DETERMINACIN DE PESOS Y TIEMPOS DE ABSORCIN-LIBERACIN DE AGUA Y SALES MINERALES DE UNA POLIACRILAMIDA POTSICA, COMO ALTERNATIVA DE USO EN LA AGRICULTURA

WILLIAM FERNANDO LEAL HERRERA Cdigo: 160207274 LUZ NATALY PUENTES LATORRE Cdigo: 160207252

UNIVERSIDAD DE CUNDINAMARCA FACULTAD DE CIENCIAS AGROPECUARIAS PROGRAMA DE INGENIERA AGRONMICA FUSAGASUG 2011

DETERMINACIN DE PESOS Y TIEMPOS DE ABSORCIN-LIBERACIN DE AGUA Y SALES MINERALES DE UNA POLIACRILAMIDA POTSICA, COMO ALTERNATIVA DE USO EN LA AGRICULTURA

WILLIAM FERNANDO LEAL HERRERA LUZ NATALY PUENTES LATORRE

Propuesta de trabajo de grado, como requisito parcial para obtencin de ttulo de ingeniero agrnomo

I.A. ORLANDO SNCHEZ VILLALBA DIRECTOR

UNIVERSIDAD DE CUNDINAMARCA FACULTAD DE CIENCIAS AGROPECUARIAS PROGRAMA DE INGENIERA AGRONMICA FUSAGASUG, 2011 ii

NOTA DE ACEPTACIN

Jurado

Jurado

Orlando Snchez Director

AGRADECIMIENTOS

Los autores expresan sus ms sinceros agradecimientos

a todas aquellas

personas que con su invaluable colaboracin hicieron posible el desarrollo y culminacin de este trabajo de investigacin. - A Dios: Por su grandeza, bondad y justicia las cuales nos ayudaron a superar baches que van apareciendo en nuestras vidas y provee de fuerza espiritual para levantarnos y seguir adelante con nuestros proyectos de vida.

-A nuestros padres que con su esfuerzo y dedicacin nos sacaron delante y nos formaron como seres humanos llenos de valores y virtudes para as afrontar nuestras vidas como persona y a nivel profesional.

- A

I.A Orlando Snchez Villalba, PhD. Omar Cardona, I.A. Juan Manuel

Arrieta, I.Q. Juan Carlos Tapias los cuales con su amplio conocimiento del tema nos aportaron buenas ideas para la estructuracin y ejecucin del trabajo de investigacin.

-A los Docentes del programa de Ingeniera agronmica de la Universidad de Cundinamarca, que con su esfuerzo y dedicacin trasmitieron toda su sabidura para formarnos como profesionales del sector agrcola.

-A la

Universidad de Cundinamarca por prestarnos su servicios durante el

transcurso de nuestra carrera profesional.

DEDICATORIA

Este logro en mi vida se lo dedico ante todo a mi seor Dios el cual guio mis pasos y mi mente para que no fuera a caer en el abismo de la mediocridad y pereza, luego a mis queridos padres cuya tenacidad, paciencia y esfuerzo me sacaron adelante y con su crianza, consejos me llenaron de valores y virtudes los cuales me fueron de gran ayuda para afrontar oportunidades los inconvenientes y

que se van presentando con el diario vivir y en la parte

profesional me ensearon a escuchar y a comprender a los dems, con lo cual me posicionaron como un buen lder y de esta forma poder trasmitir esos consejos y valores que en lo que llevo de vida mis padres me han dado y as ayudar a personas que se encuentren vacas en su interior.

William Fernando Leal Herrera.

DEDICATORIA Dedico este trabajo principalmente a Dios, por haberme dado la vida y quien supo guiarme por el buen camino, darme fuerzas para seguir adelante y no desmayar en los problemas que se presentaban, ensendome a encarar las adversidades sin perder nunca la dignidad ni desfallecer en el intento, adems de su infinita bondad y amor.

A mi madre, por ser el pilar ms importante y por demostrarme siempre su cario, por sus consejos, sus valores, por la motivacin constante que me ha permitido ser una persona de bien, pero ms que nada, por su amor.

A mi padre, a pesar de nuestra distancia fsica, siento que ests conmigo siempre y aunque nos faltaron muchas cosas por vivir juntos, s que este momento hubiera sido tan especial para ti como lo es para m.

A mis hermanos por estar siempre presentes y quienes junto con mis padres me han dado todo lo que soy como persona, mis valores, mis principios, mi carcter, mi empeo, mi perseverancia, mi coraje para conseguir mis objetivos.

Finalmente a los maestros, aquellos que marcaron cada etapa de nuestro camino universitario, y que me ayudaron en asesoras y dudas presentadas

en la elaboracin de la tesis.

Luz Nataly Puentes Latorre.

CONTENIDO RESUMEN EJECUTIVO .............................................................................. - 13 INTRODUCCIN .............................................................................................. 14 PROBLEMTICA ............................................................................................. 16 JUSTIFICACIN .............................................................................................. 17 OBJETIVOS ..................................................................................................... 18 Objetivo general: ........................................................................................... 18 Objetivos Especficos: ................................................................................... 18 1. MARCO TERICO .................................................................................... 19 1.1 LOS POLIACRILATOS RETICULADOS ............................................... 19 2. BENEFICIOS EN LA AGRICULTURA ...................................................... 23 2.1 Suelos..................................................................................................... 23 2.2. Ventajas en el desarrollo vegetal ....................................................... 24 2.3. Uso de hidrogeles como fuente liberadora de nutrimentos para las plantas .......................................................................................................... 25 2.4 Los polmeros en la absorcin de nutrimentos para las plantas ...... 26 2.5. Los polmeros como bancos de nutrientes ....................................... 28 2.6. Tecnologa de la liberacin controlada .............................................. 28 2.7. Liberacin controlada de nutrimentos ............................................... 29 2.8. Ventajas de la liberacin controlada en la fertilizacin .................... 30 2.10. Procesos y mtodos de liberacin controlada ................................ 31 2.10.1. Liberacin por temperatura ............................................................ 32 3. MATERIALES Y MTODOS ........................................................................ 33 3.1. LOCALIZACIN .................................................................................... 33 3.2. LISTA DE MATERIALES Y REACTIVOS.............................................. 33 EQUIPOS Y MATERIALES DE VIDRIO ........................................................... 33

REACTIVOS Y SOLUCIONES ......................................................................... 34 3.3. PROTOCOLO DE LABORATORIO N1 .................................................. 34 3.3.1. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL PARA DETERMINAR LA ABSORCIN DE AGUA DE LA PAAm-K ...................................................... 35 PRINCIPIOS DE ABSORCIN DE LA PAAm-K......................................... 35 OBJETO........................................................................................................ 36 MATERIAL DE ENSAYO .............................................................................. 36 REQUISITOS GENERALES ......................................................................... 36 PROCEDIMIENTO............................................................................................ 37 3.3.2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL PARA DETERMINAR EL PROCESO DE LIBERACIN DE AGUA POR PARTE DE LA PAAm-K .... 38 PRINCIPIOS DE LIBERACIN DE LA PAAm-K ........................................... 38 OBJETO ........................................................................................................... 38 MATERIAL DE ENSAYO ................................................................................. 38 PROCEDIMIENTO............................................................................................ 39 3.4. PROTOCOLO DE LABORATORIO N 2 ............................................... 40

3.4.1 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL PARA DETERMINAR LA ABSORCIN DE SALES MINERALES POR LA PAAm-K ............................. 40 PRINCIPIOS DE LA CONCENTRACIN SALINA ...................................... 40 OBJETO........................................................................................................ 41 MATERIAL DE ENSAYO ................................................................................. 41 REQUISITOS GENERALES ......................................................................... 41 PRINCIPIO TERICO ...................................................................................... 42 PROCEDIMIENTO ........................................................................................ 43 REGULACIN DEL PH DE LA SOLUCIN FERTILIZANTE CON KOH AL 10% ............................................................................................................... 44 PRINCIPIO TERICO ................................................................................... 44

PROCEDIMIENTO ........................................................................................ 44 FILTRADO PARA ELIMINACIN DE SOLIDOS SOLUBLES TOTALES PRESENTES EN LA SOLUCIN FERTILIZANTE........................................ 45 PRINCIPIO .................................................................................................... 45 PROCEDIMIENTO............................................................................................ 45 PRINCIPIO DE ABSORCIN DE SALES .................................................... 46 OBJETO........................................................................................................ 46 MATERIAL DE ENSAYO .............................................................................. 46 PROCEDIMIENTO ........................................................................................ 47 3.4.2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL PARA DETERMINAR LA LIBERACIN Y RETENCIN DE SALES MINERALES POR LA PAAm-K ... 47 PRINCIPIOS DE LIBERACIN SALINA POR EL POLMERO (PAAm-K) .. 48 PROCEDIMIENTO............................................................................................ 48 4.5. MODELO MATEMTICO ......................................................................... 50 5. RESULTADOS Y ANLISIS ........................................................................ 51 5.1 Pesos y tiempos de absorcin de agua de una PAAm-K .................. 51 5.1.1 Grado de hinchamiento (%W) de una PAAm-K al absorber agua en funcin del tiempo ................................................................................. 53 5.2 Pesos y tiempos de liberacin de agua de una PAAm-K a 18C....... 55 5.3 Pesos y tiempos de absorcin de una solucin salina por una PAAm-K ........................................................................................................ 59 5.3.1 Grado de hinchamiento (%W) de una PAAm-K al absorber una solucin salina al 10% en funcin del tiempo. ......................................... 61 5.3.2 Porcentaje de hidratacin (H %) de una PAAm-K al absorber solucin salina en funcin del tiempo ...................................................... 63 5.4 Pesos y tiempos de liberacin de la solucin salina por una PAAm-K a 35C .............................................................................................................. 64 5.5 Usos y aplicaciones de PAAm K en la agricultura .......................... 68

6. CONCLUSIONES ......................................................................................... 73 7. RECOMENDACIONES.............................................................................. 76

8. BIBLIOGRAFA ............................................................................................ 77 9. APNDICE ................................................................................................... 86

LISTADO DE FIGURAS

Figura 1: (a) Estructura molecular del agente entrecruzante N,N metilbisacrilamida y (b). El monmero cido metacrlico y acrilato. Fuente: Zuluaga, 2006 ................................................................................................... 20 Figura 2: Microscopia SEM poliacrilato Fuente: Corts, 2007 ......................... 21 Figura 3: Representacin esquemtica del hinchamiento de Poliacrilato. Fuente: Leal y Puentes, 2011 ........................................................................... 22 Figura 4: Mejoramiento de la porosidad del suelo por el efecto del hinchamiento de la poliacrilamida. Fuente: Sannino, 2008. .............................. 25 Figura 5: Mejoramiento de la porosidad del suelo por el efecto del hinchamiento de la poliacrilamida. Foto: Leal, 2011. ....................................... 27 Figura 6: a). Polmero en estado slido reteniendo sales minerales. b). Polmero normal en estado slido. Foto. Leal, 2011 ....................................... 28 Figura 7: Montaje equipo de titulacin para ajustar el pH de la solucin. Foto: Feal, 2011 ......................................................................................................... 44 Figura 8: Diagrama de flujo N 1. Proceso de liberacin y retencin de sales minerales. Foto: Feal y Puentes, 2011 ............................................................. 49 Figura 9: Pesos y tiempos de absorcin de agua de una PAAm-K a temperatura ambiente ....................................................................................... 52 Figura 10: Grado de hinchamiento (%W) de una PAAm-K a temperatura ambiente en funcin del tiempo ........................................................................ 53 Figura 11: Porcentaje de hidratacin (%H) de una PAAm-K a temperatura ambiente en funcin del tiempo ........................................................................ 55 Figura 12: Pesos y tiempos de liberacin de agua de una PAAm-K a 18C .. 56 Figura 13: Pesos y tiempos de liberacin de agua de una PAAm-K a 35C ... 58 Figura 14: Pesos y tiempos de absorcin de una PAAm-K en una solucin salina. ............................................................................................................... 60 Figura 15: Grado de hinchamiento (%W) de una PAAm-K a temperatura ambiente en funcin del tiempo. ....................................................................... 62 Figura 16: Porcentaje de hidratacin (H %) de una PAAm-K al absorber solucin salina en funcin del tiempo. .............................................................. 64 Figura 17: Pesos y tiempos de liberacin de una PAAm-K a temperatura constante de 35C ............................................................................................ 65

LISTADO DE TABLAS

Tabla 1: Composicin qumica del fertilizante ................................................... 34 Tabla 2: Clculo de la relacin de concentracin de una solucin.................... 43 Tabla 3: Anlisis de varianza para absorcin de agua de 1 gramo. ................ 86 Tabla 4: Anlisis de varianza para absorcin de agua de 2 gramos ................. 87 Tabla 5: Anlisis de varianza para absorcin de agua 3 gramos ...................... 88 Tabla 6: Anlisis de varianza liberacin de agua a 18c de 1, 2 y 3 gramos .... 89 Tabla 7: Anlisis de varianza liberacin de agua a 35c de 1, 2 y 3 gramos .... 90 Tabla 8: Anlisis de varianza de absorcin salina 1, 2 y 3 gramos a 20c ........ 92 Tabla 9: Anlisis de varianza de liberacin de sales en 1, 2 y 3 gramos a 35c .......................................................................................................................... 93

RESUMEN EJECUTIVO

La poliacrilamida de potasio es un sistema polimrico que debido a factores energticos incrementan su volumen (se hinchan) hasta alcanzar el equilibrio fisicoqumico, en respuesta a diferentes tipos de estmulos fsicos y qumicos como la luz, fuerza inica, temperatura, pH, campo elctrico o concentracin del solvente pueden sufrir transicin volumtrica de fase. Estos rasgos nicos en sistemas de polmeros, sumados a buenas propiedades mecnicas, altas biocompatibilidad, biodegrabilidad, resistencia qumica y trmica, permiten que sean tiles en diversas aplicaciones cientficas e industriales. Es por ello que la PAAm-K puede usarse como un sistema de entrega de sustancias donde esta acta como un vehculo.

