO + METAL + OSO (menor valncia)/ICO (maior valncia) 2. Nomenclatura SISTEMTICA:

CBr4 Observamos absoluto das frmula o necessrios necessidades elementos. que ao cruzar o valor valncias, aparecem na nmero de tomos para satisfazer as eletrnicas dos PREFIXO n de O + XIDO DE + PREFIXO n tomos METAL + NOMBRE DEL METAL Os prefixos utilizados so: mono-, di-, tri-, tetra-, penta-, hexa,hepta-, ... Observao: Em muitas ocasies, no se leva em conta o prefixo mono-. 3. Nomenclatura de STOCK: XIDO DE + NOME do METAL + (valncia do metal com n romanos)

8) Combinaes oxignio

binrios

do

Denomina-se xidos os compostos binrios do oxignio com outro elemento ( metlico ou no metlico). Metlicos XIDOS No metlicos Oxignio+ Metal Oxignio + Ametal

Pg. 249

IFES

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Se o metal tem apenas uma valncia, no necessrio indic-la.

a) Cl+3 + O-2 = Cl2O3 b) N5+ + 02- = N2O5 Um grupo importante dos xidos no metlicos pode reagir com a gua para dar origem aos compostos conhecidos como oxicidos, nomeadamente ANIDRIDOS. Na nomenclatura tradicional se diferenciam as valncias mediante os sufixos OSO e ICO e os prefixos HIPO e PER. 1. Nomenclatura TRADICIONAL:

EXEMPLO

Na2O
xido sdico

FeO
xido ferroso

Fe2O3
xido frrico

NOMENCLATURA TRADICIONAL

NOMENCLATURA SISTEMTICA

Monxido Monxido Trixido de ferro diferro sdico xido sdio xido de ferro (II) xido de ferro (III)

NOMENCLATURA STOCK

B) xidos no metlicos Esto formados pela combinao de um ametal com oxignio. Sua frmula general : M+X + O-2 M2Ox (cruzamento de valncias). Observao importante:

ANIDRIDO + (PREFIXO) AMETAL + SUFIXO. Observao: Tende-se a substituir a ANIDRIDO por XIDO.

palavra

O prefixo e o sufixo dependem das valncias que tenha o ametal.

Para elementos com:

No caso em que x PAR:

a) UMA valncia: Prefixo ico

Simplifica-se a frmula.

Exemplos: C+4 + O-2 = C2O4 simplificar CO2


IFES

b) DUAS valncias: maior ICO menor OSO


Pg. 250

Valncia

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

c) TRS valncias:

2. Perxidos So xidos nos quais figura, em sua estrutura, o agrupamento PERXO (-O-O-, O2-2), donde o oxignio atua com nmero de oxidao "-1". M+x + O2-2 M2(O2)x

maior ICO Valncia intermediria OSO menor HIPO+OSO

d) QUATRO valncias:

No se pode simplificar, portanto, o ndice 2 do oxignio. (cruzam-se as valncias e: se x par, se simplifica com o subndice 2 do metal M a no ser que haja possibilidade de confundir com um xido). Exemplos: Li+1 + (O2)-2 = Li2O2 Mg+2 + (O2)-2 = Mg2(O2)2 = MgO2 H+1 + (O2)-2 = H2O2 Fe+2 + (O2)-2 = Fe2(O2)2 = FeO2 Fe+3 + (O2)-2 = Fe2(O2)3 Sn+2 + (O2)-2 = Sn2(O2)2 (aqui no se simplifica, j que se confundiria com SnO2 , xido de estanho (IV) ) Sn+4 + (O2)-2 = Sn2(O2)4 = Sn(O2)2 Pb+2 + (O2)-2 = Pb2(O2)2 (aqui no se simplifica, j que se confundiria com PbO2 , xido de chumbo (IV) )

maior PER+ICO Valncia intermediria maior ICO intermediria menor OSO menor HIPO+OSO

Exemplos: O caso do MANGANS especial: tem trs valncias com as quais atua como ametal: +4, +6 e +7. Menor (+4): MnO2 = Anidrido ou xido manganoso Mdio (+6): MnO3 = Anidrido ou xido mangnico Maior (+7): Mn2O7 = Anidrido ou xido permangnico Tambm o CROMO tem valncias nas quais atua como ametal (+3 e +6): Menor (+3) Cr2O3 = Anidrido ou xido cromoso Maior (+6) CrO3 ou xido crmico = Anidrido

