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QUIMICA ANALITICA. GRAVIMETRIAS. 1.

- Calcular los factores gravimtricos para convertir: a) Fe3O4 en Fe b) Mg2P2O7 en MgO c) Mg2P2O7 en P2O5 d)BaSO4 en SO3 e)AgCl en KClO3 f) K2PtCl6 en KCl Sol: 0.7236; 0.3623; 0.6377; 0.3431; 0.8551; 0.3068 2.- Una muestra que pesa 0.2660 g slo contiene KCl y NaCl, siendo su contenido en Cl- 0.1418 g. Calcular el % de Na y K en la mezcla. Sol: Na 17.15, K= 29.54%. 3.-Una aleacin contiene: 65.4% Cu, 0.24% Pb, 0.56% Fe y 33.8% Zn. Se disuelven 0.8060 g de la muestra en HNO3 y se electrolizan. Se deposita Cu en el ctodo y PbO2 en el nodo. Cuando se aade NH3 a la solucin residual precipita Fe(OH)3 que se calcina a Fe2O3. El Zn del filtrado se precipita como ZnNH4PO4 y el precipitado se calcina a Zn2P2O7. Qu pesos se depositaron sobre los electrodos y cules fueron los pesos del resto de los precipitados? Sol: 0.5271 g Cu, 2.23 10-3 g PbO2, 6.45 10-3 g Fe2O3, 0.635 g de Zn2P2O7. 4.- Una mezcla de NaBr, NaI y NaNO3 pesa 0.6500 g. Al tratarla con AgNO3 se forma un precipitado de haluros que pesa 0.9390 g. Al calentar este precipitado en corriente de Cl2 se convierte en AgCl que pesa 0.6566 g. Cul es el porcentaje de NaNO3 en la muestra original? Sol: 12.96%. 5.- El sodio y potasio se determinaron en una muestra de feldespato de 0.5034 g primero aislando los metales en forma de cloruros combinados. La mezcla de NaCl y KCl pes 0.1208 g. Esta mezcla se disolvi en agua y se trat con AgNO3, dando 0.2513 g de AgCl. Calcular los porcentajes de Na2O y K2O en el feldespato. Sol: Na2O 3.77% y K2O 10.54% 6.- Una muestra de 0.4200 g que contiene oxalatos de calcio y de magnesio e impurezas voltiles produce un residuo de 0.2500 y 0.1584 g cuando se calienta a 600 y 900 C, respectivamente. Teniendo en cuenta la curva termogravimtrica de CaC2O4 y MgC2O4, calcular el porcentaje de Ca, Mg e impurezas inertes en la muestra. Sol: 20% Ca y 5.71% Mg, 9.5% I.

1.- Calcular los factores gravimtricos para convertir: b) Mg2P2O7 en MgO c) Mg2P2O7 en P2O5 a) Fe3O4 en Fe d)PbCrO4 en Cr2O3 e)AgCl en KClO3 f) K2PtCl6 en KCl Sol: 0.7236; 0.3623; 0.6377; 0.2350; 0.8551; 0.3068

a) Fe3O4 en Fe
factor gravimtri co = 3 PatFe 3 * 55.85 = = 0.7236 PmFe 3O4 231 .55

b) Mg2P2O7 en MgO
factor gravimtri co = 2 PmMgO 2 * 40.34 = = 0.3623 PmMg 2 P2 O7 222 .58

c) Mg2P2O7 en P2O5 factor gravimtri co = PmP2 O5 141 .95 = = 0.6377 PmMg 2 P2 O7 222 .58

d)PbCrO4 en Cr2O3 factor gravimtri co = PmCr2 O3 152 .0 = = 0.2350 2 * PmPbCrO 4 2 * 161 .60

e)AgCl en KClO3 factor gravimtri co = PmKClO 3 122 .55 = = 0.8551 PmAgCl 143 .32

f) K2PtCl6 en KCl

factor gravimtri co =

2 PmKCl 2 * 74.55 = = 0.3060 PmK 2 PtCl 6 485 .99

En el hexacloroplatinato de dipotasio encontramos como mucho 2 de cloruro potsico

