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Propiedades Qumicas del benceno

La sustitucin aromtica puede seguir tres caminos; electrofilico, nucleofilico y de radicales libres. Las reacciones de sustitucin aromticas ms corrientes son las originadas por reactivos electrofilicos. Su capacidad para actuar como un dador de electrones se debe a la polarizacin del ncleo Bencnico. Las reacciones tpicas del benceno son las de sustitucin. Los agentes de sustitucin ms frecuentemente utilizados son el cloro, bromo, cido ntrico y cido sulfrico concentrado y caliente.

Halogenacin

El cloro y el bromo dan derivados de sustitucin que recibe el nombre de haluros de arilo. C6H6 + Cl2 C6H5Cl + HCl Clorobenceno C6H6 + Br2 C6H5Br + HBr Bromobenceno La halogenacin est favorecida por la temperatura baja y algn catalizador, para quecomo el hierro o tricloruro de aluminio, que polariza al halgeno X se produzca enrgicamente la reaccin. Los catalizadores suelen ser sustancias que presentan deficiencia de electrones.

Sulfonacin

Cuando los hidrocarburos bencnicos se tratan con cido sulfrico fumante (cido sulfrico que contiene anhdrido sulfrico) H2SO4 + SO3 se forman compuestos caractersticos que reciben el nombre de cidos sulfnicos. En realidad, se cree que el agente activo es el SO3

C6H6 + HOSO3H C6H5SO3H + H2O cido benceno sulfnico

Nitracin
El cido ntrico fumante o tambin una mezcla de cidos ntrico y sulfricos (mezcla sulfontrica), una parte de cido ntrico y tres sulfricos, produce derivados nitrados, por sustitucin. El cido sulfrico absorbe el agua producida en la nitracin y as se evita la reaccin inversa:

C6H6 + HONO2 C6H5NO2 + H2O Nitro - benceno Combustin. El benceno es inflamable y arde con llama fuliginosa, propiedad caracterstica de mayora de los compuestos aromticos y que se debe a su alto contenido en carbono. 2 C6H6 +15 O2 12CO2 + 6H2O

Hidrogenacin.
El ncleo Bencnico, por catlisis, fija seis tomos de hidrgeno, formando el ciclohexano, manteniendo as la estructura de la cadena cerrada. C6H6 + 3H2 C6H12

Sntesis de Friedel y Crafts, Alquilacin

El benceno reacciona con los haluros de alquilo, en presencia de Cloruro de aluminio anhidro como catalizador, formando homlogos.

C6H5CH3 + HCl Tolueno El ataque sobre el anillo bencnico por el ion CH 3 electrofilico es semejante al realizado por el ion Cl en la halogenacin.

C6H6 + CH3Cl

Sntesis de Wurtz Fitting.

Es una modificacin de la de Wurtz de la serie grasa. Los homlogos del benceno pueden prepararse calentando una solucin etrea de un halogenuro de alquilo y otro de arilo con sodio. Este mtodo tiene la ventaja sobre el de Friedel Crafts, de que se conoce la estructura del producto y puede introducirse fcilmente cadenas largas normales.

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Benceno
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Benceno
Nombre (IUPAC) sistemtico
1,3,5-Ciclohexatrieno

General Otros nombres Benzol, Bencina Frmula C6H6 semidesarrollada Identificadores Nmero CAS [71-43-2 [71-43-2]] Nmero RTECS CY1400000 Propiedades fsicas Estado de agregacin Apariencia Lquido Incoloro 878,6 kg/m3; 0.8786 Densidad g/cm3 Masa 78.1121 u Punto de fusin 278.6 K (5,45 C) Punto de ebullicin 353.2 K (80,05 C) Punto de descomposicin K (-273,15 C) Temperatura crtica K (-273,15 C) Viscosidad 0.652 Propiedades qumicas

Solubilidad en agua 1.79 KPS n/d Momento dipolar 0D Compuestos relacionados Hidrocarburos fH0gas fH0lquido S0lquido, 1 bar Ciclohexano Naftaleno Termoqumica 82.93 kJ/mol 48.95 kJ/mol 150 Jmol-1K-1 Peligrosidad

Punto de inflamabilidad 262 K (-11 C)

NFPA 704

3 2 0
834 K (561 C) CY1400000

Temperatura de autoignicin Nmero RTECS

Valores en el SI y en condiciones normales (0 C y 1 atm), salvo que se indique lo contrario. Exenciones y referencias