IFES

Pg. 251

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

9) Compostos pseudobinrios So substncias formadas por mais de duas classes de elementos, mas que se nomeiam como substncias binrias. O componente mais eletronegativo pode ser: 1 NH+1 = amnio 2 PH4+ = fosfnio 3 AsH4+ = arsnio 4 Sbh4+ = estibnio 5 H3O+ = oxnio 6 H3Se+ = selennio 7 H3S+ = sufnio 8 H3F+ = fluornio 9 H2Br+ = bromnio 10 H2I+ = iodnio 11 H4Bi+ = bismutnio 12 H2F+ = fluornio 13 H2Cl+ = clornio 14 H4As+ = arsnio 15 H2Br+ = bromnio 16 H4Sb+ = estibnio 17 H3Te+ = telurnio 18 NO+ = nitrosila 19 NO2+ = nitrilo ou nitrolo 20 UO2+ = uranilo (V), uranilo (1+)
IFES

21 UO22+ = uranilo (VI), uranilo (2+) 22 SO2+ = sulfinilo, tionilo 23 SO22+ = sulfonilo, sulfurilo

10)

Compostos ternrios

Estes compostos so formados por 3 elementos qumicos: um ction (H2 ou um ametal) um on negativo poliatmico, que corresponde as funes: hidrxido (ou base), cido (oxicido) e um sal ternrio neutro.

Para nome-los se menciona primeiro o grupo poliatmico (radical) negativo e, em seguida, se menciona o nome do ction. 1. Hidrxidos Os Hidrxidos so substncias que se obtm ao reagir um xido metlico com gua: Exemplo: MgO + H2O Mg(OH)2

Pg. 252

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

O nmero de grupos (OH)-1 que possui a molcula de um hidrxido coincide com o nmero de oxidao do elemento. Considera-se, portanto, formados por um ction metlico e por nion OH-1 (on hidroxila). Classificao das bases quanto ao nmero de hidroxilas (OH-): Monobases. Apresentam apenas uma hidroxila como nion. Exemplos: KOH, LiOH, NH4OH. Dibases. Apresentam duas hidroxilas como nion. Exemplos: Ca(OH)2, Zn(OH)2, Ba(OH)2. Tribases. Apresentam trs hidroxilas como nion. Exemplos: Al(OH)3, Ga(OH)3, Fe(OH)3. Exemplos: Nomenclatura tradicional: 1 V(OH)2 = hidrxido hipovanadioso 2 V(OH)3 = hidrxido vanadioso 3 V(OH)4 = hidrxido vandico 4 V(OH)5 = hidrxido pervandico 5 Cu(OH)2 = hidrxido cprico 6 Cu(OH) = hidrxido cuproso 7 P(OH)3 = hidrxido hipofosforoso

8 P(OH)4 = hidrxido fosforoso 9 P(OH)5 = hidrxido fosfrico Nomenclatura sistemtica 1 Pd(OH)4 paldio = tetra-hidrxido de

2 Na(OH) = hidrxido de sdio 3 Sr(OH)2 estrncio 4 Al(OH)3 alumnio = = di-hidrxido tri-hidrxido de de

5 Ba(OH)2 = di-hidrxido de brio Nomenclatura Stock 1 Fe(OH)3 = hidrxido de ferro (III) 2 Rb(OH) = hidrxido de rubdio (I) 3 Hg(OH) = hidrxido de mercrio (I) 4 Au(OH) = hidrxido de ouro (III) 11) Nomenclatura de coordenao Detalhes estruturais e aspectos de interesse comparativo: a) Coloca-se primeiro o smbolo do tomo central, seguido das frmulas ou abreviaes dos ligantes inicos e depois dos ligantes neutros. A frmula do complexo depois encerrada entre colchetes, colocandose como expoente sua carga, quando se tratar de espcie inica.