De acuerdo con lo anterior, el objetivo de esta tesis fue determinar las cinticas de absorcin y liberacin de agua y sales minerales de una

poliacrilamida de potasio (PAAm-K), en condiciones de laboratorio; en donde las evaluaciones de absorcin se hicieron a temperatura ambiente y las de liberacin se realizaron a temperaturas constantes de 18 y 35 C. De esta manera se generaron modelos matemticos de entrada y salida de agua y sales minerales, a diferentes temperaturas y as ser empleados como una nueva tecnologa en la agricultura, en el rea de nutricin vegetal, manejo de recurso hdrico y mejoramiento de suelo. De acuerdo con los resultados se puede argumentar que PAAm-K tiene la capacidad para absorber, encapsular y liberar agua y solutos nutritivos aprovechables para las plantas.

Palabras claves: Polmero,

Absorcin,

Liberacin, Encapsulacin,

Nutricin, Mejoramiento de Suelos.

INTRODUCCIN

Los hidrogeles son materiales polimricos sper absorbentes, slidos granulares caracterizados por tener estructura tridimensional entrecruzada de cadenas flexibles, Okay, 2000; Barn et al., 2005. Al contacto con agua, se genera un estmulo dentro del polmero haciendo que el agua se desplace hacia el interior de la partcula, a medida que el agua se difunde, la partcula incrementa su tamao y las cadenas reticuladas se mueven para acomodar las molculas de agua, simultneamente, la presencia de puntos de entrecruzamiento evita que las cadenas en movimiento se separen y por tanto se disuelvan en el agua. Recientemente los usos de estos polmeros estn enfocados en productos de higiene personal, Buchholz y Graham, 1998, liberacin controlada de frmacos Katime et al., 1999; Beltrn y Forero, 2001; Bueno y Chamorro, 2002; Ditta y Pinilla, 2002, materiales de construccin, cableado elctrico y sensores Buchholz y Graham, 1998; Okay, 2000, entre otras aplicaciones.

En el sector agrcola usualmente se emplean polmeros (PAAm-K) con alta proporcin de acrilamida con el fin de evitar la reduccin de capacidad de hinchamiento que se observa en hidrogeles de alto contenido de acrilato (caractersticas inicas) cuando se encuentran con los cationes multivalentes que normalmente estn en el suelo o en el agua de irrigacin, Buchholz y Graham, 1998; Omidian, 1998. Adems de esto se ha utilizado en forestales y horticultura Buchholz y Graham, 1998; Mohana et al., 2001; Penagos y Quintero, 1999; Kiatkamjornwong y Phunchareon, 1999, acondicionamiento de suelos Buchholz y Graham, 1998, germinacin de semillas Hernndez et al., 2007, de esta manera se beneficia notablemente el uso de Polmeros (PAAm-K). Adicionalmente, en suelos arcillosos los hidrogeles ayudan a mejorar el contenido de aire del suelo dado el proceso de expansin que se genera por los ciclos de absorcin y -14-

liberacin de agua y sales minerales hacen que se generen espacios de aire de esta manera se tendr una buena relacin de solido lquido y gas en el suelo, como lo describen Buchholz y Graham, 1998; Kazanskii y Dubrovskii, 1992. Debido a los usos y aplicaciones que se le han dado a los polmeros, la investigacin consisti en analizar el comportamiento que tiene una poliacrilamida de potasio en la absorcin y liberacin de agua y sales minerales, encontrando que esta tiene la capacidad de absorber, encapsular y liberar agua y solutos nutritivos, pudindose utilizar como sistema de liberacin controlada en la agricultura.

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PROBLEMTICA

La fertilizacin junto con el manejo de riego, son dos variables culturales con mayor influencia en la calidad de la planta. Es por ello que la necesidad de alcanzar los mximos rendimientos por unidad de rea sembrada ha cobrado gran inters en la agricultura, ya que la fertilizacin puede acelerar o retrasar el

crecimiento de la planta, tanto de su parte area como radical; puede alterar la composicin nutritiva de los tejidos, con efectos sobre el nivel de reservas, la capacidad de arraigo, la resistencia a estrs hdrico o la resistencia al fro y a enfermedades. Para alcanzar una respuesta ptima de la fertilizacin tradicional es absolutamente necesario que el suelo disponga de suficiente agua, debido que las plantas absorben por la raz los nutrientes en solucin. Esta condicin hace que incrementen los costos de la aplicacin del fertilizante para mantener su disponibilidad en el tiempo del cultivo, adems de superar las perdidas por lixiviacin, volatilizacin, inmovilizacin y desnitrificacin; para regular los efectos indeseados de los fertilizantes tradicionales fue necesario revisar los usos y

propiedades de los materiales polimricos, poliacrilamida, los cuales son redes polimricas tridimensionales capaces de absorber agua y soluciones sin disolverse, logrando funcionar como un Sistema Retenedor y Dispensador SRD. En este sentido, los hidrogeles son materiales que por sus caractersticas

despiertan en el campo de la agricultura un enorme inters para desarrollar nuevas formulaciones de fertilizantes, con un mecanismo fisicoqumico en respuesta a diferentes tipos de estmulos como la luz, fuerza inica, temperatura, pH, campo elctrico o concentracin de disolvente, este comportamiento caracterstico sumado a su biocompatibilidad, biodegrabilidad, naturaleza inerte, propiedades mecnicas, resistencia qumica y trmica, permiten ser utilizados en diversas aplicaciones de la agricultura. Snchez, 2011 -16-

JUSTIFICACIN

Normalmente, las plantas absorben sus nutrientes a travs de sus races. Sin embargo, la tierra y las plantas son dos sistemas antagnicos que compiten por la disponibilidad de los nutrientes que son aplicados en la tierra. Amberger, 1996.

Uno de los principales factores que afecta la eficiencia de los fertilizantes son las posibles prdidas de los mismos, los cuales se producen fundamentalmente en el nitrgeno a travs de la inmovilizacin, desnitrificacin, volatilizacin y lixiviacin. Estas prdidas se ven reflejadas en la produccin del cultivo, al retrasar el crecimiento de la planta, tanto de su parte area como radical; adems la fertilizacin, puede alterar la composicin nutritiva de los tejidos, con efectos sobre el nivel de reservas, la capacidad de arraigo, la resistencia a estrs hdrico o la resistencia al fro y a enfermedades. Por consiguiente, ha sido un reto para la industria de los fertilizantes desarrollar nuevos tipos de fertilizantes especiales que eviten o reduzcan tales prdidas, surgiendo as los llamados fertilizantes, inteligentes.

Es por ello, que la realizacin de este trabajo determinara el comportamiento de la poliacrilamida de potasio, al absorber y liberar agua y sales minerales, y as mismo determinar si este polmero se puede usar como un fertilizante de liberacin controlada, donde este micro encapsule un fertilizante convencional, hacindolo un material semipermeable, controlando la penetracin del agua y la liberacin de los nutrientes ms solubles presente en el fertilizante convencional, siendo estos utilizado por las plantas de acuerdo a sus necesidades. Shaviv, 1999.

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OBJETIVOS

Objetivo general:

Determinar los pesos y tiempos de absorcin-liberacin de agua y sales minerales de una poliacrilamida potsica, como alternativa de uso en la agricultura.

Objetivos Especficos:

Determinar pesos y tiempos de absorcin y liberacin de agua por una poliacrilamida potsica (PAAm-K)

Determinar pesos y tiempos de absorcin y liberacin de una solucin fertilizante por una PAAm-K

Estimar los porcentajes de hidratacin y grado de hinchamiento de una PAAm-K con agua y sales minerales fertilizantes

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1. MARCO TERICO

1.1 LOS POLIACRILATOS RETICULADOS

Es un sistema polimrico de origen natural o sinttico Muoz et al., 2009 formado por una red tridimensional que tiene la capacidad de absorber gran cantidad de solucin permaneciendo insoluble, hasta llegar alcanzar un equilibrio

fisicoqumico, en estado seco es un material slido y duro Zuluaga et al., 2006 conocido como xerogel.

El estudio de estos compuestos se ha ido encaminando hacia la sntesis de nuevos hidrogeles Villarroel et al., 2010; Bejarano et al., 2008; Muoz et al., 2009 , como de sus agentes entrecruzantes (Garca et al., 2003), para as mejorar las propiedades fsicas y qumicas de estos sistemas los cuales dependen de

numerosos factores tales como: medio en el que se encuentran (pH, temperatura, fuerza inica), otros factores como la luz (intensidad, longitud de onda). Es por ello que ajustando la proporcin de los componentes (monmeros, agente

entrecruzantes etc...) es posible ajustar la hidrofilia del sistema. Este comportamiento caracterstico, sumado a su biocompatibilidad, biodegradabilidad, naturaleza inerte, propiedades mecnicas, resistencia qumica y trmica, Pinzn et al., 2002 ha abierto las puertas a una amplia variedad de aplicaciones tecnolgicas en qumica, medicina, medio ambiente, agricultura, Gonzlez et al, 2007 y en otros campos de la industria. Rojas de Gscue et al., 2009.

Los hidrogeles son capaces de captar grandes cantidades de agua, manteniendo su estructura tridimensional, dependiendo constituyentes, de la hidrofilia y sus polmeros

este proceso adems es reversible, -19-

algunos autores los han

denominado biomateriales inteligentes Echeverri et al., 2009 ya que dependen de las condiciones ambientales como cambio de temperatura y pH , el Poliacrilato es uno de hidrogeles ms utilizados en medicina con la Zuluaga et al., 2006 estos liberacin de frmacos

se constituyen principalmente por monmeros o

copolmeros de alcohol polivinlico o polivinil alcohol, PVA, cido metacrilato, acrilamida, cido itacnico Garca et al., 2003 y agentes entrecruzantes el cual ayuda a conformar su estructura tridimensional o reticulada y le otorga la caracterstica de insolubilidad al contacto con soluciones, por lo general el agente entrecruzante debe tener varios grupos reactivos dentro de su estructura molecular es decir compuestos insaturados con el fin de que cuando ocurra la reaccin de polimerizacin en cadena esta pueda generar enlaces para la

conformacin del polmero Villarroel, 2009 el agente ms utilizado para este proceso es la N,N metilbisacrilamida Villarroel et al., 2010; Bejarano, 2007;

Muoz, 2009; Zuluaga et al., 2006.; Alvares et al.; Garca et al., 2003; Rojas de Gscue, 2006.

b )(
Figura 1: (a) Estructura molecular del agente entrecruzante N,N metilbisacrilamida y (b). El monmero cido metacrlico y acrilato. Fuente: Zuluaga, 2006

Como se ha mencionado anteriormente los hidrogeles presentan una serie de caractersticas particulares como lo es el carcter hidrfilo: Se debe a la presencia en la estructura de grupos polares afines con el agua como: -OH, -COOH, -CONH, -CONH2, y -SO3H Pinzn et al., 2002, y debido a sus agentes entrecruzantes o red polimrica lo hace insoluble al agua esto es posible gracias a que existen -20-

fuerzas cohesivas dbiles ( fuerzas de Van der Waals o enlaces de hidrogeno) Muoz et al., 2009, cuando el polmero est reteniendo solucin (hidrogel) tiene una consistencia suave y elstica Rojas de Gscue et al., 2009 esta caracterstica se encuentra determinada por el monmero hidrfilo de partida y la baja densidad de entrecruzamiento del Polmero, adems cuando est en el proceso de

absorcin hay un aumento considerable en su volumen llegando a alcanzar un balance fsico qumico sin perder su forma como resultado del equilibrio entre las fuerzas intermoleculares dispersivas y las cohesivas que actan sobre las cadenas hidratadas del polmero en su estado hidratado Pinzn et al., 2002.

Figura 2: Microscopia SEM poliacrilato Fuente: Corts, 2007

Conociendo estas caractersticas de manera general, los hidrogeles han sido empleados como vehculos para inmovilizar, encapsular y liberar de manera controlada un gran nmero de sustancias con actividad fisiolgica, tales como: antibiticos, anticoagulantes, antineoplsicos, anticuerpos, antagonistas de frmacos, anticonceptivos, vitaminas, etc. Muchos de los estudios con hidrogeles se han centrado en la liberacin de especies de peso molecular relativamente bajo, pero ltimamente ha crecido el inters por componentes macromoleculares como pptidos, protenas y hormonas segn lo descrito por Zuluaga et al., 2006.

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El contenido de agua (H) y el grado de hinchamiento (W), Zuluaga et al., 2006, es utilizado por varios autores para describir el contenido hdrico en equilibrio, por consiguiente se deduce la capacidad de hidratacin, con esto se fijan las cinticas de hidratacin Rojas de Gscue et al., 2010, teniendo como base las siguientes ecuaciones.