El benceno es un hidrocarburo poliinsaturado de frmula molecular C6H6, con forma de anillo (se le llama anillo bencnico, o aromtico, ya que posee un olor particularmente llamativo para cierto tipo de individuos) y puede considerarse una forma poliinsaturado del ciclohexano. En el benceno cada tomo de carbono ocupa el vrtice de un hexgono regular, ocupa dos valencias con los dos tomos de carbonos adyacentes, una tercera valencia con un tomo de hidrgeno y la cuarta denominada 'oculta' dirigindola hacia el centro del anillo hexagonal formada en algunos casos de carbono y en otros de alguna base nitrogenada. Cada tomo de carbono comparte su electrn libre con toda la molcula (segn la teora de orbitales moleculares), de modo que la estructura molecular adquiere una gran estabilidad y elasticidad. El benceno es un lquido incoloro de aroma dulce y sabor ligeramente amargo, similar al de la hiel. Se evapora al aire rpidamente y es poco soluble en agua. Es sumamente inflamable, voltil y se forma tanto en procesos naturales como en actividades humanas.

Del benceno se derivan otros hidrocarburos de este tipo entre los que se encuentran: el tolueno, el orto-xileno, el meta-xileno y el paraxileno y otros llamados polinucleicos que son el naftaleno, el fenantreno, antraceno y el pireno. El benceno se usa en grandes cantidades en los Estados Unidos y Bolivia. Se encuentra en la lista de los 20 productos qumicos de mayor volumen de produccin. Algunas industrias usan el benceno como punto de partida para manufacturar otros productos qumicos usados en la fabricacin de plsticos, resinas, niln y fibras sintticas como lo es el kevlar y en ciertos polmeros. Tambin se usa benceno para hacer ciertos tipos de gomas, lubricantes, tinturas, detergentes, medicamentos y pesticidas. Los volcanes e incendios forestales constituyen fuentes naturales de benceno. El benceno es tambin un componente natural del petrleo crudo, gasolina y humo de cigarrillo.

Contenido
[ocultar] 1 Representacin del benceno 2 Resonancia del Benceno 3 Reactividad o 3.1 Halogenacin o 3.2 Sulfonacin o 3.3 Nitracin o 3.4 Combustin o 3.5 Hidrogenacin o 3.6 Sntesis de Friedel y Crafts, alquilacin o 3.7 Sntesis de WurtzFitting 4 Hidrocarburos de la serie homloga del benceno 5 Toxicidad 6 Referencias 7 Vase tambin

8 Enlaces externos

[editar] Se suele mostrar, en trminos de estructura de Lewis, como un hexgono en cuyos vrtices se encuentran los tomos de carbono, con tres dobles enlaces y tres enlaces simples en posiciones alternas (1=2, 3=4, 5=6; 6-1, 2-3, 4-5; o bien 1=2-3=4-5=6-1). Esta estructura difera de la de Bronsted y Lowry.

Representacin del benceno

Resonancia del Benceno

[editar] La representacin de los tres dobles enlaces se debe a Friedrich Kekul, quien adems fue el descubridor de la estructura anular de dicho compuesto y el primero que lo represent de esa manera.

De todas formas, fue el Premio Nobel de Qumica, Linus Pauling quien consigui encontrar el verdadero origen de este comportamiento, la resonancia o mesomera, en la cual ambas estructuras de Kekul se superponen.

Normalmente se representa como un hexgono regular con un crculo inscrito para hacer notar que los tres dobles enlaces del benceno estn deslocalizados, disociados y estabilizados por resonancia. Es decir, no "funcionan" como un doble enlace normal sino que al estar alternados, esto es, uno s y uno no, proporcionan a la molcula sus caractersticas tan especiales. Cada carbono presenta en el benceno hibridacin sp2. Estos hbridos se usarn tanto para formar los enlaces entre carbonos como los enlaces entre los carbonos y los hidrgenos. Cada carbono presenta adems un orbital Pz adicional perpendicular al plano molecular y con un electrn alojado en su interior, que se usar para formar enlaces pi.

Reactividad

[editar] La reaccin tpica del benceno es la de sustitucin aromtica y puede seguir tres caminos: Electroflica Nucleoflica De radicales libres Las reacciones de sustitucin aromtica ms corrientes son las originadas por reactivos electroflicos. La capacidad del benceno para actuar como un dador de electrones se debe a la polarizacin del ncleo bencnico. Las reacciones tpicas del benceno son las de sustitucin. Los agentes de sustitucin utilizados con ms frecuencia son: Cloro Bromo

cido ntrico cido sulfrico concentrado y caliente

Halogenacin [editar]
El cloro y el bromo dan derivados por sustitucin de uno o ms hidrgenos del benceno, que reciben el nombre de haluros de arilo. C6H6 + Cl2 C6H5Cl (Clorobenceno) + HCl C6H6 + Br2 C6H5Br (Bromobenceno) + HBr La halogenacin est favorecida por las bajas temperaturas y algn catalizador, como el hierro, el tricloruro de aluminio u otro cido de Lewis, que polariza al halgeno para que se produzca la reaccin. En el caso del bromobenceno se utiliza FeBr3 como catalizador.1