IFES

Pg. 253

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Dentro de cada classe de ligante, as espcies so colocadas em ordem alfabtica (sem levar em conta os prefixos) em relao ao smbolo do tomo ligante. Exemplos: 1 [CoN3 (NH3)5 ]2+;

d) Nos nomes dos compostos de coordenao o nome do nion deve preceder o do ction e o tomo central citado aps o(s) do(s) ligante(s):
K4[Fe(CN)6] hexacianoferrato (II) de potssio
nion ction

2 [PtCl3(C2H4)]+; 3 [CoCl2(NH3)4]+; 4 [CoH(N2){(C6H5)3P}3 ]; 5 [OsCl5N]2b) Dentro de cada classe de ligante, as espcies so colocadas em ordem alfabtica (sem levar em conta os prefixos) em relao ao smbolo do tomo ligante. Exemplos: 1 [CoN3(NH3)5]2; 2 [PtCl3(C2H4)]+; 3 [CoCl2(NH3)4]+; 4 [CoH(N2){(C6H5)3P}3]; 5 [OsCl5N]2c) Os sinais, parnteses, chave e colchetes, devem ser empregados nesta ordem, ou seja: [ { ( ) } ], para englobar um conjunto de grupos idnticos e para evitar confuses nas frmulas. Os ligantes com mais de um tomo so colocados sempre entre parnteses (ou chaves) nas frmulas dos compostos de coordenao.
IFES

e) O nome do complexo (aninico catinico ou neutro) tem duas partes que se escrevem uma se seguida outra, com a preposio de mediana. Os ligantes comparecem primeiro e o tomo metlico depois. Fe(CN)64- Hexacianoferrato(II) de ... Co(NH3)63+ de hexamincobalto(III) f) Os ligantes so identificados por um nome precedido por prefixo grego que d o nmero de unidades do ligante ligadas ao tomo. A ordem da nomeao dos ligantes a alfabtica (sem levar em conta os prefixos). g) Os ligantes aninicos tm os nomes terminados em o. Nome do nion Brometo Carbonato Cianeto Cloreto Fluoreto
Hidrogenoperxido

Frmula BrCO32CNClFHO2HSOHH3COC2O42-

Nome do Ligante Bromo Carbonato Ciano Cloro Fluoro


Hidrogenoperoxo

Hidrogenossulfeto

Mercapto Hidroxo Metoxo Oxalato

Hidrxido Metxido Oxalato

Pg. 254

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

xido Sulfato Sulfeto

O2SO42S2-

Oxo Sulfato tio

i) Os ligantes neutros tm em geral o nome da molcula. H excees importantes: Molcula Frmula H2 O NH3 CO Nome do Ligante Aqua Amin Carbonil

h) Para os ligantes H-, H2N-, HN2- e N3a denominao usual, hidreto, amideto, imideto e azoteto, respectivamente, so prefervel em relao hidro, amido, imido ou azido, por razes de ambiguidade. Observa-se que, em portugus, os nomes dos haletos coordenados, com exceo de F- correspondem aos nomes dos elementos: cloro, bromo e iodo. Ligantes aninicos contendo prefixos numricos (como trifosfato), assim como os tio-, seleno- e teluroderivados dos oxi-nions (como tiossulfato), devem ser colocados entre parnteses. Exemplos: 1 K[AuS(S2)] dissulfetotioaurato (III) de potssio 2 [Ru(HSO3)2(NH3)4] tetraaminbis(hidrogenossulfito)rutnio (II) 3 Na3[Ag(S2O3)2] bis(tiossulfato)argentato(I) de sdio 4 K2[OsCl5N] pentacloronitretoosmato (VI) de potssio 5 [CoH(N2){(C6H5)3P}3] dinitrognio(hidreto)tris(trifenilfosfina) cobalto (I)

gua Amnia Monxido de Carbono Monxido de nitrognio

NO

Nitrosil

j) A identificao do metal se faz pelo nome do tomo de metal quando o complexo neutro ou catinico, ou pelo nome do tomo de metal com a terminao ato quando o complexo for aninico, algumas excees so: Nome em Portugus Chumbo (Pb) Cobre (Cu) Estanho (Sn) Ferro (Fe) Ouro (Au) Prata (Ag) Nome em Latim Plumbum Cuprum Stannum Ferrum Aurum Argentum Nome do nion Plumbato Cuprato Estanato Ferrato Aurato Argentato

1 Na3[Fe(CN)6] = hexacianoferrato (III) de sdio

IFES

Pg. 255

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

2 [Co(NH3)6]Cl3 = cloreto de hexaaminocobalto(III)


3 [Co(NH3)6] = hexacianoferrato(III) de hexaaminocobalto(III) 4 [Co(NH3)6]ClS04 = cloreto de hexaaminocobalto(III) 12.1. cidos Oxicidos 12.2. Formulao So compostos frmula geral: ternrios com a

