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Cicloalcanos

A los hidrocarburos cclicos saturados se les llama cicloalcanos, o compuestos alicclicos. Debido a que los cicloalcanos consisten en unidades de anillos de -CH2-, tienen la frmula general (CH2)n o CnH2n.2

Nomenclatura de los cicloalcanos


Los cicloalcanos se nombran de manera parecida a los alcanos, usando las siguientes reglas: Regla 1 Los hidrocarburos cclicos alifticos se nombran colocando el prefijo ciclo al nombre del hidrocarburo de cadena abierta, de igual nmero de carbonos que el anillo.

Ciclopropano

Ciclobutano

Ciclopentano

Ciclohexano

Cicloheptano

Regla 2 En cicloalcanos con un solo sustituyente, se toma el ciclo como cadena principal de la
CH3 H2 C CH3
H2 C C H2 Propilciclooctano CH3

Metilciclopentano

Etilciclohexano

molcula. Es innecesaria la numeracin del ciclo.

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Regla 3 Si el cicloalcano tiene dos sustituyentes, se nombran por orden alfabtico. Se numera el ciclo comenzando por el sustituyente que va antes en el nombre.
CH3 3 2 1 Br 1- Bromo - 3 - metilciclopentano 1- Etil - 2 - metilciclohexano 3 4 5 CH3 2 1 6 H2 C CH3 5 6 7 Cl 4 3 2 1 Br 1- Bromo - 4 - Clorocicloheptano

4 5

Regla 4 Si el anillo tiene tres o ms sustituyentes, se nombran por orden alfabtico. La numeracin del ciclo se hace de forma que se otorguen los localizadores ms bajos a los sustituyentes.
CH3 5 6 4 1 Br 1- Bromo- 2 - Etil- 4- metilciclohexano 1- Etil - 2- fluoro- 4- metilciclooctano 3 2 H3C 4 5 6 7 8 3 2 1 F

Tambin se puede determinar la nomenclatura a partir de dos puntos: Determinar la sustancia principal:
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Se cuenta la cantidad de tomos de carbono en el anillo y en la cadena sustituyente ms larga. Si la primera es igual o mayor que la segunda, el nombre del compuesto es de un cicloalcano sustituido con alquilos. Si ocurre a la inversa (la cantidad de tomos de carbono en el sustituyente mayor es ms grande que en el anillo), el nombre del compuesto es el de un alcano sustituido con un cicloalquilo. Numerar los sustituyentes y escribir el nombre: Para los cicloalcanos sustituidos con alquilos y halogenuros, inicie en un punto de unin como C1 y numere los sustituyentes en el anillo de tal manera que el segundo sustituyente tenga el nmero ms bajo posible. Si contina la ambigedad, se numera de tal modo que el tercero o cuarto sustituyente tenga el nmero ms bajo posible, hasta encontrar un punto de diferencia. a) Cuando hay dos o ms grupos alquilos distintos que puedan recibir los mismos nmeros, se numeran por orden alfabtico. b) Si hay halgenos, se manejan igual que los grupos alquilo.1

La estructura, las propiedades fsicas y las propiedades qumicas


Estructura:

Los cicloalcanos ms sencillos son anillos de grupo CH2. Cada cicloalcano tiene exactamente doble nmero de tomos de hidrogeno que de carbono, por lo que la formula molecular general es CnH2n. a) Estructura del ciclopropano: El ciclopropano posee ms tensin de anillo por grupo metileno que cualquier otro cicloalcano. A esta gran tensin de anillo contribuyen dos factores: 1.-los ngulos de enlace se han comprimido hasta 60, en lugar de 109.5 de los ngulos de enlace correspondientes a la hibridacin sp3 de los tomos de carbono. 2.-La tensin torsional, este anillo de tres carbonos es plano y todos los enlaces C H estn eclipsados. La tensin torsional en el ciclopropano no es tan grande como la tensin angular, pero contribuye a la tensin anular.1

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b) Estructura del ciclobutano: Los ngulos de enlace entre los tomos carbono estn significativamente tensa y por lo tanto tienen menos energa de enlace que hidrocarburos similares, lineales o no deformados. Como tal el ciclobutano es inestable por encima de aprox. Los 500C.4