Sulfonacin [editar]
Cuando los hidrocarburos bencnicos se tratan con cido sulfrico fumante, que es una mezcla de cido sulfrico (H2SO4) y anhdrido sulfrico (SO3), se forman compuestos caractersticos que reciben el nombre de cidos sulfnicos. El electrfilo que reacciona puede ser H2SO3+ o SO3.2 Es una reaccin reversible.3 C6H6 + HOSO3H (SO3) C6H5SO3H (cido bencenosulfnico) + H2O

Nitracin [editar]
El cido ntrico fumante o una mezcla de cidos ntrico y sulfrico, denominada mezcla sulfontrica, (una parte de cido ntrico y tres de sulfrico), produce derivados nitrados, por sustitucin. El cido sulfrico absorbe el agua producida en la nitracin, ya que es un deshidratante muy potente, y as se evita la reaccin inversa: C6H6 + HONO2 (H2SO4) C6H5NO2 (Nitrobenceno) + H2O

Combustin [editar]
El benceno es inflamable y arde con llama fuliginosa, propiedad caracterstica de la mayora de los compuestos aromticos y que se debe a su alto contenido en carbono. C6H6 +15/2O2 6CO2 + 3H2O

Hidrogenacin [editar]
El ncleo Bencnico, por catlisis, fija seis tomos de hidrgeno, formando el ciclohexano, manteniendo as la estructura de la cadena cerrada.

Sntesis de Friedel y Crafts, alquilacin [editar]

El benceno reacciona con los haluros de alquilo, en presencia de cloruro de aluminio anhidro (AlCl3) como catalizador, formando homlogos. C6H6 + CH3Cl C6H5CH3 (tolueno) + HCl El ataque sobre el anillo bencnico por el ion CH3 electrofilico es semejante al realizado por el ion Cl en la halogenacin.

Sntesis de WurtzFitting [editar]


Es una modificacin de la de Wurtz de la serie grasa. Los homlogos del benceno pueden prepararse calentando una solucin etrea de un halogenuro de alquilo y otro de arilo con sodio. Este mtodo tiene la ventaja sobre el de FriedelCrafts, de que se conoce la estructura del producto y puede introducirse fcilmente cadenas largas normales. Derivados del benceno, Influencia orientadora de los elementos que sustituyen al benceno. Cuando se introduce un segundo sustituyente y en un derivado del benceno del tipo C6H5X, la posicin que ocupa Y depende del carcter electrnico del grupo X, que ya est presente en el ncleo. Los productos de la reaccin pueden ser orto y para o meta disustituidos y eso depende de la velocidad de la reaccin de sustitucin en cada una de las tres posiciones. Hay unas reglas de orientacin: Los grupos de la clase I (dadores de electrones o entregadores) orientan la sustitucin a las posiciones orto y para. En esta clase pueden encontrarse alguno de los grupos que siguen, OH, NH2, Cl, Br, I, F, CH2CI, SH, C6H5, etc. Los grupos de la clase II (aceptores de electrones) orientan la sustitucin a la posicin meta. En esta clase pueden incluirse: N02, SO3H, CN, COOH, CHO, etc. Hay un mtodo sencillo de orientacin para los derivados disustituidos que fue establecido por Krner. Frecuentemente es llamado mtodo 2,3,1 de Krner. Se basa en el principio de que la introduccin de un tercer sustituyente en un compuesto para proporciona un producto trisustituido, en el ismero orto dos y en el meta tres. Krner aplic este principio para establecer la orientacin de los dibromobencenos ismeros. Nitr cada uno de ellos y examin el nmero de productos nitrados. El ismero que dio un solo dibromonitrobenceno es el para; el que dio dos derivados nitrados, el orto, y el tercero que dio tres, es el compuesto meta.

Hidrocarburos de la serie homloga del benceno

[editar] Los hidrocarburos tales como el tolueno, etilbenceno y los silicatoenos, etc., tienen carcter aliftico y aromtico. El benceno es no polar, lo mismo que el metano, siendo cero el momento dipolar de cada uno de los compuestos. Sin embargo, el tolueno tiene un pequeo momento dipolar (aproximadamente 0,4D) con la carga negativa sobre el ncleo y la positiva sobre el grupo metilo. Los

homlogos del benceno experimentan la cloracin, ya sea en el ncleo o en la cadena lateral, segn sean las condiciones de la reaccin.