1 Oxicidos simples Para formul-los, primeiramente se escreve o xido correspondente (simplificando as atomicidades, quando admissvel) e, em seguida, soma-se uma molcula de gua; por ltimo, simplifica-se quando for possvel. Quando tivermos um cido oxigenado com o elemento central no metlico, utilizamos a seguinte tabela:
NOx do elemento central +1 +3 +5 +7 +2 +4 +6 cido cido cido cido per elemento prefixo sufixo Pg. 256

sulfato

Hm Yn Op Sendo: Y = geralmente um ametal, ainda que possa ser um metal de transio, como: V, Cr, Mn, Mo e W (quando atuam com um nmero de oxidao maior ou igual a +4). A maior parte dos oxicidos se obtm ao reagirmos um xido metlico com a gua: H2O+Y2Ox HaYbOc Por exemplo, o cido ntrico resulta da adio de uma molcula de gua ao xido ntrico: N2P5 + H2O 2 HNO3 12.3. Nomenclatura funcional Temos que distinguir: Oxicidos simples Oxicidos poli hidratado Isopolicidos

hipo Y oso Y oso Y ico Y ico

Advertncia: Os cidos brico (H3BO3) e carbnico (H2CO3) so excees a essa regra. Para cidos oxigenados na qual o elemento central um metal, no existe uma regra de nomenclatura. Deve-se memorizar a seguinte tabela:
cidos H2MnO3 do Mn H2MnO2 HMnO4

cido cido cido manganoso mangnico permangnico cidos H2CrO4 do Cr cido crmico H2Cr2O7 cido dicrmico

IFES

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

cidos H2SnO2 do Sn cido estanoso

2 cido oxicidos poli hidratados


H2SnO3 cido estnico

Para o P, As, Sb, B e Si, com mesmo estado de oxidao, podem formar oxicidos com diferentes graus de hidratao. Utiliza-se a seguinte regra: Elemento P As Sb B Si
META ORTO

Exemplo: a) cido sulfrico: Enxofre (S) com NOx = +6 S2O6 SO3 SO3 + H2O H2SO4 b) cido crmico: Cromo (Cr) com NOx = +6 Cr2O6 CrO3 CrO3 + H2O H2CrO4 c) cido manganoso: Mangans (Mn) com NOx = +4 Mn2O4 MnO2 MnO2 + H2O H2MnO3 d) cido mangnico: Mangans (Mn) com NOx = +6 Mn2O6 MnO3 MnO3 + H2O H2MnO4 e) cido permangnico: Mangans (Mn) com NOx = +7 Mn2O7 Mn2O7 + H2O H2Mn2O8 HMnO4

1 H2 O 1 H2 O

3 H2 O 2 H2 O

O prefixo ORTO frequentemente omitido, mas no o META. Assim, em regra, escreve-se cido fosfrico, em vez de cido ortofosfrico.
EXEMPLO NOM. TRADIC.

P2O5 + 1H2O H2P2O6 HPO3 Sb2O3 + 2 H2O H4Sb2O5 P2O5 + 3 H2O H6P2O8 H3PO4

c. metafosfrico c. piroantimonioso c. ortofosfrico

O boro (B) pode formar o oxicido META ou ORTO. Porm, o silcio (Si) e o iodo (I), para formar os oxicidos ortossilcico e o peridico necessitam 2 e 5 molculas de gua, respectivamente.

IFES

Pg. 257

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

EXEMPLO

NOM. TRADIC.

Exemplo: 1 SO3 + H2O H2S2O7 = cido dissulfrico 2 P2O3 + H2O H2P6O10 HP3O5 = cido trifosfrico 3 SeO3 + H2O H2Se4O13 = cido tetraselnico. 4 H2B4O7 H2O 2 BO3 = cido tetrabrico 5 H2Cr2O7 H2O 2 CrO3 = cido dicrmico 6 H2S2O5 H2O 2 SO2 = cido dissulfuroso 7 H2S2O7 H2O 2 SO3 = cido dissulfrico 8 H2Cr2O7 H2O CrO3 = cido dicrmico 9 H5P3O10 2 H5P3O10 H10P6O20 5 H2O 3 P2O5 = cido trifosfrico

HBO3 H3BO3 SiO2+2 H2O H4SiO4 I2O7+5 H2O H10I2O12 H5IO6

c. metabrico c. metafosfrico c. ortossilcico ou silcico c. ortoperidico ou peridico

Alguns metais tambm formam oxicidos, como o cromo e o magnsio.