Los enlaces estn en posicin alternada. Los ngulos de enlace se desvan desde los 109 a los 88. El esqueleto de la molcula es un rombo ligeramente plegado, los cuatro tomos de carbono del ciclobutano no son coplanares, en lugar del anillo tpico adoptan una configuracin doblada. Uno de los tomos de carbono forma un ngulo de 25 con el plano formado por los otros tres carbonos, de este modo algunas de las interacciones eclipsantes se reducen.1 c) Estructura del ciclopentano: La estructura del ciclopentano es una conformacin parecida a un sobre ligeramente plegado, que reduce el eclipsamiento y disminuye la tensin torsional. Esta forma doblada no es fija, sino que ondula debido al movimiento hacia arriba y hacia debajo de los cinco grupos metileno.1

d) Estructura del ciclohexano: El ciclohexano tiene ngulos de enlace prximos al ngulo tetradrico (sin tensin angular) y no tiene as mismo eclipsamiento de enlaces (sin tensin torsional). Un hexgono regular, plano, debera tener ngulos de enlace de 120 en lugar de 109.5. Lo que implicara una alta tensin angular. La conformacin ms estable es la conformacin de silla; En la conformacin de silla, los ngulos entre los enlaces carbono- 18 -

carbono son todos de 109.5. La conformacin de banca del ciclohexano tambin tiene ngulos de enlace de 109.5, por lo que se evita la tensin angular, se parece a la conformacin de silla con la diferencia que el grupo metileno del reposapis de la silla se dobla hacia arriba.1

Conformaciones de silla y de barca del ciclohexano El ciclohexano adopta ngulos de enlaces tetradricos correspondientes a una conformacin no coplanar La conformacin ms estable es la conformacin de silla. En la conformacin silla, los ngulos entre los enlaces carbono-carbono son todos de 109.5. La proyeccin de Newman muestra todos los enlaces en disposicin alternada.

Conformacin de silla

La conformacin de barca del ciclohexano tambin tiene ngulos de enlace de 109.5, por lo que se evita la tensin angular. La conformacin de barca se parece a la conformacin de silla excepto en que el grupo metileno del reposapis de la silla se dobla hacia arriba. No obstante, la conformacin de barca sufre tensin torsional, ya que hay eclipsamiento de enlaces. En la conformacin de barca, los dos hidrgenos de los extremos sufren una fuerte interaccin debido a su proximidad en el espacio. A estos dos hidrgenos se les denomina

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hidrgenos mstil, ya que se dirigen hacia arriba desde los extremos de la conformacin de barca, como los dos mstiles de un barco. Una molcula de cic1ohexano con una conformacin de barca existe en realidad como como una conformacin de barca ligeramente retorcida. Si montas la molcula con los modelos moleculares para una conformacin de barca y la retuerces ligeramente, los hidrgenos mstil se separan uno del otro para reducir el ec1ipsamiento. Aunque la

semibarca (barca retorcida) tiene una energa menor que la conformacin de barca simtrica, sin embargo es 5.5 kcal/mol (23 kJ/mol) ms alta en energa que la

conformacin de silla. Cuando uno se refiere a la conformacin de barca, en realidad se est hablando de la semibarca o barca retorcida. En un instante determinado, la mayor parte de las molculas en una muestra de cic1ohexano adoptan una conformacin de silla. La barrera de energa entre las conformaciones de silla y barca es, sin embargo, lo suficientemente baja para que estas conformaciones se interconvierten muchas veces cada segundo. La interconversin de la silla en la barca tiene lugar por la elevacin de la parte inferior de la silla hacia arriba, hasta adoptar la forma de barca. El punto de energa ms alto en este proceso corresponde a la conformacin intermedia en la que cinco tomos son coplanares. Posiciones axial y ecuatorial Si pudisemos congelar el ciclohexano en su conformacin de silla, podramos apreciar que existen dos tipos diferentes de enlaces carbono-hidrgeno. Seis de los enlaces (uno de cada carbono) se disponen verticalmente (tres hacia arriba y tres hacia abajo), paralelos al eje del anillo; a estos enlaces se les denomina enlaces axiales. Los otros seis enlaces se orientan hacia fuera del anillo, a lo largo del ecuador del mismo; stos se llaman enlaces ecuatoriales.