Hidratado

Colapsado

Estimulacin
Figura 3: Representacin esquemtica del hinchamiento de Poliacrilato. Fuente: Leal y Puentes, 2011

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2. BENEFICIOS EN LA AGRICULTURA

2.1 Suelos

Entre muchos otros beneficios, adems de encapsular este vital liquido, el empleo de este Poliacrilato de potasio evita la erosin del suelo estudios adelantados por Oregn State University Malheur Experiment Station demostraron que las PAAm o poliacrilamidas reducen significativamente la erosin ya que en surcos sin PAAm se perdieron 322 libras de suelo por acre durante un solo riego mientras que los surcos tratados con 1 libra de PAAm perdieron 7 libras de suelo por acre Lida et al., 2009 con esto se puede afirmar que retiene la humedad de lluvia o cualquier tipo de riego evitando la perdida de suelo por escorrenta otorgndole al suelo mayor consistencia, esto reduce el impacto ambiental cuando se hacen sistemas agrcolas de produccin, lo anterior es corroborado por Corts et al., 2007 en un ensayo sobre aplicaciones de poliacrilamidas en agroforestales, en donde se evalu la retencin de agua en el suelo a diferentes presiones (pf =potencial termodinmico del agua) encontrando que en los tratamientos donde se aplic hidrogeles el contenido de humedad es mayor en comparacin con el tratamiento testigo por ende la cantidad de agua gravitacional que libera los suelos con

hidrogel es baja, reteniendo as mayor cantidad de agua aprovechable para las plantas, con relacin a esto se deduce que al momento que una planta tenga un periodo de sequa prolongado, ella normales, tal como lo refleja seguir con sus procesos fisiolgicos

el comportamiento de marchites con respecto al

tiempo de las especies forestales que se evaluaron encontrando que a la primera semana de sequa en el tratamiento testigo el 7% de la poblacin se marchito, mientras que los tratamientos de suelo y poliacrilamida no se presentaron casos, al final del ensayo (63 das despus) los resultados que arrojo fueron los

siguientes, en el tratamiento testigo el 75% de la poblacin se marchito con respecto a un 25% de los tratamientos acondicionados con poliacrilamida, por lo -23-

consiguiente ocasiona un mejoramiento al suelo Irurtia, 2012, de esta manera se reduce las necesidades de irrigacin para las plantas.

2.2. Ventajas en el desarrollo vegetal

Investigaciones realizadas en el efecto del hidrogel sobre la germinacin de semillas de tomate en dos tipos de suelo (arcilloso- arenoso y arenoso) demostraron que este tiene una influencia positiva sobre estas, aumentando y adelantando el porcentaje de germinacin Rojas de Gscue et al., 2006 encontrando que le ayuda mejorar las cualidades hidrofisicas a los suelos ,

mejorando la porosidad del suelo dndole estructura Malgond et al., 2007 ya que se comporta como un sistema dinmico de entrada y salida de soluciones,

generando buena aireacin en las zonas de suelo donde se aplique el polmero, reduciendo significativamente la densidad aparente tal como lo reporta Irurtia et al., 2012; Sannino, 2008, adems de esto se puede reducir la frecuencia de riego hasta un 50 %, ya que disminuye la conductividad hidrulica, limitando prdidas de agua y nutrimentos causadas por la lixiviacin, las

reduce la

evaporacin de suelo, esfuerza el crecimiento de la planta, reflejndose en aumento en ganancia de peso (biomasa) Reinoso et al., 2009, de esta forma en periodos de tiempo seco evita que la planta entre en estrs, Jhurry, 199) el agua y los nutrimentos estn continuamente disponibles en la zona radicular, protege el medio ambiente contra la sequa y la contaminacin de las aguas subterrneas siendo certificado por Ministerio Francs de Agricultura: (APV) 8410030 y

Departamento de Agricultura de E.U.: (USDA) FDA 21CFR1736, adems ahorra hasta 50 % de fertilizantes. Roldan, 2011, conjunto a esto, el acondicionamiento de hidrogeles al suelo, le permite a las races de la planta tener un alivio energtico ya que hace menor trabajo al momento de absorber agua en -24-

condiciones de suelo que est sometido bajo presin atmosfrica (punto de marchitez), esto se refleja, mayor posibilidad de crecimiento vegetativo , formacin de frutos y desarrollo metablico de la planta Corts et al., 2007, lo anterior lo corrobora (Torres et al., 2008), en el desarrollo en el cultivo de

pimentn (Capsicum nahum L.) donde la aplicacin de polmeros mejora el desarrollo de races y evita la perdida de agua, igualmente se estn adelantando estudios en el cultivo de caa en donde los primeros reportes muestran que en los tratamientos donde se aplicaron hidrogeles el nmero de plantas vivas por metro cuadrado* es de 9.7 y el rendimiento tonelada/hectrea de 88.6 en

comparacin con el tratamiento testigo cuyo nmero de plantas fue de 6.6 y el rendimiento de 70.9 tn/ha. *Densidad de caa 10 estacas/m2

Figura 4: Mejoramiento de la porosidad del suelo por el efecto del hinchamiento de la poliacrilamida. Fuente: Sannino, 2008.

2.3. Uso de hidrogeles como fuente liberadora de nutrimentos para las plantas

Anteriormente se ha mencionado las bondades de las diferentes aplicaciones que le han dado a los hidrogeles, posicionndolos como factor principal de nuevas tecnologas, en el rea de produccin -25agrcola como parte del

acondicionamiento, mejoramiento de suelos y sistemas de dosificacin de agua, en la actualidad el estudio va en caminado hacia la encapsulacin y liberacin

de nutrimentos esenciales para el desarrollo de la planta, entendiendo esto como apoyo a la agricultura que se est realizando en la actualidad, debido a que el uso inadecuado del polmero en prcticas agrcolas pueden restringir su uso, tal como lo reporta Gonzlez et al., 2007 , en la utilizacin de hidrogel como medio hidropnico encontrando respuestas adversas en la fisiologa de las plantas, de esta manera hay que encaminar el uso de estos polmeros reticulados hacia una matriz ms compleja, en este caso el suelo donde le sirva como bancos de teniendo as un

nutrimentos y agua disponibles para las races de las plantas,

sinergismo entre estos tres compontes (Suelo-Hidrogel-Planta), lo anterior se ve reflejado en investigaciones adelantadas por Moslemi y col, 2011 quienes

demostraron que las PAAm aumentan la capacidad de intercambio catinico y reduce la lixiviacin de nitrgeno.

2.4 Los polmeros en la absorcin de nutrimentos para las plantas

Al ser una molcula hidrocarbonada tiene la caracterstica que al contacto con cualquier solucin sufre un cambio conformacional en la posicin de sus tomos de carbono induciendo a cambios fiscos reversibles, como lo es el aumento del volumen, apariencia y textura, al momento en que el polmero entre a un sistema de absorcin de una solucin salina (disociacin electroqumica), N-P-K, estos componentes estn libres

en forma de cationes y aniones, gracias a la

caracterstica polar del agua, cuando la concentracin de estas soluciones salinas aumenta se observa una baja capacidad de absorcin (bajo hinchamiento) debido a que los segmentos de la red del polmero prefieren hacer interacciones inicas entre s que con los iones en suspensin, la importancia de este hecho radica en que a veces un cambio infinitesimal de una variable intensiva del sistema puede -26-

producir un gran cambio en las propiedades extensivas del gel originndose una transicin en el sistema. Katime I., otros factores que se deben de tener en cuenta adems de la concentracin de los solutos es el pH y el porcentaje de solidos libres en la solucin, dado que grupos ionizables de la molcula del polmero interactan con el pH de la solucin, haciendo que el dimetro de los poros vare, de esta manera a pHs cidos el tamao de los poros disminuye y a pHs neutros hay un aumento en el dimetro de los poros, aumentando el traspaso de iones a la red polimrica, adems de esto cuando tenemos solidos libres en suspensin el porcentaje de absorcin disminuye y el porcentaje de adsorcin aumenta debido a que estas partculas se adhieren a la superficie del polmero taponando los poros generando una disminucin en la capacidad de captacin o absorcin de la

solucin, de esta forma al momento de hacer formulaciones para absorcin de sales minerales en hidrogeles, la solucin debe ser homognea sin ningn tipo de floculantes o agentes slidos en suspensin.

Figura 5: Mejoramiento de la porosidad del suelo por el efecto del hinchamiento de la poliacrilamida. Foto: Leal, 2011.

-27-

2.5. Los polmeros como bancos de nutrientes

La encapsulacin de solutos se ha utilizado en el rea de la farmacutica Escobar et al., 2002; Senz et al., 2007 con el fin de liberar un sinfn de molculas

(protenas y lpidos), utilizando a los polmeros como agentes encapsuladores, ya que estos compuestos por su naturaleza le confieren caractersticas de

almacenamiento dentro de la matriz, de esta manera unos de los enfoques de esta investigacin es la utilizacin de la poliacrilamida de potasio para encapsular y liberar sales minerales a la solucin del suelo con el fin de proporcionarle a la planta nutrimentos necesarios para que tenga un buen desarrollo fisiolgico y esto se ver reflejado en rendimientos por unidad de rea sembrada.

a.

b.

Figura 6: a). Polmero en estado slido reteniendo sales minerales. b). Polmero normal en estado slido. Foto. Leal, 2011

2.6. Tecnologa de la liberacin controlada

La tecnologa de la liberacin controlada surgi durante la dcada de los ochenta como una alternativa de los sistemas de liberacin tradicionales. Lo ms importante es crear un medio en el cual se obtenga una respuesta ptima, con -28-

efectos secundarios mnimos y una eficacia prolongada en el organismo, Escobar et al., 2002, y su principal caracterstica es la de liberar en periodos de tiempo prolongados, de acuerdo con la matriz de polmero y sus caractersticas moleculares tambin los factores del medio en que se encuentre como lo es la temperatura y pH, algunos autores Expsito, 2009; Senz et al., 2007, han explicado el sistema de liberacin y han concluido que en este proceso intervienen una serie de etapas o fases de entrega, iniciando por la entrada de un solvente a las capas del polmero cristalino, provocando un hinchamiento de la matriz

quedando esta hidratada, seguido de esto el soluto que est dentro del polmero, empieza a salir al medio y la velocidad de entrega del soluto dependen de la naturaleza del polmero y los factores externos que estn afectando el sistema.

2.7. Liberacin controlada de nutrimentos

En los fertilizantes de liberacin controlada entregan solutos nutritivos a la solucin del suelo en funcin de la temperatura, a ms temperatura ms liberacin y

viceversa. Ahora bien, cuando el producto se libera, las races de las plantas lo pueden asimilar de forma inmediata. Un sulfato de hierro encapsulado, cuando el producto es liberado, la planta lo puede asimilar Recasens, 2008.

Estos fertilizantes proveen al cultivo las dosis adecuadas de fertilizantes y reducen los riesgos y trabajo. La nutricin continua con una dosis constante produce plantas mejores y de ms alta calidad Recasens, 2008. Adems de esto investigaciones sobre liberacin lenta de nutrientes en Pinus halepensis mill en fase de vivero arrojaron que esta tecnologa permite disminuir las aplicaciones de fertilizante, encontrando una correlacin positiva entre los niveles de nutrimentos en la parte area de la planta con las dosis aplicadas al inicio, ya que la -29-

concentracin en lixiviados de sales durante el cultivo respondi significativa y positivamente a los aportes (biomasa), tambin se vio el incremento al inicio la conductividad elctrica del sustrato pero no afecto la germinacin ni la supervivencia de la planta. Oliet et al., 1999.

2.8. Ventajas de la liberacin controlada en la fertilizacin

Reduce las necesidades de fertilizante a aplicar, es decir, menos kg por unidad de superficie, se puede aplicar, en el caso de horticultura ornamental y plantas de vivero una aplicacin por ciclo productivo, en plantaciones de rboles en calles y recintos urbanos, una aplicacin cada 2 aos, en reas verdes se puede aplicar de 1 a 2 aplicaciones por ao o temporada, en bonsis una aplicacin por ao.

Todas estas aplicaciones se pueden realizar por ciclo productivo y con las necesidades nutricionales de las plantas que queremos fertilizar.

Utilizando este tipo de fertilizantes no se producen altibajos nutricionales, por lo que la planta tendr el mismo color de tronco o de hoja, el mismo tamao en altura y no se habr producido mermas en plantaciones paisajsticas y forestales reduciendo los riesgos y posibilidades de excesos de fertilizantes. Al momento de trasplantar una planta tendr en ayuda en las primeras semanas de establecimiento ya que le aportara la cantidad de nutrimentos y agua que va requiriendo la planta y con esto se asegurara a la planta de un posible estrs por trasplante, de acuerdo con lo anterior podemos decir que la planta empezara bien su desarrollo desde el comienzo del cultivo.

2.9. Salinidad -30-

La utilizacin de fertilizantes de liberacin controlada es adecuada en zonas con un ndice de salinidad alto. Evidentemente si utilizamos fertilizantes simples, las sales del fertilizante se suman a las del agua de riego y a las del suelo. Cuanto ms fertilizante en exceso se aplique, ms riesgo y efectos pueden producir. Ejemplo: un programa de abonado con 200 ppm de nitrgeno y potasio, procedentes de nitrato amnico y sulfato de potasio puede producir una conductividad o salinidad del agua destilada de 1,7 este nivel sumado al que tenga el agua de riego ser suficiente para daar el desarrollo normal de la planta. El agua de riego con un nivel de conductividad de 1,5 se considera de mala calidad para plantas ornamentales y viveros. Por esto es evidente que si hubiramos incorporado cualquier fertilizante de liberacin controlada en el ejemplo anterior la conductividad hubiera sido insignificante.

2.10. Procesos y mtodos de liberacin controlada

Todos los grnulos estn empildorados con un sustrato N-P-K+Mg+Oligo y encapsulados por un polmero. El agua, por un fenmeno de presin osmtico, entra dentro del grnulo solubilizando los nutrientes y liberndolos segn la obertura de los microporos y el grosor de la cpsula. Los elementos internos de la cpsula se van solubilizando. Los nutrientes se liberan de forma lenta por la presin osmtica. La resistencia de la cpsula asegura una liberacin controlada, constante y uniforme.

