Cinetica Quimica

Philip Dutton University of Windsor, Canada N9B 3P4 Prentice-Hall 2002
Capitulo 15: Cintica Qumica
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General Chemistry: Chapter 15
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15-1 La velocidad de una Reaccin Qumica

Velocidad de cambio de la concentracin con el tiempo.
2 Fe3+(aq) + Sn2+ 2 Fe2+(aq) + Sn4+(aq) t = 38.5 s t = 38.5 s [Fe2+] = 0.0010 M
2 ] = (0.0010 0) M [Fe2+
Velocidad de Formacin Fe2+

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[Fe2+] t
0 0010 M 0.0010 38.5 s
= 2.610-5 M s-1
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Velocidades de Reaccin Qumica

2 Fe3+(aq) + Sn2+ 2 Fe2+(aq) + Sn4+(aq) 1 [Fe3+] [Sn4+] 1 [Fe2+] = = t t 2 t 2
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Velocidad General de una Reaccin

aA+bBcC+dD Velocidad de reaccin = velocidad de desaparicin de los reactantes 1 [B] 1 [A] ==b t a t = Velocidad de aparicin de los productos 1 [D] 1 [C] = = d t c t
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15-2 Medida de velocidad de Reaccin

H2O2(aq) H2O(l) + O2(g) 2 MnO4-(aq) + 5 H2O2(aq) + 6 H+ 2 Mn2+ + 8 H2O(l) + 5 O2(g)
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Ejemplo 15-2
Determinacin y utilizacin de la Velocidad Inicial de Reaccin.
H2O2(aq) ( ) H2O(l) + O2(g) ( )
-(-2.32 M / 1360 s) = 1.7 10-3 M s-1
Rate =
-[H2O2] t
-(-1.7 M / 2600 s) = 6 10-4 M s-1
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Ejemplo 15-2
Cual es la concentracin a los 100s? [H2O2]i = 2.32 M Veloc.= 1.7 10-3 M s-1 = - [H2O2] t
-[H2O2] = -([H2O2]f - [H2O2]i) = 1.7 10-3 M s-1 t [H2O2]100 s 2.32 M = -1.7 10-3 M s-1 100 s [H2O2]100 s = 2.32 M - 0.17 M = 2.17 2 17 M
15-3 Efecto de la Concentracin sobre la velocidad de Reaccin: La Ley de Velocidad

aA+bB cC+dD Velocidad = k [ [A] ]x[ [B] ]y Constante de velocidad = k a A + b B . g G + h H . Vel. l de d reaccin i = k [A]m[B] [ ]n . Orden total de la reaccin = m + n + .
Ejemplo :Metodo de Velocidades iniciales

Utilice los datos de la tabla para establecer el orden de la reaccion respecto al HgCl2 y C2O22- y tambien el orden total de la reaccin.
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Ejemplo 15-3
Note que la concentracion cambia entre las reacciones en un factor de 2.
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Ejemplo 15-3
R3 = k [HgCl2]3m [C2O42-]3n R2 = k [HgCl2]2m [C2O42-]2n = (2[HgCl2]3)m [C2O42-]3n R2 R3 k (2[HgCl2]3)m [C2O42-]3n = k [HgCl [ g 2]3m [C [ 2O42-]3n
k2m [HgCl2]3m [C2O42-]3n R2 2mR3 = = = 2.0 m 22 n R3 k [HgCl2]3 [C2O4 ]3 R3 2m = 2.0 p por consiguiente g m = 1.0
Ejemplo 15-3
R2 = k [HgCl2]21 [C2O42-]2n = k (0.105) (0.30)n R1 = k [HgCl2]11 [C2O42-]1n = k (0.105) (0.15)n k (0.105) (0.30)n R2 = R1 k (0.105) ( ) (0.15) ( )n R2 = R1 (0.30)n 7.1 10-5 n = 2 = = 3.94 n -5 5 (0 15) (0.15) 1.8 1 8 10 2n = 3.98 p por consiguiente g n = 2.0
Ejemplo 15-3
2 R2 = k [HgCl2]12 [C2O42-]2
Pi Primer Orden Od
S Segundo d orden d = Tercer T Orden Od
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15-4 Reacciones de Orden Cero

A productos Vrxn = k [A]0 Vrxn = k [k] = mol L-1 s-1
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Ley Integrada de Velocidad

-[A] t = k
Mover infinitesimal
-d[A] dt
= k
e integrado entre 0 y el tiempo t
- d[A]
[A]0
[A]t
= k dt
0
-[A]t + [A]0 = kt [A]t = [A]0 - kt

15-5 Reacciones de Primer Orden

H2O2(aq) H2O(l) + O2(g) d[H2O2 ] = -k [H2O2] dt [k] = s-1
ln [A]t [A]0
[A]t
[A]0
t d[H2O2 ] = - k dt [H2O2] [ 0
= -kt kt
l [A]t = -kt ln[A] kt + ln[A] l [A]0
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Reacciones de Primer Orden
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Tiempo de vida media

t es el tiempo que toma en ser consumido la mitad del reactante. reactante
ln [A]t [A]0 = -kt
ln
[A]0 = -kt [A] [ ]0
- ln 2 = -kt ln 2 0.693 t = = k k
Tiempo de vida media