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Conformaciones de ciclohexanos monosustituidos: Un sustituyente en el anillo de ciclohexano (en la conformacin de silla) puede ocupar una posicin axial o una posicin ecuatorial. En muchos casos, la reactividad del sustituyente depende de si su posicin es axial o ecuatorial. Estas conformaciones estn en equilibrio porque se interconvierten a temperatura ambiente. La barca torcida sirve como intermedio en esta interconversin silla-silla, que algunas veces se denomina inversin de anillo. Ponga tomos de diferente color en las posiciones axial y ecuatorial de su modelo de ciclohexano y observe que la interconversin silla-silla cambia de axial a ecuatorial y de ecuatorial a axial. Conformaciones de ciclohexanos disustituidos: La interaccin estrica entre los sustituyentes en posiciones axiales es particularmente importante cuando hay sustituyentes grandes en dos tomos de carbono que tienen una relacin 1,3-diaxial (cis entre CI y C3, o entre CI y C5). Cualquiera de las conformaciones de silla del trans-I,3-dimetilciclohexano tiene un grupo metilo en una posicin axial y el otro en una posicin ecuatorial. Estas conformaciones tienen energas iguales y estn presentes en la misma proporcin. Ahora se pueden comparar las estabilidades relativas de los ismeros cis y trans del 1,3dimetilciclohexano. La confom1acin ms estable del ismero cis tiene dos grupos metilo en posiciones ecuatoriales. Cada conformacin del ismero trans tiene un grupo metilo en una posicin axial. Sustituyentes de diferentes tamaos En muchos cicloalcanos sustituidos, los sustituyentes son de distintos tamaos. La diferencia de energa entre las posiciones axial y ecuatorial para un grupo ms grande es superior que para un grupo ms pequeo. En general, si los dos grupos no pueden ser ecuatoriales, la conformacin ms estable tiene el grupo ms grande en posicin ecuatorial y el ms pequeo en posicin axial. Grupos extremadamente voluminosos
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Algunos grupos, tales como el ter--butilo, son tan voluminosos que en posiciones axiales tienen mucho impedimento estrico. Sin considerar al resto de los grupos, los ciclohexanos con sustituyentes (ter-butilo son ms estables cuando este grupo est en posicin ecuatorial. Si dos grupos tere-butilo van unidos a un anillo, estarn mucho menos impedidos si los dos se encuentran en posicin ecuatorial. Si el tipo de sustitucin es tal que ninguna conformacin de silla permite que los dos grupos voluminosos se encuentren en posiciones ecuatoriales, entonces el anillo se ha de deformar para adoptar una conformacin de barca retorcida. Propiedades Fsicas La mayora de los cicloalcanos se parecen a los compuestos acclicos (no cclicos) o alcanos de cadena abierta, en sus propiedades en sus propiedades fsicas y qumicas. Son no polares, relativamente inertes, y con punto de fusin y ebullicin que dependen de sus masas moleculares. Los cicloalcanos se encuentran en la forma cclica ms compacta, por lo que sus propiedades fsicas son similares a las de los alcanos ramificados, compactos. Son insolubles en agua y menos densos que ella, aunque son ms densos que los alcanos de igual nmero de carbonos.3 Cuadro con algunas propiedades fsicas: Cicloalcano Ciclopropano Ciclobutano Ciclopentano Ciclohexano Cicloheptano Ciclooctano Formula C3H6 C4H8 C5H10 C6H12 C7H14 C8H16 Punto de ebullicin -33 -12 49 81 118 148 Punto de fusin -128 -50 -94 7 -12 14 Densidad 0.72 0.75 0.75 0.78 0.81 0.83

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Tienen puntos de ebullicin y punto de fusin ms altos y densidades mayores que los correspondientes alcanos acclicos lineales, debido e a su mayor rigidez y simetra que permiten fuerzas intermoleculares de atraccin ms efectivas.

Puntos de Ebullicin

Puntos de fusin

Densidad

Propiedades Qumicas Los cicloalcanos son hidrocarburos saturados, cuyo esqueleto es formado nicamente por tomos de carbono unidos entre ellos con enlaces simples en forma anillos. Su frmula genrica es CnH2n.3 Su reactividad (con excepcin de los anillos muy pequeos: ciclopropano, ciclobutano y ciclopentano) es casi equivalente a la de los compuestos de cadena abierta. Adems son incoloros y su punto de ebullicin y fusin es igual al del agua.4 Los cicloalcanos de 5 o ms carbonos no se abren por la adicin de los reactivos dados en las reacciones anteriores, ni con el uso de catalizadores, no pudiendo dar reacciones de adicin, por lo que dan compuestos de sustitucin.3

Las fuentes y aplicaciones de los cicloalcanos


Fuentes de Obtencin:

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Tratando derivados dihalogenados no vecinales de los alcanos con sodio, se obtiene el cicloalcano ms sal.
CH2 CH2 CH2 CH2 Cl Cl + 2Na CH2 CH2 + 2NaCl

El ciclopropano se puede obtener calentando a reflujo una solucin de 1,3 dibromopropano en alcohol etlico acuoso, con polvo de zinc. El reflujo consiste en mantener una solucin a la temperatura de ebullicin, condensando los vapores y hacindolos que regresen al matraz de reaccin.
Etanol acuoso CH2 CH2 CH2 Cl Cl + Zn (Reflujo) CH2 CH2 CH2 + ZnCl2

Otros cicloalcanos que no sea el ciclopropano se pueden obtener por el mtodo anterior pero no se obtienen los mismos rendimientos. El ciclopentano y el ciclohexano son los nicos cicloalcanos que se obtienen de fuentes naturales; se encuentran en el petrleo.
Usos Principales

Los carbohidratos que utilizamos en la alimentacin son cclicos, los nucletidos que constituyen el ADN y ARN son cclicos, y muchos de los antibiticos que utilizamos para el tratamiento de las enfermedades son cclicos. El ciclopropano se utilizaba antes como anestsico general ya que sus vapores, como los de otros alcanos y cicloalcanos, causan somnolencia y prdida del conocimiento. Despus de inhalarlo, el ciclopropano pasa de los pulmones, a la sangre. Debido a su naturaleza no polar, rpidamente abandona la sangre y atraviesa las membranas no polares que rodean el sistema nervioso central, donde produce anestesia. El ciclopropano ya no se utiliza como anestsico, ya que es altamente inflamable y puede causar explosiones al mezclarse con el aire.