-31-

2.10.1. Liberacin por temperatura

A mayor temperatura, ms movimientos de los microorganismos, ms asimilacin y ms movimiento vegetativo. En definitiva, un mayor crecimiento de las plantas y arbustos, y una liberacin de nutrientes, ms importante, obteniendo un buen desarrollo. En cambio, a temperaturas ms bajas, menos liberacin de los nutrientes y menos crecimiento vegetativo.

Los oligoelementos se liberan de forma constante y continua gracias al contenido de stas en el grnulo empildorado. An existen empresas que incorporan los oligoelementos en una doble cpsula, pero lo que sucede es que los oligoelementos se liberan al principio en los primeros meses y se agotan no cubriendo el ciclo entero. Esta tcnica se realizaba cuando no existan fertilizantes NPK empildorados con oligoelementos. Actualmente existen muchos sustratos de fertilizantes NPK con oligoelementos incorporados. Recasens, 2008.

-32-

3. MATERIALES Y MTODOS

3.1. LOCALIZACIN

El presente trabajo se realiz en los laboratorios de suelos y qumica de la Universidad de Cundinamarca en el municipio de Fusagasug, departamento de Cundinamarca. Los protocolos se ajustaron segn la NTC 4875, que permiti obtener valores para cuantificacin de la variable en peso de absorcin, peso de liberacin de agua y sales minerales, de un polmero (PAAM-k) en funcin del tiempo y la temperatura de esta manera generar el mejor modelo regresivo.

3.2. LISTA DE MATERIALES Y REACTIVOS

EQUIPOS Y MATERIALES DE VIDRIO Hornos de secado con ventilacin a Temperatura controlada (35C) Balanza digital, con capacidad de decimales Bomba de vaco. (Motor: Siemens IRT 3093 4YB900 0.5 hp temperatura ambiente 15- 40 C , 115 a 230 voltios a 1000 msnm. 60 GINB3. Bomba: cast MRT-CORT 1065 v2a pH metro digital Conductivimetro digital Soporte universal Embudo Buchner Bureta de 25ml de capacidad -334 kilogramos y precisin de dos (18C) y

 Vaso de precipitado 500, 1000ml de capacidad Erlenmeyer con desprendimiento lateral Probeta (100, 1000 ml) de capacidad Tulle (malla de material sinttico) Hilo de algodn Esptula Goteros (5ml) Papel filtro

REACTIVOS Y SOLUCIONES Agua destilada 30 litros PAAm-K 160 gramos en estado xerogel Solucin de hidrxido de potasio (analtico) KOH AL 10% Sal mineral fertilizante de composicin comercial 28 7 12 (2 litros), Producto

Tabla 1: Composicin qumica del fertilizante

Nitrgeno total Nitrgeno amoniacal Nitrgeno ureico Fsforo asimilable (P2O5) Potasio soluble en agua (K2O). pH en solucin al 10% Grado de solubilidad

28.0 % 3.0 % 25 % 7.0 % 12.0% 8,3 10,68g/100ml

3.3. PROTOCOLO DE LABORATORIO N1

-34-

3.3.1.

PROCEDIMIENTO

EXPERIMENTAL

PARA

DETERMINAR

LA

ABSORCIN DE AGUA DE LA PAAm-K

PRINCIPIOS DE ABSORCIN DE LA PAAm-K

Las PAAm-K (poliacrilamidas de potasio)

forman una red tridimensional que

tienen la habilidad de hincharse al entrar en contacto con el agua, ya que posee grupos polares afines con el agua como -OH, -COOH, -CONH-, -CONH2, y -SO3H Pinzn et al., 2002, y debido a sus agentes entrecruzantes o red polimrica lo hace insoluble al agua esto es posible gracias a que existen fuerzas cohesivas dbiles (fuerzas de Van der Waals o enlaces de hidrogeno) Muoz et al., 2009, adems cuando el polmero est en el proceso de absorcin hay un aumento considerable en su volumen llegando a alcanzar un balance fsico qumico sin perder su forma como resultado del equilibrio entre las fuerzas intermoleculares dispersivas y las cohesivas que actan sobre las cadenas hidratadas del polmero Pinzn et al., 2002.

En el

proceso de absorcin las molculas de agua entrecruzan dentro del

polmero y hacen interaccin con los grupos hidroflicos, como resultado se constituye una sola fase (agua - polmero). Este proceso es reversible cuando el polmero se encuentra afectado por factores externos ya sea pH, presin o temperatura Escobar et al., 2002. Esta caracterstica de controlar la absorcin-

liberacin del lquido, permite que los polmeros sean utilizados como sistemas de liberacin y retencin controlada de nutrimentos en solucin, empleo en agroindustria y en la agricultura. siendo viable el

-35-

OBJETO

Con el objetivo de calcular las tasas y tiempos de absorcin de agua por la PAAmK, en el siguiente, se determina las cinticas de hidratacin y ganancia de peso de la PAAm-K, en estado xerogel, de peso de 1, 2 y 3 gramos, cada peso cuantificado por el mtodo gravimtrico utilizando agua destilada.

MATERIAL DE ENSAYO

Balanza digital, con capacidad de 4 kilogramos y precisin de dos decimales pH metro digital Conductivimetro digital Soporte universal Vaso de precipitado 500ml y 1000ml de capacidad Probeta 100ml, 1500 ml de capacidad Tulle (Muselina de material sinttico) Hilo de algodn Esptula Agua destilada 30 litros PAAm-K

REQUISITOS GENERALES

Registrar el PH del agua: de 6,5 - 7.5 Conductividad elctrica: de 3.0 ds/cm Densidad de agua de 1g/cc -36-

 Estas caractersticas de agua hacen que el polmero tenga un buen comportamiento de absorcin. Alvares et al.; Zuluaga et al., 2006

PROCEDIMIENTO

1. En una probeta aforada de capacidad de 1500 ml contener un volumen de agua destilada de 1000ml. 2. En una balanza analtica establecer los siguientes pesos de 1, 2 y 3 gramos de PAAm-K en estado xerogel, cada uno con cuatro replicas; cada peso de xerogel se contiene sobre un tulle o Muselina. 3. En un soporte universal, de brazo largo, se sujeta el tulle que contiene el xerogel; sobre la base del soporte se ubica el vaso de precipitado con el agua destilada de volumen de 1000ml.y se empiezan a sumergir el polmero; estableciendo el siguiente parmetro de medicin de la absorcin de agua por el polmero. Para cada peso de xerogel se estableci 24 horas de

observacin, con mediciones de peso del agua sobrante, cada 10 minutos hasta obtener una constante en la relacin peso volumen.

La siguiente expresin determina el volumen de absorcin de cada peso, xerogel, tomado por cada observacin en ejercicio de la fase experimental.

Pi P (t) = Peso de agua absorbido por el polmero Dnde: Pi= Peso inicial del agua. P (t)= Peso de agua en un tiempo determinado.

-37-

3.3.2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL PARA DETERMINAR EL PROCESO DE LIBERACIN DE AGUA POR PARTE DE LA PAAm-K

PRINCIPIOS DE LIBERACIN DE LA PAAm-K

Cuando un polmero se encuentra hidratado al mximo se dice que estn en un equilibrio fsico qumico, a momento en que el sistema o matriz acuosa se expone a un estmulo adicione energa en forma de calor o por otros factores como presin y o pH, este se ve obligado a reorganizar sus molculas produciendo as la salida de agua ya sea en estado lquido o gaseoso.

OBJETO

Con el objetivo de calcular las tasas y tiempos de liberacin de agua por una PAAm-K y teniendo en cuenta que los hidrogeles dentro de los cuales encontramos la PAAm-K, son capaces de captar grandes cantidades de agua manteniendo su estructura tridimensional, adems de que es un proceso reversible, razn por lo cual algunos autores lo denominan biomateriales inteligentes Echeverri et al., 2009; en el siguiente proceso se determina las cinticas de liberacin de agua en peso de la PAAm-K, cuando se encuentra en equilibrio fsico qumico. Cada peso cuantificado por el mtodo gravimtrico con cuatro replicas.

MATERIAL DE ENSAYO

-38-

 Balanza digital, con capacidad de 4 kilogramos y precisin de dos decimales Hornos de secado con ventilacin a Temperatura controlada Vaso de precipitado, 1000ml de capacidad. Tulle (Muselina de material sinttico). PAAm-K hidratado.

PROCEDIMIENTO

En la balanza digital se pesan 1,2 y 3 gr de PAAm-K en estado de xerogel, cada una con 4 repeticiones, posteriormente estas muestras son llevados a su respectivo tulle previamente rotulado, se procede amarrar con el hilo de algodn. En un vaso de precipitado (1 vaso/repeticin), se adiciona 1000 ml de agua y se sumerge cada una de las muestras durante 24 horas. Cuando se logra la saturacin se obtiene la relacin peso-volumen de la matriz acuosa de cada peso de xerogel. Estas deben ser trasladas y extendidas sobre las bandejas de un horno de secado, donde ocurre la deshidratacin, estableciendo el siguiente

parmetro para cuantificar la liberacin de agua.

Ya que el comportamiento del Poliacrilato depende de las condiciones ambientales, como cambio de temperatura y pH Zuluaga et al., 2006, se establece dos temperaturas, 18C y 35C, constantes para cada muestra, con un tiempo de observacin de 64 horas, cuantificando cada hora el peso observado por muestra hasta llegar a un peso constante o al estado inicial, xerogel.

La siguiente expresin expresa la liberacin de agua por parte de la PAAm-K Ph P(t)= liberacin de agua por el polmero -39-

Dnde: Ph= Peso inicial del polmero hidratado Pt= Peso del polmero en un tiempo determinado 3.4. PROTOCOLO DE LABORATORIO N 2

3.4.1

PROCEDIMIENTO

EXPERIMENTAL

PARA

DETERMINAR

LA

ABSORCIN DE SALES MINERALES POR LA PAAm-K

PRINCIPIOS DE LA CONCENTRACIN SALINA

La PAAm-K al ser una molcula hidrocarbonada tiene la caracterstica que al contacto con cualquier solucin sufre un cambio conformacional en la posicin de sus tomos de carbono induciendo a cambios fiscos reversibles, como lo es el aumento del volumen, apariencia y textura, al momento en que el polmero entre a un sistema de absorcin de una disolucin salina N-P-K, estos componentes estn libres (disociacin electroqumica), en forma de cationes y aniones, gracias a la caracterstica polar del agua, cuando la concentracin de estas disoluciones salinas aumenta se observa una baja capacidad de absorcin (bajo hinchamiento) debido a que los segmentos de la red del polmero prefieren hacer interacciones inicas entre s que con los iones en suspensin, la importancia de este hecho radica en que a veces un cambio infinitesimal de una variable intensiva del sistema puede producir un gran cambio en las propiedades extensivas del gel originndose una transicin en el sistema Katime, 1985.

-40-

OBJETO

Con el objetivo de calcular las tasas y tiempos de absorcin de la solucin con sales minerales por parte de la PAAm-K., en el siguiente proceso se determina el ajuste de la solucin salina al 10% de concentracin, conductividad elctrica, ajuste de pH y la eliminacin de solidos libres en suspensin de esta manera generar el proceso de absorcin de la PAAm-K.

MATERIAL DE ENSAYO Balanza digital con capacidad de 4 kilogramos y precisin de dos decimales pH metro digital Conductivimetro digital Soporte universal Vaso de precipitado 500ml, 1000ml de capacidad Probeta (100ml, 1500 ml) de capacidad Embudo Buchner Bureta de 25ml de capacidad Papel filtro Esptula Agua destilada 30 litros Poliacrilato de potasio (PAAm-K) Solucin de hidrxido de potasio (analtico) KOH AL 10% Sal mineral fertilizante de grado 28 7 - 12

REQUISITOS GENERALES

Registrar el PH del agua: de 6,5 - 7.5 -41-

 Conductividad elctrica: de 3.0 ds/cm Densidad de agua de 1g/cc Estas caractersticas de agua hacen que el polmero tenga un buen comportamiento de absorcin. (Alvares L. et al, Zuluaga et al 2006).*

PRINCIPIO TERICO

Una de las principales caractersticas de los hidrogeles, es el carcter hidroflico que presentan, el cual se debe a la presencia de grupos solubles en agua como OH, COOH, CONH2, CONR, SO3H en la matriz polimrica Muoz et al., 2009, cuando el polmero entra en contacto con una solucin salina la eficiencia de absorcin disminuye hasta un 80%, debido al contenido de solutos y la

concentracin que se encuentren en la solucin, adems el Polmero tiene mejor comportamiento de absorcin, a pHs neutros Muoz et al., 2009. Si se registran pH cidos de 3,0 6.0 es necesario hacer un correctivo de este para ello se utiliza hidrxido de potasio KOH al 10% de concentracin, De acuerdo con lo anterior, se establece para el siguiente estudio preparar solucin fertilizante de 287-12 al 10%, para evaluar el principio de absorcin y cumplir los siguientes parmetros:

Concentracin de la solucin fertilizante: 10% Conductividad elctrica: 270ds/cm pH en solucin: de 6,5 a 7,0 Filtrado..
2

El Polmero tiene mejor comportamiento de absorcin, a pHs neutros Muoz et al., 2009. Si se

registran pH cidos de 3,0 6.0 es necesario hacer un correctivo de este para ello se utiliza hidrxido de potasio KOH al 10% de concentracin.
3

Utilizar equipo de filtrado al vaco por lo general los fertilizantes tienen compuestos agregados y al

momento de hacer una solucin y alcanzan a quedar solidos libres, esto es impedimento para que el Poliacrilato pueda tener eficiencia en la absorcin de la solucin debido a que estos solidos

-42-

libres se adhieren a la superficie de los poros por donde entra la solucin por ende es necesario hacer un filtrado al vaco con el fin de eliminar los slidos libres.