ButOOBut(g) 2 CH3CO(g) + C2H4(g)
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Some Typical First-Order Processes
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15-6 Reacciones de Segundo Orden

Ley de velocidad donde la suma de los exponentes m + n + = 2 2.
A productos d[A] [ ] dt = -k[A] k[A]2
1 s-1 1 = L mol 1 s-1 1 [k] = M-1 l-1
t
[A]t
d[A] d[ ] [A]2
= - k dt
0
[A]0
1 1 = kt + [A]t [A]0
Reacciones de Segundo Orden
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Evaluando la Ley de Velocidad
Plot [A] vs t.
Plot ln[A] vs t.
Plot 1/[A] vs t. t
15-8 Modelos Teoricos para la Cinetica Qumica

Teora de Colisiones La teora Cintico-Molecular puede usarse para calcular l l la l frecuencia f i de d colisin. li i
En gases 1030 colisiones por segundo. S cada colisin produce una reaccin, reaccin La velocidad podra ser superior a 106 M s-1. La velocidades actuales son del orden de 104 M s-1. An las mas rpidas. Solo una fraccin de las colisiones producen una reaccin efectivas.
Energa de Activacin
Para una reaccin q que ocurre debe de existir una redistribucin de energias lo suficiente para romper ciertos enlaces en las moleculas reactantes. Energa de Activacin es:
La energa minima (por encima de la energa cinetica promedio) que las moleculas deberan tener para que sus colisiones se efectivas para que la reaccin qumica ocurra.
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Energa de Activacin
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Kinetic Energy
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Teora de Colisiones
Si la barrera de activacin es alta, solo pocas molculas tendran la suficiente energa g cintica y la reaccin ser lenta. Cuando la temperatura aumenta, la velocidad de reaccin aumenta. La Orientacin de las molculas puede ser importante.
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Teora de Colisiones
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Teora del Estado de Transicin

El complejo activado es una especie hipotetica entre los reactantes y los productos, con la mayor energa del perfil de reaccin i llamado ll d Estado E t d de d Transicin.
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15-9 Efecto de la Temperatura en la Velocidad de Reaccin

Svante Arrhenius demonstr que muchas constantes de reaccin varia con la temperatura segn la ecuacin: i k = Ae-Ea/RT ln k =
-Ea 1 R T
+ ln A
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Grfico de Arrhenius
N2O5(CCl4) N2O4(CCl4) + O2(g)
-Ea R
= -1.2104 K
-Ea = 1.0102 kJ mol-1
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Ecuacin de Arrhenius
k = Ae-Ea/RT ln k = -Ea 1 R T + ln A
ln k2 ln k1 =
-Ea 1 R
1 E a + ln A - ln A T2 R T1 1 T1
ln
k1 k2
-Ea 1 R T2
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11-5 Catalysis
Alternativos caminos de reaccin de menor energa. Catalysis Homogenea.
Todas las especies en la reaccin estan en solucin.
Catalysis Heterogenea.
El catalizador esta en estado solido. Reactantes en fase gaseosa o solution son adsorbidos. Sitios Activos sobre la superficie catalitica son importantes.
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11-5 Catalisis
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Figure 14.22
Catalysis en una Surperficie
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Catalisis Enzimtica
E + S ES
k-1
k1
ES E + P
k2
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Capitulo 15: Cintica Qumica

General Chemistry: Chapter 15

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15-1 La velocidad de una Reaccin Qumica

Velocidad de Formacin Fe2+

0 0010 M 0.0010 38.5 s

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Velocidades de Reaccin Qumica

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Velocidad General de una Reaccin

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15-2 Medida de velocidad de Reaccin

General Chemistry: Chapter 15

-(-2.32 M / 1360 s) = 1.7 10-3 M s-1

-(-1.7 M / 2600 s) = 6 10-4 M s-1

General Chemistry: Chapter 15

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15-3 Efecto de la Concentracin sobre la velocidad de Reaccin: La Ley de Velocidad

Ejemplo :Metodo de Velocidades iniciales

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S Segundo d orden d = Tercer T Orden Od

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15-4 Reacciones de Orden Cero

General Chemistry: Chapter 15

Ley Integrada de Velocidad

e integrado entre 0 y el tiempo t

-[A]t + [A]0 = kt [A]t = [A]0 - kt

15-5 Reacciones de Primer Orden

l [A]t = -kt ln[A] kt + ln[A] l [A]0

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Reacciones de Primer Orden

General Chemistry: Chapter 15

Tiempo de vida media

[A]0 = -kt [A] [ ]0

Tiempo de vida media

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Some Typical First-Order Processes

General Chemistry: Chapter 15

15-6 Reacciones de Segundo Orden

Reacciones de Segundo Orden

General Chemistry: Chapter 15

Evaluando la Ley de Velocidad

15-8 Modelos Teoricos para la Cinetica Qumica

General Chemistry: Chapter 15

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Teora del Estado de Transicin

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15-9 Efecto de la Temperatura en la Velocidad de Reaccin

General Chemistry: Chapter 15

-Ea = 1.0102 kJ mol-1

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