EXEMPLO NOM. TRADICIONAL

H2CrO4 HMnO4

cido crmico cido permangnico

3 Policidos (isopolicidos) So oxicidos cuja molcula existe mais de um tomo do metal ou tomo central. Resulta da unio de 2 ou 3 molculas de oxicidos com a perda de uma molcula de gua por cada unio. como se fosse dmero, trmeros, se tiverem 2, 3, etc., molculas de oxicidos. Podemos escrever a frmula, nos casos mais simples, unindo a uma molcula de gua, as molculas necessrias do anidrido correspondente. m n ANIDRIDO + H2O POLICIDO n = 1,2,

NOTA IMPORTANTE:

Os cidos polifosfricos podem ser formulados de acordo com a frmula geral: m H n+2 P n O 3n+1

Assim, para o cido trifosfrico: H3+5P3O33+1 H5P3O10

IFES

Pg. 258

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Os cidos polimetafosfricos tm a frmula general: m ( HPO3 )n m 4 Nomes de ons Um on uma espcie qumica carregada positivamente ou negativamente. A. ons positivos ou ctions Quando os ctions tm somente dois nmeros de oxidao, sem importar seu valor, na nomenclatura tradicional se escreve a palavra ON seguida do nome do elemento com terminao ICO e na IUPAC a palavra ON e o nome do elemento. Exemplo: Na+1 = on sdico ou on de sdio Para ons metlicos com nmero de oxidao de +4 ou menores, na tradio se agregar ao nome do elemento a terminao OSO ao trabalhar com seu menor valor e ICO ao trabalhar com seu maior valor; na IUPAC ao nome do elemento se agregar o nmero de oxidao escrito em algarismo romano (entre parentes). Por exemplo: Au+1 = on auroso ou on ouro (I) Au+2 = on urico ou on ouro (II)

Para os ons ametlicos com mais de dois nmeros de oxidao e para os metais cujo nmero de oxidao seja menor de +4, se aplicam as seguintes regras: Para nmero de oxidao +1,+2 ser o prefixo HIPO seguido do nome do elemento com a terminao OSO. Para nmero de oxidao +3,+4 se escrever o nome do elemento com a terminao OSO. Para nmero de oxidao +5,+6 ser o nome do elemento com a terminao ICO. Para nmero de oxidao +7 se escrever o prefixo PER seguido do nome do elemento com a terminao ICO. Exemplos: Cl+1 = on hipocloroso Cl+3 = on cloroso Cl+5 = on clrico Cl+7 = on perclrico B. ons negativos ou nions Quando os nions esto formados por somente um metal, se nomeiam escrevendo o nome do metal com a terminao ETO. Quando se formam com um oxignio e o ametal tem somente duas cargas positivas, levar a terminao ITO

IFES

Pg. 259

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

para a carga menor do ametal e ATO para a carga maior. C. nions procedentes da total eliminao dos hidrognios cidos As terminaes do grupo eletronegativo dependem do cido correspondente: Exemplo: HNO2 NO2- = nitrito cido nitroso H2SO3 SO32- = sulfito cido sulfuroso HNO3 NO3- = nitrato cido ntrico H2SO4 SO4 = sulfato cido sulfrico
2-

Na prtica: No caso de ter mais de dois nmeros de oxidao o ametal ou com metais que tenham carga maior que +4, nomeiam-se da seguinte maneira: Carga +1,+2, prefixo HIPO seguindo o nome do elemento com a terminao ITO Com valncia +3,+4 o nome do elemento com a terminao ITO Com valncia +5,+6 se escreva o nome do elemento com a terminao ATO Para a valncia +7, o prefixo PER seguido do nome do elemento com a terminao ATO. Exemplos: NIOS Acetato Borato Bromato Brometo Carbonato Cianamida Cianato Cianeto Clorato Cloreto Clorito CH3COOBO33BrO3BrCO22CN22CNOCNClO3ClClO2-

-H+

-2H+

-H+

-2H+

D. nions procedentes da parcial eliminao dos hidrognios cidos Antepe-se o prefixo HIDROGENOou CIDO-, com o numeral correspondente (di, tri, etc.), antes do nome do nion, considerando o hidrognio como parte deste. Ex.1: Hidrogenosulfato H3PO4 HPO42cido fosfrico Ex.2: Hidrogenocarbonato H2CO3
-H+ -2H+