Toxicidad

[editar] Respirar, inhalar, aspirar, inspirar o ingerir niveles de benceno muy altos puede causar la muerte, mientras que niveles bajos pueden causar somnolencia, mareo, alucinaciones, aceleracin del latido del corazn o taquicardia, dolores de cabeza, migraas, temblores, tiritar, confusin y prdida del conocimiento. Comer o tomar altos niveles de benceno puede causar vmitos o acidez, irritacin del estmago, lceras estomacales, mareo, somnolencia o convulsiones; y en ltimo extremo la muerte. La exposicin de larga duracin al benceno se manifiesta en la sangre. El benceno produce efectos nocivos en la mdula de los huesos y puede causar una disminucin en el nmero de glbulos rojos, lo que conduce a padecer anemia. El benceno tambin puede producir hemorragias y daos en el sistema inmunitario, aumentando as las posibilidades de contraer infecciones por inmunodepresin. Los efectos nocivos del benceno aumentan con el consumo de bebidas alcohlicas.4 Algunos estudios sobre una muestra de mujeres que respiraron altos niveles de benceno durante varios meses han revelado que presentaron menstruaciones irregulares, con sangrado incontrolable por la vagina, as como disminucin en el tamao de sus ovarios. En el aspecto psicolgico se observ un cambio en el carcter que se torn ms agresivo y resentido, casi bipolar. No se sabe si la exposicin al benceno afecta al feto durante el embarazo o la fertilidad en hombres. Pero est comprobado que en los hombres se ve afectada la capacidad de conseguir la ereccin y por lo tanto de mantener relaciones sexuales. Estudios en animales que respiraron benceno durante la preez han descrito bajo peso de nacimiento, retardo mental serio y en la formacin de hueso y dao en la mdula de los huesos. En ratas se produjeron abortos sutiles o leves. El Departamento de Salud y Servicios Humanos (DHHS) ha determinado que el benceno es un reconocido carcingeno en seres humanos y otros mamferos lactantes. La exposicin de larga duracin a altos niveles de benceno en el aire puede producir leucemia, un cncer a los tejidos que fabrican las clulas de la sangre como tambin un cncer de clon. En el organismo, el benceno es transformado en productos llamados metabolitos. Ciertos metabolitos pueden medirse en la orina o en las heces. Sin embargo, este examen debe hacerse con celeridad despus de la exposicin y el resultado del anlisis no indica, con confianza, a que concentracin de benceno se estuvo expuesto, ya que los metabolitos en la orina pueden originarse a partir de otras fuentes.

http://kyk2927.blogspot.com/2008/06/propiedades-fisicas-y-quimicas-del.html

PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS DEL BENCENO


PROPIEDADES QUIMICAS La sustitucin aromtica puede seguir tres caminos; electrofilico, nucleofilico y de radicales libres. Las reacciones de sustitucin aromticas ms corrientes son las originadas por reactivos electrofilicos. Su capacidad para actuar como un dador de electrones se debe a la polarizacin del ncleo Bencnico. Las reacciones tpicas del benceno son las de sustitucin. Los agentes de sustitucin ms frecuentemente utilizados son el cloro, bromo, cido ntrico y cido sulfrico concentrado y caliente. Halogenacin El cloro y el bromo dan derivados de sustitucin que recibe el nombre de haluros de arilo. C6H6 + Cl2 C6H5Cl + HCl Clorobenceno C6H6 + Br2 C6H5Br + HBr Bromobenceno La halogenacin est favorecida por la temperatura baja y algn catalizador, como el hierro o tricloruro de aluminio, que polariza al para que se produzca enrgicamente la reaccin. Los catalizadoreshalgeno X suelen ser sustancias que presentan deficiencia de electrones. Sulfonacin Cuando los hidrocarburos bencnicos se tratan con cido sulfrico fumante (cido sulfrico que contiene anhdrido sulfrico) H2SO4 + SO3 se forman compuestos caractersticos que reciben el nombre de cidos sulfnicos. En realidad, se cree que el agente activo es el SO3 C6H6 + HOSO3H C6H5SO3H + H2O cido benceno sulfnico Nitracin El cido ntrico fumante o tambin una mezcla de cidos ntrico y sulfricos (mezcla sulfontrica), una parte de cido ntrico y tres sulfricos, produce derivados nitrados, por sustitucin. El cido sulfrico absorbe el agua producida en la nitracin y as se evita la reaccin inversa: C6H6 + HONO2 C6H5NO2 + H2O Nitro -benceno Combustin.