PROCEDIMIENTO

La siguiente tabla ilustra clculo de la relacin en gramos y la concentracin en porcentaje que se requieren para tener la proporcin entre el soluto, el solvente y la disolucin. Tabla 2: Clculo de la relacin de concentracin de una solucin
GRAMOS (g) Fuente de fertilizante compuesto de formulacin slida, cristales hidrosolubles: Composicin Nitrgeno total.... 28g Fosforo P20... 7g Potasio K02 .....12g SOLVENTE: agua destilada DISOLUCIN 100 g 111.11 g 90 % 100 % 11.11 g 10 % PORCENTAJE (%)

Pesar 11,11gramos de la sal mineral fertilizante (SMF) y contenerlos en 100ml de agua destilada, se agita hasta obtener una solucin homognea. A continuacin se registran datos de pH y CE de la solucin, si al haber hecho la medicin, no se llega a los parmetros establecidos se sugiere realizar el siguiente ajuste:

-43-

REGULACIN DEL PH DE LA SOLUCIN FERTILIZANTE CON KOH AL 10%

PRINCIPIO TERICO

Otro factor que se deben de tener en cuenta adems de la concentracin de los solutos es el pH, dado que grupos ionizables de la molcula del polmero interactan con el pH de la solucin, haciendo que disminuya dimetro de los poros a pHs cidos y aumente a pHs neutros, incrementando el traspaso de iones a la red polimrica.

PROCEDIMIENTO

Con la ayuda de la bureta que contenga una solucin KOH al 10%; se titula en la solucin fertilizante, hasta alcanzar el pH deseado, (6.5 a 7.0). Posteriormente se mide la cantidad de KOH desplazado en la bureta, con esto se fija la cantidad que se requiere para estabilizar la solucin fertilizante. .

Figura 7: Montaje equipo de titulacin para ajustar el pH de la solucin. Foto: Feal, 2011

-44-

FILTRADO PARA ELIMINACIN DE SOLIDOS SOLUBLES TOTALES PRESENTES EN LA SOLUCIN FERTILIZANTE Una vez obtenido el parmetro indicado, se realiza un filtrado para eliminar los slidos libres que se presenten en la solucin, ya que estos afectan la eficiencia de la absorcin de la solucin por parte del polmero al adherirse a la superficie del polmero, enquistndolo.

PRINCIPIO

Otra variable que afecta la absorcin de sales minerales son los slidos libres en suspensin, ya que cuando estos estn presentes, el porcentaje de absorcin disminuye y el porcentaje de adsorcin aumenta debido a que estas partculas se adhieren a la superficie del polmero taponando los poros generando una disminucin en la capacidad de captacin o absorcin de la solucin, de esta forma al momento de hacer formulaciones para absorcin de sales minerales en hidrogeles, la solucin debe ser homognea sin ningn tipo de floculantes o agentes slidos en suspensin.

PROCEDIMIENTO

Se toma un Erlenmeyer de 250 ml con desprendimiento lateral, se le coloca un embudo Buchner, se le pone papel filtro, para ello se humedece el embudo,

dndole al papel firmeza y no halla entrada de partculas o solidos libres al Erlenmeyer. Seguido a esto se conecta el Erlenmeyer con desprendimiento lateral al equipo de filtrado y se le adiciona lentamente la solucin salina como producto final se tendr una solucin homognea.

-45-

PRINCIPIO DE ABSORCIN DE SALES

Los polmeros tienen la capacidad de absorber sales minerales dentro de su malla gracias a fuerzas qumicas de carcter inico y covalente generando una atraccin entre los grupos ionizables del polmero y los iones en la solucin, esto depende de factores como la concentracin el pH y temperatura de la solucin.

OBJETO

Con el objetivo de determinar las tasas y tiempos de absorcin de sales minerales por parte de una PAAm-K, en el siguiente proceso se determina las cinticas de absorcin de solucin salina al 10% de concentracin tomando el peso de la poliacrilamida PAAm-K en estado xerogel, de peso de 1, 2 y 3 gramos,

cuantificado por el mtodo gravimtrico. Por cada peso se evaluaron cuatro repeticiones.

MATERIAL DE ENSAYO

Balanza digital con capacidad de 4 kilogramos y precisin de dos decimales pH metro digital Conductivimetro digital Soporte universal Vaso de precipitado 500ml, 1000ml de capacidad Probeta (100ml, 1500 ml) de capacidad Tulle (Muselina de material sinttico) Hilo de algodn Esptula. Agua destilada 30 litros Solucin salina corregida al 10% -46-

 PAAm-K en estado de xerogel PROCEDIMIENTO

1. 2.

En una probeta aforada contener 500ml solucin salina al 10% En una balanza analtica pesar de 1, 2 y 3 gramos de PAAm-K en estado xerogel, cada peso con cuatro repeticiones. Posteriormente xerogel se contiene sobre un tulle o Muselina. cada peso de

3.

En un soporte universal, de brazo largo, se sujeta el tulle que contiene el xerogel; sobre la base del soporte se ubica el vaso de precipitado con la solucin salina y se empieza a sumergir el tulle que contiene el polmero; estableciendo el siguiente parmetro de medicin de la absorcin de agua por el polmero. Para cada peso de xerogel se estableci 24 horas de

observacin, con mediciones de peso de la solucin sobrante, cada hora hasta obtener una constante en la relacin peso volumen, del sobrante de la solucin.

La siguiente expresin determina el volumen de absorcin de cada peso de xerogel, tomado por cada observacin en ejercicio de la fase experimental.

Pi P (t) = cantidad de solucin salina absorbida por el polmero Dnde: Pi= Peso inicial de la solucin salina P (t)= Peso final de la solucin en un tiempo determinado 3.4.2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL PARA DETERMINAR LA

LIBERACIN Y RETENCIN DE SALES MINERALES POR LA PAAm-K

-47-

PRINCIPIOS DE LIBERACIN SALINA POR EL POLMERO (PAAm-K)

La liberacin de sales minerales por parte del polmero es ocasionada por un estmulo externo de temperatura o pH generando la ruptura en los enlaces de grupos ionizables del polmero y la solucin de sal mineral fertilizante (SMF), siendo estos arrojados al medio donde se encuentren. OBJETO

Con el objetivo de determinar las tasas y tiempos de liberacin de sales minerales por parte de una PAAm-K, en el siguiente proceso se determina las cinticas de liberacin de solucin salina de la PAAm-K cuando se encuentra en equilibrio fsico qumico. Cada peso cuantificado por el mtodo gravimtrico con cuatro replicas. PROCEDIMIENTO

1. Una vez que se han saturado cada uno de los pesos (1,2 y 3 gr de PAAm-K) con solucin salina fertilizante, estas deben ser trasladas y extendidas sobre las bandejas de un horno de secado a 35C, donde ocurre la liberacin, con un tiempo de observacin de 45 horas, cuantificando cada hora el peso observado por muestra hasta llegar a un peso constante. Ver figura 8.

La siguiente ecuacin citada por Lozano, 2009, explica el porcentaje de solutos o material activo retenido por la PAAm-K.

(%)S.E, = Cantidad de soluto activo encapsulado x 100 Peso final de xerogel

-48-

35 C
Horno de secado para liberacin de PAAm-K saturada con solucin de sal mineral fertilizante agua y retencin de sales minerales en la PAAm-K

Sales minerales retenidas en la PAAm-K Extensin de la PAAm-K sobre las bandejas del horno de secado

Figura 8: Diagrama de flujo N 1. Proceso de liberacin y retencin de sales minerales. Foto: Feal y Puentes, 2011

-49-

4.5. MODELO MATEMTICO Los datos generados en el experimento de la variable peso (absorcin y

liberacin) del polmero se registraron en una matriz de Excel, posteriormente se ingresaron al software estadstico SAS/STAT versin 9.2. el cual determinado la mejor lnea de tendencia (regresin) de ajuste de los datos, usando los nueve procedimientos de mtodos de seleccin del mejor modelo regresivo. Con los promedios obtenidos se graficaron los pesos de absorcin, liberacin y los grados de hinchamiento y porcentajes de hidratacin, utilizando las ecuaciones propuestas por Zuluaga et al, 2006. Ver apndice.

-50-

5. RESULTADOS Y ANLISIS 5.1 Pesos y tiempos de absorcin de agua de una PAAm-K El anlisis de varianza para la variable peso y tiempo de absorcin mostr valores estadsticos significantes (Pr>F <0,0001) al evaluar 9 modelos de regresin,

donde el modelo de regresin cuadrtica fue el que mejor se ajust a la variable indicada. La figura 9 muestra una variacin de la absorcin de agua libre de una PAAm-K en funcin del tiempo, inmersin en agua libre a pH 7, siguiendo una forma cuadrtica; de donde se realizan dos anlisis: en el primero se observa que la velocidad de absorcin es dependiente de las cantidades de xerogel con respecto al tiempo de observacin en los primeros 175 minutos. Estos resultados concuerdan con los reportados por Peniche et al., 1997. Donde explican que a

medida que aumenta la absorcin de agua se hace ms difcil la penetracin del solvente en el interior la masa polimrica, y trae como consecuencia que el

proceso de relajacin de las tensiones de las cadenas del polmero sean ms difciles. Tambin citado por Agero et al., 2000; segundo, a partir de este tiempo el polmero entra en un estado de balance fsico- qumico, en el cual los pesos o masas de xerogel influyen en funcin del tiempo de absorcin hasta lograr el mximo equilibrio. Este mismo comportamiento lo describen Pinzn et al., 2002 y Muoz et al., 2009 en sus trabajos de investigacin sobre poliacrilamidas. Adems Cuggino, 2008, discute que la solucin no entra solo por difusin sino que por caractersticas del polmero se ejerce algn efecto para reacomodar las cadenas internas lo cual hace lento el proceso.

-51-

Figura

9: Pesos y tiempos de absorcin de agua de una PAAm-K a

temperatura ambiente A travs del anlisis estadstico se estableci un modelo predictivo para determinar la velocidad de absorcin (cinticas del polmero), generando la siguiente ecuacin: Y= 67.12801 + 0.00561*t2(en minutos) a partir de este modelo podemos determinar el tiempo requerido de una cantidad de xerogel (g) para lograr el mximo de absorcin de una solucin libre.

Adicional al presente estudio se decidi hacer un anlisis del grado de hinchamiento y porcentaje de hidratacin; aspectos que se pueden tomar como covariables continuas independientes que junto a una o ms variables del grupo de tratamiento sirven para enriquecer el anlisis de la investigacin:

-52-

5.1.1 Grado de hinchamiento (%W) de una PAAm-K al absorber agua en funcin del tiempo La estimacin del grado de hinchamiento explica la cantidad de volumen de agua que ingresa al polmero hasta llegar a un balance fsico qumico con el medio en el que se encuentre Zuluaga et al., 2006 y de esta forma explicar la eficiencia de absorcin del polmero tal como lo reportan los trabajos realizados por Gonzlez et al., 1987; Cuggino, 2008; Pinzn 2001, los cuales evaluaron la eficiencia de absorcin de polmeros de naturaleza qumica diferente.

Figura 10: Grado de funcin del tiempo

hinchamiento (%W) de una PAAm-K a temperatura ambiente en

La figura 10 muestra las cinticas de hinchamiento del xerogel de peso 1, 2 y 3 g cuando fueron puestas en agua libre a temperatura ambiente; aqu se observa que la absorcin y el grado hinchamiento no se afecta por los pesos de xerogel; sin embargo, el punto de equilibrio (mximo grado de hinchamiento) si se afectan por los pesos del xerogel, donde xerogel de 1g alcanza su mximo hinchamiento a los 700, el de 2g a los 800 y 3g a los 900 minutos respectivamente. Este -53-

comportamiento obedece a las propiedades fsicas y qumicas del polmero que son sensibles a los estmulos externos como el pH y la temperatura; autores como Cuggino, 2008; Katime et al., 1998; Zuluaga et al., 2006; Arredondo et al., 2008 reportaron estudios similares.

Adems se puede analizar que a mayor cantidad de xerogel mayor absorcin y por ende mayor tiempo para alcanzar el equilibrio. El grado de hidratacin del polmero se midi por el mtodo gravimtrico, pesando las cantidades de Xerogel (1, 2 y 3 g) que se iba hinchando hasta alcanzar el equilibrio fsico qumico; es decir hasta que no se observa variacin de la masa con el tiempo (hinchamiento mximo en el equilibrio). Las medidas obtenidas se realizaron a temperatura ambiente. Luego con estos datos se calcul el porcentaje de hidratacin, mediante la siguiente ecuacin:

Donde, (m) masa del polmero (p/v) a un tiempo (t) y (mo) es la masa de xerogel

-54-

Figura 11: Porcentaje de hidratacin (%H) de una PAAm-K a temperatura ambiente en funcin del tiempo

En la figura 11 se analizan dos fases del proceso; en la primera se observa que los pesos de xerogel afectan el proceso de absorcin de agua, aumentando su velocidad durante los primeros 100 minutos, especialmente para xerogel de 2 y 3 g. Este efecto que tambin lo observo Rojas de Gscue et al., 2008, donde describe que las isotermas de los polmeros reflejan dos etapas; en las primeras horas la absorcin de agua es acelerada, ya que los polmeros tienen un mayor volumen libre; Segundo, al minuto 175 se aprecia una variacin de H para los pesos evaluados, especialmente para el xerogel de 1g (H= 23822,75%) con respecto a los otros dos con valores de H = 25384, 56 %. A partir de los valores finales de H se inicia la etapa de equilibrio fsico qumico. Observacin que tambin concuerda con el autor al decir que: despus de 24 horas se puede apreciar una segunda etapa, en la que la absorcin se hace ms lenta, debido a que el volumen libre disminuye hasta alcanzar el equilibrio termodinmico de hinchamiento. Como resultado del presente estudio, todos los xerogeles en inmersin alcanzaron su mximo grado de hinchamiento a las quince horas.