2.- Una muestra que pesa 0.2660 g slo contiene KCl y NaCl, siendo su contenido en Cl- 0.1418 g. Calcular el % de Na y K en la mezcla. Sol: Na 17.15, K= 29.54%. Sea: x = gramos de KCl y = gramos de NaCl Pat Cl = 35.45 PmKCl = 74.6 PmNaCl = 58.5 Pat K = 39.1 Pat Na = 22.99 Por tanto:

= 0.2660

PatCl PmKCl

PatCl PmNaCl

= 0.1418

x 0.4759 x

+ +

y 0.1161 y

= 0.2660 = 0.1418

x = 0.1499 g de KCl y = 0.1161 g de NaCl

gramosK = gramosKCl

PatK 39.1 = 0.1499 = 0.07857 PmKCl 74.6

%K =

gramosK 0.07857 * 100 = * 100 = 29.59% gramos muestra 0.2660

gramosNa = gramosNaCl

PatNa 22.99 = 0.1161 = 0.04561 PmNaCl 58.5

% Na =

gramosNa 0.04561 * 100 = * 100 = 17.15% gramos muestra 0.2660

3.-Una aleacin contiene: 65.4% Cu, 0.24% Pb, 0.56% Fe y 33.8% Zn. Se disuelven 0.8060 g de la muestra en HNO3 y se electrolizan. Se deposita Cu en el ctodo y PbO2 en el nodo. Cuando se aade NH3 a la solucin residual precipita Fe(OH)3 que se calcina a Fe2O3. El Zn del filtrado se precipita como ZnNH4PO4 y el precipitado se calcina a Zn2P2O7. Qu pesos se depositaron sobre los electrodos y cules fueron los pesos del resto de los precipitados? Sol: 0.5271 g Cu, 2.23 10-3 g PbO2, 6.45 10-3 g Fe2O3, 0.635 g de Zn2P2O7.

Cu Pb Fe Zn

Cu PbO2 Fe3+ Zn2+

Fe(OH)3 Fe2O3 ZnNH4PO4 Zn2P2O7

Salvo el cobre que se pesa como tal, el peso del resto de los metales se obtiene utilizando el factor gravimtrico.
grCu = %Cu * grMuestra = 65.4 * 0.8060 = 0.5271gr 100

grPbO 2 = grPb *

PmPbO 2 PmPbO 2 = % Pb * grMuestra * PatPb PatPb 0.24 239 .2 * 0.8060 * grPbO 2 = = 2.233 x10 3 gr 100 207 .2

PmFe 2 O3 PmFe 2 O3 = % Fe * grMuestra * 2 * PatFe 2 * PatFe 0.56 159.7 grFe 2 O3 = * 0.8060 * = 6.453 x10 3 gr 100 111.7 grFe 2 O3 = grFe *

PmZn 2 P2 O7 PmZn 2 P2 O7 = % Zn * grMuestra * 2 * PatZn 2 * PatZn 33.8 304.68 grZn 2 P2 O7 = * 0.8060 * = 0.6349 gr 100 130 .74 grZn 2 P2 O7 = grZn *

4.- Una mezcla de NaBr, NaI y NaNO3 pesa 0.6500 g. Al tratarla con AgNO3 se forma un precipitado de haluros que pesa 0.9390 g. Al calentar este precipitado en corriente de Cl2 se convierte en AgCl que pesa 0.6566 g. Cul es el porcentaje de NaNO3 en la muestra original? Sol: 12.96%. NaBr + Ag+ AgBr + NaI + Ag AgI NaNO3+ Ag+ No hay precipitacin. AgBr + Cl2 AgI + Cl2 AgCl AgCl