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La ribosa y la desoxirribosa, azcares que componen el ARN y ADN, respectivamente, adoptan conformaciones de anillo del tipo del ciclopentano. Estas conformaciones son cruciales para las propiedades y reacciones del ARN y ADN.

Los riesgos para la salud


Las cicloparafinas y sus derivados son lquidos inflamables, y sus vapores forman concentraciones explosivas con el aire a temperatura ambiente normal. Pueden producir efectos txicos por inhalacin e ingestin, y tienen una accin irritante y desengrasante de la piel. En general, las cicloparafinas son anestsicos y depresores del sistema nervioso central, pero su toxicidad aguda es escasa y al ser eliminadas casi por completo del organismo, el peligro de intoxicacin crnica es relativamente pequeo. Ciclohexano La toxicidad aguda del ciclohexano es muy pequea. En ratones, la exposicin a una concentracin de 18.000 ppm (61,9 mg/l) de vapor de ciclohexano en el aire produjo temblores al cabo de 5 minutos, alteraciones del equilibrio al cabo de 15 minutos, y postracin completa al cabo de 25 minutos. En conejos, los temblores aparecieron a los 6 minutos, las alteraciones del equilibrio a los 15 minutos y la postracin completa a los 30 minutos. No se observaron cambios txicos en los tejidos de los conejos despus de una exposicin durante 50 perodos de 6 h a concentraciones de 1,46 mg/l (434 ppm). La concentracin de 300 ppm de ciclohexano pudo detectarse por su olor y produjo una cierta irritacin de los ojos y las mucosas. Los vapores de ciclohexano causan un leve y corto efecto anestsico, pero ms potente que el del hexano. Los experimentos con animales han demostrado que el ciclohexano es mucho menos nocivo que el benceno, su anlogo cclico aromtico de seis miembros y, en concreto, no ataca el sistema hematopoytico como lo hace el benceno. Se cree que la ausencia virtual de efectos nocivos en los tejidos hematopoyticos se debe, al menos en parte, a diferencias en el metabolismo del ciclohexano y el benceno. Se han identificado dos metabolitos del ciclohexano, ciclohexano y ciclohexanol; el primero de ellos se oxida parcialmente a cido adpico. Ninguno de los derivados fenlicos caractersticos de la toxicidad de benceno se
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han encontrado como metabolitos en animales expuestos a ciclohexano, lo que ha llevado a proponer la sustitucin de benceno por ciclohexano como disolvente. El metilciclohexano tiene efectos txicos similares, pero menos intensos, que el ciclohexano. La exposicin reiterada de conejos a 1.160 ppm durante 10 semanas no produjo efectos, y solamente se observaron lesiones leves hepticas y renales con 3.330 ppm. La exposicin prolongada a 370 ppm result ser inofensiva para los monos. No se han notificado efectos txicos por exposicin industrial a metilciclohexano ni intoxicacin causada por este compuesto en seres humanos. Estudios realizados con animales demuestran que la mayor parte de esta sustancia que penetra en el torrente circulatorio se conjuga con cidos sulfrico y glucurnico y se excreta en la orina como sulfatos o glucurnidos, sobre todo glucurnido.5

Referencias
1

Wade, L. (2012). Qumica Orgnica (7 Edicin, Volumen 1). D.F., Mxico: Pearson. Pp. 83 102.
2

McMurry, J. (2012). Qumica Orgnica (8 Edicin). D.F., Mxico: CENGAGE Learning. Pp. 74 99.
3

Morrison, R. & Boyd, R. (1996). Qumica Orgnica (5 Edicin). Wilmington, E.U.A.: Addison-Wesley Iberoamericana. Pp. 75 119.
4

Meislich, H., Nechamkin, H., Sharefkin, J. & Hademenos, G. (2001) Qumica Orgnica (3 Edicin). Interamericana, S.A. Mc Graw-Hill. Pp. 161 180.
5

Hidrocarburos Saturados y alicclicos. (s.f.). Recuperado el 1 de abril del 2013 de http://www.empleo.gob.es/es/publica/pub_electronicas/destacadas/enciclo/general/contenid o/tomo4/104-08.pdf

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