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PRCTICA 7 Poder reductor, formacin de osazonas y sntesis de pentaacetato de -D-glucosa

Resumen. Con el objetivo de evidenciar el poder reductivo de algunos carbohidratos [ver tabla 1], se utiliz el reactivo de Fehling. As como tambin se formaron osazonas con monosacridos, disacridos y polisacridos; ya que los monosacridos tienden a formar melazas que dificulta su aislamiento y purificacin, se procedi a la sntesis de osazonas que son compuestos que se pueden aislar y purificar con facilidad. Por ltimo a partir de la -D-Glucosa se sintetiz pentaacetato de -D-Glucosa con el objetivo de aplicar la reaccin de acetilacin sobre los grupos oxhidrilo de un monosacrido. Introduccin. Los monosacridos son slidos cristalinos de alto punto de ebullicin, muy solubles en agua debido a la facilidad que tienen de formar puentes de hidrgeno. Son difciles de purificar y tienden a formar jarabes en lugar de cristales cuando se elimina el agua. Puesto que los monosacridos contienen grupos carbonilo y alcohol, pueden sufrir los tipos de reacciones que son caractersticas de los aldehdos, cetonas y alcoholes. Los aldehdos se oxidan con facilidad a cidos carboxlicos por la reaccin de agentes reductores suaves. Por consiguiente, son buenos agentes reductores al igual que las cetonas. Las aldosas y cerosas tienen la misma propiedad qumica.1 Por lo tanto todos los monosacridos, sean aldosas o cetosas, son azcares reductores, como lo son tambin la mayora de los disacridos, siendo una excepcin la sacarosa, que no es reductora.2 Parte Experimental

orgnica llamada tartrato de sodio y potasio (sal de Seignette). Ambas se guardan separadas hasta el momento de su uso, para evitar la precipitacin del hidrxido de cobre. Cuando se mezclan cantidades iguales de ambas soluciones, aparece un color azul intenso por la formacin de un complejo formado entre el ion cprico y el tartrato. Agregando un azcar reductor y calentando suavemente, el color azul desaparece y aparece un precipitado rojo de xido cuproso (Cu2O).2

Osazonas Las aldosas o cetosas reaccionan con fenilhidracina para generar fenilhidrazonas. Si se emplea un exceso de fenilhidracina, la reaccin continua hasta dar como producto osazona que contienen dos residuos de fenilhidracina por molcula, mientras que la tercera molcula del reactivo se convierte en anilina y amoniaco. a) Osazonas fructosa).
OH H HO H OH
glucosa

de

monosacridos

(glucosa

HO O H HO H OH H
fructosa

OH

H OH H

O OH H

OH

b) Formacin de osazonas de disacridos (sacarosa, maltosa y lactosa)


OH OH H H OH H H O H O OH
sacarosa

OH

Poder reductor El reactivo de Fehling est formado por dos soluciones llamadas A y B. La primera es una solucin de sulfato cprico; la segunda, de hidrxido de sodio y una sal

O H HO OH OH H

HO

OH H HO H OH OH HO H H OH H OH H O O H
lactosa

OH
H

H OH H

H
O

H OH H H

OH

La glucosa es una aldosa, la cual es un azcar reductor por el grupo aldehdo potencialmente susceptible a oxidarse por esta razn la prueba fue positiva La fructosa es una cetosa, que en disolucin se encuentra como un hemicetal; por lo cual puede reducir a un agente oxidante. La prueba result positiva. La lactosa es un disacrido formada por D-galactosa y D-glucosa unidas por un enlace -1,4-glicosdico. La Dgalactosa es un acetal y D- glucosa es un hemiacetal; por la presencia de ste ltimo es un azcar reductor. La prueba result positiva. La sacarosa es un disacrido, que no es un azcar reductor debido a que su enlace glicosdico se establece entre el carbono anomrico de la glucosa y el carbono anomrico de la fructosa. Por consiguiente no tiene grupo hemiacetal ni hemicetal que est en equilibrio con la forma de aldehdo o cetona de cadena abierta. El almidn es una mezcla de dos polisacridos diferentes: amilosa y amilopectina; los cuales se encuentran unidos mediante enlaces glicosdico entre sus carbonos anomricos; por lo cual no es un azcar reductor. Osazonas

OH OH

OH

maltosa

H OH H H

OH

c) Formacin de osazonas de polisacridos. d) Formacin de osazonas de disacridos y polisacridos hidrolizados (sacarosa, maltosa y almidn). Pentaacetato de -D-Glucosa Los azcares son compuestos polihidroxilados y es posible acetilarlos. La -D-glucopiranosa se convierte en pentaacetato cuando es tratada con anhdrido actico.

AcO AcO

OAc O OAc OAc

Resultados y Discusin de resultados. Poder reductor Azcar Glucosa Fructosa Lactosa Sacarosa Almidn Resultado Positiva Positiva Positiva Negativa Negativa Prueba de Fehling Adquiri una coloracin rojiza. Adquiri una coloracin rojiza. Adquiri una coloracin rojiza. La coloracin azul no desapareci. La coloracin azul no desapareci y se form un pp. blanco.