Las covariables analizadas grado de hinchamiento y grado de hidratacin responden a la capacidad que presenta el polmero de absorber y retener agua hasta alcanzar el equilibrio termodinmico, ste es producto del aumento de las interacciones de los tipos enlaces de hidrgeno que el agua puede establecer con los grupos amida que forman parte de la PAAm-K. Rojas de Gscue et al., 2006, que en conjunto expresan la eficiencia y la capacidad de absorcin que el polmero puede ofrecer.

5.2 Pesos y tiempos de liberacin de agua de una PAAm-K a 18C Para analizar las cinticas de liberacin de agua de los pesos de xerogel con respecto al tiempo, se parti del hecho de que todos los pesos de xerogel (1g, 2g -55-

y 3g)

alcanzaron su mximo grado de hinchamiento (%W) y porcentaje de

hidratacin (%H) es decir, alcanzaron el equilibrio fsico qumico con respecto al solvente. Posteriormente las muestras se llevaron al horno de secado para iniciar un proceso de deshidratacin forzada a temperatura constante de 18C, a fin de evaluar la cintica de liberacin.

El anlisis de varianza para variable pesos y tiempos de liberacin de agua de una PAAm-K a temperatura de 18 grados centgrados (18C) mostro valores significativos (Pr>F <0,0001), como resultado de la comparacin de 9 modelos de regresin analizados, donde el modelo de regresin cuadrtica fue el que mejor se ajust para la cuantificacin y discusin de lo observado.

Figura 12: Pesos y tiempos de liberacin de agua de una PAAm-K a 18C

La figura 12 muestra la cintica de liberacin de agua del polmero de pesos iniciales de 1,2 y 3 g que fueron sometidos a un proceso de deshidratacin

-56-

forzada a temperatura constante de 18C, que mostr variaciones en el peso con respecto al tiempo de deshidratacin. A continuacin analizaremos lo observado.

Al analizar los tiempos de liberacin de los xerogeles, observamos, que pesos menores de 2 g presentan menor resistencia a la liberacin de agua, si se le compara con xerogel de 3g, De este hecho podemos decir que el efecto

resultante es una caracterstica fsica que presenta el polmero al perder agua libre a su alrededor, y que adems, al romperse el equilibrio isotrmico queda expuesta la membrana polimrica que en ultimas ofrece mayor resistencia a la deshidratacin. A lo discutido con anterioridad deducimos que a mayor cantidad de xerogel (2g y 3g) se confiere mayor volumen, resultante de mayor resistencia a la deshidratacin o liberacin de agua.

En relacin a los tiempos de liberacin de agua libre del xerogel de 1g inicial y finales de 231g, recuperando su estado xerogel a la hora 60; xerogeles de peso 2g iniciales y finales 546g recupero su estado a la hora 132; xerogeles de 3g iniciales y finales de 754g retorno a su estado en la hora 200. Cuando todos fueron sometidos a temperaturas constantes de 18C.

El anlisis de varianza para la variable pesos y tiempos de liberacin mostro un R2 = 0.99 lo que permiti obtener el siguiente modelo predictivo: Lib=222.60506 5.00286t + 0.04232t2(horas) - 0.00028494t3(horas). A partir de este modelo podemos determinar el tiempo requerido por una PAAm-K para deshidratarse, cuando se somete a temperaturas constantes de 18 centgrados. Tambin se realiz el mismo procedimiento de deshidratacin forzada pero con temperatura constante de 35C, figura 13. Aqu se observ diferencias en los -57-

tiempos de liberacin con respecto al incremento de la temperatura. Indicando que al elevar la polmero. temperatura se acelera la liberacin de agua por parte del

Figura 13: Pesos y tiempos de liberacin de agua de una PAAm-K a 35C

La figura 13 no dista de la primera argumentacin de pesos y tiempos de liberacin a temperatura constante de 18C; sin embargo se comenta que los polmeros hinchados que fueron puestos a deshidratacin forzada de 35C, recuperaron su estado xerogel en el siguiente orden: peso inicial de 1g y finales de 150g con recuperacin de su estado xerogel a la hora 69; peso inicial de 2g y finales 346g con recuperacin su estado a la hora 80; peso inicial de 3g y finales de 654g con recuperacin a su estado xerogel a la hora 97. Podemos decir que la liberacin de agua es una de las caractersticas que presentan los polmeros, especialmente cuando los polmeros son termosensibles, como lo expresa Elvira et al., 2005; Bromberg et al., 1998, citados por Prez, 2006.

-58-

Para la variable pesos y tiempos de liberacin de agua el anlisis de varianza arrojo un R2 = 0.99, obteniendo as el modelo predictivo Lib = 23.42033 - 0.0666 t(horas) + 0.00033263 t3(horas)). A partir de este modelo se puede determinar el tiempo que requiere una PAAm-K en el proceso de liberacin cuando se somete a una temperatura de 35C, es decir, el tiempo requerido para volver a su estado de xerogel.

5.3 Pesos y tiempos de absorcin de una solucin salina por una PAAm-K

En el anterior experimento se apreci algunas de las

caractersticas y

propiedades que poseen los polmeros inteligentes; materiales que tienen la capacidad de ajustarse, cambiar, en respuesta a los estmulos externos, especialmente cuando se somete cambios de temperatura.

A continuacin analizaremos las cinticas de

absorcin y liberacin de una

PAAm-K, en respuesta al a inmersin en una solucin fertilizante de composicin de N 28 g, P 7 g, P 12 g.

El comportamiento de las cinticas de una poliacrilamida de potasio cambia, considerablemente, cuando se lleva a inmersin a una solucin salina; recordando que toda solucin est formada por dos componentes en este caso, un soluto conformado por un compuesto de Sal Mineral Fertilizante, SMF, de N-P-K en menor cantidad, y solvente aquel componente que se encuentra en mayor

cantidad y es el medio que disuelve al soluto. De esta forma se obtiene una solucin acuosa con caractersticas homogneas y parmetros definidos como la -59-

concentracin de SMF, pH y CE. Donde la PAAm-K es el componente que entra en la solucin salina con una funcin de absorcin. El anlisis de varianza para efectos de tiempos y pesos de absorcin de una solucin salina por parte de la PAAm K, mostro diferencias estadsticas de (Pr>F <0,0001) para la variable evaluada. La figura 14 muestra diferencias entre los pesos (1, 2 y 3 g en estado de xerogel) con respecto a las cinticas de absorcin de la solucin en funcin del tiempo.

Figura 14: Pesos y tiempos de absorcin de una PAAm-K en una solucin salina.

Al analizar las cinticas de absorcin, se observa que xerogeles de 1 y 2 g de no presentan mayor grado de diferencia en la velocidad y tiempos de absorcin de la solucin. Pero si, cuando se les compara con respecto a 3 g.

Con relacin a los pesos, se observa que un incremento de las cantidades de xerogel afecta la ganancia de peso en funcin del tiempo, donde, con 3 gramos de xerogel obtuvo mayor velocidad de absorcin con mayor ganancia de peso -60-

final. Esto se explica por el fenmeno observado donde incrementos en las cantidades de xerogel iguales o superiores a 3 g, son resultantes de mayor fuerza y velocidad de absorcin de la solucin salina. A travs de la observacin y un anlisis de las propiedades de la PAAm-K se deduce que incrementos de las masas de xerogel, peso sobre volumen (p/v), confiere mayor matriz o red de absorcin en respuesta a la solucin o sustancia entrecruzante; en principio al aumentar la red polimrica en relacin (p/v) del xerogel, se conforma y se distribuye mayor nmero de canales de reaccin elstica que se puede interpretar como una presin de absorcin actuando en la solucin. El efecto de presin de absorcin se comprende como el efecto combinado de las propiedades fsicas y qumicas del polmero cuando se expone al medio. Autores como Rodrguez et al., 2000 ha descrito lo observado.

5.3.1 Grado de hinchamiento (%W) de una PAAm-K al absorber una solucin salina al 10% en funcin del tiempo. Con respecto al equilibrio termo dinmico, grado de hinchamiento (%W), se analizaron las variables en relacin a dos grupo de xerogel. En el primer grupo 1 y 2g, se observ similitud en el tiempo requerido para alcanzar la fase de equilibrio; mientras que el xerogel de 3 g requiri mayor tiempo en lograr el grado de hinchamiento (%W). Esto se explica debido a que la concentracin de la solucin es dependiente del tiempo de relajacin y difusividad que presenta la PAAm-K, como lo reportaron Huglin et al., 1986; Flory, 1953, citados por Pinzn et al., 2002.

La figura 15 ilustra el grado de hinchamiento (%W) de una poliacrilamida con respecto al tiempo. Se observa diferencias en las cinticas de absorcin entre los pesos del polmero con respecto al tiempo, donde el grupo el segundo grupo ( 2 y -61-

3 g) obtienen o alcanzan su mximo grado de hinchamiento (%W) a la 0,5 horas; mientras que xerogel de peso 1 g alcanza lo logra a las 17 horas. En relacin al xerogel de 1g, la diferencia se debe a que a mayor cantidad (p/v) de PAAm-K en la solucin (SMF) requerir menor tiempo para llegar a un balance termodinmico. Indicando que el anlisis de esta Co-variable, tambin explica el fenmeno observado en la variable pesos y tiempos de absorcin.

Figura 15: Grado de funcin del tiempo.

hinchamiento (%W) de una PAAm-K a temperatura ambiente en

Al realizar una comparacin de %W en solucin salina con respecto a los resultados de %W obtenidos con agua libre, se comenta que tambin se

observaron dos fases (absorcin y equilibrio); en relacin a la absorcin en agua libre se encontr que todos los pesos de xerogel alcanzaron la fase de equilibrio alrededor de hora (1) y cuarenta (40) minutos con valores de (W) de 99%.

Mientras que en solucin salina la fase de equilibrio (%W) se alcanz a las 0,5 horas con valores de 96%. En resumen, pesos de 1 g con valores de 96,75% y para 2 y 3 g con valores de 97%. Si lo comparamos -62con respecto al grado de

hinchamiento obtenido en agua libre se observa una diferencia porcentual de 2,99 aproximadamente, diferencia que se marca en la apariencia, volumen, del polmero. Esto se explica por las caractersticas qumicas, cargas, que presenta la solucin que interacta con el polmero, efecto tambin observado por Katime, 2004, indicando que los iones en suspensin al momento de interactuar o difundirse dentro del polmero, ejercen una presin sobre la matriz reticulada, resultante de una acomodacin de las cargas internas del polmero con respecto a las cargas externas de la solucin, hasta alcanzar el equilibrio fsico qumico.

5.3.2 Porcentaje de hidratacin (H %) de una PAAm-K al absorber solucin salina en funcin del tiempo La figura 16 muestra diferencias entre los xerogeles (1,2 y 3 g) con respecto a los valores de %H. indicando una medida directa de las cantidades de xerogel con respecto a los valores de hidratacin, %H. Es decir a medida que se incrementa la cantidad de xerogel, tambin incrementan los porcentajes de hidratacin %H. As tenemos que 1 g de xerogel alcanzaron su mximo porcentaje de hidratacin (H= 2000 %) en un tiempo de 20 horas, 2 g de xerogel alcanzaron su mximo

porcentaje de hidratacin (H= 6000 %) en un tiempo de 22 horas y 3 g de xerogel alcanzaron su mximo porcentaje de hidratacin (H= 14000 %) en un tiempo de 37 horas. Estas diferencias se presentaron como resultado de la relacin directa entre las cantidades de PAAm-K en estado xerogel con los porcentajes de hidratacin %H.

-63-

Figura 16: Porcentaje de hidratacin (H %) de una PAAm-K al absorber solucin salina en funcin del tiempo.

Con respecto al tiempo requerido por los pesos 1 ,2 y 3 g de xerogel para alcanzar su equilibrio de hidratacin, se observa que un grupo (1 y 2 g) no muestran diferencias notables ya que alcanzan su balance en las 20 y 21 horas respectivamente, mientras que 3 g de xerogel requiri mayor tiempo, en este caso 38 horas para alcanzar el grado de equilibrio. Lo anterior se da ya que al tener mayor cantidad de xerogel mayor es la hidratacin y por ende requiere ms tiempo para llegar al equilibrio fsico qumico.

5.4 Pesos y tiempos de liberacin de la solucin salina por una PAAm-K a 35C Para desarrollar el presente experimento se tuvo en cuenta que los todas las cantidades de PAAm-K alcanzaran el equilibrio termodinmico de las cinticas de hinchamiento %H y de hidratacin %W. Posteriormente las muestras fueron

llevadas a condiciones y ambientes controlados, en este caso a una -64-

deshidratacin forzada mediante secado en horno a temperatura constante de 35C durante un tiempo en el que se recuper los pesos y estados iniciales.

El anlisis de varianza para las variables pesos y tiempos de liberacin de una PAAm-K a temperatura constante de 35C arrojo diferencias estadsticas de

(Pr>F <0,0001) entre la relacin pesos de hidrogel y tiempos de deshidratacin; el anava determin una funcin cuadrtica resultantes de la comparacin de 9 modelos de regresin analizados.