El benceno es inflamable y arde con llama fuliginosa, propiedad caracterstica de mayora de los compuestos aromticos y que se debe a su alto contenido en carbono. 2 C6H6 +15 O2 12CO2 + 6H2O Hidrogenacin . El ncleo Bencnico, por catlisis, fija seis tomos de hidrgeno, formando el ciclohexano, manteniendo as la estructura de la cadena cerrada. C6H6 + 3H2 C6H12 Sntesis de Friedel y Crafts, Alquilacin El benceno reacciona con los haluros de alquilo, en presencia de Cloruro de aluminio anhidro como catalizador, formando homlogos. C6H6 + CH3Cl C6H5CH3 + HCl Tolueno El ataque sobre el anillo bencnico por el ion CH3 electrofilico es semejante al realizado por el ion Cl en la halogenacin. Sntesis de Wurtz Fitting. Es una modificacin de la de Wurtz de la serie grasa. Los homlogos del benceno pueden prepararse calentando una solucin etrea de un halogenuro de alquilo y otro de arilo con sodio.Este mtodo tiene la ventaja sobre el de Friedel Crafts, de que se conoce la estructura del producto y puede introducirse fcilmente cadenas largas normales. PROPIEDADES FISICAS La serie aromtica se caracteriza por una gran estabilidad debido a las mltiples formas resonantes que presenta.Muestra muy baja reactividad a las reacciones de adicin. El benceno es una molcula plana con un alto grado de saturacin lo cual favorece las reacciones de sustitucin. Es un lquido menos denso que el agua y poco soluble en ella.Es muy soluble en otros hidrocarburos. El benceno es bastante txico para el hombre

PRINCIPALES DERIVADOS DEL BENCENO


El benceno se obtiene a partir de las reformadoras de nafta, de la desintegracin trmica con vapor de agua de la gasolina, de las plantas de etileno y por desalquilacin del tolueno. En el cuadro siguiente veremos una descripcin de sus derivados principales. Principales derivados del benceno Alquilacin del benceno

La alquilacin del benceno consiste en hacerlo reaccionar con una olefina. El etilbenceno se obtiene haciendo reaccionar el etileno con el benceno, y como dijimos anteriormente, su uso principal es la fabricacin de estireno. El benceno con el dodeceno da el dodecilbenceno que se usa para hacer los detergentes. Pero si se hace reaccionar con el propileno, se obtiene el cumeno. Este derivado petroqumico es muy importante pues es la materia prima para hacer el fenol y la acetona. El 50% del fenol que se produce se usa para hacer resinas fenlicas, mientras que el 17% se emplea en la fabricacin del bisfenol-A. Este producto es la base para la produccin de resinas epxicas, ampliamente usadas en la fabricacin de pegamentos. Otras aplicaciones del fenol son la fabricacin del cido acetil saliclico conocido por el pblico como aspirina. Los derivados clorados del fenol sirven para hacer herbicidas y como preservadores de la madera. Nitrobenceno. Este producto se prepara haciendo reaccionar el benceno con cido ntrico en presencia de cido sulfrico. El nitrobenceno se usa casi totalmente para fabricar anilina. Los usos ms importantes de la anilina son la produccin de isocianatos para hacer poliuretanos, la fabricacin de productos qumicos para las industrias hulera, fotogrfica y farmacutica, y en la produccin de tintes. Clorobenceno. Este petroqumico se fabrica haciendo reaccionar el benceno con cloro. Del clorobenceno se produce el insecticida conocido como DDT, y tambin se emplea para fabricar anilina y otros intermediarios de la industria qumica como el cloronitrobenceno, bisfenilo, etc. Ciclohexano. Si hidrogenamos el benceno obtendremos el ciclohexano. Este producto se ocupa principalmente para hacer caprolactama y cido adpico que se usan en la fabricacin del nylon-6 y el nylon 6.6.

DERIVADOS DEL BENCENO.