Si llamamos: x = gr NaBr; y = gr NaI; z = gr NaNO3 x + y + z = 0.6500 gr AgBr + gr AgI = 0.9390 gr AgCl(AgBr) + gr AgCl(AgI) = 0.6566
+ + y* + = 0.6500 = 0.9390

x x* PmAgBr PmNaBr PmAgCl PmNaBr

y PmAgI PmNaI

x*

y*

PmAgCl PmNaI

= 0.6566

x x* 187.58 102.91 143.32 102.91

+ + y*

y 234.77 149.9 143.32 149.9

= 0.6500 = 0.9390

x*

y*

= 0.6566

De donde: x = 0.36155 gr;

y = 0.2042 gr;

z= 0.08425 gr

% NaNO3 =

grNaNO3 0.08425 *100 = *100 = 12.96% grMuestra 0.6500

5.- El sodio y potasio se determinaron en una muestra de feldespato de 0.5034 g primero aislando los metales en forma de cloruros combinados. La mezcla de NaCl y KCl pes 0.1208 g. Esta mezcla se disolvi en agua y se trat con AgNO3, dando 0.2513 g de AgCl. Calcular los porcentajes de Na2O y K2O en el feldespato. Sol: Na2O 3.77% y K2O 10.54% Si llamamos: x = gr NaCl; y= gr KCl x + y = 0.1208 gr AgCl(NaCl) + gr AgCl(KCl) = 0.2513 Utilizando los factores gravimtricos: + + y* = 0.1208 = 0.2513 x* + + y* = 0.1208 = 0.2513

x x* PmAgCl PmNaCl

y PmAgCl PmKCl

x 143.32 58.45

y 143.32 74.55

x = 0.0367 gr de NaCl;

y = 0.084 gr de KCl

% Na 2O =

grNa 2O grNaCl PmNa 2O *100 = * *100 grMuestra grMuestra 2 * PatNa 0.0367 62 * *100 = 3.77% 0.5034 46

% Na 2O =

%K 2O =

grK 2 O PmK 2 O grKCl * 100 = * * 100 grMuestra grMuestra 2 * PatK 0.084 94.2 * * 100 = 10.54% 0.5034 78.2

%K 2O =

6.- Una muestra de 0.4200 g que contiene oxalatos de calcio y de magnesio e impurezas voltiles produce un residuo de 0.2500 y 0.1584 g cuando se calienta a 600 y 900 C, respectivamente. Teniendo en cuenta la curva termogravimtrica de CaC2O4 y MgC2O4, calcular el porcentaje de Ca, Mg e impurezas inertes en la muestra. Sol: 20% Ca y 5.71% Mg.
150 140 130 120 110 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100

masa (gr)

Temperatura C
Si llamamos: x = grCaC2O4; y = grMgC2O4;

I = gr impurezas

En la curva termogravimtrica se observa que: A 600 C el magnesio est totalmente calcinado (MgO) mientras que el calcio lo hace como carbonato (CaCO3). Luego: gr CaCO3 + gr MgO = 0.2500 A 900 C tanto el calcio como el magnesio se presentan como xidos: gr CaO + gr Mg = 0.1584 Por tanto:

x x* PmCaCO3 PmCaC2O4 PmCaO PmCaC2O4

+ + + y*

y PmMgO PmMgC2O4 PmMgO PmMgC2O4

+ I

= 0.4200 = 0.2500 = 0.1584

x*

y*

x x* 100.09 128.1 56.08 128.1

+ + + y*

y 40.32 112.34 40.32 112.34

+ I

= 0.4200 = 0.2500 = 0.1584

x*

y*

De donde: x = 0.2694 gr CaC2O4; y= 0.1107 gr MgC2O4; I = 0.0399 gr

Para obtener los porcentajes de Ca, Mg e I se han de calcular primero los gramos de Ca y Mg:
%Ca = grCaC 2 O 4 grCa PatCa * 100 = * * 100 grMuestra grMuestra PmCaC 2 O 4 0.2694 40.08 * * 100 = 20% 0.4200 128 .1

%Ca =

% Mg =

grMgC 2 O 4 grMg PatMg * 100 = * * 100 grMuestra grMuestra PmMgC 2 O 4 0.1107 24.32 * * 100 = 5.71% 0.4200 112 .34

% Mg =

%I =

grImpurezas 0.0399 * 100 = * 100 = 9.5% grMuestra 0.4200