Figura 17: Pesos y tiempos de liberacin constante de 35C

de una PAAm-K a temperatura

La figura 17 muestra el comportamiento de una PAAm-K al liberar una solucin concentrada de SMF al 10%, donde se evidencia diferencias entre los pesos de hidrogel con respecto a los pesos de xerogel con respecto al tiempo. Sin embargo, -65-

se observ que en las primeras cinco horas los polmeros hinchados experimentaron una aceleracin en la liberacin de la solucin, especialmente para el xerogel de 2 y 3 g. A partir de este tiempo, todos los pesos presentan un comportamiento gradual de las cinticas de liberacin de la solucin hasta recuperar su estado inicial.

En la primera observacin donde se incrementa la cintica en la liberacin de la solucin, se explica en razn a que los polmeros totalmente hinchados y en equilibrio termodinmico no presentan resistencia a la deshidratacin, debido a que las membranas polimricas estn abiertas o relajadas retornando fcilmente de la solucin entrecruzaste. Este fenmeno tambin ha sido observado analizado por Zuluaga et al., 2006 y Vallejo et al., 2005. y

La liberacin gradual se presenta a partir en que los polmeros hinchados han perdido un balance de hidratacin. Seguido de esto los polmeros ofrecen mayor resistencia a la deshidratacin, como lo describe Escobar et al., 2002 donde el fenmeno presentado obedece a que la dinmica de difusin de la solucin sea

ms lenta en la capa superficial del polmero. Otro factor que influye es la fuerza inica del polmero para retener los iones de la solucin salina donde el poliacrilato genera una fuerza de adhesin moderadamente alta del orden 185% valor que es mencionado por Hunt et al., 1987 y por Smart, 1984 citados por Rodrguez et al., 2000.

Al realizar una comparacin entre los pesos de xerogel con respecto a los pesos de hidrogel, se observa que xerogel de 1 g con respecto 2 y 3 g posee menor resistencia a la deshidratacin. Con respecto 2 y 3 g se analiza que a mayor de peso de xerogel con relacin al volumen de hidrogel (p/v), la PAAm-K confiere -66-

mayor resistencia a la deshidratacin. En este sentido detallamos que el xerogel 1g que hidrato 32 g, recuper su estado xerogel a las cuarenta horas, 40 H, teniendo una ganancia de peso 2,38g; el xerogel de 2g que hidrato 53 g,

recuper su estado xerogel a las cuarenta y cinco horas, 45 H con una ganancia de peso 4.06g y el xerogel de 3g que hidrato 138 g, empez a exhibir pesos finales donde la diferencia de un peso a otro no es grande a las cincuenta horas 50 H hasta llegar a su estado xerogel a las cien horas, 100 H con una ganancia de peso de 7,08g este aumento en los pesos de xerogel de 1,2 y 3g se debe a que estos polmeros tienen la capacidad de encapsular dentro de su mallas solutos, en este caso sal mineral fertilizante, adems, Gonzlez et al., 2007 observo el mismo comportamiento en su estudio sobre recubrir con materiales polimricos sales fertilizantes. De igual forma cmo covariable se evalo la capacidad de

encapsulacin de soluto activo del polmero por medio de una ecuacin citada por Lozano, 2009.

(%)S.E

Donde (%)S.E es soluto encapsulado. De esta manera tendremos que 1g puede encapsular 2.28g de SMF generando un peso final del polmero en xerogel de 3.38g, encontrando un porcentaje de encapsulacin del 67. %, en 2g almaceno 4.06g con peso final xerogel de 6.06 g y con un 67% y 3g encapsulando 7.08g y peso final de 10.08g tiene un

porcentaje de encapsulacin del 70%, con lo anterior se discute que entre de 1 y 2g no hay diferencia en el porcentaje de encapsulacin, pero si cuando se le compara con 3g cuya diferencia porcentual est en relacin de 3%, de esta

manera entre mayor sea la cantidad de polmero mayor ser la encapsulacin de solutos. -67-

El anlisis de varianza para la variable pesos y tiempos de liberacin de sales minerales fertilizantes por parte de la PAAm-K, indico un R2=0,99 para lo cual se estableci el siguiente modelo Lib SMF = Y= 88.44853 2.16695*t(horas) + 0.01325*t2(horas), a partir de este modelo se puede determinar el tiempo que requiere una PAAm-K para liberar una solucin N-P-K cuando se somete a temperatura constante de 35C.

5.5 Usos y aplicaciones de PAAm K en la agricultura El presente estudio ha demostrado y confirmado la capacidad que tiene la PAAmK para funcionar como un sistema retenedor-dispensador de agua y sales minerales fertilizantes. A continuacin enunciaremos la potencialidad de usos y aplicaciones de los polmeros inteligentes, especialmente como materiales para uso en agricultura. Al respecto, autores como Lpez et al., 2004, indican que las aplicaciones tecnolgicas de los materiales inteligentes se puede encontrar prcticamente en todos los campos, como por ejemplo industria aeroespacial, biomdica, automocin, agricultura, etc. Continuando, los polmeros sensibles muestran cambios drsticos en sus propiedades frente a ligeros cambios en el ambiente, temperatura, luz, concentracin salina o pH, entre otros. Este comportamiento puede ser utilizado por ejemplo en la preparacin de frmacos, fertilizantes, en cierta forma imitando respuestas animadas o inanimadas, Schmaljohann, 2006.

En concordancia a lo mencionado por los autores y confirmado

mediante el

presente estudio, podemos decir que la PAAm K es un material que funciona como un sistema retenedor-dispensador de agua y sales minerales fertilizantes, de esta manera indicamos su potencial uso en la agricultura frente a los dficits de -68-

agua y nutrientes que presentan los sistemas productivos, especialmente cuando se establecen en suelos ridos, permitiendo una disponibilidad adecuada de agua y nutrientes para las plantas mantenindolos por un perodo largo de tiempo, con respecto a la oferta de nutrientes del fertilizante tradicional, Gonzlez y Hernndez, 2007. Uno de los principales factores que afecta la eficiencia de los fertilizantes tradicionales son las posibles prdidas de los mismos, los cuales se producen fundamentalmente en el nitrgeno a travs de la inmovilizacin, desnitrificacin, volatilizacin y lixiviacin. Por consiguiente, ha sido un reto para la industria de los fertilizantes desarrollar nuevos tipos de fertilizantes especiales que eviten o reduzcan tales prdidas, surgiendo as los llamados fertilizantes inteligentes, citado por Snchez et al., 2011. Continuando, se considera que el fertilizante ideal debe poseer al menos tres caractersticas fundamentales. 1) Que slo necesite una nica aplicacin a lo largo del perodo de crecimiento de la planta, con la proporcin de nutrientes requeridos para el desarrollo ptimo de la misma, 2) Presentar un mximo de productividad agronmica, y 3) no presentar efectos perjudiciales para el suelo, el agua y medioambiente, Snchez et al., 2011. En la industria de fertilizantes se ha estudiado con detenimiento la liberacin controlada de nutrientes mediante la tcnica de recubrimiento del fertilizante, buscando mejorar la eficiencia del mismo. Paralelo a ello, en los medicamentos humanos se ha investigado los mtodos y tcnicas de encapsulacin del frmaco mediante formas de nanoencapsulacin, microencapsulacin, encapsulacin en hidrogeles o encapsulacin micelar en copolmeros en bloque. Algunas de estas tcnicas han sido extendidas a aplicaciones agrcolas. Garca y Escobar, 2003.

Como material inteligente, la PAAm-K ha sido utilizada para mejorar las caractersticas del suelo, como son la retencin y disponibilidad de agua, la aireacin y la descompactacin. De esta manera se ha trasladado su aplicacin en la agricultura en sistemas productivos bajo cubierta y a campo abierto (invernaderos, viveros, forestal, arquitectura paisajista) donde su uso permite -69-

reducir el gasto de agua hasta en ms del 50%, agregando este producto al sustrato 2003. se incrementa crecimiento y el rendimiento de las plantas. Acua-gel, A lo que autores como Cotthem et al., 1991, tambin indican que la

aplicacin de poliacrilamida de potasio como canal de distribucin de agua que ofrece grandes ventajas en los sistemas agrcolas, ya que al mezclarla con el suelo se consigue aprovechar mejor el agua de lluvia o riego al perderse menor cantidad de agua por filtracin, tambin se consigue disminuir la evaporacin de la misma con lo que se disminuye la frecuencia de riego. En cuanto a lo argumentado en el presente estudio, con respecto a pesos y tiempos de absorcin y liberacin de agua, podemos decir que la PAAm-K es un material ideal para ser incorporado al suelo o sustratos de suelo con la funcin de servir como depsitos de reserva de agua para las plantas, que interacta con el suelo en respuesta estmulos de pH o temperatura, isotermas, Rojas de Gscue et al., 2008.

El tamao y consistencia de la poliacrilamida ofrece otra ventaja en la agricultura ya que partculas pequeas y blandas, penetran en el suelo de forma ms eficaz e impiden un mayor drenaje del agua y una ms fcil penetracin de las races, Katime et al., 2004.

La adicin de hidrogel no solo optimiza la disponibilidad de agua, sino que reduce la prdida de nutrientes por percolacin o lixiviacin y mejora la aireacin y drenaje del suelo acelerando el desarrollo del sistema radicular y de la parte area de las plantas Vlack, 1990, citado por Orzolek, 1991.

Teniendo en cuenta las cinticas de absorcin de sales minerales por parte de la poliacrilamida realizadas en el presente estudio, podemos decir que este poliacrilato funciona como material retenedor de sales minerales fertilizantes, lo -70-

cual ofrece una ventaja adicional a la oferta de agua, ya que al ser aplicado al suelo se convierte en fertilizante polimrico con nutrientes en solucin. De esta manera la PAAm-K se comporta como un sistema de retencin y dispensador de nutrientes, SRD. Lo mencionado confirma lo dicho por Mikkelsen et al., 1993; Bres & Weston, 1993., y a lo que podemos complementar con lo dicho por Wofford, 1992., debido a las propiedades mecnicas al aplicarse la poliacrilamida de potasio al suelo las races de la planta pueden crecer dentro de los granos de polmero hidratado, logrando un gran desenvolvimiento de los pelos radicales proporcionando mayor superficie de contacto de las races con la fuente de agua o de nutrientes facilitando as su absorcin, reduciendo las prdidas por lixiviacin, volatilizacin y fijacin que comnmente presentan los fertilizantes edficos.

La variable pesos y tiempos de retencin y liberacin de una PAAm-K entrecruzada con sales minerales fertilizantes N-P-K, confirma y contribuye a los hallazgos de los autores citados al indicar que la liberacin del fertilizante no se ve afectado por las caractersticas fsico-qumicas o biolgicas del suelo o sustrato ni por su contenido en agua. Solo la temperatura y el tipo de cubierta influyen en la velocidad de liberacin (Cartagena, 1992; Hicklenton y Cairns, 1992).

Con este estudio se demostr la principal ventaja y atributos que presenta la poliacrilamida de potasio para ser usada como vehculo de fertirrigacin deseado al regularse la liberacin de agua y nutriente en respuesta al medio que lo contiene y al ente que lo requiere, a lo que podramos decir se obtendra una relacin favorable de la planta con el suelo-nutriente-agua. Lo que provoca su asimilacin ms gradual y evita las posibles prdidas, proporcionndole a la planta mayor tiempo para asimilarlos, lo que redunda por un lado en los contenidos de NP-K como lo mostraron Royo et al., 1997; Crowley et al., 1986; Oliet et al., 1999; y -71-

por otro lado en una disminucin del nmero de aplicaciones de nutrientes y, por tanto, en un efecto positivo en el costo por este concepto, Gonzlez et al., 2007; Snchez et al., 2011, y en beneficios medioambientales, ya que se reducen las prdidas de nutrientes por lixiviacin, escorrenta, evaporacin, infiltracin y volatilizacin, Gonzlez et al., 2007. Tambin Snchez, 2011., menciona que otra ventaja que tiene la PAAm-K para usarse como tecnologa de liberacin controlada es que libera de forma controlada nutrientes al suelo, permitiendo que la planta los absorba durante su ciclo vegetal, por otra parte, el suministro regulado del fertilizante no generara salinizacin del suelo o del sustrato que lo contiene, segn lo que seala Donald, 1991; Landis, 1989; Whitcomb, 1988.

-72-

6. CONCLUSIONES

Conclusin General:

Por sus caractersticas y propiedades estudiadas la poliacrilamida de potasio hace factible su potencial uso en la agricultura, ya que mediante este polmero se puede proveer agua y sales minerales fertilizantes a los sistemas de produccin.

Conclusiones Especficas:

1. Los estudios realizados permitieron demostrar y confirmar la capacidad que tiene la PAAm-K para funcionar como un sistema retenedor-dispensador de agua y sales minerales fertilizantes, ya que como lo muestras las cinticas evaluadas este polmero tiene la capacidad de absorber y retener agua y sales minerales, dependiendo del medio en el que se encuentre y medio que lo requiera.

2. La poliacrilamida de potasio (PAAm-K) es un polmero sensible el cual muestra cambios drsticos en sus propiedades cuando se les induce a temperatura constante, concentracin salina y pH. Lo que permite hacer de este polmero un material semipermeable donde se controle la penetracin del agua y de liberacin de los nutrientes -73-

3. Al ser un polmero que sensible, la PAAm-k puede usarse como vehculo de fertirrigacin ya que se puede regular la liberacin de agua y nutriente teniendo en cuenta el medio que lo contiene y el ente que lo requiera, con lo que se obtendra una relacin favorable de la planta con el suelo-nutriente-agua. como resultado de la observacin de la variable de absorcin y liberacin de agua y sales minerales.