HCO3

IFES

Pg. 260

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

Cromato Dicromato

CrO42Cr2O72-

Oxalato Oxido Perclorato Periodato Permanganato Perxido Silicato Sulfato Sulfito Sulfureto Tartarato Tiocianato Tiosulfato Tiosulfito Triiodeto

C2O42O2CIO4IO4MnO4O22SiO44SO42SO32S2C4H4O62SCNS2O32S2022I3 -

Dihidrogenofosfato H2PO4Estanato Estanito SnO32SnO22-

Hexacianoferrato (II) Fe(CN)64Hexacianoferrato (III) Fe(CN)63Fluoreto Fosfato Fosfito Fosforeto Hidreto FPO43PO33P3H-

Hidrogenocarbonato HCO3Hidrogenofosfato Hidrogenosulfato Hidrogenosulfito HPO42HSO4HSO3-

Hidrogenosulfureto HSHidrxido Hipoclorito Hipoiodito lodato lodeto lodito Nitrato Nitreto Nitrito OHCIOIOIO3IIO2NO3N3NO2-

5 Nomenclatura de sais halides e oxissais Sais halides: Ametal + eto de nome do ction Exemplos: NaCa = cloreto de sdio KBr = brometo de potssio

Oxissais: como so derivados de oxicidos e tambm dependem do NOx, sua nomenclatura associada, conforme mostra a tabela a seguir:
Pg. 261

IFES

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

NOx

Prefixo

Oxicidos Oxissais Sufixo Sufixo -oso -oso -ico -ico -ito -ito -ato -ato

As regras de escrita e nomenclatura so: Os ctions so mencionados depois dos nions e precedidos pela preposio de; Os ctions e os nions so separados pela conjuno; e Os ctions e os nions devem ser mencionados por ordem alfabtica (que pode ser diferente nas frmulas e nos nomes). Exemplos: 1 KMgF3 (ons K+, Mg2+, F-) = fluoreto de magnsio e potssio 2 Na(NH4)HPO4.4H2O = hidrogenofosfato de sdio e amnio 3 KAl(SO4)2 = sulfato duplo de potssio e alumnio 4 Pb(OH)2CO3 = dihidroxi carbonato de chumbo IV. 5 MgNa2P2O6 = Hipofosfato de magnsio e sdio Outros exemplos de sais: 6 Ba(NO3)2 = nitrato de brio

+1 ou hipo+2 +3 ou +4 +5 ou +6 (hi) +7 per-

HaXbOc subtrai-se todos hidrognios (XaOc)-a ("a" coincide com o nmero de H eliminados e ser a valncia do grupo) Ao combinarmos com o metal: ("cruzase" as valncias): Mn+ + (XbOc)-a Ma(XbOc)n

bom lembrar que B3+, C4+ e Si4+ s possuem sufixo ICO como cidos. Quando esto como sais s usam o sufixo ATO. Exemplos: KNO2 = nitrito de potssio NaClO = hipoclorito de sdio KMnO4 = permanganato de potssio

6 Sais duplos Alguns sais so constitudos por mais do que um tipo de nion e um ction ou mais do que um tipo de ction e um nion. Designam-se por sais duplos.

7 CaHPO4 =fosfato monocido de clcio 8 Na3PO4 = fosfato de sdio 9 Al(OH)CO3 = carbonato monobsico de alumnio

IFES

Pg. 262

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

10 Al(OH)2(CO3)2 = difsico de alumnio

carbonato

31 NaNO2 = nitrato de sdio 32 CaS = sulfeto de clcio 33 Mg3(PO4)2 magnsio = fosfato de

11 KAlSO4 = Almen de potssio 12 KBi(SO4)2 = Almen de bismuto e potassio 13 NaHCO3= bicarbonato de sdio 14 NaH2BO3 = borato difsico de sdio 15 NaHBO3 = borato monocido de sdio 16 FeOHCO3 = carbonato monobsico de ferro 3 17 Fe(OH)2Br = brometo difsico de ferro3 18 Al(OH)2ClO4 = difsico de alumino perclorato