Azcar

Fructosa Glucosa Sacarosa Lactosa Almidn Sacarosa hidrolizada Almidn hidrolizado

Formacin de Osazonas Si No x x x x x x x

Tiempo

1min 58s 20min

1 min

Tabla 2. Resultados de formacin de osazonas La formacin de osazonas se evidenci mediante una precipitacin amarilla paja en el caso de los no hidrolizados y anaranjada en los hidrolizados. Todos los azcares analizados, exceptuando el almidn sin hidrolizar forman osazonas, solo que a diferentes velocidades.

Tabla 1. Resultados de la prueba de Fehling

Las osazonas se forman a partir de azcares reductores, es decir, reaccionan con grupos carbonilos libres; una molcula de fenilhidrazina reacciona con el carbonilo, una segunda molcula oxida el grupo OH a un carbonilo y una tercera molcula origina la osazona. Debido a lo ya mencionado, se origin fructosa y glucosa, la diferencia de tiempo es debido a que la glucosa tiene un grupo aldehdo, el cual reacciona muy rpido, pero en la oxidacin del grupo OH el carbonilo obtenido es una cetona, la cual reacciona ms lento. Mientras que en la fructosa ocurre lo opuesto, posee un grupo cetona, y al oxidar el grupo OH se obtiene un grupo aldehdo. La velocidad depende de la reaccin en donde se encontraba el grupo OH. Por falta de tiempo, las osazonas de la sacarosa sin hidrolizar y lactosa, no fueron obtenidas y por lo tanto observadas. Se esperaba su formacin debido a que con el calentamiento, el enlace glicosdico se rompe quedando los grupos carbonilo libres para reaccionar. En el tubo con la sacarosa hidrolizada fue posible ver la formacin de osazonas rpido debido a que los carbonos anomricos ya se encontraban libres. En el almidn no hubo formacin de osazonas, incluso en el hidrolizado. Al ser un polisacrido grande es difcil obtener monosacridos y junto con estos grupos carbonilos anomricos libres para reaccionar. Observaciones en el microscopio de las osazonas: slido en forma de agujas amarillas claro, transparentes. Las osazonas observadas de cada azcar fueron la misma, las obtenidas de los hidrolizados tenan una coloracin roja, debido a que durante el hidrolizado se les adicion cido clorhdrico. Pentaacetato de -D-Glucosa Caractersticas fsicas: polvo color hueso, con un olor ligero a cido actico. P.f terico= 129-133C P.f. prctico= 120-123C g = 2.9 g. Los puntos de fusin fueron tan distantes debido a que no hubo tiempo para realizar la recristalizacin. Rendimiento terico prctico.

OH HO HO O OH OH
O O O

+5

CH 3CO 2Na

AcO AcO

OAc O OAc OAc

-D-Glucosa PM: 180g/mol = 1 mol m=2g Moles= 2g/180g/mol= .0111mol R.L Anhdrido actico PM: 102.09g/mol = 1 mol m=dv m= (10mL) (1.08g/mL) m=10.8g Acetato de sodio anhidro PM: 82.03g/mol m=1g Moles= 1g/82.03g/mol= .0121mol Pentaacetato de -D-Glucosa PM: 390g/mol 180g 390g 2g x x= 4.33g (Cantidad terica) Rendimiento: Cantidad prctica x100 Cantidad terica Rendimiento= 2.9 x100 = 66.97% 4.33 Se obtuvo poco rendimiento debido a que le falto estar ms tiempo en calentamiento a la mezcla de reaccin, tambin qued producto en el vaso de precipitados donde se haba dejado enfriar. Conclusiones. Se logr poner en evidencia el poder reductor con la prueba realizada con el reactivo de fehling, dando como positiva la glucosa la cual es un azcar reductor por el grupo aldehdo potencialmente susceptible a oxidarse, la fructosa que en disolucin se encuentra como un hemicetal, por lo cual puede reducir a un agente oxidante y la lactosa es un disacrido formada la D-galactosa (un acetal) y D- glucosa (un hemiacetal), por la presencia de

ste ltimo es un azcar reductor. Dando como negativo el almidn y la sacarosa que no tiene grupo hemiacetal ni hemicetal que est en equilibrio con la forma de aldehdo o cetona de cadena abierta. Debe tenerse en cuenta que en la formacin de osazonas, se oxida un grupo carbinol, y de aqu que un gran nmero de azcares ismeros den la misma osazona. Debido a que los monosacridos tienden a formar jarabes o melazas que no cristalizan y dificulta su purificacin, la formacin de osazonas es importante porque se asilan y purifican con facilidad (se evidenci en forma de un slido cristalino amarillo que es insoluble en agua), tambin son tiles para identificar a los monosacridos. La formacin del Pentaacetato de -D-Glucosa se logr debido a la propiedad de que los acetatos existen como pares de anmeros ya que se obtienen de manera cclica piranosa, mediante la reaccin de acetilacin ya que los azcares son compuestos polihidroxilados.