4. Las cinticas de absorcin con agua permitieron demostrar que la poliacrilamida de potasio es eficiente, ya que es capaz de absorber 200 veces su peso sin disolverse, lo que ofrece un beneficio en la agricultura al funcionar como reservorio de agua en el suelo o sustrato, disponiendo la cantidad suficiente para las plantas.

5. Las cinticas de absorcin generaron dos fases de absorcin, la primera se comporta de manera exponencial la cual explica el ingreso rpido del agua a la matriz polimrica, la segunda se comporta de forma constante lo cual hace referencia al equilibrio entre el agua y el polmero, estos dos procesos estn en funcin de la cantidad de polmero, la temperatura y el tiempo en que estn en la solucin.

6. Las Cinticas de liberacin con agua mostraron una tendencia cuadrtica, donde las primeras horas, la liberacin es rpida y conforme va pasando el tiempo esta disminuye hasta llegar a su fase slida, lo que favorece su uso en la agricultura ya que la PAAm-K libera el agua al suelo durante un periodo de tiempo largo, adems de que la planta va a disponer de agua durante toda el ciclo del cultivo. -74-

7. Las cinticas de absorcin con sales en solucin mostraron que un incremento de las cantidades de xerogel afecta la ganancia de peso en funcin del tiempo, donde, con 3 gramos de xerogel obtuvo mayor velocidad de

absorcin con mayor ganancia de peso final.

8. Las cinticas de liberacin con sales en solucin demostraron que los pesos de 1 gr presenta menor resistencia a la deshidratacin, es decir que a mayor cantidad de xerogel mayor tiempo de liberacin de solucin salina. Lo que ofrece una ventaja en la agricultura ya que al ser aplicados al suelo este retiene y dispone los nutrientes para las plantas durante un largo periodo de tiempo.

9. El grado de hinchamiento con agua, mostr que esta covariable no se afecta por los pesos de xerogel; sin embargo, el punto de equilibrio (mximo grado de hinchamiento) si se afectan por los pesos del xerogel con respecto al tiempo, es decir polmero es sensible a los estmulos externos como el pH y la temperatura

10. La covariable de hidratacin con agua reflej dos etapas; en las primeras horas la absorcin de agua es acelerada, ya que los polmeros tienen un mayor volumen libre; Segundo, se observa una etapa de equilibrio fsico qumico en donde la absorcin es ms lenta.

-75-

7. RECOMENDACIONES

1. Hacer pruebas de absorcin y liberacin. con los dems nutrimentos esenciales para las plantas (Ca, Mg, B, S, Fe, Zn, Cu, Mn, Cl) y de esta manera determinar la capacidad de hinchamiento y encapsulacin de estos elementos por parte del polmero.

2. De acuerdo con las pruebas realizadas en laboratorio sobre el comportamiento de la poliacrilamida de potasio, se recomienda hacer pruebas en la aplicacin de este polmero en diferentes suelos con la finalidad de evaluar los cambios fsicos y qumicos midiendo variables en el suelo como pH, conductividad hidrulica, retencin de humedad y densidad aparente.

3. Se recomienda evaluar el producto final (PAAm-K + SMF) en estado xerogel y compararlo con fertilizantes convencionales en diferentes cultivos agrcolas, para determinar su impacto en el desarrollo fenolgico de las plantas evaluando variables como peso seco, rea foliar, altura de la planta y rendimiento.

4. Se recomienda hacer la aplicacin de la Poliacrilamida de Potasio como fuente de agua y nutrientes y hacer evaluaciones donde se determine el efecto que tiene el uso de este polmero en el medio ambiente.

5. Debido a la eficiencia que tiene la poliacrilamida de potasio, al absorber, retener y liberar agua y sales minerales, se recomienda hacer pruebas donde se un fertilizante de liberacin

determine si este polmero si funciona como controlada, evaluando su efecto en la planta. -76-

8. BIBLIOGRAFA

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9. APNDICE Modelo lineal regresivo para absorcin de 1 gramo (tiempo y peso de agua en hidratacin) a T (C) ambiente Minimum R-Square Improvement: Step 2 Variable Timetr Removed: R-Square = 0.8632 and C(p) = 196.8597 Variable Timesq Entered

Tabla 3: Anlisis de varianza para absorcin de agua de 1 gramo.

Analysis of Variance Sum of Squares 97932 15523 113456 Mean Square

Source Model Error Corrected Total

DF 1 18 19

F Value

Pr > F

97932 113.56 862.41030

<.0001

Parameter Standard Variable Estimate Error Intercept Timesq 67.12801 10.01280 0.00561 0.00052675

Type II SS F Value Pr > F 38762 44.95 <.0001 97932 113.56 <.0001

Los datos han generado el modelo siguiente: Modelo: Y= 67.12801 + 0.00561*t2(en minutos) Y= Gramos de agua absorbidos por un gramo de PAM, -86-

Intercepto= 67.12801 t2 = Tiempo (en minutos) Este modelo obtuvo los valores de Pr>F <.0001. Estos valores de significancia sustentan el modelo y sus componentes (intercepto y la variable tiempo al cuadrado (en minutos). El mtodo de seleccin del mejor modelo regresivo de SAS/STAT 9.2 mostro la seleccin Minimum R2 Improvement el cual genero el mejor modelo. Use el modelo generado para correr los datos generados por la prueba. En sntesis, la frmula planteada aqu se muestra como el mejor modelo, sustentado por el anlisis adjunto.

Modelo lineal regresivo para absorcin de 2 gramos (tiempo y peso de agua en hidratacin)

Minimum R-Square Improvement: Step 2

Variable Timetr Removed: R-Square = 0.8632 and C(p) = 196.8597 Variable Timesq Entered Tabla 4: Anlisis de varianza para absorcin de agua de 2 gramos Analysis of Variance Sum of Mean DF Squares Square

Source

F Value

Pr >F

Model 1 97932 97932 113.56 <.0001 Error 18 15523 862.41030 Corrected Total 19 113456

Parameter Standard Variable Estimate Error Type II SS F Value Pr > F Intercept Timesq 67.12801 10.01280 0.00561 0.00052675 -8738762 44.95 <.0001 97932 113.56 <.0001

Sorprendentemente los datos han generado el modelo siguiente: Modelo: Y= 67.12801 + 0.00561*t2(en minutos) Y= Gramos de agua absorbidos por dos gramos de PAM, Intercepto= 67.12801 t2 = Tiempo (en minutos) Este modelo obtuvo los valores de Pr>F <.0001. Estos valores de significancia sustentan el modelo y sus componentes (intercepto y la variable tiempo al cuadrado (en minutos). El mtodo de seleccin del mejor modelo regresivo de SAS/STAT 9.2 mostro la seleccin Minimum R2 Improvement el cual genero el mejor modelo. Use el modelo generado para correr los datos generados por la prueba. En sntesis, la frmula planteada aqu se muestra como el mejor modelo, sustentado por el anlisis adjunto. Estos idnticos resultados demuestran la calidad de las pruebas realizadas.

Modelo lineal regresivo para absorcin de 3 gramos (tiempo y volumen de agua en hidratacin)

Minimum R-Square Improvement: Step 2 Tabla 5: Anlisis de varianza para absorcin de agua 3 gramos Variable Timetr Removed: R-Square = 0.8632 and C(p) = 196.8597 Variable Timesq Entered

Analysis of Variance Sum of Mean Squares Square 97932 -8897932

Source Model

DF 1

F Value

Pr >F

113.56 <.0001

Error 18 15523 862.41030 Corrected Total 19 113456

Parameter Standard Variable Estimate Error Type II SS F Value Pr > F Intercept Timesq 67.12801 10.01280 0.00561 0.00052675 38762 44.95 <.0001 97932 113.56 <.0001

Para 1, 2, 3 gramos de PAM, el modelo regresivo de absorcin de agua fue idntico. Usando MINR/MAXR de SAS/STAT v9.2 se identific el modelo con mximos valores de Pr>F. Conclusin: el modelo planteado cumple los requisitos para evaluar la absorcin de agua

Modelo de liberacin de agua a temperatura a 18C. Model: MODEL9 Dependent Variable: grams Tabla 6: Anlisis de varianza liberacin de agua a 18c de 1, 2 y 3 gramos Analysis of Variance Sum of Mean DF Squares Square

Source

F Value

Pr > F <.0001

Model 3 78619 26206 1447.67 Error 20 362.04640 18.10232 Corrected Total 23 78981

Root MSE 4.25468 R-Square 0.9954 Dependent Mean 99.60125 Adj R-Sq 0.9947 Coeff Var 4.27172 -89-

Parameter Estimates Parameter Standard DF Estimate Error

Variable

t Value

Pr > |t|

Intercept 1 222.60506 time 1 -5.00286 timesq 1 0.04232 timetr 1 -0.00028494

3.11600 71.44 <.0001 0.35059 -14.27 <.0001 0.01213 3.49 0.0023 0.00012156 -2.34 0.0295

Modelo: Y=222.60506 - 5.00286t + 0.04232t2 - 0.00028494t3 Y= Gramos de agua liberada Intercepto= Valor inicial de agua acumulada Time= Coef. Para el valor de tiempo en horas Timesq= Valor de tiempo en minutos al cuadrado (T 2) Timetr= Valor de tiempo en minutos al cubo (t3)

Modelo polinomial para liberacin de agua de 1, 2 y 3 gramos. Modelo de liberacin de agua a 35 grados Model: MODEL5 Dependent Variable: grams Minimum R-Square Improvement: Step 4

Tabla 7: Anlisis de varianza liberacin de agua a 35c de 1, 2 y 3 gramos

Analysis of Variance Sum of Mean DF Squares Square 2 771.66965 385.83483 -90-

Source Model

F Value 152.71

Pr > F <.0001

Error 11 27.79243 2.52658 Corrected Total 13 799.46209

Parameter Standard Variable Estimate Error Type II SS F Value Pr > F Intercept 23.42033 0.96193 1497.73930 592.79 <.0001 time -1.03805 0.06666 612.70201 242.50 <.0001 timetr 0.00033263 0.00003721 201.86653 79.90 <.0001 Bounds on condition number: 3.5127, 14.051

Modelo: Y=23.42033 - 0.0666t + 0.00033263t3 Y= gramos de agua liberada Intercepto= 23.42033 T= Tiempo de liberacin 3 T= tiempo de liberacin

Modelo polinmico de tercer orden para liberacin de agua minerales 1,2 y 3 gramos Este modelo obtuvo los valores de Pr>F <.0001. Estos valores de significancia sustentan el modelo y sus componentes (intercepto y la variable tiempo (en horas). El mtodo de seleccin del mejor modelo regresivo de SAS/STAT 9.2 mostro la seleccin Minimum R2 Improvement el cual genero el mejor modelo. Use el modelo generado para correr los datos generados por la prueba. En sntesis, la frmula planteada aqu se muestra como el mejor modelo, sustentado por el anlisis adjunto. Estos idnticos resultados demuestran la calidad de las pruebas realizadas. Esto es, el modelo para un gramo, dos gramos y tres son exactamente iguales.

-91-

Modelo de absorcin salina de 1, 2 y 3 gramos a 20C The REG Procedure Model: MODEL1 Dependent Variable: grams Forward Selection: Step 1 Variable time Entered: R-Square = 0.8563 and C(p) = 136.9410

Tabla 8: Anlisis de varianza de absorcin salina 1, 2 y 3 gramos a 20c Analysis of Variance Sum of Mean DF Squares Square

Source

F Value

Pr >F

Model 1 1053.79926 1053.79926 Error 14 176.78684 12.62763 Corrected Total 15 1230.58609

83.45 <.0001

Parameter Standard Variable Estimate Error Type II SS F Value Pr > F Intercept time 10.79786 1.57158 596.11075 47.21 <.0001 0.88710 0.09711 1053.79926 83.45 <.0001

Modelo: Y= 10.79786 + 0.88710*t Y= Gramos de solucin salina absorbidos por la PAM. Intercepto= 10.79786 Time= Tiempo en horas

-92-

Este modelo obtuvo los valores de Pr>F <.0001. Estos valores de significancia sustentan el modelo y sus componentes (intercepto y la variable tiempo (en horas). El mtodo de seleccin del mejor modelo regresivo de SAS/STAT 9.2 mostro la seleccin Minimum R2 Improvement el cual genero el mejor modelo. Use el modelo generado para correr los datos generados por la prueba. En sntesis, la frmula planteada aqu se muestra como el mejor modelo, sustentado por el anlisis adjunto. Estos idnticos resultados demuestran la calidad de las pruebas realizadas. Esto es, el modelo para un gramo, dos gramos y tres son exactamente iguales. Modelo lineal para 1,2 y3 gramos de absorcin con sales minerales.

Modelo de liberacin 1,2 y 3 gramos a 35c Variable timesq Entered: R-Square = 0.9943 and C(p) = 6.3256 Tabla 9: Anlisis de varianza de liberacin de sales en 1, 2 y 3 gramos a 35c

Analysis of Variance Sum of Mean DF Squares Square

Source

F Value

Pr >F

Model 2 13187 6593.72867 Error 27 76.13500 2.81981 Corrected Total 29 13264

2338.36 <.0001

Parameter Standard Variable Estimate Error Type II SS F Value Pr > F Intercept 88.44853 1.36426 11852 4203.29 <.0001 time -2.16695 0.06139 3513.09598 1245.86 <.0001 timesq 0.01325 0.00060656 1344.73513 476.89 <.0001

Modelo: -93-

Y= 88.44853 2.16695*t + 0.01325*t2

Y= Intercepto= Time= Timesq=

Gramos de solucin salina liberada. Valor inicial de solucin salina acumulada en la PAM. Coef. Para el valor en horas Valor de tiempo en horas

Modelo polinomial de segundo orden para liberacin de sales minerales 1,2 y 3 gramos

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