Resumen: Compuestos de frmula: en la que: - A representa un grupo elegido entre los siguientes: C=-C-; -CH=CH-; CH2-CH2- n es igual a 1 a 2; - X representa un tomo de hidrgeno, de cloro o de flor, o un grupo metilo o metoxi; - Y representa un tomo de hidrgeno o un tomo de cloro o de flor; R1 representa un grupo ciclohexilo monosustituido, disustituido, trisustituido o tetrasustituido por un grupo metilo; un grupo fenilo monosustituido o disustituido por un tomo de flor o de cloro o por un grupo metoxi; un grupo cicloheptilo, tercbutilo, diciclopropilmetilo, biciclo[3.2.1]octanilo , 4tetrahidropiranilo , 4-tetrahidrotiopiranilo o ada-mantilo 1 2 o adamantan-2-ol; o R1 representa un grupo fenilo, entendindose que en tal caso X e Y son diferentes del hidrgeno; - R2 representa un tomo de hidrgeno o un grupo (C1-C4)alquilo eventualmente sustituido por un grupo trifluoro-metilo; - R3 representa un (C5C7) cicloalquilo; y las sales de adicin de dichos compuestos con cidos farmacuticamente aceptables, as como sus disolventes e hidratos.
OTRASSSSSSSSSSS

Compuestos aromticos: Benceno.


Introduccin El benceno se aisl por primera vez en 1825 por Michael Faraday por condensacin de una mezcla aceitosa obtenida del gas del alumbrado. La frmula emprica del nuevo compuesto era CH. La sntesis de este compuesto se consigui en 1834 por Eilhard Mistscherlich al calentar cido benzoico, aislado de la goma de benju, en presencia de cal. En ingls benju es benzoin y como el nuevo compuesto derivaba de la goma de benju, que es una resina balsmica obtenida de varias especies de styrax, una especie vegetal que se encuentra en la India, al nuevo compuesto se le denomin en ingls benzene. En la ltima parte del siglo XIX se descubrieron muchos otros compuestos que parecan estar relacionados con el benceno pues tenan bajas relaciones hidrgeno/carbono y aromas agradables y por eso a este grupo de compuestos se les denomin hidrocarburos aromticos. El trmino aromtico se aplica en la actualidad a una serie de compuestos cuya estabilidad y reactividad es semejante a la del benceno, independientemente de su olor. La estructura del benceno. La primera estructura para el benceno fue propuesta por el qumico alemn Friedrich August Kekul von Stradonitz (1829-1896) (Universidad de Bonn) en 1865 y consista en una mezcla en equilibrio de dos ciclohexatrienos, formados con enlaces sencillos y dobles alternados. En la estructura de Kekul los enlaces sencillos seran ms largos (1.47 ) que los enlaces dobles (1.33 ). Cuando se desarrollaron los mtodos fsicos de determinacin estructural y se pudo medir la distancia de enlace C-C del benceno se encontr que todas las distancias eran iguales y median 1.39 , que es un promedio entre la distancia de un enlace doble (1.33 ) y un enlace simple (1.47 ). Como describi ms tarde: <<Estaba sentado, escribiendo mi libro, pero el trabajo no progresaba. Mis pensamientos estaban lejos. Mov la silla hacia el fuego y dormit. Los tomos nuevamente brincaban ante mis ojos. Esta vez, los grupos ms pequeos se mantenan modestamente al fondo. Mi ojo mental, agudizado por las repetidas visiones de este tipo, poda ahora distinguir estructuras mayores de muchas conformaciones: largas filas, a veces apretadas, girando y retorcindose como serpientes. Pero, qu fue eso? Una de las serpientes haba logrado asir su propia cola y la figura danzaba burlonamente ante mis ojos. Despert como por el destello de un relmpago;... pas el resto de la noche desarrollando las consecuencias de la hiptesis. Seores, aprendamos la verdad.>> - August Kekul.
Estructura del hipottico 1.3.5 hexatrieno
1,33 A

Estructura real del benceno


H

H C

1,47 A

H H C C C C H C C H H H H

C C C H

H C C H

H H H

A ) enlaces identicos ( 1,39

Estructura resonante del benceno La estructura del benceno propuesta por Kekul se us de forma generalizada hasta 1945. La estructura aceptada actualmente no es resultado de nuevos descubrimientos sobre el benceno, sino que es la consecuencia de una ampliacin o modificacin de la teora estructural, que corresponde al concepto de resonancia. Las estructuras de Kekul I y II satisfacen las condiciones para la resonancia, como podemos apreciar de inmediato: son estructuras que slo difieren en la disposicin de los electrones. El benceno es un hbrido de I y II. Puesto que I y II son exactamente equivalentes, y por tanto de igual estabilidad, contribuyen por igual al hbrido, y al ser exactamente equivalentes, la estabilizacin debida a la resonancia debe ser grande.
H H C H C C C C H H H C H C C C H o H I II