34 CH3COONa =acetato de sdio 35 CH3COOCH3 metila = acetato de

36 NaBr = brometo de sdio 37 NaF = Fluoreto de sdio 38 CaCl2 = cloreto de clcio 39 Na2CO3 = carbonato de sdio 40 KNO2 = nitrito de potssio 41 KAl(SO4)2 = sulfato de potssio e alumnio 42 NaCa(PO)4= fosfato de sdio e clcio 43 Mg(NH4)(PO4) = fosfato de magnsio e amnio 44 CaCl2.2H2O = cloreto de clcio diidratado

19 Ca(NO2)2 - nitrito de clcio 20 NaCl = cloreto de sdio 21 FeI = iodeto frrico 22 RbCl = cloreto de rubdio 23 Sr(NO3)2 - nitrato de estrncio 24 Pb(CO3)2 chumbo = carbonato de

45 Na2SO4 . 10H2O = sulfato de sdio decaidratado 46 NaH2PO4 = diidrogeno fosfato de sdio 47 Na2HPO4 = fosfato de sdio monoidrogeno

25 ZnCl2 = cloreto de zinco 26 NaBr = brometo de sdio 27 Fe2S3 = sulfeto de ferro III 28 KF = fluoreto de potssio 29 AgNO3 = nitrato de prata 30 MgF2 = fluoreto de magnsio
IFES

48 Al(OH)2F = diidroxifluoreto de alumnio 49 Ca(OH)Cl = hidroxicloreto de clcio


Pg. 263

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

50 MgHCO3 = hidrogenocarbonato de magnsio 51 CaCO3 = carbonato de clcio 52 CaSO4 = sulfato de clcio 53 (NH4)2SO4 = sulfato de amnio 54 KNO3= nitrato de potssio 55 CaI2= iodeto de clcio

ALGUMAS CONSTANTES E CONVERSES TEIS:

1atm = 760mmHg = 101325Pa 1Torr = 1mmHg R = 1,987 cal/mol.K R = 8,314472 J / K mol R = 0,0820574587 L atm / K mol R = 8,20574587 x 10-5 matm/Kmol R = 8,314472 cm3 MPa / K mol R = 8,314472 L kPa / K mol R = 8,314472 m3 Pa / K mol

R = 8,63 x 10-5 eV / K atom R = 0,7302 ft3atm / R lb-mole R = 1,987 Btu / lb-mol R R = 10,7316 ft psi / R lb-mol R = 6,132439833 lbf ft / K g mol R = 1,987 cal / K mol R = 83,14472 L mbar / K mol R = 62,3637 L Torr / K mol R = 62,3637 L mmHg / K mol

Nmero de Avogadro: 6,021023 1mL = 1cm 1dm = 1L = 1000mL 1000Kg = 1ton 1Kg = 1000g 1g = 1000mg 1nm = 1.10-9m

IFES

Pg. 264

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

PREFIXOS DO SISTEMA INTERNACIONAL O Sistema Internacional permite o uso de prefixos nas unidades, tornando desta forma, a leitura e escrita das unidades mais fcil. Os prefixos utilizados no Sistema Internacional, smbolos e sua representao so os seguintes:

yotta Y zetta Z exa E peta P tera T giga G mega M kilo k hecto h deca da deci d centi c mili m nano n pico p femto f atto a zepto z yocto y

1 000 000 000 000 000 000 000 000 = 1024 1 000 000 000 000 000 000 000 = 1021 1 000 000 000 000 000 000 = 1018 1 000 000 000 000 000 = 1015 1 000 000 000 000 = 1012 1 000 000 000 = 109 (bilio) 1 000 000 = 106 (milho) 1 000 = 103 (milhar) 100 = 102 10 = 101 1 0,1 = 10-1 (dcima) 0,01 = 10-2 (centsima) 0,001 = 10-3 (milsima) 0,000 000 001 = 10-9 0,000 000 000 001 = 10-12 0,000 000 000 000 001 = 10-15 0,000 000 000 000 000 001 = 10-18 0,000 000 000 000 000 000 001 = 10-21 0,000 000 000 000 000 000 000 001 = 10-24

micro 0,000 001 = 10-6

IFES

Pg. 265

QUMICA GERAL

FABIANO DE CARVALHO

SITES TEIS: http://old.iupac.org/publications/books/rbook/Red_Book_2005.pdf http://www.ssag.sk/SSAG%20study/CHE/IUPAC%20nomenclature%20of%20ino rganic%20chemistry4,5.pdf

IFES

Pg. 266