C H I

H C

C H II

Lo desconcertante de las propiedades del benceno queda ahora aclarado. Las seis longitudes de enlace son iguales, porque las seis uniones son idnticas: de hecho, un enlace y medio cada uno, y su longitud 1.39 A, es intermedia entre la longitud de un enlace simple y la de uno doble. Al reconocer que todos los enlaces carbono-carbono del benceno son equivalentes, desaparecen la dificultad para justificar el nmero de productos disustituidos ismeros: es evidente que slo debe haber tres, de acuerdo con las pruebas experimentales. Por tanto, el benceno consiste en un anillo formado por seis tomos de carbono con hibridacin sp2, enlazados entre s mediante enlaces. Csp2-Csp2. Cada uno de los tomos de carbono se enlaza adems a un tomo de hidrgeno mediante un enlace Csp2-H1s. Todos los enlaces C-C tienen la misma longitud y todos los ngulos de enlace son de 120. Como los tomos de carbono presentan hibridacin sp2, cada tomo de carbono tiene un orbital p perpendicular al plano del anillo que se solapa con los orbtales p de los carbonos contiguos para formar un crculo de densidad electrnica por encima y por debajo del plano molecular. La representacin del benceno como un hexgono regular con un crculo en el centro evoca el solapamiento cclico de los seis orbtales 2p.
Representacin de la densidad electrnica del benceno

H C H
1,09 A

H C
120 120

C C

C
120

139 A

C H

Generalizacin de la aromaticidad: Regla de Hckel. Durante muchos aos se supuso que la gran energa de resonancia del benceno sera comn en otros polienos cclicos con enlaces dobles conjugados. De modo genrico se denominan anulenos todos los polienos cclicos con enlaces simples y dobles alternados. Por ejemplo, el benceno es el anuleno de seis miembros y por tanto se le puede llamar [6]anuleno. El ciclobutadieno es el [4]anuleno, el ciclooctatetraeno es el [8]anuleno y el ciclopentaeno es el el [10]anuleno.

Nomenclatura para compuestos aromticos Los hidrocarburos aromticos tienen nombres comunes que se usan en la nomenclatura IUPAC. Para indicar los nombres de estos compuestos los dividiremos de acuerdo al nmero de hidrgenos sustituidos. a) Monosustituidos: Consiste en la sustitucin de un hidrogeno del benceno por un determinado sustituyente.
CH3 Cl Br CH3 CH2

Cloro Benceno

Bromo Benceno

Metil Benceno Tolueno

Etil benceno

CH2 CH NO2 OH NH2

Vinil Benceno Estireno

Nitro Benceno

Hidroxi Benceno Amino Benceno Fenol Anilina

O CHO COOH C CH3 SO3H

Formil Benceno Benzaldehido

Ac. Benzoico

Metil fenil cetona Ac. Bencensulfonico Acetofenona

b) Disustituidos : Consiste en la sustitucin de dos hidrgenos del benceno por sustituyentes iguales o diferentes. Pueden tener tres posiciones diferentes:

Posiciones: 1,2 Orto (o)

1,3 Meta (m)

1,4 Para (p)

CH3 CH3

Br

NO2 OH COOH

1,2 Dimetil Benceno o - Dimetil Benceno

3- bromo fenol m - bromo fenol

Ac. 4- nitro Benzoico Ac. p - nitro Benzoico

b) Trisustituidos : Consiste en la sustitucin de tres hidrgenos del benceno por sustituyentes iguales o diferentes. Pueden tener tres posiciones diferentes:

Posiciones :

1,2,3 Vecinal (Vec)

1,2,4

Asimtrico (Asim)

1,3,5

Simtrico ( Sim)

CH3 CH3 CH3

COOH Br H3CO

OH

Br
1,2,3 Trimetil Benceno Vec. Trimetil Benceno

NO2

Ac. 2,4 Dibromo Benzoico Ac. Asim Dibromo Benzoico

3- Metoxi 5 Nitro - Fenol Sim Metoxi Nitro - Fenol

b) Polisustituidos : Consiste en la sustitucin de mas de tres hidrgenos del benceno por sustituyentes iguales o diferentes.
Br Br Br Br
Hexa bromo Benceno

OH Br Br NO2
2,4,6 Trinitro Fenol Ac. picrico

O2N

NO2

CH3 O2N NO2

NO2
2,4,6 Trinitro Tolueno TNT

Hidrocarburos Aromticos Poli ciclcicos con ncleos fundidos. Son aquellos que presentan mas de dos o mas anillos bencnicos. a) Naftaleno : C10H8 Se Obtiene por destilacin del alquitran de hulla, entre 170 C y 250 C

7 6

2 3

5
8 7 6 5
c) Fenantreno : C14H10

4
9 1 2 3

b) Antraceno : C14H10 Se Obtiene por destilacin del alquitrn de hulla, entre 340 C y 360 C

10

3 4 5 6 7 8 9 10

2 1

6 5 3 2 4 9 1 10 7 8 7 6 8

10 1 2

2 1 10 9 8 7 6 Acetanantrileno 4 5 2 3 9 8 7 6 5 Aceantrileno 10 1 2 3 4 11 10 9 8 7 Tifenileno 1 12

3 4 5 6

10 9 8 7 6

1 2 3 4 5 10 9 8

11

12

2 3

10 9 8 7

11

12

1 2 3

4 5 7 6 Criseno

Naftaceno

Pentaceno

Hexaceno

1 11 10 9 8 7 6 5 4 Pentaceno 12 11 10 9 8 7 6 Coroneno 5 1 2 3 4 12 13 14 1 16 2 3 12 11 13 14 15 6 9 8 Hexaceno 7

2 3 4 5

10

REACCIONES DE SUSTITUCION ELECTROFILICA AROMATICA Los hidrocarburos aromticos se conocen en forma general como arenos. Un grupo arilo es aquel que se deriva del areno por eliminacin de un tomo de hidrogeno y su smbolo es Ar- , por tanto, los arenos se identifican como Ar-H, de la misma manera en la que los alcanos como R- H. Las reacciones mas caractersticas de los arenos bencenoides, son las reacciones de sustitucin electroflicas. Esta reaccin son del tipo general : Ar H + E+ Ar E + H+

+
1.

+ E

+ H

Halogenacin del benceno El benceno no reacciona con el bromo, ni con el cloro a menos que exista un cido de Lewis en la mezcla. Sin embargo, en presencia de un cido de Lewis, el benceno reacciona con facilidad con el bromo o el cloro, y se producen bromo benceno y cloro benceno.

Bromo (75 %)

benceno

+ Cl2

FeCl3 20 C
FeBr3 20 C

Cl +
Br + HBr
Cloro benceno (75 %)

HCl

+ Br2

Los cidos de Lewis de uso mas comn FeCl 3, para las reacciones de cloracin y bromacin son FeCl3, FeBr3 y AlCl3. 2. Nitracin del Benceno

El benceno reacciona con lentitud en caliente con el cido ntrico concentrado para dar nitrobenceno. La reaccin es mucho mas rpida si se lleva a cabo por calentamiento del benceno con una mezcla de cido ntrico y cido sulfrico concentrados.

+ HNO3

H2SO4 50 - 60 C

NO2 + H2O
Nitro benceno

3.

Sulfonacin del Benceno El benceno reacciona con cido sulfrico humeante a temperatura ambiente, para producir cido bencen sulfnico. El cido sulfrico humeante es cido sulfrico concentrado al que se le agrego trixido de azufre (SO 3). La sulfonacin tambin tiene lugar en cido sulfrico concentrado solo, pero con mayor lentitud.

+ SO3
4.

H2SO4 25 C

SO3H + H2O

Bencen sulfnico (56 %) Alquilacin de Friedel Crafts En 1887 el qumico francs Charles Friedel, y su colaborador James Crafts, descubrieron nuevos mtodos para la preparacin de alquilbencenos. La ecuacin general de la reaccin de Alquilacin de Friedel Crafts es la siguiente :

+ R-X

Acido Lewis

R + H-X

Ejemplos de algunas reacciones de aquil bencenos :

+
Benceno

CH3Cl
Cloro metano

AlCl3

CH3 + HCl
Metil benceno o Tolueno

+
Benceno

Br

FeBr3
Iso butil benceno

+ HBr

1-bromo- 2 metil propano

Acilacin de Friedel Crafts El grupo R C = O se denomina grupo acilo, y la reaccin por el cual s e introduce un acilo en un compuesto aromtico se llama acilacin de Friedel Crafts. Dos de los grupos mas comunes son :

O CH3 C Grupo acetilo

O C Grupo benzoilo

O O +
Benceno

CH3 C Cl
Cloruro de acetilo

AlCl3

C CH3 +
Metil Fenil cetona Acetofenona

HCl

O +
Benceno

O AlCl3 C
di fenil cetona Benzofenona

C Cl

HCl

Cloruro de benzoilo

Bibliografa SOLOMONS G. 1995. Mxico. Fundamentos de Qumica Orgnica. Editorial LIMUSA. MORRISON R. & BOYD R. 1990. Mxico. Qumica Orgnica. Editorial A.W. Iberoamericana. WADE L.G. 1993. Mxico. Qumica Orgnica. Editorial Hispano-Americana. VOLLHART C. 1996. Espaa. Qumica Orgnica. Editorial Omega.